CN1037523A - 亲水性发泡制品 - Google Patents

Abstract

一种含有异氰酸酯封端的聚醚预聚物，能够吸水 的亲水剂，含有醇的辅助剂，润湿剂以及水的就地反 应产物的亲水性发泡制品。

Description

本发明涉及新颖的发泡产品，尤其涉及高吸收能力的亲水性聚氨酯发泡制品，它具有液体释放和交换性能。

用于与皮肤接触的吸收体液的吸收垫早已为人们所知。这种吸收垫有广泛的用途，例如用作手巾，卫生餐巾、绷带、伤口包扎用品等等。

吸收垫由多种多样的材料制成。例如，美国专利4，055，184叙述了由接枝共聚物制得的衬垫。其中所述的吸收垫包括一种吸收材料，它是完全水解的淀粉-丙烯腈接枝共聚物和无刺激性无毒的水溶性碱性材料的细碎颗粒的混合物，后者的例子有碳酸氢钠，它可被混合并分散在棉纱布或棉胎、绉纹纸或细碎的聚氨酯泡沫颗粒中。

由各种高吸收能力的材料制成的发泡体形式的衬垫也早已为人所知。例如，美国专利4，394，930披露了一种吸收泡沫产品，它是由一种不溶于水的、水可溶胀的固体微粒聚合物（例如“水凝胶”、“水胶体”或“高吸收剂”，它们是含有诸如羧基、羧酸酰胺、磺酸盐或羟基等多种亲水基团的轻度交联的聚合物）、一种发泡剂和一种液态多烃基有机化合物混合在一起，并使之发泡而制得的。

人们也已知道对聚氨酯进行一定程度的处理和/或调制可使之呈现亲水性。例如，美国专利3，586，648披露了一种由所谓“一步法”工艺制得的亲水性聚氨酯发泡体，并且据说包含一种羧甲基纤维素或羧甲基纤维素盐。

美国专利4，497，914披露了一种渗透性衬垫组合物，它是由多异氰酸酯和聚氧化烯多元醇的非水溶液反应获得的。在反应之前将一种亲水性填料例如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素或它们的混合物预先掺入多元醇相中。

美国专利3，903，232透露了一种交联的亲水性聚氨酯发泡体。它是由特殊的异氰酸酯封端的聚氧化乙烯多元醇（其异氰酸酯官能度大于2）和大量水溶性反应物（优选的是水）进行反应而制得的。该发泡体可用于吸收体液，体表的清洗，也可用于体内（例如牙科和内科），以及作为直接的吸收产品，例如手巾，卫生餐巾，月经用品等。

其他使用亲水性发泡体的吸收垫包括美国专利3，961，629，它透露了一种亲水性聚氨酯发泡体，其泡孔有一表面活性剂涂层，该涂层可在医疗中可接受的速度范围内加速将体液吸入泡孔内。该发泡体由于孔壁上涂敷一薄层表面活性剂使之呈现亲水性。还可将吸湿剂（例如甘油）以及其他试剂，例如杀菌剂和治疗剂掺入发泡体中。

美国专利4，664，662透露了一种可吸收的伤口包扎用品，它包含一种固定在一个水可渗透的多孔袋上的吸收发泡体材料。优选的发泡体为亲水性聚氨酯发泡体，它是由HYPOL异氰酸酯封端的聚醚预聚物（W.R.Grace    and    Co.的产品）和非离子表面活性剂制得。可将生理上活性的组份，例如可与吸收材料相混溶的局部麻醉剂，杀菌剂，杀真菌剂等掺混入伤口包扎用品。

美国专利4，339，550也披露了亲水性聚氨酯发泡制品。该亲水性发泡制品是由异氰酸酯封端的聚醚预聚物（其官能度为大约2到8），水和一种化学相容的、基本上非极性的、挥发性有机化合物“就地”反应而制得。据说该发泡体能够做到持续不断地、有控制地使挥发物质自泡孔结构中释放出来。适用于控制挥发性组份释放速度的“控制释放”组份为多元醇，例如丙二醇，甘油和胶类物质。

尽管有多种多样已知的吸收垫和聚氨酯发泡体制品，但依然还保持着对下述的高吸收能力的亲水性聚氨酯发泡体制品的需求，该类制品载有可释放的辅助剂，并且在表面液体存在下能同时吸收外部液体和释放出发泡体组合物所携带的辅助剂。

因此，本发明的主要目的是提供一种亲水性的高吸收能力的聚氨酯发泡制品，它载有可释放的辅助剂，该辅助剂能够被该发泡制品优先吸收的外部液体存在下从发泡体中释放出来。本发明更详细的目的是提供一种能将辅助剂释放到指定部位并能从该部位吸收表面液体的发泡制品。其相关的目的是提供一种表面液体一旦被吸收就能紧紧地保持住的聚氨酯发泡体制品。

本发明的另一目的是提供一种能在环境温度下制备的亲水性发泡体制品。

本发明的另一目的是提供一种使用高吸收能力的亲水性聚氨酯发泡体制品的伤口包扎用品。本发明的另一目的是提供一种含有治疗剂、润肤剂或类似试剂的发泡制品，它们可释放到应用部位并达到治疗之目的。还有一个目的是提供一种具有止血、杀菌、润肤、止痛和伤口保洁等性能的发泡体制品。

还有一个目的是提供一种治疗伤口的方法，即把含有本发明所述的亲水性发泡制品的伤口包扎用品敷在伤口处。

本发明再有一个目的是提供一种用于包扎伤口的复合材料，它含有本发明所述的亲水性发泡组合物。另一目的是提供一种制备该复合材料的方法。

本发明的这些目的和其它目的及其优点，通过下面对本发明的叙述将是显而易见的。

本发明是基于发现了一种高吸收能力的亲水性聚氨酯制品，它载有可释放的一种辅助剂，并且当它暴露于外部液体中并优先吸收该液体时，能够至少释放出一部分辅助剂，它可通过在发泡体制品中掺入亲水剂和携带可释放的辅助剂的方法而制得。在生成的发泡体中掺混辅助剂的过程是通过亲水性的异氰酸酯封端的聚醚预聚物、亲水剂、水、辅助剂和润湿剂就地反应而制得的。

