TW201917141A - 雙組份纖維之三維毛圈材料 - Google Patents

Abstract

本揭示案係關於一種片材。該片材由三維無規毛圈材料組成，該三維無規毛圈材料包括眾多纏繞連續纖維在眾多接觸點處熔融黏結在一起以形成眾多毛圈之網狀結構。各連續纖維包括組份(1)，其係密度為0.86 g/cc至0.96 g/cc之烯烴基聚合物，及組份(2)，其係密度為0.86 g/cc至0.96 g/cc之烯烴基聚合物。該三維無規毛圈材料具有0.03 g/cc至0.08 g/cc之表觀密度。

Description

雙組份纖維之三維毛圈材料

本發明係關於一種片材，用於磨蝕墊(「擦洗墊」)及地板墊之物品。

[0001] 已知諸如磨蝕墊(「擦洗墊」)及地板墊之物品，其由以三維取向(「3D」)排列之複數個無規毛圈製成，該等無規毛圈由聚酯彈性體形成。该等無規毛圈為在開放之非編織網中彼此黏結之聚合物長絲。擦洗墊之長絲可由雙組份聚合物材料製成，該材料通常為聚酯彈性體，其對於向表面施加磨蝕力為堅韌且耐用的。[0002] 聚酯基3D毛圈材料堅韌且具磨蝕性，缺乏回彈性及柔軟性。因此，此項技術認識到需要由除聚酯基彈性體以外之材料製成之3D毛圈材料。進一步需要由多組份聚合物材料製成之無規毛圈材料，其具有適合之柔軟性、回彈性、壓縮性/彈性及觸覺，用於緩衝應用及/或包裝應用。

