RU2589828C2

RU2589828C2 - Косметическая композиция, включающая 4-(3-этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанон и липофильный растворитель

Info

Publication number: RU2589828C2
Application number: RU2013148812/15A
Authority: RU
Inventors: Вероник ШЕВАЛЬЕ; Софьян УАТТАРА
Original assignee: Л'Ореаль
Priority date: 2011-04-01
Filing date: 2012-03-29
Publication date: 2016-07-10
Also published as: CN104010620A; KR20140019426A; BR112013025120A2; FR2973228A1; KR101927560B1; CN104010620B; RU2013148812A; JP2014509627A; JP5960245B2; FR2973228B1; EP2694023A1; WO2012130954A1; EP2694023B1; ES2587844T3; BR112013025120B1; US20140057997A1

Abstract

Группа изобретений относится к косметической композиции, включающей в физиологически приемлемой масляной среде 4-(3-этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанон и органический растворитель с параметрами растворимости в интервале растворимости Хансена, такими как 4,5<δ_а<7 и 14<δ_d<22 (например, изопропил-N-лауроил саркозинат, триглицериды каприновой/каприловой кислоты, 2-фенилэтилбензоат, изопропилпальмитат и изопропилмиристат), а также к косметическому способу по уходу, и/или обработке, и/или очистке кератиновых материалов, включающему нанесение на указанные кератиновые материалы этой композиции. Изобретение обеспечивает создание композиции, в которой 4-(3-этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанон находится в растворенной форме и не перекристаллизовывается при хранении. 2 н. и 7 з.п. ф-лы, 4 пр.

Description

Настоящее изобретение относится к косметической композиции, содержащей 4-(3-этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанон и особый органический растворитель.

4-(3-Этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанон представляет интерес как консервант для косметических композиций, для защиты композиций против микробного заражения.

Это вещество, однако, будучи твердым при комнатной температуре, весьма умерено растворимо в воде или глицерине или альтернативно в 2-октилдодеканоле.

В то же время, необходимо вводить это соединение в формулу в растворимой форме для полного проявления его активности, а также предпочтительно, чтобы эта растворимость сохранялась во времени с тем, чтобы избежать перекристаллизации при хранении композиций, содержащих такое соединение.

Целью настоящего изобретения является создание новой лекарственной формы 4-(3-этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанона, в которой были бы преодолены вышеупомянутые недостатки, что сделало бы возможным инкорпорировать это соединение в долгосрочной растворимой форме.

Конкретно, заявители обнаружили, что комбинация 4-(3-этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанона, по меньшей мере, с одним особым органическим растворителем способствует растворению соединения, избегая в то же время его перекристаллизации, особенно после хранения в течение двух месяцев при комнатной температуре (25°С).

Более точно, объектом изобретения является композиция, особенно косметическая композиция, включающая в физиологически приемлемой масляной среде 4-(3-этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанон и органический растворитель с параметрами растворимости по шкале растворимости Хансена такими, как 4,5<δ_a<7 и 14<δ_d<22.

Другим объектом изобретения является способ не-терапевтической косметической обработки кератиновых материалов, включающий нанесение на кератиновые материалы композиции, описанной ранее. Способ может являться косметическим способом по уходу, обработке или очистке кератиновых материалов.

Как определено в описании ниже, 4-(3-этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанон преимущественно присутствует в композиции согласно изобретению в растворимой форме.

4-(3-Этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанон является соединением формулы:

.

Соединение 4-(3-этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанон может присутствовать в композиции согласно изобретению в количестве от 0,01% до 10% вес., лучше от 0,1% до 7% вес., от 0,5% до 7% вес., от 0,75 до 5% вес., предпочтительно от 1% до 5% вес. относительно общего веса композиции.

Композиция согласно изобретению включает эффективное количество, по меньшей мере, одного органического растворителя с параметрами растворимости в интервале растворимости Хансена таком, как 4,5<δ_a<7 и 14<δ_d<22.

Общий параметр растворимости δ согласно интервалу растворимости Хансена определен в статье “Solubility parameter values” Эрика Грюльке (Eric A Grulke) в книге “Polymer Handbook”, 3-е изд., Глава VII, с. 519-559, соотношением:

δ=(δ²=δ_d ²+δ_p ²+δ_h ²)^1/2,

в котором:

- δ_d характеризует силы дисперсии Лондона, происходящие от образования диполей, индуцированных молекулярными воздействиями,

- δ_р характеризует силы взаимодействия Дебая между постоянными диполями,

- δ_hхарактеризует силы специфического взаимодействия (такие как водородные связи, кислотно/основные, донорно/акцепторные и т.д.). Определение растворителей в Хансеновском трехмерном интервале растворимости описано в статье C.M. Hansen “The three-dimensional solubility parameters”, J. Paint Technol. 39, 105 (1967).