因此，一方面，本发明提供一种亲水性聚氨酯发泡制品，它含有异氰酸酯封端的聚醚预聚物、能够吸收水的亲水剂、含有一元或多元醇的辅助剂、用于提高发泡组合物润湿性的润湿剂和水的就地反应产物。该亲水性发泡体能够交换表面液体，并且紧紧地吸住该表面液体，而至少不是吸收辅助剂部分，这样当亲水性发泡制品暴露在外部液体，例如伤口渗出物中时，该制品能吸收表面液体，并且紧紧地吸住该表面液体，而至少不是吸收辅助剂部分，这样至少有一部分辅助剂能从发泡体中释放出来。

另一方面，本发明提供了一种新颖的伤口包扎用品，其中加入了新的亲水性聚氨酯发泡体。再一方面，本发明提供一种治疗伤口的方法，它包括将本发明所述的新的亲水性发泡制品或由它制得的伤口包扎用品应用于伤口的方法。本发明的还有一个方面是提供一种含有本发明的亲水性发泡组合物的复合材料以及制备这种复合材料的方法。

当本发明着手叙述与之相关的优选实施例时，应理解为这不是对本发明的限制。相反地，它将包括所有可能的选择、改进以及权利要求所限定的发明思想和范围内所包含的内容。作为一个例子，当本发明应用高吸收能力的亲水性发泡体组合物作为伤口包扎用品时，应理解为本发明的发泡制品在其它方面还有另外的用途，即将可释放的辅助剂携带到随后应用的部位，并从该部位吸收表面液体（如水）。这种应用包括润肤作用。

本发明将提供一种高吸收能力的亲水性聚氨酯发泡制品，它包括一种可释放的辅助剂，当一种表面液体存在时，该辅助剂能从制品中释放出来。本发明的发泡制品是由一种异氰酸酯封端的聚醚预聚物、亲水剂、辅助剂、水和表面活性剂或润湿剂组成的反应组合物的就地反应产物。

本发明的亲水性发泡制品应用于充满潮气的表面上时，它将首先从那表面上吸收潮气，同时从制品内释放出所携带的辅助剂。本发明的亲水性聚氨酯发泡制品特别适用于作为封闭或半封闭的伤口包扎用品的吸收垫，一般用于外伤，例如擦伤、切口、刺伤、撕裂、溃疡、疼痛、烧伤等等，以助于止血和防止伤口感染。

当用于包扎伤口时，本发明的发泡制品能吸收并保持住大量的水流体，即伤口流出物，同时释放出辅助剂并涂到伤口上。适当选择辅助剂和添加物，如治疗剂、药剂等，将其掺入发泡体中并携带这些可释放的辅助剂，这样便可制得掺有本发明发泡组合物的伤口包扎用品，其优点在于它提高了止血性和从伤口上除去腐肉的性能以及换表皮、杀菌、润肤、止痛和伤口保洁等性能。

一旦将发泡制品贴到皮肤上，它就吸收伤口流出物的潮气。在吸收流出物潮气过程中发泡体膨胀并与伤口外形相适合，这些它便成为所用表面的隔热层，同时它吸住潮气并紧贴着表面，可保持表面湿度。该发泡制品使伤口保温、保头獗眨⒈３趾鲜实腜H值，以利于外表皮的更新和再生。包含本发明发泡组合物的伤口包扎用品不粘连在伤口上，当它从伤口上除去时不至于引起重受伤。可以认为这是由于液体的交换和保持伤口附近潮湿的缘故。

本发明的亲水性聚氨酯发泡制品是使用异氰酸酯封端的聚醚预聚物制备的。一般说来，这些预聚物在人体上使用必须是安全的，并且最好在没有催化剂存在下在水系统中能够发泡。另一方面，这种预聚物应不溶于水溶液中。另外，极需要使这些预聚物固化生成多孔的蜂窝状发泡基质，以提高其在发泡体制品中吸收表面液体和携带所选择的辅助剂的能力。优先选用蜂窝状发泡基质的构形是由于它体积大，不仅能吸收大量表面液体，还能包含所选用的辅助剂。还要求预聚物能在没有催化剂而有水存在下，在环境温度中固化。

美国专利3，903，232和4，137，200所披露的异氰酸酯封端的聚醚预聚物适用于本发明。这些预聚物测定的平均异氰酸酯官能度大于2。这些预聚物可用芳族异氰酸酯（例如甲苯基二异氰酸酯或亚甲基二苯基异氰酸酯）或脂族异氰酸酯（例如异佛尔酮二异氰酸酯）进行封端。适用于实施本发明的异氰酸酯封端的预聚物包括市售的HYPOL（商品名），其例子有HYPOL    FHP2000，HYPOL    FHP2002，HYPOL    FHP3000，HYPOL    FHP4000，HYPOL    FHP5000，HYPOL    X6100和HYPOL水凝胶。

HYPOL2000，HYPOL2002和HYPOL3000预聚物由甲苯基二异氰酸酯制得。FHP2000和FHP2002的当量（每个NCO基）为625，NCO含量为1.60毫克当量/克，比重为1.19。FHP2000的粘度为18，500厘泊（Brookfield    LVF，4号心轴，12转/分，在25℃下），FHP2002的粘度为20，000。FHP3000的当量（每个NCO）为425，NCO含量为2.35毫克当量/克，比重为1.15，粘度为10，500（测定方法同前）。HYPOL水凝胶也是由甲苯基二异氰酸酯制得的，其NCO含量0.5-0.9毫克当量/克，粘度为10，000-12，000厘泊（在25℃下）。

适用于本发明的并由甲苯基二异氰酸酯获得的异氰酸酯封端的预聚物的另一个例子是AQUAPOL预聚物，市售的有Freeman化学股份公司的产品。AQUAPOL预聚物的NCO值为2.5～3.0，它是由甲苯基二异氰酸酯和至少含有40%（重量）环氧乙烷加成物的有机聚醚多元醇反应生成的（如美国专利4，517，326第2栏3-22行所述）。

适用于本发明的并由甲苯基二异氰酸酯获得的以异氰酸酯封端的再一个例子是市售的TREPOL（商品名，Twin    Rivers    Engineering的产品）。TREPOL预聚物的NCO含量为1.4毫克当量/克，粘度为4700厘泊（在90℃下）。

HYPOL    FHP4000和HYPOL    FHP5000预聚物是由亚甲基二异氰酸酯获得的。FHP4000的当量（每个NCO）为476，NCO含量为2.10毫克当量/克，Brookfield粘度（LVF，4号心轴，12转/分，25℃）为20，000，比重为1.17。FHP5000的当量（每个NCO）为392，NCO含量为2.55毫克当量/克，Brookfield粘度（测量方法如同FHP4000）为18，000以及比重为1.17。

适用于本发明并由异佛尔酮二异氰酸酯获得的以异氰酸酯封端的预聚物的例子有HYPOL    X6100，其NCO含量为1.8毫克当量/克，粘度（在25℃下）为12，000厘泊。

用于制备亲水性发泡制品的反应组合物中预聚物的用量不是特别关键的，它由许多因素决定，包括反应组合物中其它各组份的比例，下文将就此作详细叙述。然而，需用足够量的预聚物来制备聚氨酯发泡体，才可含有可释放的辅助剂并含有足够的吸水剂。为此，预聚物与亲水剂之比必须使反应组合物不降解或分离成它们的单独组份。另外，在需要足够量的预聚物为发泡基体提供整体性的同时，不应使用过多的预聚物以避免生成的聚氨酯组合物变得不能使用。总之，特别是当最终的组合物用于皮肤上时，所生成的发泡制品必须是相当光滑而且柔软，同时表现出所需的吸收性能，这样对皮肤才不产生刺激或其它有害的影响。

预聚物的浓度取决于异氰酸酯官能度和最终发泡制品所需的交联度。一般说来，异氰酸酯官能度越大，固化的发泡基质的交联度越大。典型的是反应组合物中含有约20%到60%（重量）预聚物，优选的是含有约45%到50%（重量）预聚物。其优点在于各种预聚物可单独使用也可混合使用。

该反应组合物还包含亲水剂，把它加入发泡组合物中，可吸收表面液体（例如伤口流出液），并将其保留在组合物中。当用于包扎伤口时，亲水剂与发泡基体的协同作用可吸住伤口表面的潮气。这样可使由伤口渗出的治疗剂集中起来并保持在伤口表面上。同时，掺入到组合物中的亲水剂吸收伤口流出液，这有助于血液变稠，即可用来止血。吸水剂吸收流出物后产生溶涨，以除去炎性流出物和微粒，否则会阻碍组织恢复或引起结痂。腐物和细菌也通过自溶作用同时除去，即有助于化学除腐。

亲水剂最好是一种高吸收能力的聚合物，通常称为超吸收聚合物。聚合物吸收能力的一种测量方法是测量其对液体的吸取能力，这是本技术领域的熟练人员所共知的。适用于本发明的亲水剂包括至少能吸收其自身重量50倍水的聚合物，也就是该亲水剂的液体吸收率至少为50毫升/克。最好选用具有更高吸收率的亲水剂，例如至少约100毫升/克，有的甚至更高，例如大约150毫升/克。适用的超吸收聚合物包括淀粉接枝的丙烯酸酯和丙烯酰胺共聚物的钠盐和铝盐及它们的混合盐，以及聚丙烯酸酯盐类。当然，其它吸收材料也可与这类高吸收聚合物混合使用，用作亲水剂的整个混合物的液体吸收率应大于50毫升/克。使用这类亲水剂时（不论是单独使用还是结合使用），所生成的发泡制品的吸收能力必须吸住至少为其自身重量3倍的液体。在优选的实施例中，所制得的发泡制品的吸收能力必须紧紧地吸住至少为其自身重量3倍的液体。这里所说的“紧紧吸住”或“紧紧地束缚住”液体是指样品受压之后所能保留的相应的液体量（如下文中详述）。

本发明发泡制品中适用的亲水性聚合物有市售的Grain    Processing股份有限公司的产品。这些聚合物包括淀粉接枝的聚（2-丙烯酰胺-共-2-丙烯酸，钠和铝混合盐），其市售的商品名为WATER    LOCK    A-222;淀粉接枝的聚丙烯酸和丙烯酰胺共聚物，其化学名称为淀粉接枝的聚（2-丙烯酰胺-共-2-丙烯酸，钠盐），其市售的商品名为WATER    LOCK    A-100;淀粉接枝的聚（2-丙烯酰胺-共-2-丙烯酸，钠盐），其市售的商品名为WATER    LOCK    A-200。Grain    Processing股份有限公司出售的商品名为WATER    LOCKD-212和WATER    LOCK    D-242的超吸收聚合物也适用。这些聚合物的化学名称为淀粉接枝的聚（2-丙烯酰胺-共-2-丙烯酸，钠和铝混合盐）。商品名为WATER    LOCK    G-400的市售的超吸收聚合物也适用于制备本发明的亲水性发泡制品。这种超吸收聚合物在化学上可确定为聚（2-丙烯酰胺-共-2-丙烯酸，钠盐）。其它适用于本发明的超吸收聚合物粉料为WATER    LOCK    B，C和H（商品名），是Grain    Processing股份有限公司的市售产品。

适用的超吸收聚合物的另一例子是聚-2-丙烯酸钠盐，市售的产品有Sanyo股份有限公司提供的AQUA    KEEP    J-500（商品名）。其它适用的超吸收聚合物有Arakawa    Chemical（USA）股份有限公司出售的ARASORB（商品名）。优选的亲水聚合物有WATER    LOCK    A-100，A-200，A-222和AQUA    KEEP    J-500。在发泡制品中亲水性聚合物可单独使用，也可组合使用，以获得所需的吸收性能。

如上所述，除了含有超吸收聚合物之外，亲水剂还可含有添加剂，该添加剂不会使亲水剂的液体吸收率降低到低于约50毫升水/克亲水剂，并且其最终发泡制品的液体吸收率不小于其自身重量的大约3倍。这类添加剂的例子有甲基纤维素，瓜耳胶，果胶，刺梧桐树胶，聚氨基葡糖，琼脂，阿拉伯胶粉，角叉胶，明胶及它们的混合物。

根据其吸收率能够满意地用于制备发泡制品的亲水剂的用量及类型并不是关键的，其关键因素是取决于该制品的用途。换句话说，所要吸收的表面液体的量越大，例如伤口流出物的量越大，则所使用的亲水剂的量也越大。另一方面，所要吸收的伤口流出物的量越大，那么就应该使用吸收率较大的亲水剂。例如，对诶Ｑ裆丝冢写罅可丝诹鞒鑫铮匦胧褂酶呶章是姿痢Ａ硗猓部梢远隙ū匦朐黾忧姿恋挠昧俊Ａ硪环矫妫狈⑴萏逵糜谛∏锌诨蚯嵛⑸丈耸保墒褂媒仙倭康那姿粱蚴褂梦章实偷那姿痢８萆鲜觯烤故褂檬裁蠢嘈偷那姿烈约坝昧慷嗌伲舛加υ诒炯际趿煊蚴炝啡嗽钡哪芰Ψ段е凇?

