CN104010620A - 含有4-(3-乙氧基-4-羟基苯基)-2-丁酮和亲脂性溶剂的化妆品组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及组合物，该组合物在生理学上可接受的油性介质中含有4-(3-乙氧基-4-羟基苯基)-2-丁酮和具有Hansen溶解度空间的溶解度参数的溶剂，该溶解度参数例如4.5＜δa＜7和14＜δd＜22。用于护理、化妆和清洁角蛋白物质的用途。

Description

含有4-(3-乙氧基-4-羟基苯基)-2-丁酮和亲脂性溶剂的化妆品组合物
本发明涉及含有4-(3-乙氧基-4-羟基苯基)-2-丁酮和一种特定有机溶剂的化妆品组合物。
4-(3-乙氧基-4-羟基苯基)-2-丁酮是一种有用的作为化妆品组合物的防腐剂的物质，用于保护组合物防止微生物污染。
然而，该化合物在室温为固体形式，其极微溶于水或甘油或2-辛基十二醇。
现在，有必要将该化合物配制成溶解的形式以充分利用其活性，并且还优选随时间推移保持其溶解以避免在贮存含有该化合物的组合物期间发生任何再结晶。
准确地说，本发明的目的是提出一种4-(3-乙氧基-4-羟基苯基)-2-丁酮的新盖仑制剂配方，它克服了上述缺点，从而使该化合物能够以持久溶解的形式并入。
具体而言，本发明人已出乎意料地发现，4-(3-乙氧基-4-羟基苯基)-2-丁酮与至少一种特定的有机溶剂的结合可以使该化合物溶解，同时避免其再结晶，特别是在室温(25℃)贮存2个月后。
更准确地说，本发明的一个主题是一种组合物，特别是一种化妆品组合物，该组合物含有在生理学上可接受的油性介质中的4-羟基苯基)-2-丁酮和有机溶剂，该有机溶剂具有Hansen溶解度空间的溶解度参数，所述溶解度参数使得4.5＜δa＜7和14＜δd＜22。
本发明的进一步主题是非治疗性化妆处理角蛋白物质的方法，包括向所述角蛋白物质施加如前述的组合物。该方法可以是护理、化妆或清洁角蛋白物质的化妆方法。
如下文指出的，4-(3-乙氧基-4-羟基苯基)-2-丁酮有利地以溶解的形式存在于根据本发明所述的组合物中。
4-(3-乙氧基-4-羟基苯基)-2-丁酮为下式的化合物：
化合物4-(3-乙氧基-4-羟基苯基)-2-丁酮可以为相对于组合物总重量0.01重量％至10重量％含量范围，更好为0.1重量％至7重量％、0.5重量％至7重量％，0.75重量％至5重量％，且优选1重量％至5重量％存在于根据本发明的组合物中。
根据本发明的组合物含有有效量的至少一种有机溶剂，该溶剂具有Hansen溶解度空间的溶解度参数，溶解度参数使得4.5＜δa＜7和14＜δd＜22。
根据Hansen溶解度空间的总溶解度参数δ在“Polymer Handbook”第3版，VII章，第519-559页Eric A.Grulke的文章“Solubility parameter values”中用下列方程式定义：
δ＝(δ2＝δd 2+δp 2+δh 2)1/2
其中：
-δd代表由在分子碰撞过程中诱导偶极形成而产生的London分散力，
-δp代表永久偶极之间的Debye相互作用力，且
-δh代表特定的相互作用力(例如氢键、酸/碱、供体/受体等)。在Hansen三维溶解度空间中溶剂的定义描述在C.M.Hansen的文章：“Thethree dimensional solubility parameters”J.Paint Technol.39,105(1967)中。
参数δa用下列关系式定义：δa 2＝δp 2+δh 2＝δ2-δd 2
参数δd、δp、δh和δa用(J/em3)1/2表示。
优选地，有机溶剂具有的溶解度参数使得4.5＜δa＜7和14＜δd＜17。
优选地，有机溶剂具有的溶解度参数例如为6＜δa＜7和16＜δd＜17。