Параметр δ_а определяется следующим соотношением:

δ_а ²=δ_p ²+δ_h ²=δ²-δ_d ².

Параметры δ_d, δ_p, δ_h и δ_а выражают в (дж/см³)^1/2.

Предпочтительно, органический растворитель имеет параметры растворимости такие, как:

4,5<δ_a<7 и 14<δ_d<17.

6<δ_a<7 и 16<δ_d<17.

Используемый органический растворитель согласно изобретению может быть выбран из изопропил N-лауроил саркозината (δ_a=4,91; δ_d=14,9), триглицеридов каприновой/каприловой кислоты (δ_a=6,7; δ_d=16,60), такого как продукт, приобретенный в компании Stearineries Dubois, или продукт, приобретенный под названием Миглиол (Miglyol) 812 N в компании Sasol; 2-фенилэтил бензоата (X-Tend 226 от ISP) (δ_a=6,36; δ_d=21,48), изопропил пальмитата (δ_a=4,74; δ_d=16,10), изопропил миристата (δ_a=5,0; δ_d=16,00).

Предпочтительно, органический растворитель выбирают из изопропил N-лауроил саркозината, триглицеридов каприновой/каприловой кислоты (60/40), 2-фенилэтил бензоата (X-Tend 226 от ISP).

Предпочтительно, органический растворитель выбирают из изопропил N-лауроил саркозината и триглицеридов каприновой/каприловой кислоты.

Растворитель может присутствовать в композиции согласно изобретению в количестве, варьирующемся от 0,05% до 30% вес., лучше от 0,05% до 10% вес., предпочтительно варьирующемся от 0,1% до 5% вес. и особенно предпочтительно варьирующемся от 0,1% до 2,5% вес. относительно общего веса композиции.

В соответствии с одним воплощением изобретения органический растворитель и 4-(3-этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанон (определенный как соединение) могут присутствовать в массовом соотношении растворитель/соединение, меньшем или равном 10, особенно меньшем или равном 5, лучше меньшем или равном 4, особенно варьируемым от 0,5 до 4 и предпочтительно варьируемым от 0,5 до 1,5.

Композиции согласно изобретению обычно содержат физиологически приемлемую среду, т.е. среду, которая совместима с кератиновыми материалами человека, такими как кожа, скальп, волосы и ногти.

Композиция может содержать, по меньшей мере, одно дополнительное масло. В качестве масел, которые могут использоваться, могут быть упомянуты следующие примеры:

- углеводородные масла растительного происхождения, такие как жидкие триглицериды жирных кислот, содержащих от 4 до 10 атомов углерода, например триглицериды гептановой или октановой кислот, или альтернативно, например, подсолнечное масло, кукурузное масло, соевое масло, мозговое масло, виноградное масло, кунжутное масло, масло фундука, абрикосовое масло, масло макадамии, масло арары, касторовое масло, масло авокадо, масло жожоба и масло ши;

- синтетические простые и сложные эфиры, особенно жирных кислот, например, масла формул R₁COOR₂ и R₁OR₂, в которых R₁ означает остаток жирной кислоты, содержащей от 8 до 29 атомов углерода, а R₂ означает разветвленную или неразветвленную углеводородную цепь, содержащую от 3 до 30 атомов углерода, например пурцеллиновое масло, изононилизононаноат, 2-этилгексилпальмитат, 2-октилдодецилстеарат, 2-октилдодецилэрукат или изостеарилизостеарат; гидроксилированные эфиры, например изостеариллактат, октилгидроксистеарат, октилдодецилгидроксистеарат, диизостеариловый эфир яблочной кислоты или триизоцетилцитрат; гептаноаты, октаноаты или деканоаты жирного спирта; эфиры полиолов, например пропиленгликоль диоктаноат, неопентилгликоль дигептаноат и диэтиленгликоль диизононаноат; и эфиры пентаэритрола, например, пентаэритритилтетраизостеарат;

- природные или синтетические линейные или разветвленные углеводороды, такие как летучие или нелетучие жидкие парафины и их производные, нефтяные гели, полидецены и гидрогенизированный полиизобутен, такой как Parleam масло (полисинлан);

- жирные спирты, содержащие от 8 до 26 атомов углерода, например цетиловый спирт, стеариловый спирт и их смесь (цетилстеариловый спирт), октилдодеканол, 2-бутилоктанол, 2-гексилдеканол, 2-ундецилпентадеканол, олеиновый или линолевый спирт;

- силиконовые масла, например летучие или нелетучие полидиметилсилоксаны (ПДМС) с линейной или циклической силиконовой цепью, которые являются жидкими или пастообразными при комнатной температуре, особенно циклополидиметилсилоксаны (циклометиконы), такие как циклогексасилоксан; полидиметилсилоксаны, включающие алкильные, алкокси или фенильные группы, боковые или расположенные на конце силиконовой цепи и содержащие от 2 до 24 атомов углерода; фенилсиликоны, например фенилтриметиконы, фенилдиметиконы, фенилтриметилсилоксидифенилсилоксаны, дифенилдиметиконы, дифенилметилдифенилтрисилоксаны или 2-фенилэтилтриметилсилокси силикаты, и полиметилфенилсилоксаны;

- их смеси.

В приведенном выше списке масел термин «углеводородное масло» означает любое масло, включающее в основном атомы углерода и водорода, и возможно группы: эфирную, сложноэфирную, фтор, карбоксильную и/или спиртовую группы.

Композиция, соответствующая изобретению, может включать вещества, которые являются твердыми при комнатной температуре (25°С), например жирные кислоты, содержащие от 8 до 30 атомов углерода, такие как стеариновая кислота, лауриновая кислота, пальмитиновая кислота и олеиновая кислота; воски, такие как ланолин, пчелиный воск, воск карнаубы или канделильский воск, парафиновые воски, микрокристаллические воски, церезин или озокерит, и синтетические воски, такие как полиэтиленовые воски и воски Фишера-Тропша.

Эти жирные вещества могут быть выбраны обычным способом специалистом в данной области для того, чтобы приготовить композицию с желаемыми свойствами, например, в области консистенции или текстуры.

Композиция согласно изобретению может включать водную фазу.

Композиция может включать воду, которая может присутствовать в количестве, варьирующемся от 5% до 80% веса, предпочтительно варьирующемся от 35% до 75% вес. относительно общего веса композиции.

Композиция может также включать полиол, смешивающийся с водой при комнатной температуре (25°С), выбранный из полиолов, содержащих от 2 до 20 атомов углерода, предпочтительно содержащих от 2 до 10 атомов углерода и еще более предпочтительно содержащих от 2 до 6 атомов углерода, таких как глицерин, пропиленгликоль, бутиленгликоль, пентиленгликоль, гексиленгликоль, дипропиленгликоль и диэтиленгликоль. Этот полиол отличается от органических растворителей, соответствующих изобретению.

Композиции согласно изобретению могут быть в форме эмульсий масло-в-воде (М/В), эмульсий вода-в-масле (В/М) или множественных эмульсий (тройных: В/М/В или М/В/М), масляных растворов или масляных гелей. Эти композиции готовят в соответствии с обычными методами.

В соответствии с одним частным воплощением изобретения композиция является эмульсией вода-в-масле (В/М) или масло-в-воде (М/В). Количество масляной фазы в эмульсии может варьироваться от 5% до 80% вес., предпочтительно от 5% до 50% вес. относительно общего веса композиции.

Эмульсии обычно содержат, по меньшей мере, один эмульгатор, выбранный из амфотерных, анионных, катионных или неионных эмульгаторов, используемых в единственном числе или в виде смеси, и необязательно со-эмульгатор. Подходящие эмульгаторы выбирают в соответствии с эмульсией, которую надо получить (В/М или М/В). Эмульгатор и со-эмульгатор обычно присутствуют в композиции в количественном отношении, варьирующейся от 0,3% до 30% вес., предпочтительно от 0,5% до 20% вес. относительно общего веса композиции.

Для В/М эмульсий примеры эмульгаторов, которые могут быть упомянуты, включают со-полиолы диметикона, такие как смесь циклометикона и со-полиола диметикона, продающуюся под названием DC 5225 C компанией Dow Corning, и со-полиолы алкил диметикона, такие как со-полиол лаурил диметикона, продающийся под названием Dow Corning 5200 Formulation Aid компанией Dow Corning, и со-полиол цетил диметикона, продающийся под названием Abil EM 90^® компанией Goldschmidt. Также в качестве поверхностно-активных веществ для В/М эмульсий может быть использован сшитый эластомерный твердый органополисилоксан, включающий, по меньшей мере, одну оксиалкиленовую группу, такой как полученный в соответствии с процедурой Примеров 3, 4 и 8 патента США-А-5 412 004 и примеров патента США-А-5 811 487, особенно продукт Примера 3 (пример синтеза) патента США-А-5 412 004, такой как продающийся под названием KSG 21 компанией Shin-Etsu.

