CN104271344A - 光学构件及用于制造该光学构件的紫外线固化型胶粘剂 - Google Patents

光学构件及用于制造该光学构件的紫外线固化型胶粘剂 Download PDF

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Abstract

本发明涉及用于将光学基材与表面具有遮光部的光学基材贴合的紫外线固化型胶粘剂、对该胶粘剂照射紫外线而得到的固化物以及具有该固化物的触控面板等光学构件，所述紫外线固化型胶粘剂的特征在于，含有下述式(1)所示的特定的化合物(A)、光聚合性化合物(B)和光聚合引发剂(C)。通过使用本发明的紫外线固化型胶粘剂，即使在透明保护板等光学基材上形成有遮光部的情况下，也能够在不对液晶显示装置等造成损伤的情况下，通过来自一个方向的紫外线的照射使位于因遮光部的存在而被遮光的遮光区域的胶粘剂充分地固化。

Description

光学构件及用于制造该光学构件的紫外线固化型胶粘剂
技术领域
本发明涉及对于光学基材的贴合有用的紫外线固化型树脂组合物。
背景技术
近年来，在液晶显示器、等离子体显示器、有机EL显示器等显示装置中，将例如触控输入装置这样的位置输入装置与显示单元组合而形成的触控面板得到广泛利用。该触控面板具有将显示单元与触控传感器单元贴合而成的结构，所述触控传感器单元通过将形成有透明电极的玻璃板或树脂制薄膜与玻璃或树脂制的透明保护板贴合而得到。
触控面板中，作为将显示单元、形成有透明电极的玻璃板或薄膜、以及玻璃或树脂制的透明保护板等光学基材贴合的方法，有使用双面粘合片的技术。但是，使用双面粘合片时，存在容易进入气泡的问题。作为代替双面粘合片的技术，提出了使用具有柔软性的紫外线固化型树脂组合物将它们贴合的技术。
在如触控面板的示例这样的液晶显示装置等显示装置中，提出了将显示单元、形成有透明电极的玻璃板以及玻璃制或树脂制的透明保护板等光学基材相互贴合的结构。
在具有上述结构的显示装置的透明保护板上，为了提高显示图像的对比度，在最外缘处形成有带状的遮光部。在使用紫外线固化型树脂组合物将该透明保护板或具备该透明保护板的触控传感器单元贴合到其他光学构件、例如形成有透明电极的玻璃板或显示单元上的情况下，由于该遮光部而无法使充分的紫外线到达紫外线固化型树脂中成为该遮光部的背光处的遮光区域，从而导致该遮光区域的树脂的固化不充分。树脂的固化不充分时，会在该遮光部附近的显示图像中产生显示不均等问题。
作为提高遮光区域中的树脂的固化的技术，专利文献1中公开了通过在紫外线固化型树脂中含有有机过氧化物并在紫外线照射后进行加热而使遮光区域的树脂固化的技术。但是，加热工序可能会对液晶显示装置等造成损伤。此外，为了通过加热使树脂充分固化，需要设定为60分钟以上，因此存在生产率差的问题。另外，专利文献2中公开了从遮光部的形成面的外侧面侧照射紫外线而使遮光区域的树脂固化的技术。但是，由于液晶显示装置的形状，难以从侧面照射紫外线，因此能够应用该方法的显示装置的形状存在限制。
因此，对于具有遮光部的光学基材的贴合中使用的紫外线固化型树脂而言，要求开发出即使在因遮光部而遮蔽了紫外线的遮光区域中也能够通过来自一个方向的紫外线实现充分固化的紫外线固化型树脂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第4711354号
专利文献2：日本特开2009-186954号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明是考虑上述现有技术的问题而完成的，其目的在于提供一种紫外线固化型胶粘剂，其在使用紫外线固化型胶粘剂将透明保护板等光学基材贴合时，即使在该光学基材上形成有遮光部的情况下，也能够在不对液晶显示装置等造成损伤的情况下通过来自一个方向的紫外线的照射使位于因遮光部的存在而被遮光的遮光区域的树脂充分地固化。
用于解决问题的手段
本发明人为了解决上述问题进行了深入研究，结果发现，通过在紫外线固化型胶粘剂中共存下述式(1)所示的特定的化合物，能够解决上述问题，从而完成了本发明。即，本发明涉及下述(1)～(33)项。
(1)一种光学构件，其中，光学基材与表面具有遮光部的光学基材通过含有下述式(1)所示的化合物(A)、光聚合性化合物(B)和光聚合引发剂(C)的紫外线固化型胶粘剂的固化物层而胶粘，
式(1)中，R1表示碳原子数1～4的烷基，X表示直接键合或下述式(2)所示的连接基，Y表示CH或氮原子，Z表示亚苯基、联吡啶残基或芴残基；t1和t2分别表示0～2的整数，t1和t2不同时为0；*表示连接部，式(1)中的连接部与二唑骨架的碳原子键合，式(2)中的左端的连接部与二唑骨架键合，右端的连接部与苯骨架或吡啶骨架键合，
(2)如上述(1)所述的光学构件，其中，式(1)所示的化合物(A)中，t1和t2均为1，或者，X中的一个为直接键合、另一个为上述式(2)所示的连接基且t1为2或t2为2。
(3)如上述(1)或(2)所述的光学构件，其中，式(1)所示的化合物(A)中，X为直接键合或Z为亚苯基的上述式(2)所示的连接基。
(4)如上述(1)或(2)所述的光学构件，其中，式(1)所示的化合物(A)为X中的一个为直接键合、另一个为上述式(2)所示的连接基且t1为2或t2为2的化合物。
(5)如上述(3)所述的光学构件，其中，式(1)所示的化合物(A)为下述式(3)所示的化合物，
(6)如上述(1)～(5)中任一项所述的光学构件，其中，式(1)所示的化合物(A)为在四氢呋喃中测定的吸收光谱的最大波长在270～320nm的范围且发射光谱的最大波长在350～400nm的范围的化合物。
(7)如上述(1)～(6)中任一项所述的光学构件，其中，光聚合引发剂(C)在乙腈中测定的365nm处的每单位重量的消光系数为400～10000ml/(g·cm)。
(8)如上述(1)～(7)中任一项所述的光学构件，其中，紫外线固化型胶粘剂含有(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)作为光聚合性化合物(B)。
(9)如上述(8)所述的光学构件，其中，紫外线固化型胶粘剂含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、或者具有聚异戊二烯骨架或聚丁二烯骨架中的至少一种骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物中的至少任意一种(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)作为(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)。
(10)如上述(8)或(9)所述的光学构件，其中，紫外线固化型胶粘剂含有单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-1-2)作为(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)。
(11)一种触控面板，其包含上述(1)～(10)中任一项所述的光学构件。
(12)一种紫外线固化型胶粘剂在制作将表面具有遮光部的光学基材与其他光学基材胶粘而成的光学构件中的应用，所述紫外线固化型胶粘剂含有上述(1)～(6)中任一项所述的式(1)所示的化合物(A)、光聚合性化合物(B)和光聚合引发剂(C)。
(13)一种紫外线固化型胶粘剂，其用于将光学基材与表面具有遮光部的光学基材贴合，并且含有下述式(1)所示的化合物(A)、光聚合性化合物(B)和光聚合引发剂(C)，
式(1)中，R1表示碳原子数1～4的烷基，X表示直接键合或下述式(2)所示的连接基，Y表示CH或氮原子，Z表示亚苯基、联吡啶残基或芴残基；t1和t2分别表示0～2的整数，t1和t2不同时为0；*表示连接部，式(1)中的连接部与二唑骨架的碳原子键合，式(2)中的左端的连接部与二唑骨架键合，右端的连接部与苯骨架或吡啶骨架键合，
(14)如上述(13)所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，式(1)所示的化合物(A)中，X为直接键合或Z为亚苯基的上述式(2)所示的连接基。
(15)如上述(13)所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，式(1)所示的化合物(A)为X中的一个为直接键合、另一个为上述式(2)所示的连接基且t1为2或t2为2的化合物。
(16)如上述(13)所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，式(1)所示的化合物(A)为下述式(3)所示的化合物，
(17)如上述(13)～(16)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，式(1)所示的化合物(A)为在四氢呋喃中测定的吸收光谱的最大波长在270～320nm的范围且发射光谱的最大波长在350～400nm的范围的化合物。
(18)如上述(13)～(17)中任一项所述的紫外线固化型胶粘剂，其中，光聚合引发剂(C)在乙腈中测定的365nm处的每单位重量的消光系数为400～10000ml/(g·cm)。
(19)如上述(13)～(18)中任一项所述的紫外线固化型胶粘剂，其中，含有(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)作为光聚合性化合物(B)。
(20)如上述(19)所述的紫外线固化型胶粘剂，其中，含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、或者具有聚异戊二烯骨架或聚丁二烯骨架中的至少一种骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物中的至少任意一种(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)作为(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)。
(21)如上述(19)或(20)所述的紫外线固化型胶粘剂，其中，含有单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-1-2)作为(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)。
(22)如上述(13)～(18)中任一项所述的紫外线固化型胶粘剂，其中，含有(i)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、或者具有聚异戊二烯骨架或聚丁二烯骨架中的至少一种骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物中的至少任意一种(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)以及(ii)单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-1-2)作为光聚合性化合物(B)。
(23)如上述(13)～(22)中任一项所述的紫外线固化型胶粘剂，其中，含有环氧化合物或氧杂环丁烷化合物作为光聚合性化合物(B)。
(24)如上述(13)～(23)中任一项所述的紫外线固化型胶粘剂，其中，进一步含有除化合物(A)、光聚合性化合物(B)和光聚合引发剂(C)以外的其他成分，在紫外线固化型胶粘剂的总量中，含有0.001～5重量％的化合物(A)和0.01～5重量％的光聚合引发剂(C)，余量为光聚合性化合物(B)及其他成分。
(25)如上述(24)所述的紫外线固化型胶粘剂，其中，含有(i)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、或者具有聚异戊二烯骨架或聚丁二烯骨架中的至少一种骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物中的至少任意一种(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)以及(ii)单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-1-2)作为光聚合性化合物(B)，在紫外线固化型胶粘剂的总量中，(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)的含量为5～90重量％，单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-1-2)的含量为5～70重量％。
(26)进一步含有软化成分(D)的上述(13)～(23)中任一项所述的紫外线固化型胶粘剂、或者含有软化成分(D)作为其他成分的上述(24)或(25)所述的紫外线固化型胶粘剂。
(27)如上述(26)所述的紫外线固化型胶粘剂，其中，软化成分(D)的含量相对于紫外线固化型胶粘剂的总量为10～80重量％。
(28)如上述(13)～(27)中任一项所述的紫外线固化型胶粘剂，其中，光学基材和表面具有遮光部的光学基材为用于触控面板的光学基材。
(29)一种固化物，其通过对上述(13)～(27)中任一项所述的紫外线固化型胶粘剂照射活性能量射线而得到。
(30)一种光学构件的制造方法，其中，使用上述(13)～(27)中任一项所述的紫外线固化型胶粘剂将光学基材与具有遮光部的光学基材贴合后，透过具有该遮光部的光学基材对该紫外线固化型胶粘剂照射活性能量射线而使其固化，由此得到光学构件。
(31)一种紫外线固化型胶粘剂，其中，在紫外线固化型胶粘剂的总量中，含有0.001～5重量％的下述式(1)所示的化合物(A)，余量为化合物(A)以外的紫外线固化型胶粘剂成分，
式(1)中，R1表示碳原子数1～4的烷基，X表示直接键合或下述式(2)所示的连接基，Y表示CH或氮原子，Z表示亚苯基、联吡啶残基或芴残基；t1和t2分别表示0～2的整数，t1和t2不同时为0；*表示连接部，式(1)中的连接部与二唑骨架的碳原子键合，式(2)中的左端的连接部与二唑骨架键合，右端的连接部与苯骨架或吡啶骨架键合，
(32)如上述(31)所述的紫外线固化型胶粘剂，其中，式(1)所示的化合物(A)为选自由下述化合物组成的组中的至少一种化合物：
2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-二唑、
1,3-双[2-(2,2’-联吡啶-6-基)-1,3,4-二唑-5-基]苯、
6,6’-双[5-(联苯-4-基)-1,3,4-二唑-2-基]-2,2’-联吡啶、和
1,3-双[2-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-二唑-5-基]苯。
(33)如上述(31)或(32)所述的紫外线固化型胶粘剂，其中，含有光聚合性化合物(B)、光聚合引发剂(C)和软化成分(D)作为化合物(A)以外的紫外线固化型胶粘剂成分，并且，含有(i)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物和具有聚异戊二烯骨架或聚丁二烯骨架中的至少一种骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物中的至少一种(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)以及(ii)单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-1-2)作为光聚合性化合物(B)，
紫外线固化型胶粘剂的总量中的(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)的含量为5～90重量％，单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-1-2)的含量为5～70重量％，光聚合引发剂(C)的含量为0.01～5重量％，软化成分(D)的含量为10～80重量％，
并且，所述紫外线固化型胶粘剂用于将光学基材与表面具有遮光部的光学基材贴合。
发明效果
根据本发明，在使用紫外线固化型胶粘剂将透明保护板等光学基材贴合时，即使在该光学基材上形成有遮光部的情况下，也能够在不对液晶显示装置等造成损伤的情况下，通过来自一个方向的紫外线的照射使位于因遮光部的存在而被遮光的遮光区域的该胶粘剂充分地固化。因此，即使将所得到的光学构件用于显示装置，也不会在遮光部附近的显示图像中产生显示不均等问题。
附图说明
图1是实施例中使用本发明的紫外线固化型胶粘剂进行贴合时使用的光学基材的示意图。
图2是实施例中的、有关得到本发明的光学构件的方法的示意图。
图3是表示实施例中测量的遮光部固化距离的测定位置的示意图。
具体实施方式
本发明的紫外线固化型胶粘剂为用于将光学基材与具有遮光部的光学基材贴合的紫外线固化型胶粘剂，其特征在于，含有上述式(1)所示的化合物(A)、光聚合性化合物(B)和光聚合引发剂(C)。
需要说明的是，本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”是指“甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯”。对于“(甲基)丙烯酸”和“(甲基)丙烯酸类聚合物”等而言也同样。
本发明的紫外线固化型胶粘剂含有上述式(1)所示的化合物(A)。以下，在本说明书中也将上述式(1)所示的化合物(A)仅称为“化合物(A)”。
作为化合物(A)，可以使用下述式(1)所示的化合物。
式(1)中，R1表示碳原子数1～4的烷基，X表示直接键合或下述式(2)所示的连接基，Y表示CH或氮原子。
上述式(2)中，Z表示亚苯基、联吡啶残基或芴残基。上述式(2)的Z中的“联吡啶残基”和“芴残基”分别表示除去联吡啶和芴中的两个氢原子后得到的基团。式(1)中的t1和t2分别表示0～2的整数，t1和t2不同时为0。式(1)和式(2)中的*表示连接部。式(1)中的连接部与二唑骨架的碳原子键合。式(2)中的左端的连接部与二唑骨架键合，右端的连接部与苯骨架或吡啶骨架(式(1)中的在4位上具有R1的苯环或含有Y的6元环)键合。
在此，亚苯基可以由下述式(20)或式(21)表示，联吡啶残基可以由下述式(22)表示，芴残基可以由下述式(23)表示。
式(20)(亚苯基)：
(式中，R20各自独立地表示氢原子或碳原子数1～3的烷基，k10表示1～4的整数，*表示与上述式(2)的连接部)
式(20)中的R20优选为氢原子。
式(21)(亚苯基)：
(式中，R2各自独立地表示氢原子或碳原子数1～3的烷基，k1表示1～4的整数，*表示与上述式(2)的连接部)
式(21)中的R2优选为氢原子。
式(22)(联吡啶残基)：
(式中，R3各自独立地表示氢原子或碳原子数1～3的烷基，k2各自独立地表示1～3的整数，*表示与上述式(2)的连接部)
式(22)中的R3优选为氢原子。
式(23)(芴残基)：
(式中，R4各自独立地表示氢原子或碳原子数1～3的烷基，k3表示1～3的整数，*表示与上述式(2)的连接部)
式(23)中的R4优选为氢原子。
作为上述式(1)所示的化合物(A)中的X，优选为直接键合或者Z为亚苯基或联吡啶残基的上述式(2)的连接基。此外，X为直接键合或Z为亚苯基的上述式(2)的连接基时，从在常温(25℃)～80℃下能够容易地将该化合物(A)溶解于紫外线固化型胶粘剂的观点出发是优选的。
关于t1和t2，优选t1与t2的合计为1或2的整数，更优选为2。
在X为直接键合的情况下，优选t1和t2均为1的化合物。另外，在X中的一个为直接键合、另一个为上述式(2)所示的连接基的情况下，优选t1为2且t2为0、或者t1为0且t2为2的化合物。
上述式(1)中的Y表示氮原子或CH，优选为CH。
作为上述式(1)中的、由右侧的中括号围起来的基团(由带有t1的中括号围起来的基团)，优选-X-(联苯基)或-X-(联吡啶基)，更优选-X-(4-联苯基)或-X-(2,2’-联吡啶-6-基)，特别优选-X-(4-联苯基)。
作为R1的具体例，可以列举甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基等。作为R1，优选具有支链的烷基，特别优选叔丁基。
上述式(1)中的X的个数与t1和t2的合计数一致，为1或2。t1和t2的合计为2时，优选X中的一个为直接键合。t1或t2为2时，优选X中的一个为直接键合、另一个为上述式(2)所示的连接基，更优选另一个为Z为亚苯基或联吡啶残基的上述式(2)所示的连接基。
作为上述式(1)所示的化合物(A)的优选化合物，可以列举下述的化合物。
(i)X为直接键合、t1和t2同时为1，或者，X中的一个为直接键合、另一个为上述式(2)所示的连接基且t1为2、t2为0或t1为0、t2为2的化合物。
(ii)如上述(i)所述的化合物，其中，t1和t2均为1，X均为直接键合。
(iii)t1和t2中的任意一个为2、另一个为0，X中的一个为直接键合、另一个为上述式(2)所示的连接基，Z为亚苯基或联吡啶残基的化合物。
(iv)如上述(i)～(iii)中任一项所述的化合物，其中，所有的Y均为CH。
上述式(1)所示的化合物中，优选在四氢呋喃中测定的吸收光谱的最大波长在250nm～400nm的范围且发射光谱的最大波长在300nm～475nm的范围的化合物，更优选该吸收光谱的最大波长在250nm～350nm的范围且发射光谱的最大波长在330nm～420nm的范围的化合物，特别优选该吸收光谱的最大波长在270nm～320nm的范围且发射光谱的最大波长在350nm～400nm的范围的化合物。
这是因为，如果在上述范围内，则由于固化物中含有的化合物(A)吸收外部光线而着色以致化合物(A)被视认的可能性小，并且遮光区域中的该胶粘物的固化特性极为优良。并且，通过使发射光谱的最大波长在上述范围内，不易视认到化合物(A)的发光，而且，固化作用优良，能够有效地作用于吸收波长位于350nm～400nm的光聚合引发剂，因此优选。
关于上述吸收光谱和发射光谱，例如，制备上述式(1)所示的化合物(A)的四氢呋喃溶液(浓度为0.002重量％)并测定所得到的溶液的吸收光谱和发射光谱即可。吸收光谱可以使用分光光度计(例如，岛津制作所株式会社制造的“UV-3150”等)来测定，发射光谱可以使用荧光光度计(例如，日立高新技术株式会社制造的“F-7000”等)来测定。
作为上述式(1)所示的化合物中的、在四氢呋喃中测定的吸收光谱的最大波长在270～320nm的范围且发射光谱的最大波长在350～400nm的范围的化合物，可以列举例如：2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-二唑、1,3-双[2-(2,2’-联吡啶-6-基)-1,3,4-二唑-5-基]苯、6,6’-双[5-(联苯-4-基)-1,3,4-二唑-2-基]-2,2’-联吡啶和1,3-双[2-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-二唑-5-基]苯等，优选使用从这些化合物中选择的化合物作为化合物(A)。
作为上述式(1)所示的化合物(A)，可以特别优选使用下述式(3)所示的2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-二唑。
通过在紫外线固化型胶粘剂中含有这样的上述式(1)所示的化合物(A)，能够使通过来自一个方向的照射未被照射到的遮光区域中的该胶粘剂实现充分的固化。具体而言，当上述式(1)所示的化合物吸收紫外线时，从该化合物以放射状发出光，该发光到达上述遮光区域，因此，即使在遮光区域中也能够实现该胶粘剂的充分固化。
此外，本申请发明中，上述式(1)所示的化合物(A)优选相溶于紫外线固化型胶粘剂组合物中而存在。这是因为，通过相溶存在，组合物中的化合物(A)的分布变得均匀，因此能够使该胶粘剂均匀地固化，遮光区域的固化也得到进一步促进。
为了使化合物(A)容易均匀地混合到胶粘剂组合物中，作为上述式(1)所示的化合物(A)，优选熔点为0℃～500℃、更优选为25℃～400℃、特别优选为25℃～300℃。
并且，从该观点出发，优选含有上述式(1)所示的化合物(A)而得到的光固化型胶粘剂组合物在常温(25℃)～80℃下达到相溶状态(上述式(1)所示的化合物(A)溶于该组合物中)。
作为本发明的紫外线固化型胶粘剂中在常温(25℃)～80℃下达到相溶状态的化合物(A)，可以列举上述式(1)中的X为直接键合或Z为亚苯基的上述式(2)的连接基的化合物。
从提高视认性的观点出发，含有这些上述式(1)所示的化合物(A)且优选相溶的本发明的紫外线固化型胶粘剂优选在形成固化物(根据用途而变化，例如，形成膜厚200m的固化物)时对400nm的光的透射率为80％以上、特别优选为90％以上。
这些上述式(1)所示的化合物(A)可以单独使用一种或将两种以上以任意的比例混合使用。上述式(1)所示的化合物(A)在本发明的紫外线固化型胶粘剂中的含有比例以化合物(A)的总量计通常为0.001～5重量％、优选为0.001～1重量％。
另外，本发明的紫外线固化型胶粘剂含有光聚合性化合物(B)。
作为光聚合性化合物(B)，只要是利用紫外线进行聚合的化合物，则可以没有特别限定地使用，可以列举例如(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)、环氧化合物(B-2)和氧杂环丁烷化合物(B-3)等。
本发明的紫外线固化型胶粘剂可以使用(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)作为光聚合性化合物(B)。
作为能够作为本发明的紫外线固化型胶粘剂使用的(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)，可以列举例如氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、或者具有聚异戊二烯骨架或聚丁二烯骨架中的至少一种骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物中的至少任意一种(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)。本发明的紫外线固化型胶粘剂中，可以单独使用一种或两种以上的这些(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)。
通过使用这些(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)作为光聚合性化合物(B)，能够得到固化物的柔软性优良且固化收缩率低的紫外线固化型胶粘剂，因此，本发明的紫外线固化型胶粘剂优选含有(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)。
其中，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1a)能够在确保固化物的柔软性的同时提高遮光区域的固化性能，因此可以优选作为光聚合性化合物(B)使用。
对上述(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)中的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1a)进行说明。
作为能够在本发明的紫外线固化型胶粘剂中使用的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1a)，没有特别限定，可以例示通过使多元醇、多异氰酸酯和含羟基的(甲基)丙烯酸酯这三者反应而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物等。
作为上述多元醇，可以列举例如：新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇等碳原子数1～10的亚烷基二醇；三羟甲基丙烷和季戊四醇等三元醇；二羟甲基三环癸烷和双[羟甲基]环己烷等具有环状骨架的醇等；通过这些多元醇与多元酸(例如，琥珀酸、邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸、己二酸、壬二酸和四氢邻苯二甲酸酐等)的反应得到的聚酯多元醇；通过这些多元醇与ε-己内酯的反应得到的己内酯醇；聚碳酸酯多元醇(例如通过1,6-己二醇与碳酸二苯酯的反应得到的聚碳酸酯二醇等)；以及聚醚多元醇(例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇和环氧乙烷改性双酚A等)等。
从对基材的密合性的观点出发，优选分子量为1000以上、优选1000～5000的C2-C4亚烷基二醇，其中，特别优选分子量2000以上、例如约2000～约5000的聚丙二醇。
作为上述有机多异氰酸酯，可以列举例如：异佛尔酮二异氰酸酯、己二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯或四氢二聚环戊二烯基异氰酸酯等，优选异佛尔酮二异氰酸酯。
作为上述含羟基的(甲基)丙烯酸酯，可以使用例如：(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯和(甲基)丙烯酸羟丁酯等(甲基)丙烯酸羟基C2～C4烷基酯；单(甲基)丙烯酸二羟甲基环己酯；以及羟基己内酯(甲基)丙烯酸酯等。其中，优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯。
上述反应例如以如下方式进行。即，以使上述有机多异氰酸酯的异氰酸酯基相对于上述多元醇的羟基每1当量优选为1.1～2.0当量、更优选为1.1～1.5当量的方式向上述多元醇中混合上述有机多异氰酸酯，在优选为70～90℃的反应温度下使其反应，合成氨基甲酸酯低聚物。接着，以使上述含羟基的(甲基)丙烯酸酯中的羟基相对于所得到的氨基甲酸酯低聚物的异氰酸酯基每1当量优选为1～1.5当量的方式混合上述含羟基的(甲基)丙烯酸酯，在70～90℃下使其反应，从而能够得到作为目标的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1a)。
作为能够在本发明的紫外线固化型胶粘剂中使用的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1a)的重均分子量，优选约7000～约25000、更优选约10000～约20000。重均分子量过小时，使胶粘剂固化时的收缩变大，重均分子量过大时，胶粘剂的固化性变差。
本发明的紫外线固化型胶粘剂中，可以单独使用这些氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1a)中的一种或者将两种以上以任意的比例混合使用。含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1a)时，在本发明的紫外线固化型胶粘剂中的含有比例通常为5～90重量％、优选为20～80重量％、更优选为25～50重量％。
对(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)中的具有聚异戊二烯骨架或聚丁二烯骨架中的至少任意一种骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1b)进行说明。
作为能够在本发明的紫外线固化型胶粘剂中使用的具有聚异戊二烯骨架或聚丁二烯骨架中的至少任意一种骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1b)(以下也称为“上述低聚物(B-1-1b)”)，只要是具有聚异戊二烯骨架且在末端等处具有(甲基)丙烯酰基的公知的低聚物、具有聚丁二烯骨架且在末端等处具有(甲基)丙烯酰基的公知的低聚物、以及同时具有聚异戊二烯骨架和聚丁二烯骨架且在末端等处具有(甲基)丙烯酰基的公知的低聚物等，则可以没有特别限定地使用。
作为上述具有聚异戊二烯骨架或聚丁二烯骨架中的至少任意一种骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1b)，可以优选使用通过下述制法(a)或制法(b)等得到的低聚物。
制法(a)：首先合成异戊二烯聚合物、丁二烯聚合物或它们的共聚物，接着使不饱和酸酐与所得到的聚合物反应，然后，使羟基(甲基)丙烯酸酯化合物与所得到的聚合物中的一部分或全部反应的方法。
制法(b)：使不饱和羧酸或其衍生物与羟基封端异戊二烯聚合物、羟基封端丁二烯聚合物或末端具有羟基的异戊二烯-丁二烯共聚物反应的方法。
对通过上述制法(a)(首先合成异戊二烯聚合物、丁二烯聚合物或它们的共聚物，接着使不饱和酸酐与所得到的聚合物反应，然后使羟基(甲基)丙烯酸酯化合物与所得到的聚合物中的一部分或全部反应的方法)得到的低聚物进行说明。
作为上述制法(a)中最初合成的聚合物，可以使用通过将异戊二烯或丁二烯中的一种进行均聚而得到的异戊二烯聚合物或丁二烯聚合物，也可以使用通过使异戊二烯和丁二烯的混合物进行共聚而得到的异戊二烯-丁二烯共聚物。
作为使异戊二烯、丁二烯或两者的混合物进行聚合的方法，可以列举使用甲基锂、乙基锂、仲丁基锂、正丁基锂、戊基锂等烷基锂和钠萘络合物等作为引发剂使异戊二烯和/或丁二烯进行阴离子聚合的方法。另外，也可以通过使用过氧化苯甲酰等过氧化物或偶氮二异丁腈等偶氮二腈化合物作为引发剂使异戊二烯和/或丁二烯进行自由基聚合的方法来制造这些聚合物。
另外，这些聚合反应可以通过在己烷、庚烷、甲苯和二甲苯等溶剂的存在下，在-100℃～200℃下反应0.5～100小时来进行。
从赋予柔软性的观点出发，本发明中使用的上述聚合物的数均分子量通常在2000～100000的范围、优选在5000～50000的范围、特别优选在20000～50000的范围。
接着，使不饱和酸酐与通过上述方法得到的聚合物反应。该反应例如可以通过使上述聚合物与不饱和酸酐在己烷、庚烷、甲苯和二甲苯等对反应呈惰性的溶剂的存在下或者在无溶剂条件下通常在常温～300℃的反应温度下反应0.5～100小时来进行。
作为上述反应中的不饱和酸酐，可以使用例如马来酸酐、邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐等。
上述不饱和酸酐的使用量相对于上述聚合物100重量份通常优选在0.1～200重量份的范围内、更优选在0.1～100重量份的范围内。
关于在上述的条件下反应时的酸酐基相对于上述聚合物的加成数，通常每1分子聚合物在1～30个的范围、优选在2～20个的范围。
接着，使羟基(甲基)丙烯酸酯化合物与引入到上述聚合物中的酸酐基的一部分或全部进行反应，由此能够得到具有聚异戊二烯骨架或聚丁二烯骨架中的至少一种骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物。
上述反应可以通过在己烷和庚烷等溶剂的存在下或无溶剂条件下，通常以使羟基(甲基)丙烯酸酯化合物的羟基相对于上述聚合物中的酸酐基1当量优选为1～1.5当量的方式混合羟基(甲基)丙烯酸酯化合物并在20～200℃的反应温度下反应0.1～100小时来进行。
作为上述反应中使用的羟基(甲基)丙烯酸酯化合物，可以使用例如：(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯和(甲基)丙烯酸羟丁酯等(甲基)丙烯酸羟基C2～C4烷基酯；单(甲基)丙烯酸二羟甲基环己酯；以及羟基己内酯(甲基)丙烯酸酯等。
接着，对通过上述制法(b)(使不饱和羧酸或其衍生物与末端具有羟基的异戊二烯聚合物、末端具有羟基的丁二烯聚合物或末端具有羟基的异戊二烯-丁二烯共聚物反应的方法)得到的低聚物进行说明。
通过使不饱和羧酸或其衍生物与羟基封端异戊二烯聚合物、羟基封端丁二烯聚合物或末端具有羟基的异戊二烯-丁二烯共聚物的一部分或全部进行反应，能够得到具有聚异戊二烯骨架或聚丁二烯骨架中的至少一种骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物。
上述反应通常可以通过在己烷或庚烷等溶剂的存在下或无溶剂条件下，使上述聚合物与不饱和羧酸或其衍生物在20～200℃的反应温度下反应0.1～100小时来进行。
作为上述反应中使用的不饱和羧酸或其衍生物，可以使用例如：丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、α-乙基丙烯酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、四氢邻苯二甲酸、甲基四氢邻苯二甲酸等不饱和羧酸及它们的酰卤、酰胺、酰亚胺、酸酐、酯等衍生物。
作为该低聚物(B-1-1b)的具体例，可以例示：可乐丽株式会社制造的UC-203(产品名、异戊二烯聚合物的马来酸酐加成物与甲基丙烯酸2-羟基乙酯的酯化物低聚物)、日本曹达株式会社制造的NISSO-PBTE-2000(两末端甲基丙烯酸酯改性的丁二烯类低聚物)等。
本发明的紫外线固化型胶粘剂中，该低聚物(B-1-1b)可以单独使用一种或将两种以上以任意的比例混合使用。含有该低聚物(B-1-1b)时，在本发明的紫外线固化型胶粘剂中的含有比例通常为5～90重量％、优选为20～80重量％、更优选为25～50重量％。
为了能够得到柔软性优良且固化收缩率低的固化物，优选在本发明的紫外线固化型胶粘剂中含有这些(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)、即上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1a)和上述低聚物(B-1-1b)中的至少一种作为光聚合性化合物(B)。
此时的(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)在本发明的紫外线固化型胶粘剂中的含有比例通常为5～90重量％、优选为20～50重量％。
本发明的紫外线固化型胶粘剂可以使用单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-1-2)作为(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)。
作为本发明的紫外线固化型胶粘剂中含有的单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-1-2)，没有特别限定，可以列举例如：(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯等(甲基)丙烯酸碳原子数5～20的烷基酯；(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、丙烯酰吗啉、(甲基)丙烯酸苯基缩水甘油酯、三环癸烷(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸二氢二聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、丙烯酸1-金刚烷酯、丙烯酸2-甲基-2-金刚烷酯、丙烯酸2-乙基-2-金刚烷酯、甲基丙烯酸1-金刚烷酯、聚环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸壬基苯酯、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯氧基乙酯等具有环状骨架的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸具有羟基的碳原子数1～5的烷基酯；乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸壬基苯酯等聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯；环氧乙烷改性苯氧基化磷酸(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性丁氧基化磷酸(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性辛氧基化磷酸(甲基)丙烯酸酯等磷酸(甲基)丙烯酸酯等。
其中，可以列举：(甲基)丙烯酸碳原子数10～20的烷基酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酰吗啉、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸具有羟基的碳原子数1～5的烷基酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯和聚环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸壬基苯酯作为优选的单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-1-2)。
特别是从固化物的柔软性的观点出发，优选选自由(甲基)丙烯酸碳原子数10～20的烷基酯、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯、聚环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸壬基苯酯和(甲基)丙烯酸四氢糠酯组成的组中的化合物作为单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-1-2)。
另一方面，从提高对玻璃的密合性的观点出发，优选使用(甲基)丙烯酸具有羟基的碳原子数1～5的烷基酯、丙烯酰吗啉或(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯作为单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-1-2)。
作为本发明的紫外线固化型胶粘剂中含有的单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-1-2)，最优选使用(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯或(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯。
本发明的紫外线固化型胶粘剂中，这些单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-1-2)可以单独使用一种或将两种以上以任意的比例混合使用。
本发明的紫外线固化型胶粘剂优选含有上述单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-1-2)作为光聚合性化合物(B)。上述单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-1-2)在本发明的紫外线固化型胶粘剂中的含有比例通常为5～70重量％、优选为5～50重量％。
本发明的紫外线固化型胶粘剂中，可以在不损害本发明的特性的范围内含有单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-1-2)以外的(甲基)丙烯酸酯单体(B-1-3)(以下也称为“(甲基)丙烯酸酯单体(B-1-3)”)。
作为二官能的(甲基)丙烯酸酯单体(B-1-3)，可以列举例如：三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二氧杂环己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧烷改性双酚A型二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯和环氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯等。
作为三官能的(甲基)丙烯酸酯单体(B-1-3)，可以列举例如：三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基辛烷三(甲基)丙烯酸酯等三羟甲基C2～C10烷烃三(甲基)丙烯酸酯；三羟甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧基聚丙氧基三(甲基)丙烯酸酯等三羟甲基C2～C10烷烃聚烷氧基三(甲基)丙烯酸酯；三[(甲基)丙烯酰氧基乙基]异氰脲酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等环氧烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等。
作为四官能以上的(甲基)丙烯酸酯单体(B-1-3)，可以列举例如：季戊四醇聚乙氧基四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇聚丙氧基四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
本发明中，在并用(甲基)丙烯酸酯单体(B-1-3)的情况下，从抑制紫外线固化型胶粘剂的固化时的固化收缩的观点出发，优选使用二官能的(甲基)丙烯酸酯。
本发明的紫外线固化型胶粘剂中，这些单官能(甲基)丙烯酸酯单体以外的(甲基)丙烯酸酯单体(B-1-3)可以单独使用一种或将两种以上以任意的比例混合使用。含有该(甲基)丙烯酸酯单体(B-1-3)的情况下，在本发明的紫外线固化型胶粘剂中的含有比例通常为5～70重量％、优选为5～50重量％。该(甲基)丙烯酸酯单体(B-1-3)的含有比例在上述优选范围内时，固化性改善且固化时的收缩不变大，因此优选。
本发明的紫外线固化型胶粘剂中，可以在不损害本发明的特性的范围内使用环氧(甲基)丙烯酸酯(B-1-4)。环氧(甲基)丙烯酸酯(B-1-4)具有使所得到的紫外线固化型胶粘剂的固化性提高并且使固化物的硬度、固化速度提高的功能。
作为能够在本发明的紫外线固化型胶粘剂中使用的环氧(甲基)丙烯酸酯(B-1-4)，只要是通过使缩水甘油醚型环氧化合物与(甲基)丙烯酸反应而得到的化合物，则均可以使用。作为优选的用于得到环氧(甲基)丙烯酸酯的缩水甘油醚型环氧化合物，可以列举：双酚A或其环氧烷加成物的二缩水甘油醚、双酚F或其环氧烷加成物的二缩水甘油醚、氢化双酚A或其环氧烷加成物的二缩水甘油醚、氢化双酚F或其环氧烷加成物的二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚、己二醇二缩水甘油醚、环己烷二甲醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚等。
上述环氧(甲基)丙烯酸酯(B-1-4)可以通过使这些缩水甘油醚型环氧化合物与(甲基)丙烯酸在如下所述的条件下反应而得到。
以相对于缩水甘油醚型环氧化合物的环氧基1当量使(甲基)丙烯酸为0.9～1.5摩尔、更优选为0.95～1.1摩尔的比率进行反应。反应温度优选为80～120℃，反应时间为约10小时～约35小时。为了促进该反应，优选使用例如三苯基膦、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚(TAP)、三乙醇胺、四乙基氯化铵等催化剂。另外，为了防止反应中的聚合，也可以使用例如对甲氧基苯酚、甲基氢醌等作为阻聚剂。
作为本发明中可以优选使用的环氧(甲基)丙烯酸酯(B-1-4)，可以列举由上述双酚A型的环氧化合物得到的双酚A型环氧(甲基)丙烯酸酯。
作为能够在本发明中使用的环氧(甲基)丙烯酸酯(B-1-4)的重均分子量，优选500～10000。
本发明的紫外线固化型胶粘剂中，这些环氧(甲基)丙烯酸酯(B-1-4)可以单独使用一种或将两种以上以任意的比例混合使用。含有环氧(甲基)丙烯酸酯(B-1-4)的情况下，在本发明的紫外线固化型胶粘剂中的含有比例通常为5～90重量％、优选为20～80重量％、更优选为25～50重量％。
另外，从赋予柔软性的观点出发，本发明的紫外线固化型胶粘剂中的环氧(甲基)丙烯酸酯(B-1-4)的含有比例优选为20重量％以下、特别优选为10重量％以下。
作为本发明的紫外线固化型胶粘剂中的光聚合性化合物(B)，可以使用环氧化合物(B-2)。
作为环氧化合物(B-2)的具体例，可以列举：双酚类(双酚A、双酚F、双酚S、联苯酚、双酚AD等)或酚类(苯酚、烷基取代苯酚、芳香族取代苯酚、萘酚、烷基取代萘酚、二羟基苯、烷基取代二羟基苯、二羟基萘等)与各种醛(甲醛、乙醛、烷基醛、苯甲醛、烷基取代苯甲醛、羟基苯甲醛、萘甲醛、戊二醛、邻苯二甲醛、巴豆醛、肉桂醛等)的缩聚物；上述酚类与各种二烯化合物(二聚环戊二烯、萜烯类、乙烯基环己烯、降冰片二烯、乙烯基降冰片烯、四氢茚、二乙烯基苯、二乙烯基联苯、二异丙烯基联苯、丁二烯、异戊二烯等)的聚合物；上述酚类与酮类(丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、苯乙酮、二苯甲酮等)的缩聚物；上述酚类与芳香族二甲醇类(苯二甲醇、联苯二甲醇等)的缩聚物；上述酚类与芳香族二氯甲基类(α,α’-二氯二甲苯、二氯甲基联苯等)的缩聚物；上述酚类与芳香族二烷氧基甲基类(二甲氧基甲基苯、二甲氧基甲基联苯、二苯氧基甲基联苯等)的缩聚物；上述双酚类与各种醛的缩聚物；或者通过将醇类等进行缩水甘油化而得到的缩水甘油醚类环氧树脂、脂环式环氧树脂、缩水甘油胺类环氧树脂和缩水甘油酯类环氧树脂等。只要是通常使用的环氧树脂，则不限于此。这些环氧化合物可以单独使用，也可以使用两种以上。
本发明的紫外线固化型胶粘剂中，这些环氧化合物(B-2)可以单独使用一种或将两种以上以任意的比例混合使用。含有环氧化合物(B-2)的情况下，在本发明的紫外线固化型胶粘剂中的含有比例通常为5～70重量％、优选为5～50重量％。
作为本发明的紫外线固化型胶粘剂中的光聚合性化合物(B)，可以使用氧杂环丁烷化合物(B-3)。
作为氧杂环丁烷化合物(B-3)的具体例，可以列举例如：4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯、4-双[(3-甲基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯、3-甲基-3-缩水甘油基氧杂环丁烷、3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-羟甲基氧杂环丁烷、二(1-乙基(3-氧杂环丁烷基))甲基醚、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、3-(环己氧基)甲基-3-乙基氧杂环丁烷、苯二亚甲基双氧杂环丁烷、线型酚醛树脂氧杂环丁烷等。只要是通常使用的氧杂环丁烷化合物，则不限于此。
本发明的紫外线固化型胶粘剂中，这些氧杂环丁烷化合物(B-3)可以单独使用一种或将两种以上以任意的比例混合使用。含有氧杂环丁烷化合物(B-3)的情况下，在本发明的紫外线固化型胶粘剂中的含有比例通常为5～70重量％、优选为5～50重量％。
作为本发明的紫外线固化型胶粘剂中的光聚合性化合物(B)，优选并用上述(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)和上述单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-1-2)。
作为此时的(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)，优选通过多元醇、多异氰酸酯和含羟基的(甲基)丙烯酸酯这三者的反应得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、或者使羟基(甲基)丙烯酸酯化合物与异戊二烯聚合物、丁二烯聚合物或它们的共聚物的不饱和酸酐加成物的一部分或全部进行反应而得到的具有聚异戊二烯骨架或聚丁二烯骨架中的至少一种骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物。
另外，作为此时的单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-1-2)，优选选自由(甲基)丙烯酸碳原子数10～20的烷基酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酰吗啉、(甲基)丙烯酸具有羟基的碳原子数1～5的烷基酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯和聚环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸壬基苯酯组成的组中的化合物。
特别优选含有通过聚丙二醇、异佛尔酮二异氰酸酯和(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯这三者的反应得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、或者异戊二烯聚合物的马来酸酐加成物与甲基丙烯酸2-羟基乙酯的酯化物低聚物作为(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)、并且含有(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯或(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯作为单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-1-2)的本发明的紫外线固化型胶粘剂。
光聚合性化合物(B)在本发明的紫外线固化型胶粘剂中的含有比例通常为5～95重量％、优选为20～90重量％、更优选为40～80重量％。其中，更优选含有5～90重量％、优选20～80重量％、更优选25～50重量％的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1a)或者含有5～90重量％、优选15～80重量％、更优选20～50重量％的上述低聚物(B-1-1b)作为光聚合性化合物(B)、并且含有5～70重量％、优选5～50重量％的单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-1-2)的本发明的紫外线固化型胶粘剂。
本发明的紫外线固化型胶粘剂含有光聚合引发剂(C)。
作为在本发明的紫外线固化型胶粘剂中含有的光聚合引发剂(C)，没有特别限定，可以使用公知的自由基聚合引发剂和阳离子聚合引发剂等。
作为自由基聚合引发剂的具体例及其产品名，可以列举例如：1-羟基环己基苯基甲酮(Irgacure(注册商标，下同)184；BASF公司制造)、2-羟基-2-甲基[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇低聚物(Esacure ONE；宁柏迪公司制造)、1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(Irgacure 2959；BASF公司制造)、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苄基]苯基}-2-甲基丙烷-1-酮(Irgacure 127；BASF公司制造)、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(Irgacure 651；BASF公司制造)、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(Darocur(注册商标)1173；BASF公司制造)、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮(Irgacure 907；BASF公司制造)、羟基苯乙酸2-[2-氧代-2-苯基乙酰氧基乙氧基]乙酯与羟基苯乙酸2-[2-羟基乙氧基]乙酯的混合物(Irgacure 754；BASF公司制造)、双(η5-2,4-环戊二烯-1-基)-双(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)钛(Irgacure 784；BASF公司制造)、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦等。