虽然可以允许损失一些亲水剂而对发泡体吸收表面液体的能力不产生相反的作用，但亲水剂的用量不应过大，以免不必要的降低发泡制品的强度或浪费聚合物。在反应组合物中所使用的亲水剂的量也取决于所用材料的吸收能力。正如前面指出的，最好使用足够量的亲水剂，使生成的发泡制品至少能吸收3倍于其自身重量的液体。在反应组合物中只要含有大约5%到20%（重量）亲水剂便可达到此目的。

本发明的反应组合物还含有一种辅助剂，最好是一种水溶性辅助剂。该辅助剂能被所生成的发泡体制品可释放地携带，随后在使用部位释放出来。辅助剂的释放过程是在表面液体如伤口流出物存在下发生的，流出物优先被发泡制品吸收。表面液体的吸收至少使部分辅助剂释放出来。

本技术领域的熟练人员都知道在表面液体存在下并不是所有的液态辅助剂都必须（或需要）释放出来，然而，必须使足够量的辅助剂释放出来，以获得所需的效果。为此，人们必须了解辅助剂从发泡组合物向所使用部位释放时被释放的辅助剂的效力。在包扎伤口的情况下，使用部位是伤口、烧伤等本身，辅助剂的释放会对伤口提供有效的治疗。

在固化之前，辅助剂用作反应组合物的增塑剂。它延长了组合物的固化时间，这样可以让其充分混合和成型。一旦固化，发泡制品可用辅助剂软化，使其变得更加柔软，更易于用在皮肤表面或其它所选择的表面上。另外辅助剂可以是某种程度上的吸湿剂，它进一步向发泡制品提供亲水性。

适用于本发明发泡制品的辅助剂为一元、二元和多元的醇类。辅助剂最好是水溶性的，这样，当发泡制品与表面液体接触时易于从组合物中释放出来。当用于包扎伤口时，还要求辅助剂能与皮肤接触而无有害影响。为此，该辅助剂最好还包含一些能打开皮肤毛孔，起到止痛作用，以减轻疼痛和/或刺激，同时起到润肤作用，使皮肤柔软，防止皮肤干裂的化合物。再有，该辅助剂最好能与治疗剂或其它试剂相容，这样它们才能被辅助剂携带到所敷用的部位，随后释放出来。适用的辅助剂包括水溶性醇类（一元、二元和多元醇类）。一元醇的例子有乙醇，异丙醇。适用的二元醇的例子有丙二醇，聚乙二醇和聚丙二醇。适用的多元醇的例子有甘油，1，2，4-丁三醇，三羟甲基丙烷，季戊四醇和山梨糖醇。一般说来，醇的分子量应小于约1000。也可以使用混合醇。

甘油是优先选用的辅助剂，这是由于它具有药剂、润肤剂或治疗剂的作用。当使用甘油而且亲水剂是以淀粉为基础时，可以认为甘油敷在亲水剂上生成淀粉甘油剂。当发泡体吸收液体时，甘油被释放出来，这样亲水剂由于吸收了伤口流出液而膨胀并使发泡体与伤口形状相适合。

添加的各种药剂、润肤剂和治疗剂可由辅助剂携带，并由它带到所需部位而释放出来。这种释放过程能使辅助剂所携带的治疗剂或其它试剂传送到发泡制品外面需要涂敷的区域，使伤口得到有效的治疗。

能掺入到发泡制品中的治疗剂的实例有Collasol 2400，Crotein SPA，Cromoist HYA，Crotein CAA以及醋酸氢化可的松。能掺入到发泡体中的润肤剂的实例有欧洲胶原复合物（European Collagen Complex），俘获复合脂（Capture Complex Liposomes），Sardo

浴油，商品名为Jergens

的市售手洗液，Noxema

护肤膏剂，Olay BF油，Keri 洗液，Vaseline

草科和芦荟属洗液，Ben Gay

软膏以及Betin-A 膏剂。

反应组合物中所含辅助剂的量优先选用的是足以提供一种柔软且柔韧的发泡制品，并能够将治疗剂等（如果有的话）释放到所敷用的环境中。然而辅助剂的用量不要过大，避免使制品变稀或呈胶状。一般说来，反应组合物中辅助剂的量约为反应混合物的5%到30%（重量）。

反应组合物中所含的润湿剂可为发泡体制品提供更均匀的润湿性。润湿剂也有助于控制发泡制品的网状结构和泡孔大小。适用的润湿剂有非离子表面活性剂。用作润湿剂材料的例子（不论是单独还是混合使用）有环氧乙烷和环氧丙烷嵌段共聚物（BASF    Wyandotte股份有限公司产品，商品名为PLURONIC），乙氧基化的脱水山梨糖醇脂肪酸酯类，甘油酯类，聚甘油酯类以及聚硅氧烷液体。最好选用PLURONIC    F-68和L-62。众所周知，PLURONIC    F-68有助于伤口保洁，并且不会损伤组织。特别优选的是PLURONIC    F-68，除了它的保洁作用之外，还特别由于当发泡制品暴露于伤口流出液中时能释放出部分表面活性剂。通常，润湿剂的量应为反应组合物的大约1%到10%（重量），最好为大约5%到7%（重量）。

润湿剂不应与发泡制品或其任何成份发生反应而造成发泡成型困难，或者在使用和贮存时对发泡制品所需的性能带来不利影响。

人们应懂得对于发泡反应所需的水的来源并不是关键的。所需的水可作为反应组合物的单独成份来提供，或者可由反应组合物的其它组份之一来提供。作为一个例子（但不限于此），所需的水可由掺入发泡制品中的水基润肤剂提供。

所用水的类型也不是关键的。然而，在医疗上必须使用纯净的水，例如去离子水或蒸馏水。盐水溶液也可满意地使用。

人们将认识到反应组合物中所含的预聚物、辅助剂和亲水剂的相对比例可在很宽的范围内变化，以便制得如前所述的具有所需释放和交换性能的亲水性发泡制品，同时还提供油质、触感、外观和一般感觉方面满足美感的发泡制品。一般说来，包扎伤口用的发泡制品最好有平滑而柔软的触感，对皮肤不产生刺激作用。这些特性可通过适当地调节辅助剂、预聚物、亲水剂、润湿剂和水的相对比例而达到。

作为例子，已经发现如果反应组合物中使用的甘油过量，所生成的发泡制品的固化时间随着紧紧地吸住表面液体的能力的减弱而变长，并且其表面呈不均匀的油质状或海棉状。另一方面，如果反应组合物中所含的甘油不足，所生成的发泡制品均匀性差，流变性和孔隙性相当差，尺寸稳定性也相当差，而且吸收液体的速度慢。

同样，如果预聚物与吸水剂的相对比例太高或太低，则生成的产品将不能令人满意。必须有足够量的吸水剂，才能在吸收表面液体的同时促进辅助剂的释放。如果亲水剂用量太少，则吸收表面液体的能力不足。反之，如果亲水剂的量太多，则因反应组合物的粘度太高而不利于混合。

一般说来，为了使发泡制品获得所需的释放和交换液体的性能，为了能提供一种触感柔软且无油质的发泡制品，预聚物和亲水剂的重量比必须在大约20∶1到20∶10的范围内，预聚物与辅助剂的比必须在大约20∶2到20∶30的范围内。

人们还应懂得所用的润湿剂及其用量也会影响制得的发泡制品的性能。通常，润湿剂的用量应使发泡体基本上均匀且容易润湿。

为了发泡并制备本发明的亲水性聚氨酯发泡制品，最好配制有机相和水相，并进行混合。有机相包括异氰酸酯封端的预聚物和任选的亲水剂（但以优选为好）。水相包括辅助剂、润湿剂、任选的亲水剂（如果不包括在有机相中）以及其它所需的添加剂，例如染料或其它能使生成的发泡体着色的添加剂。如果反应组合物还包含药剂、润肤剂或治疗剂，则它们最好加在水相中。为了制备发泡体，将有机相和水相在室温下简单地混合，然后将生成的混合物铸塑或挤塑而生成发泡体。

为了制备用于伤口包扎等的发泡体，优先选用如下工艺过程。选用一种合适的基材，例如塑料（如薄板、层压板或纤维材料的形式）、纸和箔等，把一种内科用的粘合剂涂在基材上（本专业领域的技术人员一般都知道这种粘合剂）。然后将本发明所述的反应组合物直接倒在粘合剂上，从而制得发泡体。如需要，可马上用一薄板覆盖在发泡体上。将生成的含有基材、粘合剂和发泡体的复合材料进行冲切，可以使用所得制品本身，也可以将它作为封闭或半封闭的伤口包扎用品的一部分使用。

下面将用例子说明本发明。

在所有实施例中亲水性聚氨酯发泡制品是通过分别制备有机相和水相，然后在室温下将两相混合，最后将混合物注入薄的基材中而制得的。

使用实验室用的磁力搅拌器，将醇、润湿剂和着色剂溶解在蒸馏水中制得水相。应该注意某些表面活性剂（特别是膏状的）需加热到150°F才能溶解或分散。所有其它混合过程都在室温下进行。当使用Pluronic    F-68时，溶液需要在1000转/分下搅拌混合1小时才能完全溶解。

使用带有涂料混合器叶片的电钻，在塑料容器中，将异氰酸酯封端的预聚物和亲水剂混合大约5-10秒钟，制得有机相。

将水相倒入装在合适的混合容器中的有机相中以制备发泡组合物。使用带有涂料混合器叶片的电钻并在大约1200转/分下，将两相混合大约15到20秒钟。对于不同的配方其混合时间可以不同，但一般混合时间约为25秒。

将生成的混合物均匀地呈珠状地倒入涂有医用粘合剂的纸基材上，再用5密耳厚的聚苯乙烯薄板（使用聚硅氧烷处理过的一面）盖上。该纸基材约4英寸宽，并用0.025英寸的塑料条镶边，以便在压制期间混合料不外流。这些混合料珠用30磅的钢制液压缸压制和铺开。首先在两相混合后90秒钟时以每秒2英寸的速度辊压混合料，然后在混合后120秒钟后辊压，使发泡体固化成型约7分钟，然后除去盖板。

生成的发泡体的厚度可在大约0.050英寸到0.10英寸内变化，其密度可在大约10到20磅/立方英尺内变化。

定义：

对下面例子中常出现的名称、符号、术语和缩略语给出明确的定义：

Ⅰ.预聚物

预聚物A：表示异氰酸酯封端的聚氧化乙烯多元醇聚氨酯预聚物，它是由当量（每-NCO基团）为625，NCO含量为1.6毫克当量/克，官能度（-NCO/摩尔）为2.3以及粘度为20，000厘泊（在25℃下）的甲苯基二异氰酸酯制得的（HYPOL2002）。

预聚物B：表示异氰酸酯封端的聚氧化乙烯多元醇聚氨酯预聚物，它是由NCO含量为0.5-0.9毫克当量/克和粘度为10，000-12，000厘泊（25℃下）的甲苯基二异氰酸酯获得的（HYPOL    HYDROGEL）。

预聚物C：表示异氰酸酯封端的聚氧化乙烯多元醇聚氨酯预聚物，它是由NCO含量为1.8毫克当量/克和粘度为12，000厘泊（25℃下）的异佛尔酮二异氰酸酯获得的（HYPOL    X6100）。

预聚物D：表示异氰酸酯封端的聚氧化乙烯多元醇聚氨酯预聚物，它是由NCO含量为1.4毫克当量/克和粘度为4700厘泊（在90℃下）的甲苯基二异氰酸酯获得的（TREPOL）。

预聚物E：表示异氰酸酯封端的聚氧化乙烯多元醇聚氨酯预聚物，它是由NCO含量为2.55毫克当量/克，当量（每-NCO基团）为392和粘度为18，000厘泊（在25℃下）的亚甲基二苯基二异氰酸酯获得的（HYPOL    FHP5000）。

预聚物F：表示异氰酸酯封端的聚氧化乙烯多元醇聚氨酯预聚物，它是由当量（每-NCO基团）为476，-NCO含量为2.10毫克当量/克和粘度为20，000厘泊（在25℃下）的亚甲基二苯基二异氰酸酯获得的（HYPOL    FHP4000）。

预聚物G：表示二异氰酸酯预聚物，它是由商品名为AQUAPOL    035-0019（Freeman    Chemical股份有限公司出售）的甲苯基二异氰酸酯制得的。

Ⅱ.亲水剂：

A：表示淀粉接枝聚（2-丙烯酰胺-共-2-丙烯酸，钠和铝混合盐），商品名为WATER    LOCK的超吸收酆衔顰-222。

B.表示淀粉接枝聚（2-丙烯酰胺-共-2-丙烯酸，钠盐），商品名为WATER    LOCK的超吸收聚合物A-200。

C.表示淀粉接枝聚（2-丙烯酰胺-共-2-丙烯酸，钠盐），商品名为WATER    LOCK的超吸收聚合物A-100。

D.表示由2-丙烯酸，钠盐组成的聚合物，商品名为WATER    LOCK的超吸收聚合物J-500。

E.表示商品名为ARASORB的吸收聚合物。

F.表示商品名为AQUA    KEEP    J-500的聚丙烯酸钠盐。

Ⅲ.吸收和萃取试验：

对例1-57中的每个发泡体进行试验以测定发泡体的释放性能，特别是辅助剂的释放性能，并测定发泡体吸收表面液体的能力。发泡体浸在下列一种或多种溶液中：水，标准盐水溶液，0.03%HCl溶液和/或0.05%NaOH溶液。这些溶液的PH值范围为2-12。对吸收液体的样品和紧紧吸住液体的样品进行测量。

被样品吸住的液体以保留液体量记录下来。保留液体就是每单位重量发泡体所吸收的液体的重量。由下列公式确定：

保留液体＝ (吸收了液体的发泡体样品重量-发泡体样品重量)/(发泡体样品重量)

紧紧吸住的液体是测量样品经加压之后所含保留液体的相对重量。用8磅辊筒辊压样品10次，然后用保留液体公式计算加压后未被挤出的液体的相对比值。

为了测定辅助剂是否有效地从发泡体中释放出来，在去离子水，标准盐水，0.03%HCl和/或0.05%NaOH溶液中测量百分提取量。该百分提取量在室温下在静态条件下测定。另外，对于辅助剂脱水萃取残留物可用目测。可以看到通常有90-95%的辅助剂从发泡体中释放出来。通常情况下，使用去离子水时其萃取物的PH值为7.0±1.0PH单位。

测定发泡体制品的吸收速度。吸收速度是发泡体制品吸收0.1克液体所需的时间（用秒为单位）。所用液体可以是去离子水，蒸馏水或标准盐水。吸收速度小于10是令人满意的，但最好小于5。

这些研究数据列在紧接在实施例后面的表格中。

除非另有说明，列于表中的组合物的所有份数均为重量份数。

实施例1-8

这些例子说明用来制备本发明亲水性发泡体的反应组合物。例1-8列举了用于反应组合物中水量和润湿剂的变化。例8说明预聚物与亲水剂的宽比例范围以及预聚物与能用于制备本发明发泡体制品的辅助剂的宽比例范围。该反应组合物列于下面的表Ⅰ中。

实施例1-8的发泡体制品的保留液体，紧密吸住的液体，提取的物质以及吸收速度列在表Ⅱ中。

由表Ⅰ和Ⅱ的数据可以看出所有发泡体所需的物理和化学标准都是令人满意的。例1和2的发泡体较好。

实施例9-18

这些例子列举了适用于制备本发明的亲水性发泡制品的反应组合物，其中使用了各种的辅助剂以及它们的混合物。这些反应组合物列于表Ⅲ中。

实施例9-18的发泡体制品的保留液体，紧紧吸收的液体，提取物以及吸收速度列于表Ⅳ中。

实施例9-12，17和18的发泡体是可取的。然而，实施例13和15发泡体的孔隙大，而实施例14和16的发泡体吸收速度过大因而更倾向于疏水性。

实施例19-26

这些例子列举了适用于制备本发明亲水性发泡体制品的反应组合物，其中反应组合物中使用了各种预聚物及其混合物。这些反应组合物列于表Ⅴ中。

对于实施例19-26的发泡体制品的保留液体，紧紧吸收的液体，提取物以及吸收速度列于表Ⅵ中。

实施例21和26的发泡体根据所有的目测和检测性能是可取的。然而，实施例19和20的发泡体表现出相当差的尺寸稳定性而且吸收速度低。实施例22-25的发泡体比优选的实施例1和2的制品均匀性要差。

实施例27-32

这些例子说明了用于制备本发明亲水性发泡体制品的反应组合物中可适用的亲水剂可有很宽的变化范围。该反应组合物列于表Ⅶ中。

这些例子的发泡体制品的保留液体，紧紧吸收的液体，提取物以及吸收速度列于表Ⅷ。

实施例27-32的发泡体按所有的标准都是可取的。然而，实施例29紧紧吸收的液体略偏低。

实施例33-37

这些例子列举了用于制备本发明亲水性发泡体制品的反应组合物中的辅助剂及在伤口包扎应用中合适的附加的治疗剂。该反应组合物列于表Ⅸ。

这些例子的发泡体制品的保留液体，紧紧吸收的液体、提取物以及吸收速度列于表Ⅹ中。

由数据可见，实施例33-37的所有发泡体都是可取的。

实施例38-47

这些例子列举了适用于本发明的亲水性发泡体制品的附加的润肤剂，这些反应组合物列于表Ⅺ。

实施例43-47中发泡反λ璧乃怯扇蠓艏林兴乃峁┑模砻婊钚约烈舶ㄔ谌蠓艏林小?

这些实施例的发泡体制品的保留液体，紧紧吸收的液体，提取物以及吸收速度列于表Ⅻ中。

实施例41-47的发泡体，由它们高的吸收速度数值可以看出它们比所需的亲水性小。所有其它例子发泡体是令人满意的。实施例43-46的发泡体是特别柔软而均匀，并带有特殊的化妆品气味。

实施例48-57

这些实施例列举了能用于生成本发明的亲水性发泡体制品的异氰酸酯预聚物，亲水剂，辅助剂以及润湿剂的很宽的组合范围。所用的反应组合物的组成列于表ⅪⅡ中。

这些实施例发泡体制品所保留的液体，紧紧吸收液体，提取物以及吸收速度列于表ⅪⅤ中。

实施例48，50，56和57的发泡体是可取的。实施例51-54的发泡体比所需的孔隙要多，然而它保留液体和萃取能力很好。实施例49的发泡体的提取物的量稍低些。

Claims (49)

1、一种亲水性发泡制品，它包含a)一种异氰酸酯封端的聚醚预聚物，b)一种能吸水的亲水剂，c)一种含有选自水溶性一元醇，二元醇以及多元醇的辅助剂，d)润湿剂和e)水的就地反应产品，所说的亲水性发泡制品携带可释放的辅助剂，因而它能够吸收一种表面液体，並紧紧吸住该液体而至少不是吸收辅助剂部分，这样所说的辅助剂在该表面液体存在下被释放出来。

2、根据权利要求1所述的亲水性发泡制品，其中所说的预聚物选自异氰酸酯封端的聚醚多元醇（异氰酸酯当量为大约0.5毫克当量/克到大约2.5毫克当量/克）以及它们的混合物。

3、根据权利要求1所述的亲水性发泡制品，其中预聚物的量为反应组合物总量的大约20%（重量）到60%（重量）。

4、根据权利要求1所述的亲水性发泡制品，其中预聚物的量为反应组合物总量的大约45%（重量）到50%（重量）。

5、根据权利要求1所述的亲水性发泡制品，其中亲水剂是一种能吸收水的吸收性聚合物，每克聚合物能吸收至少大约50毫升水。

6、根据权利要求1所述的亲水性发泡制品，其中亲水剂是一种能吸收水的吸收性聚合物，每克聚合物能吸收大约100毫升水。

7、根据权利要求1所述的亲水性发泡制品，其中所说的亲水剂是一种能吸收水的吸收性聚合物，每克聚合物能吸收至少大约150毫升水。

8、根据权利要求1所述的亲水性发葜破罚渲兴档那姿裂∽缘矸劢又Φ谋┧狨パ卫嗟墓簿畚铮矸劢又Φ谋０费卫嗟墓簿畚铮郾┧狨パ卫嘁约八堑幕旌衔铩?

9、根据权利要求1所述的亲水性发泡制品，其中所说的亲水剂以足够量存在，以便提供一种能够至少吸收3倍于其重量的液体的发泡制品。

10、根据权利要求8所述的亲水性发泡制品，其中所说的亲水剂以足够量存在，以便提供一种能够至少吸收3倍于其重量的液体的发泡制品。

11、根据权利要求9所述的亲水性发泡制品，其中所说的发泡制品能够紧紧地吸收至少3倍于其重量的液体。

12、根据权利要求10所述的亲水性发泡制品，其中所说的发泡制品能够紧紧地吸收至少3倍于其重量的液体。

13、根据权利要求1所述的亲水性发泡制品，其中所说的醇是一种一元醇。

14、根据权利要求1所述的亲水性发泡制品，其中所说的醇是一种二元醇。

15、根据权利要求1所述的亲水性发泡制品，其中所说的醇是一种多元醇。

16、根据权利要求15所述的亲水性发泡制品，其中多元醇的分子量小于大约1000。

17、根据权利要求1所述的亲水性发泡制品，其中所说的醇选自异丙醇，乙醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、甘油，1，2，4-丁三醇，三羟甲基丙烷，山梨糖醇、季戊四醇以及它们的混合物。

18、根据权利要求10所述的亲水性发泡制品，其中所说的醇是甘油。

19、根据权利要求1所述的亲水性发泡制品，其中醇的量为反应组合物的大约5%（重量）到大约30%（重量）。

20、根据权利要求1所述的亲水性发泡制品，其中所说的润湿剂是非离子表面活性剂，它选自环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物，乙氧基化的脱水山梨糖醇脂肪酸酯类，甘油酯类，聚甘油酯类，聚硅氧烷液体以及它们的混合物。

21、根据权利要求20所述的亲水性发泡制品，其中所述的润湿剂的用量为反应组合物的大约1%到10%（重量）。

22、根据权利要求1所述的亲水性发泡制品，其中的预聚物，亲水剂和辅助剂以如下的比值存在于反应组合物中，预聚物对亲水剂的比值在大约20∶1到20∶10的范围内，预聚物对辅助剂的比值在大约20∶2到大约20∶30的范围内。

23、根据权利要求22所述的亲水性发泡制品，其中所说的预聚物选自异氰酸酯封端的聚醚多元醇（其异氰酸酯当量为大约0.5毫克当量/克到大约2.5毫克当量/克）;所说的亲水剂选自淀粉接枝的丙烯酸酯盐类的共聚物，淀粉接枝的丙烯酰胺盐类的共聚物，聚丙烯酸酯盐类以及它们的混合物;所说的辅助剂选自乙醇，异丙醇，丙二醇，聚乙二醇，聚丙二醇，甘油，1，2，4-丁三醇，三羟甲基丙烷，山梨糖醇，季戊四醇以及它们的混合物;所说的反应组合物包括一种润湿剂，所说的润湿剂选自环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物，乙氧基化的脱水山梨糖醇脂肪酸酯类，甘油酯类，聚甘油酯类，聚硅氧烷液体以及它们的混合物;所说的水选自去离子水，蒸馏水和标准食盐水?

24、根据权利要求23所述的亲水性发泡制品，其中预聚物是异氰酸酯封端的聚醚预聚物（其异氰酸酯当量为大约1.6毫克当量/克，而每个异氰酸基的当量为大约625）;所说的亲水剂为淀粉接枝的聚（2-丙烯酰胺-共-2-丙烯酸，钠和铝混合盐）;所说的辅助剂含有甘油，所说的润湿剂选自环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物。

25、一种含有权利要求1所述的亲水性发泡制品的伤口包扎用品。

26、一种含有权利要求23所述的亲水性发泡制品的伤口包扎用品。

27、一种伤口包扎用品，它包括由下列组份就地反应产物组成的亲水性发泡制品：

a）一种异氰酸酯封端的聚醚预聚物，其异氰酸酯当量为大约0.5毫克当量/克到大约3毫克当量/克;

b）一种能够吸收水的亲水剂，每克亲水剂至少吸收50毫升水，其中亲水剂含有选自淀粉接枝的丙烯酸酯盐类共聚物，淀粉接枝的丙烯酰胺盐类的共聚物，聚丙烯酸酯盐类以及它的混合物的亲水性材料。

c）一种含有醇的辅助剂，其醇选自乙醇，异丙醇、丙二醇、聚乙二醇，聚丙二醇，甘油，1，2，4-丁三醇，三羟甲基丙烷，季戊四醇，山梨糖醇以及它们的混合物;

d）一种含有非离子表面活性剂的润湿剂，它选自烷氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物，乙氧基化的脱水山梨糖醇脂肪酸酯类，甘油酯类，聚甘油酯类，聚硅氧烷液体以及它们的混合物;和

e）水，

所说亲水性发泡制品携带可释放的所说的辅助剂，因而发泡制品能够吸收表面液体并紧紧地吸住该液体而不吸收所说的辅助剂，这样在表面液体存在下，辅助剂从发泡制品中释放出来。

28、根据权利要求27所述的伤口包扎用品，其中的水选自去离子水，蒸馏水和标准食盐水。

29、根据权利要求25所述的伤口包扎用品，其中亲水剂含有一种添加剂，它选自甲基纤维素，瓜耳胶，果胶，刺梧桐树胶，聚氨基葡糖，琼脂，阿拉伯胶粉，角叉胶，明胶以及它们的混合物。

30、根据权利要求25所述的伤口包扎用品，其中的辅助剂包括治疗剂。

31、根据权利要求25所述的伤口包扎用品，其中辅助剂包括药剂。

32、根据权利要求25所述的伤口包扎用品，其中辅助剂包括润肤剂。

33、根据权利要求30所述的伤口包扎用品，其中的治疗剂选自Collasol  2400，Crotein  SPA，Crotein  CAA，Cromoist  HYA以及醋酸氢化可的松。

34、根据权利要求32所述的伤口包扎用品，其中润肤剂选自欧洲胶原复合物，俘获复合脂，浴盆油，手洗液，护肤膏，Olay

BF油，keri

洗液，Vaseline

草科和芦荟属洗液，BenGay 软膏以及Retin-A

膏剂。

35、根据权利要求27所述的伤口包扎用品，其中以异氰酸酯封端的聚醚预聚物的异氰酸酯当量为1.6毫克当量/克，每个异氰酸酯基团的当量为625;亲水剂为淀粉接枝的聚（2-丙烯酰胺-共-2-丙烯酸，钠和铝混合盐;所说的辅助剂包括甘油;润湿剂选自环氧乙烷和环氰丙烷的嵌段共聚物。

36、根据权利要求35所述的伤口包扎用品，其中的预聚物，亲水剂和辅助剂以如下的比例存在于反应组合物中，预聚物对亲水剂的比值在大约20∶1到20∶10的范围内，预聚物对辅助剂的比值在大约20∶2到20∶30的范围内。

37、一种用于伤口包扎用品的复合材料，它含有一种基质，涂敷在基质上的医用粘合剂以及权利要求1所规定的能被粘合剂粘附的亲水性发泡制品。

38、一种用于伤口包扎用品的复合材料，它含有一种基质，涂敷在基质上的医用粘合剂以及权利要求23所规定的能被粘合剂粘附的亲水性发泡制品。

39、一种制备用于伤口包扎用品的复合材料的方法，它包括：

提供一种基质，将一种医用粘合剂涂到所述的基质上，把反应组合物涂到粘合剂上，所说的反应组合物含有一种异氰酸酯封端的聚醚预聚物，一种能够吸收水的亲水剂，一种含有选自水溶性的一元，二元及多元醇的辅助剂，一种润湿剂以及水，并且当它与所说的粘合剂接触时，使反应组合物固化。

40、一种制备用于伤口包扎用品的复合材料的方法，它包括：

提供一种基质，把一种医用粘合剂涂到所说的基质上，把反应组合物涂到粘合剂上，所说的反应组合物包括：

a）一种异氰酸酯封端的聚醚预聚物，其异氰酸酯当量为大约0.5毫克当量/克到大约3毫克当量/克;

b）一种能够吸收水的亲水剂，每克亲水剂至少能吸收大约50毫升/水，其中的亲水剂含有选自淀粉接枝的丙烯酸酯盐类的共聚物，淀粉接枝的丙烯酰胺盐类的共聚物，聚丙烯酸酯盐类以及它们的混合物的亲水性物质。

c）一种含有醇的辅助剂，它选自乙醇，异丙醇，丙二醇，聚乙二醇，聚丙二醇，甘油，1，2，4-丁三醇，三羟甲基丙烷，季戊四醇，山梨糖醇以及它们的混合物;

d）一种含有非离子表面活性剂的润湿剂，它选自环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物，乙氧基化的脱水山梨糖醇脂肪酸酯类，甘油酯类;聚甘油酯类，聚硅氧烷液体以及它们的混合物;和

e）水

当反应组合物与粘合剂接触时，使反应组合物固化，生成与粘合材料粘结而不分离的发泡制品，这种发泡制品携带可释放的辅助剂，因而该发泡制品能够吸收一种表面液体，并紧紧地吸住该液体而至少不是吸收辅助剂部分，这样，辅助剂能在表面液离存在下从发泡制品中释放出来。

41、一种治疗伤口的方法，它包括将权利要求25所述的伤口包扎用品敷在伤口上。

42、一种治疗伤口的方法，它包括将权利要求27所述的伤口包扎用品敷在伤口上。

43、一种治疗伤口的方法，它包括将权利要求35所述的伤口包扎用品敷在伤口上。

44、一种治疗伤口的方法，它包括将权利要求37所述的伤口包扎用品敷在伤口上。

45、一种治疗伤口的方法，它包括将权利要求38所述的伤口包扎用品敷在伤口上。

46、一种按权利要求39所述的方法制得的复合材料。

47、一种按权利要求40所述的方法制得的复合材料。

48、一种治疗伤口的方法，它包括将权利要求46所述的复合材料敷在伤口上。

49、一种治疗伤口的方法，它包括将权利要求47所述的复合材料敷在伤口上。