Для эмульсий М/В примеры эмульгаторов, которые могут быть упомянуты, включают неионные эмульгаторы, такие как оксиалкиленированные (в основном, полиоксиэтиленированные) эфиры жирных кислот глицерина; оксиалкиленированные эфиры жирных кислот сорбитана; оксиалкиленированные (оксиэтиленированные и/или оксипропиленированные) эфиры жирных кислот; оксиалкиленированные (оксиэтиленированные и/или оксипропиленированные) жирные алкил эфиры; эфиры сахаров, такие как стеарат сукрозы; и их смеси, такие как смесь глицерил стеарата и ПЭГ-40 стеарата (полиэтиленгликоль стеарат, содержащий 40 этиленгликолевых единиц).

Композиция согласно изобретению может также содержать вспомогательные вещества, обычные для косметологии и дерматологии, такие как желирующие агенты, полимеры, образующие пленку, консервирующие агенты, ароматизаторы, наполнители, УФ-ограничивающие агенты, бактерициды, абсорбенты запаха, красители, травяные экстракты, косметические и дерматологические активные агенты и соли. Количество этих различных вспомогательных веществ такое, которое обычно используется в данной области, например, от 0,01% до 20% от общего веса композиции.

Изобретение иллюстрируется подробно следующими примерами. Количества ингредиентов выражены в весовых процентах.

Пример 1: Тест на растворимость

Тесты на растворимость выполнены с 4-(3-этокси-4-гидроксифенил)-2-бутаноном.

Тестируемый растворитель наливали в химический стакан, количество соединения добавляли при перемешивании магнитной мешалкой и смесь оставляли стоять от 1 часа до 24 часов. Смесь затем нагревали до 50°С и затем охлаждали до комнатной температуры (25°С) в течение 24 часов. Наблюдали, перекристаллизуется ли введенное соединение или остается растворенным.

Определяли, таким образом, количество соединения, которое может быть растворено в тестируемом растворителе. Максимальное значение соответствует количеству, при котором и выше которого эфирное соединение перестает растворяться в оцениваемом растворителе.

Следующие результаты были получены для нескольких оцененных растворителей:

Растворитель	Степень растворимости (весовые %)
Вода^*	<1
2-Этилгексилпальмитат^*	10
2-Октилдодеканол^*	10
Изопропил N-лауроил саркозинат	>20
Каприновой/каприловой кислоты триглицериды (1)	>20
2-Фенилэтилбензоат	>20
^*растворитель не входит в изобретение

(1) 70/30 С8-С10 триглицериды (Dub MCT 7030) от Stearineries Dubois.

Таким образом, было найдено, что растворители, такие как 2-фенилэтил бензоат, изопропил N-лауроил саркозинат и триглицериды каприновой/каприловой кислоты, растворяют активный агент, в то время как 2-этилгексил пальмитат (δ_а=4,23; δ_d=16,20) и 2-октилдодеканол (δ_а=7,70; δ_d=16,40) растворяют активный агент гораздо меньше.

Пример 2:

Приготовили крем для ухода за лицом (масло-в-воде эмульсия), имеющий состав:

Ксантановая камедь (Rhodicare XC от Rhodia)	0,15
Смесь глицерил стеарата и ПЭГ-100 стеарата (Arlacel^®165 FL от Uniqema)	2,5
1,3-Бутиленгликоль	0,525
Стеариловый спирт	1

Стеариловая кислота	1,2
Триглицериды каприновой/каприловой кислоты 70/30 С8-С10 триглицериды (Dub MCT 7030) от Stearineries Dubois	5
Акриламид/натиевая соль акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты сополимер в виде обратимой эмульсии 40% в изопарафин/вода (Sepigel 305 от SEPPIC)	1,7
Натриевая соль гиалуроновой кислоты (Cristalhyal от Soliance)	0,05
4-(3-Этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанон	2
Глицерин	5
Цетиловый спирт	1
Ацетат токоферола	0,2
Циклопентасилоксан	5
Вода до	100

Композиция стабильна и гомогенна после хранения в течение 2 месяцев при 45°С.