[0003] 本揭示案係關於一種片材。該片材由三維無規毛圈材料組成，該材料包括眾多纏繞連續纖維在眾多接觸點處熔融黏結在一起以形成眾多毛圈之網狀結構。各連續纖維包括組份(1)，其係密度為0.86 g/cc至0.96 g/cc之烯烴基聚合物，及組份(2)，其係密度為0.86 g/cc至0.96 g/cc之烯烴基聚合物。該三維無規毛圈材料具有0.03 g/cc至0.08 g/cc之表觀密度。 定義[0004] 本文中對元素週期表之所有引用應係指由CRC Press, Inc., 2003出版及擁有版權之元素週期表。此外，對一或多個族之任何引用應為使用IUPAC族編號系統在該元素週期表中所反映之一或多個族。除非相反地說明，自上下文暗示或此項技術中之慣例，否則所有組份及百分數均以重量計。出於美國專利實踐之目的，本文引用之任何專利、專利申請案或公開案之內容以引用之方式整體併入本文中(或其等效美國版本如此以引用之方式併入)。[0005] 本文揭示之數值範圍包括自下限值至上限值之所有值(包括下限值及上限值)。對於含有明確值之範圍(例如，1，或2，或3至5，或6，或7)，包括任何兩個明確值之間的任何子範圍(例如，1至2；2至6；5至7；3至7；5至6；等)。[0006] 除非相反地說明，自上下文暗示或此項技術中之慣例，否則所有組份及百分數均以重量計，且所有測試方法為截至本揭示案之申請日期之最新測試方法。[0007] 「摻合物」、「聚合物摻合物」及類似術語為兩種或兩種以上聚合物之組成物。該摻合物可能為可混溶或可能非可混溶。該摻合物可能相分離或可能未相分離。該摻合物可能包含或可能不包含一或多種結構域組態，如根據透射電子光譜法、光散射法、x射線散射法及此項技術中已知之任何其他方法所確定。摻合物並非層壓物，但一或多層之層壓物可包含摻合物。[0008] 「組成物」及類似術語為兩種或兩種以上材料之混合物。組成物中包括預反應、反應及後反應混合物，其中之後者將包括反應混合物之反應產物及副產物以及未反應組份，及由預反應或反應混合物之一或多種組份形成之分解產物(若存在)。[0009] 術語「包含」、「包括」、「具有」及其衍生詞不欲排除任何額外組份、步驟或程序之存在，無論其是否特定揭示。為避免任何疑問，除非相反地說明，否則藉由使用術語「包含」所主張之所有組成物可包括任何額外之添加劑、佐劑或化合物，無論為聚合物抑或其他。相反，術語「基本上由……組成」自任何後續敍述之範疇中排除任何其他組份、步驟或程序，對可操作性不重要之彼等除外。術語「由……組成」排除未特定描述或列出之任何組份、步驟或程序。[0010] 「乙烯基聚合物」為含有50重量%以上之聚合乙烯單體(以可聚合單體之總重量計)之聚合物，且視情況可含有至少一種共聚單體。乙烯基聚合物包括乙烯均聚物及乙烯共聚物(意指衍生自乙烯及一或多種共聚單體之單元)。術語「乙烯基聚合物」與「聚乙烯」可互換使用。乙烯基聚合物(聚乙烯)之非限制性實例包括低密度聚乙烯(LDPE)及線性聚乙烯。線性聚乙烯之非限制性實例包括線性低密度聚乙烯(LLDPE)，超低密度聚乙烯(ULDPE)，極低密度聚乙烯(VLDPE)，多組份乙烯基共聚物(EPE)，乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物(亦稱為烯烴嵌段共聚物(OBC))，單位點催化之線性低密度聚乙烯(m-LLDPE)，大體上線性或線性之塑性體/彈性體，及高密度聚乙烯(HDPE)。一般而言，聚乙烯可於氣相、流化床反應器、液相漿液製程反應器或液相溶液製程反應器中生產，其使用非均相催化劑系統諸如Ziegler-Natta催化劑，均相催化劑系統，包括第4族過渡金屬及配位體結構諸如茂金屬、金屬中心之非茂金屬、雜芳基、雜價芳氧基醚、膦亞胺及其他。非均相及/或均相催化劑之組合亦可用於單反應器或雙反應器組態中。[0011] 「高密度聚乙烯」(或「HDPE」)為乙烯均聚物或乙烯/α-烯烴共聚物，該共聚物具有至少一種C₄ -C₁₀ α-烯烴共聚單體或C₄ -C₈ α-烯烴共聚單體，且密度大於0.94 g/cc，或0.945 g/cc，或0.95 g/cc，或0.955 g/cc至0.96 g/cc，或0.97 g/cc，或0.98 g/cc。HDPE可為單峰共聚物或多峰共聚物。「單峰乙烯共聚物」為在凝膠滲透層析法(GPC)中具有一個顯示分子量分佈之特徵峰之乙烯/C₄ -C₁₀ α-烯烴共聚物。「多峰乙烯共聚物」為在GPC中具有至少兩個顯示分子量分佈之特徵峰之乙烯/C₄ -C₁₀ α-烯烴共聚物。多峰包括具有兩個峰(雙峰)之共聚物以及具有兩個以上峰之共聚物。HDPE之非限制性實例包括DOW™高密度聚乙烯(HDPE)樹脂(可獲自The Dow Chemical Company)，ELITE™增強聚乙烯樹脂(可獲自The Dow Chemical Company)，CONTINUUM™雙峰聚乙烯樹脂(可獲自The Dow Chemical Company)，LUPOLEN™ (可獲自LyondellBasell)，以及來自Borealis、Ineos及ExxonMobil之HDPE產品。[0012] 「互聚物」為藉由至少兩種不同單體之聚合而製備之聚合物。該通用術語包括共聚物，通常用於指由兩種不同單體製備之聚合物，以及由兩種以上不同單體製備之聚合物，例如三元共聚物、四元共聚物等。[0013] 「低密度聚乙烯」(或「LDPE」)由乙烯均聚物或乙烯/α-烯烴共聚物組成，該共聚物包含至少一種C₃ -C₁₀ α-烯烴，較佳為C₃ -C₄ ，其密度為0.915 g/cc至0.940 g/cc且含有具有寬MWD之長鏈支化。LDPE通常藉由高壓自由基聚合(具有自由基起始劑之管式反應器或高壓釜)生產。LDPE之非限制性實例包括MarFlex™ (Chevron Phillips)、LUPOLEN™ (LyondellBasell)，以及來自Borealis、Ineos、ExxonMobil及其他之LDPE產品。[0014] 「線性低密度聚乙烯」(或「LLDPE」)為含有非均相短鏈支化分佈之線性乙烯/α-烯烴共聚物，其包含衍生自乙烯之單元及衍生自至少一種C₃ -C₁₀ α-烯烴共聚單體或至少一種C₄ -C₈ α-烯烴共聚單體或至少一種C₆ -C₈ α-烯烴共聚單體之單元。與習知LDPE相比，LLDPE之特徵在於很少(若存在)長鏈支化。LLDPE之密度為0.910 g/cc，或0.915 g/cc，或0.920 g/cc，或0.925 g/cc至0.930 g/cc，或0.935 g/cc，或0.940 g/cc。LLDPE之非限制性實例包括TUFLIN™線性低密度聚乙烯樹脂(可獲自The Dow Chemical Company)、DOWLEX™聚乙烯樹脂(可獲自Dow Chemical Company)及MARLEX™聚乙烯(可獲自Chevron Phillips)。[0015] 「超低密度聚乙烯」(或「ULDPE」)及「極低密度聚乙烯」(或「VLDPE」)各自為含有非均相短鏈支化分佈之線性乙烯/α-烯烴共聚物，其包含衍生自乙烯之單元及衍生自至少一種C₃ -C₁₀ α-烯烴共聚單體或至少一種C₄ -C₈ α-烯烴共聚單體或至少一種C₆ -C₈ α-烯烴共聚單體之單元。ULDPE及VLDPE各自具有0.885 g/cc，或0.90 g/cc至0.915 g/cc之密度。ULDPE及VLDPE之非限制性實例包括ATTANE™超低密度聚乙烯樹脂(可獲自The Dow Chemical Company)及FLEXOMER™極低密度聚乙烯樹脂(可獲自The Dow Chemical Company)。[0016] 「多組份乙烯基共聚物」(或「EPE」)包含衍生自乙烯之單元及衍生自至少一種C₃ -C₁₀ α-烯烴共聚單體或至少一種C₄ -C₈ α-烯烴共聚單體或至少一種C₆ -C₈ α-烯烴共聚單體之單元，諸如專利參考文獻USP 6,111,023；USP 5,677,383；及USP 6,984,695中所述。EPE樹脂之密度為0.905 g/cc，或0.908 g/cc，或0.912 g/cc，或0.920 g/cc至0.926 g/cc，或0.929 g/cc，或0.940 g/cc，或0.962 g/cc。EPE樹脂之非限制性實例包括ELITE™增強聚乙烯(可獲自The Dow Chemical Company)，SURPASS™聚乙烯(PE)樹脂(可獲自Nova Chemicals)及SMART™ (可獲自SK Chemicals Co.)。[0017] 「單位點催化之線性低密度聚乙烯」(或「m-LLDPE」)為含有均相短鏈支化分佈之線性乙烯/α-烯烴共聚物，其包含衍生自乙烯之單元及衍生自至少一種C₃ -C₁₀ α-烯烴共聚單體或至少一種C₄ -C₈ α-烯烴共聚單體或至少一種C₆ -C₈ α-烯烴共聚單體之單元。m-LLDPE之密度為0.913 g/cc，或0.918 g/cc，或0.920 g/cc至0.925 g/cc，或0.940 g/cc。m-LLDPE之非限制性實例包括EXCEED™茂金屬PE (可獲自ExxonMobil Chemical)，LUFLEXEN™ m-LLDPE (可獲自LyondellBasell)及ELTEX™ PF m-LLDPE (可獲自Ineos Olefins & Polymers)。[0018] 「乙烯塑性體/彈性體」為含有均相短鏈支化分佈之大體上線性或線性之乙烯/α-烯烴共聚物，其包含衍生自乙烯之單元及衍生自至少一種C₃ -C₁₀ α-烯烴共聚單體或至少一種C₄ -C₈ α-烯烴共聚單體或至少一種C₆ -C₈ α-烯烴共聚單體之單元。乙烯塑性體/彈性體之密度為0.870 g/cc，或0.880 g/cc，或0.890 g/cc至0.900 g/cc，或0.902 g/cc，或0.904 g/cc，或0.909 g/cc，或0.910 g/cc，或0.917 g/cc。乙烯塑性體/彈性體之非限制性實例包括AFFINITY™塑性體及彈性體(可獲自The Dow Chemical Company)，EXACT™塑性體(可獲自ExxonMobil Chemical)，Tafmer™ (可獲自Mitsui)，Nexlene™ (可獲自SK Chemicals Co.)及Lucene™ (可獲自LG Chem Ltd.)。[0019] 如本文所用之「烯烴基聚合物」為含有50重量%以上之聚合烯烴單體(以可聚合單體之總量計)之聚合物，且視情況可含有至少一種共聚單體。烯烴基聚合物之非限制性實例包括乙烯基聚合物及丙烯基聚合物。[0020] 「聚合物」為藉由使相同或不同類型之單體聚合而製備之化合物，該等單體以聚合形式提供構成聚合物之多個及/或重複「單元」或「單體單元」。通用術語聚合物因此涵蓋術語均聚物，通常用於指僅由一種類型之單體製備之聚合物，及術語共聚物，通常用於指由至少兩種類型之單體製備之聚合物。其亦涵蓋所有形式之共聚物，例如無規、嵌段等。術語「乙烯/α-烯烴聚合物」及「丙烯/α-烯烴聚合物」表示分別由乙烯或丙烯及一或多種額外之可聚合α-烯烴單體聚合而製備的如上所述之共聚物。應注意，儘管聚合物通常稱為「由」一或多種指定單體「製成」，「基於」指定單體或單體類型，「含有」指定單體含量或其類似物，但在本文中術語「單體」應理解為指代指定單體之聚合殘餘物而非未聚合物質。一般而言，本文中提及之聚合物係基於作為相應單體之聚合形式之「單元」。[0021] 「丙烯基聚合物」為含有50重量%以上之聚合丙烯單體(以可聚合單體之總量計)之聚合物，且視情況可含有至少一種共聚單體。 測試方法[0022] 表觀密度. 將樣品材料切成尺寸為38 cm × 38 cm (15吋×15吋)之正方形小片。該小片之體積由在四個點量測之厚度計算。將重量除以體積得到表觀密度(取四次量測之平均值)，值以公克/立方公分g/cc報導。[0023] 彎曲剛度. 彎曲剛度係根據DIN 53121標準量測，使用Frank-PTI彎曲測試儀，壓縮模製板厚度為550 μm。根據ISO 293標準藉由樹脂顆粒之壓縮模製來製備樣品。壓縮模製條件係根據ISO 1872 - 2007標準選擇。熔體之平均冷卻速率為15℃/min。彎曲剛度在室溫下以2點彎曲組態量測，跨度為20 mm，樣品寬度為15 mm且彎曲角度為40°。以6°/秒(s)施加彎曲，且在彎曲完成後自6至600秒獲得力讀數。各材料評估四次，結果以牛頓毫米(「Nmm」)報導。[0024] ¹³ C核磁共振(NMR)[0025] 樣品製備[0026] 藉由將約2.7 g之四氯乙烷-d2/鄰二氯苯之50/50混合物(於乙醯丙酮鉻(鬆弛劑)中，0.025M)添加至10 mm NMR管中之0.21 g樣品中來製備樣品。藉由將管及其內含物加熱至150℃使樣品溶解且均質化。[0027] 資料獲取參數[0028] 使用配備有Bruker Dual DUL高溫CryoProbe之Bruker 400 MHz光譜儀收集資料。使用每個資料檔案320個瞬態，7.3秒脈衝重複延遲(6秒延遲+ 1.3秒獲取時間)，90度翻轉角及反轉閘控去耦，在樣品溫度125℃下獲取資料。所有量測均以鎖定模式在非旋轉樣品上進行。將樣品均質化，隨後立即插入經加熱(130℃)之NMR樣品轉換器中，且使其在探針中熱平衡15分鐘，然後獲取資料。[0029] 結晶溶離分級(CEF)方法[0030] 利用結晶溶離分級(CEF)(西班牙之PolymerChar)進行共聚單體分佈分析(B Monrabal等, Macromol. Symp. 257, 71-79 (2007))。使用含600 ppm抗氧化劑丁基化羥基甲苯(BHT)之鄰二氯苯(ODCB)作為溶劑。樣品製備用自動取樣器在160℃下在震盪下以4 mg/ml進行2小時(除非另有說明)。注射量為300 μm。CEF之溫度曲線為：在3℃/min下自110℃至30℃結晶，在30℃下熱平衡5分鐘，在3℃/min下自30℃至140℃溶離。結晶期間之流速為0.052 ml/min。溶離期間之流速為0.50 ml/min。以一個數據點/秒收集資料。CEF管柱由Dow Chemical Company填充以玻璃珠125 μm + 6% (MO-SCI Specialty Products)，利用1/8吋不銹鋼管。根據The Dow Chemical Company之要求，藉由MO-SCI Specialty對玻璃珠進行酸洗。管柱體積為2.06 ml。藉由使用NIST標準參考材料線性聚乙烯1475a (1.0 mg/ml)及二十烷(2 mg/ml)於ODCB中之混合物進行管柱溫度校準。藉由調節溶離加熱速率校準溫度，使得NIST線性聚乙烯1475a之峰值溫度為101.0℃，且二十烷之峰值溫度為30.0℃。利用NIST線性聚乙烯1475a (1.0 mg/ml)及六十烷(Fluka，purum，＞ 97.0，1 mg/ml)之混合物計算CEF管柱解析度。實現六十烷與NIST聚乙烯1475a之基線分離。六十烷之面積(自35.0至67.0℃)與NIST 1475a之面積(自67.0至110.0℃)之比為50:50，低於35.0℃之可溶性溶離份之量＜1.8重量%。CEF管柱解析度用以下等式定義： [0031] 其中管柱解析度為6.0。[0032] 密度係根據ASTM D 792量測，值以公克/立方公分g/cc報導。[0033] 差示掃描熱量測定(DSC). 差示掃描熱量測定(DSC)用於量測聚合物在寬溫度範圍內之熔融及結晶行為。例如，使用配備有RCS (冷凍冷卻系統)及自動取樣器之TA Instruments Q1000 DSC進行該分析。在測試期間，使用50 ml/min之氮氣吹掃氣流。各樣品在約175℃下熔融壓製成薄膜；隨後將熔融樣品空氣冷卻至室溫(約25℃)。藉由在175℃、1,500 psi及30秒下壓製「0.1至0.2公克」樣品形成「0.1至0.2密耳厚」膜以形成膜樣品。自冷卻之聚合物中提取3-10 mg之6 mm直徑試樣，稱重，置於輕鋁盤(約50 mg)中，且捲曲封閉。隨後進行分析以確定其熱性質。藉由使樣品溫度上下勻變以產生熱流-溫度曲線來確定樣品之熱行為。首先，將樣品快速加熱至180℃，且等溫保持五分鐘，以消除其熱歷史。接著，將樣品以10℃/分鐘之冷卻速率冷卻至-40℃，且在-40℃下等溫保持五分鐘。隨後將樣品以10℃/分鐘之加熱速率加熱至150℃(亦即「第二次加熱」勻變)。記錄冷卻及第二次加熱曲線。藉由設置自結晶開始至-20℃之基線終點來分析冷卻曲線。藉由設置自-20℃至熔融結束之基線終點來分析加熱曲線。所測定之值為峰值熔融溫度(Tm)，峰值結晶溫度(Tc)，起始結晶溫度(Tc起始)，熔化熱(Hf)(以焦耳/公克為單位)，使用以下計算之聚乙烯樣品之結晶度%：PE之結晶度% = ((Hf)/(292 J/g)) × 100，以及使用以下計算之聚丙烯樣品之結晶度%：PP之結晶度% = ((Hf)/165 J/g)) × 100。根據第二次加熱曲線報導熔化熱(Hf)及峰值熔融溫度。根據冷卻曲線確定峰值結晶溫度及起始結晶溫度。[0034] 彈性回復率. 樹脂顆粒按照ASTM D4703，附錄A1，方法C壓縮模製成厚度為約5-10密耳。自模製片材中衝壓出如ASTM D1708中詳述之幾何形狀之微拉伸試樣。根據Practice D618之程序A，在測試之前將試樣調節40小時。[0035] 在螺桿驅動或液壓驅動之拉伸試驗機中使用平坦之橡膠面夾具測試樣品。夾具間距設置為22 mm，等於微拉伸試樣之標距長度。將樣品以100%/min之速率延伸至100%應變且保持30秒。隨後使十字頭在相同速率下恢復至原始夾具間距且保持60秒。隨後在相同之100%/min應變速率下使樣品應變至100%。[0036] 彈性回復率可計算如下： [0037] 熔體流動速率(MFR)係根據ASTM D 1238，條件280℃/2.16 kg (g/10分鐘)量測。[0038] 熔融指數(MI)係根據ASTM D 1238，條件190℃/2.16 kg (g/10分鐘)量測。[0039] 如本文所用之「熔點」或「Tm」(亦稱為關於所繪製DSC曲線之形狀之熔融峰)通常藉由DSC (差示掃描熱量測定)技術量測聚烯烴之熔點或峰來量測，如USP 5,783,638中所述。應注意，許多包含兩種或兩種以上聚烯烴之摻合物將具有一個以上之熔點或峰，許多單獨之聚烯烴將僅包含一個熔點或峰。[0040] 使用凝膠滲透層析法(GPC)量測分子量分佈(Mw/Mn)。特定言之，使用習知GPC量測來確定聚合物之重量平均分子量(Mw)及數量平均分子量(Mn)且確定Mw/Mn。凝膠滲透層析系統由Polymer Laboratories PL-210型或Polymer Laboratories PL-220型儀器組成。管柱及轉盤隔室(carousel compartment)於140℃下操作。使用三個Polymer Laboratories 10微米Mixed-B管柱。溶劑為1,2,4-三氯苯。在50毫升含有200 ppm丁基化羥基甲苯(BHT)之溶劑中製備濃度為0.1公克聚合物之樣品。藉由在160℃下輕輕攪拌2小時來製備樣品。所使用之注射體積為100微升且流速為1.0毫升/分鐘。[0041] GPC管柱組之校準用21種窄分子量分佈之聚苯乙烯標準物進行，其分子量範圍為580至8,400,000，以6種「雞尾酒」混合物形式排列，各個分子量之間的間隔至少十倍。該等標準物購自Polymer Laboratories (Shropshire, UK)。對於等於或大於1,000,000之分子量，以0.025公克於50毫升溶劑中製備聚苯乙烯標準物，且對於小於1,000,000之分子量，以0.05公克於50毫升溶劑中製備。將聚苯乙烯標準物在80℃下利用輕輕攪拌溶解30分鐘。首先最高分子量組份且按降序操作窄標準物混合物以使降級最小化。使用以下等式將聚苯乙烯標準峰分子量轉換為聚乙烯分子量(如Williams及Ward, J. Polym. Sci., Polym. Let., 6, 621 (1968)中所述)： M_聚丙烯 =0.645(M_聚苯乙烯 )。[0042] 使用Viscotek TriSEC軟體3.0版進行聚丙烯等效分子量計算。