作为阳离子型聚合引发剂的具体例，可以列举例如：双(4-叔丁基苯基)碘六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘三氟甲磺酸盐、2-(3,4-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)-1,3,5-三嗪、二苯基碘六氟砷酸盐、二苯基碘三氟甲磺酸盐、2-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-双(三氯甲基)-1,3,5-三嗪、三苯基锍四氟硼酸盐、三对甲苯基锍六氟磷酸盐、三对甲苯基锍三氟甲磺酸盐、4-异丙基-4’-甲基二苯基碘四(五氟苯基)硼酸盐等。
本发明的紫外线固化型胶粘剂中含有的光聚合引发剂(C)优选在上述式(1)所示的化合物(A)所发出的光的波长处具有吸收。在此，“在化合物(A)所发出的光的波长处具有吸收”是指，只要光聚合引发剂(C)吸收所使用的化合物(A)发出的光从而辅助光聚合引发剂(C)的活化即可。通常，吸收紫外线而发光的化合物发出含有紫外线的光，紫外线固化型树脂组合物中使用的光聚合引发剂(C)吸收紫外线，因此，在本发明中，只要是吸收紫外线而发光的化合物，则均可以使用。关于其吸收的程度，例如，在所发出的光的最大波长处的光聚合引发剂(C)的每单位重量的消光系数为50ml/(g·cm)以上、优选为300ml/(g·cm)以上、更优选为400ml/(g·cm)以上。
作为本发明的紫外线固化型胶粘剂中使用的光聚合引发剂(C)的优选具体例，可以列举下述的化合物。
从透明性和固化性的观点出发，可以列举1-羟基环己基苯基甲酮(Irgacure184；BASF公司制造)和2-羟基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇低聚物(Esacure KIP-150；宁柏迪公司制造)作为优选的光聚合引发剂(C)。从使胶粘剂内部的固化性良好的观点出发，可以列举2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(Speedcure TPO；LAMBSON公司制造)和双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(Irgacure819；BASF公司制造)作为优选的光聚合引发剂(C)。从抑制胶粘剂的变色的观点出发，可以列举2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(Speedcure TPO；LAMBSON公司制造)作为优选的光聚合引发剂(C)。
此外，从不需要在黄色灯等特定环境下进行处理且内部固化性优良的观点出发，可以列举2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(Speedcure TPO)作为特别优选的光聚合引发剂(C)。
另外，这些光聚合引发剂(C)可以单独使用一种或将两种以上以任意的比例使用。
光聚合引发剂(C)中，优选在乙腈中测定的365nm处的每单位重量的消光系数为85～10000ml/(g·cm)的光聚合引发剂，更优选为150～10000ml/(g·cm)的光聚合引发剂，特别优选为400～10000ml/(g·cm)的光聚合引发剂。该消光系数的测定可以使用分光光度计等，通过通常的方法进行。另外，关于测定用的溶剂，可以根据情况在甲醇中进行，在这种情况下，上述的消光系数的范围也不变。
另外，光聚合引发剂(C)中，优选在乙腈中测定的405nm处的每单位重量的消光系数为5～3000ml/(g·cm)的光聚合引发剂，更优选为100～3000ml/(g·cm)的光聚合引发剂，特别优选为200～3000ml/(g·cm)的光聚合引发剂。
作为本发明的光聚合引发剂(C)，极其优选同时满足上述两种消光系数条件的光聚合引发剂。
另外，也优选在乙腈中测定的400nm处的摩尔消光系数为200M-1·cm-1～10万M-1·cm-1的光聚合引发剂。
通过使用消光系数落入该范围且在上述式(1)所示的化合物(A)所发出的光的波长处具有吸收的光聚合引发剂(C)，位于遮光区域中的紫外线固化型树脂组合物的固化得到进一步促进。其原因在于，350nm～410nm这样的长波长的紫外线发生衍射的性质强，能够迂回进入到遮光部的背侧，因此，即使在存在妨碍紫外线照射的遮光部的情况下，长波长的紫外线也能够到达遮光区域。
因此，通过具有上述范围的消光系数而能够吸收长波长的紫外线、并且在上述式(1)所示的化合物(A)所发出的光的波长处具有吸收的光聚合引发剂(C)即使存在于遮光区域，也能够吸收上述式(1)所示的化合物(A)所发出的光，并且能够吸收自光源照射并发生衍射后的长波长的光。通过它们的协同效果，光聚合引发剂(C)的分解反应得到促进，因此，即使在遮光区域存在于较宽范围的情况下，也能够使遮光区域中存在的紫外线固化型胶粘剂充分地固化。
此外，通过将在四氢呋喃中测定的吸收光谱的最大波长处于上述优选范围的化合物(A)与消光系数处于上述优选范围的光聚合引发剂(C)一起组合使用，位于遮光区域的紫外线固化型胶粘剂的固化得到进一步促进，因此，特别优选该吸收光谱的最大波长处于上述优选范围的化合物(A)与光聚合引发剂(C)的组合。
作为在365nm处的每单位重量的消光系数处于特别优选的400～10000ml/(g·cm)的范围的光聚合引发剂，可以列举：双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(BASF公司制造；Irgacure 819)、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(LAMBSON公司制造；Speedcure TPO)、双(η5-2,4-环戊二烯-1-基)-双(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)钛(BASF公司制造；Irgacure 784)等。
作为本发明的光聚合引发剂(C)，特别优选2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(Speedcure TPO)。
本发明的紫外线固化型胶粘剂中，这些光聚合引发剂(C)可以单独使用一种或将两种以上以任意的比例混合使用。光聚合引发剂(C)在本发明的紫外线固化型胶粘剂中的含有比例通常为0.01～5重量％、优选为0.2～3重量％。在使用两种以上的光聚合引发剂(C)的情况下，它们的总量的含有比例在上述范围内即可。
本发明的紫外线固化型胶粘剂中，作为除上述化合物(A)、光聚合性化合物(B)和光聚合引发剂(C)以外的其他成分，可以含有下述的光聚合引发助剂、后述的软化成分(D)和后述的添加剂等。这些其他成分的总量在紫外线固化型胶粘剂的总量中的含量为0～80重量％、优选为约5重量％～约70重量％。
本发明的紫外线固化型胶粘剂中，也可以将能够作为光聚合引发助剂的胺类等作为上述其他成分之一与上述光聚合引发剂(C)并用。作为能够使用的胺类等，可以列举：苯甲酸2-二甲氨基乙酯、二甲氨基苯乙酮、对二甲氨基苯甲酸乙酯或对二甲氨基苯甲酸异戊酯等。使用该胺类等光聚合引发助剂的情况下，在本发明的紫外线固化型胶粘剂中的含量通常为0.005～5重量％、优选为0.01～3重量％。
本发明的紫外线固化型胶粘剂中，可以根据需要含有软化成分(D)。作为本发明中的软化成分(D)，可以使用紫外线固化型胶粘剂中通常使用的公知的软化成分和增塑剂。
作为软化成分(D)的具体例，可以列举不包括在上述(B)成分中的聚合物和低聚物，作为用作增塑剂等的化合物，可以列举；邻苯二甲酸酯类、磷酸酯类、二醇酯类、二醇醚类、脂肪族二元酸酯类、脂肪酸酯类、柠檬酸酯类、环氧类增塑剂、蓖麻油类、萜烯类氢化树脂等。
作为用作软化成分(D)的低聚物和聚合物的例子，可以例示：聚异戊二烯类、聚丁二烯类或二甲苯类的低聚物和聚合物、含有羟基的聚异戊二烯类或含有羟基的聚丁二烯类的低聚物和聚合物、或者聚醚化合物。
即，可以列举在末端等处可含有羟基的、含有聚异戊二烯骨架和/或聚丁二烯骨架的低聚物和聚合物、或者含有二甲苯骨架的低聚物和聚合物、以及聚醚化合物等。
其中，可以例示在末端等处含有羟基的、含有聚异戊二烯骨架和/或聚丁二烯骨架的聚合物以及聚醚化合物作为优选的软化成分。
作为聚醚化合物的具体例，可以列举：聚丙二醇二烯丙基醚、聚丙二醇二甲基醚、聚丙二醇二丁基醚、聚丙二醇烯丙基丁基醚、聚乙二醇-聚丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇-聚丙二醇二丁基醚和聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基丁基醚等聚醚化合物的聚C2-C4亚烷基二醇的二(烯丙基和/或C1-C4烷基)醚。
这些聚合物的重均分子量优选为约500～约30000、更优选为约500～约25000、进一步优选为约500～约20000。特别优选为约500～约15000。
使用该软化成分(D)的情况下，在本发明的紫外线固化型胶粘剂中的含有比例通常为10～80重量％、优选为10～70重量％。
另外，本发明的紫外线固化型胶粘剂中，可以使用(甲基)丙烯酸类聚合物作为软化成分(D)。
作为能够在本发明中使用的(甲基)丙烯酸类聚合物，可以列举以丙烯酸类或甲基丙烯酸类单体作为原料聚合而成的聚合物、或者该单体以外的其他聚合性单体与该单体的共聚物。这些(甲基)丙烯酸类聚合物可以通过溶液聚合、悬浮聚合、本体聚合等通常的方法来制造。
作为特别优选的制造方法，可以列举在高温下连续地进行自由基聚合来制造的方法。具体而言，通过以下的工艺制造。首先，相对于丙烯酸类或甲基丙烯酸类单体，混合微量的聚合引发剂和微量的溶剂。然后，在150℃以上的温度下、在高压下反应10分钟以上。然后，使用分离机将未反应成分与通过反应得到的(甲基)丙烯酸类聚合物分离，由此能够得到(甲基)丙烯酸类聚合物。
在此，如果聚合引发剂混入到所得到的(甲基)丙烯酸类聚合物中，则保存稳定性可能变差。因此，优选边将溶剂馏去边进行上述反应，或者在分离出(甲基)丙烯酸类聚合物之后将溶剂馏去。
作为用作(甲基)丙烯酸类聚合物的原料的丙烯酸类或甲基丙烯酸类单体，可以列举：(甲基)丙烯酸、α-乙基丙烯酸；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸1,3-二甲基丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丁酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、(甲基)丙烯酸α-(羟甲基)乙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯基乙酯等酯类(甲基)丙烯酸酯等。上述丙烯酸类或甲基丙烯酸类单体可以使用这些化合物中的一种或两种以上。
作为可以与丙烯酸类或甲基丙烯酸类单体共聚的其他聚合性单体，可以使用具有不饱和双键的公知的化合物。可以列举例如：苯乙烯、3-硝基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯；α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、α-乙基苯乙烯、α-丁基苯乙烯、α-己基苯乙烯等烷基苯乙烯类；4-氯苯乙烯、3-氯苯乙烯、3-溴苯乙烯等卤代苯乙烯类；巴豆酸、α-甲基巴豆酸、α-乙基巴豆酸、异巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、仲康酸、戊烯二酸等具有不饱和双键的羧酸类。
其中，从对组合物的其他成分的溶解性、固化物的胶粘性方面出发，作为丙烯酸类或甲基丙烯酸类单体，优选(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯等(甲基)丙烯酸C1～C10烷基酯；(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯等(甲基)丙烯酸具有羟基的C1～C10烷基酯，作为其他聚合性单体，优选苯乙烯等。
本发明中，(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量为1500～30000、优选为3000～20000、特别优选为5000～15000。重均分子量小于1500的情况下，固化物的胶粘性有变差的倾向，另一方面，超过30000的情况下，难以溶解于其他单体或者产生白浊，因此不优选。
(甲基)丙烯酸类聚合物也可以以市售品的形式容易地获得。可以列举例如东亚合成株式会社制造的“ARUFON系列”，可以以产品名UP-1170或UH-2190的形式获得。
在使用(甲基)丙烯酸类聚合物的情况下，本发明的紫外线固化型胶粘剂组合物中的(甲基)丙烯酸类聚合物的含有比例通常为5重量％～95重量％、优选为5重量％～85重量％、更优选为约10重量％～约70重量％。
本发明的紫外线固化型胶粘剂优选含有软化成分(D)，更优选含有聚醚化合物和含羟基聚异戊二烯类的低聚物或聚合物中的至少一种作为软化成分(D)，特别优选含有聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基丁基醚或含羟基聚异戊二烯。
此时，本发明的紫外线固化型胶粘剂中的、聚醚化合物和含羟基聚异戊二烯类的低聚物或聚合物中的至少一种、更优选聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基丁基醚或含羟基聚异戊二烯的含有比例通常为10～80重量％、优选为10～70重量％、更优选为30～70重量％。
本发明的紫外线固化型胶粘剂中，可以在上述成分的基础上，根据需要进一步添加有机溶剂、偶联剂、阻聚剂、流平剂、抗静电剂、表面润滑剂、光稳定剂(例如，受阻胺化合物等)等添加剂。
作为有机溶剂的具体例，可以列举例如；甲醇、乙醇、异丙醇等醇类，二甲砜、二甲亚砜、四氢呋喃、二氧杂环己烷、甲苯、二甲苯等。
作为偶联剂，可以列举：硅烷偶联剂、钛系偶联剂、锆系偶联剂、铝系偶联剂等。作为硅烷偶联剂的具体例，可以列举例如：3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)3-氨丙基甲基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、N-(2-(乙烯基苄基氨基)乙基)3-氨丙基三甲氧基硅烷盐酸盐、3-甲基丙酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷和3-氯丙基三甲氧基硅烷等。
作为钛系偶联剂的具体例，可以列举例如：异丙基(N-乙基氨乙基氨基)钛酸酯、异丙基三异硬脂酰基钛酸酯、双(二辛基焦磷酸酯)羟乙酸钛、四异丙基双(二辛基亚磷酸酯)钛酸酯、新烷氧基三(对-N-(β-氨乙基)氨苯基)钛酸酯等。
作为锆系或铝系偶联剂的具体例，可以列举：乙酰丙酮锆、甲基丙烯酸锆、丙酸锆、新烷氧基锆酸酯、新烷氧基三新癸酰基锆酸酯、新烷氧基三(十二烷酰基)苯磺酰基锆酸酯、新烷氧基三(亚乙基二氨基乙基)锆酸酯、新烷氧基三(间氨基苯基)锆酸酯、碳酸锆铵、乙酰丙酮铝、甲基丙烯酸铝、丙酸铝等。
作为阻聚剂的具体例，可以列举：对甲氧基苯酚、甲基氢醌等。
作为光稳定剂的具体例，可以列举例如：1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇、(甲基)丙烯酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯(艾迪科株式会社制造，产品名LA-82)、1,2,3,4-丁烷四羧酸四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、1,2,3,4-丁烷四羧酸四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、1,2,3,4-丁烷四羧酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇和3,9-双(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷的混合酯化物、癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯、甲基丙烯酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯、癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-[2-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酰氧基]乙基]-4-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酰氧基]-2,2,6,6-四甲基哌啶、甲基丙烯酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟苯基]甲基]丁基丙二酸酯、癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-1(辛氧基)-4-哌啶基)酯、1,1-二甲基乙基过氧化氢与辛烷的反应产物、N,N’,N”,N”’-四(4,6-双(丁基(N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基)三嗪-2-基)-4,7-二氮杂癸烷-1,10-二胺、二丁胺-1,3,5-三嗪-N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-1,6-六亚甲基二胺与N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺的缩聚物、聚[[6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]]、琥珀酸二甲酯与4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物、2,2,4,4-四甲基-20-(β-月桂氧基羰基)乙基-7-氧杂-3,20-二氮杂二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮、β-丙氨酸N,-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)十二烷酯/十四烷酯、N-乙酰基-3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、2,2,4,4-四甲基-7-氧杂-3,20-二氮杂双螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮、2,2,4,4-四甲基-21-氧杂-3,20-二氮杂二环[5.1.11.2]二十一烷-20-丙酸十二烷酯/十四烷酯、丙二酸[(4-甲氧基苯基)亚甲基]双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇的高级脂肪酸酯、N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺等受阻胺类化合物、奥他苯酮等二苯甲酮类化合物、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚、2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-[2-羟基-3-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺-甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)苯并三唑、3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟苯基)丙酸甲酯与聚乙二醇的反应产物、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲酚等苯并三唑类化合物、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯类、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]苯酚等三嗪类化合物等。特别优选的光稳定剂为受阻胺类化合物。
上述根据需要添加的各种添加剂在紫外线固化型胶粘剂的总量中的含量以上述添加剂的总和计为约0重量％～约3重量％。使用该添加剂的情况下，该紫外线固化型胶粘剂的总量中的该添加剂的含有比例以上述添加剂的总和计为0.01～3重量％、优选为0.01～1重量％、更优选为0.02～0.5重量％。
优选的本发明的紫外线固化型胶粘剂的组成如下所述。另外，各成分的含量中的“重量％”表示相对于紫外线固化型胶粘剂的总量的含有比例。
一种紫外线固化型胶粘剂，其含有：
化合物(A)：0.001～5重量％、优选为0.001～1重量％、更优选为0.001～0.1重量％、
光聚合性化合物(B)：5～99.8重量％、优选为10～95重量％、更优选为20～90重量％、最优选为30～80重量％、
光聚合引发剂(C)：0.01～5重量％、优选为0.2～3重量％。
上述情况下，(A)成分与(C)成分的合计优选至少为0.2重量％、更优选为0.2～5重量％。
上述中，在并用(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)和单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-1-2)这两者作为光聚合性化合物(B)的情况下，两者各自可以含有的量为：
(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)：通常为5～90重量％、优选为20～80重量％、更优选为25～50重量％、
单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-1-2)：通常为5～70重量％、优选为5～50重量％、
两者的合计在上述(B)含量的范围内。
上述情况下，在优选成分之间的组合等的合计少于100重量％时，有时含有上述以外的其他成分(例如上述(D)成分或上述各种添加剂)作为余量。
在含有软化成分(D)的情况下，(D)成分相对于上述光聚合性化合物(B)100重量份的比例通常为约30重量份～约200重量份、优选为约50重量份～约150重量份。另外，相对于(B)成分与(D)成分的合计100重量份，(A)成分与(C)成分的合计通常为约0.1重量份～约5重量份、优选为约0.2重量份～约2重量份。
更优选具有上述组成、并且进一步以10～80重量％、优选10～70重量％的含有比例含有软化成分(D)的本发明的紫外线固化型胶粘剂。
本发明的紫外线固化型胶粘剂中的若干优选方式如下所述。各成分的含量中的“重量％”表示相对于本发明的紫外线固化型胶粘剂的总量的含有比例。
(I)一种紫外线固化型胶粘剂，其中，上述式(1)所示的化合物(A)的含量为0.001～5重量％，光聚合引发剂(C)的含量为0.01～5重量％，余量为光聚合性化合物(B)及其他成分。
(II)如上述(I)所述的紫外线固化型胶粘剂，其中，光聚合性化合物(B)的含量为5～99.8重量％。
(III)如上述用于解决问题的手段中所述的(13)～(28)、上述(I)和(II)中任一项所述的紫外线固化型胶粘剂，其中，上述式(1)所示的化合物(A)中，t1与t2的合计为2。
(IV)如上述(I)～(III)中任一项所述的紫外线固化型胶粘剂，其中，化合物(A)为作为上述化合物(A)的优选化合物所列举的(i)～(iv)所述的化合物。
(V)如上述(I)～(III)中任一项所述的紫外线固化型胶粘剂，其中，化合物(A)为选自由2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-二唑、1,3-双[2-(2,2’-联吡啶-6-基)-1,3,4-二唑-5-基]苯、6,6’-双[5-(联苯-4-基)-1,3,4-二唑-2-基]-2,2’-联吡啶和1,3-双[2-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-二唑-5-基]苯组成的组中的至少一种化合物。
(VI)如上述(I)～(V)中任一项所述的紫外线固化型胶粘剂，其中，含有上述(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)和上述单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-1-2)这两者作为光聚合性化合物(B)。
(VII)如上述(VI)所述的紫外线固化型胶粘剂，其中，含有通过聚丙二醇、异佛尔酮二异氰酸酯和(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯这三者的反应得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、或者异戊二烯聚合物的马来酸酐加成物与甲基丙烯酸2-羟基乙酯的酯化物低聚物作为(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)，
并且含有(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯或(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯作为单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-1-2)。
(VIII)如上述(I)～(VII)中任一项所述的紫外线固化型胶粘剂，其中，光聚合引发剂(C)在乙腈中测定的365nm处的每单位重量的消光系数为85～10000ml/(g·cm)，并且在乙腈中测定的405nm处的每单位重量的消光系数为5～3000ml/(g·cm)。
(IX)如上述(I)～(VIII)中任一项所述的紫外线固化型胶粘剂，其中，光聚合引发剂(C)为2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦。
(X)如上述(I)～(IX)中任一项所述的紫外线固化型胶粘剂，其中，进一步含有10～80重量％的软化成分(D)。
(XI)如上述(X)中任一项所述的紫外线固化型胶粘剂，其中，含有聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基丁基醚或含羟基聚异戊二烯作为软化成分(D)。(XII)如上述(I)～(IX)中任一项所述的紫外线固化型胶粘剂，其中，
化合物(A)的含有比例为0.001～5重量％，
含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1a)或上述低聚物(B-1-1b)作为(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)，其含量为5～90重量％，
单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-1-2)的含有比例为5～70重量％，
光聚合引发剂(C)的含有比例为0.01～5重量％，
并且进一步含有10～80重量％的软化成分(D)。
本发明的紫外线固化型胶粘剂可以通过将上述式(1)所示的化合物(A)、光聚合性化合物(B)和光聚合引发剂(C)、以及根据需要使用的软化成分(D)和作为上述任意添加剂的上述各成分在常温(25℃)～80℃下混合溶解而得到。另外，可以根据需要通过过滤等操作将夹杂物除去。
考虑到涂布性，本发明的紫外线固化型胶粘剂优选25℃的粘度为100mPa·s～100Pa·s，特别优选对成分的配比进行适当调节以使得25℃的粘度达到300～50000mPa·s的范围。
本发明中，从确保高图像视认性的观点出发，优选紫外线固化型胶粘剂所含有的不溶性固体成分相对于紫外线固化型胶粘剂为10重量％以下、更优选为5重量％以下、特别优选为1重量％以下。
本发明的紫外线固化型胶粘剂通过照射紫外线，能够得到本发明的固化物。通常，将其涂布到以后述方式贴合的多个光学基材中的至少一个基材的至少一个面上，贴合基材后，从透明基材一侧照射紫外线，由此使其固化。
本发明的紫外线固化型胶粘剂的固化物的固化收缩率优选为5.0％以下、特别优选为3.0％以下。由此，在紫外线固化型胶粘剂固化时，能够减小树脂固化物中蓄积的内部应力，能够有效地防止在基材与由紫外线固化型胶粘剂的固化物构成的层的界面处产生应变。另外，在玻璃等基材薄的情况下，固化收缩率大时，固化时的翘曲变大，因此会对显示性能造成大的不良影响。从该观点出发，也优选固化收缩率较小。
在需要使用本发明的紫外线固化型胶粘剂得到透明性高、显示图像等的视认性良好的光学构件的情况下，优选本发明的紫外线固化型胶粘剂的固化物(根据用途而变化，例如，膜厚200μm的固化物)对400nm～800nm的波长范围的光的透射率为80％以上。这是因为，在400nm～800nm的波长范围的光的透射率过低的情况下，可见光难以透射，含有该固化物的显示装置的显示图像的视认性降低。
另外，从该固化物对400nm的光的透射率高且能够期待图像视认性的进一步提高的观点出发，优选本发明的紫外线固化型胶粘剂的固化物(根据用途而变化，例如，膜厚200μm的固化物)对400nm的光的透射率为80％以上、特别优选为90％以上。
使用上述的本发明的紫外线固化型胶粘剂得到的本发明的光学构件可以如下得到。
使用狭缝涂布机、辊涂机、旋涂机或丝网印刷法等涂布装置将本发明的紫外线固化型胶粘剂涂布到一个光学基材上，使得涂布后的树脂的膜厚为10～300μm，在该涂布面上贴合另一个光学基材，从透明基材侧照射活性能量射线使其固化，由此使光学基材相互胶粘，从而能够得到本发明的光学构件。作为此时的活性能量射线，可以列举例如紫外～近紫外(波长200～400nm附近)的光线。活性能量射线的照射量优选为约100mJ/cm2～约4000mJ/cm2、特别优选为约200mJ/cm2～约3000mJ/cm2。
作为紫外～近紫外的光线的照射中使用的光源，只要是照射紫外～近紫外的光线、优选波长200～400nm附近的光线的灯，则无论光源的种类如何均可使用。可以列举例如低压、高压或超高压汞灯、金属卤素灯、(脉冲)氙灯或无电极灯等。从300nm～400nm的波长的输出高、紫外线固化型树脂组合物的固化加快、并且容易引起化合物(A)的激发的观点出发，优选使用金属卤素灯作为光源。
作为可以使用本发明的光学基材贴合用紫外线固化型胶粘剂的光学基材，可以列举透明板、片、触控面板和显示体。
透明板或片(优选为透明片)等板状或片状的光学基材的厚度没有特别限制，通常为约5μm至约5cm、优选约10μm至约10mm、更优选约50μm至约3mm的厚度。
特别是可以优选使用本发明的紫外线固化型胶粘剂作为将构成触控面板的多个透明板或片贴合的胶粘剂。
本说明书中，在仅称“光学基材”的情况下，该光学基材包括表面不具有遮光部的光学基材和表面具有遮光部的光学基材这两者。表面具有遮光部的光学基材中，遮光部可以形成在光学基材的两面或单面，并且可以设置于两面或单面的一部分或全部。另外，将光学基材贴合时，优选至少在贴合后的光学基材的一部分中存在未形成遮光部而使紫外线透射的曝光部以使紫外线照射到胶粘剂。
本发明的优选方式之一为要贴合的两片光学基材中的至少一片为在其表面的一部分具有遮光部的光学基材的情况。这种情况下，使用本发明的紫外线固化型胶粘剂将两片光学基材贴合后，从存在该具有遮光部的光学基材的一侧照射紫外线而使该胶粘剂固化，由此能够得到触控面板等本发明的光学构件。这样得到的本发明的光学构件即使在从一个方向照射紫外线的情况下，紫外线无法到达的遮光区域的胶粘剂也得到充分固化。因此，在具有该光学构件的各种显示装置中，能够抑制遮光部附近产生显示不均等。
在其表面的一部分具有遮光部的光学基材中的遮光部的位置没有特别限定。作为优选的方式，为在该光学基材的周边部以带状具有宽度0.05mm～20mm、优选约0.05mm～约10mm、更优选0.1mm～8mm、进一步优选约0.1mm～约6mm的遮光部的情况。
作为使用本发明的紫外线固化型胶粘剂的透明板或片，可以使用利用各种材料得到的透明板或片。具体而言，可以使用由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、PC与PMMA的复合物、玻璃、环烯烃共聚物(COC)、环烯烃聚合物(COP)、三乙酰纤维素(TAC)、丙烯酸树脂等树脂制成的透明板或片，或者将其多片层叠而成的偏振板等功能性透明层叠板或片、由无机玻璃制成的透明板(无机玻璃板及其加工品(例如，透镜、棱镜、ITO玻璃))等。
另外，本发明中，板状或片状的光学基材除了包括上述偏振板等以外，也包括触控面板、液晶显示板或LED等显示体等这样多个功能板或片的层叠体(以下也称为功能性层叠体)。
作为本发明中的光学基材，优选板状或片状的光学基材。
作为可以使用本发明的紫外线固化型胶粘剂的片(例如贴合在触控面板等上的片等)，可以列举图标片、装饰片和保护片。作为可以使用本发明的紫外线固化型胶粘剂的板(透明板：例如贴合在触控面板等上的透明板等)，可以列举装饰板和保护板。作为该片或该板的材质，可以应用作为上述透明板的材质所列举的材质。
作为可以使用本发明的紫外线固化型胶粘剂的触控面板的表面材质，可以列举：玻璃、PET、PC、PMMA、PC与PMMA的复合物、COC和COP。
作为本发明中得到的优选的光学构件之一，可以列举使用本发明的紫外线固化型树脂的固化物将在一部分(优选为周边部)具有遮光部的板状或片状的透明光学基材与上述功能性层叠体粘贴而得到的光学构件。作为其优选例，可以列举：使用本发明的紫外线固化型树脂的固化物将在周边部具有带状遮光部的上述透明板或片粘贴到触控面板的触控传感器侧的表面而得到的触控面板(或触控面板传感器)、或者使用本发明的紫外线固化型树脂的固化物将在一部分(优选为周边部)具有遮光部的保护板等板状或片状的透明光学基材粘贴到显示体的显示画面上而得到的显示装置。
本发明的紫外线固化型胶粘剂也可以优选用于将液晶显示装置等显示体与光学功能材料(本发明的光学基材)贴合而得到的、粘贴有光学功能材料的显示体(以下也称为显示面板)的制造。作为此时可以使用的显示体，可以列举：粘贴有偏振板的LCD、EL显示器、EL照明、电子纸、等离子体显示器等显示装置。另外，作为各种显示面板的制造中可以使用的光学功能材料，可以列举：丙烯酸树脂板、PC板、PET板、PEN(聚萘二甲酸乙二醇酯)板等透明塑料板、强化玻璃、触控面板输入传感器(触控面板传感器)。这些功能性材料优选在一部分(通常为周边部)具有遮光部。
在使用本发明的紫外线固化型胶粘剂将显示体与透明板或片贴合的情况下，使本发明的紫外线固化型胶粘剂固化而得到的固化物的折射率如果为1.45～1.55，则显示图像的视认性得到进一步改善，因此更优选。
在该折射率的范围内时，能够减小与作为透明板使用的基材的折射率之差，能够抑制光的漫反射而减小光损耗。
作为本发明的光学构件的优选方式，可以列举下述(i)～(iv)的方式。
(i)一种光学构件，其中，在“用于解决问题的手段”的(1)所述的发明中，紫外线固化型胶粘剂为(13)～(28)和(31)中任一项所述的紫外线固化型胶粘剂、或者为上述作为本发明的紫外线固化型胶粘剂中的优选方式所记载的(I)～(XII)中任一项所述的紫外线固化型胶粘剂。
(ii)如上述(i)所述的光学构件，其中，表面具有遮光部的光学构件为在一部分(优选为周边部)具有遮光部的板状或片状的透明光学基材。
(iii)一种光学构件，其中，与表面具有遮光部的光学构件贴合的另一个光学基材为上述功能性层叠体。
(iv)一种光学构件，其中，上述功能性层叠体为触控面板或显示体。
使用本发明的紫外线固化型胶粘剂得到的光学构件可以优选用于液晶显示器、等离子体显示器和有机EL显示器等显示装置，特别是可以优选用于将这些显示装置与位置输入装置组合而得到的触控面板。
另外，使用本发明的紫外线固化型胶粘剂得到的上述显示面板等光学构件可以组装在例如电视机、小型游戏机、手机、个人计算机等电子设备(显示用电子设备)中。
实施例
以下，通过实施例更具体地说明本发明，但本发明不受这些实施例的任何限制。
制备由表1所示的组成构成的紫外线固化型树脂组合物作为实施例1～6和比较例1～2。另外，作为化合物(A)使用的各化合物的熔点均在25～300℃的范围内。
另外，表1中以缩写表示的各成分如下所述。
(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)：
UC-203：聚异戊二烯聚合物的马来酸酐加成物与甲基丙烯酸2-羟基乙酯的酯化物(平均分子量35000)、可乐丽株式会社制造
UA-1：使聚丙二醇(分子量3000)、异佛尔酮二异氰酸酯和丙烯酸2-羟基乙酯这三种成分以1:1.3:2的摩尔比反应而得到的反应产物
单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-1-2)：
FA-513M：甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、日立化成工业株式会社制造
FA-512AS：丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯、日立化成工业株式会社制造
光聚合引发剂(C)：
Speedcure TPO：2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、LAMBSON公司制造
化合物(A)：
PBD：2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-二唑、和光纯药工业株式会社制造、最大吸收波长272nm、最大发射波长364nm。
Bpy-OXD：1,3-双[2-(2,2’-联吡啶-6-基)-1,3,4-二唑-5-基]苯、和光纯药工业株式会社制造、最大吸收波长308nm、最大发射波长351nm。
Bpy-OXD-Bpy：6,6’-双[5-(联苯-4-基)-1,3,4-二唑-2-基]-2,2’-联吡啶、和光纯药工业株式会社制造、最大吸收波长319nm、最大发射波长372nm。
OXD-7：1,3-双[2-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-二唑-5-基]苯、和光纯药工业株式会社制造、最大吸收波长292nm、最大发射波长350nm。
软化成分(D)：
Poly ip：羟基封端液态聚异戊二烯、出光兴产株式会社制造
Unisafe PKA-5017：聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基丁基醚、日油株式会社制造
使用所得到的实施例1～6和比较例1～2的紫外线固化型胶粘剂进行以下的评价。
(吸收波长、发射波长测定)
分别制备在实施例中作为化合物(A)使用的各化合物的四氢呋喃溶液(浓度0.002重量％)，使用分光光度计“UV-3150”(产品名、岛津制作所株式会社制造)测定各化合物的吸收光谱。使用荧光光度计“F-7000”(产品名、日立高新技术株式会社制造)测定在实施例中作为化合物(A)使用的各化合物的发射光谱。
(遮光部固化性)
首先，准备如图1(a)所示对厚度1mm的玻璃板的一个面的整面实施黑色印刷处理而形成紫外线遮光部的基板和如图1(b)所示对厚度1mm的玻璃基板的一个面的一半面积实施黑色印刷处理而形成紫外线遮光部的基板。玻璃基板的大小为长42mm、宽75mm。将实施例1～6和比较例1～2中各自得到的紫外线固化型胶粘剂涂布到这些基板的形成有紫外线遮光部的面上，使得固化后的膜厚达到100μm。然后，以使各个基板中的形成有紫外线遮光部的面彼此相对的方式将两片基板贴合。
接着，如图2所示，从对一个面的一半面积实施了黑色印刷处理的基板侧向该胶粘剂层照射紫外线。对于使用实施例1～5和比较例1～2的紫外线固化型胶粘剂得到的光学构件，使用高压汞灯(80W/cm、无臭氧)照射累积光量为3000mJ/cm2的紫外线。对于使用实施例6的紫外线固化型胶粘剂得到的光学构件，使用金属卤素灯(SSR engineering公司制造、D型光源(Hg+Fe)金属卤素灯、照度350mW/cm2)照射累积光量为3000mJ/cm2的紫外线。然后，在各实施例和各比较例的胶粘剂层中，如图3所示自黑色印刷处理部的端部起测定胶粘剂的固化所进行的距离(遮光部固化距离)。
将各实施例和各比较例的遮光部固化距离的测定结果以及按照下述评价基准进行的遮光部透射性的评价结果示于表1中。
◎…遮光部固化距离为1000μm以上
○…遮光部固化距离为400μm以上且小于1000μm
×…遮光部固化距离小于400μm
(透射率)
准备两片涂布有含氟脱模剂的厚度1mm的载玻片，将各实施例和各比较例中得到的紫外线固化型胶粘剂涂布到其中一片载玻片的脱模剂涂布面上，使得固化后的膜厚为200μm。然后，将两片载玻片以使各自的脱模剂涂布面彼此相对的方式贴合。使用高压汞灯(80W/cm、无臭氧)隔着玻璃对由载玻片夹着的胶粘剂层照射累积光量为2000mJ/cm2的紫外线。然后，将两片载玻片剥离，由此制作用于测定透明性的固化物。对于该固化物的透明性，使用分光光度计(产品名U-3310、日立高新技术株式会社制造)测定400～800nm范围的透射率。结果，实施例1～6中400～800nm的透射率均为80％以上。
将上述中得到的各实施例和各比较例的固化物在400nm处的透射率的测定结果示于表1中。
由表1的结果可以确认：含有上述式(1)所示的化合物(A)、光聚合性化合物(B)和光聚合引发剂(C)的实施例1～6的本发明的紫外线固化型胶粘剂是即使在透明保护板上形成有遮光部的情况下，也能够通过来自一个方向的紫外线的照射使位于因遮光部而遮蔽了紫外线的遮光区域的该胶粘剂进行固化的紫外线固化型胶粘剂。
由表1的结果可以确认：含有本发明的式(1)所示的化合物(A)、光聚合性化合物(B)和光聚合引发剂(C)的本发明的紫外线固化型胶粘剂的固化物具有实用上优选的透射率。即，实施例1的固化物与除了不含化合物(A)这一点以外组成相同的比较例1的固化物相比，透射率仅降低了0.3％。另外，实施例2～6的固化物与除了不含化合物(A)这一点以外组成相同的比较例2的固化物相比，透射率仅降低了0～0.3％，特别是实施例6的固化物的透射率完全没有降低。此外，实施例1～6的固化物的透射率均为90％以上，均具有优良的光学性能。
另外，使用实施例1～6中得到的本发明的紫外线固化型树脂组合物，进行了以下的性能评价。
(收缩率)
准备两片涂布有含氟脱模剂的厚度1mm的载玻片，将各实施例中得到的紫外线固化型胶粘剂涂布到其中一片载玻片的脱模剂涂布面上，使得固化后的膜厚为200μm。然后，将两片载玻片以使各自的脱模剂涂布面彼此相对的方式贴合。使用高压汞灯(80W/cm、无臭氧)隔着玻璃对由载玻片夹着的胶粘剂层照射累积光量为2000mJ/cm2的紫外线。然后，将两片载玻片剥离，由此制作用于测定膜比重的固化物。
通过基于JIS K7112 B法的方法测定所得到的固化物的比重(DS)。更具体而言，将适量的固化物放入比重计中，测定比重计的重量后，向其中加入浸渍液将比重计充满，测定包含固化物和浸渍液的比重计的重量。另外，另行测定仅用浸渍液充满的比重计的重量。由这些测定结果算出各实施例中得到的固化物的比重。另外，对于各实施例的固化前的紫外线固化型胶粘剂，测定25℃下的液体比重(DL)。由DS和DL的测定结果，利用下式算出固化收缩率。
固化收缩率(％)＝(DS-DL)/DS×100
结果，实施例1～6中固化收缩率均小于1.5％。
(柔软性)
使所得到的紫外线固化型胶粘剂充分地固化，通过基于JIS K7215的方法，使用橡胶硬度计(E型)测定硬度计E型硬度，评价柔软性。更具体而言，将各实施例的紫外线固化型胶粘剂浇注到圆柱状的模具中，使得固化后的膜厚为1cm，接着照射紫外线使其充分固化，使用橡胶硬度计(E型)测定所得到的固化物的硬度。结果，实施例1～6中得到的紫外线固化型胶粘剂的固化物的硬度计E型硬度均小于10，柔软性均优良。
(除去性能)
将实施例2～12中制备的各紫外线固化型胶粘剂涂布到面积为3.5英寸的液晶显示单元的树脂制薄膜表面，使得固化后的膜厚为250μm。接着，将具有触控传感器的玻璃基板放置到各紫外线固化型胶粘剂上，与液晶显示单元贴合。最后，使用超高压汞灯(TOSCURE(注册商标)752、哈里森东芝照明株式会社制造)从具有触控传感器的玻璃基板侧照射累积光量在20～1500mJ/cm2范围内的紫外线，使胶粘剂层固化，从而制作本发明的光学构件。
然后，使用金属制的线将光学构件切断，从液晶显示单元和具有触控传感器的玻璃基板上分离树脂固化物。然后，用浸渗有异丙醇的布帛擦拭液晶显示单元的树脂制薄膜表面和玻璃基板表面，通过目视观察有无附着在树脂制薄膜和玻璃基板上的树脂固化物。结果，在使用任意一个实施例的紫外线固化型胶粘剂的情况下，均未确认到树脂制薄膜或玻璃基板上的树脂固化物的附着。
标号说明
1玻璃板、2黑色印刷(紫外线遮光部)、3紫外线、4紫外线固化型胶粘剂、5固化后的紫外线固化型胶粘剂、6遮光部固化距离

Claims (33)

1.一种光学构件，其中，光学基材与表面具有遮光部的光学基材通过含有下述式(1)所示的化合物(A)、光聚合性化合物(B)和光聚合引发剂(C)的紫外线固化型胶粘剂的固化物层而胶粘，
式(1)中，R1表示碳原子数1～4的烷基，X表示直接键合或下述式(2)所示的连接基，Y表示CH或氮原子，Z表示亚苯基、联吡啶残基或芴残基；t1和t2分别表示0～2的整数，t1和t2不同时为0；*表示连接部，式(1)中的连接部与二唑骨架的碳原子键合，式(2)中的左端的连接部与二唑骨架键合，右端的连接部与苯骨架或吡啶骨架键合，
2.如权利要求1所述的光学构件，其中，式(1)所示的化合物(A)中，t1和t2均为1，或者，X中的一个为直接键合、另一个为上述式(2)所示的连接基且t1为2或t2为2。
3.如权利要求1所述的光学构件，其中，式(1)所示的化合物(A)中，X为直接键合或Z为亚苯基的上述式(2)所示的连接基。
4.如权利要求1所述的光学构件，其中，式(1)所示的化合物(A)为X中的一个为直接键合、另一个为上述式(2)所示的连接基且t1为2或t2为2的化合物。
5.如权利要求3所述的光学构件，其中，式(1)所示的化合物(A)为下述式(3)所示的化合物，
6.如权利要求1所述的光学构件，其中，式(1)所示的化合物(A)为在四氢呋喃中测定的吸收光谱的最大波长在270nm～320nm的范围且发射光谱的最大波长在350nm～400nm的范围的化合物。
7.如权利要求1～6中任一项所述的光学构件，其中，光聚合引发剂(C)在乙腈中测定的365nm处的每单位重量的消光系数为400～10000ml/(g·cm)。
8.如权利要求1～6中任一项所述的光学构件，其中，紫外线固化型胶粘剂含有(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)作为光聚合性化合物(B)。
9.如权利要求8所述的光学构件，其中，紫外线固化型胶粘剂含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、或者具有聚异戊二烯骨架或聚丁二烯骨架中的至少一种骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物中的至少任意一种(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)作为(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)。
10.如权利要求8所述的光学构件，其中，紫外线固化型胶粘剂含有单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-1-2)作为(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)。
11.一种触控面板，其包含权利要求1～10中任一项所述的光学构件。
12.一种紫外线固化型胶粘剂在制作将表面具有遮光部的光学基材与其他光学基材胶粘而成的光学构件中的应用，所述紫外线固化型胶粘剂含有权利要求1所述的式(1)所示的化合物(A)、光聚合性化合物(B)和光聚合引发剂(C)。
13.一种紫外线固化型胶粘剂，其用于将光学基材与表面具有遮光部的光学基材贴合，并且含有下述式(1)所示的化合物(A)、光聚合性化合物(B)和光聚合引发剂(C)，
式(1)中，R1表示碳原子数1～4的烷基，X表示直接键合或下述式(2)所示的连接基，Y表示CH或氮原子，Z表示亚苯基、联吡啶残基或芴残基；t1和t2分别表示0～2的整数，t1和t2不同时为0；*表示连接部，式(1)中的连接部与二唑骨架的碳原子键合，式(2)中的左端的连接部与二唑骨架键合，右端的连接部与苯骨架或吡啶骨架键合，
14.如权利要求13所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，式(1)所示的化合物(A)中，X为直接键合或Z为亚苯基的上述式(2)所示的连接基。
15.如权利要求13所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，式(1)所示的化合物(A)为X中的一个为直接键合、另一个为上述式(2)所示的连接基且t1为2或t2为2的化合物。
16.如权利要求13所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，式(1)所示的化合物(A)为下述式(3)所示的化合物，
17.如权利要求13所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，式(1)所示的化合物(A)为在四氢呋喃中测定的吸收光谱的最大波长在270nm～320nm的范围且发射光谱的最大波长在350nm～400nm的范围的化合物。
18.如权利要求13所述的紫外线固化型胶粘剂，其中，光聚合引发剂(C)在乙腈中测定的365nm处的每单位重量的消光系数为400～10000ml/(g·cm)。
19.如权利要求13～18中任一项所述的紫外线固化型胶粘剂，其中，含有(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)作为光聚合性化合物(B)。
20.如权利要求19所述的紫外线固化型胶粘剂，其中，含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、或者具有聚异戊二烯骨架或聚丁二烯骨架中的至少一种骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物中的至少任意一种(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)作为(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)。
21.如权利要求19所述的紫外线固化型胶粘剂，其中，含有单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-1-2)作为(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)。
22.如权利要求13或18所述的紫外线固化型胶粘剂，其中，含有(i)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、或者具有聚异戊二烯骨架或聚丁二烯骨架中的至少一种骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物中的至少任意一种(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)以及(ii)单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-1-2)作为光聚合性化合物(B)。
23.如权利要求13所述的紫外线固化型胶粘剂，其中，含有环氧化合物或氧杂环丁烷化合物作为光聚合性化合物(B)。
24.如权利要求13所述的紫外线固化型胶粘剂，其中，进一步含有除化合物(A)、光聚合性化合物(B)和光聚合引发剂(C)以外的其他成分，在紫外线固化型胶粘剂的总量中，含有0.001～5重量％的化合物(A)和0.01～5重量％的光聚合引发剂(C)，余量为光聚合性化合物(B)及其他成分。
25.如权利要求24所述的紫外线固化型胶粘剂，其中，含有(i)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、或者具有聚异戊二烯骨架或聚丁二烯骨架中的至少一种骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物中的至少任意一种(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)以及(ii)单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-1-2)作为光聚合性化合物(B)，在紫外线固化型胶粘剂的总量中，(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)的含量为5～90重量％，单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-1-2)的含量为5～70重量％，余量为其他成分。
26.进一步含有软化成分(D)的权利要求3～18和23中任一项所述的紫外线固化型胶粘剂、或者含有软化成分(D)作为其他成分的权利要求24或25所述的紫外线固化型胶粘剂。
27.如权利要求26所述的紫外线固化型胶粘剂，其中，软化成分(D)的含量相对于紫外线固化型胶粘剂的总量为10～80重量％。
28.如权利要求13～18中任一项所述的紫外线固化型胶粘剂，其中，光学基材和表面具有遮光部的光学基材为用于触控面板的光学基材。
29.一种固化物，其通过对权利要求13～18中任一项所述的紫外线固化型胶粘剂照射活性能量射线而得到。
30.一种光学构件的制造方法，其中，使用权利要求13～18中任一项所述的紫外线固化型胶粘剂将光学基材与具有遮光部的光学基材贴合后，透过具有该遮光部的光学基材对该紫外线固化型胶粘剂照射活性能量射线而使其固化，由此得到光学构件。
31.一种紫外线固化型胶粘剂，其中，在紫外线固化型胶粘剂的总量中，含有0.001～5重量％的下述式(1)所示的化合物(A)，余量为化合物(A)以外的紫外线固化型胶粘剂成分，
式(1)中，R1表示碳原子数1～4的烷基，X表示直接键合或下述式(2)所示的连接基，Y表示CH或氮原子，Z表示亚苯基、联吡啶残基或芴残基；t1和t2分别表示0～2的整数，t1和t2不同时为0；*表示连接部，式(1)中的连接部与二唑骨架的碳原子键合，式(2)中的左端的连接部与二唑骨架键合，右端的连接部与苯骨架或吡啶骨架键合，
32.如权利要求31所述的紫外线固化型胶粘剂，其中，式(1)所示的化合物(A)为选自由下述化合物组成的组中的至少一种化合物：
2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-二唑、
1,3-双[2-(2,2’-联吡啶-6-基)-1,3,4-二唑-5-基]苯、
6,6’-双[5-(联苯-4-基)-1,3,4-二唑-2-基]-2,2’-联吡啶、和
1,3-双[2-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-二唑-5-基]苯。
33.如权利要求31所述的紫外线固化型胶粘剂，其中，
含有光聚合性化合物(B)、光聚合引发剂(C)和软化成分(D)作为化合物(A)以外的紫外线固化型胶粘剂成分，并且，含有(i)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物和具有聚异戊二烯骨架或聚丁二烯骨架中的至少一种骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物中的至少一种(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)以及(ii)单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-1-2)作为光聚合性化合物(B)，
紫外线固化型胶粘剂的总量中的(甲基)丙烯酸酯低聚物(B-1-1)的含量为5～90重量％，单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-1-2)的含量为5～70重量％，光聚合引发剂(C)的含量为0.01～5重量％，软化成分(D)的含量为10～80重量％，
并且，所述紫外线固化型胶粘剂用于将光学基材与表面具有遮光部的光学基材贴合。
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