CN101923245A - 液晶显示装置及用于其中的偏振板 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种偏振板,其具有:包含聚乙烯醇系树脂的偏振膜;和通过第一胶粘剂层层叠在所述偏振膜的单面的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,其中,在将拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜中的面内的滞后相轴方向的折射率设定为nx、在面内与滞后相轴正交的方向的折射率设定为ny、厚度方向的折射率设定为nz时,由(nx-nz)/(nx-ny)表示的Nz系数为4以上。
Description
技术领域
本发明涉及一种偏振板及使用其的液晶显示装置。
背景技术
近年来,消耗电力低、在低电压下工作、轻量且薄型的液晶显示装置作为便携电话、便携信息终端、计算机用的监视器、及电视机等的信息用显示设备迅速普及。进而,伴随着液晶技术的发展,提出了各种模式的液晶显示装置,逐步解决了以往的应答速度、对比度、及视角等液晶显示器的问题。
另一方面,根据市场的液晶装置的进一步薄型轻量化的强烈要求,构成液晶显示装置的液晶面板、扩散板、背光灯单元、及驱动IC等正在薄型化或小型化。在这样的状况下,作为构成液晶面板的部件的偏振板也要求以10μm的单位进行薄型化。
同时,伴随着液晶显示装置的普及,来自市场的成本降低要求也日益增强,偏振板也必须降低成本或提高生产性。
为了满足这些要求,目前为止提出了很多提案。例如,偏振板通常以在偏振片的单面或两面设置透明保护膜的形式使用,作为该透明保护膜,通常使用三醋酸纤维素,但如JPH08-43812-A所公开,广泛尝试了使所述保护膜具有相位差且赋予其光学补偿功能从而谋求构成部件的减少和生产工序的简便化。通过设定为这样的构成,可以使作为偏振板和相位差板的层叠物的复合偏振板薄型轻量化,进而,通过减少液晶显示装置的构成部件,可以简化生产工序,提高成品率,从而降低成本。进而,还积极进行了用三醋酸纤维素以外的其它树脂置换保护膜的尝试。例如,在JPH07-77608-A中,公开了一种替换三醋酸纤维素、使用环状烯烃系树脂的方法。但是,环状烯烃系树脂通常较昂贵,因此,现状是:用于附加价值更高的相位差膜、且仅以保护膜的功能使用时,从削减成本的观点考虑,存在不平衡这样的问题。
作为满足上述要求的技术,提出了以聚对苯二甲酸乙二醇酯膜作为保护膜的方法。聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的机械强度优异,适于薄膜化,可以实现偏振板的薄型化。进而,与三醋酸纤维素或环状烯烃系树脂相比较,从成本方面考虑,通常具有优异性。此外,与三醋酸纤维素相比较,具有低透湿性且低吸水性等特征,因此,耐湿热性或耐冷热冲击性也优异,还可以期待对环境变化具有高的耐久性。
但是,另一方面,将以聚对苯二甲酸乙二醇酯膜作为保护膜的偏振板安装在液晶显示装置中时,与一般的将三醋酸纤维素膜作为保护膜的偏振板相比,来自其高的延迟值的斜方向的颜色不均(也称为干涉不均、彩色不均)明显,存在辨识性差的问题。关于该问题,例如在JP2009-109993-A中,公开了一种方法,其中,通过组合将聚对苯二甲酸乙二醇酯膜用作保护膜的偏振板和赋予了控制雾值的防眩层的偏振板来构成液晶显示装置,降低颜色不均。但是,即使使用该方法颜色不均的降低也不充分,期待确立更有效的方法。
发明内容
本发明的目的在于,提供一种偏振板,其以聚对苯二甲酸乙二醇酯膜作为保护膜,其中,安装在液晶显示装置中时的颜色不均少且辨识性优异、且实现薄型化,性价比或生产性也优异。另外,本发明的另一目的在于,提供一种使用上述偏振板的辨识性优异的液晶显示装置。
本发明人为了解决上述颜色不均问题进行了专心的研究,直至完成本发明。
即,本发明包含以下内容。
[1]一种偏振板,其中,具有:包含聚乙烯醇系树脂的偏振膜;和通过第一胶粘剂层层叠在偏振膜的单面的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,
其中,在将拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜中的面内的滞后相轴方向的折射率设定为nx、在面内与滞后相轴正交的方向的折射率设定为ny、厚度方向的折射率设定为nz时,由(nx-nz)/(nx-ny)表示的Nz系数为4以上。
[2]根据[1]所述的偏振板,其中,
拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的滞后相轴相对偏振膜的透射轴的偏离角度为20度以上且50度以下。
[3]根据[1]或[2]所述的偏振板,其中,
拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的面内相位差值为200~2000nm。
[4]根据[1]~[3]中任一项所述的偏振板,其中,
在拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的与层叠有偏振膜的面相反的面,设置有选自防眩层、硬涂层、防反射层及防静电层中的至少一层。
[5]根据[1]~[4]中任一项所述的偏振板,其中,
第一胶粘剂层包含具有脂环式环氧化合物的无溶剂的活化能线固化性组合物的固化物层。
[6]根据[1]~[5]中任一项所述的偏振板,其中,
在偏振膜的与层叠有拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的面相反的面,还具有通过第二胶粘剂层层叠的保护膜或光学补偿膜。
[7]根据[6]所述的偏振板,其中,
保护膜或光学补偿膜是选自环状烯烃系树脂膜、醋酸纤维素系树脂膜、聚碳酸酯系树脂膜、聚烯烃系树脂膜、聚酯系树脂膜及丙烯酸系树脂膜中的透明树脂膜。
[8]根据[5]~[7]中任一项所述的偏振板,其中,
第二胶粘剂层包含与第一胶粘剂层相同的组合物的固化物层。
[9]根据[6]~[8]中任一项所述的偏振板,其中,
还具有:在保护膜或光学补偿膜的与层叠有所述偏振膜的面相反的面层叠的胶粘剂层。
[10]一种液晶显示装置,其中,
具有:[9]所述的偏振板通过胶粘剂层与液晶单元贴合而成的液晶面板。
本发明的偏振板以聚对苯二甲酸乙二醇酯膜作为保护膜,通过选择Nz系数为4以上的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,可以提供液晶显示装置显示时颜色不均少且显示优异的辨识性、且实现薄型化、性价比或生产性也优异的偏振板。另外,根据本发明,可以提供一种使用上述偏振板的辨识性优异的液晶显示装置。
具体实施方式
<偏振板>
本发明的偏振板具备包含聚乙烯醇系树脂的偏振膜、和通过第一胶粘剂层层叠在该偏振膜的单面的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。另外,本发明的偏振板还可以具备通过第二胶粘剂层层叠在偏振膜中的与层叠有拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的面相反的面的保护膜或光学补偿膜。以下对本发明的偏振板进行具体说明。
(偏振膜)
本发明中使用的偏振膜通常利用公知的方法通过以下工序进行制造,所述工序为:对聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序;用二色性色素将聚乙烯醇系树脂膜染色,从而使其吸附二色性色素的工序;用硼酸水溶液对吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜进行处理的工序;及在用硼酸水溶液进行处理后进行水洗的工序。
作为聚乙烯醇系树脂,可以使用将聚醋酸乙烯酯系树脂皂化而得的树脂。聚醋酸乙烯酯系树脂的例子除醋酸乙烯酯的均聚物即聚醋酸乙烯酯外,还包含醋酸乙烯酯和可与其共聚的其它单体的共聚物。可与醋酸乙烯酯共聚的其它单体的例子包含不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、及具有铵基的丙烯酰胺类。
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85~100摩尔%左右,优选为98摩尔%以上。聚乙烯醇系树脂可以被改性,例如,也可以使用用醛类进行改性而得到的聚乙烯醇缩甲醛及聚乙烯醇缩乙醛等。另外,聚乙烯醇系树脂的聚合度通常为1000~10000左右,优选为1500~5000左右。
将这样的聚乙烯醇系树脂制膜而得的膜可以用作偏振膜的卷膜。将聚乙烯醇系树脂制膜的方法没有特别限定,可以用公知的方法进行制膜。聚乙烯醇系卷膜的膜厚没有特别限定,例如为10μm~150μm左右。
聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸可以在二色性色素的染色前进行,也可以与染色同时进行,还可以在染色后进行。在染色后进行单轴拉伸时,该单轴拉伸可以在硼酸处理之前或硼酸处理过程中进行。另外,也可以在这些多个阶段中进行单轴拉伸。
进行单轴拉伸时,可以在圆周速度不同的辊之间进行单轴拉伸,也可以使用热辊进行单轴拉伸。另外,单轴拉伸可以为在大气中进行拉伸的干式拉伸,也可以是使用溶剂、在使聚乙烯醇系树脂膜溶膨的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常为3~8倍左右。
作为用二色性色素将聚乙烯醇系树脂膜染色的方法,例如可以采用将聚乙烯醇系树脂膜浸渍在含有二色性色素的水溶液中的方法。作为二色性色素,具体使用碘或二色性染料。这里,聚乙烯醇系树脂膜优选在染色处理之前先实施在水中浸渍的处理。
使用碘作为二色性色素时,通常,可以采用将聚乙烯醇系树脂膜浸渍在含有碘及碘化钾的水溶液中进行染色的方法。对于该水溶液中的碘含量,通常,每100重量份水为0.01~1重量份左右。另外,对于碘化钾的含量,通常,每100重量份水为0.5~20重量份左右。染色中使用的水溶液的温度通常为20~40℃左右。
另外,在该水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常为20~1800秒左右。
另方面,使用二色性染料作为二色性色素时,通常,可以采用将聚乙烯醇烯树脂膜浸渍在含有水溶性二色性染料的水溶液中进行染色的方法。对于该水溶液中的二色性染料的含量,通常,每100重量份水为1×10-4~10重量份左右,优选为1×10-3~1重量份左右。该水溶液可以含有硫酸钠等无机盐作为染色助剂。染色中使用的二色性染料水溶液的温度通常为20~80℃左右。另外,在该水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常为10~1800秒左右。
利用二色性色素进行染色后的硼酸处理通常可以通过将染色后的聚乙烯醇系树脂膜浸渍在含有硼酸的水溶液中来进行。