Пример 3

Приготовили молочко для тела, имеющее следующий состав:

2-Этилгексилпальмитат	7
Лимонная кислота	0,06
Глицерин	3
Ксантановая камедь (Keltrol CG-T от CP Kelco)	0,1
Полимеризованный сополимер акриловая кислота/стеарил метакрилат в смеси этилацетат/циклогексан	0,1

(Pemulen TR-1 полимер от Noveon)
4-(3-Этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанон	2
Смесь кукурузного масла, масла рисовой соломки, кунжутного масла и масла пшеничных зародышей (29/40/20/10)	5
Триэтаноламин	0,4
Карбоксивиниловый полимер (Synthalen K от 3V)	0,3
Сополимер акриламид/натрий акриламидо-2-метилпропансульфонат в виде обратимой эмульсии 40% в изопарафин/вода (Sepigel 305 от SEPPIC)	0,5
Вода до	100

Пример 4:

Готовили крем для ухода за лицом (эмульсия вода-в-масле), имеющий следующий состав:

Этанол	5
Полидиметилсилоксан 10 cSt	6,75
Смесь ацетилированного этиленгликоль стеарата и глицерил тристеарата (Unitwix от United Guardian)	0,5
Алюминиевая соль кукурузного крахмала, этерифицированного ангидридом октенилянтарной кислоты (Dry Flo Plus 28-1160 от National Starch)	3
Жидкая фракция масла ши (Shea от Olein Olvea)	4
Полиглицерил-4-изостеарат (GI 34 от Goldschmidt)	0,5
4-(3-Этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанон	2

Масло абрикосовых косточек	1,4
Сополимер винилиденхлорид/акрилонитрил/метил метакрилат, микросферы, вспененные с изобутаном (Expancel 551 DE 40 D42 от Expancel)	0,1
Сульфат магния	0,7
Гидрогенизированный полиизобутен (Parleam от NOF Corporation)	10
Триглицериды каприновой/каприловой кислоты (70/30 С8-С10 триглицериды) (Dub MCT 7030) от Stéarineries Dubois)	5
Цетил диметикон сополиол (Abil EM 90 от Goldschmidt)	1,5
Вода до	100

Claims

1. Косметическая композиция, включающая в физиологически приемлемой масляной среде 4-(3-этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанон и органический растворитель с параметрами растворимости в интервале растворимости Хансена, такими как 4,5<δ_а<7 и 14<δ_d<22.

2. Косметическая композиция по предыдущему пункту, отличающаяся тем, что органический растворитель выбирают из изопропил-N-лауроил саркозината, триглицеридов каприновой/каприловой кислоты, 2-фенилэтилбензоата, изопропилпальмитата и изопропилмиристата.

3. Косметическая композиция по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что органический растворитель выбирают из изопропил-N-лауроил саркозината и триглицеридов каприновой/каприловой кислоты.

4. Косметическая композиция по п. 1, характеризующаяся тем, что органический растворитель присутствует в количестве, варьирующемся от 0,05% до 30% вес., лучше от 0,05% до 10% вес., предпочтительно варьирующемся от 0,1% до 5% вес. и наиболее предпочтительно варьирующемся от 0,1% до 2,5% вес. относительно общего веса композиции.

5. Косметическая композиция по п. 1, характеризующаяся тем, что 4-(3-этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанон присутствует в количестве, варьирующемся от 0,01% до 10% вес., лучше от 0,1% до 7% вес., от 0,5% до 7% вес., от 0,75% до 5% вес. и предпочтительно варьирующемся от 1% до 5% вес. относительно общего веса композиции.

6. Косметическая композиция по п. 1, характеризующаяся тем, что указанный органический растворитель и 4-(3-этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанон присутствуют в массовом соотношении органический растворитель / 4-(3-этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанон, меньшем или равном 10, особенно меньшем или равном 5 и еще лучше меньшем или равном 4, особенно варьирующемся от 0,5 до 4, а предпочтительно варьирующемся от 0,5 до 1,5.

7. Косметическая композиция по п. 1, отличающаяся тем, что она включает дополнительное масло.

8. Косметическая композиция по п. 1, характеризующаяся тем, что она имеет форму эмульсии вода-в-масле или масло-в-воде, преимущественно эмульсии масло-в-воде.

9. Косметический способ по уходу, и/или обработке, и/или очистке кератиновых материалов, включающий нанесение на указанные кератиновые материалы косметической композиции, по любому одному из предшествующих пунктов.