CN103733169A - 静电电容式触摸面板 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种灵敏度得到了提高且可用于图像显示面板等的静电电容式触摸面板。该静电电容式触摸面板依次叠层有视窗、第一透明膜和第二透明膜,所述第一透明膜在其一个表面上形成有第一透明导电电极图案,所述第二透明膜在其一个表面上形成有第二透明导电电极图案,该第二透明导电电极图案与所述第一透明电极图案相对配置,使得在所述第二透明导电电极图案与所述第一透明导电电极图案之间形成静电电容,其中,在所述视窗与所述第一透明膜之间具备第一透明层间树脂,在所述第一透明膜与所述第二透明膜之间具备第二透明层间树脂,且所述第一透明层间树脂的介电常数大于所述第二透明层间树脂的介电常数。
Description
技术领域
本发明涉及一种静电电容式触摸面板、及具有该静电电容式触摸面板的图像显示面板。特别是,本发明涉及一种检测灵敏度得到了提高的静电电容式触摸面板、及具有该静电电容式触摸面板的图像显示面板。
背景技术
用于触摸输入的触摸面板广泛用于电视机、手机、便携信息终端及其它光学显示装置等中使用的图像显示面板。触摸面板的方式有电阻膜式、静电电容式等各种方式。电阻膜触摸面板具备上下两个如ITO那样的透明电极,上部电极通过用使用者的手指等按压使两个电极接触,在其间引起通电,利用传感器检测所产生的电流从而检测按压位置。静电电容式触摸面板是在使用者的手指接触触摸面板的视窗时,在手指与触摸面板的(透明)电极之间形成电容,并根据由此产生的静电电容的变化来检测触摸的位置。
根据电极的形态,静电电容式触摸面板可分类为传感器电极由一个片材形成的表面容量型和传感器电极以X轴-Y轴形成格栅图案的方式进行交差的投影型。投影型触摸面板进一步分类为独立扫描X轴、Y轴电极而检测各自的容量变化的自容量检测型、以及分别将X轴、Y轴电极作为发送、接收电极而检测相邻的电极间的静电电容变化的相互容量检测型。
其中,相互容量检测型与自容量检测型相比,由于检测电极各交点中的静电电容的变化,因此在如多重触控这样的用法中对座标的检测也不会混淆,由于分离输入和输出端子而仅检测耦合容量,因此,可以容易且高速地进行检测,且由于仅以一轴的扫描来进行检测,因此,可减少存储,对硬件的负担较小,且不易产生鬼影等,从该方面考虑,认为是有利的。
因此,要求静电电容式触摸面板进一步高性能化,特别是存在对检测灵敏度提高的静电电容式触摸面板的要求。
目前,已着眼于构成静电电容式触摸面板的各种各样部分的介电常数来尝试了使静电电容式触摸面板高性能化。
日本特开2009-37373号公报公开了如下的技术,所述技术的目的在于基于期望的传感器电极的相邻传感器电极的静电电容变化来抑制误输入的产生,其设有与传感器电极中央部抵接的第一区块、位于第一区块间的第二区块,且第二区块具有低于第一区块的介电常数。
日本特开2009-70191号公报公开了如下的技术,所述技术的目的在于提供形成有精度良好且极精细的电极图案的静电电容传感器,其在表面排列有第一电极图案的第一透明膜和表面排列有第二电极图案的第二透明膜之间设置介电常数调整层。
日本特开2010-176571号公报公开了如下的技术,所述技术的目的在于实现可以提高座标检测精度的投影型静电电容式的触摸面板等,其中,存在于第一电极图案和第二电极图案之间的粘接剂的介电常数与电极图案的介电常数处于给定的关系。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2009-37373号公报
专利文献2:日本特开2009-70191号公报
专利文献3:日本特开2010-176571号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明人等发现,在以彼此间形成静电电容的方式配置的两个电极层上设置有视窗的静电电容式触摸面板中,介于在视窗和上部电极层之间的层(第一透明层间树脂)和介于两个电极层之间的层(第二透明层间树脂)的介电常数的大小关系对静电电容式触摸面板的灵敏度造成影响,对于这些,在上述专利文献的任一者中均没有记载。第一透明层间树脂和第二透明层间树脂通常均为粘接剂或粘合剂,从工艺或者成本的观点考虑,目前第一及第二透明层间树脂通常均使用相同的材料,认为没有理由使用不同的材料。第一透明层间树脂的介电常数比第二透明层间树脂的介电常数大时,使用者的手指接触触摸面板视窗时的静电电容变化增大,其结果,静电电容式触摸面板的灵敏度提高,本发明人等着眼于上述发现而完成了本发明。
本发明的目的在于提供一种灵敏度得到提高且能够用于图像显示面板等的静电电容式触摸面板。
解决问题的方法
为了解决上述课题,本发明的一个实施方案提供一种静电电容式触摸面板,其依次叠层有视窗、第一透明膜和第二透明膜,所述第一透明膜在其一个表面上形成有第一透明导电电极图案,所述第二透明膜在其一个表面上形成有第二透明导电电极图案,该第二透明导电电极图案与所述第一透明电极图案相对配置,使得在所述第二透明导电电极图案与所述第一透明导电电极图案之间形成静电电容,其中,在所述视窗与所述第一透明膜之间具备第一透明层间树脂,在所述第一透明膜与所述第二透明膜之间具备第二透明层间树脂,且所述第一透明层间树脂的介电常数大于所述第二透明层间树脂的介电常数。
在本发明的上述一个实施方案中,优选第一透明层间树脂的介电常数及第二透明层间树脂的介电常数均在2~8的范围。
另外,优选第一透明层间树脂的介电常数比第二透明层间树脂的介电常数至少大30%、优选大40%以上。
此外,优选第一透明层间树脂的厚度及第二透明层间树脂的厚度均为25μm以上。
在本发明的上述一个实施方案中,可以在第一透明膜中在视窗侧的表面形成有第一透明导电电极图案,在第二透明膜中在视窗侧的表面形成有第二透明导电电极图案;或者也可以在第一透明膜中在视窗侧的表面形成有第一透明导电电极图案,在第二透明膜中在与视窗相反侧的表面形成有第二透明导电电极图案。
在本发明的上述一个实施方案中,可以使第一透明层间树脂及第二透明层间树脂中至少一个形成为紫外线固化液态树脂的固化物。
此时,优选紫外线固化液态树脂的粘度为100,000mPa·s~500mPa·s的范围。
另外,优选紫外线固化液态树脂为含有光聚合引发剂及侧链具有(甲基)丙烯酰基和羟基的聚氨酯丙烯酸酯类聚合物的紫外线固化型光学树脂粘接剂组合物。
此外,优选聚氨酯丙烯酸酯类聚合物的重均分子量为5,000~500,000的范围。
另外,优选紫外线固化型光学树脂粘接剂组合物含有作为反应性稀释剂的单官能(甲基)丙烯酸酯化合物类。
在本发明的上述一个实施方案中,第一透明层间树脂及第二透明层间树脂的至少一个可以由粘合剂构成。
此时,优选粘合剂选自丙烯酸类粘合剂、橡胶类粘合剂、乙烯基烷基醚类粘合剂、有机硅类粘合剂、聚酯类粘合剂、聚酰胺类粘合剂、聚氨酯类粘合剂、氟类粘合剂、环氧类粘合剂、聚醚类粘合剂、及它们的混合物。
另外,优选第一透明层间树脂由粘合剂构成,且构成第一透明层间树脂的粘合剂包含由选自具有烷氧基和/或羟基的(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、及丙烯酸丁酯中的单体成分形成的聚合物。
此外,优选第二透明层间树脂由粘合剂构成,且构成第二透明层间树脂的粘合剂包含由选自具有碳原子数6~10的直链或支链状烷基的丙烯酸烷基酯、具有碳原子数1~10的直链或支链状烷基的甲基丙烯酸烷基酯、具有芳香环和/或脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯、含氮单体,及含氟单体中的一种以上单体成分形成的聚合物。
优选第一透明层间树脂及第二透明层间树脂在可见光波长区域的总光线透射率为90%以上。
另外,优选第一透明层间树脂及第二透明层间树脂的雾度为3.0%以下。
本发明的另一实施方案涉及一种图像显示面板,其是贴合本发明的上述一个实施方案的静电电容式触摸面板和液晶面板而成的。
本发明的另一实施方案涉及一种图像显示面板,其是贴合本发明的上述一个实施方案的静电电容式触摸面板和有机EL面板而成的。
附图说明
[图1]是示出本发明的一个实施方式的静电电容式触摸面板的剖面的示意图。
符号说明
1 视窗1
2 第一透明层间树脂
3 第一透明导电电极图案
4 第一透明膜
5 第二透明层间树脂
6 第二透明导电电极图案
7 第二透明膜
具体实施方式
接着,对本发明的实施方式进行详细说明。但是,本发明并不限定于该实施方式。
[视窗]
作为本发明中使用的视窗,包括由以玻璃为代表的无机材料形成的视窗、由丙烯酸类树脂或聚碳酸酯类树脂等有机材料形成的视窗,但从强度方面及现在市场上的供给状况等考虑,优选玻璃。
视窗的厚度为100μm~2mm左右,优选为200μm~1.5mm左右。从静电电容式触摸面板的灵敏度方面考虑,视窗厚度越薄越好,但如果比100μm薄,则强度不足,可能因手指的触摸等使视窗破损。另一方面,如果厚度为2mm以上这样的过厚的厚度,则指触触摸面板后的接收侧ITO电极和发送侧ITO电极间的静电电容即Cfinger变小,静电电容变小,因此,静电电容式触摸面板的灵敏度有可能降低。
视窗的介电常数的范围优选为3~10,更优选为4~8。在介电常数过低的情况下,由于指触触摸面板后的接收侧ITO电极和发送侧ITO电极间的静电电容即Cfinger变小,静电电容变小,因此,静电电容式触摸面板的灵敏度有可能降低。从静电电容式触摸面板灵敏度的观点考虑,优选视窗的介电常数较高,但难以找到兼备透明性、机械强度及加工性的材料。例如,石英玻璃、Pyrex(注册商标)玻璃、燧石玻璃及钠玻璃的介电常数分别为4、4.8、6.9、及7.4。
需要说明的是,在本说明书中,只要没有特别说明,“介电常数”是指100kHz下的相对介电常数。
[透明导电电极图案]
本发明中使用的透明导电电极图案的材料没有特别限制,例如可以使用混合有选自铟、锡、锌、镓、锑、钛、硅、锆、镁、铝、金、银、铜、钯及钨中的至少一种金属(或半金属)的无机氧化物、聚苯胺、富勒烯、碳纳米管、石墨烯等具有导电性的有机物、及银等的微粒或由针状物质构成的导电性填料而成的有机体等。
也可以根据需要在上述氧化物中进一步添加上述所示的金属元素等或其氧化物。可优选使用例如含有氧化锡的氧化铟、含有锑的氧化锡等。
例如在由铟氧化物和锡氧化物构成的ITO(氧化铟锡)的情况下,透明导电电极图案的厚度优选为15~30nm。另外,为了形成具有表面电阻为1×103Ω/□以下的良好导电性的连续被膜,优选厚度为20nm以上。
[透明膜]
作为本发明中使用的透明膜,没有特别限制,可以使用具有透明性的各种塑料膜,例如防反射(AR)膜、偏振片、相位差板等各种光学膜。作为上述塑料膜用的材料,例如可以举出:聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯类树脂、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等(甲基)丙烯酸类树脂、乙酸酯类树脂、聚醚砜类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚酰亚胺类树脂、聚氯乙烯类树脂、聚偏氯乙烯类树脂、聚苯乙烯类树脂、聚乙烯醇类树脂、聚芳酯类树脂、聚苯硫醚类树脂、聚砜类树脂、三乙酸纤维素等纤维素类树脂、商品名“ARTON(环状烯烃类聚合物;JSR公司制)”、商品名“ZEONOR(环状烯烃类聚合物;日本瑞翁株式会社制)”等环状烯烃类聚合物等聚烯烃类树脂等塑料材料。其中,从成本方面考虑,优选聚酯类树脂、聚碳酸酯树脂、聚烯烃树脂。透明膜用的上述塑料材料可以单独使用或组合两种以上使用。
本发明中使用的透明膜优选其在可见光波长区域的总光线透射率(基于JIS K7136标准)为86%以上。更优选为88%以上,进一步优选为90%以上。如果透明膜基体材料的光透射率为86%以上,则在使用本发明的透明导电性膜形成触摸面板的情况下,显示非常清晰,光学特性良好。
透明膜的雾度(基于JIS K7136标准)没有特别限定,优选为3.0%以下(例如为0.1~3.0%),更优选为2.0%以下(例如为0.1~2.0%)。从本发明的静电电容式触摸面板的可见性方面考虑,优选具有高透明性。
透明膜也可以为光学部件。
透明膜的厚度优选为2~200μm的范围,更优选为20~150μm的范围。这是因为不仅可以确保机械强度,而且膜容易实现薄膜化。透明膜可以具有单层及多层中的任一形态。另外,也可以对透明膜的表面实施例如电晕放电处理、等离子体处理等物理处理、底涂处理等化学处理等适当的表面处理。
由于指触触摸面板前的接收侧ITO电极和发送侧ITO电极间的静电电容即CITO变低,因此,从可以提高静电电容式触摸面板的检测灵敏度的观点考虑,优选透明膜的介电常数低者。优选的介电常数范围为1.5~7,更优选的范围为2~5。在上述塑料材料中,例如PET的介电常数为3.2,聚碳酸酯树脂的介电常数为3.0,聚烯烃树脂(ZEONOR)的介电常数为2.4。
[透明层间树脂]
本发明的静电电容式触摸面板的特征在于,在视窗与第一透明膜之间具备第一透明层间树脂,在第一透明膜与第二透明膜之间具备第二透明层间树脂,且第一透明层间树脂的介电常数大于第二透明层间树脂的介电常数。
优选第一透明层间树脂的介电常数比第二透明层间树脂的介电常数至少大30%、优选大40%以上。
本发明中采用的透明层间树脂的介电常数优选为2~8的范围。
[液态层间树脂]
可以由液态树脂构成本发明中使用的透明层间树脂(液态层间树脂)。
即,在可用于液晶面板及有机EL面板等图像显示装置的本发明的静电电容式触摸面板中,为了填充视窗和具备透明导电电极图案的第一透明膜之间的间隙、以及具备透明导电电极图案的第一透明膜和具备透明导电电极图案的第二透明膜的间隙,可以使用液态树脂。
在由液态树脂构成本发明中的透明层间树脂的情况下,可以使用紫外线固化型光学树脂粘接剂组合物作为液态树脂,可优选使用以下详细叙述那样的紫外线固化型光学树脂粘接剂组合物,该紫外线固化型光学树脂粘接剂组合物是使用特定的聚氨酯丙烯酸酯类聚合物(A成分)和光聚合引发剂(B成分)而得到的。
上述特定的聚氨酯丙烯酸酯类聚合物(A成分)是在侧链具有(甲基)丙烯酰基和羟基的聚合物,例如可以通过使侧链含有羟基的乙烯基聚合物和含有(甲基)丙烯酰基的单异氰酸酯化合物类及二异氰酸酯类化合物进行反应而得到。
另外,在本说明书中,(甲基)丙烯酰基表示丙烯酰基或甲基丙烯酰基,(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯,(甲基)丙烯酸表示丙烯酸或甲基丙烯酸,(甲基)丙烯酰氧基表示丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。
上述侧链含有羟基的乙烯基聚合物例如是含有羟基的乙烯基单体和不含羟基的乙烯基单体或其它的乙烯基单体通过高温连续聚合法得到的乙烯基聚合物。而且,上述侧链具有羟基的乙烯基聚合物优选重均分子量为500~20000、并且羟基当量(OHV)为5~200mgKOH/g左右的液态无规共聚物。具体而言,可以举出日本特开平7-101902号公报、日本特开2001-348560号公报等中记载的乙烯基聚合物。
作为上述含有羟基的乙烯基单体,可使用含羟基(甲基)丙烯酸酯,例如可以举出:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、(甲基)丙烯酸甘油酯等。这些物质可以单独使用或组合两种以上使用。其中,从无规共聚性良好的观点考虑,优选使用(甲基)丙烯酸羟基乙酯。
作为上述不含羟基的乙烯基单体,可使用(甲基)丙烯酸酯,例如可以举出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸苯乙烯酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸三环癸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸氯乙酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯等单官能(甲基)丙烯酸酯类。这些物质可以单独使用或组合两种以上使用。其中,从得到的固化物兼备挠性及无粘性的观点考虑,优选(甲基)丙烯酸酯的酯残基的碳原子数为1以上且20以下的物质,可使用(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸环己酯。
作为上述其它的乙烯基单体,例如可以举出:巴豆酸酯类、α-烯烃类、氯乙烯类、乙烯基醚类、乙烯基酯类、异丙烯基醚类、烯丙基醚类、烯丙基酯类、芳香族乙烯基单体及(甲基)丙烯酸等。这些物质可以单独使用或组合两种以上使用。
对于上述含有羟基的乙烯基单体和不含羟基的乙烯基单体的使用比例而言,只要以得到的侧链含有羟基的乙烯基聚合物的羟基当量(OHV)为5~200mgKOH/g左右的液态无规共聚物方式任意设定供于反应的各单体的配合比例即可。即,这是因为如果羟基当量(OHV)过小,则存在得到的紫外线固化型光学树脂粘接剂组合物的固化物的交联密度有可能变得不充分、强度容易变得不足,并且无法发挥充分的透明性、耐粘接性及耐溶剂性/耐化学药品性的倾向。另外还因为如果羟基当量(OHV)过大,则存在得到的紫外线固化型光学树脂粘接剂组合物的固化物的玻璃化转变温度(Tg)容易变高,弹性模量变高,无法发挥充分的粘接性的倾向。
使用上述各单体得到的侧链含有羟基的乙烯基聚合物通过高温(例如150~350℃)下的连续聚合法得到,可得到重均分子量为500~20000的乙烯基聚合物。其中,从涂装性以及强度、粘接性、耐候性及耐溶剂性/耐化学药品性的观点考虑,优选重均分子量为1000~15000的液态乙烯基聚合物。需要说明的是,在包含上述内容在内的本说明书中,所谓重均分子量表示的是通过凝胶渗透色谱法(GPC)测得的聚苯乙烯换算的重均分子量。
另一方面,作为可以在本发明中使用的含有(甲基)丙烯酰基的单异氰酸酯化合物类,例如可以举出:甲基丙烯酸2-异氰酸酯基乙酯、丙烯酸2-异氰酸酯基乙酯、1,1-双(丙烯酰氧基甲基)乙基异氰酸酯等(甲基)丙烯酰氧基异氰酸酯化合物等。这些物质可以单独使用或组合两种以上使用。其中,从得到的固化物兼备硬度和无粘性这样的观点考虑,优选使用甲基丙烯酸2-异氰酸酯基乙酯。
此外,作为可以在本发明中使用的二异氰酸酯类化合物,例如可以举出:六亚甲基二异氰酸酯、降冰片烯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯、氢化亚二甲苯基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯等。这些物质可以单独使用或组合两种以上使用。其中,从固化物的黄变较少这样的观点考虑,优选使用六亚甲基二异氰酸酯、降冰片烯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯,氢化亚二甲苯基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯等饱和二异氰酸酯。
如上所述,可优选用于本发明的特定的丙烯酸类聚合物(A成分)是通过侧链含有羟基的乙烯基聚合物和含有(甲基)丙烯酰基的的单异氰酸酯化合物类及二异氰酸酯类化合物进行反应而得到的。而且,其合成在钛、锡等金属及二月桂酸二丁基锡等有机金属盐等催化剂下,在非活性气体气氛下,从室温(20℃左右)至根据情况在30~80℃的加热下进行反应,由此得到在室温附近(25±15℃)粘稠的侧链具有(甲基)丙烯酰基和羟基的丙烯酸类聚合物。
另外,上述具有(甲基)丙烯酰基和羟基的聚氨酯丙烯酸酯类聚合物(A)可以如下得到。即,配合各异氰酸酯类化合物并如上进行反应,由此得到侧链具有(甲基)丙烯酰基和羟基的聚氨酯丙烯酸酯类聚合物,并使得相对于上述侧链含有羟基的乙烯基聚合物的羟基数,至少残留5~50%的羟基,并使得含有(甲基)丙烯酰基的单异氰酸酯化合物类的异氰酸酯基团数为0.1~50%、二异氰酸酯类化合物的异氰酸酯基团数为30~70%。更优选以残留10~40%的羟基、且含有(甲基)丙烯酰基的单异氰酸酯化合物类的异氰酸酯基团数为10~20%、二异氰酸酯类化合物的异氰酸酯基团数为40~60%的方式配合各异氰酸酯类化合物,进一步优选以残留30~40%的羟基、且含有(甲基)丙烯酰基的单异氰酸酯化合物类的异氰酸酯基团数为10~15%、二异氰酸酯的异氰酸酯基团数为45~55%的方式配合各异氰酸酯类化合物。
优选如上得到的特定的丙烯酸类聚合物(A成分)即侧链具有(甲基)丙烯酰基和羟基的聚氨酯丙烯酸酯类聚合物的重均分子量为5,000~500,000,特别优选为50,000~200,000。如上所述,侧链具有(甲基)丙烯酰基和羟基的聚氨酯丙烯酸酯类聚合物通过具有上述范围的重均分子量,使用其的光学树脂粘接剂组合物的固化物同时一并具有分子内进一步提高交联点及粘接力的羟基这样的优越性,因此,由于其高度的交联密度而实现透明性、粘接可靠性及耐久性,同时还可以得到低固化收缩性,故优选。此外,还同时具有进一步提高粘接可靠性的优点。而且,所形成的固化物由于主链骨架为聚氨酯丙烯酸酯类聚合物,因此,耐候性优异,而且对于偏振片中所使用的扩散板及相位差膜、保护膜的形成材料即非极性环烯烃聚合物(COP)可选择非侵蚀性的各种溶剂作为溶胀溶剂。需要说明的是,与上述相同,上述重均分子量表示的是通过凝胶渗透色谱法(GPC)测得的聚苯乙烯换算的重均分子量。
例如,在红外吸收光谱中,来自异氰酸酯基的特性吸收带(2260cm1附近)随着反应进行而减少,因此,上述特定的聚氨酯丙烯酸酯类聚合物(A成分)在合成反应中改性的进行程度可以通过测定来自该异氰酸酯基的特性吸收带来确认。另外,合成反应中的改性终点可以通过来自异氰酸酯基的特性吸收带的消失来确认。
另外,与上述特定的丙烯酸类聚合物(A成分)一同使用的光聚合引发剂(B成分)作为紫外线(UV)固化剂发挥作用,可使用光自由基聚合引发剂、光阳离子聚合引发剂等各种光聚合引发剂。在本发明中,特别是在由ITO(氧化铟-锡)等形成透明导电电极图案的情况下,为了避免源自光聚合引发剂的离子(特别是抗衡阴离子)引起的ITO腐蚀,更优选使用光自由基聚合引发剂。
作为上述光自由基聚合引发剂,例如可以举出:2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苄基]苯基}-2-甲基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁酮-1,2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基丙烷-1-酮、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(η5-2,4-环戊二烯-1-基)双[2,6-二氟-3(1H-吡咯-1-基)苯基]合钛、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苄基]苯基}-2-甲基丙烷-1-酮等。这些物质可以单独使用或组合两种以上使用。其中,从固化速度快及厚膜固化性这样的观点考虑,优选2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苄基]苯基}-2-甲基丙烷-1-酮。
上述光聚合引发剂的配合量优选设定为紫外线固化型光学树脂粘接剂组合物整体的0.1~30重量%的范围,更优选为0.5~20重量%的范围。即,这是因为,如果光聚合引发剂的配合量过少,则存在聚合度变得不充分的倾向,如果过多,则存在分解残渣变多,紫外线固化型光学树脂粘接剂组合物的耐久性降低,并且耐溶剂性/耐化学药品性降低的倾向。
上述紫外线固化型光学树脂粘接剂组合物可以含有各种单官能(甲基)丙烯酸酯化合物类作为反应性稀释剂。作为上述单官能(甲基)丙烯酸酯化合物类,例如可以举出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸苯乙烯酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸三环癸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸氯乙酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、(甲基)丙烯酸甘油酯等单官能(甲基)丙烯酸酯类。这些物质可以单独使用或组合两种以上使用。其中,从提高所得到的固化物密合性这样的观点考虑,优选使用(甲基)丙烯酸酯的酯残基为环状醚的(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、及(甲基)丙烯酸酯的酯残基中具有羟基的(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、(甲基)丙烯酸甘油酯等。更优选使用(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯。
作为上述反应性稀释剂的单官能(甲基)丙烯酸酯化合物类的含量优选相对于本发明中优选使用的侧链具有(甲基)丙烯酰基的聚氨酯丙烯酸酯类聚合物(A)100重量份为5~200重量份,更优选为10~100重量份。即,这是因为,如果单官能(甲基)丙烯酸酯化合物类的添加量过少,则难以得到充分提高紫外线固化型光学树脂粘接剂组合物的密合性的效果,如果过多,则存在引起粘度降低使涂装性变差的倾向。
而且,在本发明中,特别是在本发明的静电电容式触摸面板的视窗为玻璃等的情况下,为了提高组合物的密合性,向紫外线固化型光学树脂粘接剂组合物中添加各种硅烷偶联剂较为有效。
作为上述硅烷偶联剂,例如可以举出:2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、对苯乙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基亚丁基)丙胺、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(乙烯基苄基)-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫醚、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等。这些物质可以单独使用或组合两种以上使用。其中,从与玻璃的密合性的耐久性优异这样的观点考虑,优选使用3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
上述硅烷偶联剂的添加量优选相对于本发明中优选使用的侧链具有(甲基)丙烯酰基的丙烯酸类聚合物(A)和反应性稀释剂即单官能(甲基)丙烯酸酯化合物类的总量100重量份为0.1~10重量份,更优选为0.5~5重量份。即,这是因为,如果硅烷偶联剂的添加量过少,则难以得到充分提高紫外线固化型光学树脂粘接剂组合物密合性的效果,如果过多,则存在引起粘度降低使涂装性变差的倾向。
此外,在紫外线固化型光学树脂粘接剂组合物中,除上述各成分以外,也可以根据其用途等适宜配合其它的添加剂,即抗氧剂、消泡剂、表面活性剂、着色剂、有机填充剂、各种间隔材料、粘合/粘接赋予剂等。这些物质可以单独使用或组合两种以上使用。
上述紫外线固化型光学树脂粘接剂组合物例如可以通过配合特定的聚氨酯丙烯酸酯类聚合物(A成分)、光聚合引发剂(B成分)及其它的配合成分并利用自公转型行星搅拌混合机或利用玻璃搅拌容器的搅拌进行混合、混炼来制造。
如上得到的紫外线固化型光学树脂粘接剂组合物可如下供于其用途。即,将紫外线固化型光学树脂粘接剂组合物的高粘度组合物液(优选为粘度50,000~70,000mPa·s的组合物)沿视窗或第一透明膜及第二透明膜的基板的粘接面外周涂装成堤坝状,使用紫外线(UV)LED或高压水银灯等UV灯等用紫外线使其微固化。然后,使用紫外线固化型光学树脂粘接剂组合物经单官能单体等稀释而成的低粘度组合物液(优选为粘度2,000~3,000mPa·s的组合物)对上述形成了堤坝的一个基板的形成有上述堤坝的内面(粘接面的内面)进行填充涂装,然后,对其它的基板进行对位后,在真空下贴合或在常压下贴合。然后,例如与上述同样地通过使用UV灯等照射紫外线使其固化。另外,也可以通过在上述紫外线照射等光照射之后,根据需要在给定温度下进行后固化来使其固化。
作为照射上述紫外线时所使用的光源,可以使用公知的各种光源,例如碳弧灯、水银蒸气弧灯、超高压水银灯、高压水银灯、氙灯等有效照射紫外线的光源。
需要说明的是,在液晶显示装置的情况下,可以使用上述紫外线固化型光学树脂粘接剂组合物并利用LCD面板和视窗、触摸面板贴合装置、视窗和LCD面板的投入、粘接剂涂布、(真空)贴合、利用照射紫外线的预固化、利用照射紫外线的正式固化、接着取出这样的一些列的组装工序来组装液晶显示装置。特别适于利用带有自动对准功能的制造装置的组装工序。
在组装上述液晶显示装置之后,该液晶显示装置产生不良情况时,使用极细钢丝切断粘接剂层,剥离各面板片(panel plate),然后利用溶剂使剥离面上残留的树脂渣溶胀并除去。一般来说,使无纺布擦拭布中包含修复溶剂(溶胀溶剂)并静置于树脂渣上使其溶胀。作为上述溶胀溶剂,从对非极性环烯烃聚合物(COP)的非侵蚀性这样的观点考虑,可以从甲基异丁基酮(MIBK)等酮类、酯类、醚类、酯类、溶纤剂类等中适宜选择非侵蚀性溶胀溶剂(修复溶剂)即可。除去树脂渣之后,可以通过使用醇类溶剂清洗来再次返回组装工序。
另外,上述紫外线固化型光学树脂粘接剂组合物可以通过照射的紫外线量(累积光量)来控制固化程度,因此,若预先掌握累积光量和钢丝切断强度的关系,则可以设定期待的钢丝切断强度,能够任意选择再加工(修复)操作性。而且,紫外线固化型光学树脂粘接剂组合物的固化条件可以通过绘制能够发挥期待的特性值的紫外线累积光量和放热量累积值的关系来推定。作为紫外线固化型光学树脂粘接剂组合物的物性稳定化的标准,优选选择达到相当于90%以上的放热量累积值的累积光量的紫外线照射条件。
介电常数为材料固有的电性质,由材料的化学结构一概确定。
关于电介质的介电常数,由熟知的Clausius-Mossotti式子导出了以下式子(例如,参考Van Krevelen,D.W.,“Properties of Polymers”、232,590~596,Elsevier Scientific Publishing Company(1970)):
(ε-1)/(ε+2)=PLL/V
(式中,ε为介电常数,PLL为摩尔极化度(cm3/mol),V为摩尔容积(cm3/mol)。)
上述摩尔极化由原子极化率的总和求出,一般来说,加上取代基及自由体积等结构因素进行分子设计。另外,近年来,可利用计算科学精度良好地推定介电常数。
但是,介电常数因水分的吸脱湿或增塑剂的残留引起的体积变化所导致的膜厚变动或可动离子的电影响而受到影响。因此,为了得到期望的介电常数,充分地进行水分控制、残留物控制很重要。
另外,在本发明的静电电容式触摸面板中,透明层间树脂和透明膜间存在空隙时,无法发挥电介质原本的介电特性,因此,为了不会在透明层间树脂和透明膜间产生剥离等,需要多加注意。
而且,材料固有的介电常数具有温度及频率依赖性。因此,在使用本发明的静电电容式触摸面板的情况下,需要留意使用环境(温度、湿度、频率)等。
[层间粘合剂]
也可以由粘合剂构成本发明中使用的透明层间树脂(层间粘合剂)。
(粘合剂层)
作为可在本发明中使用的粘合剂中的基础聚合物,没有特别限定,例如可以从公知的粘合剂(压敏性粘接剂)(例如丙烯酸类粘合剂、橡胶类粘合剂、乙烯基烷基醚类粘合剂、有机硅类粘合剂、聚酯类粘合剂、聚酰胺类粘合剂、氨酯类粘合剂、氟类粘合剂、环氧类粘合剂、聚醚类粘合剂等)中的基础聚合物中适宜选择使用。另外,基础聚合物可以单独使用或组合两种以上使用。
优选粘合剂中的基础聚合物的含量相对于粘合剂的总重量为60重量%以上(例如60~100重量%),更优选为80~100重量%。
在将粘合剂用于本发明的透明层间树脂的情况下,需要高介电常数或低介电常数粘合剂时,可以分别使用如下材料。
(高介电常数粘合剂层)
聚醚类粘合剂层含有聚醚类聚合物作为基础聚合物。作为上述聚醚类聚合物,没有特别限定,优选聚氧化烯类聚合物。
作为上述聚氧化烯类聚合物,没有特别限定,优选聚合物主链具有下述通式(1)所示的重复单元。
通式(1):-R1-O-
(式中,R1为亚烷基)
作为上述通式(1)中的R1,更优选碳原子数1~14的直链状或支链状亚烷基,进一步更优选碳原子数2~4的直链状或支链状亚烷基。
作为上述通式(1)所示的重复单元的具体例,可以举出:-CH2O-、-CH2CH2O-、-CH2CH(CH3)O-、-CH2CH(C2H5)O-、-CH2C(CH3)2O-、-CH2CH2CH2CH2O-等。上述聚氧化烯类聚合物的主链骨架可以仅由一种重复单元构成,也可以由两种以上重复单元构成。特别是从获得性、操作性方面考虑,优选以-CH2CH(CH3)O-为主要重复单元的聚合物。另外,聚合物的主链中可以包含氧化烯基以外的重复单元。此时,聚合物中的氧化烯单元的总和优选相对于形成聚合物的单体成分总量(100重量%)为80重量%以上,特别优选为90重量%以上。
上述聚氧化烯类聚合物可以为直链状聚合物、也可以为具有支链的聚合物,还可以为它们的混合物,为了得到良好的粘合性,优选含有50重量%以上的直链状聚合物。
另外,上述丙烯酸类粘合剂层含有丙烯酸类聚合物作为基础聚合物。上述丙烯酸类聚合物以丙烯酸类单体为必需的单体成分。另外,上述丙烯酸类聚合物可以为丙烯酸类单体的均聚物、也可以为多种丙烯酸类单体的共聚物,还可以为丙烯酸类单体和丙烯酸类单体以外的单体的共聚物。
作为上述丙烯酸类单体,优选具有直链或支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯或(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯。另外,“(甲基)丙烯酸”表示“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”,其它也相同。
作为上述丙烯酸类单体,可以仅使用具有直链或支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、也可以仅使用(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯,还可以组合使用具有直链或支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯。另外,作为上述丙烯酸类单体,在组合使用使用具有直链或支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的情况下,其比例没有特别限定。
在本发明中使用的粘合剂中,从得到期望的对玻璃粘接力,同时提高介电常数方面考虑,作为上述丙烯酸类单体,优选使用(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯。
作为上述具有直链或支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,没有特别限定,例如可以举出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸十九烷酯、(甲基)丙烯酸二十烷酯等具有碳原子数为1~20的直链或支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。其中,上述具有直链或支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯优选具有碳原子数为1~14的直链或支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,更优选具有碳原子数为1~10的直链或支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。另外,上述具有直链或支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用或组合两种以上使用。
作为上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯,没有特别限定,例如可以举出:(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯等。其中,上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯优选丙烯酸烷氧基烷基酯,更优选丙烯酸2-甲氧基乙酯(2MEA)。
在上述丙烯酸类聚合物中,形成该丙烯酸类聚合物的全部单体成分(100重量%)中的上述具有直链或支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯及上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯总量的比例没有特别限定,从容易调整粘合片的粘接性及介电常数方面考虑,优选相对于形成丙烯酸类聚合物的单体成分总量(100重量%)为70重量%以上(例如70~100重量%),更优选为80重量%以上(例如80~100重量%)。
另外,在将上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯用作上述丙烯酸类单体的情况下,从容易获得相对于光学部件具有良好的粘接性且具有高介电常数的粘合片方面考虑,形成上述丙烯酸类聚合物的总单体成分(100重量%)中的上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的比例优选至少为40重量%以上,更优选为50重量%以上。
(低介电常数粘合剂层)
粘合剂层由选自具有碳原子数6~10的直链或支链状烷基的丙烯酸烷基酯、具有碳原子数1~10的直链或支链状烷基的甲基丙烯酸烷基酯、具有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯及含氮单体中的一种以上单体成分构成,优选为含有丙烯酸类聚合物的丙烯酸类粘合剂层,所述丙烯酸类聚合物中该单体成分的比例相对于构成丙烯酸类聚合物的单体成分总量(100重量%)为60重量%以上。
此外,在本发明中使用的粘合剂中,优选上述具有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯为选自(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯中的至少一种单体。
此外,在本发明使用的粘合剂中,优选上述含氮单体为选自(甲基)丙烯酰基吗啉、N-乙烯基吡咯烷酮中的至少一种单体。
(粘合剂层一般)
从透明层间树脂的透明性及加工性、耐久性等观点考虑,作为基础聚合物,可以优选使用公知的丙烯酸类粘合剂及聚醚类粘合剂中的基础聚合物,可以特别优选使用丙烯酸类粘合剂中的基础聚合物。
作为聚醚类粘合剂的基础聚合物,没有特别限制,例如可以举出聚氧化烯类聚合物。作为聚氧化烯类聚合物,其中优选聚合物的主链具有下述通式(2)所示的重复单元。
通式(2):-R1-O-
(式中,R1为亚烷基)
R1优选为碳原子数1~14的直链状或支链状亚烷基,进一步优选为碳原子数2~4的直链状或支链状亚烷基。
作为通式(2)所示的重复单元的具体例,可以举出:-CH2O-、-CH2CH2O-、-CH2CH(CH3)O-、-CH2CH(C2H5)O-、-CH2C(CH3)2O-、-CH2CH2CH2CH2O-等。聚氧化烯类聚合物的主链骨架可以由一种重复单元构成,也可以由两种以上的重复单元构成。特别是从获得性、操作性方面考虑,优选以CH2CH(CH3)O-为主要重复单元的聚合物。另外,聚合物的主链中也可以含有氧化烯基以外的重复单元。此时,聚合物中的氧化烯单元的总和优选80重量%以上,特别优选为90重量%以上。
聚氧化烯类聚合物可以为直链状聚合物、也可以具有支链的聚合物,还可以为它们的混合物,为了得到良好的粘合性,优选含有50重量%以上的直链状聚合物。
作为丙烯酸类粘合剂的基础聚合物的丙烯酸类聚合物以丙烯酸类单体为必需的单体成分而形成。在本发明中,作为这样的丙烯酸类单体,可优选使用具有直链或支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(下面,有时简称为“(甲基)丙烯酸烷基酯”)、(甲基)丙烯酸烷氧基酯。另外,需要说明的是,“(甲基)丙烯酸”表示“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”,其它也相同。
在本发明中,使用具有直链或支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为上述丙烯酸类单体时,可以单独使用具有直链或支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,也可以组合使用具有直链或支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸烷氧基酯。另外,在组合使用的情况下,具有直链或支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸烷氧基酯的比例没有特别限制,具有直链或支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可以多于或少于(甲基)丙烯酸烷氧基酯,二者也可以相同。
作为上述具有直链或支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,没有特别限定,例如可以举出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸十九烷酯、(甲基)丙烯酸二十烷酯等烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯。上述(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用或组合两种以上使用。其中,优选烷基的碳原子数为1~14的(甲基)丙烯酸烷基酯,更优选烷基的碳原子数为1~10的(甲基)丙烯酸烷基酯。
作为上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯,没有特别限定,例如可以举出:(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯等。其中,优选丙烯酸烷氧基烷基酯,特别优选丙烯酸2-甲氧基乙酯(2MEA)。上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯可以单独使用或组合两种以上使用。
另外,从粘合剂层的粘接性的观点考虑,上述丙烯酸类单体的含量优选相对于形成丙烯酸类聚合物的单体成分总量为70重量%以上(例如70~100重量%),更优选为80重量%以上(例如80~100重量%),进一步更优选为90重量%以上(例如90~100重量%)。
另外,在作为基础聚合物的形成丙烯酸类聚合物的单体成分中,除上述丙烯酸类单体(具有直链或支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯)以外,也可以包含含有极性基团的单体、多官能单体及其它的共聚性单体作为共聚单体成分。
作为含有极性基团的单体,例如可以举出:(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等含羧基单体或其酸酐(马来酸酐等);(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、乙烯醇、烯丙醇等含羟基的单体;(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺等含酰胺基单体;(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙基酯等含氨基单体;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油基酯等含缩水甘油基单体;丙烯腈及甲基丙烯腈等含氰基单体;N-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰基吗啉、以及N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基唑等含杂环乙烯基类单体;乙烯基磺酸钠等含磺酸基单体;2-羟乙基丙烯酰基磷酸酯等含磷酸基单体;环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等含酰亚胺基单体;2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等含异氰酸酯基单体等。上述含有极性基团的单体可以单独使用或组合两种以上使用。
作为含有极性基团的单体,在上述化合物中,优选含羧基单体或其酸酐、含羟基单体、含氨基单体、含酰胺基单体、含杂环乙烯基类单体,特别优选为丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MAA)、丙烯酸2-羟基乙酯(2HEA)、丙烯酸6-羟基己酯(HHA)、丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、N-羟乙基丙烯酰胺(HEAA)等。
含有极性基团的单体的含量优选相对于形成丙烯酸类聚合物的单体成分总量为40重量%以下(例如0.01~40重量%),更优选为1~30重量%。如果其含量超过40重量%,则例如粘合剂层的凝聚力有可能变得过高,应力缓和性降低。另外,如果其含量过少,低于0.01重量%,则粘合剂层的凝聚力降低,从而粘合性能降低。
作为多官能单体,例如可以举出:己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯等。上述多官能单体可以单独使用或组合两种以上使用。
多官能单体的含量没有特别限定,优选相对于形成丙烯酸类聚合物的单体成分总量(100重量份%)为5重量%以下(例如0.01~5重量%),更优选为1重量%以下(例如,0.01~1重量%)。如果多官能单体的含量超过5重量%,则存在粘合剂层的凝聚力有可能变得过高而使应力缓和性降低。
另外,作为上述含有极性基团的单体及多官能单体以外的共聚性单体(其它的共聚性单体),例如可以举出:(甲基)丙烯酸环戊酯,(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等具有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸苯酯等具有芳香族烃基的(甲基)丙烯酸酯等上述的(甲基)丙烯酸烷基酯、含有极性基团的单体及多官能单体以外的(甲基)丙烯酸酯;乙酸乙烯酯、丙烯酸乙烯酯等乙烯基酯类;苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物;乙烯、丁二烯、异戊二烯、异丁烯等烯烃或二烯类;乙烯基烷基醚等乙烯基醚类;氯乙烯等。
作为基础聚合物的丙烯酸类聚合物可以利用公知的或者常用的聚合方法使上述单体成分聚合来制备。作为丙烯酸类聚合物的聚合方法,例如可以举出:溶液聚合方法、乳液聚合方法、本体聚合方法及通过照射活性能量射线的聚合方法(活性能量射线聚合方法、光聚合方法)等。在上述方法中,从透明性、耐水性、成本等方面考虑,优选溶液聚合方法、活性能量射线聚合方法,特别是在形成较厚的粘合剂层的情况下,优选活性能量射线聚合方法,其中,优选通过紫外线照射的紫外线聚合方法。
作为活性能量射线聚合(光聚合)时所照射的活性能量射线,例如可以举出:α射线、β射线、γ射线、中子射线、电子束等电离性放射线及紫外线等,特别优选紫外线。另外,活性能量射线的照射能量、照射时间、照射方法等没有特别限制,只要是能够使光聚合引发剂活化,产生单体成分的反应即可。
进行溶液聚合时,可以使用各种通常的溶剂。作为这样的溶剂,可以举出:乙酸乙酯、乙酸正丁酯等酯类;甲苯、苯等芳香族烃类;正己烷,正庚烷等脂肪族烃类;环己烷、甲基环己烷等脂环式烃类;甲基乙基酮、甲基异丁基酮等酮类等有机溶剂。溶剂可以单独使用或组合两种以上使用。
制备丙烯酸类聚合物时,可以根据聚合反应的种类使用热聚合引发剂或光聚合引发剂(光引发剂)等聚合引发剂。聚合引发剂可以单独使用或组合两种以上使用。
作为上述光聚合引发剂,没有特别限制,例如可以使用苯偶姻醚类光聚合引发剂、苯乙酮类光聚合引发剂、α-酮缩醇类光聚合引发剂、芳香族磺酰氯类光聚合引发剂、光活性肟类光聚合引发剂、苯偶姻类光聚合引发剂,苯偶酰类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发剂、缩酮类光聚合引发剂、噻吨酮类光聚合引发剂等。
作为上述苯偶姻醚类光聚合引发剂,例如可以举出:苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、苯甲醚甲基醚等。作为苯乙酮类光聚合引发剂,例如可以举出:2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-(叔丁基)二氯苯乙酮等。作为α-酮缩醇类光聚合引发剂,例如可以举出:2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-(2-羟乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮等。作为芳香族磺酰氯类光聚合引发剂,例如可以举出2-萘磺酰氯等。作为光活性肟类光聚合引发剂,例如可以举出:1-苯基-1,1-丙烷二酮-2-(邻乙氧基羰基)肟等。在苯偶姻类光聚合引发剂中,包含例如苯偶姻等。在苯偶酰类光聚合引发剂中,包含例如苯偶酰等。二苯甲酮类光聚合引发剂包含例如二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯基酮等。在缩酮类光聚合引发剂中,包含例如苄基二甲基缩酮等。在噻吨酮类光聚合引发剂中,包含例如噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。
作为光聚合引发剂的使用量,没有特别限制,例如优选相对于形成丙烯酸系聚合物的单体成分总量100重量份为0.005~1重量份。另外,光聚合引发剂可以单独使用或组合两种以上使用。
作为热聚合引发剂,例如可以举出:偶氮类聚合引发剂[例如2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、偶氮二异戊腈、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二盐酸盐、2,2’-偶氮双(N,N’-二亚甲基异丁基脒)二盐酸盐等]、过氧化物类聚合引发剂(例如过氧化苯甲酰、过氧化马来酸叔丁酯等)、氧化还原类聚合引发剂等。作为热聚合引发剂的使用量,没有特别限制,只要现有可作为热聚合引发剂利用的范围即可。
也可以在上述粘合剂中使用交联剂。如果使用交联剂,则可以使丙烯酸类聚合物进行交联,从而进一步提高粘合剂层的凝聚力。作为交联剂,没有特别限制,可以广泛使用现有公知的交联剂,特别优选使用异氰酸酯类交联剂或环氧类交联剂。另外,交联剂可以单独使用或组合两种以上使用。
作为上述异氰酸酯类交联剂,例如可以举出:1,2-亚乙基二异氰酸酯、1,4-亚丁基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯等低级脂肪族多异氰酸酯类;环亚戊基二异氰酸酯、环亚己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化亚二甲苯基二异氰酸酯等脂环族多异氰酸酯类;2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯类等,另外,也可以使用三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯加成物[日本聚氨酯工业(株)制、商品名“CORONATEL”],三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯加成物[日本聚氨酯工业(株)制、商品名“CORONATEHL”]等。
作为上述环氧类交联剂,例如可以举出:N,N,N’,N’-四缩水甘油基间二甲苯二胺、二缩水甘油基苯胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1,6-己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、山梨糖醇聚缩水甘油醚、甘油聚缩水甘油醚、季戊四醇聚缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚、山梨糖醇酐聚缩水甘油醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚、己二酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、三缩水甘油基三(2-羟乙基)异氰脲酸酯、间苯二酚二缩水甘油醚、双酚-S-二缩水甘油基醚、以及分子内具有两个以上环氧基的环氧类树脂等。作为市售品,例如可以使用:三菱瓦斯化学(株)制、商品名“TETRAD C。
作为上述交联剂的使用量,没有特别限制,例如通常优选相对于丙烯酸类聚合物100重量份为0.001~20重量份,更优选为0.01~10重量份。其中,在使用异氰酸酯类交联剂的情况下,异氰酸酯类交联剂的使用量优选相对于丙烯酸类聚合物100重量份为0.01~20重量份,更优选为0.01~3重量份。另外,在使用环氧类交联剂的情况下,环氧类交联剂的使用量优选相对于丙烯酸类聚合物100重量份为0.001~5重量份,更优选为0.01~5重量份。
另外,也可以根据需要在不损害本发明效果的范围内在上述粘合剂中使用交联促进剂、粘合赋予剂(例如松香衍生物树脂、聚萜烯树脂、石油树脂、油溶性酚醛树脂等)、抗老化剂、填充剂、着色剂(颜料或染料等)、紫外线吸收剂、抗氧剂、链转移剂、增塑剂、软化剂、表面活性剂、防静电剂等公知的添加剂。
在本发明中的透明层间树脂中使用粘合剂的情况下,粘合剂层的形成方法可以使用公知常用的粘合剂层形成方法,另外,根据基础聚合物的聚合方法等而不同,没有特别限定,例如可以举出以下的方法。(1)将含有形成基础聚合物(例如丙烯酸类聚合物)的单体成分的混合物(单体混合物)或其部分聚合物及根据需要使用的光聚合引发剂等添加剂的组合物(粘合剂组合物、活性能量射线固化型粘合剂组合物)涂布(涂装)在基体材料或剥离衬上,照射活性能量射线,形成粘合剂层。(2)将含有基础聚合物、溶剂及根据需要使用的添加剂的组合物(粘合剂组合物、溶剂型粘合剂组合物)(溶液)涂布(涂装)在基体材料或剥离衬上,干燥和/或固化而形成粘合剂层。在(1)及(2)的方法中,可以根据需要设置加热/干燥工序。需要说明的是,上述“单体混合物”是指仅由形成基础聚合物的单体成分构成的混合物。另外,上述“部分聚合物”是指上述单体混合物的构成成分中的一种或两种以上成分部分聚合而成的组合物。此外,“粘合剂组合物”中包含“用于形成粘合剂层的组合物”这样的含义。
需要说明的是,作为上述粘合剂层的形成方法中的涂布(涂装),可以使用公知的涂布法,可以使用常用的涂布机,例如凹版辊涂布机、逆转辊涂布机、辊舔涂布机、浸渍辊涂布机、棒涂机、刮刀式涂布机、喷雾涂布机、缺角轮涂布机、直接涂布机等。
本发明中采用的透明层间树脂的厚度只要根据各种要求特性确定即可。
在本发明中的第一透明层间树脂的情况下,从提高静电电容式触摸面板的灵敏度的观点考虑,由于指触触摸面板后接收侧ITO电极和发送侧ITO电极间的静电电容即Cfinger变大,因此优选较薄,例如优选为5~500μm。另外,在第一透明层间树脂为粘合剂的情况下,由于印刷于视窗的边缘部分的装饰(目的在于不看见触摸面板的拉伸配线)而产生高度差。作为能够吸收该高度差的粘合剂厚度,优选厚度为50~300μm左右。
在本发明中的第二透明层间树脂的情况下,从提高静电电容式触摸面板的灵敏度的观点考虑,由于指触触摸面板前接收侧ITO电极和发送侧ITO电极间的静电电容即CITO变小,因此优选较厚,例如可采用5~500μm,进一步优选为10~200μm左右。在第二透明层间树脂为粘合剂且本发明中的透明膜为PET的情况下,从防止加湿试验中粘合剂发生白浊的不良情况的观点考虑,以减薄粘合剂厚度并满足其它的要求来确定其厚度;或者,从防止加热试验中产生来自PET材料的低聚物成分这样的观点考虑,以增厚粘合剂厚度并满足其它的要求来确定其厚度。
本发明中的透明层间树脂在可见光波长区域的总光线透射率(基于JIS K7361标准)没有特别限定,优选为90%以上(例如90~99.9%),更优选为91%以上(例如91~99.9%)。另外,透明层间树脂的雾度(基于JIS K7136标准)没有特别限定,优选为3.0%以下(例如0.1~3.0%),更优选为2.0%以下(例如0.1~2.0%)。这是因为,从本发明的静电电容式触摸面板的可见性方面考虑,透明层间树脂优选具有高透明性。另外,上述总光线透射率及上述雾度例如可以使用雾度仪(村上色彩技术研究所制、商品名“HM-150”)来进行测定。
[静电电容式触摸面板的制造]
在图1中,示出的是表示本发明的一个实施方式的静电电容式触摸面板的剖面的示意图。
在使用紫外线固化型粘接剂组合物等液态树脂作为本发明中使用的透明层间树脂的情况下,可以如下制造本发明的静电电容式触摸面板。
使用第一透明层间树脂2填充盖板玻璃即视窗1与形成有第一透明导电电极图案3的第一透明膜4的形成有透明导电电极图案3的面之间。
接着,使用介电常数小于第一透明层间树脂2的第二透明层间树脂5填充上述第一透明膜4的未形成透明导电电极图案3的面与第二透明膜7的形成有透明导电电极图案6的面之间,所述第二透明膜7上形成有第二透明导电电极图案6。
然后,通过照射紫外线等,使第一透明层间树脂2及第二透明层间树脂5分别固化。
在使用层间粘合剂作为本发明中使用的透明层间树脂的情况下,可以如下制造本发明的静电电容式触摸面板。
再次参考图1,将高介电常数粘合剂片作为第一透明层间树脂2将盖板玻璃即视窗1和第一透明膜4的形成有透明导电电极图案3的面贴合,所述第一透明膜4上形成有第一透明导电电极图案3。
接着,将低介电常数粘合剂片作为第二透明层间树脂5将上述第一透明膜4的未形成透明导电电极图案3的面和第二透明膜7的形成有第二透明导电电极图案6的面贴合,所述第二透明膜7上形成有第二透明导电电极图案6。
下面,示出实施例对本发明进一步详细地进行说明。本发明并不限定于这些实施例。
实施例
[使用液态层间树脂的例子]
[实施例1]
[用于第一透明层间树脂的液态层间填充树脂]
将作为含有羟基的乙烯基聚合物的粘度为14,000mPa·s、重均分子量为11,000、羟基当量(OHV)为20mgKOH/g的液态丙烯酸聚合物40g(以OH基计为0.0143mol)、六亚甲基二异氰酸酯0.60g(0.0036mol)、甲基丙烯酸2-异氰酸酯基乙酯0.28g(0.0018mol)分别投入到反应容器中,在氮气流下于热水浴中保持为50℃。然后,添加二月桂酸二丁基锡(催化剂)0.0018g(相对于甲基丙烯酸2-异氰酸酯基乙酯和六亚甲基二异氰酸酯的总量为0.2重量%),保持8小时进行反应。然后,使用红外吸收光谱(FT-IR:Thermo Electron公司制、FT-IR200型)确认到反应产物在2260cm-1(来自异氰酸酯基的特性吸收带)处消失。由此,可知生成了侧链具有甲基丙烯酰基的聚氨酯丙烯酸酯类聚合物(重均分子量100,000)。
接着,分别准备上述侧链具有甲基丙烯酰基及羟基的聚氨酯丙烯酸酯类聚合物7.0g、作为稀释剂的丙烯酸四氢糠酯3.0g、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷0.3g、作为光自由基聚合引发剂的1-羟基环己基苯基酮0.21g、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦0.09g,在遮光下用行星搅拌脱泡机进行混合,由此制作了目标的紫外线固化型光学树脂粘接剂组合物。使用E型旋转粘度计在25℃下测得的粘度为3,000mPa·s。
[第二透明层间树脂用的液态层间填充树脂]
分别准备上述侧链具有甲基丙烯酰基及羟基的聚氨酯丙烯酸酯类聚合物10.0g、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷0.3g、作为光自由基聚合引发剂的1-羟基环己基苯基酮0.21g、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦0.09g。除此之外,与上述同样地制作目标的紫外线固化型光学树脂粘接剂组合物。使用E型旋转粘度计在25℃下测得的粘度为60,000mPa·s。
[层间树脂的介电常数的测定]
准备有机硅橡胶制浇注框模,将上述各紫外线固化型光学树脂粘接剂组合物分别流入到浇注框模中,在累积光量为6000mJ/cm2的条件下照射紫外线,由此制作了直径50mm、厚度2mm的圆板,安装直径30mm的主电极、直径50mm的背面电极及屏蔽电极之后,使用安藤电气株式会社制造的TR-1100电介质损耗自动测定装置,在室温(25℃)、100kHz频率下分别测定了第一透明层间树脂及第二透明层间树脂的介电常数。将结果示于表1。
[静电电容式触摸面板的组装]
使用上述第一透明层间树脂用紫外线固化型光学树脂粘接剂组合物填充盖板玻璃(厚度1000μm、介电常数7.4)和第一透明膜(透明膜的厚度200μm、介电常数3.1、接收侧ITO电极)的形成有透明导电电极图案的面之间(厚度100μm、面积0.03cm2),所述第一透明膜上形成有透明导电电极图案,另外,使用上述第二透明层间树脂用紫外线固化型光学树脂粘接剂组合物填充上述第一透明膜的未形成有接收侧ITO电极的透明导电电极图案的面和第二透明膜(发送侧ITO电极)的形成有透明导电电极图案的面之间(厚度50μm),所述第二透明膜上形成有透明导电电极图案,在累积光量为6,000mJ/cm2的条件照射紫外线,由此使各个紫外线固化型光学树脂粘接剂组合物固化,制作了静电电容式触摸面板。
[静电电容变化率的测定]
以ΔC(%)=Cfinger/CITO×100的形式测定了作为触控传感器灵敏度指标的静电电容变化率,ΔC(%)=Cfinger/CITO×100是指触触摸面板前的接收侧ITO电极和发送侧ITO电极间的静电电容(即CITO)和指触后的接收侧ITO电极和发送侧ITO电极间的静电电容(即Cfinger)之比。静电电容使用Agilent公司制造的LCR仪(4284A)进行测定。另外,静电电容也可以通过使用murata software公司制造的Femtet进行计算并模拟求得。将结果示于表1。
[实施例2]
[第一透明层间树脂用的液态层间填充树脂]
使用了实施例1中制作的接收侧ITO层和发送侧ITO层间的液态层间填充树脂作为盖板玻璃和接收侧ITO电极间的液态层间填充树脂。
[第二透明层间树脂用的液态层间填充树脂]
分别准备实施例1中制作的侧链具有甲基丙烯酰基及羟基的聚氨酯丙烯酸酯类聚合物8.0g、作为稀释剂的丙烯酸2.0g、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷0.3g、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷0.3g、作为光自由基聚合引发剂的1-羟基环己基苯基酮0.21g、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦0.09g,用作接收侧ITO层和发送侧ITO层间的液态层间填充树脂。除此之外,与实施例1同样地制作了目标的紫外线固化型光学树脂粘接剂组合物。使用E型旋转粘度计在25℃下测得的粘度为6,000mPa·s。
与实施例1同样地测定了介电常数及静电电容变化率。将结果示于表1。
[实施例3]
[第一透明层间树脂用的液态层间填充树脂]
分别准备实施例1中制作的侧链具有甲基丙烯酰基及羟基的聚氨酯丙烯酸酯类聚合物5.0g、作为稀释剂的丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊基酯5.0g、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷0.3g、作为光自由基聚合引发剂的1-羟基环己基苯基酮0.21g、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦0.09g,在遮光下用行星搅拌脱泡机进行混合,由此制作了目标的紫外线固化型光学树脂粘接剂组合物,用作盖板玻璃和接收侧ITO电极间的液态层间填充树脂。使用E型旋转粘度计在25℃下测得的粘度为500mPa·s。
[第二透明层间树脂用的液态层间填充树脂]
分别准备实施例1中制作的侧链具有甲基丙烯酰基及羟基的聚氨酯丙烯酸酯类聚合物8.0g、作为稀释剂的丙烯酸2.0g、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷0.3g、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷0.3g、作为光自由基聚合引发剂的1-羟基环己基苯基酮0.21g、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦0.09g。除此之外,与实施例1同样地制作了目标的紫外线固化型光学树脂粘接剂组合物。使用E型旋转粘度计在25℃下测得的粘度为6,000mPa·s。
与实施例1同样地测定介电常数及静电电容变化率。将结果示于表1。
[比较例1]
在实施例1中,使用第一透明层间树脂中使用的液态层间填充树脂作为接收侧ITO层和发送侧ITO层间的液态层间填充树脂,除此之外,与实施例1同样地制作了静电电容式触摸面板,并测定了静电电容变化率。将结果示于表1。
[表1]
实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 比较例1 | |
第一透明层间树脂的介电常数 | 5.8 | 5.8 | 5.3 | 5.8 |
第二透明层间树脂的介电常数 | 3.7 | 3.7 | 3.7 | 5.8 |
ΔC(%) | 21.7 | 21.7 | 21.2 | 20.7 |
由表1所示的结果可理解,通过使第一层间填充树脂(盖板玻璃和接收侧ITO电极间的层间树脂)具有比第二层间填充树脂(接收侧ITO层和发送侧ITO层间的层间树脂)的介电常数大的介电常数,可使指触时的静电电容的变化率(ΔC)增大,可知提高了检测灵敏度(传感器灵敏度)。
[使用了层间粘合剂的例子]
[制造例]
[高介电常数粘合剂A的制造]
将丙烯酸甲氧基乙酯(MEA):55重量份、丙烯酸乙酯(EA):12重量份、甲基丙烯酸甲酯(MMA):15重量份、丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA):18重量份、偶氮二异丁腈0.3重量份、及作为聚合溶剂的乙酸乙酯233.8重量份投入到可分离烧瓶中,边导入氮气边搅拌了1小时。如上所述地除去聚合体系内的氧之后,升温至63℃,反应10小时,得到了固体成分浓度30重量%的丙烯酸类聚合物溶液。该丙烯酸类聚合物溶液中的丙烯酸类聚合物的重均分子量为110万。
相对于上述丙烯酸类聚合物溶液100重量份(固体成分),以0.7重量份(换算成固体成分)的比例混合了异氰酸酯类交联剂(日本聚氨酯工业(株)制、商品名“CORONATE L”),进一步用甲苯来调节粘度,制备了粘合剂组合物溶液(固体成分浓度:27重量%、粘度:1.5Pa·s)。
将该溶液涂布在剥离衬(对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的一面实施了剥离处理的类型、厚度38μm、商品名“MRF38”、三菱树脂株式会社制)的剥离处理面上,形成涂布层,然后在60℃下加热干燥30秒钟及在150℃下加热干燥1分钟,进而,在23℃下进行120小时蚀刻,制作了粘合片(无基体材料型、粘合剂层的厚度:50μm、100μm)。
使用雾度仪(村上色彩技术研究所制、商品名“HM-150”)对如上得到的粘合片进行了测定,其结果,可见光波长区域的总光线透射率(基于JIS K7361标准)为92%,雾度(基于JIS K7136标准)为0.5%。
此外,在与设置了上述剥离衬的粘合面的相反侧的粘合面上也设置了同样的剥离衬。
[高介电常数粘合剂B的制造]
将单体成分设为丙烯酸甲氧基乙酯(MEA):59重量份、丙烯酸2-乙基己酯(2EHA):40重量份、丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA):1重量份,除此之外,与实施例1同样地制作了粘合片(无基体材料型、粘合剂层的厚度:50μm、100μm)。得到的粘合片的总光线透射率为92%,雾度为0.5%。此外,与高介电常数粘合剂A同样地在与设置了剥离衬的粘合面的相反侧的粘合面上也设置了剥离衬。
需要说明的是,丙烯酸类聚合物溶液中的丙烯酸系聚合物的重均分子量为100万。
[低介电常数粘合剂A的制造]
将作为单体成分的丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)46重量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)15重量份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)18重量份、丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)21重量份、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN)0.2重量份、及作为聚合溶剂的乙酸乙酯122重量份和甲苯40.7重量份投入到可分离烧瓶中,边导入氮气边搅拌了1小时。如上所述地除去聚合体系内的氧之后,升温至65℃,反应10小时,然后,加入乙酸乙酯,得到了固体成分浓度36重量%的丙烯酸类聚合物溶液。
相对于上述丙烯酸类聚合物溶液中的丙烯酸类聚合物100重量份,加入作为交联剂的异氰酸酯类交联剂(三井化学(株)制、商品名“TAKENATED110N”)0.3重量份并混合,制备了粘合剂组合物(溶液)。
接着,将上述粘合剂组合物(溶液)涂布在厚度50μm的PET隔板(帝人杜邦膜(株)制、商品名“Purex A43”)的剥离处理面上,在130℃下加热干燥3分钟,形成粘合剂层,得到了粘合片(无基体材料双面粘合片、粘合剂层的厚度:50μm,100μm)。得到的粘合片的总光线透射率为92%,雾度为0.4%。
[低介电常数粘合剂B的制造]
将作为单体成分的丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)46重量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)15重量份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)24重量份、丙烯酸2-羟乙酯(HEA)15重量份、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN)0.2重量份、及作为聚合溶剂的乙酸乙酯163重量份投入到可分离烧瓶中,边导入氮气边搅拌了1小时。如上所述地除去了聚合体系内的氧后,升温至65℃,反应7小时,然后,加入乙酸乙酯,得到了固体成分浓度36重量%的丙烯酸类聚合物溶液。
相对于上述丙烯酸类聚合物溶液中的丙烯酸类聚合物100重量份,加入作为交联剂的异氰酸酯类交联剂(三井化学(株)制、商品名“TAKENATED110N”)0.3重量份并混合,制备了粘合剂组合物(溶液)。
接着,与低介电常数粘合剂A同样地由上述粘合剂组合物(溶液)得到粘合片(无基体材料双面粘合片、粘合剂层的厚度:50μm、100μm)。得到的粘合片的总光线透射率为92%,雾度为0.4%。
[粘合剂的介电常数的测定]
将设置在剥离衬上的粘合剂叠层加工为宽度30mm×30mm的正方形且厚度为数十μm~数百μm左右,以直径13mm的圆形主电极与中心相同的方式粘贴直径25mm的背面电极,使用Agilent公司制造的PRECISIONIMPEDANCE ANALYZER(4294A)和DIELECTRIC TEST FIXTURE,在室温(25℃)、100kHz频率下测定了介电常数。
[实施例4~7]
将上述高介电常数粘合剂A的片材作为厚度100μm的第一透明层间树脂,将盖板玻璃(厚度1000μm、介电常数7.4)与第一透明膜(透明膜的厚度200μm、介电常数3.1、接收侧ITO电极)的形成有透明导电电极图案的面粘贴,所述第一透明膜上形成有透明导电电极图案,另外,将上述低介电常数粘合剂A片材作为厚度50μm的第二透明层间树脂,将上述第一透明膜的未形成接收侧ITO电极的透明导电电极图案的面与第二透明膜(发送侧ITO电极)的形成有透明导电电极图案的面粘贴,所述第二透明膜上形成有透明导电电极图案,制作了静电电容式触摸面板(实施例4)。
同样地,通过组合表2所示的高介电常数粘合剂和低介电常数粘合剂制作了静电电容式触摸面板(实施例5~7)。
分别测定第一透明层间树脂及第二透明层间树脂的介电常数。此外,关于各实施例中所得的静电电容式触摸面板,与实施例1同样地测定了静电电容变化率。将结果示于表2。
[比较例2~4]
与实施例4同样地,使用通过表3所示的高介电常数彼此或者低介电常数粘合剂与高介电常数粘合剂的组合而得到的厚度100μm的第一透明层间树脂及厚度50μm的第二透明层间树脂,制作了静电电容式触摸面板(比较例2~4)。
与实施例4同样地分别测定第一透明层间树脂及第二透明层间树脂的介电常数,对于各比较例中得到的静电电容式触摸面板,与实施例1同样地测定了静电电容变化率。将结果示于表3。
[表2]
[表3]
比较例2 | 比较例3 | 比较例4 | |
第一透明层间树脂 | 高介电常数粘合剂B | 高介电常数粘合剂A | 高介电常数粘合剂A |
介电常数 | 5.4 | 7.4 | 2.8 |
第二透明层间树脂 | 高介电常数粘合剂B | 高介电常数粘合剂A | 高介电常数粘合剂A |
介电常数 | 5.4 | 7.4 | 7.4 |
ΔC(%) | 20.7 | 20.3 | 19.5 |
由表2所示的结果确认到,即使在使用层间粘合剂的情况下,通过使第一层间填充树脂具有比第二层间填充树脂大的介电常数,也可以使指触时的静电电容变化率(ΔC)变大。
工业实用性
根据本发明,可提供一种灵敏度得到了提高且可用于图像显示面板等的静电电容式触摸面板。
Claims (19)
1.一种静电电容式触摸面板,其依次叠层有视窗、第一透明膜和第二透明膜,所述第一透明膜在其一个表面上形成有第一透明导电电极图案,所述第二透明膜在其一个表面上形成有第二透明导电电极图案,该第二透明导电电极图案与所述第一透明电极图案相对配置,使得在所述第二透明导电电极图案与所述第一透明导电电极图案之间形成静电电容,
其中,在所述视窗与所述第一透明膜之间具备第一透明层间树脂,在所述第一透明膜与所述第二透明膜之间具备第二透明层间树脂,且所述第一透明层间树脂的介电常数大于所述第二透明层间树脂的介电常数。
2.根据权利要求1所述的静电电容式触摸面板,其中,所述第一透明层间树脂的介电常数及所述第二透明层间树脂的介电常数均为2~8的范围。
3.根据权利要求1或2所述的静电电容式触摸面板,其中,所述第一透明层间树脂的介电常数比所述第二透明层间树脂的介电常数至少大30%。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的静电电容式触摸面板,其中,所述第一透明层间树脂的厚度及所述第二透明层间树脂的厚度均为25μm以上。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的静电电容式触摸面板,其中,在所述第一透明膜中,所述第一透明导电电极图案形成于所述视窗侧的表面,在所述第二透明膜中,所述第二透明导电电极图案形成于所述视窗侧的表面。
6.根据权利要求1~4中任一项所述的静电电容式触摸面板,其中,在所述第一透明膜中,所述第一透明导电电极图案形成于所述视窗侧的表面,在所述第二透明膜中,所述第二透明导电电极图案形成于与视窗相反侧的表面。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的静电电容式触摸面板,其中,所述第一透明层间树脂及所述第二透明层间树脂的至少一个为紫外线固化液态树脂的固化物。
8.根据权利要求7所述的静电电容式触摸面板,其中,所述紫外线固化液态树脂的粘度为100,000mPa·s~500mPa·s的范围。
9.根据权利要求7或8所述的静电电容式触摸面板,其中,所述紫外线固化液态树脂是含有光聚合引发剂及侧链上具有(甲基)丙烯酰基和羟基的聚氨酯丙烯酸酯类聚合物的紫外线固化型光学树脂粘接剂组合物。
10.根据权利要求9所述的静电电容式触摸面板,其中,所述聚氨酯丙烯酸酯类聚合物的重均分子量为5,000~500,000的范围。
11.根据权利要求7~10中任一项所述的静电电容式触摸面板,其中,所述紫外线固化型光学树脂粘接剂组合物含有作为反应性稀释剂的单官能(甲基)丙烯酸酯化合物类。
12.根据权利要求1~6中任一项所述的静电电容式触摸面板,其中,所述第一透明层间树脂及所述第二透明层间树脂的至少一个由粘合剂构成。
13.根据权利要求12所述的静电电容式触摸面板,其中,所述粘合剂选自丙烯酸类粘合剂、橡胶类粘合剂、乙烯基烷基醚类粘合剂、有机硅类粘合剂、聚酯类粘合剂、聚酰胺类粘合剂、聚氨酯类粘合剂、氟类粘合剂、环氧类粘合剂、聚醚类合剂、及它们的混合物。
14.根据权利要求12或13所述的静电电容式触摸面板,其中,所述第一透明层间树脂由粘合剂构成,且构成该第一透明层间树脂的粘合剂包含由选自具有烷氧基和/或羟基的(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、及丙烯酸丁酯中的单体成分形成的聚合物。
15.根据权利要求12~14中任一项所述的静电电容式触摸面板,其中,所述第二透明层间树脂由粘合剂构成,且构成该第二透明层间树脂的粘合剂包含由选自具有碳原子数6~10的直链或支链状烷基的丙烯酸烷基酯、具有碳原子数1~10的直链或支链状烷基的甲基丙烯酸烷基酯、具有芳香环和/或脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯、含氮单体、及含氟单体中的一种以上单体成分形成的聚合物。
16.根据权利要求12~15中任一项所述的静电电容式触摸面板,其中,所述第一透明层间树脂及所述第二透明层间树脂在可见光波长区域的总光线透射率为90%以上。
17.根据权利要求12~16中任一项所述的静电电容式触摸面板,其中,所述第一透明层间树脂及所述第二透明层间树脂的雾度为3.0%以下。
18.一种图像显示面板,其是贴合权利要求1~17中任一项所述的静电电容式触摸面板和液晶面板而成的。
19.一种图像显示面板,其是贴合权利要求1~17中任一项所述的静电电容式触摸面板和有机EL面板而成的。
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