CN111356433A - 包含脂肪相、亲脂性聚合物和挥发性基于烃的油的组合物 - Google Patents

包含脂肪相、亲脂性聚合物和挥发性基于烃的油的组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种用于局部施用的组合物，所述组合物包含至少一个脂肪相；至少一种挥发性基于烃的油；和至少一种至少包含丙烯酸羟乙酯单元和带有亲脂性基团的丙烯酸酯单元的亲脂性聚合物，所有丙烯酸羟乙酯单元的总和与所有带有亲脂性基团的丙烯酸酯单元的总和的重量比的范围为1:30至1:1，并且所述亲脂性聚合物具有范围为2000g/mol至9000g/mol的数均分子量Mn。根据本发明的组合物具有改善的感官特性，允许更快且更完全地吸收到皮肤中。特别地，即使在固体脂肪物质如蜡的存在下，根据本发明的组合物在施用期间和之后在皮肤上留下不油腻且不发粘的感觉。

Description

包含脂肪相、亲脂性聚合物和挥发性基于烃的油的组合物
本发明涉及一种用于局部施用的组合物，所述组合物包含至少一个脂肪相、至少一种特定的亲脂性聚合物和至少一种挥发性基于烃的油，并且涉及所述组合物在化妆品和皮肤病学领域中特别是用于护理和处理角蛋白材料的用途。
在化妆品领域中，并且更特别地在皮肤护理和光防护领域中，通常的做法是使用含有用亲脂性增稠剂结构化/增稠的脂肪相的盖仑制剂结构。这使得能够改善产品的功效和稳定性。
特别地，用亲脂性增稠剂将脂肪相结构化对于赋予旨在用于护理或化妆皮肤的无水或乳化的组合物稠度是特别有利的。蜡状或糊状脂肪物质通常用于获得增稠效果。
然而，这些类型的制剂的缺点在于产生的组合物在施用时油腻，其缓慢且不完全地渗透皮肤，留下令人不愉快的残留油腻膜。
因此，仍然需要制备不具有这些缺点并且可以被快速吸收而不在皮肤上留下油腻膜的含有结构化脂肪相的组合物。
此外，近年来，化妆品市场的特点是对含有天然来源的成分的配制品的高需求。消费者需要不含化学品的配制品，他们更喜欢天然来源的成分，这些成分以其更好的耐受性和与皮肤的亲和力而闻名并且更加环保。
因此，寻求获得含有天然来源的化合物的护理产品，所述产品对于角蛋白材料是相当无害的，具有良好的稳定性，良好的微生物防腐性，并且容易且令人愉悦地使用，然而同时具有护理产品所需的特性，即令人愉悦地使用且不油腻、发粘或刺激性。
术语“天然化合物”意指在适当时通过一种或多种物理方法，例如研磨、精制、蒸馏、纯化或过滤，直接从土地或土壤，或植物或动物中获得的化合物。
术语“天然来源的化合物”意指已经经历了一种或多种附加的化学或工业处理(产生不影响此化合物的基本品质的修饰)的天然化合物和/或主要包含天然成分的化合物，所述天然成分可能已经或可能没有经历如上所述的转变。
作为产生不影响天然化合物的基本品质的修饰的附加的化学或工业处理的非限制性实例，可以提及由监管机构如Ecocert(欧盟爱科赛尔有机认证)(Reference systemfor cosmetic,biological and ecological products[化妆品、生物和生态产品参考系统]，2003年1月)允许，或在所述领域公认的手册(如Cosmetics and Toiletries Magazine[化妆品与盥洗用品杂志]，2005，第120卷，9:10)中定义的那些。
出人意料地，本申请人已经发现，在包含脂肪相的组合物中适当选择的亲脂性聚合物与挥发性基于烃的油的组合使得能够改善包含其的化妆品组合物的感官特性，而同时允许更快且更完全地吸收到皮肤中。
因此，本发明的一个主题是一种用于局部施用的组合物，所述组合物包含至少一个脂肪相；至少一种挥发性基于烃的油；和至少一种包含式(A)和(B)的单体单元的亲脂性聚合物：
Figure BDA0002491852970000021
其中：
R1在每次出现时独立地选自烷基或烯基(alkylene radical)；
其中按重量计至少60％的所述基团R1是山萮基，所述重量百分比是相对于所述聚合物中存在的所有基团R1的总和；
所有丙烯酸羟乙酯单元的总和与所有带有基团R1的丙烯酸酯单元的总和的重量比的范围为1:30至1:1，并且
所有单元A和B的总和是相对于所述聚合物的总重量按重量计至少95％。
根据本发明的组合物具有改善的感官特性，允许更快且更完全地吸收到皮肤中。特别地，即使在固体脂肪物质如蜡的存在下，根据本发明的组合物在施用期间和之后在皮肤上留下不油腻且不发粘的感觉。
因此，本发明使得能够制备化妆品组合物，其滋养皮肤，含有特定的蜡状脂肪物质和相容的挥发性油，而同时具有易于施用和令人愉悦地使用的稳定的、均匀的质地，并且既不油腻也不发粘也没有刺激性。这种类型的产品对于处理干燥皮肤是特别有利的。
即使当亲脂性增稠剂的含量和/或脂肪相的含量高时，根据本发明的组合物也迅速渗透而不会留下油腻膜。
根据本发明的组合物还具有良好的化妆品特性，所述化妆品特性接近通常用硅酮、特别是挥发性硅酮获得的化妆品特性，这使得能够限制或甚至避免使用这些化合物。
此外，由此获得的化妆品组合物具有随时间的良好稳定性，尤其是在室温和45°下两个月后。
术语“稳定的组合物”是指在4℃至50℃的任何温度下储存24小时后，没有示出在颜色、气味或粘度方面的任何宏观变化，或pH的任何变化，并且示出没有晶粒的组合物。
因此，根据本发明的组合物可以有利地不含常规使用的乳化表面活性剂或可以含有非常少的含量的乳化表面活性剂，这使得所述组合物能被任何皮肤类型、尤其是脆弱的皮肤以及还有特别反应性的敏感皮肤良好地耐受。
本发明的主题还是一种用于化妆品处理角蛋白材料的方法，所述方法包括向角蛋白材料施用如以上定义的组合物。
本发明的主题还是所述组合物在化妆品或皮肤病学中，并且特别是用于护理、保护和/或化妆身体或面部皮肤，或用于头发护理的用途。
根据本发明的组合物旨在用于局部施用，并且因此包含生理学上可接受的介质。术语“生理学上可接受的介质”在此意指与角蛋白材料相容的介质。
在本发明的上下文中，术语“角蛋白材料”尤其意指皮肤、头皮、角蛋白纤维(如睫毛、眉毛、头发、体毛、指甲)以及黏膜如唇部，并且更特别地是皮肤(身体、面部、眼周区域、眼睑)。
在下文中，表述“至少一个/种”等同于“一个/种或多个/种”，并且除非另有说明，否则值的范围的界限值包括在所述范围内。
脂肪相
根据本发明的组合物包含至少一个脂肪相。
出于本发明的目的，脂肪相包括任何脂肪物质，其在室温和大气压下为液体，通常是油，或在室温和大气压下为固体，像蜡，或任何糊状化合物(存在于所述组合物中)。
根据本发明的组合物的脂肪相尤其包含至少一种如先前定义的亲脂性聚合物和至少一种挥发性基于烃的油。
亲脂性聚合物
根据本发明的组合物包含至少一种包含式(A)和(B)的单体单元的亲脂性聚合物：
Figure BDA0002491852970000041
其中：
R1在每次出现时独立地选自烷基或烯基；
其中按重量计至少60％的所述基团R1是山萮基，所述重量百分比是相对于所述聚合物中存在的所有基团R1的总和；
所有丙烯酸羟乙酯单元的总和与所有带有所述基团R1的丙烯酸酯单元的总和的重量比的范围为1:30至1:1；并且
所有单元A和B的总和是相对于所述聚合物的总重量按重量计至少95％。
优选地，R1由烷基、优选C16-C22烷基、并且更优选山萮基(C22)组成。
优选地，按重量计至少70％、优选按重量计至少80％、并且更优选按重量计至少90％的基团R1是山萮基。
根据优选的实施例，所有基团R1是山萮基。
优选地，所述重量比的范围为1:15至1:1、并且优选范围为1:10至1:4。
有利地，存在于聚合物中的聚合物单元是由先前所述的单元(A)和(B)组成。
聚合物具有范围为2000g/mol至9000g/mol、优选范围为5000g/mol至9000g/mol的数均分子量Mn。数均分子量可以通过凝胶渗透色谱法，例如根据在下文实例中描述的方法来测量。
优选地，聚合物具有范围为60℃至69℃、并且优选范围为63℃至67℃的熔点。熔点是通过差示扫描量热法(DSC)，例如根据在下文实例中描述的方法来测量。
根据本发明使用的聚合物可以通过使式CH2＝CH-COO-R1(R1具有先前描述的含义)的单体与丙烯酸2-羟乙酯聚合来制备。
聚合可以根据已知的方法进行，如溶液聚合或乳液聚合。
聚合例如在US 2007/0264204中描述。
在本发明的上下文中使用的并且如先前描述的所述亲脂性聚合物可以以相对于组合物的总重量范围为按重量计0.1％至10％、优选按重量计0.1％至3％的活性物质量存在于组合物中。
挥发性基于烃的油
根据本发明的组合物包含至少一种挥发性基于烃的油。
根据本发明的一个实施例，所述挥发性基于烃的油与香料油不同。
根据本发明的另一个实施例，所述挥发性基于烃的油与萜烯不同。
所述挥发性基于烃的油可以选自含有8至16个碳原子的基于烃的油。
术语“基于烃的油”意指主要由碳和氢原子以及可能地氧、氮、硫和/或磷原子形成或者甚至由它们构成并且不含硅或氟原子的油；它可以含有酯、醚、胺或酰胺基团。
术语“挥发性油”意指在室温和大气压下在与角蛋白材料、尤其是角蛋白纤维接触时在不到一小时内能够蒸发的油(或非水性介质)。挥发性油是挥发性化妆品油，它在室温下是液体，尤其是在室温和大气压下具有非零的蒸气压，特别地具有范围为0.13Pa至40000Pa(10-3mmHg至300mmHg)、优选范围为1.3Pa至13 000Pa(0.01mmHg至100mmHg)并且优选范围为1.3Pa至1300Pa(0.01mmHg至10mmHg)的蒸气压。
所述挥发性基于烃的油尤其可以选自挥发性支链酯、挥发性支链烷烃、挥发性直链烷烃、以及它们的混合物。
根据本发明的组合物可以包含一种或多种支链的C8-C16酯，如新戊酸异己酯，异戊酯如月桂酸异戊酯，或另外异壬酸异壬酯。
根据本发明的组合物可以含有一种或多种挥发性支链烷烃。术语“一种或多种挥发性支链烷烃”无差别地意指“一种或多种挥发性支链烷烃油”。
作为挥发性支链烷烃，尤其可以提及支链C8-C16烷烃，如C8-C16异烷烃(也称为异链烷烃)，异十二烷(也称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)，异癸烷，异十六烷，以及例如由埃克森美孚公司(ExxonMobil)以商品名
Figure BDA0002491852970000071
或由Presperse公司以商品名
Figure BDA0002491852970000072
出售的油。优选地，含有8至16个碳原子的挥发性基于烃的油选自异十二烷、异癸烷和异十六烷、以及它们的混合物，并且尤其是异十二烷。
根据本发明的组合物可以含有一种或多种挥发性直链烷烃。术语“一种或多种挥发性直链烷烃”无差别地意指“一种或多种挥发性直链烷烃油”。
适用于本发明的挥发性直链烷烃在室温(约25℃)和大气压(760mmHg)下为液体。
适用于本发明的“挥发性直链烷烃”是指化妆品直链烷烃，其在室温(25℃)和大气压(760mmHg，即101 325Pa)下在与皮肤接触时在不到一小时内能够蒸发，其在室温下是液体，在室温(25℃)和大气压(760mmHg)下，特别具有范围为0.01至15mg/cm2/min的蒸发速率。
优选地，适用于本发明的“挥发性直链烷烃”在室温(25℃)和大气压(760mmHg)下具有范围为0.01至3.5mg/cm2/min的蒸发速率。
优选地，适用于本发明的“挥发性直链烷烃”在室温(25℃)和大气压(760mmHg)下具有范围为0.01至1.5mg/cm2/min的蒸发速率。
更优选地，适用于本发明的“挥发性直链烷烃”在室温(25℃)和大气压(760mmHg)下具有范围为0.01至0.8mg/cm2/min的蒸发速率。
甚至更优选地，适用于本发明的“挥发性直链烷烃”在室温(25℃)和大气压(760mmHg)下具有范围为0.01至0.3mg/cm2/min的蒸发速率。
甚至更优选地，适用于本发明的“挥发性直链烷烃”在室温(25℃)和大气压(760mmHg)下具有范围为0.01至0.12mg/cm2/min的蒸发速率。
根据本发明的挥发性烷烃(并且更一般地挥发性溶剂)的蒸发速率可以特别地借助于WO 06/013 413中描述的方案，并且更特别地借助于下述方案来评价。
将15g挥发性基于烃的溶剂置于结晶皿(直径：7cm)中，将所述结晶皿置于天平上，所述天平在约0.3m3的室内，所述室是调节温度的(25℃)和调节湿度的(50％相对湿度)。
使液体自由蒸发，而无需将其搅拌，同时借助于垂直放置在含有挥发性基于烃的溶剂的结晶皿上方的风扇(Papst-Morten，型号8550N，以2700rpm旋转)提供空气流通，叶片朝向结晶皿，在相对于结晶皿底部20cm的距离处。
以规则时间间隔测量残留在结晶皿中的挥发性基于烃的溶剂的重量。
然后，通过绘制蒸发的产物的量(以mg/cm2计)随时间(以min计)变化的曲线来获得溶剂的蒸发曲线。
然后计算蒸发速率，其对应于所获得曲线的原点的切线。蒸发速率以每单位表面积(cm2)和每单位时间(分钟)蒸发的挥发性溶剂的mg表示。
根据一个优选的实施例，适用于本发明的“挥发性直链烷烃”在室温下具有非零的蒸气压(也称为饱和蒸气压)，特别是范围为0.3Pa至6000Pa的蒸气压。
优选地，适用于本发明的“挥发性直链烷烃”在室温(25℃)下具有范围为0.3至2000Pa的蒸气压。
优选地，适用于本发明的“挥发性直链烷烃”在室温(25℃)下具有范围为0.3至1000Pa的蒸气压。
更优选地，适用于本发明的“挥发性直链烷烃”在室温(25℃)下具有范围为0.4至600Pa的蒸气压。
优选地，适用于本发明的“挥发性直链烷烃”在室温(25℃)下具有范围为1至200Pa的蒸气压。
更优选地，适用于本发明的“挥发性直链烷烃”在室温(25℃)下具有范围为3至60Pa的蒸气压。
根据一个实施例，适合用于本发明的挥发性直链烷烃可以具有在30℃至120℃、并且更特别地40℃至100℃的范围内的闪点。闪点具体地根据标准ISO 3679测量。
根据一个实施例，适合用于本发明的烷烃可以是包含8至14个碳原子的挥发性直链烷烃。
根据有利的实施例，适合用于本发明的“挥发性直链烷烃”在室温(25℃)和大气压(760mmHg)下具有范围为0.01至3.5mg/cm2/min的如以上定义的蒸发速率，并且包含8至14个碳原子。
适用于本发明的挥发性直链烷烃可以有利地是植物来源的。
此种烷烃可以直接或分几步由植物原料如油、脂、蜡等获得。
作为适合用于本发明的烷烃的实例，可以提及在科宁公司(Cognis)的专利申请WO2007/068 371或WO 2008/155 059中描述的烷烃(相差至少一个碳的不同烷烃的混合物)。这些烷烃是由脂肪醇获得的，所述脂肪醇本身是由椰子仁油或棕榈油获得的。
作为适合用于本发明的直链烷烃的实例，可以提及正辛烷(C8)、正壬烷(C9)、正癸烷(C10)、正十一烷(C11)、正十二烷(C12)、正十三烷(C13)、正十四烷(C14)、正十六烷(C16)以及它们的混合物。根据具体实施例，挥发性直链烷烃选自正壬烷、正十一烷、正十二烷、正十三烷和正十四烷、以及它们的混合物。
挥发性直链烷烃可以单独使用。
可替代地或优选地，可以使用至少两种不同的挥发性直链烷烃的混合物，所述至少两种不同的挥发性直链烷烃彼此相差的碳数n为至少1，特别是彼此相差的碳数为1或2。
根据第一实施例，使用包括10至16个碳原子并且彼此相差至少1的碳数的至少两种不同的挥发性直链烷烃的混合物。尤其可以提及的实例包括C10/C11、C11/C12或C12/C13挥发性直链烷烃的混合物。
根据另一个实施例，使用包括10至16个碳原子并且彼此相差至少2的碳数的至少两种不同的挥发性直链烷烃的混合物。尤其可以提及的实例包括对于偶数碳数n而言C10/C12或C12/C14挥发性直链烷烃的混合物和对于奇数碳数n而言C11/C13混合物。
根据优选的实施例，使用包括10至16个碳原子并且彼此相差至少2的碳数的至少两种不同的挥发性直链烷烃的混合物，并且特别是C11/C13挥发性直链烷烃的混合物或C12/C14挥发性直链烷烃的混合物。
组合多于两种根据本发明的挥发性直链烷烃的其他混合物，例如包括8至16个碳原子并且彼此相差至少1的碳数的至少三种不同的挥发性直链烷烃的混合物，也构成本发明的一部分，但优选根据本发明的两种挥发性直链烷烃的混合物(二元混合物)，所述两种挥发性直链烷烃优选占混合物中的挥发性直链烷烃的总含量的按重量计大于95％并且还更好地大于99％。根据本发明的具体实施例，在挥发性直链烷烃的混合物中，具有最小碳数的挥发性直链烷烃在混合物中占主导。
根据本发明的另一个实施例，使用其中具有最大碳数的挥发性直链烷烃在混合物中占主导的挥发性直链烷烃的混合物。
作为适合用于本发明的混合物的实例，尤其可以提及以下混合物：相对于所述混合物中的烷烃的总重量，
-按重量计50％至90％、优选按重量计55％至80％并且更优选按重量计60％至75％的Cn挥发性直链烷烃，其中n范围为8至16，
-按重量计10％至50％、优选按重量计20％至45％并且优选按重量计24％至40％的Cn+x挥发性直链烷烃，其中x大于或等于1，优选x＝1或x＝2，其中n+x是8至16。
特别地，根据本发明的所述烷烃的混合物含有：在混合物中，
-按重量计小于2％并且优选按重量计小于1％的支链烃，
-和/或按重量计小于2％并且优选按重量计小于1％的芳族烃，
-和/或按重量计小于2％、优选按重量计小于1％并且优选按重量计小于0.1％的不饱和烃。
更特别地，可以以正十一烷/正十三烷混合物的形式使用适合用于本发明的挥发性直链烷烃。
特别地，将使用挥发性直链烷烃的混合物，其包含：相对于所述混合物中的烷烃的总重量，
-按重量计55％至80％并且优选按重量计60％至75％的C11挥发性直链烷烃(正十一烷)，
-按重量计20％至45％并且优选按重量计24％至40％的C13挥发性直链烷烃(正十三烷)。
根据具体实施例，烷烃的混合物是正十一烷/正十三烷混合物。特别地，可以根据WO 2008/155 059的实例1或实例2获得此种混合物。
作为在本发明的上下文中可以使用的挥发性基于烃的油的实例，可以提及：
-正十二烷，如由沙索公司(Sasol)以索引号Parafol 12-97出售的产品；
-正十四烷，如由沙索公司以索引号Parafol 14-97出售的产品；
-正十二烷和正十四烷的混合物；
-异十二烷(C12)，如由英力士公司(Ineos)出售的产品；
-C15-C16支链烷烃的混合物，例如由赛比克公司(SEPPIC)以名称Emogreen L15出售的产品；
-C13-C15直链和/或支链烷烃的混合物，例如由赛比克公司以名称Emosmart L15出售的产品。
所述挥发性基于烃的油可以以相对于所述组合物的总重量范围为按重量计0.1％至90％、优选范围为按重量计1％至70％、并且优选范围为按重量计3％至60％、或甚至按重量计3％至40％的含量存在于根据本发明的组合物中。
根据本发明的具体实施例，所述亲脂性聚合物与所述挥发性基于烃的油之间的质量比是1:1至1:6、优选1:2至1:4。
根据本发明的组合物的脂肪相包含如先前定义的所述挥发性基于烃的油。它还可以包含至少一种附加的挥发性或非挥发性油。
术语“油”意指在室温(25℃)和大气压下呈液体形式的任何脂肪物质。
所述附加的油可以是非挥发性基于烃的油(尤其是动物或植物来源的)、合成油、硅油或氟油、或其混合物。
出于本发明的目的，术语“硅油”意指包含至少一个硅原子并且尤其是至少一个Si-O基团的油。
出于本发明的目的，术语“氟油”意指包含至少一个氟原子的油。
非挥发性油
出于本发明的目的，术语“非挥发性油”意指具有小于0.13Pa(0.01mmHg)的蒸气压的油。
非挥发性油可以尤其选自非挥发性基于烃的油，或如果适当氟油和/或硅油。
作为适用于实施本发明的非挥发性基于烃的油，尤其可以提及：
-动物来源的基于烃的油，
-植物来源的基于烃的油，如植物甾醇酯(phytostearyl ester)，特别是植物甾醇油酸酯、植物甾醇异硬脂酸酯和月桂酰基/辛基-十二烷基/植物甾醇谷氨酸酯，例如由味之素公司(Ajinomoto)以名称Eldew PS203出售的，由甘油的脂肪酸酯构成的甘油三酯，其脂肪酸可以具有范围为C4至C24的链长，这些链可能是直链或支链的，并且是饱和的或不饱和的；这些油尤其是庚酸或辛酸甘油三酯、小麦胚芽油、向日葵油、葡萄籽油、芝麻油、玉米油、杏油、蓖麻油、乳木果油、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、菜籽油、棉籽油、榛子油、澳洲坚果油、荷荷巴油、苜蓿油、罂粟油、南瓜油、西葫芦油、黑醋栗油、月见草油、小米油、大麦油、藜麦油、黑麦油、红花油、烛果油、西番莲油或麝香玫瑰油；乳油木果脂；或者可替代地，辛酸/癸酸甘油三酯，例如由迪博斯特林公司(Stéarinerie Dubois)出售的那些或者由狄那米特诺贝尔公司(Dynamit Nobel)以名称Miglyol
Figure BDA0002491852970000131
和
Figure BDA0002491852970000132
出售的那些；精制植物全氢化角鲨烯，由科宁公司以名称Fitoderm出售；
-矿物或合成来源的基于烃的油，例如：
·含有10至40个碳原子的合成醚，
·矿物或合成来源的直链烃或支链烃，如凡士林、聚癸烯、氢化聚异丁烯如Parleam、和角鲨烷、以及它们的混合物，并且特别是氢化聚异丁烯，
·合成酯，如式R1COOR2的油，其中R1表示包括1至40个碳原子的直链或支链脂肪酸的残基，并且R2表示尤其是支链的含有1至40个碳原子的基于烃的链，其前提是R1+R2是≥10。
酯可以尤其选自尤其是脂肪酸酯，例如：
Figure BDA0002491852970000133
碳酸二辛酯(来自科宁公司的Cetiol CC)，辛酸鲸蜡硬脂醇酯，异丙醇酯，如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸乙酯、棕榈酸2-乙基己基酯、硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异丙酯，异硬脂酸异硬脂酯，硬脂酸辛酯，羟基化的酯，例如乳酸异硬脂酯、羟基硬脂酸辛酯，己二酸二异丙酯，庚酸酯、并且尤其是庚酸异硬脂酯，醇或者多元醇辛酸酯、癸酸酯或者蓖麻醇酸酯，例如丙二醇二辛酸酯、辛酸鲸蜡酯、辛酸十三烷基酯、4-二庚酸2-乙基己基酯、棕榈酸2-乙基己基酯、苯甲酸烷基酯、聚乙二醇二庚酸酯、丙二醇2-二乙基己酸酯以及它们的混合物，C12至C15醇苯甲酸酯，月桂酸己酯，新戊酸酯，例如新戊酸异癸酯、新戊酸异十三烷基酯、新戊酸异硬脂基酯、新戊酸辛基十二烷基酯，异壬酸酯，例如异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯、异壬酸辛酯，羟基化的酯，例如乳酸异硬脂基酯以及苹果酸二异硬脂基酯，
Figure BDA0002491852970000141
多元醇酯和季戊四醇酯，例如二季戊四醇四羟基硬脂酸酯/四异硬脂酸酯，
Figure BDA0002491852970000142
二醇二聚物和二酸二聚物的酯，如由日本精化株式会社(Nippon FineChemical)出售的并且在专利申请FR 0302809中描述的Lusplan
Figure BDA0002491852970000143
以及Lusplan
Figure BDA0002491852970000144
·在室温下是液体的、具有含有12至26个碳原子的支链和/或不饱和碳基链的脂肪醇，例如2-辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇和2-十一烷基十五烷醇，
·高级脂肪酸，如油酸、亚油酸和亚麻酸、以及它们的混合物，以及
·碳酸二烷基酯，两个烷基链可能是相同的或不同的，如由科宁公司以名称Cetiol
Figure BDA0002491852970000145
出售的碳酸二辛酯，
·非挥发性硅油，例如非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS)，包含在侧链和/或硅酮链末端的烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷，这些基团各自含有2至24个碳原子，苯基硅酮，例如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯、和聚二甲基硅氧烷或苯基聚三甲基硅氧烷(粘度小于或等于100cSt)，以及它们的混合物，
-以及它们的混合物。
附加的挥发性油
所述附加的油可以是除如以上定义的挥发性基于烃的油以外的挥发性油。
可以使用的附加的挥发性油包括挥发性硅酮，例如挥发性直链或环状硅油，尤其是粘度≤8厘沲(8×10-6m2/s)并且尤其是含有2至10个硅原子并且特别是2至7个硅原子的那些，这些硅酮任选地包括含有1至10个碳原子的烷基或烷氧基。作为本发明中可以使用的挥发性硅油，尤其可以提及粘度为5和6cSt的聚二甲基硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷、以及它们的混合物。
还可以使用挥发性氟油如九氟甲氧基丁烷或全氟甲基环戊烷、以及它们的混合物。
还有可能使用以上提及的油的混合物。
根据本发明的组合物的脂肪相还可包含一种或多种糊状脂肪物质。
出于本发明的目的，术语“糊状脂肪物质”意指经历可逆的固体/液体状态变化并且在固态下具有各向异性晶体组织并且在23℃的温度下包含液体部分和固体部分的亲脂性脂肪化合物。
换句话说，糊状脂肪物质的起始熔点可以小于23℃。在23℃下测量的糊状脂肪物质的液体部分可以占糊状脂肪物质的按重量计9％至97％。在23℃下为液体的此部分优选地占按重量计15％至85％并且更优选40％至85％。
出于本发明的目的，熔点对应于在热分析(DSC)上观察到的最大吸热峰的温度，如在标准ISO 11357-3；1999中描述的。糊状脂肪物质的熔点可以使用差示扫描量热计(DSC)，例如由TA仪器公司(TA Instruments)以名称MDSC 2920出售的量热计来测量。
测量方案如下：
使置于坩埚中的5mg糊状脂肪物质样品经受范围为-20℃至100℃的第一温度升高(以10℃/分钟的加热速率)，然后以10℃/分钟的冷却速率将其从100℃冷却至-20℃，并且最终经受范围为-20℃至100℃的第二温度升高(以5℃/分钟的加热速率)。在第二温度升高期间，由空的坩埚和由含有糊状脂肪物质样品的坩埚所吸收的能量差值的变化作为温度的函数测量。糊状脂肪物质的熔点是与代表随着温度的变化所吸收的能量差值的变化的曲线的峰值顶端相对应的温度值。
在23℃下糊状脂肪物质的按重量计的液体部分等于在23℃下所消耗的熔化热与糊状脂肪物质的熔化热的比率。
糊状脂肪物质的熔化热是所述物质为了从固态转变为液态所消耗的热量。当糊状脂肪物质的全部质量是呈结晶固体形式时，称其处于固态。当糊状脂肪物质的全部质量是呈液体形式时，称其处于液态。
糊状脂肪物质的熔化热等于根据标准ISO 11357-3:1999，以5℃或10℃/分钟的温度升高，使用差示扫描量热计(DSC)(如由TA仪器公司以名称MDSC 2920出售的量热计)获得的热谱图的曲线下面积。
糊状脂肪物质的熔化热是使糊状脂肪物质从固态变为液态所需的能量的量。它以J/g表示。
在23℃下消耗的熔化热是样品从固态变为在23℃下具有的由液体部分和固体部分构成的状态所吸收的能量的量。
在32℃下测量的糊状脂肪物质的液体部分优选占糊状脂肪物质的按重量计30％至100％、优选糊状脂肪物质的按重量计50％至100％、更优选60％至100％。当在32℃下测量的糊状脂肪物质的液体部分等于100％时，糊状脂肪物质的熔化范围的端点温度是小于或等于32℃。
在32℃下测量的糊状脂肪物质的液体部分等于在32℃下所消耗的熔化热与糊状脂肪物质的熔化热的比率。在32℃下所消耗的熔化热以与在23℃下所消耗的熔化热相同的方式计算。
糊状脂肪物质优选选自合成脂肪物质和植物来源的脂肪物质。糊状脂肪物质可以由植物来源的起始材料通过合成获得。
糊状脂肪物质有利地选自：
-羊毛脂及其衍生物，
-选自聚亚烷基二醇的季戊四醇醚的多元醇醚，糖的脂肪烷基醚，以及它们的混合物，包括5个氧乙烯单元(5 OE)的聚乙二醇季戊四醇醚(CTFA名称：PEG-5季戊四醇醚)，包括5个氧丙烯(5 OP)单元的聚丙二醇季戊四醇醚(CTFA名称：PPG-5季戊四醇醚)，以及它们的混合物，并且更尤其是由Vevy公司以名称Lanolide出售的混合物PEG-5季戊四醇醚、PPG-5季戊四醇醚和大豆油，其是各组分以46/46/8重量比的混合物：46％PEG-5季戊四醇醚、46％PPG-5季戊四醇醚和8％大豆油，
-聚合的或非聚合的硅酮化合物，
-聚合的或非聚合的氟化合物，
-乙烯基聚合物，尤其是：
■烯烃均聚物和共聚物，
■氢化的二烯烃均聚物和共聚物，
-由一种或多种C2-C100并且优选C2-C50二醇之间的聚醚化产生的脂溶性聚醚；
-酯，
-和/或其混合物。
糊状脂肪物质优选是聚合物，尤其是基于烃的聚合物。
特别优选的脂溶性聚醚是环氧乙烷和/或环氧丙烷与C6-C30长链环氧烷的共聚物，更优选使得共聚物中环氧乙烷和/或环氧丙烷与环氧烷的重量比是5:95至70:30。在此家族中，将尤其提及共聚物如以平均分子量为1000至10 000的嵌段布置的长链环氧烷，例如聚环氧乙烷/聚十二烷基二醇嵌段共聚物，如由阿克苏诺贝尔公司(Akzo Nobel)以商标名Elfacos ST9出售的十二烷二醇(22mol)和聚乙二醇(45 OE)的醚。
在这些酯之中，以下是尤其优选的：
-甘油低聚物的酯，尤其是二甘油酯，特别是己二酸和甘油的缩合物，其中甘油的羟基的一部分已与脂肪酸如硬脂酸、癸酸、异硬脂酸和12-羟基硬脂酸的混合物反应，尤其如由沙索公司以商标名Softisan 649出售的产品，
-由Alzo公司以商标名Waxenol 801出售的花生醇丙酸酯，
-植物甾醇酯，
-脂肪酸甘油三酯及其衍生物，
-季戊四醇酯，
-二醇二聚物和二酸二聚物的酯，适当时，用酸或醇基团在其游离的醇或酸官能团上酯化，尤其是二聚二亚油酸酯；此类酯尤其可以选自具有以下INCI命名法的酯：双-山萮醇/异硬脂醇/植物甾醇二聚二亚油基二聚二亚油酸酯(Plandool G)、植物甾醇异硬脂醇二聚二亚油酸酯(Lusplan PI-DA，Lusplan PHY/IS-DA)、植物甾醇/异硬脂醇/鲸蜡醇/硬脂醇/山萮醇二聚二亚油酸酯(Plandool H或Plandool S)、以及它们的混合物，
-芒果脂，如由AarhusKarlshamn公司以索引号Lipex 203出售的产品，
-氢化大豆油，氢化椰子仁油，氢化菜籽油，氢化植物油的混合物，如氢化大豆油、椰子仁油、棕榈油和菜籽植物油的混合物，例如由AarhusKarlshamn公司以索引号
Figure BDA0002491852970000181
出售的混合物(INCI名称：氢化植物油)，
-乳油木果脂，特别是其INCI名称为牛油果树油(Butyrospermum parkii Butter)的产品，如由AarhusKarlshamn公司以索引号
Figure BDA0002491852970000182
出售的产品，
-可可脂，特别是由Dutch Cocoa BV公司以名称CT Cocoa Butter Deodorized出售的产品或由百乐嘉利宝公司(Barry Callebaut)以名称Beurre De Cacao NCB HD703758出售的产品，
-娑罗双脂(shorea butter)，特别是由迪博斯特林公司以名称Dub Shorea T出售的产品，
-以及它们的混合物。
根据优选的实施例，糊状脂肪物质选自乳油木果脂，可可脂，娑罗双脂，氢化大豆油、椰子仁油、棕榈油和菜籽植物油的混合物，以及它们的混合物，并且更特别地上面提到的那些。
根据本发明的组合物的脂肪相还可以包含至少一种蜡。
在本发明的上下文中所考虑的蜡通常是亲脂性化合物，其在室温(25℃)下是固体并且是可变形的或不可变形的，伴随着可逆的固体/液体状态变化，具有大于或等于30℃的熔点，所述熔点可以最高达200℃并且尤其最高达120℃。
根据本发明，通过将一种或多种蜡变成液态(熔融)，可以使其与一种或多种油混溶并形成宏观上均匀的蜡+油混合物，但是当所述混合物的温度恢复到室温时，获得了混合物的蜡在油中的重结晶。
出于本发明的目的，熔点对应于在热分析(DSC)上观察到的最大吸热峰的温度，如在标准ISO 11357-3；1999中描述的。蜡的熔点可以使用差示扫描量热计(DSC)，例如由TA仪器公司以名称MDSC 2920出售的量热计来测量。
测量方案如下：
使置于坩埚中的5mg蜡样品经受范围为-20℃至100℃的第一温度升高(以10℃/分钟的加热速率)，然后将其从100℃冷却至-20℃(以10℃/分钟的冷却速率)，并且最终经受范围为-20℃至100℃的第二温度升高(以5℃/分钟的加热速率)。在第二温度升高期间，由空的坩埚和由含有所述蜡样品的坩埚所吸收的能量差值的变化作为温度的函数测量。化合物的熔点是与代表随着温度的变化所吸收的能量差值的变化的曲线的峰值顶端相对应的温度值。
可以用于根据本发明的组合物中的蜡选自动物、植物、矿物或合成来源的在室温下为固体的蜡，以及它们的混合物。它们可以是基于烃的蜡、氟蜡和/或硅酮蜡。
可以尤其提及的实例包括基于烃的蜡，如天然蜂蜡(或漂白蜂蜡)，合成蜂蜡，巴西棕榈蜡，米糠蜡，如由Cera Rica Noda公司以索引号NC 1720出售的产品，小烛树蜡，如由Strahl&Pitsch公司以索引号SP 75 G出售的产品，微晶蜡，例如熔点高于85℃的微晶蜡，如由日本精蜡株式会社(Nippon Seiro)出售的产品
Figure BDA0002491852970000201
1070、1080、1090和3080，纯地蜡或地蜡，例如熔点低于40℃的异链烷烃，如由日本精蜡株式会社出售的产品EMW-0003，α-烯烃低聚物，如由新阶段技术公司(New Phase Technologies)出售的Performa
Figure BDA0002491852970000202
825、103和260聚合物；乙烯/丙烯共聚物，如
Figure BDA0002491852970000203
EP 700，聚乙烯蜡(优选具有400至600的分子量)，费托(Fischer-Tropsch)蜡，由科仕达公司(Koster Keunen)以索引号sunflower wax出售的向日葵籽蜡。
还可以提及硅酮蜡，例如含有16至45个碳原子的烷基或烷氧基聚二甲基硅氧烷，和氟蜡。
根据具体的实施例，在根据本发明的组合物中使用的蜡具有大于35℃、还更好地大于40℃、或者甚至大于45℃或大于55℃的熔点。
根据优选的实施例，所述蜡选自聚亚甲基蜡；由道康宁公司(Dow Corning)以名称Dow Corning2501化妆品蜡出售的硅酮蜡(INCI名称：双-PEG-18甲基醚二甲基硅烷)；蜂蜡；植物蜡，如巴西棕榈蜡；由嘉法狮公司(Gattefosse)以名称Hydracire S出售的聚甘油化的(3mol)植物(含羞草/荷荷巴/向日葵)蜡的混合物，由克雷谷公司(Cray Valley)以名称Antisettle CVP出售的氢化蓖麻油。
可存在于脂肪相中的其他脂肪物质是，例如，包括8至30个碳原子的脂肪酸，例如硬脂酸、月桂酸或棕榈酸；包括8至30个碳原子的脂肪醇，例如硬脂醇或鲸蜡醇以及它们的混合物(鲸蜡硬脂醇)。
脂肪相还可含有溶解在油中的其他化合物，如胶凝剂和/或结构化剂。
这些化合物尤其可以选自树胶，如硅酮树胶(聚二甲基硅氧烷醇)；硅酮树脂，如三氟甲基(C1-C4)烷基聚二甲基硅氧烷和三氟丙基聚二甲基硅氧烷，以及硅酮弹性体，例如由信越公司(Shin-Etsu)以KSG名称出售的产品，由道康宁公司以名称Trefil出售的产品或由格兰特工业公司(Grant Industries)以Gransil名称出售的产品；以及它们的混合物。
本领域技术人员可以以各种方式选择这些脂肪物质，以便制备具有所希望的特性(例如在稠度或质地方面)的组合物。
根据本发明的具体实施例，组合物包含至少一种固体脂肪物质，特别是蜡。
根据本发明的具体实施例，组合物包含相对于组合物的总重量按重量计小于5％、尤其是按重量计小于2％、或者甚至按重量计小于1％、甚至还更好地按重量计小于0.5％的硅酮化合物如硅酮脂肪物质、并且特别是硅油。优选地，组合物不含硅酮化合物。
根据本发明的组合物可以是呈常规用于局部施用的各种呈现形式并且尤其是呈以下形式：浆液类型的分散体，乳剂类型的液体或半液体稠度的乳液(通过在水相中分散脂肪相(O/W)或反之亦然(W/O)获得)，或乳膏或凝胶类型的柔软的、半固体或固体稠度的悬浮液或乳液，或者可替代地多重乳液(W/O/W或O/W/O)，微乳液，或者离子和/或非离子类型的囊状分散体。这些组合物可以根据通用方法制备。
此外，根据本发明使用的组合物可以大体上是流体并且可以具有凝胶、白色或着色的乳膏、软膏、乳剂、浆液、糊剂或泡沫的外观。
根据具体的实施例，根据本发明的组合物是呈无水组合物的形式。
出于本发明的目的，术语“无水”是指包含相对于所述组合物的总重量按重量计小于或等于1％并且优选按重量计小于或等于0.5％的含量的水或甚至不含水的组合物。适当时，这种少量的水尤其可以通过可能含有其残余量的组合物成分引入。
根据另一个具体的实施例，根据本发明的组合物是呈包含连续的油相和分散在所述油相中的水相的油包水乳液的形式，或呈包含连续的水相和分散在所述水相中的油相的水包油乳液的形式。
当所述组合物是呈无水组合物的形式时，脂肪相的比例范围可以例如是相对于所述组合物的总重量按重量计30％至99％并且优选按重量计50％至90％。
当所述组合物是呈乳液的形式时，脂肪相的比例范围可以例如是相对于所述组合物的总重量按重量计1％至80％并且优选按重量计5％至40％。
这些指示的量不包括亲脂性表面活性剂的含量。
水相
当根据本发明的组合物是呈乳液的形式时，水相至少包含水。取决于组合物的呈现形式，水相的量的范围可以是相对于所述组合物的总重量按重量计0.1％至99％、优选按重量计0.5％至98％、还更好地按重量计30％至95％并且甚至还更好地按重量计40％至95％。此量取决于所希望的组合物的呈现形式。水的量可以占水相的全部或部分，并且其通常是相对于所述组合物的总重量按重量计至少30％、优选按重量计至少50％、还更好地按重量计至少60％。
水相可包含至少一种亲水性溶剂，例如含有1至8个碳原子的基本上直链或支链的低级一元醇，如乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇或异丁醇；多元醇，如丙二醇、异戊二烯二醇、丁二醇、丙三醇、山梨糖醇、聚乙二醇及其衍生物；以及它们的混合物。
根据本发明的乳液可以包含选自以下各项的至少一种乳化剂：两性型、阴离子型、阳离子型和非离子型乳化剂，单独使用或作为混合物使用。根据要获得的乳液(W/O或O/W乳液)以适当的方式选择乳化剂。
乳化剂通常以相对于所述组合物的总重量范围为按重量计0.1％至30％并且优选按重量计0.2％至20％的活性物质比例存在于所述组合物中。
对于W/O乳液，可以提及的乳化剂的实例包括聚二甲基硅氧烷共聚醇，如由道康宁公司以名称DC 5225 C出售的环聚甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷共聚醇的混合物，由信越公司以名称KF 60117出售的氧乙烯化的聚二甲基硅氧烷PEG-10聚二甲基硅氧烷，烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇，如由道康宁公司以名称Dow Corning 5200配制助剂出售的月桂基聚甲基硅氧烷共聚醇和由高施米特公司(Goldschmidt)以名称Abil EM
Figure BDA0002491852970000231
出售的鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇，或由高施米特公司以名称Abil WE 09出售的聚甘油-4异硬脂酸酯/鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇/月桂酸己酯混合物。也可以向其中添加一种或多种共乳化剂。共乳化剂可以有利地选自包括多元醇烷基酯的组。尤其可以提及的多元醇烷基酯包括甘油和/或脱水山梨糖醇酯，例如聚甘油异硬脂酸酯，如由高施米特公司以名称Isolan GI 34出售的产品；脱水山梨糖醇异硬脂酸酯，如由帝国化学工业公司(ICI)以名称Arlacel 987出售的产品；脱水山梨糖醇甘油异硬脂酸酯，如由帝国化学工业公司以名称Arlacel 986出售的产品；以及它们的混合物。
可以提及的用于O/W乳液的乳化剂的实例包括非离子型表面活性剂，并且尤其是具有包括例如8至24个碳原子并且还更好地12至22个碳原子的饱和或不饱和链的多元醇和脂肪酸的酯，及其氧烯化的衍生物，即包括氧乙烯和/或氧丙烯单元的衍生物，如C8-C24脂肪酸的甘油酯及其氧烯化的衍生物；C8-C24脂肪酸的聚乙二醇酯，C8-C24脂肪酸的山梨糖醇酯，及其氧烯化的衍生物；脂肪醇醚；C8-C24脂肪醇的糖醚，以及它们的混合物。
尤其可以提及的脂肪酸的甘油酯包括硬脂酸甘油酯(单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯和/或三硬脂酸甘油酯)(CTFA名称：硬脂酸甘油酯)或蓖麻醇酸甘油酯、以及它们的混合物。
尤其可以提及的脂肪酸的聚乙二醇酯包括硬脂酸聚乙二醇酯(单硬脂酸聚乙二醇酯、二硬脂酸聚乙二醇酯和/或三硬脂酸聚乙二醇酯)并且更尤其是聚乙二醇50 OE单硬脂酸酯(CTFA名称：PEG-50硬脂酸酯)或聚乙二醇100 OE单硬脂酸酯(CTFA名称：PEG-100硬脂酸酯)、以及它们的混合物。
也可以使用这些表面活性剂的混合物，例如由有利凯玛公司(Uniqema)以名称Arlacel 165出售的含有硬脂酸甘油酯和PEG-100硬脂酸酯的产品，以及由高施米特公司以名称Tegin出售的含有硬脂酸甘油酯(单-二硬脂酸甘油酯)和硬脂酸钾的产品(CTFA名称：硬脂酸甘油酯SE)。
可以提及的脂肪醇醚的实例包括含有8至30个碳原子并且特别是10至22个碳原子的脂肪醇的聚乙二醇醚，如鲸蜡醇、硬脂醇或鲸蜡硬脂醇(鲸蜡醇和硬脂醇的混合物)的聚乙二醇醚。例如，可以提及包括1至200并且优选2至100个氧乙烯基团的醚，如具有CTFA名称鲸蜡硬脂醇聚醚-20或鲸蜡硬脂醇聚醚-30的那些，以及它们的混合物。
可以提及的糖单烷基或多烷基酯或醚的实例包括由德固赛高施米特公司(Degussa Goldschmidt)以名称Isolan-IS出售的甲基葡萄糖异硬脂酸酯、或由禾大公司(Croda)以名称Crodesta F50出售的蔗糖二硬脂酸酯、和由三菱化学食品公司(MitsubishiKagaku Foods)以名称Ryoto sugar ester S 1570出售的蔗糖硬脂酸酯。
还可以提及脂氨基酸及其盐，如酰基谷氨酸一钠和二钠，例如，由味之素公司以名称Amisoft HS-11PF出售的硬脂酰谷氨酸一钠和以名称Amisoft HS-21P出售的硬脂酰谷氨酸二钠。
根据本发明的具体实施例，组合物包含相对于组合物的总重量按重量计小于5％、特别是按重量计小于2％、或者甚至按重量计小于1％、甚至还更好地按重量计小于0.5％的乳化表面活化剂。优选地，组合物不含乳化表面活性剂。
以已知的方式，本发明的所有组合物可包含在化妆品和皮肤病学中常见的辅助剂中的一种或多种：亲水性或亲脂性胶凝剂和/或增稠剂；保湿剂；润肤剂；亲水性或亲脂性活性剂；自由基清除剂；螯合剂；抗氧化剂；防腐剂；碱化剂或酸化剂；香料：成膜剂；填料；以及它们的混合物。
这些不同辅助剂的量是在所考虑的领域中常规使用的那些量。特别地，活性剂的量根据期望目的而变化并且是在所考虑的领域中常规使用的那些量，例如相对于组合物的总重量按重量计0.1％至20％并且优选0.5％至10％。
活性剂
可以提及的活性剂的非限制性实例包括抗坏血酸及其衍生物如5,6-二-O-二甲基甲硅烷基抗坏血酸酯(由爱西美公司(Exsymol)以索引号PRO-AA出售)，dl-α-生育酚-2l-抗坏血酸磷酸酯的钾盐(由千寿制药株式会社(Senju Pharmaceutical)以索引号SepivitalEPC出售)，抗坏血酸磷酸酯镁，抗坏血酸磷酸酯钠(由罗氏公司(Roche)以索引号Stay-C 50出售)；间苯三酚；酶；以及它们的混合物。根据本发明的优选实施例，在对氧化敏感的亲水性活性剂中使用抗坏血酸。抗坏血酸可以具有任何性质。因此，它可以是天然来源的，呈粉末形式或呈橘子汁、优选橘子汁浓缩物的形式。它也可以是合成来源的，优选呈粉末形式。
作为可用于本发明的组合物中的其他活性剂，可以提及的实例包括保湿剂，如蛋白水解物和多元醇，例如丙三醇，二醇，例如聚乙二醇；天然提取物；抗炎剂；低聚原花色素；维生素如维生素A(视黄醇)，维生素E(生育酚)，维生素B5(泛醇)，维生素B3(烟酰胺)，这些维生素的衍生物(特别是酯)以及它们的混合物；尿素；咖啡因；脱色素剂如曲酸、对苯二酚和咖啡酸；水杨酸及其衍生物；α-羟基酸，如乳酸和乙醇酸及其衍生物；类维生素A，如类胡萝卜素和维生素A衍生物；氢化可的松；褪黑激素；藻类、真菌、植物、酵母或细菌提取物；类固醇；抗菌活性剂，如2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯醚(或三氯生)、3,4,4’-三氯碳酰替苯胺(或三氯卡班)和以上所指出的酸，并且特别是水杨酸及其衍生物；哑光效果试剂，例如纤维；拉紧剂；UV遮蔽剂，特别是有机UV遮蔽剂；以及它们的混合物。
不用说，本领域的技术人员将小心地选择添加到根据本发明的组合物中的任选的辅助剂，使得与根据本发明的组合物固有地相关的有利特性不会受到，或者基本上不会受到所设想的添加物的不利影响。
以下实例将使本发明被更清楚地理解，然而本质上不是限制性的。除非另有说明，否则所示的量是起始材料的重量百分比。化合物名称以化学名称或INCI名称给出。
实例
亲脂性聚合物的合成实例
通过凝胶渗透色谱法(GPC)确定分子量：
通过制备聚合物以10mg/ml在四氢呋喃中的溶液来制备样品。将样品置于54℃的烘箱中持续10分钟并且然后在振荡摇床中持续60分钟以帮助溶解。在目视检查之后，样品似乎完全溶解于溶剂中。
将制备的样品使用两个polypore 300×7.5mm柱(由安捷伦科技公司(AgilentTechnologies)制造的)、Waters 2695色谱系统、四氢呋喃流动相以及通过折射率检测来进行分析。在被注入液相色谱仪之前，将样品通过0.45μm的尼龙过滤器过滤。用于校准的标准物是来自安捷伦科技公司的Easi Vial窄聚苯乙烯(PS)标准物。
使用范围为2 520 000至162道尔顿的聚苯乙烯标准物进行校准。
系统配备有PSS SECcurity 1260 RI检测器。使用聚苯乙烯校准曲线确定平均分子量。通过Win GPC Unichrom 81程序进行图表的记录和各种分子量的确定。
通过差示扫描量热法(或DSC)确定熔点：
此方法描述了用于通过差示扫描量热法确定聚合物的熔点的一般程序。此方法是基于标准ASTM E791和ASTM D 34182，并且DSC校准是根据标准ASTM E 9672进行的。
丙烯酸山萮酯/丙烯酸2-羟乙酯共聚物(聚合物1)：
在配备有侧叶片混合器(side-blade mixer)、内部温度计、两个漏斗、回流冷凝器和用于另外两个颈的延伸部分的4-颈烧瓶中，在已经通过氮气冲洗20分钟将氧气从体系中去除之后，在80℃下在60分钟内在搅拌下将175g丙烯酸山萮酯、25g丙烯酸2-羟乙酯和0.4g2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)(阿克苏诺贝尔公司)添加到40g异丙醇中。将混合物在80℃下搅拌3小时。然后通过真空蒸馏将溶剂去除，然后添加1g过氧化二月桂酰，并且在110℃下继续反应60分钟。重复所述步骤。然后将混合物冷却至90℃，添加脱矿物质水流并且然后搅拌混合物。通过真空蒸馏去除水。
分子量：Mn＝7300g/mol，Mw＝21 000，Mw/Mn＝2.8
熔点：65℃
配制品实例
由八名在护理产品的描述中受过训练的专家小组评估组合物到皮肤中的吸收速率。感官评估如下进行：将0.05ml产品施用在手背上，并评估产品完全渗透所需的时间。
吸收速率以具有四个等级的标度记录：非常缓慢，中等，迅速，非常迅速。
对比实例1
制备以下组合物。
Figure BDA0002491852970000271
Figure BDA0002491852970000281
Figure BDA0002491852970000282
程序：
在烧杯中称出相A的成分，并且然后将全部在水浴上在80℃下加热。
在第二个烧杯中称出相C的成分，并且然后使用抗絮凝离心机(如Rayneri混合器)在搅拌下将黄原胶(相B)以细雨(fine rain)形式撒入，直到获得均匀的混合物；将全部在80℃下加热。
使用以3000rpm的速度的转子-定子型乳化机(如Rayneri混合器)在搅拌下将相C的成分掺入相A中，并开始将全部冷却。在50℃下，添加相D，并且然后将搅拌降低至2500rpm。在搅拌下继续冷却至18℃-20℃。获得流动的白色乳液。
在室温下24小时后评估由此获得的组合物。
观察结果：
将要求保护的亲脂性聚合物(聚合物1)与挥发性烃(根据本发明的组合物)组合的组合物A、B和C是呈均匀乳液的形式，在其施用期间没有感觉到任何晶粒，不会留下油腻膜，易于施用并且非常迅速地被皮肤吸收。
将要求保护的亲脂性聚合物(聚合物1)与挥发性硅油(对比组合物)组合的组合物D是不稳定的，是不均匀的并且具有宏观晶粒，这是挥发性油与亲脂性聚合物之间的不稳定性/不相容性的标志。
对于将不构成本发明的一部分的亲脂性聚合物(来自赢创材料荷兰公司的Intelimer IPA 13-6聚合物)与挥发性烃(对比组合物)组合的组合物E，无法制备乳液，观察到大量的宏观结晶；所述测试物是不均匀的并且也不是化妆品上可接受的，所述组合物含有许多晶粒。
将要求保护的聚合物(聚合物1)与非挥发性矿物油(对比组合物)组合的组合物F是呈均匀乳液的形式。然而，在施用于皮肤时，所述组合物留下油腻膜，其不易于施用并且其仅被皮肤非常缓慢地吸收。
对比实例2
制备以下组合物。
Figure BDA0002491852970000301
程序：
在烧杯中称出相A的成分，并且然后将全部在水浴上在80℃下加热。
在第二个烧杯中称出相C的成分，并且然后使用抗絮凝离心机(如Rayneri混合器)在搅拌下将黄原胶(相B)以细雨形式撒入，直到获得均匀的混合物；将全部在80℃下加热。
使用以3000rpm的速度的转子-定子型乳化机(如Rayneri混合器)在搅拌下将相C的成分掺入相A中，并开始将全部冷却。在50℃下，添加相D，并且然后将搅拌降低至2500rpm。在搅拌下继续冷却至18℃-20℃。获得流动的白色乳液。
在室温下24小时后评估由此获得的组合物。
观察结果：
将要求保护的亲脂性聚合物(聚合物1)与挥发性烃(根据本发明的组合物)组合的组合物G是呈均匀乳液的形式，在其施用期间没有感觉到任何晶粒，不会留下油腻膜，易于施用并且迅速地被皮肤吸收。
将要求保护的聚合物(聚合物1)与非挥发性烃(对比组合物)组合的组合物H是呈均匀乳液的形式。然而，在施用于皮肤时，所述组合物留下油腻膜，其不易于施用并且其仅被皮肤非常缓慢地吸收。
对比实例3
制备以下组合物。
Figure BDA0002491852970000311
程序：
在烧杯中称出相A的成分，并且然后将全部在水浴上在80℃下加热。
在第二个烧杯中称出相C的成分，并且然后使用抗絮凝离心机(如Rayneri混合器)在搅拌下将黄原胶(相B)以细雨形式撒入，直到获得均匀的混合物；将全部在80℃下加热。
使用以3000rpm的速度的转子-定子型乳化机(如Rayneri混合器)在搅拌下将相C的成分掺入相A中，并开始将全部冷却。在50℃下，添加相D，并且然后将搅拌降低至2500rpm。在搅拌下继续冷却至18℃-20℃。获得流动的白色乳液。
在室温下24小时后评估由此获得的组合物。
观察结果：
将要求保护的亲脂性聚合物(聚合物1)与挥发性烃(根据本发明的组合物)组合的组合物I是呈均匀乳液的形式，在其施用期间没有感觉到任何晶粒，不会留下油腻膜，易于施用并且非常迅速地被皮肤吸收。
对于将不构成本发明的一部分的亲脂性聚合物(来自赢创材料荷兰公司的Intelimer IPA 13-6聚合物)与挥发性烃(对比组合物)组合的组合物J，无法制备乳液，观察到大量的宏观结晶；所述测试物是不均匀的并且也不是化妆品上可接受的，所述组合物含有许多晶粒。
说明性实例
Figure BDA0002491852970000321
Figure BDA0002491852970000331
Figure BDA0002491852970000332
Figure BDA0002491852970000333
Figure BDA0002491852970000334
Figure BDA0002491852970000341
Figure BDA0002491852970000342
Figure BDA0002491852970000343
Figure BDA0002491852970000351
Figure BDA0002491852970000352
将要求保护的亲脂性聚合物(聚合物1)与挥发性烃(根据本发明的组合物)组合的在以上说明性实例K、L、M、N、O、P和Q中描述的组合物是呈光滑的均匀的组合物的形式，在其施用于皮肤期间没有感觉到任何晶粒，它们不会留下油腻膜，易于施用并且迅速地被皮肤吸收。

Claims (22)

1.用于局部施用的组合物，所述组合物包含至少一个脂肪相；至少一种挥发性基于烃的油；和至少一种包含式(A)和(B)的单体单元的亲脂性聚合物：
Figure FDA0002491852960000011
其中：
R1在每次出现时独立地选自烷基或烯基；
其中按重量计至少60％的所述基团R1是山萮基，所述重量百分比是相对于所述聚合物中存在的所有所述基团R1的总和；
所有丙烯酸羟乙酯单元的总和与所有带有所述基团R1的丙烯酸酯单元的总和的重量比的范围为1:30至1:1；并且
所有单元A和B的总和是相对于所述聚合物的总重量按重量计至少95％；
所述亲脂性聚合物具有范围为2000g/mol至9000g/mol的数均分子量Mn。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述挥发性基于烃的油在室温下是液体并且在室温和大气压下具有非零的蒸气压，特别是范围为0.13Pa至40000Pa(10-3mmHg至300mmHg)、优选范围为1.3Pa至13000Pa(0.01mmHg至100mmHg)并且优选范围为1.3Pa至1300Pa(0.01mmHg至10mmHg)的蒸气压。
3.根据权利要求1和2中任一项所述的组合物，其中，所述挥发性基于烃的油不是香料油。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中，所述挥发性基于烃的油不是萜烯。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中，所述挥发性基于烃的油选自含有8至16个碳原子的基于烃的油，尤其选自挥发性支链酯、挥发性支链烷烃、挥发性直链烷烃、以及它们的混合物。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中，所述挥发性基于烃的油选自支链C8-C16烷烃。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中，所述挥发性基于烃的油选自异十二烷、异癸烷和异十六烷、以及它们的混合物。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其中，所述挥发性基于烃的油选自包含8至16个碳原子、优选9至14个碳原子并且还更好地10至14个碳原子的挥发性直链烷烃，以及它们的混合物。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其中，所述挥发性基于烃的油选自正辛烷(C8)、正壬烷(C9)、正癸烷(C10)、正十一烷(C11)、正十二烷(C12)、正十三烷(C13)、正十四烷(C14)和十六烷(C16)、以及它们的混合物。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物，其中，所述挥发性基于烃的油以相对于所述组合物的总重量范围为按重量计0.1％至90％、优选范围为按重量计1％至70％、并且优选范围为按重量计3％至60％、或甚至按重量计3％至40％的含量存在。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物，其中，所述亲脂性聚合物与所述挥发性基于烃的油之间的质量比是1:1至1:6、优选1:2至1:4。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物，其包含至少一种固体脂肪物质，特别是蜡。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的组合物，其中，在所述亲脂性聚合物中，R1由烷基、优选C16-C22烷基、并且更优选山萮基(C22)组成。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的组合物，其中，在所述亲脂性聚合物中，按重量计至少70％、优选按重量计至少80％、并且更优选按重量计至少90％的所述R1基团是山萮基。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的组合物，其中，在所述亲脂性聚合物中，所有所述基团R1是山萮基。
16.根据权利要求1至15中任一项所述的组合物，其中，在所述亲脂性聚合物中，所有丙烯酸羟乙酯单元的总和与所有带有所述基团R1的丙烯酸酯单元的总和的重量比的范围为1:15至1:1、优选范围为1:10至1:4。
17.根据权利要求1至16中任一项所述的组合物，其中，所述亲脂性聚合物具有范围为5000g/mol至9000g/mol的数均分子量Mn。
18.根据权利要求1至17中任一项所述的组合物，其中，所述亲脂性聚合物具有范围为60℃至69℃并且优选范围为63℃至67℃的熔点。
19.根据权利要求1至18中任一项所述的组合物，其中，所述亲脂性聚合物以相对于所述组合物的总重量范围为按重量计0.1％至10％、优选按重量计0.1％至3％的活性物质量存在。
20.根据权利要求1至19中任一项所述的组合物，其包含至少一个水相。
21.用于美容处理角蛋白材料的方法，其中，将如权利要求1至20中任一项所定义的组合物施用于所述角蛋白材料。
22.如权利要求1至20中任一项所定义的组合物在化妆品领域中，并且特别是用于护理、保护和/或化妆角蛋白材料特别是身体或面部皮肤或头发的用途。
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