JPH06192383A - ポリウレタンフォームの製法 - Google Patents

ポリウレタンフォームの製法

Info

Publication number
JPH06192383A
JPH06192383A JP4321451A JP32145192A JPH06192383A JP H06192383 A JPH06192383 A JP H06192383A JP 4321451 A JP4321451 A JP 4321451A JP 32145192 A JP32145192 A JP 32145192A JP H06192383 A JPH06192383 A JP H06192383A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
foam
isocyanate
water
weight
polyurethane foam
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP4321451A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3345059B2 (ja
Inventor
Catherine L Cheong
キャサリン・エル・チェン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ethicon Inc
Original Assignee
Johnson and Johnson Medical Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Johnson and Johnson Medical Inc filed Critical Johnson and Johnson Medical Inc
Publication of JPH06192383A publication Critical patent/JPH06192383A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3345059B2 publication Critical patent/JP3345059B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/22—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
    • A61L15/26—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/425—Porous materials, e.g. foams or sponges
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L26/00—Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form
    • A61L26/0009—Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form containing macromolecular materials
    • A61L26/0019—Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form containing macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/0066—≥ 150kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2210/00—Compositions for preparing hydrogels

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Ultra Sonic Daignosis Equipment (AREA)
  • Measurement Of Force In General (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 包帯中の傷口接触層として有用なポリウレタ
ンフォームの形成方法の提供。 【構成】 ０．５乃至１．２ｍｅｇＮＣＯ基／ｇのイソ
シアネートキャップド・プレポリマー１重量部および水
０．４乃至１．０重量部をＣ1 乃至Ｃ3 一価アルコール
の存在下で混合し，次いで生成物を乾燥する方法によ
る。一価アルコールはメタノール，イソシアネートキャ
ップド・プレポリマーはイソシアネートキャップド・エ
チレンオキシ／プロピレンオキシコポリマーが好まし
い。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリウレタンフォームの
製法に関し、さらに詳しくは順応性のある高密度ポリウ
レタンフォームの製法に関する。また本発明はまた該ポ
リウレタンフォームから形成した、傷口接触層を有する
包帯に関する。
【０００２】
【従来の技術とその課題】ポリウレタンフォームは多く
の用途への使用が提案されている。例えば米国特許第３
９０３２３２号公報には親水性架橋ポリウレタンフォー
ムが開示され、このものは体液の吸収に有用であるとさ
れ、また身体外面洗浄用や外科用として、またおむつ等
の吸収性製品として使用できる可能性がある。このフォ
ームは三つ以上のイソシアネート基を有するイソシアネ
ートキャップド・ポリオキシエチレンポリオールを大量
の水性反応剤、好ましくは水と反応させることにより製
造する。
【０００３】ヨーロッパ特許第０１７１２６８号公報に
は深傷用包帯が開示されており、この包帯は隙間のある
ポリマーフィルムから作った多孔性バッグ内に収納した
吸収性の親水性フォームから成る個々の片（ピース）か
ら成っている。この吸水性フォームはイソシアネートキ
ャップド・ポリエーテルプレポリマー（W.R.Grace &Co.
製、商品名“HYPOL ”）および非イオン性界面活性剤
から製造される親水性ポリウレタンフォームであること
が好ましい。
【０００４】ヨーロッパ特許第０１７１２６８号公報に
よれば、このフォームは個々のピースの集合体の形態で
存在するために、初期包帯時はもとより包帯後の体液吸
収時においても傷口（キャビティ）の輪郭に順応しうる
性質が包帯に付与されている。市販の公知フォームは単
一ピースとして使用すると密度が高過ぎて、必要とする
程度の順応性が得られない。
【０００５】米国特許出願第４３３９５５０号公報に
は、親水性フォーム組成物が開示され、このものは約２
乃至８の官能基を有するイソシアネートキャップド・ポ
リエーテルプレポリマー、水、および化学的相容性で非
極性の揮発性有機化合物を“インサイト（in situ ）”
反応させて製造する。このフォームは揮発性材料を気泡
構造から制御された速度で持続的に放出することが可能
とされる。「制御されて放出」される成分として好まし
いものにはプロピレングリコールおよびグリセリン等の
ポリオールが包含される。
【０００６】ヨーロッパ特許第０３３５６６９号公報に
は、イソシアネートキャップド・ポリエーテルプレポリ
マー、親水性水吸収剤、アルコールから成る補助剤、湿
潤剤および水を“インサイト”反応させた生成物から成
る親水性フォーム組成物が開示されている。このフォー
ムの一つの応用例としては包帯の製造が上げられる。こ
の組成物は放出できる状態で該補助剤を保持していると
いわれており、その結果補助剤の少なくとも一部が、こ
のフォーム組成物が接触するに至る外部液（例えば傷滲
出液）中に放出される。
【０００７】多数のプレポリマー、親水性薬剤、補助剤
および湿潤剤がＥＰ特許第０３３５６６９号公報に開示
されている。適当なプレポリマーには、ＮＣＯ含有量が
２．５５ｍｅｇ／ｇから、低いものでは０．５乃至０．
９ｍｇ／ｇのプレポリマー類が包含される。水溶性一
価、二価および多価アルコールは全て補助剤として好ま
しく、特にグリセロールが好適であるといわれ、実施例
の多くはグリセロールが使用されている。補助剤として
一価アルコールを使用している唯一の例では、ＮＯＣ含
有量１．６ｍｅｇ／ｇのプレポリマーを使用している。
この生成物は“粗大な多孔性”（ヨーロッパ特許第０３
３５６６９号公報）の点で使用できないといわれる。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、一種のイソシ
アネートキャップド・プレポリマーをＣ1 乃至Ｃ3 アル
コールの存在下で発泡させると、プレポリマーのＮＣＯ
含有量が１．２ｍｅｇ／ｇ以下である場合には、生成気
泡中に“粗大多孔性”が見られないという予想外の発見
に基ずくものである。実際のところ、ヨーロッパ特許第
０３３５６６９号公報に示唆された好ましからぬ特性を
示さないのみならず、生成気泡は高密度と高度順応性の
両者を兼備しており、この組合わせは公知方法では達成
できないものと指摘されていた（ヨーロッパ特許第０１
７１２６８号公報）。
【０００９】以上のように本発明は、傷口接触層として
使用するのに好適なポリウレタンフォームの形成方法を
提供するものであり、該方法は０．５乃至１．２ｍｅｇ
ＮＣＯ基／ｇのイソシアネートキャップド・プレポリマ
ー１重量部、水０．４乃至１．０重量部をＣ1 乃至Ｃ3
一価アルコール０．０５乃至０．４重量部の存在下で攪
拌し、次いで生成物を乾燥することから成る。
【００１０】本発明の方法で使用するような比較的イソ
シアネート含有量が少ないイソシアネートキャップド・
プレポリマーは従来所謂ハイドロゲル類の製造に用いら
れてきた。この目的には、プレポリマーを比較的大量の
水（例えば１０倍量過剰）と混合する。反応混合物は最
初は粘度が低いので、イソシアネート末端基と水との反
応によりＣＯ2 が逸散する。このようにハイドロゲルの
最終製品中にはＣＯ2は実質的にはトラップされない。
【００１１】これに反して、本発明の方法にしたがって
比較的少量の水を使用すると、反応混合物の初期粘土が
遥かに高くなる。したがってイソシアネート末端基の加
水分解で生成したＣＯ2 がトラップされる結果、発泡ハ
イドロゲルが生ずる。
【００１２】本発明の方法により製造したフォーム（以
下、発泡体と呼称することがある）の密度は少なくとも
０．２８ｇ／ｃｍ3 、好ましくは少なくとも０．３０ｇ
／ｃｍ3 である。特に好ましい発泡体の密度は０．３２
乃至０．４８ｇ／ｃｍ3 、例えば約０．３５ｇ／ｃｍ3
である。
【００１３】本発明の発泡体の破断時伸びは少なくとも
１５０％、好ましくは少なくとも３００％であり、最も
好ましくは５００乃至２０００％である。
【００１４】他の添加剤の比率に応じて、本発明の発泡
体の吸収性は少なくとも３ｇ食塩水／ｇ、好ましくは少
なくとも５ｇ／ｇ、さらに好ましくは８乃至２０ｇ／ｇ
である。このように、本発明の発泡体は吸収性が高く、
しかも順応性がある。
【００１５】また本発明の発泡体は水を吸収した際に膨
化および膨張する性質がある。この性質は発泡体が膨化
して傷床に向かって内部に移動し傷口キャビティを満た
す結果になり、極めて有利である。これにより傷床から
上方に外部に向かって傷が治癒するのを促進し、傷床が
肉芽組織で満たされる以前に傷口面上に亙って上皮の形
成がなされるのを阻害する。
【００１６】本発明の発泡体が水性媒体で完全に飽和さ
れた際の膨化の度合いは、通常少なくとも１００％（容
積の増加で表現）、好ましくは少なくとも２００％であ
る。４００乃至８００％の膨化率の発泡体が好ましい。
しかしながら、膨化率がこのように高いにもかかわら
ず、本発明の発泡体は大量の水の吸収後でも元の形状を
崩さない。
【００１７】そのうえ、この発泡体は低接着性包帯に特
に好適な構造形態を有している。この発泡体は連続気泡
から成り、セルの寸法および形状が極めて規則的であっ
てセル壁面におけるポア（細孔）が極めて平滑な縁を形
成している。本発明の発泡体のセルの平均直径は０．１
乃至０．６ｍｍである。
【００１８】本発明の方法において使用するプレポリマ
ーはエチレンオキシ／プロピレンオキシコポリマー等の
イソシアネートキャップド・ポリエーテルが好ましい。
特に好ましいプレポリマーは商標名“HYPOL Hydrogel”
として市販されるプレポリマーである。
【００１９】メタノール、エタノールまたはプロパノー
ルの何れも使用できるが、メタノールが特に好ましい。
これらのアルコールは何れもイソシアネートキャップド
・プレポリマーと水との反応速度を低減させるが、メタ
ノールの効果が最高である。反応速度の低下は、各種の
成分を混合し反応混合物を適当な厚さの層に拡げて架橋
させるのには好都合である。
【００２０】本発明の方法では他の成分も反応混合物中
に添加でき、これにより製品に所望の性質を付与でき
る。特に、少量の天然または合成系のゴム分（例えばウ
エット組成で３０重量％以下の）などである。このもの
はポリウレタンの架橋時間を増加させる効用があり、ま
た展伸性、強度およびタックを増加させる。一層重要な
ことは、乾燥に際しての収縮を減少させることであり、
また同時にバブルの形成を改善して一層規則的で細かな
バブルを生成させる。
【００２１】ゴム分はラテックス形態で添加するのが好
ましく、すなわち水性媒体中でのゴム懸濁物またはエマ
ルジョン形態で添加するのが好ましい。ラテックスは一
般に４０乃至７０重量％、具体的には５０乃至６０重量
％固形分から成る。傷口接触層としての本発明の発泡体
に使用する場合には、使用するゴム分は当然乍ら薬学的
に容認されたものでなければならない。
【００２２】アクリル系のゴムは特に好ましい。これら
のゴムは商品名“PRIMAL N-582”および“RHOPLEX N-56
0 ”（何れも Rohm & Haas 社の製品）のラテックス製
品として入手できる。
【００２３】メタノールもしくはエタノールに加えて、
他のアルコール特にポリオール類を反応混合物中に加え
て発泡物の柔らかさや順応性を一層向上させることもき
る。例えば商標名“Levagel ”としてBayer AGから発売
されるポリオールが使用できる。しかしこのようなアル
コール類は発泡反応後にも微量がそのまま残留して単に
加熱するだけでは発泡物からの除去が難しい。したがっ
て発泡体を傷朽ち接触層として使用する場合には沸騰点
が高いアルコールの使用は避ける方が望ましい。そのよ
うなアルコールは使用中にフォームから浸出する恐れが
あるからである。包帯として、または包帯中に使用する
際には、本発明の発泡体中の水溶性アルコール含有量は
１重量％以下、好ましくは０．１重量％以下である。水
溶性アルコールの含有量は実質的にゼロ（例えば０．０
１重量％以下）であるフォームの使用が特に好ましい。
【００２４】傷口接触層として使用する場合には、銀サ
ルファダイアジン、ポビドンアイオヂン、クロルヘキシ
ジンアセテートおょびクロルヘキシジングルコネート等
の典型的薬物および消毒剤、やポリペプチド成長要素お
よび酵素等の治療的に有用な添加物を含有させてもよ
い。
【００２５】本発明は上記のようなポリウレタンフォー
ムからの傷口接触層を包含する包帯であって、発水性も
しくは水不透過性バッキング層を有する包帯の提供にも
関する。このバッキング層も湿気透過性であって、同時
に順応性で伸長性を有するものが好ましい。特に好まし
い材料としては、商標名“MEDIFIX 4003”または“400
5”等の高密度ポリウレタンフォームである。これらは
ブロックド・トルエンジイソシアネート系のポリウレタ
ンフォームであり、大半が独立気泡から成る。
【００２６】本発明の用途として特に有望な包帯は、バ
ッキング層上に傷口接触材料を島状に配設した包帯であ
り、バッキング層の少なくとも一部には接着剤が塗布さ
れている。かかる接着剤にはアクリル系、ハイドロコロ
イド系、ポリウレタン系およびシリコン系の、医療用に
容認された接着剤が包含される。
【００２７】この接着剤はバッキング層の縁上に連続も
しくは不連続的に施す。もしバッキング層自体がバクテ
リア不透過性でなければバッキング層の全面に亙って連
続して施工しバッキング層／接着剤の併用によりバクテ
リア不透過性になるようにする。
【００２８】バッキング層／接着剤の併用による最小水
蒸気透過性は４００ｇ／ｍ2 ／２４時間、好ましくは少
なくとも７００ｇ／ｍ2 ／２４時間である。
【００２９】好ましい接着剤としては、Bayer AG から
商品名“LEVAGEL ”として発売されるポリウレタンゲル
材料が挙げられる。この接着剤は、変性ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、高分子量ポリヒドロキシポリエー
テルおよび触媒（ジブチル錫ラウレート）の３成分から
成る。３成分の混合比はゲル中に変性ジフェニルメタン
ジイソシアネート４乃至１０重量部（好ましくは４．６
乃至６．４部）、ポリヒドロキシポリエーテル９９．９
乃至９９．９９７５重量部（好ましくは９９．９４乃至
９９．９９５部）および触媒０．００２５乃至０．１重
量部（好ましくは０．００５乃至０．０６部）含まれる
ように混合する。
【００３０】このゲルは米国特許第４、６６１、０９９
号公報に開示の方法により混合し、公知方法に従ってバ
ッキングに施工する。ゲル層の厚さは０．００１ｍｍ乃
至１．０ｍｍ、好ましくは０．５ｍｍ、塗工量は２５ｇ
