CN103958751B - 纺粘无纺织物 - Google Patents

纺粘无纺织物 Download PDF

Info

Publication number
CN103958751B
CN103958751B CN201280057018.4A CN201280057018A CN103958751B CN 103958751 B CN103958751 B CN 103958751B CN 201280057018 A CN201280057018 A CN 201280057018A CN 103958751 B CN103958751 B CN 103958751B
Authority
CN
China
Prior art keywords
less
scope
ethene
adhesive
bonded fabric
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201280057018.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103958751A (zh
Inventor
J.A.德格鲁特
G.J.克拉森
S.本萨松
M.德米罗尔斯
T.古德蒙德森
J.C.布罗迪尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Global Technologies LLC
Original Assignee
Dow Global Technologies LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Global Technologies LLC filed Critical Dow Global Technologies LLC
Publication of CN103958751A publication Critical patent/CN103958751A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103958751B publication Critical patent/CN103958751B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
    • B32B5/24—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/26—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer another layer next to it also being fibrous or filamentary
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/022—Non-woven fabric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
    • B32B5/24—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/02—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D01F6/04—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F8/00—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
    • D01F8/04—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
    • D01F8/06—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers with at least one polyolefin as constituent
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D04H1/4282—Addition polymers
    • D04H1/4291—Olefin series
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H13/00—Other non-woven fabrics
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H3/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length
    • D04H3/005—Synthetic yarns or filaments
    • D04H3/007—Addition polymers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H3/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length
    • D04H3/08—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length characterised by the method of strengthening or consolidating
    • D04H3/16—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length characterised by the method of strengthening or consolidating with bonds between thermoplastic filaments produced in association with filament formation, e.g. immediately following extrusion
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2929—Bicomponent, conjugate, composite or collateral fibers or filaments [i.e., coextruded sheath-core or side-by-side type]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2861—Coated or impregnated synthetic organic fiber fabric
    • Y10T442/291—Coated or impregnated polyolefin fiber fabric
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/637—Including strand or fiber material which is a monofilament composed of two or more polymeric materials in physically distinct relationship [e.g., sheath-core, side-by-side, islands-in-sea, fibrils-in-matrix, etc.] or composed of physical blend of chemically different polymeric materials or a physical blend of a polymeric material and a filler material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/659—Including an additional nonwoven fabric
    • Y10T442/66—Additional nonwoven fabric is a spun-bonded fabric
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/681—Spun-bonded nonwoven fabric

Abstract

本发明提供了无纺织物和切短或粘合纤维，其由基于乙烯的聚合物组合物制备，该基于乙烯的聚合物组合物的特征为具有在从大于100到400的范围内的共聚单体分布常数、小于0.1个乙烯基/1000个该基于乙烯的共聚物组合物的主链中存在的碳原子的乙烯基不饱和度、在从1到小于2的范围内的零剪切粘度比(ZSVR)、在0.930到0.970g/cm3的范围内的密度、在从15到30g/10分钟的范围内的熔融指数(I2)、在从2到3.5的范围内的分子量分布(Mw/Mn)和在小于2的范围内的分子量分布(Mz/Mw)。

Description

纺粘无纺织物
相关申请的交叉参考
本申请是非临时申请，其要求享有2011年10月5日申请的名称为“纺粘无纺织物(SPUNBONDNONWOVENFABRICS)”的美国临时专利申请号61/543,425的优先权权益，其教导通过参考并入本文，如同在下文中完整复制。
技术领域
本申请涉及纺粘无纺织物。
背景技术
纺粘无纺制品广泛用于各种最终用途应用(例如)中以提供低基重的、经济的、牢固的且像布一样的织物。该纺粘无纺织物通常包括单组分或双组分纤维。双组分纤维例如包括核/壳、扇饼、并列、海岛等。常见的双组分纤维构造是核-壳结构，其中该核包括聚丙烯均聚物，壳包括聚乙烯。该核-壳提供了聚丙烯固有的向下拉伸性能(drawdowncapability)、纺丝稳定性、耐热性、模量、极限抗张强度，同时提供了增加聚乙烯壳所贡献的增加的柔软触感、较低粘合温度和较高伸长率的特征。尽管双组分结构(例如核/壳)特别在其中使用者需要例如女性卫生用品、尿布、训练裤、成人失禁用品和医用盖布和罩衣的健康和医疗应用中得到了普遍的使用以具有柔软的触感和改进的合身。然而，双组分纤维的缺点包括与单组分生产线相比购买和安装双组分生产线的成本提高、使用多种树脂的复杂性提高、由于聚乙烯和聚丙烯的不相容性造成的结合来自该织物的循环边角料的能力降低、以及生产能力的降低。
因此，存在提高包括单组分纤维的纺粘无纺织物的柔软度同时保持其他关键性能属性(例如织物强度和可加工性)的需要。
发明内容
本发明提供了纺粘无纺织物。依照本发明的纺粘无纺织物包括由基于乙烯的聚合物组合物制备的单组分纤维，该基于乙烯的聚合物组合物包括：(a)少于或等于100wt％的源自乙烯的单元；和(b)少于30wt％的源自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元；其中该基于乙烯的聚合物组合物的特征为具有在从大于100到400的范围内的共聚单体分布常数、小于0.1个乙烯基/1000个该基于乙烯的共聚物组合物的主链中存在的碳原子的乙烯基不饱和度、在从1到小于2的范围内的零剪切粘度比(ZSVR)、在0.930到0.970g/cm3的范围内的密度、在从15到30g/10分钟的范围内的熔融指数(I2)、在从2到3.5的范围内的分子量分布(Mw/Mn)和在小于2的范围内的分子量分布(Mz/Mw)。
具体实施方式
本发明提供了纺粘无纺织物。依照本发明的纺粘无纺织物包括由基于乙烯的聚合物组合物制备的单组分纤维，该基于乙烯的聚合物组合物包括：(a)少于或等于100wt％的源自乙烯的单元；和(b)少于30wt％的源自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元；其中该基于乙烯的聚合物组合物的特征为具有在从大于100到400的范围内的共聚单体分布常数、小于0.1个乙烯基/1000个该基于乙烯的共聚物组合物的主链中存在的碳原子的乙烯基不饱和度、在从1到小于2的范围内的零剪切粘度比(ZSVR)、在0.930到0.970g/cm3的范围内的密度、在从15到30g/10分钟的范围内的熔融指数(I2)、在从2到3.5的范围内的分子量分布(Mw/Mn)和在小于2的范围内的分子量分布(Mz/Mw)。
本发明进一步提供了通过由基于乙烯的聚合物组合物制备的连续长丝纺丝得到切短或粘合纤维，该基于乙烯的聚合物组合物包括：(a)少于或等于100wt％的源自乙烯的单元；和(b)少于30wt％的源自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元；其中该基于乙烯的聚合物组合物的特征为具有在从大于100到400的范围内的共聚单体分布常数、小于0.1个乙烯基/1000个该基于乙烯的共聚物组合物的主链中存在的碳原子的乙烯基不饱和度、在从1到小于2的范围内的零剪切粘度比(ZSVR)、在0.930到0.970g/cm3的范围内的密度、在从10到50g/10分钟的范围内的熔融指数(I2)、在从2到3.5的范围内的分子量分布(Mw/Mn)和在小于2的范围内的分子量分布(Mz/Mw)。
该基于乙烯的聚合物组合物包括(a)少于或等于100wt％，例如至少70wt％或至少80wt％或至少90wt％的源自乙烯的单元；和(b)少于30wt％，例如少于25wt％或少于20wt％或少于10wt％的源自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元。术语“基于乙烯的聚合物组合物”表示包含超过50摩尔％聚合的乙烯单体(基于可聚合单体的总量)且非必要地可以包含至少一种共聚单体的聚合物。
α-烯烃共聚单体通常具有不超过20个碳原子。例如，该α-烯烃共聚单体可以优选具有3-10个碳原子，且更优选具有3-8个碳原子。α-烯烃共聚单体的实例包括但不限于：丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯和4-甲基-1-戊烯。该一种或多种α-烯烃共聚单体例如可以选自由丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯构成的组，或可替代地选自由1-己烯和1-辛烯构成的组。
该基于乙烯的聚合物组合物的特征为具有在从大于100到400，例如从100到300或从100到200的范围内的共聚单体分布常数。
该基于乙烯的聚合物组合物的特征为具有在从1到小于2，例如从1到1.9或从1到1.8或从1到1.7的范围内的零剪切粘度比(ZSVR)。
该基于乙烯的聚合物组合物的特征为具有在0.930到0.970g/cm3的范围内的密度。例如，该密度能够从0.930、0.935或0.940g/cm3的下限到0.935、0.940、0.945、0.950、0.960、0.965或0.970g/cm3的上限。
该基于乙烯的聚合物组合物的特征为具有在从2到3.5的范围内的分子量分布(Mw/Mn)。例如，该分子量分布(Mw/Mn)能够从2、2.1或2.2的下限到2.5、2.7、2.9、3.0、3.2或3.5的上限。
对于包括单组分纤维的纺粘无纺织物，该基于乙烯的聚合物组合物具有在从15到30g/10分钟的范围内的熔融指数(I2)。例如，该熔融指数(I2)能够从15、16、17、18或20g/10分钟的下限到18、20、24、26、28或30g/10分钟的上限。
对于用于粘合纤维或切断纤维的连续细丝纺丝，该基于乙烯的聚合物组合物具有在从10到50g/10分钟的范围内的熔融指数(I2)。例如，该熔融指数(I2)能够从10、12、15、16、17、18或20g/10分钟的下限到18、20、24、26、28、30、35、40、45或50g/10分钟的上限。
该基于乙烯的聚合物组合物具有在从15,000到150,000道尔顿范围内的分子量(Mw)。例如，该分子量(Mw)能够从15,000、20,000或30,000道尔顿的下限到100,000、120,000或150,000道尔顿的上限。
该基于乙烯的聚合物组合物具有在小于3(例如小于2或从1到2)的范围内的分子量分布(Mz/Mw)。
该基于乙烯的聚合物组合物具有小于0.1乙烯基/1000个该基于乙烯的共聚物组合物的主链中存在的碳原子的乙烯基不饱和度。例如，该乙烯基不饱和度小于0.08(小于0.06、小于0.04、小于0.02、小于0.01或小于0.001)乙烯基/1000个该基于乙烯的共聚物组合物的主链中存在的碳原子的乙烯基不饱和度
在一种实施方案中，该基于乙烯的聚合物组合物包括少于或等于100重量份(例如少于10重量份、少于8重量份、少于5重量份、少于4重量份、少于1重量份、少于0.5重量份或少于0.1重量份)的由基于铪的金属茂催化剂剩余的铪残余物/1,000,000份聚乙烯组合物。在该基于乙烯的聚合物组合物中的由基于铪的金属茂催化剂剩余的铪残余物可以通过校准到参考标准的X射线荧光法(XRF)测定。在优选方法中，能够将该聚合物树脂颗粒在升高温度压制成型为具有约3/8英寸的厚度的薄板用于该X射线测定。在非常低的金属浓度(例如低于0.1ppm)时，ICP-AES将会是适合测定该基于乙烯的聚合物组合物中金属残余物含量的方法。
在另一实施方案中，该基于乙烯的聚合物组合物包括少于或等于100重量份(例如少于10重量份、少于8重量份、少于5重量份、少于4重量份、少于1重量份、少于0.5重量份或少于0.1重量份)的由包括多价芳氧基醚的金属络合物的催化剂系统剩余的金属络合物残余物/1,000,000份基于乙烯的聚合物组合物。在该基于乙烯的聚合物组合物中的由包括多价芳氧基醚的金属络合物的催化剂系统剩余的金属络合物残余物可以通过校准到参考标准的X射线荧光法(XRF)测定。在优选方法中，能够将该聚合物树脂颗粒在升高温度压制成型为具有约3/8英寸的厚度的薄板用于该X射线测定。在非常低的金属络合物浓度(例如低于0.1ppm)时，ICP-AES将会是适合测定该基于乙烯的聚合物组合物中金属残余物含量的方法。
该基于乙烯的聚合物组合物可以进一步包括其他组分，例如一种或多种聚合物和/或一种或多种添加剂。这种添加剂包括但不限于：抗静电剂、增色剂、染料、润滑剂、填料、颜料、主抗氧化剂、辅助抗氧化剂、加工助剂、紫外稳定剂、抗粘连剂、滑爽剂、增粘剂、阻燃剂、抗菌剂、除臭剂、抗真菌剂及其组合。基于包括该添加剂的该基于乙烯的聚合物组合物的重量，该基于乙烯的聚合物组合物可以包含约0.1-约10％的该添加剂的总重量。
在一种实施方案中，基于乙烯的聚合物组合物在35℃-120℃的温度范围内除吹洗气之外，具有包括单峰分布或双峰分布的共聚单体分布形态。
任意常规乙烯聚合(共聚)反应工艺都可以用于制备该基于乙烯的聚合物组合物。该常规乙烯聚合(共聚)反应工艺包括但不限于使用一个或多个并联、串联和/或其任意组合的常规反应器(例如流化床相反应器、环管反应器、搅拌釜反应器、间歇式反应器)的气相聚合工艺、浆液相聚合工艺、溶液相聚合工艺及其组合。
在第一实施方案中，该基于乙烯的聚合物通过包括以下步骤的工艺制备：(a)将乙烯和非必要的一种或多种α-烯烃在第一催化剂存在下在第一反应器或多部分反应器的第一部分中聚合，生成半晶态基于乙烯的聚合物；和(b)将新鲜供给的乙烯和非必要的一种或多种α-烯烃在包括有机金属催化剂的第二催化剂存在下在至少一个另外的反应器或多部分反应器的随后部分中反应，由此生成基于乙烯的聚合物组合物，其中步骤(a)或(b)中的至少一种催化剂系统包括依照下式的多价芳氧基醚的金属络合物：
其中M3是Ti、Hf或Zr，优选为Zr；
Ar4在每次出现时独立地为取代C9-20芳基，其中该取代基在每次出现时独立地选自由烷基、环烷基和芳基构成的组；及其卤代、三烃基甲硅烷基和卤代烃基取代的衍生物，限制条件是至少一个取代基与其连接的芳基不共面；
T4在每次出现时独立地为C2-20的亚烷基、亚环烷基或亚环烯基，或其惰性取代的衍生物；
R21在每次出现时独立地为氢、卤素、烃基、三烃基甲硅烷基、三烃基甲硅烷基烃基、烷氧基或二(烃基)氨基，氢不计在内不超过50个原子；
R3在每次出现时独立地为氢、卤素、烃基、三烃基甲硅烷基、三烃基甲硅烷基烃基、烷氧基或氨基，氢不计在内不超过50个原子；或者同一芳环上的两个R3基团一起或相同或不同芳环上的R3和R21基团一起形成连接到该亚芳基的两个位置或将两个不同的芳环连接在一起的二价配体基团；和
RD在每次出现时独立地为卤素或烃基或三烃基甲硅烷基，氢不计在内不超过20个原子；或者两个RD基团一起是亚烃基、烃二基、二烯烃或聚(烃基)亚甲硅烷基。
该基于乙烯的聚合物组合物可以依照以下工艺实例通过溶液聚合制备。
将所有原料(乙烯、1-辛烯)和工艺溶剂(窄沸点范围的高纯异链烷烃溶剂，在市场上可以名称IsoparE获自ExxonMobilCorporation)在引入反应环境中之前用分子筛纯化。氢气以高纯等级供给加压筒中，不进行进一步净化。经反应器单体原料(乙烯)流通过机械压缩机加压到反应压力(约750psig)以上的压力。将溶剂和共聚单体(1-辛烯)通过机械容积泵加压到反应压力(约750psig)以上的压力。用经纯化的溶剂(IsoparE)将单独的催化剂组分手动分批稀释到特定的组分浓度，并加压到反应压力(约750psig)以上的压力。所有反应进料流都用质量流量计测定，该质量流量计用计算机自动阀控制系统独立控制。
