CN103443669B - 偏振片和液晶显示装置 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种偏振片,是在由聚乙烯醇系树脂形成的偏光膜的两面介由粘接剂层层叠保护膜而成的偏振片,单面的保护膜由含有紫外线吸收剂、在波长380nm处的光线透射率为10%以下的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜形成,另一面的保护膜在波长320nm处的光线透射率为60%以上,粘接剂层由含有环氧化合物的紫外线固化性树脂组合物的固化物层形成。根据本发明,提供具有优异的紫外线吸收性能、并且偏光膜与其保护膜的密合性优异、耐湿热性高且在不损害外观的情况下生产率也优异的偏振片。

Description

偏振片和液晶显示装置
技术领域
本发明涉及偏振片及使用其的液晶显示装置。
背景技术
近年来,耗电量低、在低电压下工作、轻量且薄型的液晶显示装置以手机、便携式信息终端、计算机用的监视器以及电视机等信息用显示设备的形式迅速普及。此外,随着液晶技术的发展,提出了各种模式的液晶显示装置,以往响应速度、对比度以及视角等成为液晶显示装置的问题的课题正逐步消失。
另一方面,适应希望液晶显示装置进一步薄型轻量化的强烈的市场要求,构成液晶显示装置的液晶面板、扩散板、背光单元以及驱动IC等的轻薄化、小型化正在发展。在这样的情况下,作为构成液晶面板的部件的偏振片也要求减薄到10μm的单位。因此,对通常作为偏振片的保护膜使用的三乙酰纤维素膜进行从以往的80μm~120μm到更薄的厚度的替换。
但是,以三乙酰纤维素膜为保护膜的偏振片往往耐湿热性、耐冷热冲击性差,特别是如上所述由薄膜化的保护膜形成的偏振片有时在高温多湿或反复高低温等苛刻的环境下引起偏振性能的劣化、或偏光膜受到损伤等。
作为偏振片往往耐湿热性等差的理由,可举出作为其构成要素的三乙酰纤维素膜的透湿度、吸水率高。因此,也研究了以与上述薄壁化对应的较低透湿性且低吸水性的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜代替三乙酰纤维素膜来作为保护膜(例如JP2009-157348-A)。
然而,对于偏振片中使用的光学膜,出于防止液晶、偏光膜发生紫外线劣化的目的,有时需要紫外线吸收性能,通常的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜作为偏振片用保护膜而言,有时紫外线吸收性能不充分。
因此,本发明的目的在于提供一种偏振片,以拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜为保护膜,具有优异的紫外线吸收性能,并且偏光膜与该保护膜的密合性优异、耐湿热性高,且在不损害外观的情况下生产率也优异。另外,本发明的另一个目的在于提供使用该偏振片的耐环境性优异的液晶显示装置。
发明内容
本发明包括下述内容。
[1]一种偏振片,包含由聚乙烯醇系树脂形成的偏光膜和在该偏光膜的两面介由粘接剂层而层叠的保护膜,单面的保护膜由含有紫外线吸收剂、在波长380nm处的光线透射率为10%以下的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜形成,另一面的保护膜在波长320nm处的光线透射率为60%以上,粘接剂层由含有环氧化合物的紫外线固化性树脂组合物的固化物层形成。
[2]根据[1]中记载的偏振片,上述拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜具有防眩性、或在上述拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的与同上述偏光膜粘接的面相反侧的面层叠有防眩层。
[3]根据[1]或[2]中记载的偏振片,层叠于上述偏光膜的与上述拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜相反侧的面的保护膜是光学补偿膜。
[4]根据[1]~[3]中任一项记载的偏振片,层叠于上述偏光膜的与上述拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜相反侧的保护膜在与层叠于上述偏光膜的面相反侧的面具备粘合剂层。
[5]一种液晶显示装置,具备[4]中记载的偏振片介由其粘合剂层贴合于液晶单元而成的液晶面板。
根据本发明,能够提供一种偏振片,其具有优异的紫外线吸收性能、并且偏光膜与由拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜形成的保护膜的密合性和在苛刻的环境下的耐久性优异、并且在不损害外观的情况下生产率也优异。另外,根据本发明,能够提供一种使用该偏振片的耐环境性优异的液晶显示装置。
具体实施方式
<偏振片>
本发明的偏振片包含由聚乙烯醇系树脂形成的偏光膜和在其两面介由由含有环氧化合物的紫外线固化性树脂组合物的固化物层形成的粘接剂层层叠而成的保护膜,单面的保护膜由拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜形成。该拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜含有紫外线吸收剂,380nm的光线透射率为10%以下。另外,在另一侧的单面具备320nm的光线透射率为60%以上的保护膜。以下,对本发明的偏振片进行具体说明。
(偏光膜)
本发明中使用的偏光膜通常通过经过如下工序的公知方法制造,所述工序是将聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序、通过将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素染色而吸附二色性色素的工序、将吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜用硼酸水溶液进行处理的工序以及在利用硼酸水溶液的处理后进行水洗的工序。
作为聚乙烯醇系树脂,可以使用将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得的树脂。作为聚乙酸乙烯酯系树脂,可举出作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯,除此之外,还可举出乙酸乙烯酯和可与其共聚的其他单体的共聚物等。作为可与乙酸乙烯酯共聚的其他单体,例如可举出不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、具有铵基的丙烯酰胺类等。
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85~100mol%左右,优选为98mol%以上。该聚乙烯醇系树脂可以被改性,例如可以使用利用醛类进行了改性的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛等。另外,聚乙烯醇系树脂的聚合度通常为1000~10000左右,优选为1500~5000左右。
将这种聚乙烯醇系树脂制膜而成的膜作为偏光膜的料卷膜(原反フィルム)使用。将聚乙烯醇系树脂制膜的方法没有特别限定,可以采用公知的方法。聚乙烯醇系料卷膜的膜厚例如可以为10μm~150μm左右。
聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸可以在二色性色素的染色前、与染色同时、或在染色之后进行。在染色之后进行单轴拉伸时,该单轴拉伸可以在硼酸处理之前或硼酸处理过程中进行。另外,也可以在这些多个步骤中进行单轴拉伸。
单轴拉伸时,可以在圆周速度不同的辊之间沿单轴进行拉伸,也可以使用热辊沿单轴进行拉伸。另外,单轴拉伸可以是在大气中进行拉伸的干式拉伸,也可以是在用溶剂使聚乙烯醇系树脂膜溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常是3~8倍左右。
作为将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素染色的方法,例如采用将聚乙烯醇系树脂膜浸渍在含有二色性色素的水溶液中的方法。作为二色性色素,具体而言,使用碘、二色性染料。应予说明,聚乙烯醇系树脂膜优选在染色处理之前预先实施在水中的浸渍处理。
使用碘作为二色性色素时,通常采用将聚乙烯醇系树脂膜浸渍在含有碘和碘化钾的水溶液中来进行染色的方法。该水溶液中的碘的含量相对于每100重量份水通常为0.01~1重量份左右。另外,碘化钾的含量相对于每100重量份水通常为0.5~20重量份左右。用于染色的水溶液的温度通常为20~40℃左右。
另外,在该水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常为20~1800秒左右。
另一方面,使用二色性染料作为二色性色素时,通常采用将聚乙烯醇系树脂膜浸渍在含有水溶性二色性染料的水溶液中来进行染色的方法。该水溶液中的二色性染料的含量相对于每100重量份水通常为1×10-4~10重量份左右,优选为1×10-3~1重量份左右。该水溶液可以含有硫酸钠等无机盐作为染色助剂。用于染色的二色性染料水溶液的温度通常为20~80℃左右。另外,在该水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常为10~1800秒左右。
利用二色性色素进行染色后的硼酸处理通常可以通过将进行了染色的聚乙烯醇系树脂膜浸渍在含有硼酸的水溶液中来进行。
含有硼酸的水溶液中硼酸的量相对于每100重量份水通常为2~15重量份左右,优选为5~12重量份。使用碘作为二色性色素时,该含有硼酸的水溶液优选含有碘化钾。含有硼酸的水溶液中的碘化钾的量相对于每100重量份水通常为0.1~15重量份左右,优选为5~12重量份左右。在含有硼酸的水溶液中的浸渍时间通常为60~1200秒左右,优选为150~600秒左右,更优选为200~400秒左右。含有硼酸的水溶液的温度通常为50℃以上,优选为50~85℃,更优选为60~80℃。
硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜通常进行水洗处理。水洗处理例如可以通过将进行了硼酸处理的聚乙烯醇系树脂膜浸渍在水中来进行。水洗处理的水的温度通常为5~40℃左右。另外,浸渍时间通常为1~120秒左右。
水洗后实施干燥处理而得到偏光膜。偏光膜的厚度通常为5~40μm左右。干燥处理可以使用热风干燥机、远红外线加热器来进行。干燥处理的温度通常为30~100℃左右,优选为50~80℃。干燥处理的时间通常为60~600秒左右,优选为120~600秒。
通过干燥处理,从而偏光膜的水分率降低至实用程度。其水分率通常为5~20重量%,优选为8~15重量%。如果水分率小于5重量%,则有时失去偏光膜的挠性、偏光膜在其干燥后损伤、或断裂。另外,如果水分率大于20重量%,则有时偏光膜的热稳定性差。
(拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)
作为拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,可以使用将一种以上聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂通过熔融挤出来制膜,然后继续纵向拉伸,接着横向拉伸而成的一层以上的双轴拉伸膜;或将一种以上聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂通过熔融挤出来制膜,横向拉伸而成的一层以上的单轴拉伸膜。
聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂是指重复单元的80mol%以上是由对苯二甲酸乙二醇酯构成的树脂,可以含有其他二羧酸成分和二醇成分。作为其他二羧酸成分,例如可举出间苯二酸、4,4’-二羧基联苯、4,4’-二羧基二苯甲酮、双(4-羧基苯基)乙烷、己二酸、癸二酸、1,4-二羧基环己烷等。
作为其他二醇成分,例如可举出丙二醇、丁二醇、新戊二醇、二乙二醇、环己二醇、双酚A的环氧乙烷加成物、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等。
这些其他二羧酸成分、其他二醇成分可以分别单独使用,也可以与其他1种以上并用。另外,也可以并用对羟基苯甲酸、对-β-羟基乙氧基苯甲酸等羟基羧酸。另外,作为其他共聚成分,可以使用含有少量酰胺键(-NHCO-等)、尿烷键(-NHCOO-等)、醚键(-O-)以及碳酸酯键(-OCOO-)等的二羧酸成分或二醇成分。
作为聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂的制造方法,采用以下方法,即,使对苯二甲酸和乙二醇(以及根据需要使用的其他二羧酸或其他二醇)直接缩聚的方法、使对苯二甲酸的二烷基酯和乙二醇(以及根据需要使用的其他二羧酸的二烷基酯或其他二醇)发生酯交换反应后进行缩聚的方法、使对苯二甲酸(以及根据需要使用的其他二羧酸)的乙二醇酯(以及根据需要使用的其他二醇酯)缩聚的方法等。
就聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂的分子量而言,以将树脂溶于苯酚/四氯乙烷=50/50(重量比)的混合溶剂,在30℃下测定的极限粘度表示时,通常为0.45~1.0dL/g,优选为0.50~1.0dL/g,更优选为0.52~0.80dL/g。如果极限粘度小于0.45dL/g,则有时制造膜时的生产率降低、或膜的机械强度降低等。另外,如果极限粘度大于1.0dL/g,则有时制造膜时的聚合物的熔融挤出稳定性差。
在本发明的偏振片中,为了防止偏光膜发生因紫外线导致的劣化,介由粘接剂层层叠于偏光膜的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜含有紫外线吸收剂,380nm的光线透射率为10%以下,优选为5%以下。如果层叠的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的380nm的光线透射率大于10%,则可能无法发挥充分的紫外线吸收性能力。
本发明中使用的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜中含有的紫外线吸收剂没有特别限定,主要可举出有机系紫外线吸收剂和无机系紫外线吸收剂。
作为有机系紫外线吸收剂,可举出水杨酸系紫外线吸收剂,例如水杨酸苯酯、水杨酸对叔丁基苯酯、水杨酸对辛基苯酯等;二苯甲酮系紫外线吸收剂,例如2-羟基-4-苄氧基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮等;苯并三唑系紫外线吸收剂,例如2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)-苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)-苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑等;天然产物系紫外线吸收剂,例如谷维素、牛油树脂、黄芩苷等;生物体系紫外线吸收剂,例如角质细胞、黑色素、尿刊酸等。这些有机系紫外线吸收剂可以使用1种或并用2种以上使用。可以在这些有机系紫外线吸收剂中并用受阻胺系化合物作为紫外线稳定剂。
作为无机系紫外线吸收剂,可举出氧化钛、氧化锌、氧化铟、氧化锡、滑石、高岭土、碳酸钙、氧化钛系复合氧化物、氧化锌系复合氧化物、ITO(锡掺杂氧化铟)、ATO(锑掺杂氧化锡)等。作为氧化钛系复合氧化物,例如可举出掺杂了二氧化硅、氧化铝的氧化锌等。这些无机系紫外线吸收剂各自可以使用1种,也可以与其他1种以上并用。另外,也可以并用有机系紫外线吸收剂和无机系紫外线吸收剂。
另外,聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂可以根据需要含有上述紫外线吸收剂以外的添加剂。作为添加剂,例如可举出润滑剂、抗粘连剂、热稳定剂、抗氧化剂、抗静电剂、抗冲击改性剂等。其添加量优选为不对光学物性造成不良影响的范围。
为了配合这样的添加剂,并且为了进行后述的膜成型,聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂通常以利用挤出机造粒成的颗粒形状使用。颗粒的大小、形状没有特别限制,通常是高度、直径均为5mm以下的圆柱状、球状或扁平球状。
上述聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂可以通过成型为膜状、进行拉伸处理来制成透明且均质的机械强度高的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。作为其制造方法,例如采用以下记载的方法。
首先,将由干燥的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂形成的颗粒供给到熔融挤出装置,加热至熔点以上使其熔融。接下来,从模具挤出熔融的树脂,在旋转冷却鼓上以成为玻璃化转变温度以下的温度的方式进行快速冷却固化,得到实质上非晶状态的未拉伸膜。该熔融温度根据聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂的熔点、挤出机适当决定,通常为250~350℃。
在聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂中可以根据需要混合2种以上树脂结构、组成不同的树脂。例如可举出将配合有作为抗粘连剂的粒状填料、紫外线吸收剂或抗静电剂等的颗粒和无配合的颗粒混合使用等。
另外,挤出的膜的层叠数可以根据需要为2层以上。例如可举出准备配合有作为抗粘连剂的粒状填料的颗粒和无配合的颗粒,从不同的挤出机供给到同一模具,挤出“配合填料/无配合/配合填料”的2种3层的构成的膜等。
得到双轴拉伸膜时,上述未拉伸膜在玻璃化转变温度以上的温度下通常首先向挤出方向纵向拉伸。拉伸温度通常为70~150℃,优选为80~130℃,更优选为90~120℃。另外,拉伸倍率通常为1.1~6倍,优选为2~5.5倍。如果该拉伸倍率小于1.1倍,则有时拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的长度方向的强度在实用方面不足。另外,如果大于6倍,则有时横向的强度在实用方面不足。该拉伸可以一次结束,也可以根据需要分多次进行。通常,进行多次拉伸时,也优选总计的拉伸倍率在上述范围。
这样得到的纵向拉伸膜可以在其后进行热处理。接着,也可以根据需要进行张弛处理。该热处理温度通常为150~250℃,优选为180~245℃,更优选为200~230℃。另外,热处理时间通常为1~600秒钟,优选为1~300秒钟,更优选为1~60秒钟。
张弛处理的温度通常为90~200℃,优选为120~180℃。另外,张弛量通常为0.1~20%,优选为2~5%。
对于该张弛处理的温度和张弛量,进一步优选以张弛处理后的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的150℃时的热收缩率成为2%以下的方式设定张弛量和张弛处理时的温度。
得到双轴拉伸膜时,通常在纵向拉伸处理之后、或根据需要经热处理或张弛处理后,利用拉幅机进行横向拉伸。该拉伸温度通常为70~150℃,优选为80~130℃,更优选为90~120℃。另外,拉伸倍率通常为1.1~6倍,优选为2~5.5倍。
如果横向拉伸中的拉伸倍率小于1.1倍,则有时横向的强度在实用方面不足。另外,如果该拉伸倍率大于6倍,则有时纵向的强度的平衡变差,不耐实用。
然后,可以进行热处理和根据需要进行张弛处理。热处理温度通常为150~250℃,优选为180~245℃,更优选为200~230℃。热处理时间通常为1~600秒钟,优选为1~300秒钟,更优选为1~60秒钟。
张弛处理的温度通常为100~230℃,优选为110~210℃,更优选为120~180℃。另外,张弛量通常为0.1~20%,优选为1~10%,更优选为2~5%。对于该张弛处理的温度和张弛量,优选以张弛处理后的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的150℃时的热收缩率成为2%以下的方式设定其张弛量和张弛处理时的温度。
在单轴拉伸和双轴拉伸处理中,如果其拉伸处理温度大于250℃,则有时因树脂发生热劣化、或结晶化过度进行等而光学性能降低。另外,如果拉伸处理温度小于70℃,则有时拉伸受到过大的应力、或膜固化而拉伸本身变得不可能。
另外,在单轴拉伸和双轴拉伸处理中,为了缓和弯曲(bowing)代表的取向主轴相对于拉伸方向的形变,可以再次进行热处理、或进行拉伸处理等。弯曲导致的取向主轴相对于拉伸方向的形变的最大值通常为45°以内,优选缓和为30°以内,更优选为15°以内。如果取向主轴的形变的最大值大于45°,则在后续工序中构成偏振片而进行单片化时,有时在该单片间发生光学特性的不均匀。
在此,拉伸方向是指纵向拉伸或横向拉伸中的拉伸倍率大的方向。在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的双轴拉伸中,通常横向拉伸倍率比纵向拉伸倍率大一些,所以此时拉伸方向是指与膜的长边方向垂直的方向。另外,在单轴拉伸中,通常如上所述向横向拉伸,所以此时拉伸方向同样是指与长边方向垂直的方向。
另外,取向主轴是指拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上的任意点的分子取向方向。另外,取向主轴相对于拉伸方向的形变是指取向主轴与拉伸方向的角度差。此外,其最大值是指与长度方向垂直方向上的值的最大值。
取向主轴例如可以使用相位差膜·光学材料检查装置RETS(大塚电子株式会社制)或分子取向计MOA(王子计测机器株式会社制)等测定。
拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜能够容易地获得市售品,例如分别以商品名表示可举出“Diafoil”、“Hostaphan”、“Fusion”(以上,三菱树脂株式会社制),“Teijin TetoronFilm”、“Melinex”、“Mylar”、“Teflex”(以上,Teijin DuPont Films株式会社制),“TOYOBOESTER FILM”、“TOYOBO ESPET FILM”、“COSMOSHINE”、“CRISPER”(以上,东洋纺织株式会社制),“Lumirror”(TORAY ADVANCED FILM株式会社制),“Emblon”、“Emblet”(UNITIKA株式会社制),“Skyrol”(SKC公司制)、“KOFIL”(高合株式会社制),“瑞通聚酯膜”(瑞通株式会社制),“太阁聚酯膜”(FUTAMURA CHEMICAL株式会社制)等。其中,从生产率、廉价性的观点考虑,本发明优选使用双轴拉伸品。
(涂布层)
本发明中使用的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜只要不妨碍本发明的效果就优选对与偏光膜粘接的面赋予具有粘接功能的涂布层(易粘接层)。通过形成易粘接层,从而能够提高偏光膜与拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的密合性。
构成易粘接层的成分没有特别限定,例如可举出在骨架具有极性基团、分子量较低且玻璃化转变温度低的聚酯系树脂、聚氨酯系树脂或丙烯酸系树脂等。另外,可以根据需要含有交联剂、有机或无机填料、表面活性剂、润滑剂等。
在拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜形成上述易粘接层的方法没有特别限定,例如采用在全部拉伸工序结束的膜上形成的方法;在对聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂进行拉伸的工序中,例如在纵向拉伸和横向拉伸工序之间形成的方法;在临与偏光膜粘接之前或粘接后形成的方法等。其中,从生产率的观点考虑,优选采用在对聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂进行纵向拉伸后形成,接着进行横向拉伸的方法。
易粘接层的厚度以干燥后的厚度计通常为0.01~5μm,优选为0.03~0.6μm。如果厚度小于0.01μm,则有时与拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的密合性差。另外,如果厚度大于5μm,则有时涂布层的亲水性变得过强而层叠体的耐水性差。
形成于上述拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的涂布层只要不妨碍本发明的效果也可以层叠上述易粘接层以外的功能层。对于层叠的功能层,例如可举出导电层、硬涂层、平滑化层、易滑化层、抗粘连层等。
(对拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜赋予防眩性)
对于拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,该膜在偏振片的视觉辨认侧使用时,优选具有防眩性(雾度)。作为赋予防眩性的方法,例如采用在上述聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂中混合无机微粒或有机微粒而进行膜化的方法、根据上述多层膜的制法由在单侧具有混合有无机微粒或有机微粒的层的未拉伸膜进行拉伸膜化的方法等。另外,也可以利用以下方法赋予防眩性,即,通过在拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的与同偏光膜粘接的面相反侧的面涂布在固化性粘结剂树脂中混合了无机微粒或有机微粒而成的涂布液,使粘结剂树脂固化等,从而层叠防眩层。
作为无机微粒,例如可举出二氧化硅、胶体二氧化硅、氧化铝、氧化铝溶胶、铝硅酸盐、氧化铝-二氧化硅复合氧化物、高岭土、滑石、云母、碳酸钙、磷酸钙等。另外,作为有机微粒,例如可举出交联聚丙烯酸粒子、甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物树脂粒子、交联聚苯乙烯粒子、交联聚甲基丙烯酸甲酯粒子、有机硅树脂粒子、聚酰亚胺粒子等。
在具有防眩性的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、或在拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜层叠防眩层来赋予防眩性的膜的雾度值优选为3~45%的范围内。如果雾度值小于3%,则有时不显现充分的防眩效果。另外,如果大于45%,则有时使用该膜而成的液晶显示装置的画面发白,导致画质降低。应予说明,该雾度值可以根据JIS K 7136,使用例如雾度·透射率仪HM-150(株式会社村上色彩技术研究所制)测定。测定雾度值时,为了防止膜翘曲,例如优选使用利用光学透明的粘合剂以赋予了防眩性的面成为表面的方式将膜面贴合于玻璃基板的测定样品。
应予说明,拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜在偏振片的背光侧使用时,可以不赋予防眩性。此时,其雾度值通常小于6%。
可以在赋予了防眩性的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、或在拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜层叠防眩层来赋予防眩性的膜上进一步层叠导电层、硬涂层、低反射层、平滑化层、易滑化层以及抗粘连层等防眩层以外的功能层。另外,作为形成防眩层的树脂组合物(涂布液),也可以选择兼具这些层的任一种功能的树脂组合物。
在拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的与同偏光膜粘接的面相反侧的面层叠上述防眩层等功能层时,为了提高与功能层的密合性,可以在拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的层叠功能层的面形成与上述相同的涂布层。
(粘接剂层)
本发明的偏振片所具备的粘接剂层是粘接偏光膜与保护膜的层,由含有环氧化合物的紫外线固化性树脂组合物的固化物层形成。通过使用含有环氧化合物的紫外线固化性树脂组合物,从而能够提高偏光膜与保护膜的密合性,并且能够成为无溶剂的粘接剂,这时不需要使粘接剂层干燥的工序,因此能够提高生产率。将含有环氧化合物的紫外线固化性树脂组合物作为粘接剂使用时,通过介由该粘接剂层叠偏光膜和保护膜后,从层叠于与拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜相反侧的保护膜面侧照射紫外线,使该粘接剂固化,从而形成由该紫外线固化性树脂组合物的固化物层形成的粘接剂层。
作为环氧化合物,可以优选使用脂环式环氧化合物。通过将含有脂环式环氧化合物的紫外线固化性树脂组合物作为粘接剂使用,从而能够进一步提高偏光膜与拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的密合性和在苛刻的环境下的偏振片的耐久性。
在此,脂环式环氧化合物是指在饱和环状化合物的环上直接具有环氧基而成的脂环式环氧化合物和在饱和环状化合物的环上直接或介由亚烷基键合缩水甘油氧基或环氧基乙基而成的脂环式环氧化合物。应予说明,可以在结构内具有其他环氧基。
在饱和环状化合物的环上直接具有环氧基而成的脂环式环氧化合物是指通过使用过氧化物使环上具有C-C双键的环状化合物的C-C双键在碱性条件下环氧化而得到的化合物。
作为环上具有C-C双键的环状化合物,例如可举出具有环戊烯环的化合物、具有环己烯环的化合物以及它们的多环式化合物等。环上具有C-C双键的环状化合物可以在环外具有C-C双键,作为这样的化合物,例如可举出1-乙烯基-3-环己烯和属于单环式单萜的苧烯以及α-蒎烯等。
另外,在饱和环状化合物的环上直接具有环氧基而成的脂环式环氧化合物可以是介由适当的官能团将由上述得到的环氧化物二聚化的结构的化合物。作为由该官能团形成的键结构,例如可举出酯键(-COO-)、醚键(-O-)以及由亚烷基衍生的键(-(CH2)n-等,n为1以上的整数)等。另外,上述环氧化物的二聚化的结构可以具有多个这样的键。
作为在上述饱和环状化合物的环上直接具有环氧基而成的脂环式环氧化合物的制造方法,例如采用合成环上具有C-C双键的环状化合物后,进行环氧化的方法、进一步使C-C双键被环氧化的化合物与如上的官能团反应而合成目标结构的方法等。从抑制环氧基的副反应等的观点考虑,通常优选采用合成环上具有C-C双键的环状化合物后,进行环氧化的方法。
环上具有C-C双键的环状化合物的合成法根据目标环氧化合物的骨架而改变,没有特别限定,作为二聚化的环状化合物的合成例,例如可举出使用适当的催化剂,由3-环己烯-1-甲醛通过季先科反应得到作为酯化合物的3-环己烯基甲基3-环己烯甲酸酯的方法。
此外,通过使上述酯化合物与二羧化合物或其酯、二醇化合物或其酯、聚亚烷基二醇或其酯或羟基羧酸化合物或其酯等根据需要使用催化剂进行酯交换反应,从而得到在两端具有环己烯基的化合物。
作为二羧酸化合物及其酯,例如可举出草酸、己二酸、癸二酸以及它们的二甲酯等。另外,作为二醇化合物及其酯,例如可举出乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、聚乙二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇以及它们的二甲酯等。另外,作为羟基羧酸化合物及其酯,例如可举出乳酸、3-羟基丁酸、柠檬酸以及它们的二甲酯·乙酸酯等、丙交酯、丙内酯、丁内酯、己内酯等。
通过将这样得到的环上具有C-C双键的环状化合物使用过氧化物进行环氧化,从而能够得到在饱和环状化合物的环上直接具有环氧基而成的脂环式环氧化合物。作为过氧化物,例如可举出过氧化氢、过氧乙酸以及叔丁基过氧化氢等。
作为在由紫外线固化性树脂组合物形成的粘接剂中优选使用的饱和环状化合物的环上直接具有环氧基而成的脂环式环氧化合物,例如可举出3,4-环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷甲酸酯、1,2-环氧-4-乙烯基环己烷、1,2-环氧-1-甲基-4-(1-甲基环氧基乙基)环己烷、3,4-环氧环己基甲基甲基丙烯酸酯、2,2-二羟甲基-1-丁醇的4-(1,2-环氧基乙基)-1,2-环氧环己烷加成物、亚乙基双(3,4-环氧环己烷甲酸酯)、氧联二亚乙基双(3,4-环氧环己烷甲酸酯)、1,4-环己烷二甲基双(3,4-环氧环己烷甲酸酯)、3-(3,4-环氧环己基甲氧基羰基)丙基3,4-环氧环己烷甲酸酯等。
在饱和环状化合物的环上直接或介由亚烷基键合缩水甘油氧基或环氧基乙基而成的脂环式环氧化合物可以是后述的具有羟基的芳香族化合物的缩水甘油醚化物的芳香环被氢化的化合物、具有羟基的饱和环状化合物的缩水甘油醚化物以及具有乙烯基的饱和环状化合物的环氧化物等。
作为具有羟基的芳香族化合物的缩水甘油醚化物,例如可举出双酚A的缩水甘油醚化物及其低聚物和双酚F的缩水甘油醚化物及其低聚物等。如果将作为这些芳香族缩水甘油醚化物的前体的双酚A、双酚F在催化剂的存在下,在加压下选择性进行环氢化反应,使表氯醇与得到的氢化双酚A、氢化双酚F反应,则成为在饱和环状化合物的环上直接键合缩水甘油氧基的脂环式环氧化合物。
作为具有羟基的饱和环状化合物的缩水甘油醚化物,例如可举出1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚等。
作为具有乙烯基的饱和环状化合物的环氧化物,例如可举出1,3-双(环氧基乙基)环己烷、1,2,4-三(环氧基乙基)环己烷、2,4-双(环氧基乙基)-1-乙烯基环己烷等。
在上述脂环式环氧化合物中,从能够提高偏振片的耐久性而显示良好的固化物特性、或者具有适度的固化性,并且能够较廉价地获得的角度出发,优选3,4-环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷甲酸酯和氢化双酚A的缩水甘油醚化物、更优选3,4-环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷甲酸酯。
这些脂环式环氧化合物各自可以单独使用,也可以与其他1种以上混合使用。
这样的脂环式环氧化合物能够容易地获得市售品,例如分别以商品名表示可举出“Celloxide”、“Cyclomer”(以上,DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES株式会社制),“Cyracure”(Dow Chemical公司制)等。
可以在由上述紫外线固化性树脂组合物形成的粘接剂中配合脂环式环氧化合物以外的紫外线固化性化合物。作为这样的紫外线固化性化合物,可以使用脂环式环氧化合物以外的环氧化合物。通过并用脂环式环氧化合物以外的环氧化合物,从而能够进一步提高偏光膜与拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的密合性。
作为脂环式环氧化合物以外的环氧化合物,例如可举出具有羟基的芳香族化合物或链状化合物的缩水甘油醚化物、具有氨基的化合物的缩水甘油基氨基化物以及具有C-C双键的链状化合物的环氧化物等。
具有羟基的芳香族化合物或链状化合物的缩水甘油醚化物通过使表氯醇等化合物与芳香族化合物或链状化合物的羟基在碱性条件下发生加成缩合而得到。例如可举出双酚型环氧树脂、多芳香环型环氧树脂、亚烷基二醇型环氧树脂等。
作为双酚型环氧树脂,例如可举出双酚A的缩水甘油醚化物及其低聚物、双酚F的缩水甘油醚化物及其低聚物以及3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-联苯酚的缩水甘油醚化物及其低聚物等。
另外,作为多芳香环型环氧树脂,例如可举出苯酚酚醛清漆树脂的缩水甘油醚化物、甲酚酚醛清漆树脂的缩水甘油醚化物、苯酚芳烷基树脂的缩水甘油醚化物、萘酚芳烷基树脂的缩水甘油醚化物、苯酚二环戊二烯树脂的缩水甘油醚化物等。此外,也可举出三羟基苯基甲烷的缩水甘油醚化物及其低聚物、三苯酚PA的缩水甘油醚化物及其低聚物等。
另外,作为亚烷基二醇型环氧树脂,例如可举出乙二醇的缩水甘油醚化物、二乙二醇的缩水甘油醚化物、1,4-丁二醇的缩水甘油醚化物、1,6-己二醇的缩水甘油醚化物等。
具有氨基的化合物的缩水甘油基氨基化物通过使表氯醇等化合物与该氨基在碱性条件下发生加成缩合而得到。
具有氨基的化合物可以同时具有羟基。例如可举出1,3-苯二胺的缩水甘油基氨基化物及其低聚物、1,4-苯二胺的缩水甘油基氨基化物及其低聚物、3-氨基苯酚的缩水甘油基氨基化物和缩水甘油醚化物及其低聚物以及4-氨基苯酚的缩水甘油基氨基化物和缩水甘油醚化物及其低聚物等。
具有C-C双键的链状化合物的环氧化物是指通过用过氧化物使具有C-C双键的链状化合物的C-C双键在碱性条件下发生环氧化而得到的化合物。作为具有C-C双键的链状化合物,例如可举出丁二烯、聚丁二烯、异戊二烯、戊二烯、己二烯等。另外,也使用具有双键的萜烯类。例如可举出芳樟醇(リナコール)等作为非环式单萜。作为过氧化物,例如可举出过氧化氢、过氧乙酸、叔丁基过氧化氢等。
这些脂环式环氧化合物以外的环氧化合物及其低聚物等各自可以单独使用,也可以与其他1种以上并用。
这样的脂环式环氧化合物以外的环氧化合物及其低聚物等能够容易地获得市售品,例如分别以商品名表示可举出“Epikote”(Japan Epoxy Resin株式会社制)、“EPICLON”(DIC株式会社制)、“EPOTOHTO”(东都化成株式会社制)、“ADEKA RESIN”(ADEKA株式会社制)、“Denacol”(Nagase ChemteX株式会社制)、“Dow Epoxy”(Dow Chemical公司制)、“TEPIC”(日产化学工业株式会社制)等。
本发明中使用的环氧化合物的环氧当量通常为30~2000g/eq,优选为50~1500g/eq,更优选为70~1000g/eq。如果环氧当量小于30g/eq,则有时粘接剂层的挠性降低、或粘接强度降低。另一方面,如果大于2000g/eq,则有时固化速度降低、或固化的粘接剂层所需的刚性、强度不足。应予说明,该环氧当量是根据JIS K 7236(ISO 3001)测定的值。
另外,作为上述脂环式环氧化合物以外的紫外线固化性化合物,也可以使用氧杂环丁烷化合物。通过并用氧杂环丁烷化合物,从而能够提高紫外线固化性树脂组合物的固化速度。
作为氧杂环丁烷化合物,是具有氧杂环丁烷环的化合物,只要有紫外线固化性就没有特别限定,例如可举出1,4-双{[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]甲基}苯、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-(环己氧基甲基)氧杂环丁烷、苯酚酚醛清漆氧杂环丁烷、1,3-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]苯等。
氧杂环丁烷化合物能够容易地获得市售品,例如分别以商品名表示可举出“ARONOXETANE”(东亚合成株式会社制)、“ETERNACOLL”(宇部兴产株式会社制)等。
对紫外线固化性树脂组合物中的脂环式环氧化合物的配合比而言,相对于紫外线固化性化合物(脂环式环氧化合物、脂环式环氧化合物以外的环氧化合物以及氧杂环丁烷化合物)的总计100重量份,脂环式环氧化合物优选为30~95重量份,更优选为50~90重量份,进一步优选为70~85重量份。如果相对于紫外线固化性化合物总量100重量份配合30重量份以上的脂环式环氧化合物,则有通过紫外线固化性树脂组合物的固化物粘接而成的偏振片的耐久性提高的效果。另外,如果大于95重量份,则有时固化物层的韧性差、或紫外线固化性树脂组合物的固化速度降低等。
作为紫外线固化性化合物,优选使用未被有机溶剂等稀释的紫外线固化性化合物。另外,在后述的构成活性能量线固化性树脂组合物的光聚合引发剂和敏化剂等少量成分中,与溶于有机溶剂的形态相比,优选使用将有机溶剂除去·干燥的该化合物单独的粉末或液体。
本发明中使用的含有环氧化合物的紫外线固化性树脂组合物是通过紫外线的照射而固化、对夹持该固化物层的膜彼此赋予粘接力的固化性组合物。含有环氧化合物的紫外线固化性树脂组合物优选配合阳离子聚合引发剂。
阳离子聚合引发剂通过紫外线照射而产生阳离子种或路易斯酸而引发环氧基的聚合反应。该阳离子聚合引发剂优选被赋予潜在性。通过赋予潜在性,从而本发明中使用的紫外线固化性组合物的可用时间变长、作业性也变得良好。
作为通过紫外线的照射而产生阳离子种、路易斯酸的化合物没有特别限定,例如可举出芳香族重氮盐;芳香族碘盐、芳香族锍盐之类的盐;以及铁-丙二烯络合物等。
作为芳香族重氮盐,例如可举出苯重氮六氟锑酸盐、苯重氮六氟磷酸盐、苯重氮六氟硼酸盐等。
作为芳香族碘盐,例如可举出二苯基碘四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基碘六氟磷酸盐、二苯基碘六氟锑酸盐、二(4-壬基苯基)碘六氟磷酸盐等。
作为芳香族锍盐,例如可举出三苯基锍六氟磷酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、三苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍六氟锑酸盐、4,4’-双〔二苯基锍基〕二苯硫醚双六氟磷酸盐、4,4’-双〔二(β-羟基乙氧基)苯基锍基〕二苯硫醚双六氟锑酸盐、4,4’-双〔二(β-羟基乙氧基)苯基锍基〕二苯硫醚双六氟磷酸盐、7-〔二(对甲苯基)锍基〕-2-异丙基噻吨酮六氟锑酸盐、7-〔二(对甲苯基)锍基〕-2-异丙基噻吨酮四(五氟苯基)硼酸盐、4-苯基羰基-4’-二苯基锍基-二苯硫醚六氟磷酸盐、4-(对叔丁基苯基羰基)-4’-二苯基锍基-二苯硫醚六氟锑酸盐、4-(对叔丁基苯基羰基)-4’-二(对甲苯基)锍基-二苯硫醚四(五氟苯基)硼酸盐等。
作为铁-二丙烯络合物,例如可举出二甲苯-环戊二烯基铁(II)六氟锑酸盐、枯烯-环戊二烯基铁(II)六氟磷酸盐、二甲苯-环戊二烯基铁(II)-三(三氟甲基磺酰基)甲基化物等。
这些阳离子聚合引发剂各自可以单独使用,也可以与其他1种以上混合使用。其中,芳香族锍盐即使在300nm以上的波长区域也具有紫外线吸收特性,所以固化性优异,能够成为具有良好的机械强度、粘接强度的固化物层,因此特别优选使用。
阳离子聚合引发剂的配合量相对于紫外线固化性化合物的总计100重量份通常为0.5~20重量份,优选为1~15重量份。如果其量小于0.5重量份,则有时固化变得不充分、固化物层的机械强度、粘接强度降低。另外,如果其量大于20重量份,则有时因固化物层中的离子性物质增加而固化物层的吸湿性变高、得到的偏振片的耐久性能降低。
这些阳离子聚合引发剂能够容易地获得市售品,例如分别以商品名表示可举出“KAYARAD”(日本化药株式会社制)、“CYRACURE”“(Union Carbide公司制)、光酸产生剂“CPI”(San-Apro株式会社制)、光酸产生剂“TAZ”、“BBI”、“DTS”(以上,Midori Kagaku株式会社制)、“Adekaoptomer”(ADEKA株式会社制)、“RHODORSIL”(Rhodia公司制)等。
在紫外线固化性树脂组合物中,只要不损害本发明的效果就可以配合各种添加剂。作为添加剂,例如可举出离子捕集剂、抗氧化剂、链转移剂、增粘剂、热塑性树脂、填充剂、流动调节剂、增塑剂、消泡剂等。作为离子捕集剂,例如可举出粉末状的铋系、锑系、镁系、铝系、钙系、钛系以及它们的混合体系等无机化合物。作为抗氧化剂,例如可举出受阻酚系抗氧化剂等。
固化前的紫外线固化性树脂组合物在25℃下的粘度只要是能够用适当的方法涂布于膜的粘度就没有特别限制,优选为10~30000mPa·s的范围,更优选为50~6000mPa·s的范围。如果活性能量线固化性树脂组合物的粘度小于10mPa·s,则有时可涂布的装置受到限制,即使能够涂布也得不到没有不均的均质的涂膜。另外,如果大于30000mPa·s,则有时因难以流动而可涂布的装置同样受到限制,得不到没有不均的均质的涂膜。应予说明,活性能量线固化性树脂组合物的粘度是使用B型粘度计,将该组合物调节温度到25℃后,以60rpm测定的值。
偏光膜的两面所具备的粘接剂层可以使用同种的紫外线固化性树脂组合物,另外,也可以分别使用不同种的紫外线固化性树脂组合物。使用同一紫外线固化性树脂组合物时粘接剂使用一种即可,因此工序变得简便。
作为在偏光膜或层叠的保护膜上形成由以上所示的紫外线固化性树脂组合物形成的粘接剂的层(固化前的粘接剂层)的方法,例如采用在偏光膜或层叠的保护膜上涂布该组合物的方法、喷上该组合物的方法、或贴合预先成型为膜状的该组合物的方法等。其中,涂布组合物的方法或贴合膜状组合物的方法因涂膜的均质性较高而优选,涂布组合物的方法因生产率较高而更优选。
作为涂布的方法,例如采用模涂机、逗号涂布机、逆转辊涂布机、凹版涂布机、棒式涂布机、线棒涂布机、刮刀涂布机以及气刀涂布机等。
粘接剂层的厚度通常为0.1~20μm,优选为0.2~10μm,更优选为0.5~5μm。如果厚度小于0.1μm,则有时固化的粘接剂层对偏光膜与层叠的保护膜之间的密合力不足。另外,如果厚度大于20μm,则有时粘接剂层的固化不充分进行、或即使固化也因其厚度而导致膜的弯曲性变差、或得不到薄壁化的效果等。
可以通过对介由上述粘接剂层层叠的偏光膜与保护膜的层叠体照射紫外线,使粘接剂层固化来得到本发明的偏振片。
作为光源,例如可举出在波长400nm以下具有发光分布的低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、化学灯、黑光灯、无极汞灯、金属卤化物灯等。
照射强度由紫外线固化性树脂组合物、照射时间决定,没有特别限制,例如对引发剂的活化有效的波长区域的照射强度优选为0.1~1000mW/cm2
照射时间由活性能量线固化性树脂组合物、照射强度决定,没有特别限制,例如以照射强度与照射时间的积表示的累积光量优选以成为10~2000mJ/cm2的方式进行设定。如果对活性能量线固化性树脂组合物的累积光量小于10mJ/cm2,则有时来自引发剂的活性种的产生不充分、得到的粘接剂层的固化变得不充分。
另外,如果大于2000mJ/cm2,则有时因照射的紫外线而导致保护膜、紫外线固化型粘接剂、偏光膜的劣化。
(保护膜、光学补偿膜)
本发明的偏振片在偏光膜的与层叠有拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的面相反侧的面介由粘接剂层具备在320nm的范围的光线透射率为60%以上的保护膜或光学补偿膜。
保护膜或光学补偿膜只要满足上述320nm的范围的光线透射率为60%以上,出于具有作为光学膜的光学特性的目的,可以适当组合使用,没有特别限定,作为保护膜,例如可举出由三乙酰纤维素(TAC)等形成的纤维素系树脂膜、烯烃系树脂膜、丙烯酸系树脂膜、聚碳酸酯系树脂膜、聚酯系树脂膜等透明膜。
另外,作为光学补偿膜,可举出将作为上述保护膜列举的膜拉伸而具有折射率各向异性的光学补偿膜、配合了光学各向异性赋予添加剂的光学补偿膜以及在表面形成有光学各向异性层的光学补偿膜等。
另外,也可以如后所述在这些保护膜或光学补偿膜上层叠光学功能性膜、或涂布光学功能层等。
另外,也可以如后所述在保护膜或光学补偿膜上层叠光学功能性膜、或涂布光学功能层等。
纤维素系树脂膜是指由纤维素的部分或完全酯化物形成的膜,例如可举出由纤维素的乙酸酯、丙酸酯、丁酸酯、它们的混合酯等形成的膜。其中优选使用三乙酰纤维素膜、二乙酰纤维素膜、纤维素乙酸酯丙酸酯膜以及纤维素乙酸酯丁酸酯膜。
烯烃系树脂膜是指例如由以下树脂形成的膜,所述树脂是使用聚合用催化剂将乙烯和丙烯等链状烯烃单体、或降冰片烯和其他环戊二烯衍生物等环状烯烃单体聚合而得到的。
作为由链状烯烃单体形成的烯烃系树脂,可举出聚乙烯或聚丙烯系树脂。其中,优选由丙烯的均聚物形成的聚丙烯系树脂。另外,也优选以丙烯为主体,使可与其共聚的共聚单体以通常1~20重量%的比例、优选3~10重量%的比例与其共聚而得到的聚丙烯系树脂。
作为可与丙烯共聚的共聚单体,优选乙烯、1-丁烯或1-己烯。其中,从透明性、拉伸加工性较优异的角度出发,优选使乙烯以3~10重量%的比例共聚。通过使乙烯的共聚比例为1重量%以上,从而显现提高透明性、拉伸加工性的效果。另一方面,如果该比例大于20重量%,则有时树脂的熔点下降、损害保护膜、光学补偿膜所要求的耐热性。
将环状烯烃单体聚合而成的烯烃系树脂通常被称为环状(聚)烯烃系树脂、脂环式(聚)烯烃系树脂或降冰片烯系树脂。此处称为环状烯烃系树脂。
作为环状烯烃系树脂,例如可举出如下树脂,即,以由环戊二烯和烯烃类通过狄尔斯·阿尔德反应得到的降冰片烯或其衍生物为单体进行开环易位聚合,接着进行氢化而得到的树脂;以由二环戊二烯和烯烃类或甲基丙烯酸酯类通过狄尔斯·阿尔德反应得到的四环十二烯或其衍生物为单体进行开环易位聚合,接着进行氢化而得到的树脂;使用2种以上降冰片烯、四环十二烯、它们的衍生物类、或其他环状烯烃单体同样地进行开环易位共聚,接着进行氢化而得到的树脂;使上述降冰片烯、四环十二烯、它们的衍生物以及具有乙烯基的芳香族化合物等进行加成共聚而得到的树脂等。
这样的环状烯烃系树脂能够容易地获得市售品,例如分别以商品名表示可举出“TOPAS”(Topas Advanced Polymers GmbH制)、“ARTON”(JSR株式会社制)、“ZEONOR”、“ZEONEX”(以上,Zeon株式会社制)、“APEL”(三井化学株式会社制)等。
作为丙烯酸系树脂膜的优选具体例,可举出由甲基丙烯酸甲酯系树脂形成的膜。甲基丙烯酸甲酯系树脂是指含有50重量%以上的甲基丙烯酸甲酯单元的聚合物。甲基丙烯酸甲酯单元的含量优选为70重量%以上,也可以为100重量%。甲基丙烯酸甲酯单元为100重量%的聚合物是使甲基丙烯酸甲酯单独聚合而得到的甲基丙烯酸甲酯均聚物。
该甲基丙烯酸甲酯系树脂通常可以通过将以甲基丙烯酸甲酯为主成分的单官能单体和根据需要使用的多官能单体在自由基聚合引发剂和根据需要使用的链转移剂的共存下聚合而得到。
作为可与甲基丙烯酸甲酯共聚的单官能单体,例如可举出甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯以及甲基丙烯酸2-羟乙酯等甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸酯类;丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羟乙酯等丙烯酸酯类;2-羟甲基丙烯酸甲酯、3-羟乙基丙烯酸甲酯、2-羟甲基丙烯酸乙酯、2-羟甲基丙烯酸丁酯等羟基丙烯酸酯类;甲基丙烯酸、丙烯酸等不饱和酸类;氯苯乙烯、溴苯乙烯等卤代苯乙烯类;乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等取代苯乙烯类;丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈类;马来酸酐、柠康酸酐等不饱和酸酐类;苯基马来酰亚胺、环己基马来酰亚胺等不饱和酰亚胺类等。这样的单体各自可以单独使用,也可以与其他1种以上组合使用。
作为可与甲基丙烯酸甲酯共聚的多官能单体,例如可举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、九乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、十四乙二醇(甲基)丙烯酸酯等将乙二醇或其低聚物的两末端羟基用丙烯酸或甲基丙烯酸酯化而得到的多官能单体;将丙二醇或其低聚物的两末端羟基用丙烯酸或甲基丙烯酸酯化而得到的多官能单体;新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等将2元醇的羟基用丙烯酸或甲基丙烯酸酯化而得到的多官能单体;双酚A、双酚A的烯化氧加成物、或将它们的卤代物的两末端羟基用丙烯酸或甲基丙烯酸酯化而得到的多官能单体;将三羟甲基丙烷、季戊四醇等多元醇用丙烯酸或甲基丙烯酸酯化而得到的多官能单体以及使丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯的环氧基与这些末端羟基开环加成而得到的多官能单体;使丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯的环氧基与琥珀酸、己二酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、它们的卤代物等二元酸以及它们的烯化氧加成物等开环加成得到的多官能单体;(甲基)丙烯酸芳基酯;二乙烯基苯等二芳基化合物等。其中,优选使用乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯以及新戊二醇二甲基丙烯酸酯。
甲基丙烯酸甲酯系树脂可以是通过进行该树脂所具有的官能团间的反应而被改性的改性甲基丙烯酸甲酯系树脂。作为该反应,例如可举出丙烯酸甲酯的甲基酯基与2-羟甲基丙烯酸甲酯的羟基的高分子链内脱甲醇缩合反应和丙烯酸的羧基与2-羟甲基丙烯酸甲酯的羟基的高分子链内脱水缩合反应等。
构成聚碳酸酯系树脂膜的聚碳酸酯系树脂通常是指使二元酚与碳酰氯或碳酸二苯酯类等碳酸酯前体通过界面缩聚法或熔融酯交换法反应而得到的聚碳酸酯系树脂,通常是使用双酚A作为二元酚的芳香族聚碳酸酯树脂。另外,也可举出通过固相酯交换法使碳酸酯预聚物聚合而得到的聚碳酸酯系树脂、或使环状碳酸酯化合物开环聚合而得到的聚碳酸酯系树脂等。
作为二元酚,只要不损害作为光学用透明树脂的性能就没有特别限定,例如可举出双酚A(2,2-双(4-羟基苯基)丙烷),除此之外,还可举出对苯二酚、间苯二酚、4,4’-二羟基联苯、双(4-羟基苯基)甲烷、双{(4-羟基-3,5-二甲基)苯基}甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-4-异丙基环己烷、2,2-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}丙烷、2,2-双{(4-羟基-3,5-二甲基)苯基}丙烷、2,2-双{(4-羟基-3,5-二溴)苯基}丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)-3-甲基丁烷、2,4-双(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)戊烷、2,2-双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷、9,9-双(4-羟基苯基)芴、9,9-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}芴、9,9-双{(4-羟基-3,5-二甲基)苯基}芴、9,9-双{(4-羟基-3,5-二溴)苯基}芴、α,α’-双(4-羟基苯基)-邻二异丙基苯、α,α’-双(4-羟基苯基)-间二异丙基苯、α,α’-双(4-羟基苯基)-对二异丙基苯、4,4’-二羟基二苯基砜、4,4’-二羟基二苯基酮、4,4’-二羟基二苯基醚等,它们各自可以单独使用、或与其他1种以上并用。
另外,为了将分子量调整到适当的范围、或将高分子链的羟基末端封闭等,可以并用一元酚化合物。作为一元酚,只要是作为封端剂发挥功能的化合物就没有特别限定,例如可举出苯酚、4-叔丁基苯酚、1-苯基-1-(4-羟基苯基)丙烷等。
作为将链状烯烃系树脂、环状烯烃系树脂、甲基丙烯酸甲酯系树脂、聚碳酸酯系树脂等成型为保护膜的方法,例如采用将溶于溶剂的树脂流延于金属制带或鼓,干燥除去溶剂而得到膜的溶剂浇铸法和通过将树脂加热到其熔融温度以上进行混炼,从模具挤出、冷却,从而得到膜的熔融挤出法。其中,从生产率的观点考虑,优选采用熔融挤出法。
另外,作为能够作为在偏光膜的与层叠有拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的一侧相反侧介由粘接剂层设置的保护膜使用的聚酯系树脂膜,只要满足在上述320nm的范围的光线透射率为60%以上,就可以使用与构成该拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂同种的聚酯系树脂膜。
另外,作为由纤维素系树脂膜形成的光学补偿膜,只要具有符合目标折射率特性就没有特别限定,例如可举出将上述列举的纤维素系树脂膜进行单轴或双轴拉伸而得到的膜、或者在纤维素系树脂膜中含有具有相位差调节功能的化合物的膜、在纤维素系树脂膜表面涂布具有相位差调节功能的化合物而成的膜、进一步将这些膜进行单轴或双轴拉伸而得到的膜等。
由纤维素系树脂膜构成的光学补偿膜能够容易地获得市售品,例如分别以商品名表示可举出“FUJITAC WV”(FUJIFILM株式会社制)、“Konica Minolta TAC Film KC8UCR”(Konica Minolta Opto株式会社制)等。
另外,将作为保护膜例示的烯烃系树脂膜、丙烯酸系树脂膜、聚碳酸酯系树脂膜以及聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂膜以及由它们形成的多层挤出膜等作为光学补偿膜使用时,通常对未拉伸膜进行拉伸,使膜具有折射率各向异性。拉伸方法根据需要的折射率各向异性进行选择,没有特别限定,通常采用纵向单轴拉伸、横向单轴拉伸或纵、横依次双轴拉伸。
以烯烃系树脂、聚碳酸酯系树脂为代表的多数树脂具有正的折射率各向异性,在施加应力的方向折射率变得最大,所以纵向单轴拉伸这些树脂而得的膜通常给予nx>ny=nz的折射率各向异性。在此,nx是膜的面内迟相轴方向(面内折射率最大的方向)的折射率,ny是膜的进相轴方向(面内与进相轴正交的方向)的折射率,nz是膜的法线方向的折射率。横向单轴拉伸这些树脂而得的膜通常给予nx>ny≈nz的折射率各向异性。另一方面,像丙烯酸系树脂那样具有负的折射率各向异性的树脂在施加应力的方向折射率变得最小,所以该纵向单轴拉伸膜通常赋予nx=nz>ny的折射率各向异性,该横向单轴拉伸膜通常赋予nx≈nz>ny的折射率各向异性。具有正的折射率各向异性的树脂是依次进行了双轴拉伸的膜,通常给予nx>ny>nz的折射率各向异性。
另外,为了赋予所希望的折射率特性,也将热收缩性膜贴合于目标膜,代替拉伸加工或与拉伸加工一起或在拉伸加工之后进行使膜收缩的操作。通常,该操作是为了得到折射率各向异性为nx>nz>ny或nz>nx≥ny的光学补偿膜而进行的。
对于这些光学补偿膜,厚度为d时,面内相位差值R0可以由(nx-ny)×d表示,厚度方向的相位差值Rth可以由[(nx+ny)/2-nz]×d表示。
光学补偿膜能够容易地获得市售品,例如作为由环状聚烯烃系树脂形成的光学补偿膜,分别以商品名表示可举出“ZEONOR膜”(Zeon株式会社制)、“ARTON膜”(JSR株式会社制)、“S-SINA相位差膜”(积水化学工业株式会社制)、“PURE-ACE ER”(帝人化成株式会社制)等。另外,作为由聚碳酸酯系树脂形成的光学补偿膜,例如可举出“PURE-ACE WR”(帝人化成株式会社制)等。
此外,也可以在介由粘接剂层层叠于偏光膜的保护膜或光学补偿膜上层叠光学功能性膜、或涂布光学功能层等。作为该光学功能性膜和光学功能层,例如可举出防眩层、导电层、硬涂层、防反射层等。
(粘合剂层)
本发明的偏振片可以在层叠于与上述拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜相反侧的透明树脂膜的与层叠有偏光膜的面相反侧的面具有粘合剂层。这样的粘合剂层可以在与液晶单元的贴合中使用。
构成粘合剂层的粘合剂只要满足作为光学膜用途的各种特性(透明性、耐久性、返工性等)就没有特别限定,例如使用含有丙烯酸系树脂和交联剂的丙烯酸系粘合剂,所述丙烯酸系树脂是将以(甲基)丙烯酸酯为主成分、含有少量的具有官能团的(甲基)丙烯酸单体的丙烯酸单体组合物在聚合引发剂的存在下进行自由基聚合而成的玻璃化转变温度(Tg)为0℃以下的丙烯酸系树脂。
在此,成为丙烯酸系树脂的主成分的(甲基)丙烯酸酯可以由下述式表示,
CH2=C(R1)COOR2
式中,R1表示氢原子或甲基,R2表示碳原子数1~14的烷基或芳烷基,R2的烷基的氢原子或芳烷基的氢原子可以被碳原子数1~10的烷氧基取代。
作为这样的丙烯酸酯,例如可举出R1为H、R2为正丁基的丙烯酸正丁酯,R1为H、R2为2-乙基己基的丙烯酸2-乙基己酯等。另外,例如R1是H、R2是被烷氧基取代的烷基时,可举出丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基甲酯等。
另外,具有官能团的(甲基)丙烯酸单体是指在分子内具有羟基、羧基、酰胺基、氨基以及环氧基等极性官能团和一个烯烃性双键(通常为(甲基)丙烯酰基)的(甲基)丙烯酸单体。
作为具有这样的官能团的丙烯酸单体,可举出具有羟基的丙烯酸单体,具体而言,优选使用丙烯酸2-羟乙酯。另外,作为具有羧基的丙烯酸单体,优选使用丙烯酸。
另外,丙烯酸单体组合物可以进一步含有(甲基)丙烯酸酯和具有官能团的(甲基)丙烯酸单体以外的单体。作为其例子,可举出在分子内具有1个烯烃性双键和至少1个芳香环的单体、苯乙烯系单体、在分子内具有脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯、乙烯系单体、在分子内具有多个(甲基)丙烯酰基的单体等。
其中,作为在分子内具有1个烯烃性双键和至少1个芳香环的单体,优选由下述式表示的单体,
CH2=C(R3)-COO-(CH2CH2O)n-Ar-R4
上述式中,R3表示氢原子或甲基,n为1~8的整数,Ar为亚芳基,R4表示氢原子、碳原子数1~9的烷基、碳原子数7~11的芳烷基或碳原子数6~10的芳基。
作为这样的单体,例如可举出(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯、环氧乙烷改性壬基苯酚的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-(邻苯基苯氧基)乙酯等。其中,优选丙烯酸2-苯氧基乙酯。
(甲基)丙烯酸酯和具有官能团的(甲基)丙烯酸单体以外的单体各自可以单独使用,也可以并用不同的多种。来自该单体的结构单元相对于丙烯酸系树脂总体的含量通常为0~20重量%,优选为0~10重量%。
丙烯酸系粘合剂中含有的丙烯酸系树脂的分子量作为以通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的标准聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)表示的值,优选为100万~200万。如果重均分子量为100万以上,则有高温高湿下的粘接性提高、玻璃基板与粘合剂层之间发生浮起、剥离的可能性变低的趋势,而且也有再加工性提高的趋势,因此优选。另外,如果重均分子量为200万以下,则即使贴合于该粘合剂层的透明树脂膜的尺寸变化,粘合剂层也随着该尺寸变化而改变,所以有液晶单元的周边部的亮度与中心部的亮度之间没有差异、抑制白点、颜色不均的趋势,因此优选。此外,由重均分子量(Mw)与数平均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)表示的分子量分布优选为3~7的范围。
丙烯酸系粘合剂中含有的丙烯酸系树脂可以仅由如上所述的较高分子量的丙烯酸系树脂构成,也可以由与不同于其的丙烯酸系树脂的混合物构成。作为混合使用的丙烯酸系树脂,例如可举出以来自上述式表示的(甲基)丙烯酸酯的结构单元为主成分、重均分子量在5万~30万的范围的丙烯酸系树脂。
作为丙烯酸系粘合剂中含有的丙烯酸系树脂的制造方法,例如采用溶液聚合法、乳液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法等公知的各种方法。在该丙烯酸系树脂的制造中,通常使用聚合引发剂。作为聚合引发剂,可举出偶氮系化合物、有机过氧化物、无机过氧化物、并用过氧化物和还原剂的氧化还原系引发剂等。其中,优选使用2,2’-偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰以及过硫酸铵。作为这样的聚合引发剂的配合量,相对于丙烯酸单体的总量100重量份通常为0.001~5重量份左右。
在这样得到的丙烯酸系树脂中配合交联剂而成为粘合剂组合物。交联剂是在分子内具有至少2个可与丙烯酸系树脂中的来自于具有极性官能团的单体的结构单元进行交联反应的官能团的化合物,例如可举出异氰酸酯系化合物、环氧系化合物、金属螯合物系化合物、氮丙啶系化合物等。
这些交联剂中,优选使用异氰酸酯系化合物。作为异氰酸酯系化合物,可以使用在分子内具有至少2个异氰酸酯基(-NCO)的化合物本身,除此之外,还可以以使其与多元醇等反应而得到的加合物、其二聚体、三聚体等形式使用,例如可举出甲苯二异氰酸酯、使甲苯二异氰酸酯与多元醇反应而得到的加合物、甲苯二异氰酸酯的二聚体以及甲苯二异氰酸酯的三聚体以及六亚甲基二异氰酸酯、使六亚甲基二异氰酸酯与多元醇反应而得到的加合物、六亚甲基二异氰酸酯的二聚体、六亚甲基二异氰酸酯的三聚体等。
交联剂相对于丙烯酸系树脂100重量份的配合量通常为0.01~5量份,优选为0.1~5重量份,更优选为0.2~3重量份。如果交联剂相对于丙烯酸系树脂100重量份的量为0.01重量份以上,特别是0.1重量份以上,则有粘合剂层的耐久性提高的趋势。另外,如果为5重量份以下,则有将带有粘合剂层的偏振片用于液晶显示装置时的白点变得不明显的趋势。
本发明中使用的粘合剂层为了除去偏振片所带的静电而优选具有抗静电性。就偏振片而言,将保护粘合剂层的剥离膜(隔膜)剥离而贴合于液晶单元时等常常带静电,如果粘合剂层具有抗静电性,则其静电被迅速除去、抑制液晶单元的显示电路被破坏、或液晶分子的取向被打乱等。
为了对粘合剂层赋予抗静电性,通常采用在粘合剂中含有金属微粒、金属氧化物微粒、或涂布有金属等的微粒等的方法;含有由电解质盐和有机聚硅氧烷形成的离子导电性组合物的方法;配合有机盐系的抗静电剂的方法等。另一方面,作为要求的抗静电性的保持时间,从通常的偏光膜的制造、流通以及保存期间的观点考虑,至少需要6个月左右。
因此,为了对本发明中使用的粘合剂赋予抗静电性,优选采用含有熔点为30~80℃、具有有机阳离子的离子性化合物的方法。该离子性化合物的熔点更优选为35~70℃。如果熔点大于80℃,则有时离子性化合物与丙烯酸系树脂的相溶性变差。另外,如果熔点小于30℃,则有时抗静电性的长期稳定性差。
作为构成熔点为30~80℃的离子性化合物的有机阳离子成分,从剥下剥离膜(隔膜)时更不易带电的角度出发,优选吡啶阳离子、咪唑阳离子。另一方面,作为成为有机阳离子成分的抗衡离子的阴离子成分,可以是无机的阴离子,也可以是有机的阴离子。其中,从给予抗静电性能优异的离子性化合物的角度出发,优选含有氟原子的阴离子成分,更优选六氟磷酸盐阴离子。
离子性化合物的具体例为N-己基吡啶六氟磷酸盐、N-辛基吡啶六氟磷酸盐、N-辛基-4-甲基吡啶六氟磷酸盐、N-丁基-4-甲基吡啶六氟磷酸盐、N-甲基-4-己基吡啶六氟磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐等。这样的离子性化合物各自可以单独使用,也可以与其他1种以上并用。
离子性化合物相对于丙烯酸系树脂100重量份的含量优选为0.2~8重量份,更优选为0.5~3重量份。如果相对于丙烯酸系树脂100重量份,含有0.2重量份以上的离子性化合物,则使用该粘合剂组合物的粘合剂层的抗静电性能提高,因此优选。另外,如果其含量为8重量份以下,则容易保持粘合剂层的耐久性,因此优选。
这样的离子性化合物也有市售品,例如可举出吡啶阳离子型离子性化合物(光荣化学株式会社制)、咪唑阳离子型离子性化合物(日本合成化学工业株式会社制)、脂肪族季铵阳离子型离子性化合物(日清纺织株式会社制)等。
在粘合剂组合物中,可以根据需要配合硅烷偶联剂、交联催化剂、耐候稳定剂、增粘剂、增塑剂、软化剂、染料、颜料、无机填料以及上述丙烯酸系树脂以外的树脂等、以及有机小球等光扩散性微粒。另外,在粘合剂组合物中配合紫外线固化性化合物,在粘合剂层形成后照射紫外线而使其固化,形成更硬的粘合剂层也是有用的。
构成粘合剂组合物的这些各成分以溶于乙酸乙酯等适当的溶剂的状态涂布于适当的基材上、干燥而形成粘合剂层。
作为在透明树脂膜上形成粘合剂层的方法,例如采用以下方法:使用剥离膜作为上述基材,涂布上述粘合剂组合物来形成粘合剂层,将得到的粘合剂层层叠于透明树脂膜表面的方法;和在透明树脂膜表面涂布粘合剂组合物而形成粘合剂层,在该粘合剂面贴合剥离膜的方法等。另外,也可以在剥离膜上得到粘合剂层后,再贴合剥离膜,得到不支撑于光学膜(例如,保护膜或光学补偿膜)的双面隔膜型粘合剂片。这样的双面隔膜型粘合剂片在需要的时候将单侧的剥离膜剥离,用于与透明树脂膜的贴合。作为双面隔膜型粘合剂片的市售品,例如可举出无载体粘合剂膜·片(Lintec株式会社制、日东电工株式会社制)。
应予说明,剥离膜是指例如以由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚芳酯、聚丙烯或聚乙烯等各种树脂形成的膜为基材,在该基材的与粘合剂层的接合面实施有机硅处理等脱模处理的剥离膜,也被称为隔离膜或隔膜。
经这样涂布、干燥的粘合剂层通常例如在温度23℃、湿度65%下熟化3~20天左右,交联剂的反应充分进行后,用于与液晶单元、其他光学膜的贴合。
粘合剂层的厚度优选为10~30μm,更优选为15~25μm。如果粘合剂层的厚度为30μm以下,则有在高温高湿下的粘接性提高、在玻璃基板与粘合剂层之间发生浮起、剥离的可能性变低的趋势,而且也有再加工性提高的趋势。另外,如果其厚度为10μm以上,则有即使在此处贴合的透明树脂膜的尺寸变化,粘合剂层也随着其尺寸变化而改变,因此有液晶单元的周边部的亮度与中心部的亮度之间没有差异,抑制白点、颜色不均的趋势。
<液晶显示装置>
如上制成的偏振片,即,具有含有紫外线吸收剂的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜/粘接剂层/偏光膜/粘接剂层/透明树脂膜/粘合剂层/剥离膜的层叠结构的偏振片可以从粘合剂层剥下剥离膜,贴合于液晶单元的单面或两面而形成液晶面板。该液晶面板可以在液晶显示装置中使用。
本发明的偏振片例如能够在液晶显示装置中作为配置于视觉辨认侧的偏振片使用。特别是在构成本发明的偏振片的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜层叠防眩层时,本发明的偏振片配置于视觉辨认侧。视觉辨认侧是指以液晶显示装置的液晶单元为基准,与背光侧的相反侧。配置于液晶显示装置的背光侧的偏振片可以是本发明的偏振片,也可以是以往公知的偏振片。
液晶单元的工作模式没有特别限定,从作为本发明的偏振片的特征的壁薄、高生产率等观点考虑,优选透射型的VA模式或IPS模式液晶单元,其中,更优选是这些模式且较大型的电视机用液晶单元。
实施例
以下示出实施例进一步具体说明本发明,但本发明不限于这些例子。应予说明,这些例子中表示含量或使用量的%和份只要没有特别记载就是重量基准。评价如下进行。
<光线透射率>
对层叠于偏光膜的保护膜,使用株式会社岛津制作所公司制的分光光度计UV2450,测定320mn和380mn的光线透射率。
<耐光性评价>
将得到的偏振片切成40mm×40mm,在层叠于与拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜相反侧的保护膜的外面介由粘合剂贴合于玻璃基板。然后,以对拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜照射紫外线的方式投入Sunshine Weather Meter(Suga Test Instruments株式会社制S80)。照射500小时后取出,外观目视评价与初始相比有无的变色。
<耐湿热性评价>
将得到的偏振片切成40mm×40mm,在层叠于与拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜相反侧的保护膜的外面介由粘合剂贴合于玻璃基板。然后,投入60度90%RH的烘箱中1000小时,取出后,外观目视评价有无因紫外线固化性树脂组合物的固化物层形成的粘接剂层的反应不足而发生的偏光膜的脱色。
<密合性评价>
通过在得到的偏振片的偏光膜和两面的保护膜各自的界面插入刀具的刀刃,通过由刀具的刀刃直接进入导致保护膜与偏光膜之间发生剥离与否来评价保护膜与偏光膜的密合性。
[制造例1]偏光膜的制作
将平均聚合度约2400、皂化度99.9mol%以上且厚度75μm的聚乙烯醇膜浸渍于30℃的纯水后,在30℃浸渍在碘/碘化钾/纯水的重量比为0.02/2/100的水溶液中。然后,在56.5℃浸渍在碘化钾/硼酸/纯水的重量比为12/5/100的水溶液中,接着,用8℃的纯水清洗后,在65℃下进行干燥,得到碘吸附取向于聚乙烯醇的偏光膜。拉伸主要在碘染色和硼酸处理的工序中进行,工序中总计的拉伸倍率为5.3倍。
[制造例2]紫外线固化性粘接剂组合物的制作
混合以下各成分,制作液态的粘接剂组合物。
3,4-环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷甲酸酯 40份
双酚A型环氧树脂 60份
二苯基[4-(苯硫基)苯基]硫六氟锑酸盐(阳离子聚合引发剂) 4.0份
[制造例3]水系粘接剂的制作
混合以下各成分,制作水系粘接剂。
纯水 100份
羧基改性聚乙烯醇〔KURARAY POVAL KL318(从Kuraray株式会社获得) 3.0份
水溶性聚酰胺环氧树脂(固体成分浓度30%的水溶液)〔SumirezResin650(从Sumika Chemtex株式会社获得)〕 1.5份
<实施例1>
将380nm的光线透射率为1%的具有紫外线吸收剂的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜在其贴合面实施电晕处理后,将制造例2中得到的紫外线固化性粘接剂组合物利用具备封闭式刮刀的涂布装置涂布厚度3μm的厚度。另外,对由320nm的光线透射率为90%的环状烯烃系树脂膜形成的光学补偿膜的贴合面实施电晕处理后,同样地将制造例2中得到的紫外线固化性粘接剂组合物涂布厚度3μm的厚度。
对各膜涂布粘接剂组合物后,立即在制造例1中得到的偏光膜的单面介由粘接剂组合物的涂布面利用贴合辊贴合拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,在另一面介由粘接剂组合物的涂布面利用贴合辊贴合由环状烯烃系树脂膜形成的光学补偿膜。然后,在线速度20m/分钟下,使金属卤化物灯以280~320nm波长处的累积光量成为320mJ/cm2的方式从环状烯烃系树脂膜形成的光学补偿膜侧进行照射,使两面的粘接剂固化而得到偏振片。将评价结果示于表1。
<实施例2>
使用380nm的光线透射率为9%的具有紫外线吸收剂的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜代替实施例1中的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,除此之外,与实施例1同样地得到偏振片。将评价结果示于表1。
<实施例3>
使用由320nm的光线透射率为86%的纤维素系树脂形成的膜形成的光学补偿膜代替实施例1中的由环状烯烃系树脂膜形成的光学补偿膜,除此之外,与实施例1同样地得到偏振片。将评价结果示于表1。
<实施例4>
使用由320nm的光线透射率为60%的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜形成的保护膜代替实施例1中的由环状烯烃系树脂膜形成的光学补偿膜,此外,使利用金属卤化物灯产生的照射为280~320nm波长处的累积光量为450mJ/cm2,除此之外,与实施例1同样地得到偏振片。将评价结果示于表1。
<比较例1>
使用380nm的光线透射率为31%的具有紫外线吸收剂的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜代替实施例1中的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,除此之外,与实施例1同样地得到偏振片。将评价结果示于表1。
<比较例2>
使用由320nm的光线透射率为30%的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜形成的保护膜代替实施例4中的由320nm的光线透射率为60%的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜形成的保护膜,除此之外,与实施例4同样地得到偏振片。将评价结果示于表1。
[表1]
由表1的结果可知,本实施例的偏振片具有优异的紫外线吸收性能,并且偏光膜与由拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜形成的保护膜的密合性优异,而且在湿热环境下具有高耐久性。另外,在任一实施例中外观均良好。
<比较例3>
对380nm的光线透射率为1%的具有紫外线吸收剂的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜和由320nm的光线透射率为90%的环状烯烃系树脂膜形成的光学补偿膜在各自的偏光膜的贴合面侧实施电晕处理后,分别涂布制造例3中得到的水系粘接剂,分别贴合于偏光膜的两面。
然后,立即用设定为80℃的热风循环式干燥机干燥5分钟而得到偏振片。
本比较例的偏振片在偏光膜与保护膜之间容易剥离、密合性差。
<实施例5>
(a)视觉辨认侧偏振片的制作
使用在380nm的光线透射率为1%的具有紫外线吸收剂的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的与同偏光膜粘接的面相反侧的面具有由防眩层形成用树脂组合物的固化物层形成的防眩层的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜代替实施例1中的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,除此之外,与实施例1同样地得到偏振片。对这样得到的偏振片的由环状烯烃系树脂膜形成的光学补偿膜的外面实施电晕处理,设置厚度20μm的丙烯酸系粘合剂的层,得到带有粘合剂层的视觉辨认侧偏振片。然后,使吸收轴与后述的液晶电视机的画面尺寸在长边方向配合而将其切断,得到视觉辨认侧偏振片片材。
(b)背光侧偏振片的制作
对实施例1中得到的偏振片的由环状烯烃系树脂膜形成的光学补偿膜的外面实施电晕处理,设置厚度20μm的丙烯酸系粘合剂的层,得到带有粘合剂层的背光侧偏振片。其后,使吸收轴与后述的液晶电视机的画面尺寸在短边方向配合而将其切断,得到背光侧偏振片片材。
(c)液晶显示装置的制作
从搭载有具备垂直取向模式的液晶单元的液晶面板的市售液晶电视机的液晶面板剥离双面的偏振片,取出液晶单元。在该液晶单元的前面(视觉辨认侧)介由粘合剂层贴合上述视觉辨认侧偏振片片材,在背面(背光侧)介由粘合剂层贴合上述背光侧偏振片片材,制作液晶面板。
接着,以背光灯/光扩散板/扩散片/液晶面板的构成组装该液晶面板,制作液晶显示装置。使该液晶显示装置工作,结果未观察到颜色不均等不良情况。

Claims (7)

1.一种偏振片,包含由聚乙烯醇系树脂形成的偏光膜和介由粘接剂层层叠于该偏光膜的两面的保护膜,
单面的保护膜由含有紫外线吸收剂、在波长380nm处的光线透射率为10%以下的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜形成,
另一面的保护膜在波长320nm处的光线透射率为60%以上,且由纤维素系树脂膜、烯烃系树脂膜、丙烯酸系树脂膜或聚碳酸酯系树脂膜形成,
粘接剂层由含有环氧化合物的紫外线固化性树脂组合物的固化物层形成。
2.根据权利要求1所述的偏振片,其中,所述拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜具有防眩性或在所述拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的与同所述偏光膜粘接的面相反侧的面层叠有防眩层。
3.根据权利要求1或2所述的偏振片,其中,层叠于所述偏光膜的与所述拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜相反侧的保护膜是光学补偿膜。
4.根据权利要求1或2所述的偏振片,其中,层叠于所述偏光膜的与所述拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜相反侧的保护膜在与层叠于所述偏光膜的面相反侧的面具备粘合剂层。
5.根据权利要求3所述的偏振片,其中,层叠于所述偏光膜的与所述拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜相反侧的保护膜在与层叠于所述偏光膜的面相反侧的面具备粘合剂层。
6.一种液晶显示装置,具备权利要求4所述的偏振片介由其粘合剂层贴合于液晶单元的液晶面板。
7.一种液晶显示装置,具备权利要求5所述的偏振片介由其粘合剂层贴合于液晶单元的液晶面板。
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