对于含有硼酸的水溶液中的硼酸的量,通常,每100重量份水为2~15重量份左右,优选为5~12重量份。使用碘作为二色性色素时,该含有硼酸的水溶液优选含有碘化钾。对于含有硼酸的水溶液中的碘化钾的量,通常,每100重量份水为0.1~15重量份左右,优选为5~12重量份左右。在含有硼酸的水溶液中的浸渍时间通常为60~1200秒左右,优选为150~600秒左右,更优选为200~400秒左右。含有硼酸的水溶液的温度通常为50℃以上,优选为50~85℃,更优选为60~80℃。
硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜通常进行水洗处理。水洗处理例如可以通过将硼酸处理过的聚乙烯醇系树脂膜浸渍在水中来进行。水洗处理时的水的温度通常为5~40℃左右。另外,浸渍时间通常为1~120秒左右。
通过在水洗后实施干燥处理,得到偏振膜。干燥处理可以使用热风干燥机或远红外线加热器来进行。干燥处理的温度通常为30~100℃左右,优选为50~80℃。干燥处理的时间通常为60~600秒左右,优选为120~600秒。
通过干燥处理,可以将偏振膜的水分率降低至实际应用的程度。所述水分率通常为5~20重量%,优选为8~15重量%。水分率低于5重量%时,偏振膜丧失挠性,存在偏振膜在上述干燥后损伤或破断的情况。另外,水分率高于20重量%时,存在偏振膜的热稳定性差的情况。
由此得到的偏振膜的厚度通常可以为5~40μm左右。
(拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)
本发明中使用的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜例如为通过熔融挤出将一种以上的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂成膜、然后进行横向拉伸而成的一层以上的单轴拉伸膜;同样操作制膜后紧接着进行纵向拉伸、然后进行横向拉伸而成的一层以上的双轴拉伸膜。在本发明中,从可以有效地赋予所需要的光学性能、及生产性及廉价性的观点考虑,优选使用双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。
所谓聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂,是指重复单元的80摩尔%以上中包含对苯二甲酸乙二醇酯的树脂,可以含有其它的二羧酸成分和二元醇成分。作为其它的二羧酸成分,没有特别限定,其例子包含:间苯二甲酸、对-β-氧基乙氧基苯甲酸、4,4’-二羧基二苯、4,4’-二羧基二苯甲酮、双(4-羧基苯基)乙烷、己二酸、癸二酸、及1,4-二羧基环己烷。
作为其它的二元醇成分,没有特别限定,其例子包含:丙二醇、丁二醇、新戊二醇、二乙二醇、环己二醇、双酚A的环氧乙烷加成物、聚乙二醇、聚丙二醇、及聚四亚甲基二醇。
这些其它的二羧酸成分或其它的二元醇成分分别可以根据需要与其它的一种以上组合使用。另外,也可以并用对羟基苯甲酸等羟基羧酸。另外,作为其它的共聚成分,可以使用含有少量的酰胺键、尿烷键、醚键、碳酸酯键等的二羧酸成分或二元醇成分。
作为聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂的制造方法,可以采用以下方法:使对苯二甲酸及乙二醇(以及根据需要附加的其它的二羧酸或其它的二元醇)直接缩聚的方法;使对苯二甲酸的二烷基酯及乙二醇(以及根据需要附加的其它的二羧酸的二烷基酯和/或其它的二元醇)进行酯交换反应后进行缩聚的方法;及使对苯二甲酸的乙二醇酯(及根据需要附加的其它的二羧酸的二元醇酯)缩聚的方法等。
各个聚合反应可以使用包含锑系、钛系、锗系或铝系化合物的聚合催化剂、或包含上述复合化合物的聚合催化剂。
该聚合反应条件可以根据所使用的单体、催化剂、反应装置、及目标树脂物性适当选择,没有特别限定,例如,反应温度通常为约150℃~约300℃,优选为约200℃~约300℃,更优选为约260℃~约300℃。另外,其压力通常为大气压~约2.7Pa,其中,优选反应的后半阶段在减压侧。
聚合反应通过在这样的高温·高减压条件下搅拌,通常,二元醇、烷基化合物或水等脱离反应物脱挥而有效地进行。
另外,聚合装置可以仅为一个反应槽,也可以连接多个反应槽。该情况下,通常,根据聚合度的不同,反应物在反应槽间输送的同时聚合。另外,在聚合的后半阶段,可以采用具备卧式反应装置、在加热·混炼的同时进行脱挥的方法。
对于聚合结束后的树脂,以熔融状态从反应槽或卧式反应装置中提取出后,以用冷却鼓或冷却带等进行冷却·粉碎后的片状的形态、或导入挤出机并挤出成细绳状后裁断的颗粒状的形态获得。
进而,还可以根据需要进行固相聚合,提高分子量、或减少低分子量成分。作为聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂中可以含有的低分子量成分,可以举出环状三聚体成分,这样的环状三聚体成分在树脂中的含量优选为5000ppm以下,更优选为3000ppm以下。环状三聚体成分超过5000ppm时,存在对膜的光学物性带来不良影响的情况。
对于聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂的分子量,在将树脂溶解于苯酚/四氯乙烷=50/50(重量比)的混合溶剂中、用在30℃下测定的特性粘度表示时,通常为0.45~1.0dL/g,优选为0.50~1.0dL/g,更优选为0.52~0.80dL/g。特性粘度小于0.45dL/g的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂存在制造膜时的生产性低、膜的机械强度低的情况。另外,特性粘度超过1.0dL/g的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂存在制造膜时聚合物的熔融挤出稳定性差的情况。
另外,聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂可以根据需要含有添加剂。添加剂的例子包含:润滑剂、防粘连剂、热稳定剂、抗氧化剂、防静电剂、耐光剂及耐冲击性改良剂。其添加量优选设定在不给光学物性带来不良影响的范围内。
为了配合这样的添加剂、并且进行后述的膜成形,聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂通常以通过挤出机造粒所得的颗粒形状使用。颗粒的大小或形状没有特别限定,通常为高度、直径均为5mm以下的圆柱状、球状、或扁平球状。
由此得到的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂可以通过成形为膜状、进行拉伸处理形成透明且均质的机械强度高的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。作为其制造方法,没有特别限定,例如采用以下所记载的方法。
首先,将包含干燥的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂的颗粒供给到熔融挤出装置中,加热至熔点以上并熔融。接着,将熔融的树脂从模头中挤出,在旋转冷却鼓上进行骤冷固化,以成为玻璃化转变温度以下的温度,得到实质上为非晶状态的未拉伸膜。该熔融温度是根据所使用的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂的熔点或挤出机来决定的,没有特别限定,通常为250~350℃。
另外,为了提高膜的平面性,优选提高膜和旋转冷却鼓的密接性,优选采用静电施加密接法或液体涂布密接法。
所谓静电施加密接法,通常,是在膜的上表面侧沿与膜的流向正交的方向张设线状电极,并对该电极施加约5~10kV的直流电压,从而赋予膜静电荷,提高旋转冷却鼓与膜的密接性的方法。另外,所谓液体涂布密接法,是通过将液体均匀地涂布在旋转冷却鼓的整个表面或表面的一部分上(例如仅与膜两端部接触的部分),提高旋转冷却鼓与膜的密接性的方法。也可以根据需要并用上述两种方法。
所使用的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂可以根据需要混合2种以上树脂结构或组成不同的树脂。例如可以举出:将配合有作为防粘连剂的粒状填料、紫外线吸收剂、或防静电剂等的颗粒与未配合的颗粒混合使用等。
另外,挤出的膜可以根据需要设定为2层以上。例如可以举出:通过准备配合有作为防粘连剂的粒状填料的颗粒和未配合的颗粒并从不同的挤出机向相同的模头供给并挤出而得到的“配合填料/未配合/配合填料”的2种由3层构成的膜。
上述未拉伸膜在玻璃化转变温度以上的温度下通常首先沿挤出方向纵向拉伸。拉伸温度通常为70~150℃,优选为80~130℃,更优选为90~120℃。另外,拉伸倍率通常为1.1~6倍,优选为2~5.5倍。这是由于,该拉伸倍率小于1.1倍时,拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的机械强度倾向于不足。另外,超过6倍时,存在横向的强度达不到实际应用的强度的情况。该拉伸可以仅进行一次,也可以根据需要分多次进行。通常,优选即使进行多次拉伸,合计的拉伸倍率也在上述范围内。
由此得到的纵向拉伸膜可以在之后进行热处理。接着,还可以根据需要进行张驰处理。该热处理温度通常为150~250℃,优选为180~245℃,更优选为200~230℃。另外,热处理时间通常为1~600秒钟,优选为1~300秒钟,更优选为1~60秒钟。
张驰处理的温度通常为90~200℃,优选为120~180℃。另外,张驰量通常为0.1~20%,优选为2~5%。
对于该张驰处理的温度及张驰量,进一步优选以张驰处理后的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜在150℃下的热收缩率为2%以下的方式设定张驰量及张驰处理时的温度。
得到单轴拉伸及双轴拉伸膜时,通常,在纵向拉伸处理后、或根据需要进行热处理或张弛处理后,利用拉幅机进行横向拉伸。该拉伸温度通常为70~150℃,优选为80~130℃,更优选为90~120℃。另外,拉伸倍率通常为1.1~6倍,优选为2~5.5倍。横向拉伸的拉伸倍率小于1.1倍时,存在利用取向的膜强度提高不足的情况。另外,超过6倍的拉伸倍率在制造技术上是不现实的。
其后,可以进行热处理,及根据需要进行张弛处理。热处理温度通常为150~250℃,优选为180~245℃,更优选为200~230℃。热处理时间通常为1~600秒钟,优选为1~300秒钟,更优选为1~60秒钟。
张弛处理的温度通常为100~230℃,优选为110~210℃,更优选为120~180℃。另外,张弛量通常为0.1~20%,优选为1~10%,更优选为2~5%。对于该张弛处理的温度及张弛量,优选以张驰处理后的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜在150℃下的热收缩率为2%以下的方式设定上述张驰量及张驰处理时的温度。
在单轴拉伸及双轴拉伸处理中,拉伸处理温度均超过250℃时,树脂产生热老化,过度结晶化,因此,存在光学性能降低的情况。另外,拉伸处理温度小于70℃时,存在拉伸耗费过大的应力、或膜固化而不能拉伸的情况。
另外,在单轴拉伸及双轴拉伸处理中,在横向拉伸后,为了缓和以翘曲(日文:ボ一イング)为代表的取向主轴的偏斜,可以再次进行热处理、或进行拉伸处理。
这里,所谓拉伸方向,是指纵向拉伸或横向拉伸中的拉伸倍率大的方向。在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的双轴拉伸中,通常,由于横向拉伸倍率比纵向拉伸倍率大若干,因此,在该情况下,所谓拉伸方向,是指相对于上述膜的长度方向的垂直方向。另外,在单轴拉伸中,通常,由于如上所述沿横向拉伸,因此,该情况下,所谓拉伸方向,同样是指相对长度方向的垂直方向。
另外,在此,所谓取向主轴,是指拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上的任意的点中的分子取向方向,是指滞后相轴。所谓相对于该滞后相轴的拉伸方向的偏斜,是指滞后相轴和拉伸方向的角度差。
所述滞后相轴例如可以使用相位差膜·光学材料检查装置RETS(大塚电子株式会社制)或分子取向计MOA(王子计测机器株式会社制)等进行测定。
在拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜中,上述纵向拉伸或横向拉伸的拉伸倍率在控制膜面内的滞后相轴方向的折射率即nx、在面内与滞后相轴正交的方向的折射率即ny、厚度方向的折射率nz时是最重要的因子,在一般的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的制作中,单轴拉伸的(nx-nz)/(nx-ny)表示的Nz系数较小,双轴拉伸较大。
在本发明的偏振板中,作为该拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,使用Nz系数为4以上的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。因此,拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜优选通过双轴拉伸来制作。通过采用这样的光学性能的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,可以有效地减少安装有该偏振板的液晶显示装置的颜色不均。Nz系数为4以上时,其值越大,更可以发挥减少颜色不均的效果,更优选为7以上,进一步优选为10以上。即,最优选为完全的负C板。Nz系数为4以下时,安装有该偏振板的液晶显示装置产生强的颜色不均,辨识性差。
另外,在本发明的偏振板中,还优选使用拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的Nz系数为4以上、且拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的滞后相轴相对偏振膜的透射轴偏离20度~50度的角度的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。通过使偏振膜和拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的轴偏离角度为上述关系,可以更有效地减少液晶显示装置的颜色不均。
另一方面,背光灯使用具有偏振性的光源时,为了防止产生源于拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的面内相位差的来自正面方向的干涉色,优选偏振膜和拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的轴偏离角度小。优选拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的滞后相轴相对偏振膜的透射轴的偏离角度在0度以上且15度以下的范围。在该情况下,将Nz系数设定为更大的值也可以有效地减少颜色不均。
另外,对于本发明的偏振板中的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,在将膜厚设定为d时,优选采用(nx-ny)×d定义的面内相位差R0为200~2000nm的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。R0较小而小于200nm时,在进一步提高Nz系数上是优选的,但是存在在生产性或成本方面不利的情况。另一方面,R0超过2000nm时,相反,由于难以提高Nz系数,因此,从有效减少颜色不均的观点考虑是不优选的。
在本发明的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜中,为了将Nz系数、滞后相轴及面内相位差值R0控制在特定范围内,可以没有限制地采用公知的任何技术。具体而言,可以通过调节上述拉伸处理时的拉伸温度、拉伸倍率、张弛处理、线速度等拉伸条件进行控制。另外,在拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜卷中,在宽度方向(相对于长度方向的垂直方向),常常出现如以翘曲为代表的滞后相轴的偏斜、Nz系数、R0的偏差。对于这样的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,根据需要,还可以仅选择性地使用具有目标光学性能的宽度范围。
另外,为了控制本发明的偏振板中的偏振膜的透射轴和拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的轴偏离角度,可以使用拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜卷自身中将拉伸方向和滞后相轴调节到目标角度范围的膜,也可以如上所述根据需要仅选择性地使用具有目标光学性能的宽度范围。采用这些方法时,由于可以以卷对卷(roll to roll)将偏振膜和拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜贴合,因此,在生产性和成本方面优异。另外,在偏振膜上层叠拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜时,可以将偏振膜的透射轴方向和拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的偏离角度滞后相轴在目标角度范围内调节而使其贴合。
本发明的偏振板中使用的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的厚度优选为15~75μm,更优选为20~60μm。拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的厚度小于15μm时,有不易操作(操作性差)的倾向,另外,厚度超过75μm时,膜变厚而成本变高,并且薄壁化的优点有减弱的倾向,因此不优选。
对于本发明使用的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,将该膜用于偏振板的辨识侧时,优选在与层叠有偏振膜的面相反的面设置选自防眩层、硬涂层、防反射层、及抗静电层中的至少1层。
防眩层是为了防止外光映入或晃眼而设置的。硬涂层是为了改善表面的耐擦伤性等而设置的。防反射层是为了防止外光的反射而设置的。另外,防静电层是为了防止静电的产生而设置的。将这些附加功能层形成于本发明的偏振板时,可以通过涂布等公知的方法直接设置在拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上,也可以将基材上设置有这些附加功能层的膜贴合于拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。另外,也可以采用预先在拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜形成这些附加功能层并将其在所述附加功能层的相反侧贴合于偏振片上的方法。
防眩层例如可以通过以下方式来设置:涂布添加有填料的紫外线固化型树脂,对其照射紫外线使其固化,使基于填料的凹凸出现的方式;以使紫外线固化型树脂接触压花模的状态照射紫外线,使其固化而使凹凸出现的方式等。硬涂层可以通过以下方式来设置:涂布紫外线固化型的硬涂树脂,对其照射紫外线使其固化的方式等。防反射层可以通过使金属氧化物等进行一层或多层蒸镀的方式等来设置。防静电层可以通过涂布加入有防静电剂的紫外线固化型树脂并对其照射紫外线使其固化的方式等来设置。另外,通常,在偏振板的表面贴合具有易剥离性的胶粘剂层的保护膜,在使用之前暂时粘贴在其表面而进行保护。预先在构成该保护膜的胶粘剂层中配合防静电剂、并将其贴合在作为偏振板的透明保护膜的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的表面也是优选的防静电层的形态之一。
进而,本发明中使用的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜在不妨碍本发明的效果的范围内可以在单面或双面层叠上述以外的各种功能层。
层叠的功能层的例子包含导电层、平滑化层、易滑层、防粘连层、及易胶粘层。其中,由于该拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜通过胶粘剂层与偏振膜层叠,因此,优选层叠易胶粘层。
构成易胶粘层的成分没有特别限定,其例子包含:骨架中具有极性基团且分子量较低、玻璃化转变温度低的聚酯系树脂、氨基甲酸酯系树脂、及丙烯酸系树脂。另外,根据需要,可以含有交联剂、有机或无机填料、表面活性剂及润滑剂等。
在拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上形成上述功能层的方法没有特别限定,例如采用以下方法:形成于所有的拉伸工序结束后的膜上的方法;在将聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂进行拉伸的工序中、例如纵向拉伸工序和横向拉伸工序之间形成的方法;及在与偏振膜胶粘之前或胶粘之后形成的方法等。其中,从生产性的观点考虑,优选采用在对聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂进行纵向拉伸后形成、并接着进行横向拉伸的方法。
由此得到的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜可以容易地获得市售品。其例子包含商品名如下的市售品:“ダイアホイル”、“ホスタフアン”、“フユ一ジヨン”(以上为三菱树脂株式会社制);“テイジンテトロンフイルム”、“メリネツクス”、“マイラ一”、“テフレツクス”(以上为帝人杜邦膜株式会社制);“東洋紡エステルフイルム”、“東洋紡エスペツトフイルム”、“コスモシヤイン”、“クリスパ一”(以上为东洋纺织株式会社制);“ルミラ一”(东丽膜加工株式会社制);“エンブロン”、“エンブレツト”(UNITIKA株式会社制);“スカイロ一ル”(SKC公司制);“コ一フイル”(株式会社高合制);“瑞通聚酯膜”(株式会社瑞通制);及“太閤聚酯膜”(フタムラ化学株式会社制)。其中,从可以有效地赋予本发明所需要的光学性能、及生产性及廉价性的观点考虑,优选使用双轴拉伸膜。
(第一胶粘剂层)
在本发明的偏振板中,偏振膜和拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜通常通过透明且光学各向同性的胶粘剂贴合。它们的贴合,可以考虑各自的胶粘性使用任意的胶粘剂。例如可以举出:聚乙烯醇系胶粘剂、丙烯酸系胶粘剂、氨基甲酸酯系胶粘剂、环氧系胶粘剂等,在本发明中,优选采用使用含有脂环式环氧化合物的无溶剂的活化能线固化性组合物形成的固化物层。通过采用该胶粘层,可以提高在严酷的环境下的偏振板的耐久性,同时,由于不需要干燥胶粘剂的工序,因此可以提高生产性。
在此,所谓脂环式环氧化合物,是指在饱和环状化合物的环上直接具有环氧基的化合物、及在饱和环状化合物的环上直接具有缩水甘油氧基、缩水甘油氧基烷基或缩水甘油基的化合物。这里,结构内还可以具有其它的环氧基。
在饱和环状化合物的环上直接具有环氧基的脂环式环氧化合物例如可以通过使用过氧化物在碱性条件下使环中具有C-C双键的环状化合物的C-C双键环氧化而得到。
作为在环中具有C-C双键的环状化合物,没有特别限定,其例子包含:具有环戊烯环的化合物、具有环己烯环的化合物、及含有这些环的多环式化合物。环中具有C-C双键的环状化合物也可以在环外具有C-C双键,这样的化合物的例子包含1-乙烯基-3-环己烯及单环式单萜烯即柠檬烯。
另外,在饱和环状化合物的环直接具有环氧基的脂环式环氧化合物可以为通过适当的官能团将上述得到的环氧化物二聚体化而得的结构的化合物。作为由这些官能团构成的键结构,没有特别限定,其例子包含:酯键、醚键、及通过亚烷基键合的键。另外,上述环氧化物的2聚体化的结构可以具有多个这些键。
在上述饱和环状化合物的环上直接具有环氧基的脂环式环氧化合物的制造方法根据各个化合物的不同而改变,没有特别限定,例如可以采用以下的方法:合成在环中具有C-C双键的环状化合物后进行环氧化的方法;及将环氧化有C-C双键的化合物进一步通过如上所述使官能团反应而合成目标结构的方法等。从抑制环氧基的副反应等观点考虑,通常优选采用合成在环中具有C-C双键的环状化合物后进行环氧化的方法。
在环中具有C-C双键的环状化合物的合成根据目标环氧化合物的骨架的不同而改变,没有特别限定,二聚体化的环状化合物的合成例包含使用适当的催化剂通过Tishchenko反应从3-环己烯-1-羧基醛得到作为酯化合物的3-环己烯基甲基-3-环己烯羧酸酯的方法。
进而,例如,可以通过使上述酯化合物和二羧酸化合物或其酯、二元醇化合物或其酯、聚亚烷基二醇或其酯、或羟基羧酸化合物或其酯根据需要使用催化剂进行酯交换反应,得到两端具有环己烯基的化合物。
二羧酸化合物及其酯的例子包含草酸、己二酸及癸二酸、以及它们的二甲酯。另外,二元醇化合物及其酯的例子包含乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、及聚乙二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、以及它们的二甲酯。另外,羟基羧酸化合物及其酯的例子包含乳酸、3-羟基丁酸、及柠檬酸、以及它们的二甲酯·醋酸酯、及丙交酯、丙内酯、丁内酯、及己内酯。
通过使用过氧化物将由此得到的环中具有C-C双键的环状化合物环氧化,可以得到饱和环状化合物的环上直接具有环氧基的脂环式环氧化合物。所使用的过氧化物根据各环状化合物或允许的反应条件等进行选择,没有特别限定,其例子包含过氧化氢、过乙酸、及叔丁基过氧化氢。
由这样的脂环式环氧化合物构成的胶粘剂优选使用的饱和环状化合物的环上直接具有环氧基的脂环式环氧化合物的具体例例如包含:3,4-环氧基环己基甲基3,4-环氧基环己烷羧酸酯、1,2-环氧基-4-乙烯基环己烷、1,2-环氧基-1-甲基-4-(1-甲基环氧基乙基)环己烷、甲基丙烯酸3,4-环氧基环己基甲基酯、2,2-双(羟甲基)-1-丁醇的4-(1,2-环氧基乙基)-1,2-环氧基环己烷加成物、亚乙基双(3,4-环氧基环己烷羧酸酯)、氧二亚乙基双(3,4-环氧基环己烷羧酸酯)、1,4-环己烷二甲基双(3,4-环氧基环己烷羧酸酯)、及3-(3,4-环氧基环己基甲氧基羰基)丙基3,4-环氧基环己烷羧酸酯。
在饱和环状化合物的环上直接具有缩水甘油氧基、缩水甘油氧基烷基或缩水甘油基的脂环式环氧化合物是指,使后述的具有羟基的芳香族化合物的缩水甘油醚化合物的芳香环在催化剂的存在下、在加压下选择性地进行氢化反应而得到的化合物、具有羟基的饱和环状化合物的缩水甘油醚化合物、及具有乙烯基的饱和环状化合物的环氧化合物。
作为氢化的具有羟基的芳香族化合物的缩水甘油醚化合物,没有特别限定,其例子包含:双酚A的缩水甘油醚化合物及其寡聚体、以及双酚F的缩水甘油醚化合物及其寡聚体。
作为具有羟基的饱和环状化合物的缩水甘油醚化合物,没有特别限定,其例子包含1,4-环己烷二甲醇、二缩水甘油醚。
作为具有乙烯基的饱和环状化合物的环氧化物,没有特别限定,其例子包含:1,3-双(环氧基乙基)环己烷、1,2,4-三(环氧基乙基)环己烷、及2,4-双(环氧基乙基)-1-乙烯基环己烷。
上述脂环式环氧化合物中,由于在提高偏振板的耐久性方面显示良好的固化物特性、并且具有适度的固化性、同时可以廉价地获得,因此,优选3,4-环氧基环己基甲基3,4-环氧基环己烷羧酸酯及双酚A的缩水甘油醚化合物的氢化物,更优选3,4-环氧基环己基甲基3,4-环氧基环己烷羧酸酯。
另外,这些脂环式环氧化合物可以分别单独使用,也可以与其它1种以上混合使用。
这样的脂环式环氧化合物可以容易地获得市售品,其例子包含商品名如下的市售品:“セロキサイド”、“サイクロマ一”(以上为大赛璐化学工业株式会社制)、及“サイラキユア”(陶氏化学公司制)。
包含这样的脂环式环氧化合物的胶粘剂组合物可以配合脂环式环氧化合物以外的活化能线固化性化合物。这样的活化能线固化性化合物的例子包含上述脂环式化合物以外的环氧化合物。通过并用这样的脂环式环氧化合物以外的环氧化合物,可以进一步提高偏振膜和拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的密接性。
作为脂环式环氧化合物以外的环氧化合物,没有特别限定,其例子包含:具有羟基的芳香族化合物或链状化合物的缩水甘油醚化合物、具有氨基的化合物的缩水甘油基氨基化合物、及具有C-C双键的链状化合物的环氧化物。
所谓具有羟基的芳香族化合物或链状化合物的缩水甘油醚化合物,是使环氧氯丙烷等化合物在碱性条件下加成缩合在其羟基上而得到的化合物。其例子包含:双酚型环氧树脂、多芳香环型环氧树脂、及亚烷基二醇型环氧树脂。
双酚型环氧树脂的例子包含:双酚A的缩水甘油醚化合物及其寡聚物、双酚F型的缩水甘油醚化合物及其寡聚物、以及3,3’,5,5’-甲基-4,4’-双酚的缩水甘油醚化合物及其寡聚物。
另外,多芳香环型环氧树脂的例子包含:苯酚酚醛树脂的缩水甘油醚化合物、甲酚酚醛树脂的缩水甘油醚化合物、苯酚芳烷基树脂的缩水甘油醚化合物、萘酚芳烷基的缩水甘油醚化合物、及苯酚二环戊二烯树脂的缩水甘油醚化合物,另外,还包含三羟基苯基甲烷的缩水甘油醚化合物及其寡聚物、以及三苯酚PA的缩水甘油醚化合物及其寡聚物等。
另外,亚烷基二醇型环氧树脂的例子包含:乙二醇的缩水甘油醚化合物、二乙二醇的缩水甘油醚化合物、1,4-丁二醇的缩水甘油醚化合物及1,6-己二醇的缩水甘油醚化合物。
所谓具有氨基的化合物的缩水甘油基氨基化合物,是通过将环氧氯丙烷等化合物在碱性条件下加成缩合在其氨基上而得到的。
具有氨基的化合物同时可以具有羟基。其例子包含:1,3-亚苯基二胺的缩水甘油基氨基化合物及其寡聚物、1,4-亚苯基二胺的缩水甘油基氨基化合物及其寡聚物、3-氨基苯酚的缩水甘油基氨基化物及缩水甘油基醚化合物以及其寡聚物、及4-氨基苯酚的缩水甘油基氨基化物及缩水甘油基醚化合物以及其寡聚物。
所谓具有C-C双键的链状化合物的环氧化物,是通过将具有C-C双键的链状化合物的C-C双键使用过氧化物在碱性条件下环氧化而得到的。
作为具有C-C双键的链状化合物,没有特别限定,其例子包含:丁二烯、聚丁二烯、异戊二烯、戊二烯及己二烯。
这些脂环式环氧化合物以外的环氧化合物及其寡聚物等可以分别单独使用,也可以与其它的1种以上混合使用。
这样的脂环式环氧化合物以外的环氧化物及其寡聚物等可以容易地获得市售品,其例子包含商品名如下的市售品:“エピコ一ト”(日本环氧树脂株式会社制)、“エピクロン”(DIC株式会社制)、“エポト一ト”(东都化成株式会社制)、“アデカレジン”(株式会社ADEKA制)、“デナコ一ル”(nagasechemtex株式会社制)、“ダウエポキシ”(陶氏化学公司制)及“テピツク”(日产化学工业株式会社制)。
包含这样的脂环式环氧化合物的胶粘剂中使用的脂环式环氧化合物及脂环式环氧化合物以外的环氧化合物的环氧当量通常为30~2000g/eq,优选为50~1500g/eq,更优选为70~1000g/eq。环氧当量低于30g/eq时,存在第一胶粘剂层的挠性降低或胶粘强度降低的情况。另一方面,超过2000g/eq时,存在固化速度降低、或固化的胶粘剂层所需要的刚性或强度不足的情况。这里,该环氧当量是基于JIS K7236(ISO 3001)测定的值。另外,环氧化合物为高纯度单体时,可以根据其分子量算出理论值。
另外,作为上述活化能线固化性化合物,还可以使用氧杂环丁烷化合物。通过并用氧杂环丁烷化合物,可以提高活化能线固化性组合物的固化速度。氧杂环丁烷化合物为具有氧杂环丁烷环的化合物、且具有活化能线固化性的化合物即可,没有特别限定,其例子包含:1,4-双{[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]甲基}苯、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-(环己氧基甲基)氧杂环丁烷、苯酚酚醛氧杂环丁烷、及1,3-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]苯。
这样的氧杂环丁烷化合物可以容易地获得市售品,例如,其例子包哈商品名如下的市售品:“アロンオキセタン”(东亚合成株式会社制)及“ETERNACOLL”(宇部兴产株式会社制)。
对于活化能线固化性组合物中的脂环式环氧化合物的配合比,优选相对于活化能线固化性化合物(脂环式环氧化合物、脂环式环氧化合物以外的环氧化合物及氧杂环丁烷化合物)的合计100重量份,配合30~95重量份脂环式环氧化合物,更优选为50~90重量份,进一步优选为70~85重量份。相对于活化能线固化性化合物总量100重量份配合30重量份以上脂环式环氧化合物时,具有提高利用活化能线固化性组合物的固化物胶粘而成的偏振板的耐久性的效果。另外,超过95重量份时,存在固化物层的韧性变差、活化能线固化性组合物的固化速度降低的情况。
包含含有这样的脂环式环氧化合物的胶粘剂中使用的脂环式环氧化合物的活化能线固化性组合物中所含的总氯量优选为0.1ppm~15000ppm,更优选为0.5ppm~2000ppm,进一步优选为1.0ppm~1000ppm。活化能线固化性组合物中所含的总氯量低于0.1ppm时,存在其组合物的固化速度变得极慢的情况。另外,超过15000ppm时,由于氯的影响,存在涂布装置腐蚀、液晶面板的金属零件腐蚀的情况。这里,该总氯量是基于JIS K7243-3(ISO 21627-3)测定的值。
包含本发明中使用的脂环式环氧化合物的活化能线固化性组合物的色相优选以固化前的活化能线固化性组合物的伽德纳色度计为5以下,更优选为3以下,进一步优选为1以下。色相超过5时,存在因胶粘剂层的着色而影响偏振板的色相的情况。
包含本发明中使用的脂环式环氧化合物的活化能线固化性组合物是通过照射活化能线而固化(硬化)、并赋予夹持该固化物层的膜之间的胶粘力的固化性组合物。
所使用的活化能线的例子包含波长为1pm~10nm的X射线、10~40nm的紫外线、及400~800nm的可见光线。其中,从利用的容易程度、活化能线固化性组合物的调节的容易程度及其稳定性、以及其固化性能方面考虑,优选使用紫外线。
所使用的光源没有特别限定,其例子包含:在波长400nm以下具有发光分布的低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、化学灯、黑光灯、微波激发水银灯、及金属卤化物灯。
照射强度根据活化能线固化性组合物或照射时间来决定,没有特别限定,对引发剂的活化有效的波长区域的照射强度优选为0.1~1000mW/cm2。对活化能线固化性组合物的光照射强度小于0.1mW/cm2时,存在固化反应时间变长、即必须消耗长的照射时间来使其固化从而不利于提高生产性的情况。另外,超过1000mW/cm2时,存在因灯辐射产生的热、及活化能线固化性组合物聚合时的产热而导致活化能线固化性组合物黄变或偏振膜老化的情况。
照射时间根据活化能线固化性组合物或照射强度来决定,没有特别限定,优选以照射强度和照射时间的积表示的积算光量为10~5000mJ/cm2的方式来设定。对活化能线固化性组合物的积算光量小于10mJ/cm2时,存在源于引发剂的活性种的产生不充分、得到的胶粘剂层的固化不充分的情况。另外,超过5000mJ/cm2时,存在照射时间变得非常长、对提高生产性不利的情况。
包含含有这样的脂环式环氧化合物的胶粘剂中使用的脂环式环氧化合物的活化能线固化性组合物通过活化能线进行固化,因此,优选配合阳离子聚合引发剂。
阳离子聚合引发剂通过照射可见光线、紫外线、X射线、及电子射线等活化能线,产生阳离子种或路易斯酸,引发环氧基的聚合反应。
该阳离子聚合引发剂优选赋予潜在性。通过赋予潜在性,本发明中使用的活化能线固化性组合物的可使用的时间变长,操作性也变良好。
作为阳离子聚合引发剂,没有特别限定,其例子包含:芳香族重氮鎓盐、芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐之类的鎓盐、及铁-芳烃络合物。
芳香族重氮鎓盐的例子包含:苯重氮鎓六氟锑酸盐、苯重氮鎓六氟磷酸盐、及苯重氮鎓六氟硼酸盐。
芳香族碘鎓盐的例子包含:二苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸盐、及二(4-壬基苯基)碘鎓六氟磷酸盐。
芳香族锍盐的例子包含:三苯基锍六氟磷酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、三苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍六氟锑酸盐、4,4’-双(二苯基锍基)二苯基硫化物双六氟磷酸盐、4,4’-双[二(β-羟基乙氧基)苯基锍基]二苯基硫化物双六氟锑酸盐、4,4’-双[二(β-羟基乙氧基)苯基锍基]二苯基硫化物双六氟磷酸盐、7-[二(对甲苯基)锍基]-2-异丙基噻吨酮六氟锑酸盐、7-[二(对甲苯基)锍基]-2-异丙基噻吨酮四(五氟苯基)硼酸盐、4-苯基羰基-4’-二苯基锍基-二苯基硫化物六氟磷酸酯、4-(对叔丁基苯基羰基)-4’-二苯基锍基-二苯基硫化物六氟锑酸盐、及4-(对叔丁基苯基羰基)-4’-二(对甲苯基)锍基-二苯基硫化物四(五氟苯基)硼酸盐。
铁-芳烃络合物的例子包含:二甲苯-环戊二烯基铁(II)六氟锑酸盐、异丙基苯-环戊二烯基铁(II)六氟磷酸盐、及二甲苯-环戊二烯基铁(II)-三(三氟甲基磺酰基)甲酰胺(日文:メタナイド)。
这些阳离子聚合引发剂分别可以单独使用,也可以与其它的1种以上混合使用。其中,由于芳香族锍盐在300nm以上的波长区域也具有紫外线吸收特性,因此,可以赋予固化性优异、具有良好的机械强度或胶粘强度的固化物层,因此特别优选使用。
阳离子聚合引发剂的配合量相对于活化能线固化性化合物的合计100重量份,通常为0.5~20重量份,优选为1~15重量份。其量低于0.5重量份时,存在固化不充分、固化物层的机械强度或胶粘强度低的情况。另外,其量超过20重量份时,存在因固化物层中的离子性物质增加而固化物层的吸湿性变高、得到的偏振板的耐久性能低的情况。
这些阳离子聚合引发剂可以容易地获得市售品,其例子包含商品名如下的市售品:“カヤラツド”(日本化药株式会社制)、“サイラキユア”(联合碳化物公司制)、光产酸剂“CPI”(サンアプロ株式会社制)、光产酸剂“TAZ”“BBI”“DTS”(以上为绿化学株式会社制)、“アデカオプトマ一”(株式会社ADEKA制)、及“RHODORSIL”(罗地亚公司制)。
包含本发明中使用的脂环式环氧化合物的活化能线固化性组合物根据需要可以并用光增感剂。通过使用光增感剂,可以提高反应性,并提高固化物层的机械强度或胶粘强度。
作为光增感剂,没有特别限定,其例子包含:羰基化合物、有机硫化合物、过硫化物、氧化还原系化合物、偶氮及重氮化合物、卤化物、以及光还原性色素等。
羰基化合物的例子包含:苯偶姻甲基醚、苯偶姻异丙基醚、及α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮之类的苯偶姻衍生物;9,10-二丁氧基蒽之类的蒽化合物;二苯甲酮、2,4-二氯二苯甲酮、对苯甲酰基苯甲酸甲酯、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、及4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮之类的二苯甲酮衍生物;2-氯蒽醌及2-甲基蒽醌之类的蒽醌衍生物;N-甲基吖啶酮及N-丁基吖啶酮之类的吖啶酮衍生物;α,α-二乙氧基苯乙酮之类的苯乙酮衍生物;呫吨酮衍生物;以及芴酮衍生物。
有机硫化物的例子包含2-氯噻吨酮及2-异丙基噻吨酮之类的噻吨酮衍生物,进而也包含苄基化合物及铀酰化合物。
光增感剂可以分别单独使用,也可以与其它1种以上混合使用。光增感剂在将活化能线固化性组合物设定为100重量份时,优选以0.1~20重量份的量含有。
本发明中使用的活化能线固化性组合物在不有损本发明的效果的范围内可以配合各种添加剂。各种添加剂的例子包含离子阱(ion trap)剂、抗氧化剂、链转移剂、增感剂、增粘剂、热塑性树脂、填充剂、流动调节剂、增塑剂、及消泡剂。
离子阱剂的例子包含:粉末状的铋系、锑系、镁系、铝系、钙系、钛系、及它们的混合体系等无机化合物。抗氧化剂的例子包含受阻酚系抗氧化剂。
将包含以上所示的活化能线固化性组合物的层(固化前的胶粘剂层)形成于偏振膜或拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上的方法没有特别限定,例如可以采用以下方法:在偏振膜或拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上涂布该组合物的方法;吹拂该组合物的方法;贴合预先形成为膜状的该组合物的方法等。其中,涂布组合物的方法或贴合膜状组合物的方法由于涂膜的均质性较高,因此优选,涂布组合物的方法由于生产性较高,因此更优选。
作为涂布方法,没有特别限定,例如可以采用刮刀涂布法、线棒涂布法、模头涂法、逗点涂敷法(カンマコ一タ一)及凹版涂布法等各种涂布方式。
涂布过的固化前的胶粘剂层的厚度通常为0.1~20μm,优选为0.2~10μm,更优选为0.5~5μm。厚度低于0.1μm时,存在通过固化的胶粘剂层胶粘的偏振膜和拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜之间的密接力不足的情况。另外,厚度超过20μm时,存在胶粘剂层的固化不充分进行、或即使固化根据其厚度的不同膜的弯曲性也变差、或不能得到薄壁化的效果的情况。
(保护膜、光学补偿膜)
本发明的偏振板可以在偏振膜的与层叠有拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的面相反的面,进一步具有通过第二胶粘剂层进行层叠的保护膜或光学补偿膜。
保护膜或光学补偿膜可以根据目的适当使用具有作为光学膜的光学特性的膜,没有特别限定,保护膜的例子包含:包含三醋酸纤维素(TAC)等的纤维素系树脂膜、烯烃系树脂膜、丙烯酸系树脂膜、聚碳酸酯系树脂膜、聚酯系树脂膜等透明膜。
另外,光学补偿膜的例子包含:将上述作为保护膜列举的膜拉伸而使其具有折射率各向异性的膜;配合有光学各向异性赋予添加剂的膜;及在表面形成光学各向异性层的膜。
另外,在这些保护膜或光学补偿膜上,如后所述,可以层叠光学功能性膜、或涂布光学功能层。
纤维素系树脂膜是包含纤维素的部分或完全酯化物的膜,其例子包含含括纤维素的醋酸酯、丙酸酯、丁酸酯、它们的混合酯等的膜。其中,优选使用三醋酸纤维素膜、二醋酸纤维素膜、纤维素乙酸酯丙酸酯膜、及纤维素乙酸酯丁酸酯膜。
这样的纤维素系树脂膜可以容易地获得市售品,其例子包含商品名如下的市售品:“フジタツクTD”(富士膜株式会社制)、及“コニカミノルタTAC フイルムKC”(Konica Minolta Opto株式会社制)。
烯烃系树脂膜例如为包括使用聚合用催化剂将乙烯及丙烯等链状烯烃单体、以及降冰片烯及其它的环戊二烯衍生物等环状烯烃单体聚合而得到的树脂的膜。
由链状烯烃单体形成的烯烃系树脂的例子包含聚乙烯或聚丙烯系树脂。其中,优选由丙烯的均聚物形成的聚丙烯系树脂。另外,还优选以通常相对于全部单体为1~20重量%的比例、优选3~10重量%的比例使以丙烯为主体、可与其共聚的共聚单体共聚而得的聚丙烯系树脂。
使用由丙烯共聚物形成的聚丙烯系树脂时,作为可与丙烯共聚的共聚单体,优选乙烯、1-丁烯、及1-己烯。其中,由于透明性或拉伸加工性较优异,因此,优选以相对于全部单体为3~10重量%的比例使乙烯共聚。通过将乙烯的共聚比例设定为1重量%以上,显示出提高透明性或拉伸加工性的效果。另一方面,其比例超过20重量%时,存在树脂的熔点降低而损害保护膜或光学补偿膜所要求的耐热性的情况。
这样的聚丙烯系树脂可以容易地获得市售品,其例子包含商品名如下的市售品:“プライムポリプロ”(株式会社プライムポリマ一制)、“ノバテツク”“ウインテツク”(以上为日本ポリプロ株式会社制)、“住友ノ一ブレン”(住友化学株式会社制)、及“サンアロマ一”(サンアロマ一株式会社制)。
聚合环状烯烃而得的烯烃系树脂通常称为环状(聚)烯烃系树脂、脂环式(聚)烯烃系树脂、降冰片烯系树脂等。这里称为环状烯烃系树脂。
环状烯烃系树脂的例子包含:以通过狄尔斯-阿尔德反应由环戊二烯和烯烃类得到的降冰片烯或其衍生物为单体进行开环易位聚合,接着对其加氢而得到的树脂;以通过狄尔斯-阿尔德反应由二环戊二烯和烯烃类或甲基丙烯酸酯类得到的四环十二碳烯或其衍生物为单体进行开环易位聚合,接着对其加氢而得到的树脂;将降冰片烯、四环十二碳烯、它们的衍生物类、或其它的环状烯烃单体同样地进行开环易位共聚,接着对其加氢而得到的树脂;以及通过加聚使上述降冰片烯、四环十二碳烯、它们的衍生物、及具有乙烯基的芳香族化合物等共聚而得到的树脂。
这样的环状烯烃树脂可以容易地获得市售品,其例子包含商品名为“トパス”(Topas Advanced Polymers GmbH制)、“ア一トン”(JSR株式会社制)、“ゼオノア”、“ゼオ礻ツクス”(以上为日本ZEON株式会社制)、及“アペル”(三井化学株式会社制)的树脂。
丙烯酸系树脂膜的优选的具体例包含由甲基丙烯酸甲酯系树脂形成的膜。所谓甲基丙烯酸甲酯系树脂,为含有50重量%以上甲基丙烯酸甲酯单元的聚合物。甲基丙烯酸甲酯单元的含量优选为70重量%以上,也可以为100重量%。甲基丙烯酸甲酯单元为100重量%的聚合物是使甲基丙烯酸甲酯均聚而得到的甲基丙烯酸甲酯均聚物。
该甲基丙烯酸甲酯系树脂通常可以通过使以甲基丙烯酸甲酯为主成分的单官能单体及根据需要使用的多官能单体在自由基聚合引发剂、及根据需要使用的链转移剂的共存下聚合而得到。
作为可以与甲基丙烯酸甲酯共聚的单官能单体,没有特别限定,其例子包含:甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、及甲基丙烯酸-2-羟基乙酯等甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸酯类;丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸-2-乙基己酯、及丙烯酸-2-羟基乙酯等丙烯酸酯类;2-(羟甲基)丙烯酸甲酯、3-(羟乙基)丙烯酸甲酯、2-(羟甲基)丙烯酸乙酯及2-(羟甲基)丙烯酸丁酯等羟基丙烯酸酯类;甲基丙烯酸及丙烯酸等不饱和酸类;氯苯乙烯及溴苯乙烯等卤化苯乙烯类;乙烯基甲苯及α-甲基苯乙烯等取代苯乙烯类;丙烯腈及甲基丙烯腈等不饱和腈类;马来酸酐及柠康酸酐等不饱和酸酐类;以及苯基马来酰亚胺及环己基马来酰亚胺等不饱和酰亚胺类。这样的单体可以分别单独使用,也可以与其它的1种以上组合使用。
作为可与甲基丙烯酸甲酯共聚的多官能单体,没有特别限定,其例子包含:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、九乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、及十四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等用丙烯酸或甲基丙烯酸将乙二醇或其寡聚物的两末端羟基酯化而得到的单体;用丙烯酸或甲基丙烯酸将丙二醇或其寡聚物的两末端羟基酯化而得到的单体;新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、及丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等用丙烯酸或甲基丙烯酸将二元醇的羟基酯化而得到的单体;用丙烯酸或甲基丙烯酸将双酚A、双酚A的环氧烷烃加成物、或它们的卤素取代体的两末端羟基酯化而得到的单体;用丙烯酸或甲基丙烯酸将三羟甲基丙烷及季戊四醇等多元醇酯化而得到的单体;以及使丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯的环氧基开环加成在这些末端羟基上而得到的单体;使丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯的环氧基开环加成在柠檬酸、己二酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、它们的卤素取代体等二元酸、及它们的环氧烷烃加成物等上而得到的单体;(甲基)丙烯酸芳酯;及二乙烯基苯等二芳基化合物。其中,优选使用乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、及新戊二醇二甲基丙烯酸酯。
本发明中使用的甲基丙烯酸甲酯系树脂也可以为通过进行该树脂所具有的官能团之间的反应进行改性所得的改性甲基丙烯酸甲酯系树脂。其反应的例子包含:丙烯酸甲酯的甲酯基和2-(羟甲基)丙烯酸甲酯的羟基的高分子链内脱甲醇缩合反应,及丙烯酸的羧基和2-(羟甲基)丙烯酸甲酯的羟基的高分子链内脱水缩合反应。
甲基丙烯酸甲酯系树脂可以容易地获得市售品,其例子包含商品名如下的市售品:“スミペツクス”(住友化学株式会社制)、“アクリペツト”(三菱丽阳株式会社制)、“デルペツト”(旭化成株式会社制)、“パラペツト”(株式会社可乐丽制)、及“アクリビユア”(株式会社日本触媒制)。
所谓构成聚碳酸酯系树脂膜的聚碳酸酯系树脂,通常是指使二元酚和光气或碳酸二苯酯类等碳酸酯前体利用界面缩聚法或熔融酯交换法反应而得到的树脂,较普遍的是使用双酚A作为二元酚的芳香族聚碳酸酯树脂。此外,还可以举出通过固相酯交换法使碳酸酯预聚物聚合而得的树脂、或使环状碳酸酯化合物开环聚合而得的树脂等。
作为二元酚,只要不有损作为光学用透明树脂的性能就没有特别限定,其例子除双酚A(2,2-双(4-羟苯基)丙烷)以外,包含:氢醌、间苯二酚、4,4’-二羟基联苯、双(4-羟苯基)甲烷、双{(4-羟基-3,5-二甲基)苯基}甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟苯基)-1-苯基乙烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷、1,1-双(4-羟苯基)-4-异丙基环己烷、2,2-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}丙烷、2,2-双{(4-羟基-3,5-二甲基)苯基}丙烷、2,2-双{(4-羟基-3,5-二溴代)苯基}丙烷、2,2-双(4-羟苯基)丁烷、2,2-双(4-羟苯基)-3-甲基丁烷、2,4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、2,2-双(4-羟苯基)戊烷、2,2-双(4-羟苯基)-4-甲基戊烷、9,9-双(4-羟苯基)芴、9,9-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}芴、9,9-双{(4-羟基-3,5-二甲基)苯基}芴、9,9-双{(4-羟基-3,5-二溴代)苯基}芴、α,α’-双(4-羟苯基)-邻二异丙基苯、α,α’-双(4-羟苯基)-间二异丙基苯、α,α’-双(4-羟苯基)-对二异丙基苯、4,4’-二羟基二苯基砜、4,4’-二羟基二苯基酮、及4,4’-二羟基二苯基醚,这些二元酚可以分别单独使用,也可以与其它的1种以上混合使用。
另外,为了将分子量调节至适当的范围、或将高分子链的羟基末端封端,也可以并用一元酚化合物。作为该一元酚,只要是作为封端剂起作用的化合物就没有特别限定,其例子包含苯酚、4-叔丁基苯酚、及1-苯基-1-(4-羟苯基)丙烷。
另外,根据需要,还可以使用2-(2-羟基-3-叔丁基-5-(2-羧乙基))苯基苯并三唑等具有UV吸收性的化合物作为封端剂。
聚碳酸酯系树脂可以容易地获得市售品,其例子包含商品品如下的市售品:“レキサン”(SABIC Inovative Plastics公司制)、“マクロロン”、“アペツク”(以上为Bayer MaterialScience公司制)、“ユ一ピロン”、“ノバツクス”(以上为三菱engineering-plastics株式会社制)、“パンライト”(帝人化成株式会社制)、“カリバ一”(陶氏化学公司制)、“SDポリカ”(住友陶氏株式会社制)、及“タフロン”(出光兴产株式会社制)。
作为将由此得到的烯烃系树脂、环状烯烃系树脂、甲基丙烯酸甲酯系树脂、及聚碳酸酯系树脂等成形为保护膜的方法,适当选择适合上述树脂的方法即可,没有特别限定。例如采用以下方法:将溶解于溶剂中的树脂流延在金属性带、或鼓上,干燥除去溶剂而得到膜的溶剂浇铸法;及将树脂加热至其熔融温度以上并进行混炼而从模头挤出,冷却,由此得到膜的熔融挤出法。其中,从生产性的观点考虑,优选采用熔融挤出法。
另外,可以用作保护膜的由上述树脂构成的膜可以容易地获得市售品,聚丙烯系树脂膜的例子包含商品名如下的市售品:“FILMAX CPP膜”(FILMAX公司制)、“サントツクス”(サントツクス株式会社制)、“ト一セロ”(東セロ株式会社制)、“東洋紡パイレンフイルム”(东洋纺织株式会社制)、“トレフアン”(东丽膜加工株式会社制)、“ニホンポリエ一ス”(日本ポリエ一ス株式会社制)、及“太閤FC”(フタムラ化学株式会社制)。
另外,环状烯烃系树脂膜的例子包含商品名如下的市售品:“ZEONORFILM”(株式会社オプテス制)、及“ア一トンフイルム”(JSR株式会社制)。
另外,甲基丙烯酸甲酯系树脂膜的例子包含商品名如下的市售品:“スミペツクス”(住友化学株式会社制)、“アクリライト”、“アクリプレン”(以上为三菱丽阳株式会社制)、“デラグラス”(旭化成株式会社制)、“パラグラス”、“コモグラス”(以上为株式会社可乐丽制)、及“アクリビユア”(株式会社日本触媒制)。
另外,聚碳酸酯系树脂膜的例子包含商品名如下的市售品:“レキサンOQフイルム”(SABIC Inovative Plastics公司制)、“マクロホ一ル”、“バイホ一ル”(以上为Bayer MaterialScience公司制)、“ユ一ピロンシ一ト”(三菱engineering-plastics株式会社制)、及“パンライトシ一ト”(帝人化成株式会社制)。
另外,作为用作通过第二胶粘剂层层叠在偏振膜的层叠有拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜一侧的相反侧的保护膜的聚酯系树脂膜,可以使用与构成该拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的聚酯系树脂(聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂)同种的膜。该情况下,使用未拉伸的聚酯系树脂膜,例如,可以直接使用上述通过熔融挤出得到的膜。
可以用作保护膜的未拉伸的聚酯系树脂膜可以容易地获得市售品,其例子包含商品名如下的市售品:“ノバクリア一”(三菱化学株式会社制)、及“帝人A-PETシ一ト”(帝人化成株式会社制)。
另外,作为由纤维素系树脂膜形成的光学补偿膜,只要具有合乎目的的折射率特性就没有特别限定,其例子包含:对上述列举的纤维素系树脂膜进行单轴或双轴拉伸而得到的膜;或使纤维素系树脂膜等含有具有相位差调节功能的化合物的膜;在纤维素系树脂膜表面涂布具有相位差调节功能的化合物的膜;及进一步对这些膜进行单轴或双轴拉伸而得到的膜。
由纤维素系树脂膜形成的光学补偿膜可以容易地获得市售品,其例子包含商品名如下的市售品:“フジタツクWV”(富士膜株式会社制)及“コニカミノルタTACフイルムKC8UCR”(Konica Minolta Opto株式会社制)。
另外,将上述作为保护膜例示的烯烃系树脂膜、丙烯酸系树脂膜、聚碳酸酯系树脂膜、及聚酯系树脂膜等用作光学补偿膜时,通常,拉伸其未拉伸膜,使膜具有折射率各向异性。拉伸方法根据所需要的折射率各向异性进行选择,没有特别限定,通常采用纵向单轴拉伸、横向单轴拉伸、及纵向、横向依次进行双轴拉伸。
通常,纵向单轴拉伸的膜具有nx>ny=nz的折射率各向异性。在此,nx是膜的拉伸方向的折射率,ny是膜的宽度方向的折射率,nz是膜的法线方向的折射率。
另外,通常,横向单轴拉伸的膜具有nx>ny≒nz的折射率各向异性。
另外,通常,依次进行双轴拉伸的膜具有nx>ny>nz的折射率各向异性。
另外,为了赋予目标折射率特性,也将热收缩性膜贴合在目标膜上,更换为拉伸加工,在拉伸加工的同时使膜收缩。通常,该操作是为了得到折射率各向异性为nx>nz>ny或nz>nx≥ny的光学补偿膜而进行的。
对于这些拉伸膜,将厚度设定为d时,面内相位差值R0可以表示为(nx-ny)×d,厚度方向的相位差值Rth可以表示为[(nx+ny)/2-nz]×d。
光学补偿膜可以容易地获得市售品,由环状聚烯烃系树脂形成的光学补偿膜的例子包含商品名如下的市售品:“ZEONOR FILM”(株式会社オプテス制)、及“ア一トンフイルム”(JSR株式会社制)、“エスシ一ナ相位差フイルム”(积水化学工业株式会社制)、及“ピユアエ一スER”(帝人化成株式会社制)。另外,由聚碳酸酯系树脂形成的光学补偿膜的例子包含“ピユアエ一スWR”(帝人化成株式会社制)。
进而,在通过第二胶粘剂层层叠在偏振膜上的保护膜或光学补偿膜上,可以进一步层叠光学功能性膜、或涂布光学功能层。该光学功能性膜或光学功能层的例子包含防眩层、导电层、硬涂层、及防反射层。
(第二胶粘剂层)
在本发明的偏振板中,偏振膜和上述保护膜或光学补偿膜通常通过透明且光学各向同性的第二胶粘剂来贴合。该胶粘可以考虑各自的胶粘性使用任意的胶粘剂。其例子包含聚乙烯醇系胶粘剂、丙烯酸系胶粘剂、氨基甲酸酯系胶粘剂及环氧系胶粘剂,在本发明中,优选与第一胶粘剂层同样,采用由含有脂环式环氧化合物的无溶剂的活化能线固化性组合物的固化物层形成的胶粘剂层。作为形成第二胶粘剂层的活化能线固化性组合物,使用与形成第一胶粘剂层的活化能线固化性组合物相同的组合物时,胶粘剂为一种即可,工序简便,而且不需要胶粘剂的干燥,因此,不需要贴合保护膜或光学补偿膜后的干燥设备,进而,由于通过在制造偏振板时成一行(in line)照射活化能线,可以使配置于偏振膜的两面的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜及保护膜或光学补偿膜同时胶粘,因此,具有生产性提高的优点。
另外,作为形成第二胶粘剂层的胶粘剂,例如使用将偏振膜和由TAC膜构成的保护膜胶粘时使用的水系的胶粘剂即可。可以形成该水系胶粘剂的胶粘剂成分的例子包含水溶性的交联性环氧系树脂、及氨基甲酸酯系树脂。
水溶性的交联性环氧系树脂的例子包含使环氧氯丙烷、与二亚乙基三胺或二亚乙基四胺之类的聚亚烷基多元胺和己二酸之类的二羧酸反应得到的聚酰胺多元胺反应而得到的聚酰胺环氧树脂。
这样的聚酰胺环氧树脂可以获得市售品,其例子包含商品名如下的市售品:“スミレ一ズレジン650”及“スミレ一ズレジン675”(以上由住化ケムテツクス株式会社销售)。
使用水溶性的交联性环氧树脂作为胶粘剂成分时,为了进一步提高涂布性和胶粘性,优选混合聚乙烯醇系树脂等其它的水溶性树脂。聚乙烯醇系树脂除部分皂化聚乙烯醇及完全皂化聚乙烯醇以外,可以为羧基改性聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性聚乙烯醇、羟甲基改性聚乙烯醇、氨基改性聚乙烯醇之类的改性的聚乙烯醇系树脂。
这样的聚乙烯醇系树脂可以得到市售品,其例子包含为含阴离子性基团的聚乙烯醇的商品名为“KL-318”(株式会社可乐丽制)。
设定为含有水溶性的交联性环氧系树脂的胶粘剂时,将交联性环氧系树脂及根据需要添加的聚乙烯醇系树脂等其它水溶性树脂溶解于水中,构成胶粘剂溶液。该情况下,水溶性的交联性环氧系树脂以每100重量份水通常为0.2~2重量份的浓度使用。
另外,配合聚乙烯醇系树脂时,对于其量,每100重量份水通常为1~10重量份的浓度,优选为1~5重量份。
另一方面,使用含有氨基甲酸酯系树脂的水系的胶粘剂时,适当的氨基甲酸酯树脂的例子包含离聚物型的氨基甲酸酯树脂、特别是聚酯系离聚物型氨基甲酸酯树脂。在此,离聚物型是指在构成骨架的氨基甲酸酯树脂中导入有少量的离子性成分(亲水成分)的树脂。另外,聚酯系离聚物型氨基甲酸酯树脂是指为具有聚酯骨架的氨基甲酸酯树脂、且在其中导入少量的离子性成分(亲水成分)的树脂。
这样的离聚物型氨基甲酸酯树脂不使用乳化剂而直接在水中乳化形成乳液,因此优选作为水系的胶粘剂。
这样的离聚物型氨基甲酸酯树脂可以容易地获得乳液的市售品,其例子包含:“ハイドランAP-20”及“ハイドランAPX-101H”(DIC株式会社制)。
将离聚物型的氨基甲酸酯树脂设定为胶粘剂成分时,优选进一步配合异氰酸酯系等交联剂。异氰酸酯系交联剂是在分子内具有至少2个异氰酸根基(-NCO)的化合物,其例子包含:2,4-甲苯二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯等单体;及其寡聚物、以及使它们的化合物与多元醇反应而得到的加合物。
这样的异氰酸酯系交联剂可以容易地获得市售品,其例子包含是“ハイドランアシスタ一C-1”(DIC株式会社制)。
使用含有离聚物型的氨基甲酸酯树脂的水系胶粘剂时,分散在水中的氨基甲酸酯树脂的浓度从粘度和胶粘性的观点考虑通常为10~70重量%,优选为20~50重量%。
配合异氰酸酯系交联剂时,对于其配合量,相对于氨基甲酸酯树脂100重量份,异氰酸酯系交联剂为5~100重量份。
通过将以上所述的水系胶粘剂涂布在上述保护膜、或光学补偿膜、或偏振膜的胶粘面上,并使二者贴合,可以得到本发明的偏振板。在胶粘之前,对保护膜或光学补偿膜的表面实施电晕放电处理等易胶粘处理、预先提高润湿性也是有效的。
使用这样的水系胶粘剂进行胶粘时,在层叠后,通常,在30~100℃左右的温度下实施干燥处理。其后,在20~50℃左右的温度下进行1~10天左右的养生,这在进一步提高胶粘力上是优选的。
(胶粘剂层)
本发明的偏振板可以在保护膜或光学补偿膜的外侧(保护膜或光学补偿膜的与层叠有偏振膜的面相反的面)具有胶粘剂层。这样的胶粘剂层可以用于与液晶单元的贴合。
构成胶粘剂层的胶粘剂只要满足用于光学膜的各种特性(透明性、耐久性、再操作性等)就没有特别限定,例如使用如下所述的丙烯酸系胶粘剂,即,以(甲基)丙烯酸酯为主成分,进一步含有少量的玻璃化转变温度(Tg)为0℃以下的丙烯酸系树脂和交联剂,所述丙烯酸系树脂是在聚合引发剂的存在下使含有具有官能团的(甲基)丙烯酸单体的丙烯酸系单体组合物进行自由基聚合而得到的。
在此,作为丙烯酸系树脂的主成分的(甲基)丙烯酸酯可以用下述式:
CH2=C(R1)COOR2
表示,式中,R1表示氢原子或甲基,R2表示1~14的烷基、或芳烷基,R2的烷基的氢原子、或芳烷基的氢原子可以被碳原子数1~10的烷氧基取代。
另外,具有官能团的(甲基)丙烯酸单体是在分子内含有羟基、羧基、氨基、环氧基等极性官能团和一个烯烃性双键(通常为(甲基)丙烯酰基)的单体。
作为丙烯酸系树脂的主成分的(甲基)丙烯酸酯的具体例包含R1为H、R2为正丁基的丙烯酸丁酯、或R1为H、R2为2-乙基己基的丙烯酸2-乙基己酯。另外,对于具有官能团的(甲基)丙烯酸单体的具体例,作为具有羟基的(甲基)丙烯酸单体,包含(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯;作为具有羧基的(甲基)丙烯酸单体,包含丙烯酸。在制造该丙烯酸系树脂时,还可以使少量的分子内具有多个(甲基)丙烯酰基的单体共聚,其例子包含1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯。
制造丙烯酸系树脂时,上述(甲基)丙烯酸酯及具有官能团的(甲基)丙烯酸单体可以分别单独使用,也可以与其它1种以上并用。另外,还可以组合多种(甲基)丙烯酸酯和具有官能团的(甲基)丙烯酸单体的共聚物即丙烯酸系树脂、或在该共聚物即丙烯酸系树脂中配合其它的丙烯酸系树脂例如由不具有官能团的(甲基)丙烯酸单体的均聚物或共聚物构成的丙烯酸系树脂,形成丙烯酸系树脂组合物,并将其用作胶粘剂的树脂成分。
丙烯酸系胶粘剂中配合的交联剂可以为异氰酸酯系化合物、环氧系化合物、金属络合物系化合物、氮丙啶系化合物等。异氰酸酯系化合物除分子内具有至少2个异氰酸根基(-NCO)的化合物自身以外,还可以以其与多元醇等反应得到的加合物、其二聚体、三聚体等的形式使用。对于交联剂的具体例,作为二异氰酸酯系化合物,包含六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物及甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物,可以分别以溶解在醋酸乙酯等有机溶剂中的溶液的形式使用。这些交联剂可以分别单独使用,也可以与其它1种以上组合使用。
丙烯酸系胶粘剂中所含的丙烯酸系树脂的重均分子量以使用凝胶渗透色谱法(GPC)的标准聚苯乙烯换算时通常为60万~200万左右,优选为80万~180万。重均分子量小于60万时,存在胶粘性或耐久性低的情况。另外,重均分子量超过200万时,存在胶粘剂层固化至所需的固化程度以上、或胶粘后不易剥离、向被贴合的保护膜或光学补偿膜赋予不合适的应力双折射的情况。
上述丙烯酸系树脂可以通过溶解于醋酸乙酯等有机溶剂中并进而添加交联剂来得到丙烯酸系胶粘剂溶液。另外,根据需要,可以含有硅烷偶联剂、耐候稳定剂、粘合剂、增塑剂、软化剂、颜料及无机填充剂中的一种或两种以上,还可以进一步含有有机微珠等光扩散性微粒。
通常将由此得到的丙烯酸系胶粘剂溶液涂布在剥离膜上,在60~120℃下加热0.5~10分钟左右蒸馏除去有机溶剂,形成胶粘剂层。
接着,在该胶粘剂层上贴合上述保护膜或光学补偿膜后,例如在温度23℃、湿度65%的氛围下熟化5~20天左右,使交联剂(C)充分反应。
另外,在剥离膜上形成胶粘剂层后,进一步贴合剥离膜,也可以得到未被保护膜等基材支撑的胶粘剂层单独的片材。该情况下,在贴合剥离膜后,例如也在温度23℃、湿度65%的氛围下熟化5~20天左右,使交联剂充分反应。这样的胶粘剂单独的片材在制造保护膜或光学补偿膜时,在必要的时期剥离单侧的剥离膜而贴合在保护膜或光学补偿膜上来使用。
上述的丙烯酸系胶粘剂的原料可以容易地获得市售品,其例子包含:各种丙烯酸单体(株式会社日本触媒制、东亚合成株式会社制)、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈等(大塚科学株式会社制、株式会社日本フアインケム制)、作为交联剂的六亚甲基二异氰酸酯及其三羟甲基丙烷加合物、甲苯二异氰酸酯、及其三羟甲基丙烷加合物(三井化学聚氨酯株式会社制、住化バイエルウレタン株式会社制)。
另外,胶粘剂片材也有市售品,其例子包含“ノンキヤリア粘着剤フイルムシ一ト”(リンテツク株式会社制、日东电工株式会社制)。
(液晶显示装置)
如上操作得到的偏振板、即具有拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜/第一胶粘剂层/偏振膜/第二胶粘剂层/[保护膜或光学补偿膜]/胶粘剂层/剥离膜的层结构的偏振板可以从胶粘剂层上剥离剥离膜,贴合在液晶单元上,形成液晶面板。该液晶面板可以适用于液晶显示装置。
本发明的偏振板例如在液晶显示装置中可以用作配置在光射出侧的偏振板。所谓光射出侧,是指以液晶单元为基准,液晶显示装置的背光灯侧的相反侧。作为光射出侧的偏振板,采用本发明的偏振板时,优选在偏振板所具有的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的与层叠有偏振膜的面处于相反侧的面上设置选自防眩层、硬涂层、防反射层、及防静电层中的至少1层。另外,配置在液晶显示装置的背面侧(背光灯侧)的偏振板可以为本发明的偏振板,也可以为以往公知的偏振板。
本发明的偏振板在液晶显示装置中还可以用作配置在光入射侧的偏振板。配置在液晶显示装置的光射出侧的偏振板可以为本发明的偏振板,也可以为以往公知的偏振板。
构成液晶显示装置的液晶单元是具有为了转换透光量而在2个透明基板之间封入液晶从而通过施加电压来改变液晶的取向状态的功能的部件,根据封入其中的液晶层的取向状态、和在电极间施加电压时的液晶层的取向状态,例如,有扭曲向列(TN)型、及垂直取向(VA)型等各种方式的取向。本发明的偏振板对于一般的液晶显示装置中广泛使用的各种模式的液晶单元可以有效使用。
层叠在偏振膜上的保护膜或光学补偿膜的性能可以根据上述液晶单元的动作模式或特性适当选择。
构成液晶显示装置的背光灯也可以广泛地用于一般的液晶显示装置。例如可以举出:包含扩散板和配置在其背后的光源,在使来自光源的光均匀地扩散在扩散板的基础上射出到前面侧的直下型背光灯;包含导光板和配置在其侧方的光源,在将来自光源的光暂时聚拢在导光板中的基础上,使光均匀射出到前面侧的侧灯型的背光灯等。作为背光灯的光源,可以采用使用荧光管发出白色光的冷阴极荧光灯、发光二极管(Light EmittingDiode:LED)等。
实施例
以下列举实施例对本发明进行更详细的说明,但本发明并不限定于这些实施例。
在以下的例子中,拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的厚度用制造商制定的值(日文:メ一カ一呼称値)表示。R0、Nz系数及滞后相轴角度分别用相位差膜·光学材料检查装置RETS(大塚电子株式会社制)进行测定。
由环状烯烃系树脂构成的光学补偿膜的厚度、面内相位差值R0及厚度方向相位差值Rth用制造商制定的值表示。R0、Rth也使用相位差膜·光学材料检查装置RETS(大塚电子株式会社制)进行了实际测定,得到几乎同样的值。
<实施例1>
(a)偏振膜的制作
将平均聚合度约2400、皂化度99.9摩尔%以上且厚度为75μm的聚乙烯醇膜浸渍在30℃的纯水中后,在30℃下浸渍在碘/碘化钾/水的重量比为0.02/2/100的水溶液中。其后,在56.5℃下浸渍在碘化钾/硼酸/水的重量比为12/5/100的水溶液中。紧接着用8℃的纯水进行清洗,然后,在65℃下干燥,得到在聚乙烯醇中吸附取向有碘的偏振膜。拉伸主要在碘染色及硼酸处理的工序中进行,最大拉伸倍率为5.3倍。
(b)带胶粘剂的偏振板的制作
在上述(a)中得到的偏振膜的一侧,在对其贴合面实施电晕处理后,通过含有脂环式环氧化合物的无溶剂的活化能线固化型胶粘剂胶粘粘合厚度38μm的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(Nz系数:7、R0:1000nm),以使偏振膜的透射轴和拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的滞后相轴的偏离角度为0度。
接着,在偏振膜的层叠有聚对苯二甲酸乙二醇酯膜一侧的相反侧,在对其贴合面实施电晕处理后,与上述相同通过含有脂环式环氧化合物的无溶剂的活化能线固化型胶粘剂胶粘厚度73μm的由环状烯烃系树脂构成的光学补偿膜(面内相位差值R0:63nm、厚度方向相位差Rth:225nm),得到偏振板。进而,在该偏振板的光学补偿膜的外表面设置厚度25μm的丙烯酸系胶粘剂的层。
(c)液晶显示装置的制作
从索尼(株)制的垂直取向模式的液晶显示装置“BRAVIA”(对角尺寸40英寸=约102cm)的液晶面板上剥离光射出侧偏振板,代替其,将市售的偏振板(スミカランSRW842E-GL5、住友化学(株)制)在与本来的偏振板相同的轴方向贴合在其胶粘剂层侧。另外,也将光入射侧偏振板剥离,代替其,将从上述(b)中制作的带胶粘剂层的复合偏振板剥离隔离膜后的偏振板在与本来的偏振板相同的轴方向贴合在其胶粘剂层侧。对于得到的液晶显示装置,目测观察,结果斜向的颜色不均(干涉不均匀)小,辨识性良好。
<实施例2>
使用Nz系数为4、R0为1500nm的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,以偏振膜的透射轴和拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的滞后相轴的偏离角度为40度的方式胶粘贴合,除此以外,与实施例1的(b)同样操作,制作偏振板。进而,将该偏振板作为背面侧偏振板,除此以外,与实施例1(c)同样操作,制作液晶显示装置。对于得到的液晶显示装置,目测观察,结果斜向的颜色不均(干涉不均匀)小,辨识性良好。
<比较例1>
使用Nz系数为3、R0为2300nm的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,以偏振膜的透射轴和拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的滞后相轴的偏离角度为40度的方式胶粘贴合,除此以外,与实施例1的(b)同样操作,制作偏振板。进而,将该偏振板作为背面侧偏振板,除此以外,与实施例1(c)同样操作,制作液晶显示装置。对于得到的液晶显示装置,目测观察,结果斜向的颜色不均(干涉不均匀)大,辨识性差。
将各例中偏振板的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的光学特性和试验结果一同示于表1。表中,偏离角度是指偏振膜的透射轴和拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的滞后相轴的偏离角度。
【表1】
实施例1 | 实施例2 | 比较例1 | |
Nz系数 | 7 | 4 | 3 |
偏离角度 | 0 | 40 | 40 |
R0 | 1000 | 1500 | 2300 |
不均强度 | 弱 | 弱 | 强 |
由以上结果可知,偏振板中的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的Nz系数为4以上的实施例1及实施例2中,安装有偏振板的液晶显示装置的颜色不均少,辨识性优异。另一方面,对于Nz系数小于4的比较例1,颜色不均强,辨识性差。
Claims (10)
1.一种偏振板,其中,
所述偏振板具有:
包含聚乙烯醇系树脂的偏振膜;和
通过第一胶粘剂层层叠在偏振膜的单面的拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,
其中,在将拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜中的面内的滞后相轴方向的折射率设定为nx、在面内与滞后相轴正交的方向的折射率设定为ny、厚度方向的折射率设定为nz时,由(nx-nz)/(nx-ny)表示的Nz系数为4以上。
2.根据权利要求1所述的偏振板,其中,
拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的滞后相轴相对偏振膜的透射轴的偏离角度为20度以上且50度以下。
3.根据权利要求1或2所述的偏振板,其中,
拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的面内相位差值为200~2000nm。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的偏振板,其中,
在拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的与层叠有偏振膜的面相反的面,设置有选自防眩层、硬涂层、防反射层及防静电层中的至少一层。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的偏振板,其中,
第一胶粘剂层包含具有脂环式环氧化合物的无溶剂的活化能线固化性组合物的固化物层。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的偏振板,其中,
在偏振膜的与层叠有所述拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的面相反的面,还具有通过第二胶粘剂层层叠的保护膜或光学补偿膜。
7.根据权利要求6所述的偏振板,其中,
保护膜或光学补偿膜是选自环状烯烃系树脂膜、醋酸纤维素系树脂膜、聚碳酸酯系树脂膜、聚烯烃系树脂膜、聚酯系树脂膜及丙烯酸系树脂膜中的透明树脂膜。
8.根据权利要求5~7中任一项所述的偏振板,其中,
第二胶粘剂层包含与第一胶粘剂层相同的组合物的固化物层。
9.根据权利要求6~8中任一项所述的偏振板,其中,
还具有:在保护膜或光学补偿膜的与层叠有所述偏振膜的面相反的面层叠的胶粘剂层。
10.一种液晶显示装置,其中,
具有:权利要求9所述的偏振板通过胶粘剂层与液晶单元贴合而成的液晶面板。
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