JPH05271622A - 無色ロジンの製造法 - Google Patents
無色ロジンの製造法Info
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- JPH05271622A JPH05271622A JP10179992A JP10179992A JPH05271622A JP H05271622 A JPH05271622 A JP H05271622A JP 10179992 A JP10179992 A JP 10179992A JP 10179992 A JP10179992 A JP 10179992A JP H05271622 A JPH05271622 A JP H05271622A
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- disproportionated
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 従来公知のロジンに比較して色調、臭気、安
定性等の諸性能を顕著に改良したロジンを得る。 【構成】 精製不均化ロジンを脱水素化触媒存在下に脱
水素化反応させる無色ロジンの製造法。 【効果】 色調、臭気、安定性等の諸性能を顕著に改良
したロジンを比較的安価に収得できる。
定性等の諸性能を顕著に改良したロジンを得る。 【構成】 精製不均化ロジンを脱水素化触媒存在下に脱
水素化反応させる無色ロジンの製造法。 【効果】 色調、臭気、安定性等の諸性能を顕著に改良
したロジンを比較的安価に収得できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、無色、無臭かつ安定性
の優れたロジンの製造法に関する。
の優れたロジンの製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来よりロジンおよびその誘導体である
ロジンエステルは、粘接着剤用のタッキファイヤー、ゴ
ム類や各種プラスチック類の改質剤、トラフィックペイ
ント用樹脂、製紙用サイズ剤、合成ゴム用乳化剤、イン
キ用樹脂、塗料用樹脂等の原料として各種用途に使用さ
れている。しかし、該ロジン系化合物は、その外観が黄
色ないし黄褐色に着色しており、しかも臭気や加熱安定
性、耐候性（以下、安定性という）等の点で満足しうる
ものではなかった。
ロジンエステルは、粘接着剤用のタッキファイヤー、ゴ
ム類や各種プラスチック類の改質剤、トラフィックペイ
ント用樹脂、製紙用サイズ剤、合成ゴム用乳化剤、イン
キ用樹脂、塗料用樹脂等の原料として各種用途に使用さ
れている。しかし、該ロジン系化合物は、その外観が黄
色ないし黄褐色に着色しており、しかも臭気や加熱安定
性、耐候性（以下、安定性という）等の点で満足しうる
ものではなかった。
【０００３】このため、該ロジン系化合物の上記欠点を
解決するために、未精製のロジンを不均化して熱安定性
を改良した不均化ロジンや未精製のロジンを水素添加し
てある程度安定性を改良した水添ロジン、あるいは該不
均化ロジンや水添ロジンを使用してなるエステル化物が
市販されているが、いずれも色調、安定性等の点で不充
分である。
解決するために、未精製のロジンを不均化して熱安定性
を改良した不均化ロジンや未精製のロジンを水素添加し
てある程度安定性を改良した水添ロジン、あるいは該不
均化ロジンや水添ロジンを使用してなるエステル化物が
市販されているが、いずれも色調、安定性等の点で不充
分である。
【０００４】また、特公昭４５−３３７７１号公報及び
特公昭４９−２０５９９号公報にはロジンまたはロジン
系化合物を特定の有機硫黄化合物により不均化する方法
が記載されているが、この方法によりえられた不均化ロ
ジンも色調、臭気、安定性の点で不充分である。
特公昭４９−２０５９９号公報にはロジンまたはロジン
系化合物を特定の有機硫黄化合物により不均化する方法
が記載されているが、この方法によりえられた不均化ロ
ジンも色調、臭気、安定性の点で不充分である。
【０００５】このように、従来のいずれのロジン、不均
化ロジン、水添ロジンも色調、臭気、安定性のすべての
性能を同時に満足しうるものではない。したがって、無
色かつ安定性の良好なロジンの出現が切望されていた。
化ロジン、水添ロジンも色調、臭気、安定性のすべての
性能を同時に満足しうるものではない。したがって、無
色かつ安定性の良好なロジンの出現が切望されていた。
【０００６】ところで、特開昭６４−８５２６５号公報
には無色で安定性の良いロジンを製造する方法が開示さ
れているが、この方法では水素化工程が必須であるた
め、高度の耐圧反応装置を使用したり、多量の水素を消
費することから、製造コストが大幅に増大する不利があ
った。
には無色で安定性の良いロジンを製造する方法が開示さ
れているが、この方法では水素化工程が必須であるた
め、高度の耐圧反応装置を使用したり、多量の水素を消
費することから、製造コストが大幅に増大する不利があ
った。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、上記の如
き実状に鑑み、従来公知のロジンの色調、臭気、安定性
の諸性能を更に改良したロジンを、廉価に提供しうる新
規製造方法を開発することを目的とした。
き実状に鑑み、従来公知のロジンの色調、臭気、安定性
の諸性能を更に改良したロジンを、廉価に提供しうる新
規製造方法を開発することを目的とした。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記課題に鑑みて、本発
明者は原料ロジン種、精製操作、脱水素化などの各種条
件に着目することによって前記諸性能を改良すべく検討
を行なった結果、特定のロジンを出発原料として使用
し、該特定ロジンを特定の反応工程に導くことにより、
前記課題を解決して、本発明の目的に合致する優れた諸
性能を有するロジンを収得しうる新規製造法を見い出し
た。
明者は原料ロジン種、精製操作、脱水素化などの各種条
件に着目することによって前記諸性能を改良すべく検討
を行なった結果、特定のロジンを出発原料として使用
し、該特定ロジンを特定の反応工程に導くことにより、
前記課題を解決して、本発明の目的に合致する優れた諸
性能を有するロジンを収得しうる新規製造法を見い出し
た。
【０００９】すなわち本発明は、精製不均化ロジンを脱
水素化触媒存在下に脱水素化反応させることを特徴とす
る無色ロジンの製造法に係る。
水素化触媒存在下に脱水素化反応させることを特徴とす
る無色ロジンの製造法に係る。
【００１０】本発明は、特定原料ロジンである精製不均
化ロジンを脱水素化反応させるさせることにより、外観
がほぼ無色であり、加熱時の臭気や安定性の点に優れた
ロジン系化合物を提供することのできる新規な製造方法
に関するものである。該方法によってえられるロジン
は、従来のロジンの諸性能から由来して形成された固定
観念からは到底考えられないものである。すなわち、本
発明により、従来、ロジンの外観は黄色ないし黄褐色で
あるとされていた固定観念を一掃したほとんど無色のロ
ジンが得られるのである。しかも該ロジンは従来のロジ
ンの特徴、即ち、各種ポリマーとの幅広い相溶性を保持
している。
化ロジンを脱水素化反応させるさせることにより、外観
がほぼ無色であり、加熱時の臭気や安定性の点に優れた
ロジン系化合物を提供することのできる新規な製造方法
に関するものである。該方法によってえられるロジン
は、従来のロジンの諸性能から由来して形成された固定
観念からは到底考えられないものである。すなわち、本
発明により、従来、ロジンの外観は黄色ないし黄褐色で
あるとされていた固定観念を一掃したほとんど無色のロ
ジンが得られるのである。しかも該ロジンは従来のロジ
ンの特徴、即ち、各種ポリマーとの幅広い相溶性を保持
している。
【００１１】本発明においては、最終的に得られるロジ
ンの色調、安定性などの点から、出発原料として精製不
均化ロジンを使用することが必須とされる。本発明にお
いて精製不均化ロジンとは、アビエチン酸、パラストリ
ン酸、ネオアビエチン酸、ピマール酸、イソピマール
酸、デヒドロアビエチン酸等の樹脂酸を主成分とするガ
ムロジン、ウッドロジン、トール油ロジンを不均化反応
したのち、これを更に精製して得られるものを言う。
ンの色調、安定性などの点から、出発原料として精製不
均化ロジンを使用することが必須とされる。本発明にお
いて精製不均化ロジンとは、アビエチン酸、パラストリ
ン酸、ネオアビエチン酸、ピマール酸、イソピマール
酸、デヒドロアビエチン酸等の樹脂酸を主成分とするガ
ムロジン、ウッドロジン、トール油ロジンを不均化反応
したのち、これを更に精製して得られるものを言う。
【００１２】上記不均化反応に際しては、公知の不均化
反応条件を適宜選択できる。即ち、未精製ロジンを不均
化触媒の存在下に加熱反応させることにより行なう。不
均化触媒としては、パラジウムカーボン、ロジウムカー
ボン、白金カーボンなどの担持触媒、ニッケル、白金等
の金属粉末、ヨウ素、ヨウ化鉄等のヨウ化物等の各種公
知のものを例示しうる。該触媒の使用量は、ロジンに対
して通常０．０１〜５重量％、好ましくは０．０１〜
１．０重量％であり、反応温度は１００〜３００℃、好
ましくは１５０〜２９０℃である。
反応条件を適宜選択できる。即ち、未精製ロジンを不均
化触媒の存在下に加熱反応させることにより行なう。不
均化触媒としては、パラジウムカーボン、ロジウムカー
ボン、白金カーボンなどの担持触媒、ニッケル、白金等
の金属粉末、ヨウ素、ヨウ化鉄等のヨウ化物等の各種公
知のものを例示しうる。該触媒の使用量は、ロジンに対
して通常０．０１〜５重量％、好ましくは０．０１〜
１．０重量％であり、反応温度は１００〜３００℃、好
ましくは１５０〜２９０℃である。
【００１３】本発明では、上記未精製不均化ロジンを更
に精製する必要があるが、ここで精製とは不均化前のロ
ジンや不均化後のロジンに含まれていた過酸化物から生
起したと考えられる高分子量物、及び該ロジンにもとも
と含まれていた不ケン化物を除去することを意味する。
具体的には蒸留、再結晶、抽出等の操作を行なえばよ
く、工業的には蒸留による精製が好ましい。蒸留による
場合は、通常は温度２００〜３００℃、圧力１〜１０ｍ
ｍＨｇの範囲から蒸留時間を考慮して適宜選択される。
再結晶の場合は例えば未精製不均化ロジンを良溶媒に溶
解し、ついで溶媒を留去して濃厚な溶液となし、この溶
液に貧溶媒を添加することにより行なうことができる。
良溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン、クロロ
ホルム、低級アルコール、アセトン等のケトン類、酢酸
エチル等の酢酸エステル類等が挙げられ、貧溶媒として
はｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン、イソ
オクタン等が挙げられる。更に前記精製としては、未精
製不均化ロジンをアルカリ水を用いてアルカリ水溶液と
なし、不溶性の不ケン化物を有機溶媒により抽出したの
ち水層を中和してもよく、これにより精製不均化ロジン
をうることもできる。
に精製する必要があるが、ここで精製とは不均化前のロ
ジンや不均化後のロジンに含まれていた過酸化物から生
起したと考えられる高分子量物、及び該ロジンにもとも
と含まれていた不ケン化物を除去することを意味する。
具体的には蒸留、再結晶、抽出等の操作を行なえばよ
く、工業的には蒸留による精製が好ましい。蒸留による
場合は、通常は温度２００〜３００℃、圧力１〜１０ｍ
ｍＨｇの範囲から蒸留時間を考慮して適宜選択される。
再結晶の場合は例えば未精製不均化ロジンを良溶媒に溶
解し、ついで溶媒を留去して濃厚な溶液となし、この溶
液に貧溶媒を添加することにより行なうことができる。
良溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン、クロロ
ホルム、低級アルコール、アセトン等のケトン類、酢酸
エチル等の酢酸エステル類等が挙げられ、貧溶媒として
はｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン、イソ
オクタン等が挙げられる。更に前記精製としては、未精
製不均化ロジンをアルカリ水を用いてアルカリ水溶液と
なし、不溶性の不ケン化物を有機溶媒により抽出したの
ち水層を中和してもよく、これにより精製不均化ロジン
をうることもできる。
【００１４】したがって、未精製不均化ロジンを脱水素
化のみ行う場合や、未精製不均化ロジンを脱水素化した
のち精製する場合には、本発明の目的とする優れた諸特
性を有するロジンを到底収得することはできない。
化のみ行う場合や、未精製不均化ロジンを脱水素化した
のち精製する場合には、本発明の目的とする優れた諸特
性を有するロジンを到底収得することはできない。
【００１５】本発明では、前記精製不均化ロジンを脱水
素化反応に供することが必要とされる。該脱水素化反応
条件は、特に制限はされず通常の条件を採用できる。例
えば該精製不均化ロジンを脱水素化触媒の存在下、密閉
容器中で水素初圧が１０Ｋｇ／ｃｍ2 未満、好ましくは
５Ｋｇ／ｃｍ2 未満、反応温度が１００〜３００℃、好
ましくは２００〜２８０℃の範囲で加熱すればよい。脱
水素化反応であるため実質的には水素は不必要である
が、前記のように生成水素を過酸化物の還元に利用する
意図から、水素初圧を１０Ｋｇ／ｃｍ2 未満としたもの
であり、生成水素の自圧により、または若干水素を外部
より供給することにより圧力調整すれば良い。上記脱水
素化触媒としては特に制限なく各種公知のものが使用で
きるが、好ましくはパラジウム系、ロジウム系、白金系
の触媒を例示できる。該触媒は通常シリカ、カーボンな
どの担体に担持して使用される。また該触媒の使用量は
該精製不均化ロジンに対して通常０．０１〜５重量％程
度、好ましくは０．０５〜３重量％とされる。
素化反応に供することが必要とされる。該脱水素化反応
条件は、特に制限はされず通常の条件を採用できる。例
えば該精製不均化ロジンを脱水素化触媒の存在下、密閉
容器中で水素初圧が１０Ｋｇ／ｃｍ2 未満、好ましくは
５Ｋｇ／ｃｍ2 未満、反応温度が１００〜３００℃、好
ましくは２００〜２８０℃の範囲で加熱すればよい。脱
水素化反応であるため実質的には水素は不必要である
が、前記のように生成水素を過酸化物の還元に利用する
意図から、水素初圧を１０Ｋｇ／ｃｍ2 未満としたもの
であり、生成水素の自圧により、または若干水素を外部
より供給することにより圧力調整すれば良い。上記脱水
素化触媒としては特に制限なく各種公知のものが使用で
きるが、好ましくはパラジウム系、ロジウム系、白金系
の触媒を例示できる。該触媒は通常シリカ、カーボンな
どの担体に担持して使用される。また該触媒の使用量は
該精製不均化ロジンに対して通常０．０１〜５重量％程
度、好ましくは０．０５〜３重量％とされる。
【００１６】上記方法で得られる最終目的物たるロジン
の樹脂酸組成は、水素供給圧により若干変化するが、通
常はジヒドロ体１５〜３５重量％、デヒドロアビエチン
酸８５〜６５重量％となる。また、得られるロジンの過
酸化物価は通常１以下となる。
の樹脂酸組成は、水素供給圧により若干変化するが、通
常はジヒドロ体１５〜３５重量％、デヒドロアビエチン
酸８５〜６５重量％となる。また、得られるロジンの過
酸化物価は通常１以下となる。
【００１７】本発明方法でえられたロジンは、その外観
がほとんど無色に近い色調をしており、しかも加熱時の
臭気、安定性、相溶性等の諸性能に優れているものであ
る。したがって、石鹸系洗浄剤組成物の改質剤として好
適に使用できるのみならず、当該ロジンのアルカリ金属
塩は合成ゴム、乳化重合用乳化剤として好適に使用でき
る。また当該ロジンをエステル化物に誘導することによ
り、ホットメルト接着剤用のタッキファイヤー、ゴム類
や各種プラスチック類の改質剤、トラフィックペイント
用原材料、チューインガム基材、インキ・塗料の改質
剤、顔料コーティング剤、ハンダ用フラックス等として
好適に使用でき、これら用途における最終製品の商品価
値を向上しうる。
がほとんど無色に近い色調をしており、しかも加熱時の
臭気、安定性、相溶性等の諸性能に優れているものであ
る。したがって、石鹸系洗浄剤組成物の改質剤として好
適に使用できるのみならず、当該ロジンのアルカリ金属
塩は合成ゴム、乳化重合用乳化剤として好適に使用でき
る。また当該ロジンをエステル化物に誘導することによ
り、ホットメルト接着剤用のタッキファイヤー、ゴム類
や各種プラスチック類の改質剤、トラフィックペイント
用原材料、チューインガム基材、インキ・塗料の改質
剤、顔料コーティング剤、ハンダ用フラックス等として
好適に使用でき、これら用途における最終製品の商品価
値を向上しうる。
【００１８】
【発明の効果】本発明により、従来公知のロジンに比較
して色調、臭気、安定性等の諸性能を顕著に改良したロ
ジンを比較的安価に提供しうるという効果が奏される。
して色調、臭気、安定性等の諸性能を顕著に改良したロ
ジンを比較的安価に提供しうるという効果が奏される。
【００１９】
【実施例】以下、実施例及び比較例をあげて本発明方法
を更に詳しく説明するが、本発明がこれらに限定されな
いことはもとよりである。
を更に詳しく説明するが、本発明がこれらに限定されな
いことはもとよりである。
【００２０】実施例１ （１）不均化反応 酸価１７２、軟化点７５℃、色調ガードナー６の未精製
中国産ガムロジン１０００ｇに不均化触媒として５％パ
ラジウムカーボン（含水率５０％）０．３ｇを加え、窒
素シール下、２８０℃で４時間攪拌して不均化反応を行
ない、酸価１６０、軟化点７８℃、色調ガードナー７の
未精製不均化ロジンをえた。 （２）精製 前記未精製不均化ロジンを窒素シール下に３ｍｍＨｇの
減圧下で蒸留し、酸価１７６．５、軟化点８２℃、色調
ガードナー４の一般恒数を有する主留を精製不均化ロジ
ンとした。
中国産ガムロジン１０００ｇに不均化触媒として５％パ
ラジウムカーボン（含水率５０％）０．３ｇを加え、窒
素シール下、２８０℃で４時間攪拌して不均化反応を行
ない、酸価１６０、軟化点７８℃、色調ガードナー７の
未精製不均化ロジンをえた。 （２）精製 前記未精製不均化ロジンを窒素シール下に３ｍｍＨｇの
減圧下で蒸留し、酸価１７６．５、軟化点８２℃、色調
ガードナー４の一般恒数を有する主留を精製不均化ロジ
ンとした。
【００２１】
【表１】
【００２２】（３）脱水素化反応 前記不均化ロジンの精製物２００ｇと５％パラジウムカ
ーボン（含水率５０％）０．６ｇを１リットル振とう式
オートクレーブに仕込み、系内の酸素を除去した後、系
内を水素にて０．５Ｋｇ／ｃｍ2 に加圧し２７５℃まで
昇温し、同温度で３時間脱水素化反応を行ない、酸価１
７１．７、軟化点８７℃、色調ガードナー１以下（ハー
ゼンカラー１２０）のロジンをえた。
ーボン（含水率５０％）０．６ｇを１リットル振とう式
オートクレーブに仕込み、系内の酸素を除去した後、系
内を水素にて０．５Ｋｇ／ｃｍ2 に加圧し２７５℃まで
昇温し、同温度で３時間脱水素化反応を行ない、酸価１
７１．７、軟化点８７℃、色調ガードナー１以下（ハー
ゼンカラー１２０）のロジンをえた。
【００２３】実施例２ 実施例１（３）において、５％パラジウム（含水率５０
％）を０．２ｇに変えた他は実施例１（３）と同様に脱
水素化反応を行ない、酸価１７４．６、軟化点８７℃、
色調ガードナー１以下（ハーゼンカラー１５０）のロジ
ンをえた。
％）を０．２ｇに変えた他は実施例１（３）と同様に脱
水素化反応を行ない、酸価１７４．６、軟化点８７℃、
色調ガードナー１以下（ハーゼンカラー１５０）のロジ
ンをえた。
【００２４】比較例１ 実施例１（１）で得た未精製不均化ロジンを用い、これ
を実施例１（３）と同一条件で脱水素化反応を行ない、
酸価１５８、軟化点８０℃、色調ガードナー５のロジン
をえた。
を実施例１（３）と同一条件で脱水素化反応を行ない、
酸価１５８、軟化点８０℃、色調ガードナー５のロジン
をえた。
【００２５】比較例２ 比較例１で得たロジンを窒素シール下に３ｍｍＨｇの減
圧下で蒸留し、酸価１７５．８、軟化点８８℃、色調ガ
ードナー２の一般恒数を有する主留を最終ロジンとし
た。
圧下で蒸留し、酸価１７５．８、軟化点８８℃、色調ガ
ードナー２の一般恒数を有する主留を最終ロジンとし
た。
【００２６】
【表２】
【００２７】諸性能の測定方法は以下の通りである。結
果は表３および表４に示す。 （過酸化物価）日本油脂化学協会の基準油脂分析試験法
（２・４・１２−８６）に準拠。 （ロジン中の樹脂酸組成）脱水素化反応前後の各ロジン
をＡＳＴＭ Ｄ３００８−８２に準拠してガスクロマト
グラフィー測定した。 （加熱安定性）内径１．５ｃｍ、高さ１５ｃｍの試験管
にサンプル１０ｇを入れ、蓋をしないまま２００℃の循
風乾燥器に静置して経時による色調（ガ−ドナ−）の変
化を観察した。 （耐候性）６０〜１００メッシュの粒度に揃えた樹脂
２．０ｇを内径５．６ｃｍ、高さ１ｃｍの軟膏缶に入
れ、４００Ｗ水銀灯を４０ｃｍの距離から１５時間照射
したときの重量増加（酸素吸収量）及び色調（ガ−ドナ
−）の変化を観察した。尚、色調は５０％トルエン溶液
中での評価による。
果は表３および表４に示す。 （過酸化物価）日本油脂化学協会の基準油脂分析試験法
（２・４・１２−８６）に準拠。 （ロジン中の樹脂酸組成）脱水素化反応前後の各ロジン
をＡＳＴＭ Ｄ３００８−８２に準拠してガスクロマト
グラフィー測定した。 （加熱安定性）内径１．５ｃｍ、高さ１５ｃｍの試験管
にサンプル１０ｇを入れ、蓋をしないまま２００℃の循
風乾燥器に静置して経時による色調（ガ−ドナ−）の変
化を観察した。 （耐候性）６０〜１００メッシュの粒度に揃えた樹脂
２．０ｇを内径５．６ｃｍ、高さ１ｃｍの軟膏缶に入
れ、４００Ｗ水銀灯を４０ｃｍの距離から１５時間照射
したときの重量増加（酸素吸収量）及び色調（ガ−ドナ
−）の変化を観察した。尚、色調は５０％トルエン溶液
中での評価による。
【００２８】
【表３】
【００２９】
【表４】
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年９月４日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１５】本発明では、前記精製不均化ロジンを脱水
素化反応に供することが必要とされる。該脱水素化反応
条件は、特に制限はされず通常の条件を採用できる。例
えば該精製不均化ロジンを脱水素化触媒の存在下、密閉
容器中で水素初圧が１０Ｋｇ／ｃｍ２未満、好ましくは
５Ｋｇ／ｃｍ２未満、反応温度が１００〜３Ｏ０℃、好
ましくは２００〜２８０℃の範囲で加熱すればよい。脱
水素化反応であるため実質的には水素は不必要である
が、前記のように生成水素を過酸化物の還元に利用する
意図から、水素初圧を１０Ｋｇ／ｃｍ２未満としたもの
であり、生成水素の自圧により、または若干水素を外部
より供給することにより圧力調整すれば良い。上記脱水
素化触媒としては特に制限なく各種公知のものが使用で
きるが、好ましくはパラジウム系、ロジウム系、白金系
の触媒を例示できる。該触媒は通常シリカ、カーボンな
どの担体に担持して使用される。また該触媒の使用量は
該精製不均化ロジンに対して通常０．０１〜５重量％程
度、好ましくは０．０５〜３重量％とされる。なお、脱
水素化反応に際しては、シクロヘキサノン、デカリン等
の脂環族炭化水素や、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素等の溶媒を適宜使用することもできる。 ─────────────────────────────────────────────────────
素化反応に供することが必要とされる。該脱水素化反応
条件は、特に制限はされず通常の条件を採用できる。例
えば該精製不均化ロジンを脱水素化触媒の存在下、密閉
容器中で水素初圧が１０Ｋｇ／ｃｍ２未満、好ましくは
５Ｋｇ／ｃｍ２未満、反応温度が１００〜３Ｏ０℃、好
ましくは２００〜２８０℃の範囲で加熱すればよい。脱
水素化反応であるため実質的には水素は不必要である
が、前記のように生成水素を過酸化物の還元に利用する
意図から、水素初圧を１０Ｋｇ／ｃｍ２未満としたもの
であり、生成水素の自圧により、または若干水素を外部
より供給することにより圧力調整すれば良い。上記脱水
素化触媒としては特に制限なく各種公知のものが使用で
きるが、好ましくはパラジウム系、ロジウム系、白金系
の触媒を例示できる。該触媒は通常シリカ、カーボンな
どの担体に担持して使用される。また該触媒の使用量は
該精製不均化ロジンに対して通常０．０１〜５重量％程
度、好ましくは０．０５〜３重量％とされる。なお、脱
水素化反応に際しては、シクロヘキサノン、デカリン等
の脂環族炭化水素や、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素等の溶媒を適宜使用することもできる。 ─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年９月９日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１５】本発明では、前記精製不均化ロジンを脱水
素化反応に供することが必要とされる。該脱水素化反応
条件は、特に制限はされず通常の条件を採用できる。例
えば該精製不均化ロジンを脱水素化触媒の存在下、密閉
容器中で水素初圧が１０Ｋｇ／ｃｍ２未満、好ましくは
５Ｋｇ／ｃｍ２未満、反応温度が１００〜３００℃、好
ましくは２００〜２８０℃の範囲で加熱すればよい。脱
水素化反応であるため実質的には水素は不必要である
が、前記のように生成水素を過酸化物の還元に利用する
意図から、水素初圧を１０Ｋｇ／ｃｍ２未満としたもの
であり、生成水素の自圧により、または若干水素を外部
より供給することにより圧力調整すれば良い。上記脱水
素化触媒としては特に制限なく各種公知のものが使用で
きるが、好ましくはパラジウム系、ロジウム系、白金系
の触媒を例示できる。該触媒は通常シリカ、カーボンな
どの担体に担持して使用される。また該触媒の使用量は
該精製不均化ロジンに対して通常０．０１〜５重量％程
度、好ましくは０．０５〜３重量％とされる。なお、脱
水素化反応に際しては、シクロヘキサン、デカリン等の
脂環族炭化水素や、トルエン、キシレン等の芳香族炭化
水素等の溶媒を適宜使用することもできる。
素化反応に供することが必要とされる。該脱水素化反応
条件は、特に制限はされず通常の条件を採用できる。例
えば該精製不均化ロジンを脱水素化触媒の存在下、密閉
容器中で水素初圧が１０Ｋｇ／ｃｍ２未満、好ましくは
５Ｋｇ／ｃｍ２未満、反応温度が１００〜３００℃、好
ましくは２００〜２８０℃の範囲で加熱すればよい。脱
水素化反応であるため実質的には水素は不必要である
が、前記のように生成水素を過酸化物の還元に利用する
意図から、水素初圧を１０Ｋｇ／ｃｍ２未満としたもの
であり、生成水素の自圧により、または若干水素を外部
より供給することにより圧力調整すれば良い。上記脱水
素化触媒としては特に制限なく各種公知のものが使用で
きるが、好ましくはパラジウム系、ロジウム系、白金系
の触媒を例示できる。該触媒は通常シリカ、カーボンな
どの担体に担持して使用される。また該触媒の使用量は
該精製不均化ロジンに対して通常０．０１〜５重量％程
度、好ましくは０．０５〜３重量％とされる。なお、脱
水素化反応に際しては、シクロヘキサン、デカリン等の
脂環族炭化水素や、トルエン、キシレン等の芳香族炭化
水素等の溶媒を適宜使用することもできる。
Claims (4)
- 【請求項１】 精製不均化ロジンを脱水素化触媒存在下
に脱水素化反応させることを特徴とする無色ロジンの製
造法。 - 【請求項２】 前記触媒がパラジウム、ロジウムまたは
白金系触媒である請求項１記載の製造法。 - 【請求項３】 前記脱水素化反応において、反応圧力が
１０Ｋｇ／ｃｍ2 未満である請求項１記載の製造法。 - 【請求項４】 前記脱水素化反応後のロジンにおける樹
脂酸組成が、ジヒドロ体１５〜３５重量％、デヒドロア
ビエチン酸８５〜６５重量％である請求項１記載の製造
法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10179992A JP2953187B2 (ja) | 1992-03-26 | 1992-03-26 | 無色ロジンの製造法 |
| PCT/JP1992/001653 WO1993013180A1 (en) | 1991-12-21 | 1992-12-17 | Process for producing rosin ester and colorless rosin |
| EP93900394A EP0572680B1 (en) | 1991-12-21 | 1992-12-17 | Process for producing rosin ester and colorless rosin |
| US08/107,685 US5387669A (en) | 1991-12-21 | 1992-12-17 | Process for preparing rosin ester and colorless rosin |
| DE69220045T DE69220045T2 (de) | 1991-12-21 | 1992-12-17 | Verfahren zur herstellung von kolophoniumester und farblosem kolophonium |
| US08/280,510 US5395920A (en) | 1991-12-21 | 1994-07-26 | Process for preparing rosin and colorless rosin comprising disproportionation and dehydrogenation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10179992A JP2953187B2 (ja) | 1992-03-26 | 1992-03-26 | 無色ロジンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05271622A true JPH05271622A (ja) | 1993-10-19 |
| JP2953187B2 JP2953187B2 (ja) | 1999-09-27 |
Family
ID=14310199
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10179992A Expired - Lifetime JP2953187B2 (ja) | 1991-12-21 | 1992-03-26 | 無色ロジンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2953187B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08259897A (ja) * | 1995-03-22 | 1996-10-08 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 淡色ロジン金属塩の製造法 |
| JPH10219227A (ja) * | 1997-01-31 | 1998-08-18 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 粘着付与樹脂エマルジョンおよび水系粘着剤組成物 |
| JP2007137910A (ja) * | 2005-11-14 | 2007-06-07 | Kao Corp | トナー用ポリエステル |
| JP2007137911A (ja) * | 2005-11-14 | 2007-06-07 | Kao Corp | トナー用ポリエステル |
| JP2007139813A (ja) * | 2005-11-14 | 2007-06-07 | Kao Corp | トナー |
| JP2007292792A (ja) * | 2006-04-20 | 2007-11-08 | Ricoh Co Ltd | 二成分現像剤、並びにそれを用いた画像形成方法及び画像形成装置 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019059664A1 (ko) | 2017-09-25 | 2019-03-28 | 주식회사 엘지화학 | 그라프트 공중합체의 제조방법, 그라프트 공중합체 및 열가소성 수지 성형품 |
-
1992
- 1992-03-26 JP JP10179992A patent/JP2953187B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08259897A (ja) * | 1995-03-22 | 1996-10-08 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 淡色ロジン金属塩の製造法 |
| JPH10219227A (ja) * | 1997-01-31 | 1998-08-18 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 粘着付与樹脂エマルジョンおよび水系粘着剤組成物 |
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| JP2007139813A (ja) * | 2005-11-14 | 2007-06-07 | Kao Corp | トナー |
| JP4680040B2 (ja) * | 2005-11-14 | 2011-05-11 | 花王株式会社 | トナー |
| JP2007292792A (ja) * | 2006-04-20 | 2007-11-08 | Ricoh Co Ltd | 二成分現像剤、並びにそれを用いた画像形成方法及び画像形成装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2953187B2 (ja) | 1999-09-27 |
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