RU2589827C2

RU2589827C2 - Косметическая композиция, содержащая 4-(3-этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанон

Info

Publication number: RU2589827C2
Application number: RU2013148784/15A
Authority: RU
Inventors: Вероник ШЕВАЛЬЕ; Софьян УАТТАРА
Original assignee: Л'Ореаль
Priority date: 2011-04-01
Filing date: 2012-03-29
Publication date: 2016-07-10
Also published as: JP2014509626A; RU2013148784A; BR112013025121B1; PL2694024T3; PT2694024T; US20200405604A1; KR20140019424A; FR2973227B1; FR2973227A1; CN104023701A; ES2587866T3; WO2012130953A1; JP5960244B2; KR102129242B1; BR112013025121A2; US20140057991A1; KR20190092575A; EP2694024A1; CN104023701B; EP2694024B1

Abstract

Группа изобретений относится к косметической области. Раскрыта косметическая композиция, содержащая в физиологически приемлемой водной среде: 4-(3-этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанон и органический растворитель с параметрами растворимости в области растворимости по Ганзену, такими как 14,5<δ_а<30 и 15<δ_d<22, выбранный из этанола, 1,2-пропиленгликоля, 1,3-пропандиола, PEG-8, пропиленкарбоната, дипропиленгликоля, 1,2-гексиленгликоля и PEG-4. Также раскрыт способ косметической обработки для гигиены, макияжа или очистки кератиновых материалов, включающий нанесение на указанные кератиновые материалы описанной композиции. Группа изобретений обеспечивает солюбилизацию 4-(3-этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанона с одновременным исключением его перекристаллизации, особенно после хранения в течение двух месяцев при комнатной температуре (25°С). 2 н. и 5 з.п. ф-лы, 4 пр.

Description

Настоящее изобретение относится к косметической композиции, содержащей 4-(3-этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанон и конкретный органический растворитель.

4-(3-Этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанон является веществом, используемым в качестве консерванта для косметических композиций, для защиты композиций против микробного загрязнения.

Однако это соединение, которое находится в твердой форме при комнатной температуре, очень слаборастворимо в воде или глицерине.

Итак, существует необходимость в составлении этого соединения в растворимой форме, чтобы полностью использовать его активность, и также предпочтительно для растворимости, чтобы она сохранялась продолжительно, чтобы избежать любой перекристаллизации в течение хранения композиций, содержащих такое соединение.

Предмет настоящего изобретения состоит именно в том, чтобы предложить новый галеновый состав 4-(3-этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанона, который позволит преодолеть вышеуказанные недостатки и, таким образом, сделать пригодным это соединение для включения в долговечную солюбилизированную форму.

В частности, авторы изобретения неожиданно обнаружили, что комбинация 4-(3-этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанона по меньшей мере с одним особым органическим растворителем дает возможность солюбилизации этого соединения с одновременным исключением его перекристаллизации, особенно после хранения в течение двух месяцев при комнатной температуре (25°С).

Более точно, объект изобретения представляет собой композицию, особенно косметическую композицию, содержащую в физиологически приемлемой водной среде 4-(3-этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанон и органический растворитель с параметрами растворимости в области растворимости по Ганзену, а именно, 14,5<δ_а<30 и 15<δ_d<20, как определено ниже.

Следующий объект изобретения представляет собой способ не терапевтической косметической обработки кератиновых материалов, включающий нанесение на кератиновые материалы композиции, описанной ранее. Этот способ может быть косметическим способом для гигиены, макияжа или очистки кератиновых материалов.

Как определено ниже, 4-(3-этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанон преимущественно присутствует в композициях в соответствии с изобретением в растворимой форме.

4-(3-Этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанон представляет собой соединение формулы:

Соединение 4-(3-этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанон может присутствовать в композиции согласно изобретению при содержании в интервале от 0,01 до 10 масс.%, еще лучше от 0,1 до 7 масс.%, от 0,5 до 7 масс.%, от 0,75 до 5 масс.% и предпочтительно в интервале от 1 до 5 масс.%, относительно общей массы композиции.

Композиция согласно изобретению содержит эффективное количество по меньшей мере одного растворителя с параметрами растворимости в области растворимости по Ганзену, а именно, 14,5<δ_а<30 и 15<δ_d<22.

Параметр общей растворимости δ согласно области растворимости по Ганзену определен в статье “Solubility parameter values” Eric A. Gruke в книге “Polymer Handbook”, 3^rd Edition, Chapter VII, pp. 519-559, соотношением:

δ=(δ²=δ_d ²+δ_p ²+δ_h ²)^1/2,

в котором

- δ_d характеризует силы дисперсии London, полученные от образования диполей, индуцированных в течение молекулярных воздействий,

- δ_p характеризует силы взаимодействия Debye между постоянными диполями, и

- δ_h характеризует силы специфического взаимодействия (такие как водородное связывание, кислота/основание, донор/акцептор и т.д.). Определение растворителей в области трехмерной растворимости по Ганзену описано в статье C.M. Hansen: “The three-dimensional solubility parameters”, J. Paint Technol. 39, 105 (1967).

Параметр δ_а определен следующим соотношением: δ_а ²=δ_р ²+δ_h ²=δ²-δ_d ²,

Параметры δ_d, δ_p, δ_h и δ_а выражены в (Дж/см³)^1/2.

Предпочтительно, органический растворитель имеет параметры растворимости, такие как 14,5<δ_а<28 и 15<δ_d<20.

Органический растворитель согласно изобретению может быть выбран из этанола (δ_а=20,20; δ_d=15,10), 1,2-пропиленгликоля (δ_а=25,00; δ=16,00), 1,3-пропандиола (δ_а=26,32; δ_d=18,00), PEG-8 (полиэтиленгликоль, содержащий 8 единиц этиленгликоля) (δ_а=14,80; δ_d=17,90), пропиленкарбоната (δ_а=18,46; δ_d=20,00), дипропиленгликоля (δ_а=19,48; δ_d=16,20), 1,2-гексиленгликоля (δ_а= 9,20; δ_d=16,40), PEG-4 (полиэтиленгликоль, содержащий 4 единицы этиленгликоля) (δ_а=18,60; δ_d=18,00).

Предпочтительно, органический растворитель выбран из этанола, 1,2-пропиленгликоля, 1,3-пропандиола, PEG-8 и пропиленкарбоната.

Растворитель может присутствовать в композиции согласно изобретению при содержании в интервале от 0,05 до 30 масс.%, еще лучше от 0,05 до 10 масс.%, предпочтительно в интервале от 0,1 до 5 масс.%, и предпочтительнее в интервале от 0,1 до 2,5%, относительно общей массы композиции.

Согласно одному варианту осуществления, органический растворитель в соответствии с изобретением и 4-(3-этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанон (названный как соединение) может присутствовать в массовом отношении в смеси растворитель/соединение, меньшем чем или равном 10, особенно меньшем чем или равном 5, лучше еще меньшем чем или равном 4, особенно находящемся в интервале от 0,5 до 4 и предпочтительно находящемся в интервале от 0,5 до 1,5.

Композиции, используемые согласно изобретению, содержат физиологически приемлемую среду, т.е. среду, которая совместима с кератиновыми материалами человека, такими как кожа, скальп, волосы и ногти.

Композиции согласно изобретению могут быть в форме водных растворов, водно-спиртовых растворов, эмульсий масла в воде (O/W), эмульсий воды в масле (W/O) или многократных эмульсий (тройные: W/O/W или O/W/O), или водных гелей. Такие композиции готовят согласно обычным способам.

Композиция может содержать по меньшей мере одно масло. В качестве масел, которые могут быть использованы, примеры, которые можно упомянуть, включают:

- масла растительного происхождения на основе углеводородов, такие как жидкие триглицериды жирных кислот, содержащих от 4 до 10 атомов углерода, например, триглицериды гептановой или октановой кислоты, или, в альтернативном случае, например, подсолнечное масло, кукурузное масло, соевое масло, кабачковое масло, виноградное масло, кунжутное масло, масло лесного ореха, абрикосовое масло, масло австралийского ореха, масло каранкса, касторовое масло, масло авокадо, триглицериды каприловой/каприновой кислоты, например, масла, продаваемые компанией Stearineries Dubois, или масла, продаваемые под названиями Myglyol 810, 812 и 818 компанией Dynamit Nobel, масло жожоба и масло масляного дерева;

- синтетические сложные эфиры и простые эфиры, особенно жирных кислот, например, масла формул R₁COOR₂ и R₁OR₂, в которых R₁ представляет собой остаток жирной кислоты, содержащий от 8 до 29 атомов углерода, и R₂ представляет собой разветвленную или неразветвленную цепь на основе углеводорода, содержащую от 3 до 30 атомов углерода, например, пурцеллиновое масло, изононилизононаноат, изопропилмиристат, 2-этилгексилпальмитат, 2-октилдодецилстеарат, 2-октилдодецилэрукат или изостеарилизостеарат; гидроксилированные сложные эфиры, например, изостеариллактат, октилгидроксистеарат, октилдодецилгидроксистеарат, диизостеарилмалат или триизоцетилцитрат; жирно-спиртовые гептаноаты, октаноаты или деканоаты; сложные эфиры полиолов, например, диоктаноат пропиленгликоля, дигептаноат неопентилгликоля и диизононаноат диэтиленгликоля; и сложные эфиры пентаэритрита, например, пентаэритритилтетраизостеарат;

- нормальные или разветвленные углеводороды минерального или синтетического происхождения, такие как летучие или нелетучие жидкие парафины и их производные, вазелин, полидецены и гидрированный полиизобутен, а именно Parleam масло;

- жирные спирты, содержащие от 8 до 26 атомов углерода, например, цетиловый спирт, стеариловый спирт и их смесь (цетилстеариловый спирт), октилдодеканол, 2-бутилоктанол, 2-гексилдеканол, 2-ундецилпентадеканол, олеиловый спирт или линолеиловый спирт;

- силиконовые масла, например, летучие или нелетучие полиметилсилоксаны (PDMS) с нормальной или циклической цепью силикона, которые являются жидкими или патокообразными при комнатной температуре, особенно циклополидиметилсилоксаны (циклометиконы), такие как циклогексасилоксан; полидиметилсилоксаны, содержащие алкильную, алкоксильную или фенильную группы, которые подвешены как боковые группы или на конце силиконовой цепи, причем данные группы содержат от 2 до 24 атомов углерода; фенилсиликоны, например, фенилтриметиконы, фенилдиметиконы, фенилтриметилсилоксидифенилсилоксаны, дифенилдиметиконы, дифенилметилдифенилтрисилоксаны или 2-фенилэтилтриметилсилоксисиликаты и полиметилфенилсилоксаны;

- их смеси.

В перечне масел, указанных выше, термин “масло на основе углеводорода” означает любое масло, в основном содержащее атомы углерода и водорода, и возможно группы сложного эфира, простого эфира, фтора, карбоновой кислоты и/или спирта.

Композиция согласно изобретению может содержать вещества, которые являются твердыми при комнатной температуре (25°С), например, жирные кислоты, содержащие от 8 до 30 атомов углерода, такие как стеариновая кислота, лауриновая кислота, пальмитиновая кислота и олеиновая кислота; ланолин, пчелиный воск, карнаубский воск или канделиловый воск, парафины, микрокристаллические воски, церезин или озокерит и синтетические воски, такие как полиэтиленовые воски и воски Фишера-Тропша.

Эти жирные вещества могут быть выбраны различным образом специалистом в данной области так, чтобы получить композицию, имеющую требуемые свойства, например, в виде консистенции или текстуры.

Согласно одному конкретному варианту осуществления изобретения, композиция согласно изобретению представляет собой эмульсию воды в масле (W/O) или эмульсию масла в воде (O/W). Пропорция масляной фазы эмульсии может находиться в интервале от 5 до 80 масс.% и предпочтительно от 5 до 50 масс.% относительно общей массы композиции.

Эмульсии обычно содержат по меньшей мере один эмульгатор, выбранный особенно из амфотерных, анионных, катионных и неионных эмульгаторов, используемых по отдельности или в виде смеси, или необязательно ко-эмульгатора. Эмульгаторы выбирают соответственно согласно эмульсии, предназначенной для получения (W/O или O/W). Эмульгатор и ко-эмульгатор обычно присутствуют в композиции в пропорции, заключенной в интервале от 0,3 до 30 масс.% и предпочтительно от 0,5 до 20 масс.% относительно общей массы композиции.

Для эмульсий W/O, примеры эмульгаторов, которые могут быть указаны, включают диметиконовые сополиолы, такие как смесь циклометикона и диметиконового сополиола, продаваемого под торговым названием DC 5225 C компанией Dow Corning, и алкилдиметиконовые сополиолы, такие как лаурилдиметиконовый сополиол, продаваемый под названием Dow Corning 5200 Formulation Aid компанией Dow Corning, и цетилдиметиконовый сополиол, продаваемый под названием Abil EM 90® компанией Goldschmidt. Сшитый поперечными связями эластомерный твердый органополисилоксан, содержащий по меньшей мере одну оксиалкиленовую группу, а именно, полученный согласно процедуре примеров 3, 4 и 8 патента US-A-5412004 и примеров патента US-A-5811487, особенно продукт примера 3 (пример синтеза) патента US-A-5412004, а именно продукт, продаваемый под названием KSG 21 компанией Shin-Etsu, также могут быть использованы в виде сурфактантов для эмульсий W/O.

Для эмульсий O/W, примеры эмульгаторов, которые могут быть указаны, включают неионные эмульгаторы, такие как оксиалкиленовые (в большей степени особенно полиоксиэтиленовые) жирно-кислотные сложные эфиры глицерина; оксиалкиленовые жирно-кислотные сложные эфиры сорбитана; оксиалкиленовые (оксиэтиленовые и/или оксипропиленовые) жирно-кислотные сложные эфиры; оксиалкиленовые (оксиэтиленовые и/или оксипропиленовые) жирные алкиловые простые эфиры; сложные эфиры сахаров, такие как стеарат сахарозы; и их смеси, такие как смесь глицерилстеарата и стеарата PEG-40 (стеарат полиэтиленгликоля, содержащий 40 единиц этиленгликоля).

Композиция может представлять собой водный гель и может особенно содержать обычные водные гелеобразователи.

До известной степени, композиция согласно изобретению может также содержать адъюванты, которые являются обычными в косметических продуктах или в дерматологии, такие как гелеобразователи, пленкообразующие полимеры, консерванты, отдушки, наполнители, средства, защищающие от УФ, бактерициды, абсорбенты запаха, окрашивающие вещества, растительные экстракты, косметические и дерматологические активные средства и соли. Количества данных различных адъювантов представляют собой количества, обычно используемые в данной области при рассмотрении, например, от 0,01 до 20% от общей массы композиции.

Изобретение проиллюстрировано более подробно в примере, который следует. Количества ингредиентов выражены в виде процентного содержания масс.

Пример 1: Оценка растворимости

Тестируемый растворитель выливали в сосуд, количество соединения 4-(3-этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанона добавляли с перемешиванием магнитной мешалкой и смесь выдерживали при стоянии в течение от 1 до 24 часов. Затем смесь нагревали до 50°С и затем охлаждали до комнатной температуры (25°С) на протяжении 24 часов. Систему затем наблюдали, чтобы видеть, кристаллизовалось ли повторно количество введенного соединения или оставалось растворенным.

Количество соединения, которое может быть растворено в тестируемом растворителе, определяли таким образом. Максимальное значение соответствует количеству, при котором и выше которого эфирное соединение останавливает растворение в оценочном растворителе.

Следующие результаты получали в нескольких оценочных растворителях:

Растворитель	Степень растворимости (масс.%)
Вода	<1
Глицерин	1
Этанол	>20
1,2-Пропиленгликоль	>20
1,3-Пропандиол	>20
PEG-8	>20
Пропиленкарбонат	>20

Таким образом было установлено, что 4-(3-этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанон удовлетворительно растворим в этаноле, 1,2-пропиленгликоле, 1,3-пропандиоле, PEG-8 и пропиленкарбонате и очень скудно растворим в глицерине.

Пример 2

Готовили крем для ухода за лицом (эмульсия масла в воде), имеющий следующий состав:

сорбитантристеарат (Span 65 V от Croda)	0,9
дистеарат полиэтиленгликоля (40 ЕО)	2
цетиловый спирт	4
смесь глицерил моно/дистеарат (36/64)/стеарат калия (Tegin Pellets от Goldschmidt)	3
стеариновая кислота	1,2
белый петролатум (смесь жидкого петролатума, микрокристаллического воска и петролатума) (Vaseline Blanche Codex 236 от Aiglon)	4
гидрированный полиизобутен (Parleam от NOF Corporation)	7,2
миристилмиристат	2
жидкая фракция масла из масляного дерева (Shea Olein от Olvea)	1
масло из косточек абрикоса	0,3
циклопентасилоксан	5
глицерин	3
кофеин	0,1
4-(3-этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанон	1
1,3-пропандиол	5
вода, сколько требуется до	100%

Композиция является устойчивой и гомогенной после хранения в течение 2 месяцев при 45°С.

Пример 3: Эмульсия масла в воде (O/W) в форме олеосом

Готовили крем для загара, имеющий следующий состав:

Фаза А:

- 4-(3-этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанон	1
- 1,3-пропандиол	5
- глицерин	5
- вода, сколько требуется до	100%

Фаза В:

- полиоксиэтиленовый (4 ЕО) сорбитан моностеарат (Tween 61 V от Croda)	1
- тристеарат сахарозы (Ryoto Sugar Ester S 370 Mitsubishi Kagaku Foods)	2
- диизопропилсебацат	2,71
- изононилизононаноат	5,57
- 2-этилгексилциано-3,3-дифенилакрилат	7
- бутилметоксидибензоилметан	3
- этилгексилсалицилат	5
- циклогексасилоксан	1,72
- стеароилглутамат натрия (Amisoft HS 11 PF от Ajinomoto)	0,75

Фаза С:

- вода	15
- карбоксивиниловый полимер (Synthalen K от 3V)	0,3
- триэтаноламин	0,3

Фаза D:

- вода	6
- ксантановая смола (Rhodicare XC от Rhodia)	0,2

Фаза Е:

- алюминиевая соль кукурузного крахмала, этерифицированного октенилянтарным ангидридом (Dry Flo Plus 28-1160 от National Starch)

3

Фаза F:

- диметикон PEG-12 (Silsoft 880 от Momentive Performance Materials)

0,5

Фазу А нагревали в интервале от 80°С до 85°С.

Фазу В нагревали до тех пор, пока все жирные вещества полностью не расплавились (приблизительно 85°С).

Фазу А быстро добавляли к фазе В при очень сильном перемешивании. Эмульсию затем подвергали гомогенизации под высоким давлением. Наконец добавляли фазу С к F.

Полученная эмульсия находится в форме олеосом. После хранения в течение 2 месяцев при 45°С, препарат является устойчивым и гомогенным.

Пример 4

Готовили гель для душа, имеющий следующий состав:

- лаурилэфиросульфат натрия в виде водного раствора, содержащего 70% активного продукта (ап)	15 (т.е. 10,5% ап)
- глицерин	2
- 4-(3-этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанон	1
- 1,3-пропандиол	5
- кокобетаин как водный раствор, содержащий 30% активного продукта	5 (т.е. 1,5% ап)
-вода, сколько требуется до	100%

После хранения в течение 2 месяцев при 45°С, препарат является устойчивым и гомогенным.

Claims

1. Косметическая композиция, содержащая в физиологически приемлемой водной среде: 4-(3-этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанон и органический растворитель с параметрами растворимости в области растворимости по Ганзену, такими как 14,5<δ_а<30 и 15<δ_d<22, выбранный из этанола, 1,2-пропиленгликоля, 1,3-пропандиола, PEG-8 (полиэтиленгликоль, содержащий 8 единиц этиленгликоля), пропиленкарбоната, дипропиленгликоля, 1,2-гексиленгликоля и PEG-4 (полиэтиленгликоль, содержащий 4 единицы этиленгликоля).

2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что органический растворитель выбран из этанола, 1,2-пропиленгликоля, 1,3-пропандиола, PEG-8 и пропиленкарбоната.

3. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что органический растворитель присутствует при содержании в интервале от 0,05 до 30 масс. %, еще лучше от 0,05 до 10 масс. %, предпочтительно в интервале от 0,1 до 5 масс. % и предпочтительнее в интервале от 0,1 до 2,5 масс. % относительно общей массы композиции.

4. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что 4-(3-этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанон присутствует при содержании в интервале от 0,01 до 10 масс. %, еще лучше от 0,1 до 7 масс. %, от 0,5 до 7 масс. %, от 0,75 до 5 масс. % и предпочтительно в интервале от 1 до 5 масс. %, относительно общей массы композиции.

5. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что указанный органический растворитель и 4-(3-этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанон присутствуют в массовом соотношении растворитель/4-(3-этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанон, меньшем или равном 10, еще лучше меньшем или равном 5, меньшем или равном 4, особенно находящемся в интервале от 0,5 до 4 и предпочтительно находящемся в интервале от 0,5 до 1,5.

6. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что она находится в форме эмульсии вода-в-масле или эмульсии масло-в-воде, предпочтительно эмульсии масло-в-воде.

7. Способ косметической обработки для гигиены, макияжа или очистки кератиновых материалов, включающий нанесение на указанные кератиновые материалы композиции по любому из пп. 1-6.