／ｍ2 乃至２５０ｇ／ｍ2 である。
【００３１】この包帯は傷口接触層とバッキング層との
間に芯（ウイック）層を介在させてもよく、これにより
吸収性を与え、さらに重要なことは包帯の傷口面側から
包帯の背側へ呼吸性バッキングを通して湿気が包帯外へ
逸散できることである。できるだけ大きな表面に亙って
湿気が広がることができるように、優れたウイック性能
を有するものを採用し、蒸発を促進させる必要がある。
この層の相対的な効用は、傷口に向かった層から湿気を
引き込むことで、これにより傷口の浸軟の機会を減じ、
かつ包帯のバッキングを介しての蒸発を促進する。
【００３２】このウイック層は所望であれば複数のプラ
イで構成（同一または異種）させてもよいが、ウイック
層の全厚は１ｍｍ以下であるのが好ましい。このウイッ
ク層は傷口面層と実質的同一サイズおよび同一形状のも
の、または若干傷口面より小さいものが好ましい。
【００３３】ウイック材料として好ましいものには、不
織布、織布およびニット製品が包含される。手術用消毒
綿製造に用いる公知ビスコース不織布が好ましいが、他
の例えばセルロース系製品でも代替できる。
【００３４】本発明の包帯は、殺菌後通常のバクテリア
プルーフ密閉容器中に蓄える。殺菌はγ−線放射により
簡便に行なえるが、他の電子ビーム殺菌法もまた使用可
能である。
【００３５】
【実施例】以下、本発明を図面を参照しながら実施例に
より具体的に説明する。 実施例１． （ポリウレタンフォームの製造）メタノール（６ｇ）を
使い捨てカップ中でハイポールハイドロゲル“HYPOL Hy
drogel”プレポリマ−（５０ｇ；ＮＣＯ含有量０．５乃
至１．２ ｍｅｇ／ｇ）中に加え、数秒間完全に攪拌し
た。水（４４ｇ）を混合物中に添加し、激しく攪拌し
た。生成混合物を剥離紙上に注ぎ、ギヤップ２．２ｍｍ
に設定した不錆鋼製スプレッダーを用いて拡げた。この
フォームを架橋の為に放置し、フォームシートと剥離紙
とを共にオーブン（８０乃至１００℃）（３０分間）中
に入れ、水を放出させた。冷却後、フォームを剥離紙か
ら外して収縮させ、同じ紙上に置き直した。次いでフォ
ームをキス・カットして寸法と形状を整えた。
【００３６】別法として、市販の２成分ポリウレタンメ
ータ／ミックス分配機を用いて機械的に混合した。“HY
POL ”プレポリマーを一つのポットに入れ、水とメタノ
ールはプレミックスして他のポット中に入れた。
【００３７】このフォームの密度は０．３８ｇ／ｃｍ
3 、破断時伸びは９３０％であり、吸収性は１０．７ｇ
／食塩水／ｇであった。図１はフォームの一断面のスキ
ャニング電子顕微鏡写真図（１０６．５×拡大）であ
り、セルは極めて規則正しい大きさを有し、セル壁にお
けるポアが極めて円滑な縁を有する概ね円形をなしてい
ることが判る。このようにこのフォームは傷口接触層と
しての用途に著しく適している。
【００３８】比較のために、図２には市販の包帯の一断
面のスキャニング電子顕微鏡写真図（１２０×拡大）を
示すが、このものはヨーロッパ特許第０３３５６６９号
公報に従って製造したものとみられる。このセルおよび
セル間のポアは形状が極めて不規則である。
【００３９】実施例２．（比較） プレポリマーとして“Hypol 2002”を使用した以外は実
施例１を繰り返した。“Hypol 2002”のＮＣＯ含有量は
１．６ｍｅｇ／ｇであった。生成物は粗雑な多孔性を有
し吸収性傷口接触層用には不適であった。図３はこの製
品の一断面を示すスキャニング電子顕微鏡写真図（１２
６×拡大）であり、明瞭なセル状というよりも寧ろ高度
に網状の構造を示している。
【００４０】実施例３． （アクリルラテックスの影響）アクリルエマルジョン
（商品名“PRIMAL N-582”）（１０ｇ）を脱イオン水
（３４ｇ）と共に使い捨てカップ中でへらを用いて混合
した。メタノール（６ｇ）を使い捨てカップ中の“HYPO
L Hydrogel”プレポリマー（５０ｇ）中に加え、数秒間
完全に攪拌した。次いでこのアクリル／水混合物をこの
“HYPOL ”混合物中に添加し攪拌した。さらに発泡混合
物を実施例１に記載のように処理した。
【００４１】生成したフォームは密度０．３５ｇ／ｃｍ
3 、破断時伸び１０００％であり、吸収性は８．５ｇ食
塩水／ｇであった。このようにアクリルラテックスの添
加による吸収性の減少は比較的僅少であった。
【００４２】この実施例で生成したフォームから図４に
示す包帯を形成した。この包帯は順応性、耐水性、延伸
性を有する呼吸性フィルムもしくはフォームであり、バ
ッキング層１から成り、連続もしくは不連続の相容性接
着剤層２で覆われている。バッキング層１の中心に位置
して吸収性材料から成るウイック層３があり、一方では
これがポリウレタンフォームから成る傷口接触層４によ
り覆われている。使用前は、接着剤層２および傷口接触
層４は通常の保護剥離紙５で保護されている。使用に際
しこれを除いて傷口接触層の周りのバッキング層１の接
着剤被覆縁部を露出させる。
【００４３】実施例４． （プレポリマー濃度の影響）実施例１に従って５種類の
傷口接触層用処方を調製した。それぞれ異なった比率で
水と“HYPOL Hydrogel”プレポリマーを用い、何れも１
０％ｗ／ｗアクリルエマルジョン（PRIMAL N-582使用）
および６％ｗ／ｗメタノールと共に用いた。このように
して調製した傷口接触層の吸収性を測定した結果を次に
示す； “HYPOL ”ハイドロゲル ７０％ ６５％ ５０％ ４０％ ３５％ 食塩水吸収性ｇ／ｇ ３．２ ５．６ ８．５ ７．８ ３．７
【００４４】実施例５．〜７．実施例３に従って“HYPO
L Hydrogel”プレポリマー、水、メタノール、および任
意に“ PRIMAL N-582”から次の組成物をさらに調製し
た： Ｅｘ．Ｎｏ． “Hypol” 水 メタノール アクリル （ｇ） （ｇ） （ｇ） （ｇ） ５ ２５ ２０ ５ − ６ ２５ ２１ ４ − ７ ２５ １７ ３ ５ 各々の場合、生成したフォームは高い吸収性と、高度の
順応性、および少なくとも０．２８ｇ／ｃｍ3 の密度を
有していた。個々のデータは次のようである： Ｅｘ．Ｎｏ． 伸び 密度 吸収性 （％） （ｇ／ｃｍ3 ） （ｇ／ｇ） ５ ２３５０ ０．６ ５．５ ６ ２０００ ０．３２ ６．５ ７ １０００ ０．３５ ８．５
【００４５】実施例８．〜１５．この実施例は実施例１
による方法に従って“Levagel ”ポリオールと共にエタ
ノールを使用した場合の例である。 Ｅｘ．Ｎｏ． “Hypol” 水 ＥｔＯＨ “Levagel” （ｇ） （ｇ） （ｇ） （ｇ） ８ ２５ １８．５ ４ ２．５ ９ ２４ １８．５ ５ ２．５ １０ ２４ １６ ５ ５ １１ １１．５ ８ ３ ２．５ １２ ２４ １６ ７．５ ２．５ １３ ２５ １４．５ ７ ７ １４ ２５ １５ ６．５ ３．５ いずれの実施例でも高度に順応性で、少なくとも０．２
８ｇ／ｃｍ3 の密度を有する吸収性フォームが得られ
た。
【００４６】実施例１５．〜２３． （架橋速度に及ぼすアルコールの影響）実施例３に従っ
て２５ｇの“HYPOL Hydrogel”、５ｇの“Primal N-58
2”アクリルラテックス、３ｇまたは７．５ｇのアルコ
ール、および全量で５０ｇの水を用いて処方した。フォ
ームの架橋に要する時間を測定し次に示した： Ｅｘ．Ｎｏ． アルコール 量 架橋に至る時間 （ｇ） （分） １５ メタノール ３ ２．０ １６ メタノール ５ ３．５ １７ メタノール ７．５ 架橋せず １８ エタノール ３ ２．０ １９ エタノール ５ ２．３ ２０ エタノール ７．５ ３．７ ２１ プロパノール ３ １．６ ２２ プロパノール ５ ２．２ ２３ プロパノール ７．５ ３．５ メタノールの架橋時間低減効果は最大であり、このもの
は沸騰点も低く、架橋後に過剰なアルコールの除去も容
易な利点がある。
【００４７】次にこの発明の実施態様について説明す
る。 （１） 一価アルコールがメタノールである請求項１記
載の方法。 （２） イソシアネートキャップド・プレポリマーがイ
ソシアネートキャップド・ポリエーテルプレポリマーで
ある請求項１または上記実施態様第１項記載の方法。 （３） イソシアネートキャップド・ポリエーテルプレ
ポリマーがイソシアネートキャップド・エチレンオキシ
／プロピレンオキシコポリマーである上記実施態様第２
項記載の方法。 （４） イソシアネートキャップド・プレポリマー１重
量部を水０．６乃至０．９重量部と混合して成る、請求
項１または上記実施態様第１項乃至第４項の何れか一つ
に記載の方法。 （５） イソシアネートキャップド・プレポリマー１重
量部をメタノール０．０５乃至０．２５重量部またはエ
タノール０．１乃至０．３重量部の存在下で水と反応さ
せて成る請求項１上記実施態様第１項乃至第４項の何れ
か一つに記載の方法。 （６） 密度が０．３２乃至０．４８ｇ／ｃｍ3 である
請求項２記載のポリウレタンフォーム。 （７） 破断時伸びが５００乃至２０００％である請求
項２または上記実施態様第７項記載のポリウレタンフォ
ーム。 （８） 吸収性が少なくとも３ｇ食塩水／ｇである請求
項２または上記実施態様第６項乃至第７項の何れか一つ
に記載のポリウレタンフォーム。 （９） 水吸収時の膨化率が少なくとも２００％である
請求項２または上記実施態様第６項乃至第８項の何れか
一つに記載のポリウレタンフォーム。 （１０） 水溶性アルコールが実質的に含有しない請求
項２または上記実施態様第６項乃至第９項記載のポリウ
レタンフォーム。 （１１） 請求項２または上記実施態様第６項乃至第１
０項の何れか一つに記載の方法により製造したフォーム
から形成した傷口接触層を有する包帯。
【００４８】
【発明の効果】包帯中の傷口接触層としての使用に好適
な、順応性のある高密度ポリウレタンフォームの形成方
法が提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明によるポリウレタンフォームの一断面を
示すスキャニング電子顕微鏡写真図である。
【図２】公知ポリウレタンフォームの一断面を示すスキ
ャニング電子顕微鏡写真図である。
【図３】ＮＣＯ含有量が１．２以上のイソシアネートキ
ャップド・プレポリマーから作ったポリウレタンフォー
ムの一断面を示すスキャニング電子顕微鏡写真図であ
る。
【図４】本発明の包帯の一断面を示す線図である。
【符号の説明】
１ バッキング層 ２ 接着剤層 ３ ウイック層 ４ 傷口接触層 ５ 保護剥離紙
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年１月１９日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】図１
【補正方法】変更
【補正内容】
【図１】本発明によるポリウレタンフォームの粒子構造
の一断面を示すスキャニング電子顕微鏡写真である。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】図２
【補正方法】変更
【補正内容】
【図２】公知ポリウレタンフォームの粒子構造の一断面
を示すスキャニング電子顕微鏡写真である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】図３
【補正方法】変更
【補正内容】
【図３】ＮＣＯ含有量が１．２以上のイソシアネートキ
ャップド・プレポリマーから作ったポリウレタンフォー
ムの粒子構造の一断面を示すスキャニング電子顕微鏡写
真である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 101:00）

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 傷口接触層としての使用に適するポリウ
    レタンフォームの形成方法において、該方法が０．５乃
    至１．２ｍｅｇＮＣＯ基／ｇのイソシアネートキャップ
    ド・プレポリマー１重量部、水０．４乃至１．０重量％
    をＣ1 乃至Ｃ3 一価アルコール０．０５乃至０．４重量
    部の存在下で混合し、次いで生成物を乾燥することから
    成る方法。
  2. 【請求項２】 密度が少なくとも０．２８ｇ／ｃｍ3 、
    破断時伸びが少なくとも１５０％であるポリウレタンフ
    ォーム。
JP32145192A 1991-11-07 1992-11-06 ポリウレタンフォームの製法 Expired - Fee Related JP3345059B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9123708.1 1991-11-07
GB919123708A GB9123708D0 (en) 1991-11-07 1991-11-07 Method of making polyurethane foam

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH06192383A true JPH06192383A (ja) 1994-07-12
JP3345059B2 JP3345059B2 (ja) 2002-11-18

Family

ID=10704275

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP32145192A Expired - Fee Related JP3345059B2 (ja) 1991-11-07 1992-11-06 ポリウレタンフォームの製法

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5571529A (ja)
EP (1) EP0541391B1 (ja)
JP (1) JP3345059B2 (ja)
AT (1) ATE167202T1 (ja)
AU (1) AU660727B2 (ja)
BR (1) BR9204328A (ja)
CA (1) CA2082364C (ja)
DE (1) DE69225864T2 (ja)
DK (1) DK0541391T3 (ja)
ES (1) ES2117036T3 (ja)
FI (1) FI925008A (ja)
GB (1) GB9123708D0 (ja)
MX (1) MX9206417A (ja)
NO (1) NO302890B1 (ja)
SG (1) SG89233A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007520614A (ja) * 2004-02-03 2007-07-26 エシコン・インコーポレイテッド 薬用ポリウレタン発泡体
JP2008239816A (ja) * 2007-03-27 2008-10-09 Inoac Corp 軟質ポリウレタンフォーム

Families Citing this family (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9123707D0 (en) * 1991-11-07 1992-01-02 Johnson & Johnson Medical Ltd Polyurethane foam
GB2336367B (en) * 1998-04-15 2002-03-27 Johnson & Johnson Medical Ltd Polyurethane foams for use in wound dressings
US6855424B1 (en) * 1998-12-28 2005-02-15 Kinberly-Clark Worldwide, Inc. Breathable composite elastic material having a cellular elastomeric film layer and method of making same
GB9903097D0 (en) 1999-02-11 1999-03-31 Johnson & Johnson Medical Ltd Poyurethane foams for use in wound dressings
GB2348136B (en) 1999-03-24 2003-06-04 Johnson & Johnson Medical Ltd Wound dressings having low adherency
GB2350280B (en) * 1999-05-26 2003-05-28 Johnson & Johnson Medical Ltd Wound dressing support
US6803495B2 (en) 2000-06-28 2004-10-12 World Properties, Inc. Polyurethane foam composition and method of manufacture thereof
GB2369799B (en) * 2000-12-07 2004-07-07 Johnson & Johnson Medical Ltd Layered polyurethane materials
JP4167076B2 (ja) 2001-04-27 2008-10-15 ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー 粘弾性フォームの製造方法
GB2382305B (en) 2001-11-23 2004-12-15 Johnson & Johnson Medical Ltd Absorbent wound dressings containing a hydrogel layer
GB2382775B (en) 2001-12-06 2005-05-25 Johnson & Johnson Medical Ltd Controlled release therapeutic wound dressings
GB2382989B (en) * 2001-12-14 2005-03-16 Johnson & Johnson Medical Ltd Polyurethane foam cavity wound dressings
CA2495541C (en) 2002-09-11 2011-07-12 Johnson & Johnson Medical Limited Wound dressing materials comprising complexes of anionic polysaccharides with silver
GB2393120A (en) 2002-09-18 2004-03-24 Johnson & Johnson Medical Ltd Compositions for wound treatment
KR100550807B1 (ko) * 2002-10-29 2006-02-09 주식회사 바이오폴 충전형 폴리우레탄 폼 드레싱재 및 그 제조방법
GB2395906B (en) 2002-12-06 2006-06-14 Johnson & Johnson Medical Ltd Wound dressings containing an enzyme therapeutic agent
US7154017B2 (en) 2002-12-31 2006-12-26 Ossur Hf Method for producing a wound dressing
ATE403448T1 (de) 2003-04-28 2008-08-15 Johnson & Johnson Medical Ltd Schmerz-empfindliche therapeutische wundverbände
GB2408206B (en) 2003-11-18 2007-11-28 Johnson & Johnson Medical Ltd Antioxidant and antimicrobial wound dressing materials
US7531711B2 (en) 2003-09-17 2009-05-12 Ossur Hf Wound dressing and method for manufacturing the same
DK1675536T3 (en) 2003-09-17 2016-04-18 Bsn Medical Gmbh WOUND COMPOUND AND PROCEDURE FOR PREPARING IT
GB2408207A (en) 2003-11-24 2005-05-25 Johnson & Johnson Medical Ltd Wound dressing for the controlled release of therapeutic agents comprising also an inhibitor of a protease enzyme & a linker group cleavable by such an enzyme
US20050261386A1 (en) * 2004-05-24 2005-11-24 Schneider Bruce H Latex-enhanced polyurethane foam cushioning
US7875761B2 (en) † 2005-09-26 2011-01-25 Coloplast A/S Bevelled foam
US20070161936A1 (en) * 2006-01-06 2007-07-12 Svetlik Harvey E Wound treatment-dressing and method of manufacture
US8629195B2 (en) 2006-04-08 2014-01-14 Bayer Materialscience Ag Production of polyurethane foams
KR100777908B1 (ko) * 2006-12-19 2007-11-28 주식회사 바이오폴 보수율이 향상된 폴리우레탄 폼 드레싱재
US8741977B2 (en) * 2007-03-13 2014-06-03 Avery Dennison Corporation Foam compositions and articles including cyclodextrin crosslinked with polyurethane prepolymer and preparation thereof
CN101072380B (zh) * 2007-06-08 2010-12-08 华为技术有限公司 内容下发方法及系统、网络设备、移动数据业务管理平台
WO2009018126A2 (en) 2007-08-01 2009-02-05 Ethicon, Inc. Collagen-related peptides and uses thereof
US20090299034A1 (en) * 2007-08-01 2009-12-03 Mabel Alamino Cejas Collagen-related peptides
GB2455962A (en) 2007-12-24 2009-07-01 Ethicon Inc Reinforced adhesive backing sheet, for plaster
DE102008031182A1 (de) 2008-07-03 2010-01-07 Paul Hartmann Ag Wundauflage mit Hydrogelmatrix
DE102008031183A1 (de) 2008-07-03 2010-01-07 Paul Hartmann Ag Wundauflage
GB0813040D0 (en) * 2008-07-16 2008-08-20 First Water Ltd Compositions for use as or in wound dressings
US20100021527A1 (en) 2008-07-25 2010-01-28 Chunlin Yang Collagen-related peptides and uses thereof and hemostatic foam substrates
GB2467554A (en) 2009-02-04 2010-08-11 Systagenix Wound Man Ip Co Bv A wound dressing material featuring polyurethane foam integrated into a solid substrate
US9421309B2 (en) 2009-06-02 2016-08-23 Kci Licensing, Inc. Reduced-pressure treatment systems and methods employing hydrogel reservoir members
DK2338529T3 (da) 2009-12-24 2013-08-26 Hartmann Paul Ag Hydrogelmatrix med forbedrede klæbeegenskaber
GB201006323D0 (en) 2010-04-15 2010-06-02 Systagenix Wound Man Ip Co Bv Leakage-reducing dressing
CN103260654B (zh) * 2010-07-14 2015-07-22 Cr巴德公司 与套管或导管一起使用的敷料装置
GB2488749A (en) 2011-01-31 2012-09-12 Systagenix Wound Man Ip Co Bv Laminated silicone coated wound dressing
GB201106491D0 (en) 2011-04-15 2011-06-01 Systagenix Wound Man Ip Co Bv Patterened silicone coating
FR3015229B1 (fr) 2013-12-19 2021-01-22 Commissariat Energie Atomique Article pour absorber un liquide physiologique, notamment pansement
FR3015230B1 (fr) 2013-12-19 2020-08-07 Commissariat Energie Atomique Article pour absorber un liquide physiologique, notamment pansement
US10575710B1 (en) * 2014-07-30 2020-03-03 Oceanit Laboratories, Inc. Super absorbing composite material, form factors created therefrom, and methods of production
WO2016061219A1 (en) 2014-10-14 2016-04-21 Samuel Lynch Compositions for treating wounds
CN104623743A (zh) * 2014-12-25 2015-05-20 中南大学 能促进组织生长的抗菌性聚氨酯材料的制备方法
GB201509044D0 (en) * 2015-05-27 2015-07-08 Systagenix Wound Man Ip Co Bv Composition
CA3064520A1 (en) 2017-06-07 2018-12-13 Kci Usa, Inc. Wound dressing with odor absorption and increased moisture vapor transmission
US20200214898A1 (en) 2017-06-26 2020-07-09 Kci Usa, Inc. Absorbent wound dressing that incorporates a novel wound fluid indicating system
WO2019040729A1 (en) 2017-08-24 2019-02-28 Kci Usa, Inc. BIOMATERIAL AND METHODS OF MAKING AND USING THE BIOMATERIAL
WO2019089522A1 (en) 2017-11-02 2019-05-09 Systagenix Wound Management, Limited Wound dressing with humidity colorimeter sensor
US20200289727A1 (en) 2017-12-06 2020-09-17 Kci Licensing, Inc. Wound dressing with negative pressure retaining valve
WO2020065531A1 (en) 2018-09-25 2020-04-02 Systagenix Wound Management, Limited Wound dressing compositions and uses thereof
CN110643017B (zh) * 2019-09-29 2021-06-01 湖南师范大学 一种亲水性环保型聚氨酯灌浆材料及制备方法和应用
WO2021152471A1 (en) 2020-01-29 2021-08-05 Kci Licensing, Inc. Visualization of wound protease levels