根据本发明使用的有机溶剂可以选自异丙基N-月桂酰基肌氨酸酯(δa＝4.91；δd＝14.9)，癸酸/辛酸甘油三酯(δa＝6.7；δd＝16.60)，例如，由Stéarineries Dubois公司销售的产品或由Sasol公司以名称Miglyol812N销售的产品；苯甲酸-2-苯基乙酯(ISP的X-Tend226)(δa≤6.36；δd＝21.48)，棕榈酸异丙酯(δa＝4.74；δd＝16.10)，肉豆蔻酸异丙酯(δa＝5.00；δd＝16.00)。
优选地，有机溶剂选自N-月桂酰基肌氨酸酯、癸酸/辛酸甘油三酯(60/40)、苯甲酸-2-苯基乙酯(ISP的X-Tend226)。
优选地，有机溶剂选自N-月桂酰基肌氨酸酯和癸酸/辛酸甘油三酯。
溶剂以相对于组合物总重量0.05重量％至30重量％，更好为0.05重量％至10重量％，优选0.1重量％至5重量％，且优选0.1重量％至2.5重量％的含量存在于根据本发明的组合物中。
根据一个实施方案，根据本发明的有机溶剂和4-(3-乙氧基-4-羟基苯基)-2-丁酮(被称为化合物)以小于或等于10，特别是小于或等于5，小于或等于4更好，特别是在0.5至4，且优选0.5至1.5的溶剂/化合物质量比存在。
根据本发明的组合物含有生理学上可接受的介质，也就是该介质与人角蛋白物质，如皮肤，头皮，毛发和指甲相容。
该组合物可以含有至少一种附加的油。作为可被使用的油，可以提及的实例包括：
-植物来源的烃-基油，诸如含4至10个碳原子的脂肪酸的液体甘油三酯，例如庚酸的或辛酸的甘油三酯，或者为，例如，葵花油、玉米油、大豆油、葫芦油(marrow oil)、葡萄籽油、芝麻籽油、榛子油、杏仁油，澳洲坚果油(macadamia oil)、阿拉拉油(arara oil)、蓖麻油、鳄梨油，霍霍巴油、牛油树脂油；
-合成的酯和醚，特别是脂肪酸的酯和醚，例如，式R1COOR2和R1OR2的油，其中R1表示含8至29个碳原子的脂肪酸残基以及R2表示含3至30个碳原子的支化或非支化的烃-基链，例如，Purcellin油、异壬酸异壬基酯、棕榈酸2-乙基已酯、硬脂酸-2-辛基十二烷基酯、芥酸-2-辛基十二烷基酯(2-octyldodecyl erucate)、异硬脂酸异硬脂基酯；羟基化的酯，例如乳酸异硬脂酯、羟基硬脂酸辛酯、羟基硬脂酸辛基十二烷基酯、苹果酸二异硬脂酯或柠檬酸三异鲸蜡酯；脂肪醇的庚酸酯、辛酸酯或癸酸酯；多元醇的酯，例如丙二醇二辛酸酯、新戊二醇二庚酸酯和二乙二醇二异壬酸酯；和季戊四醇酯，例如季戊四醇四异硬脂酸酯；
-矿物或合成来源的直链或支化的烃，诸如挥发性或不挥发性的液体石蜡及其衍生物、凡士林、聚癸烯和氢化聚异丁烯诸如Parleam油；
-含8至26个碳原子的脂肪醇，例如鲸蜡醇、硬脂醇和它们的混合物(十六/十八烷醇)、辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十一烷基十五烷醇、油醇或亚油醇；
-硅油，例如，挥发性或非挥发性的具有直链或环状有机硅(silicone)链的聚甲基硅氧烷(PDMS)，其在室温下是液体或糊状物，特别是环聚二甲基硅氧烷(cyclomethicones)诸如环六硅氧烷；含有烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，其侧挂或在有机硅链的末端，这些基团含2至24个碳原子；苯基有机硅，例如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基基二苯基硅氧烷，二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷或2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯，和聚甲基苯基硅氧烷；
-它们的混合物。
在上述所列的油中，术语“烃-基油”是指任何主要包括碳原子和氢原子、还可能包含酯、醚、氟代、羧酸和/或醇基团的油。
根据本发明的组合物可含有室温下(25℃)为固体的物质，例如，含8至30个碳原子的脂肪酸，例如硬脂酸、月桂酸、棕榈酸和油酸；蜡，例如，羊毛脂蜡、蜂蜡、巴西棕榈蜡或小烛树蜡，石蜡、微晶蜡，纯地蜡(ceresin)或地蜡(ozokerite)，以及合成蜡，例如聚乙烯蜡和费-托蜡。
这些脂肪物质可由本领域技术人员以不同的方式进行选择，从而制备具有所需性质例如就稠度或质地的组合物。
根据本发明的组合物可以含有水相。
所述组合物可以含有水，其以相对于组合物总重量5重量％至80重量％，且优选35重量％至75重量％的含量存在。
所述组合物还可以含有在室温(25℃)下可水混溶的多元醇，所述多元醇特别选自含有2至20碳原子，优选含有2至10个碳原子且优选含有2至6个碳原子的多元醇，例如甘油、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、二丙二醇和二甘醇。这些多元醇醇不同于本发明的有机溶剂。
根据本发明的组合物可以为水包油(O/W)乳液、油包水(W/O)乳液或多重乳液的形式(三重：W/O/W或O/W/O)，油性溶液或油性凝胶。可按照常规方法制备这些组合物。
根据本发明的具体实施方案，根据本发明的组合物为油包水或水包油乳液。乳液的油相比例可为所述组合物总重量的5重量％至80重量％、优选5重量％至50重量％。
乳液一般地含有至少一种乳化剂，其尤其选自两性、阴离子、阳离子和非离子型乳化剂，单独使用或作为混合物使用，以及任选含有助乳化剂。乳化剂根据要得到的乳液(W/O或O/W)合适地选择。乳化剂和助乳化剂一般地以相对于组合物总重量为0.3重量％至30重量％、优选0.5重量％至20重量％的比例存在于组合物中。
对于W/O乳液，可被提及的乳化剂的实例包括聚二甲基硅氧烷共聚多元醇(dimethicone copolyol)，诸如由Dow Corning公司以商品名DC5225C销售的环聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷共聚多元醇的混合物，和烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇诸如由Dow Corning公司以名称Dow Corning5200Formulation Aid销售的月桂基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，以及由Goldschmidt公司以名称Abil EM□销售的鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇。包含至少一个氧化烯基的交联的弹性体固体有机聚硅氧烷，诸如根据专利US-A-5412004的实施例3、4和8以及专利US-A-5811487的实施例程序所获得的那些，特别是专利US-A-5412004的实施例3(合成实施例)的产品，诸如由Shin-Etsu公司以标号KSG21销售的产品，还可用作W/O乳液的表面活性剂。
对于O/W乳液，可提及的乳化剂的实例包括非离子型乳化剂诸如氧化烯化(更特别是聚氧乙烯化)的甘油脂肪酸酯；氧化烯化的失水山梨糖醇脂肪酸酯；氧化烯化(氧乙烯化和/或氧丙烯化)的脂肪酸酯；氧化烯化(氧乙烯化和/或氧丙烯化)的脂肪烷基醚；糖酯诸如蔗糖硬脂酸酯；及其混合物，诸如硬脂酸甘油酯和PEG-40硬脂酸酯(含有40个乙二醇单元的聚乙二醇硬脂酸酯)的混合物。
以已知的方式，根据本发明的组合物还可包含化妆品或皮肤病学中常用的助剂，诸如胶凝剂、成膜聚合物、防腐剂、芳香剂、填料、UV-防晒剂、杀菌剂、气味吸收剂、染料、植物提取物、化妆或皮肤病学活性剂及盐。这些各种助剂的量为在考虑的领域内常规的那些，例如组合物总重量的约0.01％至20％。
在以下的实施例中更详细地描述本发明。各组分的量以重量百分比表示。
实施例1：溶解度试验
使用4-(3-乙氧基-4-羟基苯基)-2-丁酮完成该溶解度试验。
将测试溶剂倒入烧杯中，在磁力搅拌下加入一定量的该化合物，将混合物静置1小时至24小时。然后将该混合物加热至50℃，然后冷却至室温(25℃)超过24小时。然后观察该系统来看是否引入的化合物量再结晶或者保持溶解。
用此种方法测定可以溶解在试验溶剂中的化合物的量。最大值对应于这样的量，在和大于该量下，所述酯化合物停止溶解在所评价的溶剂中。
在一些被评价的溶剂中得到的结果如下：
*不构成本发明部分的溶剂
(1)Stoarmeries Dubois的70/30C8-C10甘油三酯(Dub MCT7030)
因此发现，溶剂例如苯甲酸-2-苯基乙酯、异丙基N-月桂酰基肌氨酸酯和癸酸/辛酸甘油三酯溶解了活性剂，然而棕榈酸-2-乙基己酯(δa＝4.23；δd＝16.20)和2-辛基十二醇(δa＝7.70；δd＝16.40)溶解该活性剂较少。
实施例2：
制备具有以下组成的面部护理霜(水包油乳液)：
丙烯酰胺/丙烯酰氨-2-甲基丙磺酸钠共聚物，作为在异链烷烃/水中的40％的反相
该组合物在45℃贮存2个月后稳定且均质。
实施例3：
制备具有以下组成的身体乳(body milk)：
该组合物在45℃贮存2个月后稳定且均质。
实施例4：
制备具有以下组成的面部护理霜(油包水乳液)：
该配方在45℃贮存2个月后稳定且均质。

Claims (9)

1.组合物，其在生理学上可接受的油性介质中含有：4-(3-乙氧基-4-羟基苯基)-2-丁酮和具有Hansen溶解度空间的溶解度参数的有机溶剂，所述溶解度参数使得4.5＜δa＜7和14＜δd＜22。
2.根据前述权利要求的组合物，其特征在于所述有机溶剂选自异丙基-N-月桂酰基肌氨酸酯、癸酸/辛酸甘油三酯、苯甲酸-2-苯基乙酯、棕榈酸异丙酯和肉豆蔻酸异丙酯。
3.根据前述权利要求任一项的组合物，其特征在于所述有机溶剂选自异丙基-N-月桂酰基肌氨酸酯和癸酸/辛酸甘油三酯。
4.根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于所述有机溶剂以相对于组合物总重量0.05重量％至30重量％，更好0.05重量％至10重量％，优选0.1重量％至5重量％，且优选0.1重量％至2.5重量％的含量存在。
5.根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于所述4-(3-乙氧基-4-羟基苯基)-2-丁酮以相对于组合物总重量0.01重量％至10重量％，更好0.1重量％至7重量％、0.5重量％至7重量％、0.75重量％至5重量％，且优选1重量％至5重量％的含量存在。
6.根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于所述有机溶剂和4-(3-乙氧基-4-羟基苯基)-2-丁酮以小于或等于10，尤其小于或等于5，和更好小于或等于4，尤其在0.5至4，且优选0.5至1.5的有机溶剂/4-(3-乙氧基-4-羟基苯基)-2-丁酮质量比存在。
7.根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于该组合物含有附加的油。
8.根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于该组合物为油包水或水包油乳液，优选为水包油乳液的形式。
9.用于护理和/或化妆和/或清洁角蛋白物质的非治疗性化妆处理方法，包括向所述角蛋白物质施加前述权利要求中任一项所述的组合物。
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