CN103547705A

CN103547705A - 钓具用部件或自行车用部件的表面装饰结构

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Publication number: CN103547705A
Application number: CN201280022423.2A
Authority: CN
Inventors: 西村泰; 安田一美; 川本康和; 有元宏之
Original assignee: Shimano Inc
Current assignee: Shimano Inc
Priority date: 2011-05-10
Filing date: 2012-05-09
Publication date: 2014-01-29
Anticipated expiration: 2032-05-09
Also published as: US20140178676A1; JP5361025B2; WO2012153778A1; KR101539168B1; JP2012235707A; CN103547705B; EP2708618A1; TWI572486B; TW201302468A; EP2708618A4; KR20140010168A; US9856396B2; EP2708618B1

Abstract

本发明提供一种在不使用大规模装置的情况下、能够实现具有充分的耐腐蚀性及强韧性的鲜艳的表面装饰结构的钓具用部件及自行车用部件的装饰结构。在纤维增强树脂制的部件主体表面上层合内侧涂装层，在该内侧涂装层上层合银面薄膜涂装层，在该银面薄膜涂装层上层合外侧涂装层，上述内侧涂装层和上述外侧涂装层分别选择下述树脂涂料中的任一种形成：通过异氰酸酯基与羟基的氨酯反应而形成的二液型的树脂涂料、使具有氨基的树脂和具有环氧基的有机硅化合物反应而形成的二液型的树脂涂料、上述两种反应同时发生的二液型或三液型的树脂涂料，上述银面薄膜涂装层由以胺作为配体的银金属络合物形成，通过加热上述银金属络合物形成上述银面薄膜涂装层。

Description

钓具用部件或自行车用部件的表面装饰结构

技术领域

本发明涉及在纤维增强树脂制的钓具用部件或自行车用部件的表面实施涂装的钓具用部件或自行车用部件的表面装饰结构。

背景技术

作为钓具用部件或自行车用部件的装饰结构，可以举出如下所述结构。

（1）运用在喷涂或刷涂聚氨酯或环氧树脂涂料后烘焙而使其固定的金属涂装技术得到的装饰结构，

（2）运用真空蒸镀、CVD、PVD、喷镀等高级涂装技术涂布装饰用物质得到的装饰结构。

但是，（1）中存在涂装表面的鲜艳或光泽等色彩感觉不充分的方面。另一方面，（2）中可能产生利用光的折射产生的彩虹色等，色彩感觉存在充分的一面，但装置为大规模、需要高级的制造技术，因此存在难以简单地采用的方面。

因此，也考虑利用采用比较简易的装置、且在装饰性方面也发挥充分性能的银镜反应形成装饰结构（专利文献1）。

专利文献1：日本特开2009－84596号公报（段落编号〔0032〕～〔0035〕）

但是，在该利用银镜反应的制法中，不能获得耐腐蚀性及强韧性充分的结构，在机械的强度方面较差。

而且，如图8（b）所示，银镜涂装的工序几乎在各工序结束时均需要水洗工序，因此制造工序变得复杂，在制造工序方面也存在改善的余地。并且，需要称作双头式的涂装用枪的特殊喷涂方法，在设备方面负担也较大。

发明内容

本发明的目的在于提供一种在不使用大规模装置的情况下、能够实现具有充分的耐腐蚀性及强韧性的鲜艳的表面装饰结构的钓具用部件及自行车用部件的装饰结构。

根据第1发明（权利要求1的发明）或第2发明（权利要求2的发明），如下所述，因为以胺作为配体的银金属络合物仅用醇稀释时发挥充分的流动性，所以能够采用喷涂或刷涂这样的简易的作业形式达成涂装工序。即，如图9（a）所示，作为涂装工序，采用形成内侧涂装层的内侧涂装工序、银面薄膜涂装工序、干燥工序、形成外侧涂装层的外侧涂装工序即可完成，不需要水洗工序，因此，能够缩短及简化涂装工序。即使对于喷涂方法，也不会像现有银镜涂装那样需要特殊的枪，在设备方面负担也少。

而且，银面通过在加热时析出的银粒子彼此熔融连接，表面密度高且紧密地连接，从而与金属涂装相比呈现亮度、密度、平滑性等表面装饰性高的方面。

另一方面，将以胺作为配体的银金属络合物涂布在内侧涂装层上时，银金属络合物的胺与内侧涂装层的未反应树脂（异氰酸酯或具有环氧基的有机硅化合物）反应。然后，在涂布银金属络合物形成的银面薄膜涂装层上涂布外侧涂装层用的涂料时，残留在银面薄膜涂装层内的胺与形成外侧涂装层的树脂反应。

由此，增大银面薄膜涂装层与内外涂装层的结合力。

因此，虽然不需要大规模装置且为简易的作业形式，但能够避免银面薄膜涂装层与内外涂装层的边界面的层间剥离或侵蚀，能够形成耐腐蚀性高且发挥充分的装饰性的银面薄膜涂装层。

根据第3发明（权利要求3的发明）或第4发明（权利要求4的发明），从银金属络合物析出的银形成纳米粒子，因此如下所述，由熔点下降导致银粒子迅速进行连接结合，形成紧密的银面薄膜涂装层。

而且，银纳米粒子稍微熔化，没有完全被连接固定，因此进入与外侧涂装层的边界区域，在该边界区域，混合存在于树脂涂料内的银粒子的密度随着从外侧涂装层朝向银面薄膜涂装层缓慢地增加。于是，在边界区域形成密度随着朝向银面薄膜涂装层而增加的银与树脂涂料的混合梯度层。由此，银面薄膜涂装层与外侧涂装层的密合性增加，能够抑制上述层间剥离、实现耐腐蚀性的提高。

根据第5发明（权利要求5的发明）或第6发明（权利要求6的发明），在上述的现有技术（日本特开2009－84596号公报）中，关于银镜膜的厚度，推荐0.1微米～10微米这样的宽范围的厚度，但若比0.4微米厚，则进行剥离试验时，在银面薄膜涂装层引起内聚破坏（日语：凝集破壊）。

即，银面薄膜涂装层的位于外侧涂装层侧的部分和位于内侧涂装层侧的部分疏离，在银面薄膜涂装层的厚度方向的中间位置变得易于剥离。

因此，优选设定为0.02微米至0.4微米的范围的厚度。进一步优选为0.02微米至0.25微米的范围的厚度。

根据第7发明（权利要求7的发明）或第8发明（权利要求8的发明），在银面薄膜涂装层与上述内外侧涂装层之间没有形成明确区别两区域的分割线，而形成有银粒子混入树脂涂料内的内外混合梯度层。

因此，银面薄膜涂装层和上述内外侧涂装层即使因钓竿等受到外力而变形，两者剥离的情况也很少。

而且，在该内外混合梯度层中，混入树脂涂料内的银粒子的混入比例显示越靠近银面薄膜涂装层侧越高的比例，因此，从银面薄膜涂装层侧向内外侧涂装层侧的应力传播变得顺利，能够抑制在该部分应力开裂等的发生。

附图说明

[图1]图1是表示钓竿的侧视图。

[图2]图2（a）是表示在外侧涂装层的更外侧不具有清洁层等的涂装结构的纵剖侧视图，图2（b）是表示在外侧涂装层的外侧具有两层清洁层的涂装结构的纵剖侧视图，图2（c）是表示外侧涂装层为第1外侧涂装层和第2外侧涂装层的两层涂装层合结构的纵剖侧视图。

[图3]图3（a）是表示将银胺络合物涂布在内侧涂装层上的状态的说明图，图3（b）是表示进行加热使胺离开银胺络合物、银的纳米粒子析出的状态的说明图，图3（c）是表示析出的银的纳米粒子熔融连接制作银面膜的状态的说明图。

[图4]图4是表示内侧涂装层和银面薄膜涂装层之间的内混合梯度层、及外侧涂装层和银面薄膜涂装层之间的外混合梯度层内的银的混合程度的说明图。

[图5]图5是表示内外混合梯度层的银和树脂的混合比例的测定曲线图。

[图6]图6是与图3（b）对应的析出银纳米粒子的显微镜照片。

[图7]图7（a）是表示将涂布了规定的银面薄膜涂装层的玻璃板安装在竿体上的状态的左侧视图，图7（c）是表示将涂布了规定的银面薄膜涂装层等的膜安装在竿体上的状态的右侧视图，图7（b）是与上述图7（a）及图7（c）对应的正视图。

[图8]图8（a）是表示本发明的银面薄膜涂装工序的工序图，图8（b）是表示银镜涂装工序的工序图。

[图9]图9是表示纺车轮（spinning reel）的侧视图。

[图10]图10是表示自行车的侧视图。

具体实施方式

〔第1实施方式〕对在钓大马哈鱼或红点鲑等时使用的钓竿A进行说明。如图1所示，钓竿A的构成为：在梢子节（日语：穂先竿）1的顶端安装顶导眼（top guide，日语：トップガイド）2，同时在梢子节1的中间位置安装固定钓鱼线用导眼3，在把手侧（日语：竿元側）配置被并继式（日语：並継式）接合的把手节（日语：元竿）5，在把手节5上安装装配纺车轮的轮座6。

需要说明的是，构成钓竿A的梢子节1、把手节5如下所述进行制作。即，使碳纤维等增强纤维在一个方向上并拢，在该并拢增强纤维组中含浸环氧树脂等热固性树脂（或热塑性树脂），形成预浸料坯片材。将该预浸料坯片材裁剪成大致梯形，将剪裁好的多个片材缠绕在心轴上，将缠绕多个预浸料坯片材构成的竿材料缠绕在心轴上，在该状态下放入炉中煅烧，去除煅烧后的心轴，取出圆筒状的竿材料，将该竿材料裁剪成规定长度，实施精加工，制成竿体。

作为构成预浸料坯的增强纤维，具体而言，除碳纤维之外，可以使用玻璃纤维、芳族聚酰胺纤维、氧化铝纤维等，作为树脂，除环氧树脂之外，可以使用酚醛树脂、聚酯树脂等热固性树脂、PV（E）等热塑性树脂。另外，作为预浸料坯，可以是在编织增强纤维所得的织物中含浸树脂而构成的预浸料坯。

针对作为构成钓竿A的部件的中间竿4、把手节5的外周面实施的涂装进行说明。作为涂装的构成，针对下述两种构成进行说明：如图2（a）所示，在外侧涂装层AE的外侧不设置后述的透明清洁层，或者在外侧涂装层采用清洁涂料；如图2（b）所示，在外侧涂装层AE上具有彩色清洁层AF和透明清洁层AG。例如，图2（a）所示的构成用于中间竿4等，图2（b）所示的构成用于把手节5等。需要说明的是，对于该使用并不固定，可以自由选择。

如图2（a）所示，在中间竿4等的外周面4A的表面上设置最内侧涂装层AB，从最内侧涂装层AB上开始设置内侧涂装层AC，在内侧涂装层AC上设置银面薄膜涂装层AD，在银面薄膜涂装层AD上设置外侧涂装层AE而形成。

同样地，如图2（b）所示，可以选择在把手节5等的外周面5A的表面上设置最内侧涂装层AB或不设置最内侧涂装层AB，在设置最内侧涂装层AB的情况下，从最内侧涂装层AB上开始设置内侧涂装层AC，在内侧涂装层AC上设置银面薄膜涂装层AD，在银面薄膜涂装层AD上设置外侧涂装层AE，进而在外侧涂装层AE上重叠彩色清洁层AF和透明清洁层AG而形成。

最内侧涂装层AB选择环氧类树脂涂料。该最内侧涂装层AB将有时从中间竿4等的竿表面露出的增强纤维覆盖，确保内侧涂装层AC的密合性。另外，如图2（b）所示，虽未图示，有时在竿表面仍然残留煅烧竿体时螺旋状缠绕竿材料的外周面的成型带痕迹5a，在此状态下形成把手节5等。为了将上述成型带痕迹5a弄平，形成最内侧涂装层AB。

接下来，针对内侧涂装层AC进行说明。作为该涂装层中使用的树脂涂料，选定四种涂料。

（1）作为第1树脂涂料，可以举出通过异氰酸酯基与羟基的氨酯反应而形成的二液型的丙烯酸聚氨酯树脂涂料。

（2）作为第2树脂涂料，可以举出具有氨基的丙烯酸树脂与具有环氧基的有机硅化合物通过脱水及脱醇缩合反应而形成的二液型的丙烯酸有机硅树脂涂料。

（3）作为第3树脂涂料，可以举出氨酯反应和脱水及脱醇缩合反应同时发生的二液型或三液型的聚氨酯改性丙烯酸有机硅树脂涂料。

（4）作为第4树脂涂料，为具有环氧基的环氧树脂涂料。

可以使用如上所述的丙烯酸聚氨酯树脂涂料、丙烯酸有机硅树脂涂料中的任一种、或丙烯酸聚氨酯树脂涂料和丙烯酸有机硅树脂涂料这两者，并且可以使用环氧树脂涂料作为上述内侧涂装层AC。