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2993013A (en) * 1956-10-29 1961-07-18 Du Pont Cellular polyurethane and method of preparing same
US3178300A (en) * 1964-04-06 1965-04-13 Mobay Chemical Corp Skeletal polyurethane foam and method of making same
DE2347299C3 (de) * 1973-09-20 1980-07-03 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Polyharnstoff-Gelen
US4127124A (en) * 1977-05-12 1978-11-28 W. R. Grace & Co. Urethane bioimplant membrane
US4158087A (en) * 1977-05-27 1979-06-12 W. R. Grace & Co. Urethane foams having low resiliency
US4334032A (en) * 1979-09-21 1982-06-08 Basf Wyandotte Corporation Foamed polymers containing low molecular weight urethane modifier compound
GB2061289A (en) * 1979-09-21 1981-05-13 Basf Wyandotte Corp Foamed Polymer Compositions Containing low Molecular Weight Urethane Modifiers
US4339550A (en) * 1981-01-26 1982-07-13 Carter-Wallace, Inc. Foam products
US4454251A (en) * 1982-05-03 1984-06-12 Schaum-Chemie Wilhelm Bauer Gmbh & Co. Kg Polyurea foams prepared from isocyanate, water, and a lower-alkanol
GB8419745D0 (en) * 1984-08-02 1984-09-05 Smith & Nephew Ass Wound dressing
DE3502997A1 (de) * 1985-01-30 1986-07-31 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur verfestigung von geologischen formationen
US4733659A (en) * 1986-01-17 1988-03-29 Seton Company Foam bandage
US4655210A (en) * 1986-01-17 1987-04-07 Seton Company Foam bandage
JP2760502B2 (ja) * 1986-09-20 1998-06-04 スミス アンド ネフュー アソシエイテッド コンパニーズ ピーエルシー 接着性ドレッシング
US4725627A (en) * 1987-03-16 1988-02-16 Signastone Incorporated Squeezable toy with dimensional memory
AU624808B2 (en) * 1988-03-29 1992-06-25 Ferris Mfg. Corp. Hydrophilic foam compositions
US5064653A (en) * 1988-03-29 1991-11-12 Ferris Mfg. Co. Hydrophilic foam compositions
US5065752A (en) * 1988-03-29 1991-11-19 Ferris Mfg. Co. Hydrophilic foam compositions
US4960594A (en) * 1988-09-22 1990-10-02 Derma-Lock Medical Corporation Polyurethane foam dressing
US4920172A (en) * 1989-01-30 1990-04-24 Tyndale Plains-Hunter Ltd. Hydrophilic polyurethane emulsions and materials produced therefrom
US4950695A (en) * 1989-03-06 1990-08-21 Pmc, Inc. Reduction of firmness in flexible polyurethane foam by addition of monofunctional alcohols, polyesters, and polyethers
AU636668B2 (en) * 1989-10-18 1993-05-06 Ferris Corp. Process for preparing a sheet of polymer-based foam
US4986928A (en) * 1990-03-21 1991-01-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Binary azeotropic compositions of 1-chloro-1,2,2-trifluorocyclobutane and methanol
US5227408A (en) * 1991-06-11 1993-07-13 E. R. Carpenter Company, Inc. Carbon dioxide blown polyurethane packaging foam with chemical nucleating agents

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007520614A (ja) * 2004-02-03 2007-07-26 エシコン・インコーポレイテッド 薬用ポリウレタン発泡体
JP2008239816A (ja) * 2007-03-27 2008-10-09 Inoac Corp 軟質ポリウレタンフォーム

Also Published As

Publication number Publication date
DE69225864D1 (de) 1998-07-16
FI925008A (fi) 1993-05-08
US5571529A (en) 1996-11-05
ES2117036T3 (es) 1998-08-01
ATE167202T1 (de) 1998-06-15
DK0541391T3 (da) 1999-03-22
BR9204328A (pt) 1993-05-11
AU660727B2 (en) 1995-07-06
GB9123708D0 (en) 1992-01-02
AU2749992A (en) 1993-05-13
FI925008A0 (fi) 1992-11-05
NO924287D0 (no) 1992-11-06
EP0541391A1 (en) 1993-05-12
MX9206417A (es) 1993-10-01
DE69225864T2 (de) 1998-12-03
CA2082364A1 (en) 1993-05-08
SG89233A1 (en) 2002-06-18
NO924287L (no) 1993-05-10
EP0541391B1 (en) 1998-06-10
JP3345059B2 (ja) 2002-11-18
CA2082364C (en) 2003-08-19
NO302890B1 (no) 1998-05-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH06192383A (ja) ポリウレタンフォームの製法
AU651252B2 (en) Wound dressing comprising polyurethane foam
US6326410B1 (en) Wound dressing comprising polyurethane foam
CA1322072C (en) Hydrophilic foam compositions
US5065752A (en) Hydrophilic foam compositions
JP5020639B2 (ja) 薬用ポリウレタン発泡体
US20050148920A1 (en) Polyurethane foam cavity wound dressings
US6509388B1 (en) Polyurethane foams for use in wound dressings
AU756214B2 (en) Polyurethane foams for use in wound dressings
AU2003243262A1 (en) Hydrophilic foam compositions having antimicrobial properties
AU624808B2 (en) Hydrophilic foam compositions

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080830

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080830

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090830

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090830

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100830

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110830

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110830

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120830

Year of fee payment: 10

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees