CN1097448A - 以松脂为原料催化加氢制二氢或四氢脂松香 - Google Patents
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Abstract
将松香厂脂液,经本发明的冷却结晶脱色,溶剂
稀释催化加氢,过滤,低温蒸馏,即得颜色极浅,不易
氧化,性能稳定之二氢或四氢脂松香。本法反应温度
压力较低,不需高真空蒸馏。产品质量好,成本低,符
合国情。
Description
我国松香主要来自松脂,又称脂松香。我国是国际上一个重要的松香供应国。但普通松香仅是林产化工一个初级产品,价值不高。其缺点是容易吸氧,吸氧量可达松香重量的10%,使颜色进一步变深,性能受影响。这是由于松香主要成分为枞酸型树脂酸,含有两个共轭双键所致。松香加氢后,双键饱和,性质稳定,不易氧化,受到使用部门欢迎。氢化松香是松香深加工的一个重要产品。以往氢化松香是以松香为原料,熔融后在高温高压下加氢(10-20 MPa,270℃),为获得浅色产品,国外还在高真空(3-6×103帕)下蒸馏。国外也有以汽油或煤油作溶剂,将松香溶化后加氢的报道。其松香主要是浮油松香和木松香。
本发明根据中国国情,采用新鲜松脂为原料,以松节油(主成分为蒎烯)或氢化松节油(主成分为蒎烷)为溶剂,在较低温度及压力下加氢,然后蒸出溶剂,即得氢化脂松香(简称氢化松香)。取消了将松脂先蒸出松节油以制取松香这一步。避免了反复熔化蒸馏,使颜色变深的问题。同时反应物的粘度较低,反应压力和温度仅为熔融法的一半左右。这不仅有利于颜色改善,还避免了树脂酸脱羧的副反应。反应压力降低也有利于设备维护保养,并降低动力消耗。为使产品色泽具有更佳的竞争力,我们还发明了脂液冷却结晶脱色法。即将松香厂经简单处理的脂液加以冷却结晶,取其滤饼制取氢化松香。其颜色比直接以脂液为原料要浅1-2级。这是因为我们发现有色物质数量较少,在松节油中尚未达到饱和,故并不析出。这一方法不仅适用于氢化松香的制备,还可用于普通松香的生产过程以改善颜色,提高等级。色泽是氢化松香(或普通松香)的一个重要指标。如原松脂为一级,经如此处理,60-67%可制成特级松香,但剩余的40-33%将成为二级松香。由于特级与一级的价格差远大于一级与二级的价格差,总的经济效益仍是改善的。对反应产物蒸馏也作了改进,我们适当减少过热直接蒸汽用量,并将其温度从传统310℃降到250℃。增加盘管传热面积。在真空度-0.06至-0.07MPa(表压)下,物料达170至175℃(比传统低20至25℃)时,即放香,颜色也可改善0.5-1级。上述措施均简单易行,容易掌握,而所得产品可与进口产品相媲美。
实施例1
将林区来的松脂,经常规溶解、过滤及澄清等步骤所得脂液,从松香厂最后一个澄清锅放出。此时90-95℃,含油(松节油)40%。将它在搅拌下冷却到28-32℃,保持8-12小时,即有大量树脂酸(松香)析出。经离心机过滤,每米3脂液可得滤饼400-420公斤,含油10-15%,滤液0.56米3,含油58-60%。即原脂液中的树脂酸60-67%可结晶析出。滤液则送回澄清工段。将滤饼再用优质松节油(或蒎烷)加热溶解,配成含油50%左右的溶液,加入催化剂后,送往加氢釜。钯炭催化剂用量为投料量0.2%(按钯计为0.01%)。当用蒎烷作溶剂时,催化剂量可减半。在氢压3-4 MPa,130-140℃下,1~1.5小时,可完成二氢松香反应:
根据用户需要,可再将压力提高到6-8 MPa,160-180℃下继续进行四氢松香反应,时间约1~1.5小时。
在树脂酸加氢的同时,松节油中的烯烃(主成分蒎烯)也进行反应,成为氢化松节油(主成分蒎烷)。加氢产物在80-90℃下可顺利过滤,除去催化剂后进入蒸馏釜。催化剂可反复使用3-5次,然后再生回收,滤液在真空度-0.03至-0.07 MPa(表压)下进行水蒸汽蒸馏,以除去溶剂。当釜内温度升至170-175℃,真空度-0.05至-0.07 MPa时,即可放料。
蒸馏釜蒸出之溶剂,可进一步精馏,提取顺式蒎烷作为商品出售。也可作为滤饼之溶剂循环使用。因加氢采用贵金属催化剂,顺式蒎烷在蒎烷中占绝大多数。
制得产品外观微黄,软化点76-80℃,酸价170-173,枞酸含量1-2%(二氢)或0.3-0.5%(四氢),去氢枞酸3-5%,杂质0.005-0.02%。
实施例2
将松脂经常规溶解、过滤及澄清等步骤所得脂液(含油40%左右)加入钯炭催化剂(占投料量0.20%,催化剂中钯含量为0.05%),送入高压釜加氢。在氢压4-6 MPa,150-170℃下制取二氢松香。氢压7-10 MPa,175-200℃下制取四氢松香。时间各为2小时左右,反应完成后,在90-110℃下过滤,除去催化剂。滤液送入蒸馏釜,在-0.03至-0.07真空度下进行水蒸汽蒸馏。所得产品除颜色较黄外,其余各指标均与例1相似。
Claims (4)
1、本发明是一种以松脂为原料制二氢或四氢脂松香(简称氢化松香)的方法,其特征在于利用松脂中原有的松节油(或松节油的加氢产物)为溶剂,使枞酸型树脂酸在溶剂中进行催化加氢反应。反应式为:
2、如权力要求1所述的方法,其特征是反应温度和压力较低,当脂液含油量分别为50%或40%时,以含钯0.05%的钯炭催化剂进行加氢,催化剂用量为投料量的千分之二,当氢压分别是3-4 MPa或4-8 MPa,温度分别是130-140℃或150-170℃时,制取二氢松香;在相同催化剂下,当氢压分别是6-8 MPa或8-10 MPa,温度分别是160-180℃或170-200℃时,制取四氢松香。
3、如权利要求1所述的方法,其特征是发明了对脂液进行冷却结晶的脱色方法,改善了原料的颜色,从而使产品颜色变得更浅,具体的做法是将松脂经常规溶解、过滤及澄清等步骤所得脂液,从90-95℃冷却至28-32℃,保持8-12小时,由于树脂酸溶解度随温度降低而减小,故树脂酸即析出,而少量有色物质在松节油中并未达到饱和,故不析出,从而使沉淀颜色得以改善,这一方法还可用于普通松香的生产以改善颜色,提高松香的等级。
4、如权力要求1所述的方法,其特征是降低蒸馏及放香温度,进一步改善产品的颜色,将蒸馏时所用直接蒸汽温度从传统的310℃降至250℃,并增加盘管传热面积,使每米3蒸馏液拥有6米2盘管传热面积,以缩短蒸馏时间,在真空度为-0.05至-0.07MPa(表压)时,放香温度为170至175℃(比传统低20至25℃),可使产品颜色改善0.5至1级,这一改革对普通松香的蒸馏也同样有效。
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---|---|---|---|
CN 93118671 CN1097448A (zh) | 1993-10-07 | 1993-10-07 | 以松脂为原料催化加氢制二氢或四氢脂松香 |
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Publications (1)
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CN1097448A true CN1097448A (zh) | 1995-01-18 |
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Country Status (1)
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CN (1) | CN1097448A (zh) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1069105C (zh) * | 1996-10-04 | 2001-08-01 | 张运明 | 一种制备歧化松香的方法 |
CN1317347C (zh) * | 2004-09-27 | 2007-05-23 | 广西大学 | 水白色氢化松香的制造方法 |
CN106010280A (zh) * | 2016-06-27 | 2016-10-12 | 梧州市嘉盈树胶有限公司 | 氢化松香的生产方法 |
CN106905855A (zh) * | 2017-03-29 | 2017-06-30 | 南宁市青秀区嘉利林化有限公司 | 从松脂制备氢化松香的方法 |
CN109694653A (zh) * | 2017-10-23 | 2019-04-30 | 湖南长岭石化科技开发有限公司 | 高度氢化松香的生产方法 |
-
1993
- 1993-10-07 CN CN 93118671 patent/CN1097448A/zh active Pending
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WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |