KR20190092575A - 4-(3-에톡시-4-히드록시페닐)-2-부탄온을 포함하는 화장용 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 생리학적으로 허용되는 수성 매질 중에, 4-(3-에톡시-4-히드록시페닐)-2-부탄온 및 한센 용해도 공간에서의 용해도 파라미터가 14.5 < δa < 30 및 15 < δd < 22 와 같은 용매를 포함하는 조성물에 관한 것이다. 또한 본 발명은 케라틴 물질의 케어, 메이크업 및 세정을 위한 그의 용도에 관한 것이다.

Description

4-(3-에톡시-4-히드록시페닐)-2-부탄온을 포함하는 화장용 조성물 {COSMETIC COMPOSITION COMPRISING 4-(3-ETHOXY-4-HYDROXYPHENYL)-2-BUTANONE}
본 발명은 4-(3-에톡시-4-히드록시페닐)-2-부탄온 및 특별한 유기 용매를 함유하는 화장용 조성물에 관한 것이다.
4-(3-에톡시-4-히드록시페닐)-2-부탄온은 미생물 오염에 대항하여 조성물을 보호하기 위한 화장용 조성물의 보존제로서 유용한 물질이다.
그러나, 상기 화합물은 실온에서 고체 형태이며, 물 또는 글리세롤에 난용성이다.
현재, 상기 화합물은 그의 활성을 완전히 활용하기 위해 가용화된 형태로 제형화될 필요가 있으며, 상기 화합물을 포함하는 조성물의 저장 동안 임의의 재결정화를 피하기 위해 시간이 흘러도 그의 가용화가 유지되는 것이 바람직하다.
본 발명의 목적은 정확하게는 상기 문제점을 극복하여, 상기 화합물이 장기간 가용화된 형태로 혼입되어 있을 수 있게 하는, 4-(3-에톡시-4-히드록시페닐)-2-부탄온의 신규한 생약 제형물을 제안하는 것이다.
구체적으로, 본 발명자들은 예상치 않게 4-(3-에톡시-4-히드록시페닐)-2-부탄온과 하나 이상의 특별한 유기 용매의 조합이 상기 화합물이 가용화될 수 있게 하면서, 특히 실온 (25℃) 에서 2 개월 동안 저장 후에도, 그의 재결정화를 피할 수 있게 한다는 점을 발견했다.
더욱 정확하게는, 본 발명의 주제는 아래 정의된 바와 같은, 생리학적으로 허용되는 수성 매질 중에, 4-(3-에톡시-4-히드록시페닐)-2-부탄온 및 한센 용해도 공간에서의 용해도 파라미터가 14.5 < δa < 30 및 15 < δd < 20 와 같은 유기 용매를 포함하는 조성물, 특히 화장용 조성물이다.
본 발명의 추가의 주제는 케라틴 물질에 대한 상기 기재된 조성물의 적용을 포함하는, 케라틴 물질의 비-치료적 화장 처리 방법이다. 상기 방법은 케라틴 물질의 케어, 메이크업 또는 세정을 위한 화장 방법일 수 있다.
하기에 기술되는 바와 같이, 4-(3-에톡시-4-히드록시페닐)-2-부탄온은 유리하게는 가용화된 형태로 본 발명에 따른 조성물 중에 존재한다.
4-(3-에톡시-4-히드록시페닐)-2-부탄온은 하기 식의 화합물이다:
Figure pat00001
화합물 4-(3-에톡시-4-히드록시페닐)-2-부탄온은 본 발명에 따른 조성물 중에 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% ~ 10 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% ~ 7 중량%, 0.5 중량% ~ 7 중량%, 0.75 중량% ~ 5 중량%, 더욱 바람직하게는 1 중량% ~ 5 중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 한센 (Hansen) 용해도 공간에서의 용해도 파라미터가 14.5 < δa < 30 및 15 < δd < 22 와 같은 하나 이상의 용매를 유효량으로 포함한다.
한센 용해도 공간에 따른 전체적 용해도 파라미터 δ 는 문헌 ["Polymer Handbook", 3rd Edition, Chapter VII, pp. 519-559] 중 Eric A. Grulke 의 논문 "Solubility parameter values" 에서 다음의 관계식으로 정의되어 있다:
δ = (δ2 = δd 2 + δp 2h 2)1/2
식 중:
- δd 는 분자 충격 동안 유도되는 쌍극자의 형성으로부터 유도되는 런던 분산력을 특징짓고,
- δp 는 영구 쌍극자 사이의 디바이 상호작용력을 특징짓고,
- δh 는 특정 상호작용력 (예컨대 수소 결합, 산/염기, 공여체/수용체 등) 을 특징짓는다. 한센 3 차원 용해도 공간에서의 용매의 정의는 문헌 [C.M. Hansen: "The three-dimensional solubility parameters", J. Paint Technol. 39, 105 (1967)] 에 기재되어 있다.
파라미터 δa 는 다음의 관계식으로 정의된다: δa 2 = δp 2 + δh 2 = δ2 - δd 2.
파라미터 δd, δp, δh 및 δa 는 (J/㎤)1/2 로 표현된다.
바람직하게는, 유기 용매는 다음과 같은 용해도 파라미터를 갖는다:
14.5 < δa < 28 및 15 < δd < 20.
본 발명에 따라 사용되는 유기 용매는 에탄올 (δa = 20,20; δd = 15,10), 1,2-프로필렌 글리콜 (δa = 25,00; δd = 16,00), 1,3-프로판디올 (δa = 26,32; δd = 18,00), PEG-8 (8 개의 에틸렌 글리콜 단위를 함유하는 폴리에틸렌 글리콜) (δa = 14,80; δd = 17,90), 프로필렌 카르보네이트 (δa = 18,46; δd = 20,00); 디프로필렌 글리콜 (δa = 19,48; δd = 16,20), 1,2-헥실렌 글리콜 (δa = 19,20; δd = 16,40), PEG-4 (4 개의 에틸렌 글리콜 단위를 함유하는 폴리에틸렌 글리콜) (δa = 18,60; δd = 18,00) 로부터 선택될 수 있다.
바람직하게는, 유기 용매는 에탄올, 1,2-프로필렌 글리콜, 1,3-프로판디올, PEG-8 및 프로필렌 카르보네이트로부터 선택된다.
용매는 본 발명에 따른 조성물 중에 조성물의 총 중량에 대해 0.05 중량% ~ 30 중량%, 바람직하게는 0.05 중량% ~ 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 중량% ~ 5 중량%, 더욱더 바람직하게는 0.1 중량% ~ 2.5 중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
하나의 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 유기 용매 및 4-(3-에톡시-4-히드록시페닐)-2-부탄온 (화합물로 언급됨) 은 10 이하, 특히 5 이하, 바람직하게는 4 이하, 특히 0.5 ~ 4, 더욱 바람직하게는 0.5 ~ 1.5 범위의 용매/화합물 질량비로 존재할 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 조성물은 생리학적으로 허용되는 매질, 즉 피부, 두피, 모발 및 손발톱과 같은 인간 케라틴 물질과 상용성인 매질을 함유한다.
본 발명에 따른 조성물은 수성 용액, 수성-알코올성 용액, 수중유 (O/W) 에멀전, 유중수 (W/O) 에멀전 또는 복합 에멀전 (3중: W/O/W 또는 O/W/O), 또는 수성 겔 형태일 수 있다. 이들 조성물은 통상의 방법에 따라 제조된다.
상기 조성물은 하나 이상의 오일을 포함할 수 있다. 사용될 수 있는 오일로서, 언급될 수 있는 예는 하기를 포함한다:
- 식물 기원의 탄화수소계 오일, 예컨대 탄소수가 4 ~ 10 인 지방산의 액체 트리글리세리드, 예를 들어 헵탄산 또는 옥탄산 트리글리세리드, 또는 대안적으로는, 예를 들어, 해바라기유, 옥수수유, 대두유, 호박 오일, 포도씨유, 참깨유, 헤이즐넛 오일, 살구 오일, 마카다미아 오일, 아라라 (arara) 오일, 피마자유, 아보카도 오일, 카프릴/카프르 산 트리글리세리드, 예를 들어 Stearineries Dubois 사에 의해 판매되는 것 또는 Dynamit Nobel 사에 의해 명칭 Miglyol 810, 812 및 818 로 판매되는 것, 호호바 오일 및 쉐어 버터 오일;
- 특히 지방산의, 합성 에스테르 및 에테르, 예를 들어 식 R1COOR2 및 R1OR2 (식 중, R1 은 탄소수가 8 ~ 29 인 지방산 잔기를 나타내고, R2 는 탄소수가 3 ~ 30 인 분지형 또는 비분지형 탄화수소계 사슬을 나타냄) 의 오일, 예를 들어 푸르셀린 (Purcellin) 오일, 이소노닐 이소노나노에이트, 이소프로필 미리스테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-옥틸도데실 스테아레이트, 2-옥틸도데실 에루케이트 또는 이소스테아릴 이소스테아레이트; 히드록실화된 에스테르, 예를 들어 이소스테아릴 락테이트, 옥틸 히드록시스테아레이트, 옥틸도데실 히드록시스테아레이트, 디이소스테아릴 말레이트 또는 트리이소세틸 시트레이트; 지방 알코올 헵타노에이트, 옥타노에이트 또는 데카노에이트; 폴리올 에스테르, 예를 들어 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트, 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트 및 디에틸렌 글리콜 디이소노나노에이트; 및 펜타에리트리톨 에스테르, 예를 들어 펜타에리트리틸 테트라이소스테아레이트;
- 광물 또는 합성 기원의 선형 또는 분지형 탄화수소, 예컨대 휘발성 또는 비-휘발성 액체 파라핀, 및 그의 유도체, 페트롤륨 젤리, 폴리데센, 및 수소첨가된 폴리이소부텐 예컨대 파를레암 (Parleam) 오일;
- 탄소수가 8 ~26 인 지방 알코올, 예를 들어 세틸 알코올, 스테아릴 알코올 및 그들의 혼합물 (세틸스테아릴 알코올), 옥틸도데칸올, 2-부틸옥탄올, 2-헥실데칸올, 2-운데실펜타데칸올, 올레일 알코올 또는 리놀레일 알코올;
- 실리콘 오일, 예를 들어 실온에서 액체 또는 페이스트인, 선형 또는 시클릭 실리콘 사슬이 있는 휘발성 또는 비휘발성 폴리메틸실록산 (PDMS), 특히 시클로폴리디메틸실록산 (시클로메티콘) 예컨대 시클로헥사실록산; 펜던트형 (pendent) 이거나 실리콘 사슬의 말단에 있는, 탄소수가 2 ~ 24 인 알킬, 알콕시 또는 페닐 기를 포함하는 폴리디메틸실록산; 페닐실리콘, 예를 들어 페닐 트리메티콘, 페닐 디메티콘, 페닐트리메틸실록시디페닐실록산, 디페닐 디메티콘, 디페닐메틸디페닐트리실록산 또는 2-페닐에틸 트리메틸실록시 실리케이트, 및 폴리메틸페닐실록산;
- 이들의 혼합물.
상기 언급된 오일의 목록에서, 용어 "탄화수소계 오일" 은 주로 탄소 및 수소 원자를 포함하며, 에스테르, 에테르, 플루오로, 카르복시산 및/또는 알코올 기를 포함할 수도 있는 임의의 오일을 의미한다.
본 발명에 따른 조성물은 실온 (25℃) 에서 고체인 물질, 예를 들어 탄소수가 8 ~ 30 인 지방산, 예컨대 스테아르산, 라우르산, 팔미트산 및 올레산; 왁스 예컨대 라놀린, 비즈왁스, 카르나우바 왁스 또는 칸데릴라 왁스, 파라핀 왁스, 미세결정질 왁스, 세레신 또는 오조케라이트, 및 합성 왁스 예컨대 폴리에틸렌 왁스 및 피셔 트롭슈 왁스를 포함할 수 있다.
이들 지방 물질들은 통상의 기술자에 의해 다양한 방식으로 선택되어, 예를 들어 점조도 또는 질감의 면에서, 요구되는 특성을 갖는 조성물을 제조할 수 있다.
발명의 하나의 특정 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 유중수 (W/O) 또는 수중유 (O/W) 에멀전이다. 에멀전의 유상의 비율은 조성물의 총 중량에 대해 5 중량% ~ 80 중량%, 더욱 바람직하게는 5 중량% ~ 50 중량% 범위일 수 있다.
에멀전은 일반적으로, 단독으로 또는 혼합물로서 사용되는, 특히 양쪽성, 음이온성, 양이온성 및 비이온성 에멀전화제로부터 선택되는 하나 이상의 에멀전화제, 및 임의로 보조-에멀전화제 (co-emulsifier) 를 함유한다. 에멀전화제는 수득하려는 에멀전 (W/O 또는 O/W) 에 따라 적절히 선택된다. 에멀전화제 및 보조-에멀전화제는 일반적으로 조성물 중에 조성물의 총 중량에 대해 0.3 중량% ~ 30 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% ~ 20 중량% 범위의 비율로 존재한다.
W/O 에멀전에 대해, 언급될 수 있는 에멀전화제의 예는 디메티콘 코폴리올 예컨대 Dow Corning 사에 의해 상표명 DC 5225 C 로 판매되는 시클로메티콘 및 디메티콘 코폴리올의 혼합물, 및 알킬 디메티콘 코폴리올 예컨대 Dow Corning 사에 의해 명칭 Dow Corning 5200 Formulation Aid 로 판매되는 라우릴 디메티콘 코폴리올, 및 Goldschmidt 사에 의해 명칭 Abil EM 90® 으로 판매되는 세틸 디메티콘 코폴리올을 포함한다. 하나 이상의 옥시알킬렌 기를 포함하는 가교된 엘라스토머성 고체 오르가노폴리실록산, 예컨대 특허 US-A-5 412 004 의 실시예 3, 4 및 8 및 특허 US-A-5 811 487 의 실시예의 절차에 따라 수득되는 것들, 특히 특허 US-A-5 412 004 의 실시예 3 (합성예) 의 생성물, 예컨대 Shin-Etsu 사에 의해 레퍼런스 KSG 21 로 판매되는 제품이 또한 W/O 에멀전용 계면활성제로서 사용될 수 있다.
O/W 에멀전에 대해, 언급될 수 있는 에멀전화제의 예는 비이온성 에멀전화제 예컨대 글리세롤의 옥시알킬렌화 (더욱 특히 폴리옥시에틸렌화) 지방산 에스테르; 소르비탄의 옥시알킬렌화 지방산 에스테르; 옥시알킬렌화 (옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화) 지방산 에스테르; 옥시알킬렌화 (옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화) 지방 알킬 에테르; 당 에스테르 예컨대 수크로스 스테아레이트; 및 그들의 혼합물, 예컨대 글리세릴 스테아레이트 및 PEG-40 스테아레이트 (40 개의 에틸렌 글리콜 단위를 함유하는 폴리에틸렌 글리콜 스테아레이트) 의 혼합물을 포함한다.
조성물은 수성 겔일 수 있고, 특히 통상적인 수성 겔화제를 포함할 수 있다.
알려진 방식으로, 본 발명에 따른 조성물은 또한 화장품 또는 피부과에서 통상적인 아주반트, 예컨대 겔화제, 막형성 중합체, 보존제, 향료, 필러, UV-차단제, 살균제, 악취 흡수제, 염료, 식물 추출물, 화장용 및 피부과용 활성제, 및 염을 함유할 수 있다. 이들 다양한 아주반트의 양은 당 기술분야에서 통상적으로 사용되는 양, 예를 들어 조성물의 총 중량의 0.01 중량% ~ 20 중량% 이다.
본 발명을 하기 실시예에서 더욱 상세히 설명한다. 성분들의 양은 중량 백분율로 표현되어 있다.
실시예 1 : 용해도 시험
시험 용매를 비커에 따르고, 자기 교반하면서 일정량의 화합물 4-(3-에톡시-4-히드록시페닐)-2-부탄온을 첨가하고, 혼합물을 1 시간 ~ 24 시간 동안 정치시켰다. 그 후 혼합물을 50℃ 로 가열한 후, 24 시간에 걸쳐 실온 (25℃) 으로 냉각시켰다. 그 후 계에 도입된 일정량의 화합물이 재결정화되는지 또는 용해된 상태로 유지되는지 여부를 관찰했다.
시험 용매에 용해될 수 있는 화합물의 양을 이러한 방식으로 확인했다. 최대 값은 그 값 이상에서 평가된 용매 중에 에스테르 화합물의 용해가 정지되는 양에 해당한다.
여러 평가된 용매에서 하기 결과가 수득되었다:
Figure pat00002
이와 같이 4-(3-에톡시-4-히드록시페닐)-2-부탄온은 에탄올, 1,2-프로필렌 글리콜, 1,3-프로판디올, PEG-8 및 프로필렌 카르보네이트에는 가용성이고, 글리세롤에는 난용성임이 밝혀졌다.
실시예 2 :
하기 조성을 갖는 안면 케어 크림 (수중유 에멀전) 을 제조했다:
소르비탄 트리스테아레이트 (Croda 사제 Span 65 V) 0.9
폴리에틸렌 글리콜 디스테아레이트 (40 EO) 2
세틸 알코올 4
글리세릴 모노/디스테아레이트 (36/64)/포타슘
스테아레이트 혼합물 (Goldschmidt 사제 Tegin Pellets) 3
스테아르산 1.2
화이트 페트롤륨 젤리 (액체 페트롤륨 젤리,
미세결정질 왁스 및 페트롤륨 젤리의 혼합물)
(Aiglon 사제 Vaseline Blanche Codex 236) 4
수소첨가된 폴리이소부텐
(NOF Corporation 사제 파를레암) 7.2
미리스틸 미리스테이트 2
셰어 버터의 액체 분획 (Olvea 사제 Shea Olein) 1
행인유 0.3
시클로펜타실록산 5
글리세롤 3
카페인 0.1
4-(3-에톡시-4-히드록시페닐)-2-부탄온 1
1,3-프로판디올 5
물 qs 100 중량%
조성물은 45℃ 에서 2 개월 동안 저장 후 안정적이고 균질이다.
실시예 3 : 올레오좀 형태의 수중유 (O/W) 에멀전
하기 조성을 갖는 선크림을 제조했다:
상 A :
- 4-(3-에톡시-4-히드록시페닐)-2-부탄온 1
- 1,3-프로판디올 5
- 글리세롤 5
- 물 qs 100 중량%
상 B :
- 폴리옥시에틸렌화 (4 EO) 소르비탄
모노스테아레이트 (Croda 사제 Tween 61 V) 1
- 수크로스 트리스테아레이트 (Mitsubishi Kagaku
Foods 사제 Ryoto Sugar Ester S 370) 2
- 디이소프로필 세바케이트 2.71
- 이소노닐 이소노나노에이트 5.57
- 2-에틸헥실 시아노-3,3-디페닐아크릴레이트 7
- 부틸메톡시디벤조일메탄 3
- 에틸헥실 살리실레이트 5
- 시클로헥사실록산 1.72
- 소듐 스테아로일글루타메이트
(Ajinomoto 사제 Amisoft HS 11 PF) 0.75
상 C :
- 물 15
- 카르복시비닐 중합체 (3V 사제 Synthalen K) 0.3
- 트리에탄올아민 0.3
상 D :
- 물 6
- 잔탄 검 (Rhodia 사제 Rhodicare XC) 0.2
상 E :
- 옥테닐숙신산 무수물로 에스테르화된 옥수수
전분의 알루미늄 염 (National Starch 사제
Dry Flo Plus 28-1160) 3
상 F :
PEG-12 디메티콘
(Momentive Performance Materials 사제 Silsoft 880) 0.5
상 A 를 80℃ ~ 85℃ 로 가열했다.
상 B 를 모든 지방 물질이 완전히 용융될 때까지 가열했다 (약 85℃).
매우 격렬하게 교반하면서 상 A 를 상 B 에 신속히 첨가했다. 그 후 에멀전을 고압 균질화에 적용했다. 상 C ~ F 를 마지막으로 첨가했다.
수득된 에멀전은 올레오좀 형태이다. 45℃ 에서 2 개월 동안 저장 후, 제형물은 안정적이고 균질이다.
실시예 4 :
하기 조성을 갖는 샤워겔을 제조했다:
- 70 % 활성 물질을 함유하는
수성 용액으로서의 소듐 라우릴 에테르 설페이트 15 (즉 10.5 중량% AM)
- 글리세롤 2
- 4-(3-에톡시-4-히드록시페닐)-2-부탄온 1
- 1,3-프로판디올 5
- 30 % 활성 물질을 함유하는
수성 용액으로서의 코코일베타인 5 (즉 1.5 중량% AM)
- 물 qs 100 중량%
45℃ 에서 2 개월 동안 저장 후, 제형물은 안정적이고 균질이다.

Claims (8)

  1. 생리학적으로 허용되는 수성 매질 중에, 4-(3-에톡시-4-히드록시페닐)-2-부탄온 및 한센 용해도 공간에서의 용해도 파라미터가 14.5 < δa < 30 및 15 < δd < 22 와 같은 유기 용매를 포함하는 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 유기 용매가 에탄올, 1,2-프로필렌 글리콜, 1,3-프로판디올, PEG-8 (8 개의 에틸렌 글리콜 단위를 함유하는 폴리에틸렌 글리콜), 프로필렌 카르보네이트, 디프로필렌 글리콜, 1,2-헥실렌 글리콜 및 PEG-4 (4 개의 에틸렌 글리콜 단위를 함유하는 폴리에틸렌 글리콜) 로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 유기 용매가 에탄올, 1,2-프로필렌 글리콜, 1,3-프로판디올, PEG-8 및 프로필렌 카르보네이트로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 유기 용매가 조성물의 총 중량에 대해 0.05 중량% ~ 30 중량%, 바람직하게는 0.05 중량% ~ 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 중량% ~ 5 중량%, 더욱더 바람직하게는 0.1 중량% ~ 2.5 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 4-(3-에톡시-4-히드록시페닐)-2-부탄온이 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% ~ 10 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% ~ 7 중량%, 0.5 중량% ~ 7 중량%, 0.75 중량% ~ 5 중량%, 더욱 바람직하게는 1 중량% ~ 5 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 유기 용매 및 4-(3-에톡시-4-히드록시페닐)-2-부탄온이 용매/4-(3-에톡시-4-히드록시페닐)-2-부탄온 중에 10 이하, 바람직하게는 5 이하, 4 이하, 특히 0.5 ~ 4, 더욱 바람직하게는 0.5 ~ 1.5 범위의 질량비로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 유중수 또는 수중유 에멀전, 바람직하게는 수중유 에멀전 형태인 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 케라틴 물질의 케어 및/또는 메이크업 및/또는 세정을 위한 비-치료적 화장 처리 방법으로서, 상기 케라틴 물질에 대한 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항의 조성물의 적용을 포함하는 방법.
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