这些涂料向竿表面的施工可以是在进行模压涂装（日语：シゴキ塗装）、刷涂或喷涂等之后实施在煅烧炉中的烘焙，实现固定。

可以使用聚酯聚氨酯树脂涂料、或聚碳酸酯聚氨酯树脂涂料等代替丙烯酸聚氨酯树脂涂料。另外，可以使用聚氨酯改性丙烯酸有机硅树脂涂料代替丙烯酸有机硅树脂涂料。

接下来，针对外侧涂装层AE进行说明。作为该涂装层中使用的树脂涂料，选定三种涂料。

可以使用上述丙烯酸聚氨酯树脂涂料、丙烯酸有机硅树脂涂料中的任一种、或丙烯酸聚氨酯树脂涂料和丙烯酸有机硅树脂涂料这两者作为上述内侧涂装层AC、外侧涂装层AE的涂料。

这些涂料向竿表面的施工可以在进行模压涂装、刷涂或喷涂等之后实施在煅烧炉中的烘焙，实现固定。

需要说明的是，作为中间竿4采用的外侧涂装层AE，可以如上所述使用彩色清洁涂料代替丙烯酸聚氨酯树脂涂料等。

针对银面薄膜涂装层AD进行说明。此处，通过涂布依赖于胺的银的络合物，形成银面薄膜涂装层AD。所谓依赖于胺的银的络合物，具体是指银与作为配体组合的2－乙基己胺的络合物。

其中，作为胺，可以采用甲胺、二甲胺、三甲胺等简单结构的胺，也可以采用N，N‐二异丙基乙胺等复杂结构的胺。

银面薄膜涂装层AD利用下述工序形成。

（1）向依赖于胺的银的络合物中加入异丙醇等溶剂，提高流动化。

（2）将该流动化的银的络合物涂布在上述内侧涂装层AC上。涂布的方法采用刷涂或喷涂等通常使用的涂布方法即可。涂布后的状态为图3（a）所示的状态。

（3）接下来，将该涂布后的中间竿4等在煅烧炉中、于100℃～170℃的温度下煅烧10分钟～60分钟。于是，醇成分蒸发，同时作为配体的2－乙基己胺与银的键合力降低，该2－乙基己胺脱离银粒子、并且通过胺的还原作用被还原，银的纳米粒子折出。该状态为图3（b）所示的状态。

如图6中的显微镜照片所示，纳米粒子的尺寸约为15～20纳米。

（4）这样一来，在内侧涂装层AC上析出的银的纳米粒子群由于熔点下降，如图3（c）所示部分地熔融结合，形成银面薄膜涂装层AD。

通常而言，银块的熔融温度为962℃左右，但上述情况下，由于银粒子呈现纳米单位的粒径，所以发生熔点降低，即使在施加100℃的比较温和的烧结热的状态下，也会促进熔融化，析出银粒子彼此熔融结合，形成银面薄膜。由于所述的熔点降低，不会破坏坯料主体。

如上所述，尝试测定形成的银面薄膜涂装层AD的膜厚。

膜厚的测定利用下述方法进行。

测定装置使用ESCA（扫描型X射线光电子能谱分析装置）。即，照射电子枪放出的+氩粒子进行溅射（spluttering），进行飞出元素的光谱分析，由此确定元素，并且由照射深度测定膜厚。

作为测定对象的样品如下所述。利用喷涂方法在玻璃板8A的表面上涂布相当于银面薄膜涂装层AD的膜，制作两片样品（玻璃板1、玻璃板2）。如图7（a）（b）所示，将所述一片样品以沿着切线方向的姿态安装在竿体7的外周面上。

另一个样品是膜8B上形成了内侧涂装层AC、银面薄膜涂装层AD和外侧涂装层AE这3层的样品（膜）。如图7（c）（b）所示，这种情况不以沿着切线方向的姿态、而是以沿着圆周方向的姿态安装在竿体7的外周面上。

测定时，一边使竿体7围绕轴心x转动，并且一边沿着轴心x方向来回移动，进行测定。

记载测定结果时，如下所述。表示膜厚的单位为纳米（nm）。

[表1]

使用安装了玻璃板或膜等膜的样品是为了使其为能放入ESCA装置进行测定的形态。

接下来，对于最内侧涂装层AB、内侧涂装层AC、银面薄膜涂装层AD、外侧涂装层AE，经过如下所述的制造工序而形成。

即，如图8（a）所示，在形成最内侧涂装层AB及内侧涂装层AC、银面薄膜涂装层AD之后设置干燥工序，在该干燥工序结束后，形成外侧涂装层AE及清洁层，在制造工序中没有银镜反应面的情况使用的水洗工序。

接下来，针对在内侧涂装层AC与银面薄膜涂装层AD的内混合梯度层ACD、银面薄膜涂装层AD与外侧涂装层AE的外混合梯度层ADE处的反应形态进行说明。

在该内混合梯度层ACD和外混合梯度层ADE中，形成：形成银面薄膜涂装层AD的银粒子与内侧涂装层AC和外侧涂装层AE的树脂混合存在的混合梯度层，该混合梯度层的混合状态显示越靠近银面薄膜涂装层AD侧、银粒子的比例越高的梯度状态。这样一来，可以认为不仅呈现物理的银粒子和树脂的混合存在状态，而且如下所述在该混合梯度层呈现化学的结合状态。

说明内混合梯度层ACD中的化学的结合状态。

（1）使用丙烯酸聚氨酯树脂涂料作为内侧涂装层AC时

首先，如下述式所表示，发生异氰酸酯基与羟基的氨酯反应。

R－NCO＋R’－OH＝R－NH－COOH’

（2）接着，其中的未反应异氰酸酯与银面薄膜涂装层AD内的胺反应。

此处，采用缩水甘油基硅烷固化剂作为有机硅化合物。

此处的反应，可以认为是银面薄膜涂装层AD内的胺与作为固化剂的有机硅化合物内的环氧基发生反应。

生成上述伯胺等，存在于内混合梯度层ACD。

说明外混合梯度层ADE中的化学的结合状态。

（3）使用丙烯酸聚氨酯树脂涂料作为外侧涂装层AE时

异氰酸酯与银面薄膜涂装层AD内的残留胺发生反应。

（4）使用丙烯酸有机硅树脂涂料作为外侧涂装层AE时

此处，采用缩水甘油基硅烷固化剂作为有机硅化合物。

此处的反应，可以认为是银面薄膜涂装层AD内的残留胺与作为固化剂的有机硅化合物内的环氧基反应。

生成上述伯胺，存在于外混合梯度层ADE。

进而，针对内混合梯度层ACD和外混合梯度层ADE中的其他反应进行说明。

在银面薄膜涂装层AD与内侧涂装层AC的内混合梯度层ACD、及银面薄膜涂装层AD与外侧涂装层AE的外混合梯度层ADE中，除上述反应之外，通过下述反应，银面薄膜涂装层AD与内侧涂装层AC、及银面薄膜涂装层AD与外侧涂装层AE的连接固定状态变得牢固。即，

如上述反应式所示，可以认为银面薄膜涂装层AD的金属膜与丙烯酸有机硅的固化反应时，发生如上所述的水解，此时分离的OH基作为提高与金属的密合力的氢键发挥作用。

另外，在内混合梯度层ACD及外混合梯度层ADE中，作为金属的银与树脂涂料一起混合存在，这是使银面薄膜涂装层AD与内侧涂装层AC、及银面薄膜涂装层AD与外侧涂装层AE的连接固定状态牢固的原因。

即，在银面薄膜涂装层AD中，不是所有的原料银被烧结而构筑银面结构。一部分银在内混合梯度层ACD及外混合梯度层ADE中与树脂涂料混合存在。而且，如图4所示，越靠近银面薄膜涂装层AD，银混合存在的比例变得越大。即，银在树脂涂料内混合存在的比例显示越靠近银面薄膜涂装层AD变得越大的梯度状态。

处于该梯度状态可以如下计算：在作为样品制成的3层结构的膜8B的涂装层上，利用上述ESCA、根据从涂装层飞出的银和树脂涂料的比例算出。

将该数据示于图5。

根据该图，纵轴采用按元素的累积度（％）、横轴采用溅射深度（nm）时，可知越靠近银面薄膜涂装层AD、银所占的比例变得越多。即，可知溅射深度为0nm～200nm位置存在相当于外侧涂装层AE的部分，超过200nm至碳（C）和银（Ag）交叉的第1点（a）之间，形成有碳（C）的含量减少、银（Ag）的含量升高的相当于外混合梯度层ADE的部分。

接下来，可知在溅射深度400nm至600nm之间出现碳（C）和银（Ag）再次交叉的第2点（b），该第2点（b）和第1点（a）之间形成有相当于银面薄膜涂装层AD的部分。

可知在溅射深度600nm附近形成有碳（C）增加、银（Ag）减少的相当于内混合梯度层ACD的部分。

可知从溅射深度700nm至1000nm之间存在相当于内侧涂装层AC的部分，进而，超过1000nm的部分为与作为样品片的膜8B对应的部分。

如上所述对中间竿4、把手节5实施了涂装。然后，尝试进行这些涂装的密合度评价试验。

试验片的外侧涂装层AE为一层时，选定下述物质进行试验：

（I）最内侧涂装层AB选定环氧树脂涂料，

（II）内侧涂装层AC选定丙烯酸聚氨酯树脂涂料、或丙烯酸有机硅树脂涂料、环氧树脂涂料、聚氨酯改性丙烯酸有机硅树脂涂料中的任一种，

（III）外侧涂装层AE选定丙烯酸聚氨酯·丙烯酸有机硅树脂涂料、聚氨酯改性丙烯酸有机硅树脂涂料中的任一种。

作为试验结果，最内侧涂装层AB选定环氧树脂涂料、内侧涂装层AC选定聚氨酯改性丙烯酸有机硅树脂涂料、外侧涂装层AE选定聚氨酯改性丙烯酸有机硅树脂涂料的组合显示最好的结果。

试着考察该试验结果，认为通过选定聚氨酯改性丙烯酸有机硅树脂涂料作为外侧涂装层AE进行组合，提高了异氰酸酯基·环氧基与含氨基的银金属的密合性，对耐水性有好的影响。

另外，认为通过内侧涂装层AC也与外侧涂装层AE同样地采用聚氨酯改性丙烯酸有机硅树脂涂料，形成银面薄膜涂装层AD所使用的含有胺的银金属络合物的该胺残留，与内侧涂装层AC的异氰酸酯基和环氧基反应，呈现出良好的结合力。

另外，认为析出的银的一部分混合存在于外侧涂装层AE和镜面薄膜涂装层AD的边界区域，形成银和树脂涂料的混合梯度层，这一点也证实了上述试验结果。

〔第2实施方式〕

在上述实施方式中，对应用于钓竿A的情况进行了说明。在该第2实施方式中，说明也能应用于卷线器、特别是纺车轮B这一点。

如图9所示，纺车轮B具有下述部件而构成：具有手柄11的卷线器主体12、卷线器主体12上具有的不能旋转的卷线用线轴13、及用于将钓鱼线缠绕于卷线用线轴13进行旋转的转子14。在转子14的前端侧两个捆包支承部15夹着旋转中心朝向前方伸出，一个捆包支承部15上安装有将从梢子侧被缠绕的钓鱼线引导至卷线用线轴13上的导辊16。

在上述纺车轮B的构成中，用纤维增强树脂制作卷线器主体12、及卷线用线轴13、转子14等，实施第1实施方式中所示的涂装是有效的。其中，如图2（a）所示，可以如下构成：设置最内侧涂装层AB、从最内侧涂装层AB上开始设置内侧涂装层AC、在内侧涂装层AC上设置银面薄膜涂装层AD、在银面薄膜涂装层AD上设置外侧涂装层AE。作为外侧涂装层AE，可以采用由彩色清洁涂料制成的涂装层。另外，关于选择的树脂涂料也是任意的。

另外，如图2（b）所示，可以如下构成：设置最内侧涂装层AB、从最内侧涂装层AB上开始设置内侧涂装层AC、在内侧涂装层AC上设置银面薄膜涂装层AD、在银面薄膜涂装层AD上设置外侧涂装层AE、在外侧涂装层AE上形成彩色清洁层AF、在该彩色清洁层AF上形成透明清洁层AG。

但是，这种情况下，可以不设置最内侧涂装层AB，而将内侧涂装层AC直接涂装在卷线器主体12的表面。

〔第3实施方式〕

此处，针对将上述涂装形态应用到自行车C中的形式进行说明。如图10所示，自行车C由下述部件构成：被前后车轮26支承的悬架23、安装在该悬架23的上部的手柄架24、及具有悬架23等的主体架22。在主体架22的中间部的座管22A上安装有外装变速装置用的前变速器21，在主体架22的后端部安装有后变速器25。

由纤维增强树脂形成上述前车轮26的车轮部，在该车轮部实施第1实施方式中记载的涂装是有效的。即，如图2（a）（b）所示，可以采用下述构成：设置最内侧涂装层AB、从最内侧涂装层AB上开始设置内侧涂装层AC、在内侧涂装层AC上设置银面薄膜涂装层AD、在银面薄膜涂装层AD上设置外侧涂装层AE。

进而，可以在外侧涂装层AE上重叠彩色清洁层AF和透明清洁层AG而形成，对于是否形成可以任意地选择。另外，关于选择的树脂涂料也是任意的。

特别是，对于担负较大负荷的主体架22，可以采用如图2（c）所示的包含第1外侧涂装层AE1和第2外侧涂装层AE2的双层结构的涂装结构，对于负担较少的手柄架24等，可以应用如图2（a）所示的包含外侧涂装层AE的单层结构的涂装结构。

如上所述，通过形成主体架22等的纤维增强树脂制的管，能够实现自行车重量的轻质化，由于采用上述银面的装饰性的提高，能够提供具有高级感的自行车。

〔第4实施方式〕

仅以部件的轻质化、及表面耐腐蚀性的提高为目的时，可以采用下述构成：将镜面薄膜涂装层AD直接施用在部件表面，在该镜面薄膜涂装层AD上设置外侧涂装层AE和透明清洁层AF、或仅设置外侧涂装层AE一层。

〔其他实施方式〕

（1）作为实施第1实施方式中记载的涂装的对象，可以应用于作为钓具的冷藏箱、毛钩（lure）、竿支架、钓鱼线导眼等。

（2）作为形成于部件表面的涂装结构，可以没有最内侧涂装层AB，可以将内侧涂装层AC直接施用在部件表面上。特别是，梢子节等以竿重量的轻质化为目的时，可以将内侧涂装层AC直接施用在部件表面，作为最外侧涂装层的透明清洁层也仅为一层。

（3）作为外侧涂装层AE，如图2（c）所示，可以形成两层。即，可以在镜面薄膜涂装层AD上形成第1外侧涂装层AE1，在该第1外侧涂装层AE1上形成第2外侧涂装层AE2。作为第1外侧涂装层AE1和第2外侧涂装层AE2中采用的树脂涂料，可以使用作为外侧涂装层AE采用的丙烯酸聚氨酯树脂涂料、丙烯酸有机硅树脂涂料中的任一种、或丙烯酸聚氨酯树脂涂料和丙烯酸有机硅树脂涂料这两者。

而且，第1外侧涂装层AE1和第2外侧涂装层AE2不需要使用相同的树脂涂料，也可以应用不同的树脂涂料。需要说明的是，该双层结构可以用于把手节等。

产业上的可利用性

本发明不仅可应用于钓具，而且也可以应用于具有纤维增强树脂制的部件的自行车用部件。

符号说明

4 中间竿（部件主体）

5 把手节（部件主体）

12 卷线器主体（部件主体）

14 转子（部件主体）

22 主体架（部件主体）

24 手柄架（部件主体）

AB 最内侧涂装层

AC 内侧涂装层

AD 银面薄膜涂装层

AE 外侧涂装层

AE1 第1外侧涂装层

AE2 第2外侧涂装层

AF 彩色清洁层

AG 透明清洁层

权利要求书(按照条约第19条的修改)

1.一种钓具用部件的装饰结构，在纤维增强树脂制的部件主体表面上层合有内侧涂装层，在所述内侧涂装层上层合有银面薄膜涂装层，在所述银面薄膜涂装层上层合有外侧涂装层，

所述内侧涂装层选择下述树脂涂料中的任一种形成：

（1）通过异氰酸酯基与羟基的反应而形成的二液型的树脂涂料，

（2）使具有氨基的树脂与具有环氧基的有机硅化合物反应而形成的二液型的树脂涂料，

（3）所述（1）的反应和所述（2）的反应同时发生的二液型或三液型的树脂涂料，

所述外侧涂装层选择下述树脂涂料中的任一种形成：

（1）使具有氨基的树脂与具有环氧基的有机硅化合物反应而形成的二液型的树脂涂料，

（2）除了所述（1）的反应之外，还同时进行异氰酸酯基与羟基的反应的二液型或三液型的树脂涂料，

所述银面薄膜涂装层由以胺作为配体的银金属络合物形成，通过加热所述银金属络合物形成所述银面薄膜涂装层。

2.一种自行车用部件的装饰结构，在纤维增强树脂制的部件主体表面上层合有内侧涂装层，在所述内侧涂装层上层合有银面薄膜涂装层，在所述银面薄膜涂装层上层合有外侧涂装层，

所述内侧涂装层选择下述树脂涂料中的任一种形成：

所述外侧涂装层选择下述树脂涂料中的任一种形成：

3.如权利要求1所述的钓具用部件的装饰结构，其中，通过加热所述银金属络合物使银的纳米粒子析出，并且使所述银的纳米粒子连接固定，形成所述银面薄膜涂装层。

4.如权利要求2所述的自行车用部件的装饰结构，通过加热所述银金属络合物使银的纳米粒子析出，并且使所述银的纳米粒子连接固定，形成所述银面薄膜涂装层。

5.如权利要求1或3所述的钓具用部件的装饰结构，其中，所述银面薄膜涂装层的厚度在0.02微米至0.4微米的范围内。

6.如权利要求2或4所述的自行车用部件的装饰结构，其中，所述银面薄膜涂装层的厚度在0.02微米至0.4微米的范围内。

7.如权利要求1、3或5所述的钓具用部件的装饰结构，其中，在所述银面薄膜涂装层和所述内侧涂装层之间形成有银混入树脂涂料内的内混合梯度层，在所述银面薄膜涂装层和所述外侧涂装层之间形成有银混入树脂涂料内的外混合梯度层，在所述内混合梯度层及所述外混合梯度层中，银混入树脂涂料内的比例表现为：越接近所述银面薄膜涂装层比例越高。

8.如权利要求2、4或6所述的自行车用部件的装饰结构，其中，在所述银面薄膜涂装层和所述内侧涂装层之间形成有银混入树脂涂料内的内混合梯度层，在所述银面薄膜涂装层和所述外侧涂装层之间形成有银混入树脂涂料内的外混合梯度层，在所述内混合梯度层及所述外混合梯度层中，银混入树脂涂料内的比例表现为：越接近所述银面薄膜涂装层比例越高。

说明或声明(按照条约第19条的修改)

我方卷号：CIF133113P

国际申请号：PCT/JP2012/061912

中国专利局PCT处：

以下是根据

PCT第19条

□PCT第28条/PCT第41条

□国际初步审查报告附件

所作修改的说明，其中

1.用修改后的权利要求第1-8项替换

原权利要求第1-8项。

在权利要求1及2中，在“在纤维增强树脂制的部件主体表面上层合有内侧涂装层，在所述内侧涂装层上层合有银面薄膜涂装层，在所述银面薄膜涂装层上层合有外侧涂装层”的结构中，明确了如下内容：“在内侧涂装层中，删除选择项之一即环氧树脂涂料，并且，在外侧涂装层中，删除选择项之一即通过异氰酸酯基与羟基的反应而形成的二液型的树脂涂料”。由此，以现有技术未记载的“（2）使具有氨基的树脂与具有环氧基的有机硅化合物反应而形成的二液型的树脂涂料，（3）所述（1）的反应和所述（2）的反应同时发生的二液型或三液型的树脂涂料”为基础而构成内外涂装层，由此可形成“银面薄膜涂装层与内外涂装层的结合力高的涂装结构”。

北京市金杜律师事务所

2013年11月8日

Claims

所述内侧涂装层选择下述树脂涂料中的任一种形成：

（4）环氧树脂涂料，

所述外侧涂装层选择下述树脂涂料中的任一种形成：

所述内侧涂装层选择下述树脂涂料中的任一种形成：

（4）环氧树脂涂料，

所述外侧涂装层选择下述树脂涂料中的任一种形成：