[0052] 本揭示案提供一種片材。該片材由三維無規毛圈材料(或「3DRLM」)組成。該3DRLM包括眾多纏繞連續纖維在眾多接觸點處熔融黏結在一起以形成眾多毛圈的網狀結構。各連續纖維包括組份(1)，其係密度為0.86 g/cc至0.96 g/cc之烯烴基聚合物。各連續纖維亦包括組份(2)，其係密度為0.86 g/cc至0.96 g/cc之烯烴基聚合物。該3DRLM之表觀密度為0.03 g/cc至0.08 g/cc。 A. 片材[0053] 圖1示出片材10由三維無規毛圈材料14組成。片材10具有幾何形狀。如本文所用，「幾何形狀」為具有長度、寬度及高度之三維形狀或三維組態。幾何形狀可為規則三維形狀、不規則三維形狀及其組合。規則三維形狀之非限制性實例包括立方體、稜柱、球體、圓錐體及圓柱體。片材可為實心或空心。應理解，當片材之幾何形狀為稜柱時，該稜柱可具有正多邊形之橫截面形狀，或具有三個、四個、五個、六個、七個、八個、九個、10個或10個以上邊之不規則多邊形。此外應理解，當片材之幾何形狀為圓柱體時，該圓柱體可具有橢圓形或圓形之橫截面形狀。 B. 三維無規毛圈材料[0054] 片材10由三維無規毛圈材料30組成。如圖1A所示，「三維無規毛圈材料」(或「3DRLM」)為藉由允許連續纖維34纏繞形成眾多毛圈32且允許相應毛圈在熔融狀態下彼此接觸且在接觸點36處熱黏結或以其他方式熔融黏結的物質或結構。即使當給予巨大應力以引起顯著變形時，3DRLM 30會利用由熔融整合之三維無規毛圈組成之整個網狀結構藉由自身變形而吸收應力；且一旦應力解除，聚合物之回彈性會自身體現為允許恢復至結構之原始形狀。當由已知非彈性聚合物製成之連續纖維組成之網狀結構用作緩衝材料時，發生塑性變形且不能實現恢復，因此導致抗熱耐久性不良。當纖維在接觸點處未熔融黏結時，形狀不能保持且結構不會整體改變其形狀，結果為由於應力集中而發生疲勞現象，因此降低耐久性及抗變形性。在某些實施方案中，熔融黏結為所有接觸點熔融黏結之狀態。[0055] 製備3DRLM 30之非限制性方法包括以下步驟：(a)在典型之熔體擠壓機中，在比聚合物熔點高10℃-140℃之溫度下，加熱熔融之烯烴基聚合物；(b)藉由使纖維自然下落(由於重力)，自具有複數個孔口之噴嘴向下方向排出熔融之互聚物以形成毛圈。聚合物可與熱塑性彈性體、熱塑性非彈性聚合物或其組合一起組合使用。噴嘴表面與安裝於冷卻單元上用於固化纖維之輸出輸送機之間的距離，聚合物之熔體黏度，孔口直徑及排出量為決定纖維之毛圈直徑及細度之要素。藉由保持且允許所遞送之熔融纖維駐留在設置於冷卻單元上之一對輸出輸送機(帶或輥)之間(其間之距離為可調節的)而形成毛圈，為此藉由調節孔口之間的距離使如此形成之毛圈彼此接觸，使得所接觸之毛圈當其形成三維無規毛圈結構時熱黏結或以其他方式熔融黏結。隨後，使其中當毛圈形成三維無規毛圈結構時接觸點已熱黏結之連續纖維連續進入冷卻單元進行固化，得到網狀結構。此後，將該結構切割成所需之長度及形狀。該方法之特徵在於，烯烴基聚合物在比互聚物熔點高10℃-140℃之溫度下熔融加熱，且自具有複數個孔口之噴嘴以熔融狀態遞送至向下方向。當聚合物在低於熔點10℃之溫度下排出時，所遞送之纖維變冷且流動性降低，導致纖維接觸點之熱黏結不足。[0056] 諸如本文提供之構成緩衝網狀結構之纖維的毛圈直徑及細度之性質取決於噴嘴表面與安裝在冷卻單元上用於固化互聚物之輸出輸送機速度之間的距離，互聚物之熔體黏度，孔口直徑及由其遞送之互聚物量。例如，所遞送之互聚物之量減少及熔體黏度愈低，噴嘴與輸送機之間的距離愈大以及輸送機遞送速度愈高，導致纖維之細度愈小及無規毛圈之平均毛圈直徑愈小。相反，噴嘴表面與安裝在冷卻單元上用於固化互聚物之輸出輸送機之間的距離縮短導致纖維之細度略大以及無規毛圈之平均毛圈直徑更大。孔口直徑亦影響纖維直徑及毛圈直徑。孔口直徑愈小導致纖維愈細且毛圈直徑愈小。孔口直徑愈大導致纖維直徑愈大且毛圈直徑愈大。此等條件之組合使得連續纖維之所需細度為100丹尼爾至100000丹尼爾，且無規毛圈之平均直徑不大於100 mm，或1毫米(mm)，或2 mm，或10 mm至25 mm，或50 mm。藉由調節距上述輸送機之距離，可以在熱黏結網狀結構呈熔融狀態時控制結構之厚度，且可獲得具有由輸送機形成之所需厚度及平坦表面之結構。由於冷卻在熱黏結之前進行，因此輸送機速度過大導致接觸點不能熱黏結。另一方面，速度過慢會導致熔融材料過長停留造成密度更高。在一些實施方案中，應選擇距輸送機之距離及輸送機速度，使得可以實現0.005-0.1 g/cc或0.01-0.05 g/cc之所需表觀密度。[0057] 在一實施方案中，3DRLM 30具有以下性質(i)-(v)中之一者、一些或全部：[0058] (i) 表觀密度為0.016 g/cc，或0.024 g/cc，或0.03 g/cc，或0.040 g/cc，或0.050 g/cc，或0.060 g/cc至0.070 g/cc，或0.080 g/cc，或0.090 g/cc，或0.100 g/cc，或0.150 g/cc；及/或[0059] (ii) 纖維直徑為0.1 mm，或0.5 mm，或0.7 mm，或1.0 mm或1.5 mm至2.0 mm至2.5 mm，或3.0 mm；及/或[0060] (iii) 厚度(機器方向)為1.0 cm，2.0 cm，或3.0 cm，或4.0 cm，或5.0 cm，或10 cm，或20 cm至25 cm，或30 cm，或35cm，或40 cm，或45 cm，或50 cm；及/或[0061] (iv) 纖維線性密度為1000 dpf，或5000，或10,000至20,000，或30,000 dpf。[0062] 應理解，3DRLM 30之厚度將根據片材應用而改變。[0063] 3DRLM 30形成為三維幾何形狀以形成片材(亦即稜柱)。3DRLM 30為一種彈性材料，其可以壓縮及拉伸且恢復其原始幾何形狀。如本文所用，「彈性材料」為橡膠狀材料，其可壓縮及/或拉伸，且當施加壓縮及/或拉伸之力釋放時，其非常快速地膨脹/縮回至大約其原始形狀/長度。當在3DRLM 30上未施加壓縮力及拉伸力時，三維無規毛圈材料30具有「中性狀態」。當在3DRLM 30上施加壓縮力時，三維無規毛圈材料30具有「壓縮狀態」。當在3DRLM 30上施加拉伸力時，三維無規毛圈材料30具有「拉伸狀態」。 C. 組份(1)[0064] 3DRLM 30中之各連續纖維34由組份(1)及組份(2)組成。組份(1)係密度為0.86 g/cc至0.96 g/cc之烯烴基聚合物。組份(1)為非官能化之烯烴基聚合物。「非官能化之烯烴基聚合物」為缺乏官能基之烯烴基聚合物。換言之，非官能化之烯烴基聚合物僅由碳及氫原子組成且無雜原子。「雜原子」為除碳或氫以外之原子。雜原子之非限制性實例為週期表第IV、V、VI及VII族之非碳原子。雜原子之非限制性實例包括：F、N、O、P、B、S及Si。[0065] 組份(1)之烯烴基聚合物可為乙烯基聚合物、丙烯基聚合物及其摻合物。組份(1)之烯烴基聚合物之密度為0.86 g/cc至0.96 g/cc，或者密度為0.90 g/cc，或0.91 g/cc，或0.92 g/cc，或0.93 g/cc至0.94 g/cc，或0.95 g/cc，或0.96 g/cc。在一實施方案中，組份(1)為乙烯基聚合物，其密度為0.90 g/cc，或0.91 g/cc，或0.92 g/cc，或0.93 g/cc至0.94 g/cc，或0.95 g/cc，或0.96 g/cc，且該乙烯基聚合物如上文所揭示為非官能化的。該乙烯基聚合物可為乙烯均聚物或乙烯/α-烯烴共聚物。該α-烯烴為C₃ -C₂₀ α-烯烴，或C₄ -C₁₂ α-烯烴，或C₄ -C₈ α-烯烴。適合之α-烯烴共聚單體之非限制性實例包括丙烯、丁烯、甲基-1-戊烯、己烯、辛烯、癸烯、十二碳烯、十四碳烯、十六碳烯、十八碳烯、環己基-1-丙烯(烯丙基環己烷)、乙烯基環己烷及其組合。[0066] 在一實施方案中，組份(1)為高密度聚乙烯(HDPE)，其為乙烯/C₄ -C₈ α-烯烴共聚物。[0067] 在一實施方案中，組份(1)為線性低密度聚乙烯，其為乙烯/C₄ -C₈ α-烯烴共聚物。[0068] 在一實施方案中，組份(1)之烯烴基聚合物為丙烯基聚合物，其密度為0.90 g/cc至0.96 g/cc，且該丙烯基聚合物如上文所公開為非官能化的。該丙烯基聚合物可為丙烯均聚物或丙烯/α-烯烴共聚物。該α-烯烴為C₂ α-烯烴，或C₄ -C₂₀ α-烯烴，或C₄ -C₁₂ α-烯烴，或C₄ -C₈ α-烯烴。 D. 組份(2)[0069] 3DRLM 30中之各連續纖維34由組份(1)及組份(2)組成。組份(2)為非官能化之烯烴基聚合物，其密度為0.86 g/cc至0.96 g/cc，或0.86 g/cc，或0.87 g/cc至0.88 g/cc，或0.89 g/cc。組份(2)為不同於組份(1)之聚合物材料。[0070] 在一實施方案中，組份(2)為非官能化之乙烯基聚合物，其為乙烯/α-烯烴聚合物，其密度為0.86 g/cc，或0.87 g/cc至0.88g/cc，或0.89 g/cc。乙烯/α-烯烴共聚物可為無規乙烯/α-烯烴聚合物或乙烯/α-烯烴多嵌段聚合物。該α-烯烴為C₃ -C₂₀ α-烯烴，或C₄ -C₁₂ α-烯烴，或C₄ -C₈ α-烯烴。適合之α-烯烴共聚單體之非限制性實例包括丙烯、丁烯、甲基-1-戊烯、己烯、辛烯、癸烯、十二碳烯、十四碳烯、十六碳烯、十八碳烯、環己基-1-丙烯(烯丙基環己烷)、乙烯基環己烷及其組合。[0071] 在一實施方案中，組份(2)為乙烯/C₄ -C₈ α-烯烴共聚物，其為彈性體。如本文所用，「彈性體」係指橡膠狀聚合物，其可拉伸至其原始長度之至少兩倍，且當釋放施加拉伸之力釋放時非常快速地縮回至大約其原始長度。使用ASTM D638-72之方法，彈性體在室溫下在未交聯狀態下具有約10,000 psi (68.95 MPa)或更低之彈性模數及通常大於200%之伸長率。在一實施方案中，組份(2)為「乙烯基彈性體」，其為由至少50重量%之衍生自乙烯之單元組成的彈性體。[0072] 在一實施方案中，組份(2)為乙烯/C₄ -C₈ α-烯烴共聚物，其共聚單體分佈常數(CDC)在大於45至小於400之範圍內，該乙烯/C₄ -C₈ α-烯烴共聚物具有小於120之總不飽和單元/1,000,000C (下文稱為「CDC45- 乙烯共聚物 」)。適合之CDC45- 乙烯共聚物 之非限制性實例見於美國專利第8372931號及第8829115號，其全部內容各自以引用之方式併入本文中。[0073] 在一實施方案中，該CDC45- 乙烯共聚物 具有以下性質(i)-(iv)中之一者、一些或全部：[0074] (i) 密度為0.86 g/cc，或0.87 g/cc至0.88 g/cc，或0.89 g/cc；及/或[0075] (ii) 零剪切黏度比(ZSVR)為至少2；及/或[0076] (iii) 小於20之亞乙烯基不飽和單元/1,000,000C；及/或[0077] (iv) 雙峰分子量分佈。[0078] 在一實施方案中，組份(2)為乙烯基聚合物，其為乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物。術語「乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物」係指由呈聚合形式之乙烯及一種可共聚之C₄ -C₈ α-烯烴共聚單體(及視情況選用之添加劑)組成的乙烯/C₄ -C₈ α-烯烴多嵌段共聚物，該聚合物之特徵在於在化學或物理性質上不同之兩種聚合單體單元之多個嵌段或鏈段，該等嵌段以線性方式連接(或共價鍵合)，亦即聚合物包含相對於聚合乙烯官能基端對端連接之化學差異單元。乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物包括具有兩個嵌段(二嵌段)及兩個以上嵌段(多嵌段)之嵌段共聚物。C₄ -C₈ α-烯烴選自丁烯、己烯及辛烯。乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物不含或以其他方式排除苯乙烯(亦即不含苯乙烯)及/或乙烯基芳族單體及/或共軛二烯。當提及共聚物中之「乙烯」或「共聚單體」之量時，應理解此係指其聚合單元。在一些實施方案中，乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物可由下式表示：(AB)n；其中n為至少1，較佳大於1之整數，諸如2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80、90、100或更高，「A」表示硬嵌段或鏈段，且「B」表示軟嵌段或鏈段。與大體上分枝或大體上星形之方式相反，A及B以大體上線性方式或以線性方式連接或共價鍵合。在其他實施方案中，A嵌段及B嵌段沿聚合物鏈無規分佈。換言之，該等嵌段共聚物通常不具有如下結構：AAA-AA-BBB-BB。在一實施方案中，乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物不具有包含不同共聚單體之第三類型之嵌段。在另一實施方案中，嵌段A及嵌段B各自具有大體上無規分佈於嵌段內之單體或共聚單體。換言之，嵌段A與嵌段B皆不包含具有不同組成之兩種或兩種以上之子鏈段(或子嵌段)，諸如具有與嵌段其餘部分大體上不同之組成之頂鏈段。[0079] 較佳地，乙烯佔整個乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物之大多數莫耳分數，亦即乙烯佔整個乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物之至少50重量%。更佳地，乙烯佔至少60重量%、至少70重量%，或至少80重量%，整個乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物之大體上其餘部分包含C₄ -C₈ α-烯烴共聚單體。在一實施方案中，乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物含有50重量%至90重量%乙烯，或60重量%至85重量%乙烯，或65重量%至80重量%乙烯。對於許多乙烯/辛烯多嵌段共聚物，該組成物包含大於整個乙烯/辛烯多嵌段共聚物之80重量%之乙烯含量及整個多嵌段共聚物之10重量%至15重量%、或15重量%至20重量%之辛烯含量。[0080] 乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物包括各種量之「硬」鏈段及「軟」鏈段。「硬」鏈段為其中乙烯以聚合物重量計大於90重量%，或95重量%，或大於95重量%，或大於98重量%，至多100重量%之量存在的聚合單元嵌段。換言之，硬鏈段中之共聚單體含量(除乙烯以外之單體的含量)以聚合物重量計小於10重量%，或5重量%，或小於5重量%，或小於2重量%，且可低至零。在一些實施方案中，硬鏈段包括全部或大體上全部的衍生自乙烯之單元。「軟」鏈段為其中共聚單體含量(除乙烯以外之單體的含量)以聚合物重量計大於5重量%，或大於8重量%，大於10重量%，或大於15重量%之聚合單元嵌段。在一實施方案中，軟鏈段中之共聚單體含量大於20重量%，大於25重量%，大於30重量%，大於35重量%，大於40重量%，大於45重量%，大於50重量%，或大於60重量%，且可為至多100重量%。[0081] 軟鏈段可以乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物之總重量之1重量%至99重量%，或乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物之總重量之5重量%至95重量%、10重量%至90重量%、15重量%至85重量%、20重量%至80重量%、25重量%至75重量%、30重量%至70重量%、35重量%至65重量%、40重量%至60重量%、或45重量%至55重量%存在於乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物中。相反，硬鏈段可以相似範圍存在。軟鏈段重量百分比及硬鏈段重量百分比可基於自DSC或NMR獲得之資料計算。此等方法及計算揭示於例如2006年3月15日以Colin L. P. Shan, Lonnie Hazlitt等之名義申請且讓渡與Dow Global Technologies Inc.之名稱為「乙烯/α-烯烴嵌段互聚物(Ethylene/α-Olefin Block Inter-Polymers)」之USP 7,608,668中，該案之揭示內容以引用之方式整體併入本文中。特定言之，硬及軟鏈段重量百分比及共聚單體含量可如USP 7,608,668之第57行至第63行中所述確定。[0082] 乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物包含以線性方式連接(或共價鍵合)之兩個或兩個以上在化學上不同之區域或鏈段(稱為「嵌段」)，亦即，其含有相對於聚合乙烯官能基端對端連接而非以懸垂或接枝方式連接之化學差異單元。在一實施方案中，嵌段在以下方面不同：所併入共聚單體之量或類型，密度，結晶度，可歸因於此組成物之聚合物之微晶尺寸，立構規整性之類型或程度(全同立構或間同立構)，區域規則性或區域不規則性，支化(包括長鏈支化或超支化)之量，均質性或任何其他化學或物理性質。與包括藉由順序單體加成、流變催化劑或陰離子聚合技術製備之互聚物之先前技術嵌段互聚物相比，本發明之乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物之特徵在於兩種聚合物多分散性(PDI或Mw/Mn或MWD)之獨特分佈，多分散嵌段長度分佈及/或多分散嵌段數目分佈，在一實施方案中此係由於穿梭劑(shuttling agent)與其製備中使用之多種催化劑組合之作用。[0083] 在一實施方案中，乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物以連續方法製備，且具有1.7至3.5，或1.8至3，或1.8至2.5，或1.8至2.2之多分散指數(Mw/Mn)。當以分批或半分批方法生產時，乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物具有1.0至3.5，或1.3至3，或1.4至2.5，或1.4至2之Mw/Mn。[0084] 此外，乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物具有符合Schultz-Flory分佈而非Poisson分佈之PDI (或Mw/Mn)。本發明之乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物具有多分散嵌段分佈以及多分散嵌段尺寸分佈。此導致形成具有改善且可區分之物理性質之聚合物產物。多分散嵌段分佈之理論益處先前已於Potemkin, Physical Review E (1998) 57 (6), 第6902-6912頁；及Dobrynin, J. Chem. Phvs. (1997) 107 (21), 第9234-9238頁中建模且討論。[0085] 在一實施方案中，本發明之乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物具有嵌段長度之最概然分佈。[0086] 在另一實施方案中，本揭示案之乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物，尤其是在連續的溶液聚合反應器中製備之彼等，具有嵌段長度之最概然分佈。在本揭示案之一實施方案中，乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物定義為具有： (A) Mw/Mn為約1.7至約3.5，至少一個熔點Tm (以攝氏度為單位)，及密度d (以公克/立方公分為單位)，其中在Tm及d之數值中對應於以下關係： Tm ＞ -2002.9 + 4538.5(d) - 2422.2(d)² ，及/或 (B) Mw/Mn為約1.7至約3.5，且特徵為熔化熱DH (以J/g為單位)及定義為最高DSC峰值與最高結晶分析分級(「CRYSTAF」)峰值之間溫差的D量DT (以攝氏度為單位)，其中DT及DH之數值具有以下關係： 對於DH大於0且至多130 J/g，DT ＞ -0.1299 DH + 62.81 對於DH大於130 J/g，DT ≥ 48℃ 其中使用至少5%之累積聚合物測定CRYSTAF峰，且若小於5%之聚合物具有可鑒定之CRYSTAF峰，則CRYSTAF溫度為30℃；及/或 (C)彈性回復率Re (以%為單位)，在300%應變下及利用乙烯/α-烯烴互聚物之壓縮模製膜量測1個循環，且具有密度d (以公克/立方公分為單位)，其中當乙烯/α-烯烴互聚物大體上不含交聯相時，Re及d之數值滿足以下關係： Re ＞ 1481 - 1629(d)；及/或 (D)當使用TREF分級時具有在40℃與130℃之間溶離之分子溶離份，其特徵在於該溶離份之莫耳共聚單體含量比在相同溫度下溶離之類似無規乙烯互聚物溶離份高至少5%，其中該類似無規乙烯互聚物具有相同共聚單體且具有在乙烯/α-烯烴互聚物之10%以內的熔體指數、密度及莫耳共聚單體含量(以整個聚合物計)；及/或 (E)具有在25℃下之儲能模數G'(25℃)及在100℃下之儲能模數G'(100℃)，其中G'(25℃)與G'(100℃)之比率在1:1至9:1之範圍內。[0087] 該乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物亦可具有： (F)當使用TREF分級時在40℃與130℃之間溶離之分子溶離份，其特徵在於該溶離份具有至少0.5且至多1之嵌段指數，且分子量分佈Mw/Mn大於1.3；及/或 (G)平均嵌段指數大於0且至多1.0以及分子量分佈Mw/Mn大於1.3。[0088] 應理解，該乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物可具有性質(A)-(G)中之一者、一些、全部或任何組合。可如USP 7,608,668中所詳細描述來確定嵌段指數，該文獻為此目的以引用之方式併入本文中。用於確定性質(A)至(G)之分析方法揭示於例如USP 7,608,668，第31行第26列至第35行第44列中，其為此目的以引用之方式併入本文中。[0089] 在一實施方案中，該乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物具有硬鏈段及軟鏈段，不含苯乙烯，僅由(i)乙烯及(ii) C₄ -C₈ α-烯烴(及視情況選用之添加劑)組成，且定義為具有1.7至3.5之Mw/Mn，至少一個熔點Tm (以攝氏度為單位)，及密度d (以公克/立方公分為單位)，其中Tm及d之數值對應於以下關係： Tm ＞ -2002.9 + 4538.5(d) - 2422.2(d)² ， 其中密度d為0.850 g/cc，或0.860 g/cc，或0.870 g/cc至0.875 g/cc，或0.877 g/cc，或0.880 g/cc，或0.890 g/cc；且熔點Tm為110℃，或115℃，或120℃至125℃，或130℃，或135℃。[0090] 在一實施方案中，該乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物為乙烯/1-辛烯多嵌段共聚物(僅由乙烯及辛烯共聚單體組成)且具有以下性質中之一者、一些或全部： (i) Mw/Mn為1.7，或1.8至2.2，或2.5，或3.5；及/或 (ii) 密度為0.860 g/cc，或0.865 g/cc，或0.870 g/cc，或0.877 g/cc，或0.880 g/cc；及/或 (iii) 熔點Tm為115℃，或118℃，或119℃，或120℃至120℃，或123℃，或125℃；及/或 (iv) 熔融指數(MI)為0.1 g/10 min，或0.5 g/10 min至1.0 g/10 min，或2.0 g/10 min，或5 g/10 min，或10 g/10 min；及/或 (v) 50-85重量%軟鏈段及40-15重量%硬鏈段；及/或 (vi) 在軟鏈段中10莫耳%，或13莫耳%，或14莫耳%，或15莫耳%至16莫耳%，或17莫耳%，或18莫耳%，或19莫耳%，或20莫耳% C₄ -C₁₂ α-烯烴；及/或 (vii) 在硬鏈段中0.5莫耳%，或1.0莫耳%，或2.0莫耳%，或3.0莫耳%至4.0莫耳%，或5莫耳%，或6莫耳%，或7莫耳%，或9莫耳%辛烯；及/或 (viii) 在300% 300% min^·1 變形率下在21℃下彈性回復率(Re)為50%，或60%至70%，或80%，或90%，如根據ASTM D 1708所量測；及/或 (ix) 多分散嵌段分佈及多分散嵌段尺寸分佈。[0091] 在一實施方案中，該乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物為乙烯/辛烯多嵌段共聚物。該乙烯/辛烯多嵌段共聚物以商品名INFUSE™銷售，可獲自The Dow Chemical Company, Midland, Michigan, USA。[0092] 在一實施方案中，該乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物選自INFUSE™ 9817、INFUSE™ 9500及INFUSE™ 9530，其可獲自The Dow Chemical Company。[0093] 在一實施方案中，該乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物為INFUSE™ 9817。[0094] 該等乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物可經由諸如USP 7,858,706中所述之鏈穿梭方法製備，該文獻以引用之方式併入本文中。特定言之，適合之鏈穿梭劑及相關資訊列於第16行第39列至第19行第44列中。適合之催化劑描述於第19行第45列至第46行第19列中且適合之助催化劑描述於第46行第20列至第51行第28列中。該方法描述於整個文獻，但特別是在第51行第29列至第54行第56列中。該方法亦描述於例如以下：USP 7,608,668；USP 7,893,166；及USP 7,947,793。[0095] 該基礎乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物可包含一種以上之乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物。[0096] 在一實施方案中，組份(2)為丙烯基塑性體或彈性體。「丙烯基塑性體或彈性體」(或「PBPE」)為丙烯/乙烯共聚物，且包括至少50重量%之衍生自丙烯之單元及至多15重量%之乙烯共聚單體。本文包括且揭示1重量%至15重量%之所有單個值及子範圍。例如，乙烯含量可以自下限1，或3，或4，或5，或6，或7重量%至上限8，或9，或10，或11，或12，或13，或14，或15重量%。[0097] 藉由在多價芳氧基醚催化劑之第IV族金屬錯合物存在下使丙烯及乙烯聚合來製備PBPE。多價芳氧基醚之第IV族金屬錯合物之催化劑賦予PBPE以獨特性質。在一實施方案中，PBPE之特徵為具有大體上全同立構之丙烯序列。「大體上全同立構之丙烯序列」意指該等序列具有藉由¹³ C NMR量測為大於0.85，或大於0.90，或大於0.92，或大於0.93之全同立構三元組(mm)。全同立構三元組係指藉由¹³ C NMR光譜法測定之共聚物分子鏈中之三元組單元的全同立構序列。[0098] 該PBPE之B值小於1.0或小於0.99，或小於0.98，或小於0.97。術語「B值」為無規性之量度，且量測丙烯及乙烯在PBPE之聚合物鏈上之分佈。B值範圍為0至2。B值愈高，共聚物中乙烯分佈之交替性愈大。B值愈低，PBPE丙烯/乙烯共聚物中之乙烯分佈愈成塊或成簇。[0099] 如由Koenig (Spectroscopy of Polymers American Chemical Society, Washington, DC, 1992)所述之B值計算如下。 對於丙烯/乙烯共聚物，B定義為：， 其中f(EP + PE) = EP及PE二元組分數之總和；且Fe及Fp分別為共聚物中乙烯及丙烯之莫耳分數。二元組分數可以根據以下自三元組資料導出：f(EP + PE) = [EPE] + [EPP+PPE]/2 + [PEP] + [EEP+PEE]/2。可藉由指定相應之共聚物二元組，以類似方式計算其他共聚物之B值。例如，丙烯/1-辛烯共聚物之B值之計算使用以下等式：。[00100] 對於用多價芳氧基醚催化劑之第IV族金屬錯合物製備之PBPE聚合物，B值小於1.0。在一實施方案中，PBPE之B值為0.90，或0.92，或0.93，或0.94至0.95，或0.96，或0.97，或0.98，或0.99。此意謂對於用多價芳氧基醚催化劑之第IV族金屬錯合物製備之PBPE，不僅丙烯嵌段長度對於給定百分比之乙烯相對較長，而且在PBPE中存在大量具有三個或三個以上連續乙烯插入之長序列。[00101] PBPE中每莫耳丙烯之總不飽和度為0.01%至0.03%。如下所述，藉由¹ H NMR分析量測每莫耳丙烯之總不飽和度。[00102] ¹ H NMR分析[00103] 藉由將約3.25 g之四氯乙烷-d2/全氯乙烯(於乙醯丙酮鉻(鬆弛劑)中，0.0015M)添加至10 mm NMR管中之0.130 g樣品中來製備樣品。藉由將管及其內含物加熱至110℃使樣品溶解且均質化。使用配備有Bruker Dual DUL高溫CryoProbe之Bruker 400 MHz光譜儀收集資料。每個資料檔案使用4次掃描收集不飽和度資料，15.6秒脈衝重複延遲，樣品溫度為120℃。使用10,000Hz之光譜寬度及16K資料點之檔案大小進行獲取。預飽和實驗使用修改之脈衝序列lc1prf2.zz1進行，每個資料檔案使用100次掃描。 計算 來自丙烯之H之莫耳數 丙烯莫耳分數* (積分面積δ 3.5 - 0.2ppm) 丙烯總莫耳數莫耳乙烯基不飽和度/莫耳丙烯%莫耳順/反不飽和度/莫耳丙烯%莫耳三取代不飽和度/莫耳丙烯%莫耳亞乙烯基不飽和度/莫耳丙烯%總莫耳不飽和度/莫耳丙烯% [00104] 該PBPE具有1重量%至40重量%範圍內之結晶度。例如，結晶度可為10重量%至15重量%，或20至25，或30，或35，或40重量%。經由DSC方法量測結晶度，如下文測試方法部分中所述。丙烯/乙烯共聚物包括衍生自丙烯之單元及衍生自乙烯共聚單體及視情況選用之C₄ -C₁₀ α-烯烴之聚合單元。例示性共聚單體為C₂ ，及C₄ 至C₁₀ α-烯烴；例如，C₂ 、C₄ 、C₆ 及C₈ α-烯烴。[00105] 在一實施方案中，該PBPE具有10 J/g至65 J/g之熔化熱(H_f )。[00106] 在一實施方案中，該PBPE具有0.860 g/cc至0.890 g/cc，或0.860 g/cc至0.870 g/cc，或0.860 g/cc至0.865 g/cc之密度。[00107] 在一實施方案中，該PBPE具有50℃至100℃，或60℃至90℃，或60℃至80℃，或65℃至75℃之熔融溫度Tm。[00108] 在一實施方案中，該PBPE具有20,000至50,000 g/莫耳，進一步24,000至50,000 g/莫耳之重量平均分子量(Mw)。[00109] 在一實施方案中，該PBPE具有2.0至4.0，進一步2.0至3.5，進一步2.0至3.0，進一步2.0至2.5之Mw/Mn。[00110] 在一實施方案中，該PBPE具有以下性質中之一者、一些或全部： (i) 80重量%至99重量%之衍生自丙烯之單元及20重量%至1重量%之衍生自乙烯之單元；及/或 (ii) 藉由¹³ C NMR量測全同立構三元組(mm)大於0.92；及/或 (iii) Koenig B值為0.93至0.97；及/或 (iv) 丙烯不飽和度總莫耳%為0.018%至0.025%，進一步0.019%至0.025%；及/或 (v) 密度為0.860 g/cc或0.865 g/cc至0.870，或0.875，或0.880 g/cc；及/或 (vi) 熔融溫度Tm為60℃至75℃，進一步60℃至72℃，進一步60℃至70℃；及/或 (vii) 熔化熱(H_f )為40 J/g至80 J/g；及/或 (viii) 結晶度為5%至15%，進一步5%至10%；及/或 (ix) Mw為20,000至50,000 g/莫耳，進一步25,000至50,000 g/莫耳，進一步30,000至50,000 g/莫耳；及/或 (x) Mw/Mn為2.0至3.0，進一步2.0至2.7，進一步2.0至2.5。[00111] 該PBPE可包含本文揭示之兩個或兩個以上實施方案。[00112] 在一實施方案中，對於各纖維，組份1具有第一熔融溫度Tm1，且組份(2)具有第二熔融溫度Tm2。各纖維中之組份(1)及(2)之Tm變化ΔTm為0至10。如本文所用，術語「ΔTm」為組份(1)之熔融溫度Tm1與組份(2)之熔融溫度Tm2之差的絕對值，其中熔融溫度以℃報導。術語ΔTm由以下等式(2)定義。 等式(2) ΔTm=|Tm1-Tm2| = 0℃至10℃。[00113] 在一實施方案中，ΔTm為0℃，或1℃，或2℃，或3℃，或4℃至5℃，或6℃，或7℃，或8℃，或9℃，或小於10℃。[00114] 在一實施方案中，該等纖維具有並排組態。圖2示出纖維134之截面圖。在纖維134中，組份(1)形成纖維134之第一側140。組份(2)形成纖維134之第二側142。第一側140 (組份(1))及第二側142 (組份(2))沿纖維134之長度延伸，且為整體且不可分離的。[00115] 在一實施方案中，該等纖維具有芯-鞘組態。圖3示出纖維234之截面圖。在纖維234中，芯240由組份(1)形成。由組份(2)形成之鞘242沿著纖維234之長度包圍或以其他方式圍繞芯240。換言之，芯240沿著纖維234之長度在鞘242內同心延伸。芯240及鞘242沿著纖維234之長度或沿著纖維234之整個長度延伸，且為整體且不可分離的。[00116] 在一實施方案中，以纖維之總體積計，各纖維包含5體積%，或10體積%，或20體積%，或30體積%至40體積%，或50體積%之鞘(組份2)及倒數體積%之芯，或95體積%，或90體積%，或80體積%，或70體積%至60體積%，或50體積%之芯(組份1)。[00117] 在一實施方案中，芯之組份(1)為乙烯基聚合物，且鞘之組份(2)為乙烯基聚合物。以此方式，3DRLM之片材10僅由乙烯基聚合物組成。在另一實施方案中，作為乙烯基聚合物之芯包括再研磨聚乙烯或另外稱為再循環聚乙烯者。「全聚乙烯」片材10為有利的，因為其促進可再循環性。[00118] 在一實施方案中，芯包括摻合至烯烴基聚合物組份(1)中之添加劑。適合之添加劑之非限制性實例包括穩定劑、加工助劑、填料、著色顏料、隔音劑、交聯劑、發泡劑、阻燃劑、UV抑制劑、抗微生物劑及其組合。[00119] 在一實施方案中，芯240同心地位於鞘242內，如圖3所示。[00120] 在一實施方案中，圖3A示出具有芯-鞘組態之纖維234a，其中芯240a (由組份(1)組成)非同心地位於鞘242a (由組份(2)組成)內。[00121] 在一實施方案中，該等纖維具有海-島組態。圖4示出由複數個芯340 (由組份(1)形成)組成之纖維334之截面圖。該複數個芯340彼此隔開且設置於由組份(2)組成之鞘342中。該複數個芯340在作為鞘342之「海」內形成離散之「島」。鞘342之組份(2)材料將複數個芯彼此隔開。鞘342之組份(2)材料亦圍繞或以其他方式包圍複數個芯340。該複數個芯340 (「島」)及鞘242 (「海」)沿著纖維334之長度或沿著纖維334之整個長度延伸，且為整體且不可分離的。[00122] 在一實施方案中，該等纖維具有橘瓣組態。圖5示出由複數個第一橘瓣440組成之纖維434之截面圖。該等第一橘瓣由組份(1)組成。纖維434亦包括複數個第二橘瓣442。第二橘瓣442由組份(2)組成。各橘瓣440、442自纖維中心點延伸且徑向向外延伸至纖維外表面，如圖5所示。纖維434之體積由第一橘瓣440及第二橘瓣442之交替排列填充。交替之第一橘瓣440及第二橘瓣442沿著纖維434之長度或沿著纖維434之整個長度延伸，且為整體且不可分離的。[00123] 在一實施方案中，該等纖維具有頂-芯組態。圖6示出具有芯540之纖維534之截面圖。芯540由組份(1)組成。纖維534包括複數個頂部542。頂部542由組份(2)組成。芯540及頂部542沿著纖維534之長度或沿著纖維534之整個長度延伸，且為整體且不可分離的。[00124] 在一實施方案中，該等纖維具有嵌條組態。圖7示出具有複數個第一嵌條640之纖維634。第一嵌條640由組份(1)組成。纖維634亦包括複數個第二嵌條642。第二嵌條由組份(2)組成。各嵌條640、642將纖維之第一側延伸至纖維之相對側，如圖7所示。纖維634之體積藉由第一嵌條640及第二嵌條642之交替排列來填充。交替之第一嵌條440及第二嵌條442沿著纖維634之長度或沿著纖維634之整個長度延伸，且為整體且不可分離的。[00125] 作為實例而非限制，現將於以下實施例中詳細描述本揭示案之一些實施方案。 實施例[00126] 3DRLM片材由具有芯-鞘組態之纖維組成，如圖3所示。該芯由組份(1)組成，該組份(1)係密度為0.917 g/cc之乙烯-辛烯共聚物，其以商品名DOWLEX 2517銷售，可獲自The Dow Chemical Company。該等纖維包括90體積%之芯。鞘由組份(2)組成，該組份(2)為乙烯/C₄ -C₈ α-烯烴共聚物，其為CDC45- 乙烯共聚物 且密度為0.86 g/cc至0.89 g/cc。該等纖維包括10體積%之鞘。該段落中描述之芯-鞘纖維在下文中稱為纖維 1 。[00127] 由纖維 1 組成之3DRLM片材為全聚乙烯片材且展現(1)之黏結強度，平均最大力(以牛頓N為單位)為110牛頓(N)至120N且平均屈服力為91 N至100 N。[00128] 本揭示案特定意欲不限於本文包含之實施方案及說明，而包括彼等實施方案之修改形式，其包括屬於隨附申請專利範圍之範疇的實施方案之部分及不同實施方案之要素組合。

10‧‧‧片材

30‧‧‧三維無規毛圈材料

32‧‧‧毛圈

34‧‧‧連續纖維

36‧‧‧接觸點

134‧‧‧纖維

140‧‧‧第一側

142‧‧‧第二側

234‧‧‧纖維

240‧‧‧芯

242‧‧‧鞘

234a‧‧‧纖維

240a‧‧‧芯

242a‧‧‧鞘

334‧‧‧纖維

340‧‧‧芯

342‧‧‧鞘

434‧‧‧纖維

440‧‧‧第一橘瓣

442‧‧‧第二橘瓣

534‧‧‧纖維

540‧‧‧芯

542‧‧‧頂部

634‧‧‧纖維

640‧‧‧第一嵌條

642‧‧‧第二嵌條

[0043] 圖1為根據本揭示案之一實施方案之三維無規毛圈材料片材的透視圖。[0044] 圖1A為圖1之區域1A之放大透視圖。[0045] 圖2為根據本揭示案之一實施方案之並排組態中之雙組份纖維的橫截面圖。[0046] 圖3為根據本揭示案之一實施方案之芯-鞘組態中之雙組份纖維的橫截面圖。[0047] 圖3A為根據本揭示案之一實施方案之偏心芯-鞘組態中之雙組份纖維的橫截面圖。[0048] 圖4為根據本揭示案之一實施方案之海-島組態中之雙組份纖維的橫截面圖。[0049] 圖5為根據本揭示案之一實施方案之橘瓣組態中之雙組份纖維的橫截面圖。[0050] 圖6為根據本揭示案之一實施方案之頂-芯組態中之雙組份纖維的橫截面圖。[0051] 圖7為根據本揭示案之一實施方案之嵌條組態中之雙組份纖維的橫截面圖。

Claims (14)

1. 一種片材，其包含： 三維無規毛圈材料，該材料包括眾多纏繞連續纖維在眾多接觸點處熔融黏結在一起以形成眾多毛圈之網狀結構； 各連續纖維包含： 組份(1)，其係密度為0.86 g/cc至0.96 g/cc之烯烴基聚合物； 組份(2)，其係密度為0.86 g/cc至0.96 g/cc之烯烴基聚合物；且 該三維無規毛圈材料具有0.03 g/cc至0.08 g/cc之表觀密度。
2. 如申請專利範圍第1項之片材，其中該組份(1)烯烴基聚合物係密度為0.90 g/cc至0.96 g/cc之乙烯基聚合物；且 該組份(2)烯烴基聚合物係密度為0.86 g/cc至0.89 g/cc之乙烯基聚合物。
3. 如申請專利範圍第1項至第2項中任一項之片材，其中組份(1)具有第一熔融溫度Tm1，且組份(2)具有第二熔融溫度Tm2，其中Tm1與Tm2之差為ΔTm；且 ΔTm為0℃至10℃。
4. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項之片材，其中組份(1)選自由線性低密度聚乙烯及高密度聚乙烯(HDPE)組成之群。
5. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項之片材，其中組份(1)為丙烯基聚合物。
6. 如申請專利範圍第1項至第5項中任一項之片材，其中組份(2)為乙烯/C₄ -C₈ α-烯烴共聚物，其具有在大於45至小於400範圍內之共聚單體分佈常數，其中該組成物具有小於120之總不飽和單元/1,000,000C。
7. 如申請專利範圍第1項至第5項中任一項之片材，其中組份(2)為乙烯/C₄ -C₈ α-烯烴多嵌段共聚物。
8. 如申請專利範圍第1項至第5項中任一項之片材，其中組份(2)為丙烯基塑性體或彈性體(PBPE)。
9. 如申請專利範圍第1項至第8項中任一項之片材，其中該等纖維呈鞘-芯雙組份纖維之形式，該芯為組份(1)且該鞘為組份(2)。
10. 如申請專利範圍第9項之片材，其中各纖維包含以該纖維之總體積計5體積%至50體積%之該鞘及95體積%至50體積%之該芯。
11. 如申請專利範圍第10項之片材，其中該芯之組份(1)為乙烯基聚合物且該鞘之組份(2)為乙烯基聚合物。
12. 如申請專利範圍第11項之片材，其中該芯之組份(1)為乙烯/C₄ -C₈ α-烯烴共聚物，其具有0.90 g/cc至0.96 g/cc之密度；且該鞘之組份(2)為乙烯/C₄ -C₈ α-烯烴共聚物，其具有0.86 g/cc至0.89 g/cc之密度。
13. 如申請專利範圍第8項之片材，其中將添加劑摻合至該烯烴基聚合物組份(1)及烯烴基聚合物組份(2)中之至少一者中。
14. 如申請專利範圍第13項之片材，其中該添加劑選自由穩定劑、加工助劑、填料、著色顏料、隔音劑、交聯劑、發泡劑、阻燃劑、UV抑制劑、抗微生物劑及其組合組成之群。