依照本发明的连续溶液聚合反应器系统由两个以串联构造操作的充满液体的、非绝热的、等温的、循环的且独立控制的环管构成。各反应器对所有新鲜的溶剂、单体、共聚单体、氢气和催化剂组分进料进行独立控制。对供给各反应器的该组合的溶剂、单体、共聚单体和氢气进料通过将该进料流通过热交换器进行独立温度控制到5℃-50℃(典型地40℃)。供给聚合反应器的新鲜共聚单体进料能够手动对准以将共聚单体添加到以下三种选择之一中：第一反应器、第二反应器或共用溶剂，然后与该溶剂进料分流成比例地在两个反应器之间分流。将供给各聚合反应器的总新鲜进料对于每个反应器在2个位置注入反应器中，在各注入位置之间大致具有相同的反应器体积。通常控制该新鲜进料使各注射器接收总新鲜进料质量流量的一半。将催化剂组分通过特别设计的注射针注入聚合反应器中，且各自独立注入反应器中的同一相对位置，在反应器之前没有接触时间。对第一催化剂组分进料进行计算机控制以将反应器单体浓度保持在特定的目标。基于计算的特定的摩尔比，将两种助催化剂组分供给主催化剂组分。在各新鲜注射位置(进料或催化剂)之后立即用静态混合元件对进料流与循环的聚合反应器内容物进行混合。各反应器的内容物连续循环通过热交换器用于除去大量的反应热并使冷却剂侧的温度用于将等温反应环境维持在特定的温度。各反应器环管周围的循环是由螺杆泵提供的。第一聚合反应器的流出物(包含溶剂、单体、共聚单体、氢气、催化剂组分和熔融的聚合物)离开该第一反应器环管并通过控制阀(用于将第一反应器的压力维持在特定的目标)并注入类似设计的第二聚合反应器中。随着该流离开该反应器，其与失活剂(例如水)接触以终止该反应。此外，在此时能够添加各种添加剂(例如抗氧化剂)。然后该流经过另一组静态混合元件以平均分散该催化剂失活剂和添加剂。
在添加添加剂之后，该流出物(包括溶剂、单体、共聚单体、氢气、催化剂组分和熔融聚合物)通过热交换器以提高制备中的流温度用于将聚合物从其他较低沸点的反应组分中分离出来。然后该流经过两级分离和脱挥发份系统，其中该聚合物从溶剂、氢气和未反应的单体和共聚单体中除去。将循环流净化然后再次进入反应器。经分离和脱挥发份的聚合物熔体泵送通过特别设计的模头用以水下制粒、切成均匀的固体颗粒、干燥并转移到料斗中。
在第二实施方案中，该基于乙烯的聚合物是如下所述通过气相聚合工艺制备的。该气相聚合能够在单一反应器(例如流化床气相反应器)中进行。
在制备中，将包括助催化剂、乙烯、非必要的一种或多种α-烯烃共聚单体、氢气、非必要的一种或多种惰性气体和/或液体(例如N2、异戊烷和己烷)和非必要的一种或多种连续性添加剂(例如乙氧基化的硬脂酰胺或二硬脂酸铝或其组合)的如下所述的基于铪的金属茂催化剂系统连续供给到反应器(例如流化床气相反应器)中。该反应器与一个或多个卸料罐、缓冲罐、吹洗罐和/或循环压缩机流体连通。反应器中的温度通常在70-115℃(优选75-110℃，更优选75-100℃)范围内，压力在15-30atm(优选17-26atm)范围内。聚合物床底部的分布板提供向上流动的单体、共聚单体和惰性气体流的均匀流动。也可以提供机械搅拌器以有利于固体颗粒和共聚单体气流的接触。该流化床(竖直筒状反应器)可以在顶部具有球形形状以便于降低气体流速，由此允许粒状聚合物从向上流动的气体中分离出来。然后未反应的气体冷却以除去聚合热、再次压缩、然后循环到反应器底部。一旦树脂从反应器中除去，就将其输送到吹洗箱中除去残余的烃。可以引入水分以与残余的催化剂和助催化剂反应然后再暴露并与氧气反应。然后可以将本发明的聚乙烯组合物转移到挤出机中制粒。这种制粒技术是公知的。本发明的聚乙烯组合物可以进一步熔融筛分。在挤出机中的熔融工艺之后，该熔融的组合物以约5-约100lb/hr/in2(1.0-约20kg/s/m2)的质量流量通过一个或多个位于多于一个的串联中的有效筛，各有效筛具有约2μm-约400μm(2-4X10-5m)(优选约2μm-约300μm(2-3X10-5m)，最优选约2μm-约70μm(2-7X10-6m)的微米保留尺寸。这种进一步的熔融筛分公开于美国专利号6,485,662中，将其通过参考以其公开熔融筛分的程度并入本文。
本文所用的基于铪的催化剂系统表示能够催化乙烯单体和非必要的一种或多种α-烯烃共聚单体的聚合以制备聚乙烯的催化剂组合物。进一步地，该基于铪的催化剂系统包括铪茂(hafnocene)组分。该铪茂组分具有在12-35μm范围内的平均粒度，例如该铪组分具有在20-30μm(例如25μm)范围内的平均粒度。该铪组分包括铪的单、双或三环戊二烯基型络合物。在一种实施方案中，该环戊二烯基型配体包括环戊二烯基或与环戊二烯基等瓣(isolobal)的配体或其取代形式。与环戊二烯基等瓣的配体的代表性实例包括但不限于环戊二烯并菲基(cyclopentaphenanthreneyl)、茚基、苯并茚基、芴基、八氢芴基、环辛四烯基、环戊二烯并环十二烯(cyclopentacyclododecene)、菲并茚基(phenanthrindenyl)、3,4-苯并芴基、9-苯基芴基、8-H-环戊[a]苊烯基(8-H-cyclopent[a]acenaphthylenyl)、7H-二苯并芴基、茚并[1,2-9]蒽烯(indeno[1,2-9]anthrene)、噻吩并茚基、噻吩并芴基、其氢化形式(例如4,5,6,7-四氢茚基或“H4Ind”)及其取代形式。在一种实施方案中，该铪茂组分是未桥接的双环戊二烯基铪茂及其取代形式。在另一实施方案中，该铪茂不包括未取代的桥接和未桥接的二茚基铪茂。对于基于铪的催化剂系统，本文所用的术语“未取代”表示仅氢基团(hydridegroup)连接到环上而没有其他基团。优选地，可用于本发明中的铪茂能够由下式表示(其中“Hf”是铪)：
CpnHfXp
其中n为1或2，p为1、2或3，各Cp独立地为与铪连接的环戊二烯基配体或与环戊二烯基等瓣的配体或其取代形式；X选自由氢、卤素、C1-C10烷基和C2-C12烯基；且其中当n为2时，各Cp可以通过选自由C1-C5亚烷基、氧、烷基胺、甲硅烷基-烃和甲硅烷氧基-烃构成的组的桥接基团A彼此连接。C1-C5亚烷基的实例包括但不限于亚乙基(-CH2CH2-)桥接基团；烷基胺桥接基团的实例包括甲基胺(-(CH3)N-)；甲硅烷基-烃桥接基团的实例包括二甲基甲硅烷基(-(CH3)2Si-)；甲硅烷氧基-烃桥接基团的实例包括(-O-(CH3)2Si-O-)。在一种特别实施方案中，该铪茂组分由式(1)表示，其中n为2，且p为1或2。
对于基于铪的催化剂系统，本文所用的术语“取代”表示所述基团具有至少一个部分替代了任意位置的一个或多个氢，该部分选自例如卤素基团，例如F、Cl、Br；羟基；羰基；羧基；胺基；膦基；烷氧基；苯基；萘基；C1-C10烷基；C2-C10烯基及其组合。取代烷基和芳基的实例包括但不限于：酰基、烷基氨基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、二烷基氨基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、烷基-和二烷基-氨基甲酰基、酰氧基、酰氨基、芳基氨基及其组合。更特别地，可用于本发明中的铪茂组分能够由下式表示：
(CpR5)2HfX2
其中各Cp是环戊二烯基配体，且各自与铪连接；各R独立地选自氢和C1-C10烷基，最优选选自氢和C1-C5烷基；X选自由氢、卤素、C1-C10烷基和C2-C12烯基构成的组，更优选地X选自由卤素、C2-C6烯基和C1-C6烷基构成的组，最优选地X选自由氯、氟、C1-C5烷基和C2-C6烯基构成的组。在最优选的实施方案中，该铪茂由下式表示：
(CpR5)2HfX2
其中至少一个R基团是如上定义的烷基，优选C1-C5烷基，另一个是氢。在最优选的实施方案中，各Cp独立地取代有一个、两个或三个选自由甲基、乙基、丙基、丁基及其异构体构成的组的基团。
在一种实施方案中，该基于铪茂的催化剂系统是非均相的，即该基于铪茂的催化剂可以进一步包括载体材料。该载体材料能够是本领域中已知的用于负载催化剂组合物的任意材料，例如无机氧化物，或作为替代的，二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝、氯化镁、石墨、氧化镁、氧化钛、氧化锆和蒙脱石，其任意都可以进行化学/物理改性，例如通过氟化物处理工艺、煅烧或本领域已知的其他工艺。在一种实施方案中，该载体材料是由Malvern分析测定具有1-60mm(或作为替代的10-40mm)的平均粒度的二氧化硅材料。
在一种实施方案中，该铪茂组分可以是包含微粒填料的喷雾干燥铪茂组合物，例如CabotTS-610。
该基于铪茂的催化剂系统可以进一步包括活化剂。已知用于活化烯烃聚合物催化剂组分的任意适合的活化剂都可以适用。在一种实施方案中，该活化剂是铝氧烷(alumoxane)、作为替代的甲基铝氧烷(methalumoxane)，例如J.B.P.Soares和A.E.Hamielec在3(2)POLYMERREACTIONENGINEERING,131-200(1995)中所述。该铝氧烷(alumoxane)可以优选共同负载在载体材料上，铝与铪的摩尔比(Al:Hf)在80:1-200:1(最优选90:1-140:1)范围内。
这种基于铪的催化剂系统进一步详细描述于美国专利号6,242,545和美国专利号7,078,467中，其通过参考并入本文。
该基于乙烯的聚合物组合物通过不同技术(例如通过熔融纺丝)形成单组份纤维。这种单组份纤维可以是连续长丝，或者可替代地可以是切短纤维。连续长丝可以进一步卷曲，然后切割以制成切短纤维。该单组分纤维可以是单一组成的，即仅是基于乙烯的聚合物组合物，或者可替代地该单组分纤维可以是多组成的，即基于乙烯的聚合物组合物和一种或多种其他聚合物的共混物。在纺粘工艺的熔融纺丝步骤过程中，该包括该基于乙烯的聚合物组合物的单组分纤维能够耐受在至少3000Pa(例如至少3500Pa或至少3700Pa)范围内的料仓压力(cabinpressure)。
在熔融纺丝中，将该基于乙烯的聚合物组合物或该基于乙烯的聚合物组合物和一种或多种聚合物的共混物熔融挤出并推动通过金属板中称作喷丝头的微细孔口进入空气或其他气体中，在其中将其冷却和固化。经固化的长丝可以通过空气喷射、旋转辊或导丝辊抽出，且能够作为网放在传送带上或卷绕到线轴上。
依照本发明的无纺织物可以通过不同技术制备。这些方法包括但不限于：纺粘工艺、梳理网工艺(cardedwebprocess)、气流铺置工艺(airlaidprocess)、热压延工艺(thermo-calenderingprocess)、粘结剂粘合工艺(adhesivebondingprocess)、热空气粘合工艺(hotairbondingprocess)、针刺工艺(needlepunchprocess)、水力缠结工艺(hydroentanglingprocess)、静电纺丝工艺(electrospinningprocess)及其组合。
在纺粘工艺中，无纺织物的制备包括以下步骤：(a)从喷丝头挤出该基于乙烯的聚合物组合物的单丝；(b)用通常冷却的空气流对该基于乙烯的聚合物组合物的单丝进行淬火以促进该基于乙烯的聚合物组合物的熔融单丝的固化；(c)通过用拉伸张力使其前进通过淬火区而将该长丝变细，该拉伸张力能够通过将该细丝气动夹带在气流中或通过将其卷绕在纺织纤维工业中常用类型的机械拉伸辊周围施加；(d)将该经拉伸的单丝在网带(例如移动网筛或多孔传送带)表面收集成网；和(e)将该松散单丝的网粘合成无纺织物。粘合能够通过各种方式实现，包括但不限于热压延工艺、粘合剂粘合工艺、热空气粘合工艺、针刺工艺、水力缠结工艺及其组合。
依照本发明的纺粘无纺织物具有至少15N/5cm的加工方向最高抗张强度，其中该纺粘无纺织物是在至少3000Pa(例如至少3700Pa)的最大料仓压力制备的20GSM织物。
该纺粘无纺织物能够形成多层或层压结构。这种多层结构包括至少2层或更多曾，其中至少一个或多个层是依照本发明的纺粘无纺织物，一个或多个其他层选自一个或多个熔融吹塑无纺层、一个或多个湿法铺置无纺层、一个或多个气流铺置无纺层、一个或多个由任意无纺工艺或熔融纺丝工艺制备的网、一个或多个膜层(例如流延膜、吹塑膜)、一个或多个由涂料组合物通过例如挤压涂覆、喷雾涂覆、凹版涂覆、印刷、浸渍、轻触辊涂(kissrolling)或刮刀涂覆得到的涂层。
该层压结构能够通过任意数量的粘合方法结合：热粘合、粘结剂层压、水力缠结、针刺。结构能够在从S到SX或SXX或SXXX或SXXXX或SXXXXX的范围内，由此X能够是任意组合的膜、涂层或其他无纺材料。其他纺粘层能够由本文所述的基于乙烯的聚合物组合物非必要地与一种或多种聚合物和/或添加剂结合制成。
在切断或粘合纤维的情况中，该纤维能够与各种其他纤维(例如合成纤维，例如PE、PP、PET)或天然纤维(例如纤维素、人造丝或棉)混合。这些纤维能够湿法铺置、气流铺置或梳理成无纺网。然后该无纺网能够层压到其他材料上。
该纺粘无纺织物能够用于各种最终用途应用中，包括但不限于吸收性卫生用品，例如尿布、女性卫生用品、成人失禁用品、拭布、绷带和创伤敷料；和一次性拖鞋和鞋类；医疗应用，例如隔离罩衣(isolationgowns)、手术罩衣(surgicalgowns)、手术褂和盖布(surgicaldrapesandcovers)、手术衣(surgicalscrubsuits)、帽、面具和医用包装。
实施例
以下实施例示例了本发明但并不意于限制本发明的范围。本发明的实施例验证了包括基于乙烯的聚合物组合物的单组分纤维有利于细旦尼尔纤维和柔软的/可皱褶的(drapeable)纺粘无纺织物的纺丝，同时保持可接受的最大最高抗张强度。
发明实施例组合物1-5
发明实施例组合物1-2和4-5是如上所述通过溶液聚合工艺在串联连接的双反应器构造中在包括多价芳氧基醚的金属络合物的催化剂系统存在下制备的乙烯-辛烯共聚物。发明实施例组合物1-2和4-5的乙烯-辛烯共聚物组合物的性质报道在表1中。
发明实施例组合物3是如上所述通过气相聚合工艺在单一反应器中在基于铪的催化剂系统存在下制备的乙烯-己烯共聚物。发明实施例组合物3的乙烯-己烯共聚物组合物的性质报道在表1中。
对比例组合物1-4
对比例组合物1-2是如上所述通过溶液聚合工艺在串联连接的双反应器构造中制备的乙烯-辛烯共聚物。对比例组合物1-2的乙烯-辛烯共聚物组合物的性质报道在表2中。
对比例组合物3是如上所述通过溶液聚合工艺在串联连接的双反应器构造中制备的乙烯-辛烯共聚物。对比例组合物3的乙烯-辛烯共聚物组合物的性质报道在表2中。
对比例组合物4是如上所述通过溶液聚合工艺在单一反应器构造中制备的乙烯-辛烯共聚物。对比例组合物4的乙烯-辛烯共聚物组合物的性质报道在表2中。
发明织物1-5和对比织物1-4
将如上所述的发明实施例组合物1-5和对比例组合物1-3在Reicofil4双组分纺粘试验生产线上使用两个挤出机纺丝，同时使用以2700Pa的初始料仓空气压力开始然后在保持稳定的纤维纺丝的同时逐渐升高到最大料仓压力(即如示例的发明实施例组合物2、4和5所示例的3700或更高)将该纤维拉伸到约2dpf的标称纤维旦尼尔，以形成发明纺粘无纺织物1-5(发明织物1-5)和对比纺粘无纺织物1-3(对比织物1-3)。生产量保持恒定在0.51ghm(克/孔/分钟)。该模头具有6,827孔/米的孔密度，各孔具有0.6mm的直径和4的l/d比。挤出机温度设定为220℃，模头温度设定为225℃，聚合物熔融温度约为230℃。所有样品都以175米/min的20GSM(克/m2)织物运行线速度制备。在刻花辊和光面辊之间进行网的粘合，挤压强度为50N/mm，同时将光面辊的油温保持比刻花辊的油温低2℃。
测定发明织物1-5和对比织物1-3的性质，其性质分别报道在表3和4中。
发明实施例组合物1A-5A
发明实施例组合物1A-2A和4A-5A是如上所述通过溶液聚合工艺在串联连接的双反应器构造中在包括多价芳氧基醚的金属络合物的催化剂系统存在下制备的乙烯-辛烯共聚物。发明实施例组合物1A-2A和4A-5A的乙烯-辛烯共聚物组合物的性质报道在表1A中。
发明实施例组合物3A是如上所述通过气相聚合工艺在单一反应器中在基于铪的催化剂系统存在下制备的乙烯-己烯共聚物。发明实施例组合物3A的乙烯-己烯共聚物组合物的性质报道在表1A中。
发明实施例组合物6A-7A
发明实施例组合物6A-7A是如上所述通过溶液聚合工艺在串联连接的双反应器构造中在包括多价芳氧基醚的金属络合物的催化剂系统存在下制备的乙烯-辛烯共聚物。发明实施例组合物6A-7A的乙烯-辛烯共聚物组合物的性质报道在表1A1中。
对比例组合物1A-2A
对比例组合物1A是如上所述通过溶液聚合工艺在串联连接的双反应器构造中制备的乙烯-辛烯共聚物。对比例组合物1A的乙烯-辛烯共聚物组合物的性质报道在表2A中。
对比例组合物2A是如上所述通过溶液聚合工艺在单一反应器构造中制备的乙烯-辛烯共聚物。对比例组合物2A的乙烯-辛烯共聚物组合物的性质报道在表2A中。
发明单组分连续长丝(IMCF)1A-7A和对比单组分连续长丝(CMCF)1A-2A
依照以下工艺将发明组合物1A-7A和对比组合物1A-2A分别形成发明单组分连续长丝1A-7A和对比单组分连续长丝1A-2A。
将纤维以0.50ghm的生产速率在Hills双组分连续长丝纤维纺丝生产线上纺丝。使用Hills双组分模头，以50/50核/壳比操作，将相同的材料供给到各挤出机中，由此形成单组分纤维。该模头构造由144个孔构成，孔直径为0.6mm，L/D比为4/1。将淬火空气温度和流速分别设定为15℃和最大30％。调节挤出机构型以实现235-238℃的熔融温度。将纤维束在导丝辊周围卷绕最少4次，两个导丝辊之间不拉伸，然后撤离到抽吸装置以消除由卷绕造成的任何变化。测定发明单组分连续长丝1A-7A和对比单组分连续长丝1A-2A的性质，结果报道在表3A中。
试验方法
试验方法包括以下：
密度
依照ASTMD-1928制备用于测定密度的样品。使用ASTMD-792,方法B在样品压制1小时内进行测定。
熔融指数
依照ASTM-D1238在190℃/2.16kg条件测定熔融指数或I2，以每10分钟洗提出的克数报道。依照ASTM-D1238在190℃/10kg条件测定I10，以每10分钟洗提出的克数报道。
凝胶渗透色谱法(GPC)
GPC系统由配备有机载差示折光计(RI)的Waters(Milford,MA)150℃高温色谱仪(其他适合的高温GPC仪器包括PolymerLaboratories(Shropshire,UK)Model210和Model220))构成。其他检测器能够包括来自PolymerChAR(Valencia,Spain)的IR4红外检测器、PrecisionDetectors(Amherst,MA)2-角度激光散射检测器Model2040和Viscotek(Houston,TX)150R4-毛细管溶液粘度计。具有后两个独立的检测器和至少一个第一检测器的GPC有时称作“3D-GPC”，而术语“GPC”通常仅表示常规GPC。根据样品，使用光散射检测器的15-度角或90-度角用于计算的目的。使用ViscotekTriSEC软件第3版和4-通道Viscotek数据管理器DM400进行数据收集。该设备还配备有来自PolymerLaboratories(Shropshire,UK)的在线溶剂脱气装置。能够使用适合的高温GPC柱，例如具有20微米混合孔径填料的4个30cm长ShodexHT80313微米柱或4个30cmPolymerLabs柱(MixALS,PolymerLab)。样品转盘隔室在140℃操作，柱隔室在150℃操作。样品以0.1克聚合物在50毫升溶剂中的浓度制备。色谱溶剂和样品制备溶剂包含200ppm丁基化羟基甲苯(BHT)。两种溶剂都用氮气鼓泡。将聚乙烯样品在160℃温和搅拌4小时。注射体积为200微升。通过GPC的流速设定为1ml/分钟。
在运行实施例之前通过运行21种窄分子量分布聚苯乙烯标准样校正该GPC柱的设定。标准样的分子量(MW)在580-8,400,000克/摩尔范围内，该标准样包含在6种“鸡尾酒”混合物中。各标准样混合物在单独的分子量之间至少具有十倍的间隔。该标准样混合物购自PolymerLaboratories(Shropshire,UK)。对于等于或大于1,000,000克/摩尔的分子量，该聚苯乙烯标准样是以0.025g在50mL溶剂中制备的；对于小于1,000,000克/摩尔的分子量，是以0.05g在50mL溶剂中制备的。在80℃温和搅拌30分钟将该聚苯乙烯标准样溶解。首先运行该窄标准样混合物，并以将最高分子量分布降低的顺序，以使降解最小化。使用随后对聚苯乙烯和聚乙烯所述的Mark-HouwinkK和a(有时也称作α)值将该聚苯乙烯标准样最高分子量转化为聚乙烯Mw。参见该程序示例的实施例部分。
使用3D-GPC，使用与前述相同的条件还单独地由适合的窄聚乙烯标准样得到了绝对重均分子量(“Mw,Abs”)和特性粘度。这些窄线性聚乙烯标准样可获自PolymerLaboratories(Shropshire,UK；Part编号PL2650-0101和PL2650-0102)。
以与Balke,Mourey等(Mourey和Balke,ChromatographyPolym.,Chapter12,(1992))(Balke,Thitiratsakul,Lew,Cheung,Mourey,ChromatographyPolym.,Chapter13,(1992))公布的相一致的方式进行用于测定多检测器偏移的系统方法，将来自Dow1683宽聚苯乙烯(AmericanPolymerStandardsCorp.；Mentor,OH)或其等效物的三重检测器log(MW和特性粘度)结果优化到来自窄聚苯乙烯标准样校正曲线的窄标准样柱校正结果。以与Zimm(Zimm,B.H.,J.Chem.Phys.,16,1099(1948))和Kratochvil(Kratochvil,P.,ClassicalLightScatteringfromPolymerSolutions,Elsevier,Oxford,NY(1987))公布的相一致的方式得到考虑了检测器体积偏移的分子量数据。由质量检测器面积和由适合的线性聚乙烯均聚物或一个聚乙烯标准样得到的质量检测器常数得到分子量的测定中使用的总注射浓度。使用由一个或多个所述聚乙烯标准样得到的光散射常数和折射率浓度系数dn/dc0.104得到计算的分子量。通常，质量监测器响应和光散射常数都应当由具有超过约50,000道尔顿的分子量的线性标准样测得。粘度计校正能够使用制造商描述的方法或者可替代地使用适合的线性标准样(例如标准样参考材料(SRM)1475a、1482a、1483或1484a)所公布的值实现。假定色谱浓度足够低，以消除解决第二维里系数效应(浓度对分子量的效应)
结晶洗脱分级(CEF)方法
共聚单体分布分析是用结晶洗脱分级(CEF)(PolymerCharinSpain)(BMonrabal等,Macromol.Symp.257,71-79(2007))进行的。使用具有600ppm抗氧化剂丁基化羟基甲苯(BHT)的邻二氯苯(ODCB)作为溶剂。用自动取样器在160℃以4mg/ml(除非另外指明)震荡2小时进行样品制备。注射体积为300μl。CEF的温度分布为：以3℃/min从110℃到30℃结晶、在30℃热平衡5分钟、以3℃/min从30℃到140℃洗脱。在结晶过程中的流速为0.052ml/min。洗脱过程中的流速为0.50ml/min。以1个数据点/秒收集数据。
CEF柱由theDowChemicalCompany填充125μm±6％的玻璃珠(MO-SCISpecialtyProducts)，具有1/8英寸不锈钢套管。玻璃珠根据theDowChemicalCompany的需求由MO-SCISpecialty用酸洗涤。柱体积为2.06ml。柱温度校正是通过使用NIST标准参照材料线性聚乙烯1475a(1.0mg/ml)和二十烷(2mg/ml)在ODCB中的混合物进行的。通过调节洗脱加热速率校正温度，使NIST线性聚乙烯1475a具有101.0℃的最高温度，二十烷具有30.0℃的最高温度。用NIST线性聚乙烯1475a(1.0mg/ml)和六十烷(Fluka,purum,≥97.0％,1mg/ml)的混合物计算CEF柱分辨率。实现六十烷和线性聚乙烯1475a的基线分离。六十烷的面积(35.0-67.0℃)与NIST1475a67.0-110.0℃的面积之比为50:50，低于35.0℃的可溶部分的量<1.8wt％。CEF柱分辨率定义在以下方程中：
其中柱分辨率为6.0。
共聚单体分布常数(CDC)方法
共聚单体分布常数(CDC)是由CEF的共聚单体分布曲线计算的。CDC定义为共聚单体分布指数除以共聚单体分布形状因素乘以100，如以下方程中所示：
共聚单体分布指数表示具有在35.0-119.0℃从共聚单体含量中值(C中值)的0.5倍到C中值的1.5倍的范围内的共聚单体含量的聚合物链的总重量分数。共聚单体分布形状因素定义为共聚单体分布曲线的半峰宽除以共聚单体分布曲线距最高温度(Tp)的标准偏差之比。
CDC是由CEF的共聚单体分布曲线计算的，且CDC定义为共聚单体分布指数除以共聚单体分布形状因素乘以100，如以下方程中所示：
其中共聚单体分布指数表示具有在35.0-119.0℃从共聚单体含量中值(C中值)的0.5倍到C中值的1.5倍的范围内的共聚单体含量的聚合物链的总重量分数，且其中共聚单体分布形状因素定义为共聚单体分布曲线的半峰宽除以共聚单体分布曲线距最高温度(Tp)的标准偏差之比。
CDC是依照以下步骤计算的：
(A)依照以下方程在35.0℃-119.0℃以0.200℃的温度递增量的各温度(T)由CEF得到重量分数(wT(T))：
&Integral; 35 119.0 w T ( T ) dT = 1
(B)依照以下方程计算在累计重量分数为0.500时的中值温度(T中值)：
(C)依照以下方程通过使用共聚单体含量校正曲线计算在中值温度(T中值)时以摩尔％计的共聚单体中值含量(C中值)：
R2＝0.997
(D)通过使用具有已知共聚单体含量值的一系列参照材料构建共聚单体含量校正曲线，即用CEF在CEF试验部分中指定的相同实验条件分析11种具有窄共聚单体分布的参照材料(在CEF中在35.0-119.0℃为单峰共聚单体分布)，其重均Mw为35,000-115,000(通过常规GPC测定)，共聚单体含量在0.0摩尔％-7.0摩尔％范围内；
(E)通过使用各参照材料及其共聚单体含量的最高温度(Tp)计算共聚单体含量校正。该校正是依照以下方程由各参考材料计算的：
R2＝0.997
其中R2是校正常数；
(F)由具有在0.5*C中值到1.5*C中值范围内的共聚单体含量的总重量分数计算共聚单体分布指数，如果T中值高于98.0℃，那么共聚单体分布指数定义为0.95；
(G)通过从35.0℃到119.0℃对各数据点搜索最高峰(如果两个峰相同，那么选择较低温度的峰)由CEF共聚单体分布曲线得到最大峰高；半峰宽定义为最大峰高一半处的前温度和后温度之间的温差；在峰温度差等于或大于各峰的半峰宽之和的1.1倍的轮廓清晰的双峰分布的情况下，在最大峰的一半处的前温度从35.0℃向前搜索，而在最大峰的一半处的后温度从119.0℃向后搜索，本发明的基于乙烯的聚合物组合物的半峰宽计算为各峰半峰宽的算术平均值；
(H)依照以下方程计算温度的标准偏差(Stdev)：
Stdev = &Sigma; 35.0 119.0 ( T - T p ) 2 &times; w T ( T )
蠕变零剪切粘度测量方法
零件切粘度是由蠕变试验得到的，其在AR-G2应力控制流变仪(TAInstruments；NewCastle,Del)上使用25mm直径的平行板在190℃进行。在将固定设备归零之前，将流变仪烘箱设定到试验温度至少30分钟。在试验温度，将压制成型的样品盘插入板间并使其达到平衡5分钟。然后将上板向下降低到所需试验间隙(1.5mm)以上50μm处。抹去任何多余的材料，将上板降低到所需间隙。在以5L/min的流速的氮气吹洗下进行测定。默认蠕变时间设定为2小时。
对所有样品施加20Pa的恒定低剪切应力以确保稳态剪切速率足够低以在牛顿区域内。在该研究中，对于样品，所得到的稳态剪切速率在10-3-10-4s-1范围内。稳态是通过将log(J(t))相对于log(t)的关系图的后10％时间窗口中的所有数据都采取线性回归而确定的，其中J(t)是蠕变柔量，t是蠕变时间。如果线性回归的斜度超过0.97，就认为达到了稳态，然后停止蠕变试验。在所有情况中，在该研究中斜度在2小时内都满足标准。该稳态剪切速率是由ε相对于t的关系图的后10％时间窗口中的所有数据的线性回归斜度测定的，其中ε是应变。零剪切速率是由所施加的应力与稳态剪切速率之比确定的。
为了确定在蠕变试验过程中样品是否降解，在蠕变试验前后对相同样本从0.1到100rad/s进行小振幅振荡剪切试验。比较两个试验的复数粘度值。如果在0.1rad/s的粘度值之差大于5％，就认为该样品在蠕变试验过程中发生了降解，将该结果舍弃。
零剪切粘度比(ZSVR)依照以下方程定义为在相等的重均分子量(Mw-gpc)时支化聚乙烯材料的零剪切粘度(ZSV)与线性聚乙烯材料的ZSV之比：
ZSVR = &eta; 0 B &eta; 0 L = &eta; 0 B 2.29 &times; 10 15 M w - gpc 3.65
ZSV值是在190℃通过上述方法由蠕变试验得到的。Mw-gpc值是由常规GPC方法测定的。线性聚乙烯的ZSV及其Mw-gpc之间的校正是基于一系列线性聚乙烯参考材料建立的。在ANTEC年报中能够找到ZSV-Mw关系的描述：Karjala,TeresaP.；Sammler,RobertL.；Mangnus,MarcA.；Hazlitt,LonnieG.；Johnson,MarkS.；Hagen,CharlesM.,Jr.；Huang,JoeW.L.；Reichek,KennethN.Detectionoflowlevelsoflong-chainbranchinginpolyolefins.AnnualTechnicalConference-SocietyofPlasticsEngineers(2008),66th887-891。
1HNMR方法
将3.26g储备溶液添加到在10mmNMR管中的0.133g聚乙烯样品中。该储备溶液是具有0.001MCr3+的四氯乙烷-d2(TCE)和全氯乙烯的混合物(50:50,w:w)。该管中的溶液用N2吹洗5分钟以减少氧气含量。将盖上盖子的样品管在室温放置整晚以使该聚合物样品膨胀。在110℃晃动溶解样品。该样品不含可能贡献不饱和度的添加剂(例如滑爽剂，例如芥酰胺)。
1HNMR使用10mm冷冻探针在120℃在BrukerAVANCE400MHz波谱仪上运行。
运行两个实验以得到不饱和度：对照实验和双预饱和实验(doublepre-saturationexperiment)。
对于对照试验，使用LB＝1Hz的指数窗口函数处理数据，从7到-2ppm校正基线。将TCE残余1H的信号设定为100，使用从-0.5到3ppm的积分I总计作为对照试验中整个聚合物的信号。如下计算聚合物中CH2基团的数量NCH2：
NCH2＝I总计/2
对于双预饱和实验，使用LB＝1Hz的指数窗口函数处理数据，从6.6到4.5ppm校正基线。将TCE残余1H的信号设定为100，对于不饱和度的相应积分(I乙烯撑、I三取代、I乙烯基和I乙烯叉)基于下图中所示的区域进行积分：
(图中vinylene＝乙烯撑；Tri＝三取代；vinyl＝乙烯基；vinylidene＝乙烯叉)
乙烯撑、三取代、乙烯基和乙烯叉的数量如下计算：
N乙烯撑＝I乙烯撑/2
N三取代＝I三取代
N乙烯基＝I乙烯基/2
N乙烯叉＝I乙烯叉/2
如下计算不饱和单元数/1,000,000碳：
N乙烯撑/1,000,000C＝(N乙烯撑/NCH2)*1,000,000
N三取代/1,000,000C＝(N三取代/NCH2)*1,000,000
N乙烯基/1,000,000C＝(N乙烯基/NCH2)*1,000,000
N乙烯叉/1,000,000C＝(N乙烯叉/NCH2)*1,000,000
不饱和度NMR分析的要求包括：对于Vd2，使用200次扫描(小于1小时的数据获取时间，包括运行对照实验的时间)、3.9wt％样品(对于Vd2结构，参见Macromolecules,vol.38,6988,2005)、100mm高温冷冻探针，定量水平为0.47±0.02/1,000,000碳。
对于来自TCT-d2的残余质子的1H信号，化学位移参照设定为6.0ppm。使用ZG脉冲、TD32768、NS4、DS12、SWH10,000Hz、AQ1.64s、D114s运行对照实验。使用修正脉冲序列、O1P1.354ppm、O2P0.960ppm、PL957db、PL2170db、TD32768、NS200、DS4、SWH10,000Hz、AQ1.64s、D11s、D1313s运行双预饱和实验。下面显示了使用BrukerAVANCE400MHz波谱仪的对于不饱和度的修正脉冲序列：
；lc1prf2_zz
prosol reletions＝<lcnmr>
#include<Avance.incl>
"d12＝20u"
"d11＝4u"
1ze
d12pl21：f2
230m
d13
d12pl9：f1
d1cw：f1Ph29cw：f2ph29
d11do：fldo：f2
d12pl1：f1
p1ph1
go＝2ph31
30mmC#0to2F0(zd)
ex1t
ph1＝02201331
ph29＝0
ph31＝02201331
最大料仓空气压力
使用纺粘料仓空气压力将纤维最大程度变细。最大程度选择为该纤维幕以良好的纺丝稳定性能够耐受的最高料仓空气压力。稳定性描述为其中目测纤维不发生重复断裂的最高料仓空气压力。料仓空气压力增大到超过最大料仓空气压力时将会导致重复的纤维断裂。以标称2旦尼尔、2700Pa标准料仓空气压力条件以及在最大可耐受的料仓空气压力或3700(任一个都可以更低)收集织物样品。
粘合窗口
粘合窗口是由能够用于制备纺粘无纺织物的粘合工艺中以获得织物所需的物理性质平衡(例如抗张强度、耐磨损性和伸长率)的压延辊和光面辊的表面温度和加热油温度范围确定的。最高粘合温度测定为对于纺粘织物达到最高MD最大抗张强度时压延辊的油温。
Handle-O-Meter
Handle-O-Meter是在市场上可获自Thwing-AlbertCompany的仪器。Handle-O-Meter测定“触感”，其考虑了板状材料(例如无纺物、膜和层压制品)的硬度或弯曲形和表面摩擦的组合效应。评价条件为：使用100gm梁组件(beamassembly)和5mm狭缝宽度评价单层6英寸*6英寸样品。将该织物用梁推入狭缝中，该“触感”是在将其推入狭缝中的同时织物施加在梁上的阻力。触感值越小表示织物越柔软，越可弯曲。
抗张试验
使用以下程序对本发明的无纺织物产生抗张试验数据。基重可以通过测定已知面积的织物的重量测定。例如，以g/m2计的基重可以依照ASTMD3776测定。
a)ERT60.2-99标准调节；b)ERT130.2–89无纺物取样；c)ERT20.2–89和Iso试验方法a)ISO554–76(E)b)ISO186:1985。
使用以下程序测定无纺材料的最大抗张强度和断裂伸长率。该试验方法描述了用于进行无纺材料抗张试验的两个程序：选项A–IST110.4-02；和选项B–ERT20.2–89。这些程序使用两种类型的样品：选项A–25mm(1.0in.)抗张条和选项B–50mm(2.0in.)抗张条。对于该报告中的样品，使用选项B。将试验样本夹持在抗张试验机中，夹爪间距200mm，施加力以100mm/min的速率伸展该试验样本，直至其断裂。从计算机界面得到该试验样本的断裂力和伸长率的数值。
最高抗张强度是在断裂之前施加到材料上的最大或最高的力。易碎的材料通常在该最大的力时断裂。有韧性的材料通常在断裂之前经受最大的力。在对该了施加拉力的同时使用高精度电子试验仪器测量材料的断裂伸长率和最高抗张强度。施加在样本上的力直接从试验机器或试验程序过程中得到的图上读取。对于各样品，至少试验5个样本，计算平均值，并用于对该样品观察到的最高抗张强度。
断裂伸长率是由张力造成的负荷方向上的形变。伸长率表示为经拉伸的材料的长度作为未经拉伸的材料的长度的百分比的比值。断裂伸长率是在经拉伸的材料断裂时测定的。通过从力-伸长曲线的起点到相应于断裂力或其他特定的力的点的长度增量测定表观伸长率。表观伸长率计算作为基于测量长度(L0)的长度增长百分比。
纤维抗张试验：
依照ASTM标准D2256试验依照上面对于Hills生产线纤维纺丝的规格制备的2旦尼尔纤维。使用MTSSintech5/G试验作为单束的来自Hills连续长丝纤维纺丝生产线的144股。使用常规纤维角状夹具。夹爪设定8英寸初始长度。夹爪速度设定为16英寸/分钟。重复运行五次，最高负荷记录为最大纤维抗张强度。断裂伸长率记录为最大伸长率。
耐磨损性
如下测定耐磨损性。使用Sutherland2000Rub试验仪磨损无纺织物或层压制品以测定绒毛水平。较低的绒毛水平是适宜的，其表示该织物具有较高的耐磨损性。依照ISOPOR01106用砂纸磨损11.0cmx4.0cm的无纺织物片(将布砂纸氧化铝320-粗砂附着在2lb的重量上，以42循环/分钟的速率摩擦20循环)，使得松散的纤维聚集在织物顶部。使用胶带收集松散纤维并测量重量。然后绒毛水平确定为以克计的松散纤维的总重量除以纤维样本表面积(44.0cm2)。对于一些组合物，能够通过超出最高粘合温度以使该材料略微过度粘合而优化耐磨损性。
向下拉伸能力
升速断裂(ramp-to-break)是测定在Hills连续长丝纤维纺丝生产线上通过提高长丝束的卷起速度由此机械拉伸纤维所实现的向下拉伸纤维的最大线速度的方法。这是在升速方法中到达至少一个纤维发生断裂的点而实现的。材料能够运行最少30秒而没有一根纤维断裂的最高速度为最大向下拉伸速度或升速断裂速度。
升速程序
将材料从足够低的线速度(例如1500mpm或如果需要更低)开始升速。材料在该线速度运行30秒，观察是否有任何纤维断裂。如果没有纤维断裂，那么将导丝辊速度以500mpm/30秒的速度升速。该材料在各间歇点运行30秒同时检查是否断裂。这进行直至实现断裂。记录断裂发生时的速度。将该过程最少重复三次，记录平均值作为通过升速断裂方法得到的最大向下拉伸速度。
在不脱离其精神和基本贡献的情况下，本发明可以具体体现为其他形式，因此在表示本发明的范围时，应当参考后附权利要求而非前面的说明书。
表1
表1A
表1A1
名称 单位 发明组合物6A 发明组合物7A
密度 (g/cc) 0.9356 0.9353
I2 (dg/min) 12.5 40.9
I10/I2 6.53 5.92
Mw/Mn 2.26 2.12
Mw x103 53.3 39.4
Mz x103 98.5 64.8
Mz/Mw 1.85 1.64
CDC 149.4 188.5
CDI 0.561 0.519
标准偏差 ℃ 8.6 11.5
半峰宽 ℃ 3.2 3.2
半峰宽/标准偏差 0.38 0.28
ZSVR 1.65 1.36
乙烯基/106C 43 40
表2
表2A
名称 单位 对比组合物1A 对比组合物2A
密度 (g/cc) 0.9343 0.9496
I2 (dg/min) 19.3 17.2
I10/I2 6.59 6.66
Mw/Mn 2.81 3.55
Mw x103 49.6 54.8
Mz x103 107.8 144.8
Mz/Mw 2.17 2.64
CDC 47.7 147.8
CDI 0.166 0.950
标准偏差 ℃ 18.0 5.9
半峰宽 ℃ 6.3 3.8
半峰宽/标准偏差 0.35 0.64
ZSVR 1.39 1.07
乙烯基/106C 168 323
表3
表3(续)
表4
表4A

Claims (7)

1.无纺织物，包括由基于乙烯的聚合物组合物制备的单组分纤维，该基于乙烯的聚合物组合物包括：
少于或等于100wt％的源自乙烯的单元；和
少于30wt％的源自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元；
其中该基于乙烯的聚合物组合物的特征为具有在从大于100到400的范围内的共聚单体分布常数、小于0.1个乙烯基/1000个该基于乙烯的共聚物组合物的主链中存在的碳原子的乙烯基不饱和度、在从1到小于2的范围内的零剪切粘度比ZSVR、在0.930到0.970g/cm3的范围内的密度、在从15到30g/10分钟的范围内的熔融指数I2、在从2到3.5的范围内的分子量分布Mw/Mn和在小于2的范围内的分子量分布Mz/Mw。
2.权利要求1的无纺织物，其中该无纺织物是纺粘无纺织物。
3.权利要求1的无纺织物，其中该单组分纤维耐受在至少3000Pa范围内的料仓压力。
4.权利要求2的无纺织物，其中该纺粘无纺织物具有至少15N/5cm的加工方向最高抗张强度，其中该纺粘无纺织物是在至少3000Pa的最大料仓压力制备的20GSM织物。
5.权利要求1的无纺织物的层压品结构，其中该层压品具有SX、或SXX、或SXXX、或SXXXX、或SXXXXX的构造，其中X能够是任意组合的膜、涂层或其他无纺材料。
6.通过机械拉伸由基于乙烯的聚合物组合物制备的连续长丝纺丝得到的切短或粘合纤维，该基于乙烯的聚合物组合物包括：
少于或等于100wt％的源自乙烯的单元；和
少于30wt％的源自一种或多种α-烯烃共聚单体的单元；
其中该基于乙烯的聚合物组合物的特征为具有在从大于100到400的范围内的共聚单体分布常数、小于0.1个乙烯基/1000个该基于乙烯的共聚物组合物的主链中存在的碳原子的乙烯基不饱和度、在从1到小于2的范围内的零剪切粘度比ZSVR、在0.930到0.970g/cm3的范围内的密度、在从10到50g/10分钟的范围内的熔融指数I2、在从2到3.5的范围内的分子量分布Mw/Mn和在小于2的范围内的分子量分布Mz/Mw。
7.包括权利要求1的无纺织物的多层结构。
CN201280057018.4A 2011-10-05 2012-10-04 纺粘无纺织物 Active CN103958751B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201161543425P 2011-10-05 2011-10-05
US61/543,425 2011-10-05
PCT/US2012/058708 WO2013052636A1 (en) 2011-10-05 2012-10-04 Spunbond nonwoven fabrics

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103958751A CN103958751A (zh) 2014-07-30
CN103958751B true CN103958751B (zh) 2016-05-04

Family

ID=47116372

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280059833.4A Active CN103975099B (zh) 2011-10-05 2012-10-04 双组分纤维以及由其制备的织物
CN201280057018.4A Active CN103958751B (zh) 2011-10-05 2012-10-04 纺粘无纺织物

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280059833.4A Active CN103975099B (zh) 2011-10-05 2012-10-04 双组分纤维以及由其制备的织物

Country Status (8)

Country Link
US (2) US10391739B2 (zh)
EP (2) EP2751315B1 (zh)
JP (2) JP6336908B2 (zh)
KR (2) KR101960559B1 (zh)
CN (2) CN103975099B (zh)
BR (2) BR112014008021B1 (zh)
MX (2) MX350943B (zh)
WO (2) WO2013052636A1 (zh)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX348310B (es) * 2012-10-12 2017-06-06 Dow Global Technologies Llc Composición de la mezcla de poliolefinas.
US20170152377A1 (en) * 2014-06-26 2017-06-01 Dow Global Technologies Llc Breathable films and articles incorporating same
JP6824043B2 (ja) * 2014-06-26 2021-02-03 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 改善された靭性を有するキャストフィルム
BR112016029163B8 (pt) * 2014-06-26 2022-07-26 Dow Global Technologies Llc Película soprada, artigo e película espumada
ES2836796T3 (es) 2014-11-27 2021-06-28 Dow Global Technologies Llc Un envase formado a partir de una estructura multicapa
US20170341836A1 (en) 2014-11-27 2017-11-30 Dow Global Technologies Llc A package formed from a multilayer structure
US10618799B2 (en) 2015-02-13 2020-04-14 Dow Global Technologies Llc Cushioning network structures, and methods of manufacturing thereof
JP6898317B2 (ja) 2015-11-25 2021-07-07 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 二成分フィラメント
EP3464699B1 (en) * 2016-05-31 2021-08-04 Basf Se Nonwoven fabrics made of bicomponent fibers
EP3293002A1 (en) 2016-09-09 2018-03-14 Dow Global Technologies LLC Multilayer films and laminates and packages formed from same
JP7160810B2 (ja) * 2016-12-14 2022-10-25 ピーエフノンウーヴンズ リミテッド ライアビリティ カンパニー 液圧処理された不織布及びその製造方法
US10767296B2 (en) * 2016-12-14 2020-09-08 Pfnonwovens Llc Multi-denier hydraulically treated nonwoven fabrics and method of making the same
WO2018111638A1 (en) * 2016-12-16 2018-06-21 Dow Global Technologies Llc Ethylene/ alpha-olefin interpolymer compositions
KR102161333B1 (ko) 2016-12-28 2020-09-29 주식회사 엘지화학 양이온성 중합성 조성물의 포장 용기 및 이를 사용한 포장 방법
US11261544B2 (en) * 2017-03-17 2022-03-01 Dow Global Technologies Llc Polymers for use in fibers and nonwoven fabrics, articles thereof, and composites thereof
TW201917141A (zh) * 2017-10-25 2019-05-01 美商陶氏全球科技有限責任公司 雙組份纖維之三維毛圈材料
KR102248518B1 (ko) 2017-12-27 2021-05-04 주식회사 엘지화학 베젤패턴 형성용 광중합성 조성물, 이를 이용한 베젤패턴의 형성방법 및 이에 의해 제조된 베젤패턴
CN111741988A (zh) 2018-03-19 2020-10-02 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 乙烯/1-己烯共聚物
TWI818054B (zh) 2018-08-31 2023-10-11 美商陶氏全球科技有限責任公司 具有氣味控制組分之纖維
AR117126A1 (es) 2018-11-20 2021-07-14 Dow Global Technologies Llc UNA TELA NO TEJIDA QUE TIENE FIBRAS DE POLÍMEROS DE ETILENO / a-OLEFINA
AR117125A1 (es) * 2018-11-20 2021-07-14 Dow Global Technologies Llc Método de fabricación de fibras rizadas y bandas no tejidas que tienen tales fibras
AR117108A1 (es) * 2018-11-20 2021-07-14 Dow Global Technologies Llc Fibras multicomponentes onduladas
US11821141B2 (en) * 2018-12-10 2023-11-21 Dow Global Technologies Llc Airlaid substrates having at least one bicomponent fiber
US20200281762A1 (en) * 2019-03-07 2020-09-10 Medline Industries, Inc. Absorbent bed pads with anti-slip backing
DE102019107771A1 (de) * 2019-03-26 2020-10-01 Reifenhäuser GmbH & Co. KG Maschinenfabrik Verfahren zur Herstellung eines Vlieslaminates und Vlieslaminat
AR119400A1 (es) * 2019-07-26 2021-12-15 Dow Global Technologies Llc Fibras bicompuestas, telas no tejidas fundidas por soplado, y compuestos de estos
US11230090B2 (en) * 2019-07-31 2022-01-25 Dell Products L.P. Thermoplastic carbon fiber laminate with a randomly oriented fiber core layer
KR20210023503A (ko) 2019-08-23 2021-03-04 주식회사 엘지화학 베젤패턴 형성용 광중합성 조성물, 이를 이용한 베젤패턴의 형성방법 및 이에 의해 제조된 베젤패턴
JP2023514012A (ja) * 2019-12-20 2023-04-05 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマーを含む不織布から形成された洗浄ワイプ
CN116888317A (zh) * 2020-08-21 2023-10-13 陶氏环球技术有限责任公司 具有高体积电阻率的熔喷非织造物及其制品
CN114438666A (zh) * 2022-02-16 2022-05-06 山东道恩斯维特科技有限公司 双组分纺粘法非织造布的制造方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1181429A (zh) * 1996-09-30 1998-05-13 三井石油化学工业株式会社 柔韧性非织造织物及其层压制品
CN101952363A (zh) * 2008-07-10 2011-01-19 陶氏环球技术公司 聚乙烯组合物,制备所述聚乙烯组合物的方法,由所述聚乙烯组合物制造的纤维和制造所述纤维的方法
CN102016149A (zh) * 2008-02-29 2011-04-13 陶氏环球技术公司 由乙烯/α-烯烃互聚物制成的纤维和织物

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4621952A (en) 1981-07-28 1986-11-11 Union Carbide Corporation Fluidized bed discharge process
US4543399A (en) 1982-03-24 1985-09-24 Union Carbide Corporation Fluidized bed reaction systems
US4933149A (en) 1984-08-24 1990-06-12 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Fluidized bed polymerization reactors
JP2682130B2 (ja) * 1989-04-25 1997-11-26 三井石油化学工業株式会社 柔軟な長繊維不織布
US6316549B1 (en) 1991-10-15 2001-11-13 The Dow Chemical Company Ethylene polymer fiber made from ethylene polymer blends
US5462999A (en) 1993-04-26 1995-10-31 Exxon Chemical Patents Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
EP0699212A1 (en) 1993-04-26 1996-03-06 Exxon Chemical Patents Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US6384156B1 (en) 1994-08-02 2002-05-07 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Gas phase polymerization process
US6485662B1 (en) 1996-12-03 2002-11-26 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for preparing a simulated in situ polyethylene blend
US6242545B1 (en) 1997-12-08 2001-06-05 Univation Technologies Polymerization catalyst systems comprising substituted hafinocenes
JP4745472B2 (ja) 1998-07-16 2011-08-10 株式会社オハラ リチウムイオン伝導性ガラスセラミックスおよびこれを用いた電池、ガスセンサー
EP1039007A4 (en) * 1998-10-09 2003-04-23 Mitsui Chemicals Inc NON-WOVEN POLYETHYLENE FABRIC AND LAMINATE OF NON-WOVEN FABRIC CONTAINING THE SAME
CN1090259C (zh) 1998-12-16 2002-09-04 三井化学株式会社 复合纤维非织造布
US6777082B2 (en) * 1999-07-28 2004-08-17 The Dow Chemical Company Hydrogenated block copolymers having elasticity and articles made therefrom
DE10126126B4 (de) * 2000-05-29 2017-03-09 Jnc Corporation Vlies aus Polyethylen-Verbundfaser und dessen Verwendung
JP2002161466A (ja) * 2000-11-22 2002-06-04 Chisso Corp 熱可塑性複合化不織布及びこれを用いた繊維製品
CN100339520C (zh) * 2002-12-24 2007-09-26 花王株式会社 热熔融粘合性复合纤维
DE10360845A1 (de) 2003-12-20 2005-07-21 Corovin Gmbh Weiches Vlies auf Basis von Polyethylen
BRPI0507126A (pt) 2004-01-26 2007-06-19 Procter & Gamble fibras e não -tecidos compreendendo blendas e misturas de polietilenos
WO2005073446A1 (en) * 2004-01-27 2005-08-11 The Procter & Gamble Company Soft extensible nonwoven webs containing multicomponent fibers with high melt flow rates
EP2298976B1 (en) 2004-04-30 2012-08-22 Dow Global Technologies LLC Improved fibers for polyethylene nonwoven fabric
US7078467B1 (en) 2005-06-14 2006-07-18 Univation Technologies, Llc Single catalyst low, medium and high density polyethylenes
AR060643A1 (es) * 2006-05-17 2008-07-02 Dow Global Technologies Inc Proceso de polimerizacion de solucion de polipropileno
JP5300395B2 (ja) * 2007-09-28 2013-09-25 ユニチカ株式会社 ポリエステル樹脂組成物、その樹脂組成物より得られる繊維、およびその繊維の製造方法
US20090297810A1 (en) * 2008-05-30 2009-12-03 Fiscus David M Polyethylene Films and Process for Production Thereof
CN101778707B (zh) * 2008-01-29 2014-05-21 陶氏环球技术有限责任公司 聚乙烯组合物、制备聚乙烯组合物的方法、由聚乙烯组合物制造的制品和制造制品的方法
JP5181866B2 (ja) 2008-06-24 2013-04-10 トヨタ紡織株式会社 車両用シートの切換機構
JP5017568B2 (ja) * 2008-06-25 2012-09-05 東レ・モノフィラメント株式会社 弗素系樹脂モノフィラメント、その製造方法および工業用織物
CN102481770B (zh) * 2009-07-01 2016-12-21 陶氏环球技术有限责任公司 乙烯类聚合物及其用途
US20110003940A1 (en) * 2009-07-01 2011-01-06 Dow Global Technologies Inc. Ethylene-based polymer compositions for use as a blend component in shrinkage film applications
US8389426B2 (en) 2010-01-04 2013-03-05 Trevira Gmbh Bicomponent fiber
JP5858935B2 (ja) * 2010-03-02 2016-02-10 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー エチレン系ポリマー組成物
CN102906320A (zh) 2010-03-19 2013-01-30 陶氏环球技术有限责任公司 双组分纤维

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1181429A (zh) * 1996-09-30 1998-05-13 三井石油化学工业株式会社 柔韧性非织造织物及其层压制品
CN102016149A (zh) * 2008-02-29 2011-04-13 陶氏环球技术公司 由乙烯/α-烯烃互聚物制成的纤维和织物
CN101952363A (zh) * 2008-07-10 2011-01-19 陶氏环球技术公司 聚乙烯组合物,制备所述聚乙烯组合物的方法,由所述聚乙烯组合物制造的纤维和制造所述纤维的方法

Also Published As

Publication number Publication date
US10391739B2 (en) 2019-08-27
CN103975099B (zh) 2016-03-09
EP2751313A1 (en) 2014-07-09
BR112014008019B1 (pt) 2021-08-03
CN103975099A (zh) 2014-08-06
US20140248811A1 (en) 2014-09-04
KR101960559B1 (ko) 2019-03-20
MX2014004165A (es) 2014-07-28
KR20140072070A (ko) 2014-06-12
MX350943B (es) 2017-09-26
EP2751315B1 (en) 2016-12-07
BR112014008021A2 (pt) 2017-04-11
EP2751313B1 (en) 2018-01-10
US10131114B2 (en) 2018-11-20
MX348261B (es) 2017-06-05
BR112014008019A2 (pt) 2017-04-11
JP6336908B2 (ja) 2018-06-06
KR20140072071A (ko) 2014-06-12
CN103958751A (zh) 2014-07-30
KR101963791B1 (ko) 2019-07-31
JP6129190B2 (ja) 2017-05-17
EP2751315A1 (en) 2014-07-09
JP2014531528A (ja) 2014-11-27
WO2013052636A1 (en) 2013-04-11
BR112014008021B1 (pt) 2021-04-27
MX2014004164A (es) 2014-07-28
JP2014532125A (ja) 2014-12-04
US20140248816A1 (en) 2014-09-04
WO2013052638A1 (en) 2013-04-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103958751B (zh) 纺粘无纺织物
CN101952363B (zh) 聚乙烯组合物，其制备方法，由其制造的纤维和所述纤维的制造方法
EP2547811B1 (en) Bicomponent fibers
EP2212359B1 (en) Long chain branched propylene-alpha-olefin copolymers
EP2634296B1 (en) Polyethylene-based oriented tapes and method for the preparation thereof
JP2003528995A (ja) 高歪速度の伸びを有するポリプロピレン布の作成方法およびその使用方法
CN101848944B (zh) 在双环流反应器中使用双茚基和双四氢茚基的混合物制备聚乙烯树脂的方法
MXPA06008386A (es) Fibras y telas no tejidas que comprenden mezclas y combinaciones de polietileno.
EP2242877A1 (en) Fasern, tapes, monofilaments based on ehtylene copolymers with alfa-olefins
CN103917701B (zh) 包含丙烯无规共聚物的纤维和无纺物、以及所述纤维的制造方法
CN109661426B (zh) 用于人造草皮纱的聚乙烯组合物
CN105492206B (zh) 聚合物组合物和由其制得的制品
JP2003138428A (ja) ポリプロピレン系分割型多成分系複合繊維及びこれを用いた繊維成形品
JP2005060896A (ja) 複合繊維、その製造方法およびこれを用いた不織布

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant