CN1035012C - 以松脂为原料生产歧化松香的方法 - Google Patents

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Abstract

一种以松脂为原料直接生产歧化松香的方法，将团块状生松脂用氢化松节油或蒎烷溶解，制成含油40-60%的澄清脂液后，在适当的催化剂和较低的温度下直接歧化，将反应物料滤去催化剂，再经蒸馏即可得到颜色浅，酸值高(相当于皂化值高)，质量好、成本低的歧化松香。本发明取消了传统工艺中先由松脂制成松香的过程，且反应温度低，物料易于过滤，操作易掌握，因而具有良好经济效益和推广价值。

Description

以松脂为原料生产歧化松香的方法
歧化松香是林产化工(松香深加工)中一个重要的产品，其主要组分是脱氢枞酸(含量为40～60％)，二氢枞酸和四氢枞酸，系由松香在一定温度下，经催化剂作用，其中枞酸型树脂酸一部分分子脱出两个氢原子并使双键重排，三环母核的C环形成稳定的苯环结构即脱氢枞酸，而脱出的氢原子为另一部分枞酸型树脂酸所吸收，生成二氢枞酸和四氢枞酸，从而使普通松香因共轭双键所造成的易氧化性得到了根本性改善，因而性质稳定，不易氧化变色，受到用户欢迎。在歧化过程中，脱氢和加氢是在松香内部的分子间进行的，不需消耗额外的氢气。其反应式如下： 枞酸型树脂酸   脱氢枞酸      二氢枞酸      四氢枞酸
传统的以松香为原料生产歧化松香的方法是先将生松脂用松节油溶成脂液，经过滤、澄清、蒸馏而制得松香，再将松香熔融并在钯或碘的催化下进行歧化反应。因熔融松香的粘度大，要求反应温度较高，一般在250～270℃，而在此高温下，除歧化反应外，还有脱羧的副反应发生，使产品酸值降低，影响使用价值。此外在高温下还有少量松香分解，影响收率，产品色变深。且高粘度的反应物料存在着难以过滤催化剂的困难，因而需要特殊和较昂贵的过滤机。
本发明系将团块状生松脂用(松节油烯)或氢化松节油或(蒎烷等溶剂)溶解，再经过过滤澄清，制得的含油40-60％(重量)的脂液即可直接用作歧化反应原料，反应结束后，滤去催化剂，蒸出溶剂，即可得到歧化松香产品。省去了由脂液制成松香的过程，从而简化了流程，节省投资并降低成本，还避免了反复加热熔化使产品颜色变深的问题。此外反应条件缓和，只需在140～180℃(与脂液浓度及催化剂活性有关)在氮气(0.2MPa左右)保护下维持3—4小时即可完成歧化反应。钯炭催化剂(5％Pd/c)的用量为松脂重量的0.2～0.4％。低温反应避免了脱羧副反应的发生，有利于产品酸价的提高，同时低温还避免了松香的热分解，有利于改善产品的颜色，更重要的一点是低粘度有利于过滤操作，使用一般过滤设备即能满足要求。由于降低了反应温度，可使用蒸汽作为传热介质，不需要导热油或电加热，可使成本及投资大幅度下降。因此，本发明具有现实的推广应用价值。
本法所制得的歧化松香质量与国家专业标准ZBB72002—84对照如下：
指标名称        国家专业标准 本发明之产品质量
  特级品   一级品
颜色，罗维邦色号(黄)，≤     20     40     12～30
颜色，罗维邦色号(红)，≤     2.1     3.4     1.4～2.5
枞酸含量，％，≤     0.1     0.5     0.1～0.5
去氢枞酸含量，％，≥     52.0     45.0     45.0～58.0
软化点(环球法)，℃，≥     75.0     75.0     75.0
酸价mg KOH/g，≥     155.0     150.0     165～ 170
不皂化物含量，％，≤     10.0     12.0     5～8

Claims (1)

1.一种以松脂为原料直接制歧化松香的方法，其特征在于将生松脂用氢化松节油(或蒎烷)溶解，再经过滤澄清，制成含油40—60％重量的脂液以此直接作歧化反应的原料，在140～180℃，在5％钯/炭催化剂存在下反应，其中催化剂用量为松脂重量的0.2～0.4％，并以0.2Mpa氮气保护，维持3—4小时，经滤去钯炭催化剂并在真空下蒸出溶剂，即可制得合格的歧化松香。
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