CN109810664A - 紫外光固化组合物和应用以及转印精细图案形成体及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及紫外光固化胶黏剂领域,具体涉及紫外光固化组合物和应用以及转印精细图案形成体及其制造方法,其中,该紫外光固化组合物含有环氧改性丙烯酸、氟改性聚氨酯丙烯酸酯、活性稀释单体和光引发剂;且以100重量份环氧改性丙烯酸为基准,氟改性聚氨酯丙烯酸酯含量10‑30重量份,活性稀释单体含量15‑40重量份,光引发剂含量3‑10重量份。本发明的紫外光固化胶均一透明,黏度低流动性好易于施工;易于脱模,模具上无残胶;该转印精细图案形成体图案完整,具有好的机械强度和紫外光老化性能,且固化速度快,工艺简单,成本低。
Description
技术领域
本发明涉及紫外光固化胶黏剂领域,具体地涉及一种紫外光固化组合物和应用以及转印精细图案形成体及其制造方法。
背景技术
近年来,将各种精密纹路、激光纹理、金属纹理、磨砂效果、浮雕效果通过紫外光刻技术制作出微纳米结构模具后转印到PET薄膜,然后在手机玻璃后壳粘贴PET薄膜或塑胶外壳通过PET膜片热压成型后注塑获得炫目的光学效果越来越受业界重视,这种效果给人一种新颖的美感,是普通丝网印刷难以媲美的工艺。
由于客户对图案的精细度要求高,大多是微纳米级别,所以转印困难,目前行业中微纳米图案转印一般是在光刻模具上浇铸PDMS(聚二甲基硅氧烷),固化后剥离,形成具有高粗糙度的PDMS模板材料,再通过UV转印胶将图案从PDMS模板转印到PET薄膜上。
采用PDMS转印微纳米图案有存在以下几大缺点:1、PDMS是热固化,固化温度高(120度左右),且价格昂贵;2、通过UV转印胶将图案从PDMS模板转印到PET薄膜时,由于要反复披露在紫外线中,PDMS模板易老化,使用次数少;3、PDMS较脆、韧性低,操作过程中PDMS模板易被破坏。
专利CN200880108313.1提供一种能高效制造模具的精细图案被高精度转印的精细图案形成体的光固化性组合物。所述光固化性组合物,其特征在于,相对于100质量份的光固化性单体(A),包含5~60质量份的平均粒径为200nm以下的胶体二氧化硅(B)(固体成分)、和0.1~10质量份的光聚合引发剂(C),光固化性单体(A)包含在1分子中具有3个以上(甲基)丙烯酰氧基的多官能性单体(A1)、和在1分子中具有2个(甲基)丙烯酰氧基的2官能性单体(A2),属于多官能性单体(A1)或2官能性单体(A2)的化合物的至少一部分具有羟基,相对于多官能性单体(A1)与2官能性单体(A2)的总计量(mol),羟基的总量(mol)的比例为10%以上。但是,其缺点是与PC、PET片材的附着不够。
专利CN201510237199.4公开了一种新型LCD封装用紫外光固化胶及其制备方法,所述新型LCD封装用紫外光固化胶按照质量百分比的原料包括:40%-60%环氧改性丙烯酸酯、20%-30%有机硅树脂、10%-16%甲基丙烯酸羟乙酯、1%-2%有机硅消泡剂、1%-2%抗氧化剂、4%-10%光引发剂。制备时,将环氧改性丙烯酸酯、有机硅树脂、甲基丙烯酸羟乙酯加入反应釜中,升温到30℃-40℃,搅拌60分钟;再加入有机硅消泡剂、抗氧化剂、光引发剂,保持温度在30-40℃范围内,继续搅拌120分钟,制得半成品;半成品的粘度检测在5000-5万粘度范围内时,通过300目不锈钢网过滤出料,再抽真空,得到新型LCD封装用紫外光固化胶。本发明能够提高粘接力、耐腐蚀、抗老化性能以及柔韧性,还可以起到非常好的光引发效果。但是,其缺点是对基材的附着不好。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的对转印基体PC、PET膜片附着不够、转印次数不能满足要求问题,提供一种紫外光固化组合物和应用以及转印精细图案形成体及其制造方法,该紫外光固化组合物均一透明,黏度低流动性好易于施工,对环境污染小;由于固化后的聚合物中含有碳氟(C-F)基团,使得固化后的聚合物含氟具有较低的表面能,易于脱模;又由于该紫外光固化组合物中含有极性基团,其能够与聚碳酸酯(PC)和/或聚酯(PET)薄膜具有较好的结合力。
为了实现上述目的,第一方面,本发明提供了一种紫外光固化组合物,其中,该紫外光固化组合物含有环氧改性丙烯酸、氟改性聚氨酯丙烯酸酯、活性稀释单体和光引发剂;且以100重量份的所述环氧改性丙烯酸为基准,所述氟改性聚氨酯丙烯酸酯的含量为10-30重量份,所述活性稀释单体的含量为15-40重量份,所述光引发剂的含量为3-10重量份;
优选地,以100重量份的所述环氧改性丙烯酸为基准,所述氟改性聚氨酯丙烯酸酯的含量为10-20重量份,所述活性稀释单体的含量为20-35重量份,所述光引发剂的含量为5-8重量份。
优选地,所述环氧改性丙烯酸为羟基改性双官能度脂肪族丙烯酸酯、羧基改性的双官能度脂肪族丙烯酸酯和硅基改性的2官能度脂肪族丙烯酸酯中的一种或多种;
优选地,所述环氧改性丙烯酸的数均分子量为800-2000。
优选地,所述氟改性聚氨酯丙烯酸酯的数均分子量为600-900,所述氟改性聚氨酯丙烯酸酯的官能度为6。
优选地,所述活性稀释单体为丙烯酸酯;
优选地,所述活性稀释单体为具有单官能度和/或双官能度的丙烯酸酯;
更优选地,所述活性稀释单体为丙烯酸异冰片酯、丙烯酸苯氧乙酯、乙氧基乙基丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二丙烯酸酯、2-苯氧基乙基甲基丙烯酸酯、丙烯酸己内酯和乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯等中的一种或几种;
更进一步优选地,所述活性稀释单体为丙烯酸异冰片酯、2-苯氧基乙基甲基丙烯酸酯、丙烯酸己内酯、丙烯酸苯氧乙酯、乙氧基乙基丙烯酸酯和乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯中的一种或多种。
优选地,所述光引发剂为二苯甲酮、二苯乙醇酮、二苯乙二酮、1-羟基环己基苯甲酮、单酰基氧化膦和双酰基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦和2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮中的一种或多种;
优选地,所述光引发剂为1-羟基环己基苯甲酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮和二苯甲酮中的一种或多种。
优选地,所述紫外光固化组合物还含有助剂,其中,所述助剂的含量为0.1-1重量份;
优选地,所述助剂为流平剂、消泡剂、阻聚剂和光引发助剂中的一种或多种。
第二方面,本发明提供了上述所述的紫外光固化组合物在制造转印精细图案形成体中的应用。
第三方面,本发明提供了一种转印精细图案形成体的制造方法,其中,该方法包括以下步骤:
(1)将上述所述的紫外光固化组合物混合后涂敷在模具的具有图案的表面上;
(2)将透明的薄膜覆盖于所述的紫外光固化组合物的表面上;
(3)将透明的薄膜进行紫外光固化后将所述的模具脱模。
优选地,所述薄膜为聚碳酸酯薄膜和/或聚酯薄膜,所述薄膜的厚度为0.2mm-0.6mm。
优选地,所述模具为镍模和/或通过光刻胶蚀刻出来的模具。
优选地,在步骤(3)中,所述固化的条件包括:在全波长的紫外光下光照30-60s,紫外光的能量为800-1200mj/cm2。
第四方面,本发明提供了上述所述的制造方法制造的转印精细图案形成体。
通过上述技术方案,该紫外光固化组合物混合后的紫外光固化胶均一透明,黏度低流动性好易于施工;由于该紫外光固化组合物混合后的紫外光固化胶中含有碳氟(C-F)基团,使得固化后的聚合物含氟且具有较低的表面能,易于脱模;又由于该紫外光固化组合物混合后的紫外光固化胶中含有极性碳氧基团,其能够与聚碳酸酯(PC)和聚酯(PET)具有较好的结合力;另外,其与PDMS模具相比,该转印精细图案形成体具有好的机械强度和抗紫外光老化性能(耐老化),且固化速度快,工艺简单,成本低。
附图说明
图1是采用本发明的转印精细图案形成体的制造方法的示意图。
附图标记说明
1聚碳酸酯(PC)和/或聚酯(PET)薄膜
2紫外光固化胶 3模具 4紫外光和压力
5转印精细图案形成体(带有与模具图案互补的聚碳酸酯(PC)和/或聚酯(PET)薄膜)
具体实施方式
以下结合附图对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明,并不用于限制本发明。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值,这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说,各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间,以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围,这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
在本发明中,所述术语“官能度”指的是缩合反应中,一分子中能参与反应的官能团数称作官能度。例如,“单体官能度”指的是单体分子在发生缩合反应时,参加反应的官能团数目称作官能度,也就是在反应体系中实际起反应的单体官能团数。而“单官能度”指的是指的是单体分子在发生缩合反应时,参加反应的官能团数目为1;而“双官能度”指的是单体分子在发生缩合反应时,参加反应的官能团数目为2;而“官能度为6”指的是单体分子在发生缩合反应时,参加反应的官能团数目为6。
第一方面,本发明提供了一种紫外光固化组合物,其中,该紫外光固化组合物含有环氧改性丙烯酸、氟改性聚氨酯丙烯酸酯、活性稀释单体和光引发剂;且以100重量份的所述环氧改性丙烯酸为基准,所述氟改性聚氨酯丙烯酸酯的含量可以为10-30重量份,所述活性稀释单体的含量可以为15-40重量份,所述光引发剂的含量可以为3-10重量份。
在本发明中,尽管限定了紫外光固化组合物的成分以及成分含量为上述范围之内即可实现本发明的目的,但是,优选情况下,以100重量份的所述环氧改性丙烯酸为基准,所述氟改性聚氨酯丙烯酸酯的含量为10-20重量份,所述活性稀释单体的含量为20-35重量份,所述光引发剂的含量为5-8重量份时,效果更好。
根据本发明,优选情况下,所述环氧改性丙烯酸为羟基改性双官能度脂肪族丙烯酸酯、羧基改性的双官能度脂肪族丙烯酸酯和硅基改性的2官能度脂肪族丙烯酸酯中的一种或多种;更优选情况下,所述环氧改性丙烯酸为硅基改性的2官能度脂肪族丙烯酸酯。在本发明中,所述环氧改性丙烯酸可以通过现有技术的方法合成得到,也可以通过商购得到,例如,本发明的实施例部分使用的硅基改性的2官能度脂肪族丙烯酸酯均来自商购,如购自沙多玛厂家的CN136。在本发明中,优选情况下,所述环氧改性丙烯酸的数均分子量为800-2000,该改性丙烯酸分子结构中有较多的长链结构,所形成的转印精细图案形成体具有一定的弹性和韧性,更耐老化。
根据本发明,在本发明中,所述氟改性聚氨酯丙烯酸酯的数均分子量为600-900,所述氟改性聚氨酯丙烯酸酯的官能度为6。在本发明中,所述紫外光固化组合物中由于含有氟改性聚氨酯丙烯酸酯,使得该紫外光固化组合物混合后的紫外光固化胶中含有碳氟(C-F)基团,使得固化后的聚合物含氟,具有较低的表面能,易于脱模。另外,所述氟改性聚氨酯丙烯酸酯可以通过合成的方法得到,例如:所述氟改性聚氨酯丙烯酸酯可以通过含氟低聚二元醇改性异佛尔酮二异氰酸(IPDI),得到半封闭的改性异佛尔酮二异氰酸(IPDI),再与丙烯酸羟乙酯反应得到含氟的聚氨酯丙烯酸酯。关于所述氟改性聚氨酯丙烯酸酯的合成的文献有很多,在此不再赘述。
根据本发明,所述活性稀释单体可以为丙烯酸酯;优选情况下,所述活性稀释单体为具有单官能度和/或双官能度的丙烯酸酯;更优选情况下,所述活性稀释单体为丙烯酸异冰片酯、丙烯酸苯氧乙酯、乙氧基乙基丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二丙烯酸酯、2-苯氧基乙基甲基丙烯酸酯、丙烯酸己内酯和乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯等中的一种或几种;更进一步优选地,所述活性稀释单体为丙烯酸异冰片酯、2-苯氧基乙基甲基丙烯酸酯、丙烯酸己内酯、丙烯酸苯氧乙酯、乙氧基乙基丙烯酸酯和乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯中的一种或多种。在本发明中,所述活性稀释单体为丙烯酸酯时即可完成本发明的目的;所述活性稀释单体为优选情况下所限定的单体时,效果较好;所述活性稀释单体为更优选情况下所限定的单体时,效果更好;所述活性稀释单体为最优选情况下所限定的单体时,效果最好。另外,所述活性稀释单体的作用为降低胶水粘度同时参与固化成膜。
根据本发明,所述光引发剂可以为二苯甲酮、二苯乙醇酮、二苯乙二酮、1-羟基环己基苯甲酮(I184)、单酰基氧化膦、双酰基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(Lucirin TPO)和2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮(Darocur 1173)中的一种或多种;在本发明中,尽管所述光引发剂为上述所限定的光引发剂时即可完成本发明的目的,但是,优选情况下,所述光引发剂为1-羟基环己基苯甲酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮和二苯甲酮中的一种或多种时,效果更好。在本发明中,所述光引发剂均通过商购得到,例如,2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(Lucirin TPO)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮(Darocur 1173)、二苯甲酮、二苯乙醇酮、二苯乙二酮、1-羟基环己基苯甲酮(I184)、单酰基氧化膦和双酰基氧化膦均可以购自BASF公司。
根据本发明,所述紫外光固化组合物还含有助剂,其中,以100重量份的所述环氧改性丙烯酸为基准,所述助剂的含量为1-2重量份;优选情况下,所述助剂为流平剂、消泡剂、阻聚剂和光引发助剂中的一种或多种。
根据本发明,所述流平剂可以具体为BYK-333、BY-360、BYK358N、TEGO Flow 425、TEGO Flow 300、TEGO Flow 370、TEGO Glide 410、和TEGO Glide 410中的一种或多种。
根据本发明,所述消泡剂可以具体为BYK-065、BYK-066、BYK067N、TEGO Airex 900和TEGO Foamex N中的一种或多种。
根据本发明,将上述所述的紫外光固化组合物混合后即为紫外光固化胶。在本发明中,该混合可以在搅拌的条件下进行,其中,搅拌的设备没有具体限定,可以为高速分散机,例如,该混合可以使用高速分散机在搅拌速率为580-620r/min的条件下分散85-95min。
根据本发明,所述紫外光固化组合物中,所述紫外光固化组合物中的各组分在使用前可以混合保存,也可以各自独立保存。在优选的情况下,所述紫外光固化组合物中的各组分在使用前各自独立保存。
第二方面,本发明提供了上述所述的紫外光固化组合物在制造转印精细图案形成体中的应用。
第三方面,本发明提供了一种转印精细图案形成体的制造方法,其中,该方法包括以下步骤:
(1)将上述所述的紫外光固化组合物混合后涂敷在模具的具有图案的表面上;
(2)将透明的薄膜覆盖于所述的紫外光固化组合物的表面上;
(3)将透明的薄膜进行紫外光固化后将所述的模具脱模。
根据本发明的制造方法,所述的涂敷没有具体限定,只要能够将所述的紫外光固化组合物混合后的紫外光固化胶尽量均匀平铺在模具的具有图案的表面上即可,其中,所述紫外光固化胶尽量均匀平铺在模具的具有图案的表面上的厚度也没有具体限定。
根据本发明的制造方法,所述薄膜可以为聚碳酸酯薄膜和/或聚酯薄膜,所述薄膜的厚度可以为0.2mm-0.6mm。在本发明的制造方法中,所述的薄膜的厚度为上述所限定的范围之内时,在进行紫外光固化时,该薄膜不易碎,且耐老化。另外,在本发明中,在步骤(2)中,将透明的薄膜覆盖于所述的紫外光固化组合物的表面上,也就是说,将该透明的薄膜作为衬底,即,其构成了“模具-紫外光固化胶-衬底”所谓的“三明治”结构。
根据本发明的制造方法,所述模具可以为镍模和/或通过光刻胶蚀刻出来的模具,优选情况下,所述通过光刻胶蚀刻出来的模具可以为是购自韩国的AZ系列光刻胶通过蚀刻出来的模具,例如,该AZ系列光刻胶的型号为4562,匀胶厚度为8-15μm。
根据本发明的制造方法,在步骤(2)中,优选地,将透明的薄膜覆盖于所述的紫外光固化组合物的表面上并加压,其中,所述加压的条件没有具体限定,在本发明中,采用手工滚压的方式进行施压,只要能将透明的薄膜均匀平整地覆盖于所述的紫外光固化组合物的表面上即可。在本发明中,所谓的“均匀平整”没有具体限定,即在表面上没有褶皱即可。
根据本发明的制造方法,在步骤(3)中,所述固化的条件包括:可以在全波长的紫外光下光照30-60s,紫外光的能量为800-1200mj/cm2。
第四方面,本发明提供了上述所述的制造方法制造的转印精细图案形成体。即,本发明提供的转印精细图案形成体,其中,所述转印精细图案形成体由固化体形成,所述固化体是通过将上述所述的紫外光固化组合物混合后涂敷在模具的具有图案的表面上,且将透明的薄膜覆盖于所述的紫外光固化组合物的表面上并进行加压、固化、分离后而得到的。
通过上述技术方案,该紫外光固化组合物均一透明,黏度低流动性好易于施工;由于该紫外光固化组合物混合后的紫外光固化胶中含有碳氟(C-F)基团,使得固化后的聚合物含氟且具有较低的表面能,易于脱模;又由于该紫外光固化组合物混合后的紫外光固化胶中含有极性碳氧基团,其能够与聚碳酸酯(PC)和聚酯(PET)具有较好的结合力;另外,其与PDMS模具相比,该转印精细图案形成体具有好的机械强度和抗紫外光老化性能(耐老化),且固化速度快,工艺简单,成本低。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
性能测试:
表面能测试:采用GB/T 24368-2009玻璃表面疏水污染物检测方法来检测表面能。
转印效果测试:采用电子显微镜观察所转印的图案是否完整,模具上是否有残胶。
实施例1
本实施例在于说明本发明的紫外光固化组合物和应用以及转印精细图案形成体的制造方法和由该方法制造得到的转印精细图案形成体。
(1)紫外光固化组合物组成
环氧改性丙烯酸:硅基改性的2官能度脂肪族丙烯酸酯(SartomerCN136)12g
(2)混合-制备紫外光固化胶
在烧杯中加入上述克数的SartomerCN136、氟改性聚氨酯丙烯酸酯、丙烯酸苯氧乙酯、I184和TEGO Glide 410,使用高速分散机在搅拌速度为600r/min的条件下分散90min,混合均匀,得到紫外光固化胶样品S1。
(3)转印精细图案形成体的制造方法及其制造的转印精细图案形成体
如图1所示,采用AZ系列光刻模,在模板的具有图案的表面上涂覆上述制备的紫外光固化胶S1,并将厚度为0.20mm的透明的PC薄膜作为衬底覆盖于其上,对片材进行滚压,能够使得该紫外光固化胶迅速填入该模具的空隙中,然后,透过透明的PC薄膜衬底进行紫外光曝光固化,固化后将模板和带有与模具图案互补的聚碳酸酯(PC)薄膜衬底分离,得到转印精细图案形成体的样品S11。
采用采用GB/T 24368-2009测得S11的表面能,以及采用电子显微镜观察S11,结果如表1所示。
实施例2
本实施例在于说明本发明的紫外光固化组合物和应用以及转印精细图案形成体的制造方法和由该方法制造得到的转印精细图案形成体。
(1)紫外光固化组合物组成
(2)混合-制备紫外光固化胶
在烧杯中加入上述克数的Sartomer CN136、氟改性聚氨酯丙烯酸酯、丙烯酸苯氧乙酯、乙氧基乙基丙烯酸酯、I184和TEGO Glide 410,使用高速分散机在搅拌速度为600r/min的条件下分散90min,混合均匀,制得紫外光固化胶样品S2。
(3)转印精细图案形成体的制造方法及其制造的转印精细图案形成体
如图1所示,采用镍模,在模板的具有图案的表面上涂覆上述制备的紫外光固化胶S2,并将厚度为0.20mm的透明的PET薄膜作为衬底覆盖于其上,对片材进行滚压,能够使得该紫外光固化胶迅速填入该模具的空隙中,然后,透过透明的PET薄膜衬底进行紫外光曝光固化,固化后将模板和带有与模具图案互补的PET薄膜衬底分离,得到转印精细图案形成体的样品S22。
采用采用GB/T 24368-2009测得S22的表面能,以及采用采用电子显微镜观察S22,结果如表1所示。
实施例3
本实施例在于说明本发明的紫外光固化组合物和应用以及转印精细图案形成体的制造方法和由该方法制造得到的转印精细图案形成体。
(1)紫外光固化组合物组成
(2)混合-制备紫外光固化胶
在烧杯中加入上述克数的Sartomer CN136、氟改性聚氨酯炳烯酸酯、丙烯酸苯氧乙酯、乙氧基乙基丙烯酸酯、I 184和TEGO Glide 410,使用高速分散机在搅拌速度为600r/min的条件下分散90min,混合均匀,制得紫外光固化胶样品S3。
(3)转印精细图案形成体的制造方法及其制造的转印精细图案形成体
如图1所示,采用AZ系列光刻模,在模板的具有图案的表面上涂覆上述制备的紫外光固化胶S3,并将厚度为0.6mm的透明的PC薄膜作为衬底覆盖于其上,对片材进行滚压,,能够使得该紫外光固化胶迅速填入该模具的空隙中,然后,透过透明的PC薄膜衬底进行紫外光曝光固化,固化后将模板和带有与模具图案互补的聚碳酸酯(PC)薄膜衬底分离,得到转印精细图案形成体的样品S33。
采用采用GB/T 24368-2009测得S33的表面能,以及采用采用电子显微镜观察S33,结果如表1所示。
对比例1
采用与实施例1相同的方法制备转印精细图案形成体,所不同的是,紫外光固化组合物的成分及含量不同。
紫外光固化组合物组成具体如下:
制得紫外光固化胶组合物样品DS11。
采用采用GB/T 24368-2009测得DS11的表面能,以及采用采用电子显微镜观察DS11,结果如表1所示。
对比例2
采用与实施例1相同的方法制备转印精细图案形成体,所不同的是,紫外光固化组合物的含量不同。
紫外光固化组合物组成具体如下:
制得紫外光固化胶组合物样品DS22。
采用采用GB/T 24368-2009测得DS22的表面能,以及采用采用电子显微镜观察DS22,结果如表1所示。
对比例3
采用与实施例1相同的方法制备转印精细图案形成体,所不同的是,紫外光固化组合物替换为CN200880108313.1中所公开的光固化性组合物。
制得紫外光固化胶组合物样品DS33。
采用采用GB/T 24368-2009测得DS33的表面能,以及采用采用电子显微镜观察DS22,结果如表1所示。
对比例4
采用与实施例1相同的方法制备转印精细图案形成体,所不同的是,紫外光固化组合物替换为CN201510237199.4中所公开的紫外光固化胶。
制得紫外光固化胶组合物样品DS44。
采用采用GB/T 24368-2009测得DS44的表面能,以及采用采用电子显微镜观察DS22,结果如表1所示。
表1
表面能 | 转印效果 | |
S11 | 31.29 | 图案完整,模具上无残胶 |
S22 | 29.86 | 图案完整,模具上无残胶 |
S33 | 31.56 | 图案完整,模具上无残胶 |
DS11 | 62.35 | 无法和模具分离,模具上有大量残胶 |
DS22 | 56.78 | 无法和模具分离,模具上有大量残胶 |
DS33 | 36.58 | 能和模具分离,剥离后有轻微残留 |
DS44 | 42.8 | 能和模具分离,剥离后有轻微残留 |
根据实施例和对比例以及表1的测试结果可知:本发明的紫外光固化组合物混合后的紫外光固化胶均一透明,黏度低流动性好易于施工;实施例1-3相对于对比例1-4其具有较低的表面能,易于脱模;又由于该紫外光固化组合物混合后的紫外光固化胶中含有极性碳氧基团,其能够与聚碳酸酯(PC)和聚酯(PET)具有较好的结合力,形成的转印精细图案形成体柔韧性好,具有较好的机械强度,且转印精细图案完整,模具上无残胶,抗紫外光老化性能(耐老化),且固化速度快,工艺简单,成本低。
以上结合附图详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,例如,可以将紫外光固化组合物的各组分的含量改变为本发明所限定的任意值,包括各个具体技术特征以任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复,本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。但这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容,均属于本发明的保护范围。
Claims (12)
1.一种紫外光固化组合物,其特征在于,该紫外光固化组合物含有环氧改性丙烯酸、氟改性聚氨酯丙烯酸酯、活性稀释单体和光引发剂;且以100重量份的所述环氧改性丙烯酸为基准,所述氟改性聚氨酯丙烯酸酯的含量为10-30重量份,所述活性稀释单体的含量为15-40重量份,所述光引发剂的含量为3-10重量份;
优选地,以100重量份的所述环氧改性丙烯酸为基准,所述氟改性聚氨酯丙烯酸酯的含量为12-20重量份,所述活性稀释单体的含量为20-40重量份,所述光引发剂的含量为5-8重量份。
2.根据权利要求1所述的紫外光固化组合物,其中,所述环氧改性丙烯酸为羟基改性双官能度脂肪族丙烯酸酯、羧基改性的双官能度脂肪族丙烯酸酯和硅基改性的2官能度脂肪族丙烯酸酯中的一种或多种;
优选地,所述环氧改性丙烯酸的数均分子量为800-2000。
3.根据权利要求1所述的紫外光固化组合物,其中,所述氟改性聚氨酯丙烯酸酯的数均分子量为600-900,所述氟改性聚氨酯丙烯酸酯的官能度为6。
4.根据权利要求1所述的紫外光固化组合物,其中,所述活性稀释单体为丙烯酸酯;
优选地,所述活性稀释单体为具有单官能度和/或双官能度的丙烯酸酯;
更优选地,所述活性稀释单体为丙烯酸异冰片酯、丙烯酸苯氧乙酯、乙氧基乙基丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、2-苯氧基乙基甲基丙烯酸酯、丙烯酸己内酯和乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯中的一种或几种;
更进一步优选地,所述活性稀释单体为丙烯酸异冰片酯、2-苯氧基乙基甲基丙烯酸酯、丙烯酸己内酯、丙烯酸苯氧乙酯、乙氧基乙基丙烯酸酯和乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的紫外光固化组合物,其中,所述光引发剂为二苯甲酮、二苯乙醇酮、二苯乙二酮、1-羟基环己基苯甲酮、单酰基氧化膦、双酰基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦和2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮中的一种或多种;
优选地,所述光引发剂为1-羟基环己基苯甲酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮和二苯甲酮中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的紫外光固化组合物,其中,所述紫外光固化组合物还含有助剂,其中,所述助剂的含量为0.1-1重量份;
优选地,所述助剂为流平剂、消泡剂、阻聚剂和光引发助剂中的一种或多种。
7.权利要求1-6中任意一项所述的紫外光固化组合物在制造转印精细图案形成体中的应用。
8.一种转印精细图案形成体的制造方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
(1)将权利要求1-6中任意一项所述的紫外光固化组合物混合后涂敷在模具的具有图案的表面上;
(2)将透明的薄膜覆盖于所述的紫外光固化组合物的表面上;
(3)将透明的薄膜进行紫外光固化后将所述的模具脱模。
9.根据权利要求8所述的制造方法,其中,所述薄膜为聚碳酸酯薄膜和/或聚酯薄膜,所述薄膜的厚度为0.2mm-0.6mm。
10.根据权利要求8所述的制造方法,其中,所述模具为镍模或通过光刻胶蚀刻出来的模具。
11.根据权利要求8所述的制造方法,其中,在步骤(3)中,所述固化的条件包括:在全波长的紫外光下光照30-60s,紫外光的能量为800-1200mj/cm2。
12.权利要求8-11任意一项所述的制造方法制造的转印精细图案形成体。
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