KR20100132451A - 액정 표시 장치 및 그것에 이용하는 편광판 - Google Patents

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스미또모 가가꾸 가부시키가이샤
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Abstract

폴리비닐 알코올계 수지를 포함하는 편광 필름과, 상기 편광 필름의 한면에, 제1 접착제층을 통해 적층된 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름을 구비하고, 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름은, 면내 지상축 방향의 굴절률을 nx, 면내에서 지상축과 직교하는 방향의 굴절률을 ny, 두께 방향의 굴절률을 nz로 했을 때, (nx-nz)/(nx-ny)로 표시되는 Nz 계수가 4 이상인 편광판을 제공한다.

Description

액정 표시 장치 및 그것에 이용하는 편광판{LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE AND POLARIZING PLATE USED IN THE SAME}
본 발명은 편광판 및 그것을 이용한 액정 표시 장치에 관한 것이다.
최근, 소비 전력이 낮고, 저전압으로 동작하며, 경량이고 박형인 액정 표시 장치가, 휴대 전화, 휴대 정보 단말, 컴퓨터용 모니터 및 텔레비전 등의 정보용 표시 디바이스로서 급속히 보급되고 있다. 또한 액정 기술의 발전에 따라, 여러 가지 모드의 액정 표시 장치가 제안되어, 종래 응답 속도, 콘트라스트 및 시야각 등의 액정 표시 장치의 문제로 되어 있던 점이 해소되고 있다.
한편, 액정 표시 장치의 더 나은 박형 경량화를 요구하는 강한 시장 요구를 받아, 액정 표시 장치를 구성하는 액정 패널, 확산판, 백라이트 유닛 및 구동 IC 등의 박형화나 소형화가 진행되고 있다. 이러한 상황하에 액정 패널을 구성하는 부재인 편광판도 10 ㎛의 단위로 박형화하는 것이 요구되고 있다.
동시에, 액정 표시 장치의 보급에 따라, 시장에서의 비용 절감 요구도 날이 갈수록 강해져, 편광판에서도 더 나은 비용 절감이나 생산성의 향상이 필수로 되어 있다.
이러한 요구를 만족시키기 위해, 지금까지 여러 가지 제안이 이루어져 왔다. 예컨대 편광판은 통상, 편광자의 한면 또는 양면에 투명 보호 필름이 설치된 형태로 이용되고, 그 투명 보호 필름으로서 트리아세틸셀룰로오스가 일반적으로 사용되고 있지만, JP H08-43812-A에 개시된 바와 같이, 그 보호 필름에 위상차를 갖게 하여 광학 보상 기능을 부여하고 구성 부재의 감소와 생산 공정의 간편화를 도모하는 시도가 널리 이루어지고 있다. 이러한 구성으로 함으로써, 편광판과 위상차판과의 적층물인 복합 편광판을 박형 경량화할 수 있고, 또한 액정 표시 장치의 구성 부재가 감소함으로써, 생산 공정을 간소화하며, 수율을 향상시켜 비용 절감으로 연결시킬 수 있게 된다. 더 나아가서는, 보호 필름을 트리아세틸셀룰로오스 이외의 다른 수지로 대체하는 시도도 적극적으로 진행되고 있다. 예컨대 JP H07-77608-A에는, 트리아세틸셀룰로오스 대신에, 환상 올레핀계 수지를 사용하는 수단이 개시되어 있다. 그러나, 환상 올레핀계 수지는 일반적으로 고가이기 때문에, 현상은 보다 부가가치가 높은 위상차 필름에 이용되고 있고, 보호 필름의 기능만으로 사용하기 위해서는 비용 삭감의 점에서 맞지 않는다는 문제를 갖고 있다.
상기 요구를 만족할 수 있는 기술로서, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름을 보호 필름으로 하는 방법이 제안되어 있다. 폴리에틸렌 테레프탈레이트는 기계적 강도가 우수하기 때문에, 박막화에 적합하여, 편광판의 박형화를 실현할 수 있다. 또한 트리아세틸셀룰로오스나 환상 올레핀계 수지에 비교하여, 일반적으로 비용면에서도 우위성을 갖는다. 추가로, 트리아세틸셀룰로오스에 비교하여 저투습성에서 저흡수성이라는 특징을 갖기 때문에, 내습열성이나 내냉열 충격성도 우수하고, 환경 변화에 대하여 높은 내구성을 갖는 것도 기대할 수 있다.
그러나 한편으로, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름을 보호 필름으로 하는 편광판을 액정 표시 장치에 탑재한 경우, 일반적인 트리아세틸셀룰로오스 필름을 보호 필름으로 한 것과 비교해서, 그 높은 리타데이션 값에서 유래하는 비스듬한 방향으로부터의 색 불균일(간섭 불균일, 무지개 불균일이라고도 함)이 눈에 띄고, 시인성이 뒤떨어진다는 문제를 갖고 있다. 이 문제에 대해서, 예컨대 JP2009-109993-A에서는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름을 보호 필름으로서 이용한 편광판과, 헤이즈값을 제어한 방현층을 부여한 편광판을 조합하여 액정 표시 장치를 구성함으로써, 색 불균일을 저감하는 방법이 개시되어 있다. 그러나, 이 방법을 이용하여도 색 불균일의 저감은 불충분하여, 보다 효과적인 방법의 확립이 요구되고 있었다.
본 발명의 목적은, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름을 보호 필름으로 하는 편광판으로서, 액정 표시 장치에 탑재했을 때의 색 불균일이 적고 시인성이 우수하며, 박형화를 실현하고, 비용 대 성능비나 생산성도 우수한 편광판을 제공하는 것에 있다. 또한 본 발명의 또 다른 목적은, 상기한 편광판을 이용한 시인성이 우수한 액정 표시 장치를 제공하는 것에 있다.
본 발명자는, 상기 색 불균일 문제를 해결하기 위해 예의 연구하여, 본 발명에 이르렀다. 즉 본 발명은 이하의 것을 포함한다.
[1] 폴리비닐 알코올계 수지를 포함하는 편광 필름과, 편광 필름의 한면에, 제1 접착제층을 통해 적층된 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름을 구비하는 편광판으로서, 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름에서의 면내 지상축 방향의 굴절률을 nx, 면내에서 지상축과 직교하는 방향의 굴절률을 ny, 두께 방향의 굴절률을 nz로 했을 때, (nx-nz)/(nx-ny)로 표시되는 Nz 계수가 4 이상이다.
[2] 편광 필름의 투과축에 대한 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 지상축의 편차 각도가 20도 이상 50도 이하인 [1]에 기재한 편광판.
[3] 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 면내 위상차값이 200 ㎚∼2,000 ㎚인 [1] 또는 [2]에 기재한 편광판.
[4] 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 편광 필름이 적층되어 있는 면과는 반대측 면에, 방현층, 하드코트층, 반사 방지층 및 대전 방지층으로부터 선택되는 1층 이상이 설치되어 있는 것인 [1]∼[3] 중 어느 하나에 기재한 편광판.
[5] 제1 접착제층은, 지환식 에폭시 화합물을 갖는 무용제의 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화물층을 포함하는 것인 [1]∼[4] 중 어느 하나에 기재한 편광판.
[6] 편광 필름의, 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름이 적층되어 있는 면과는 반대측 면에, 제2 접착제층을 통해 적층된 보호 필름 또는 광학 보상 필름을 더 갖는 것인 [1]∼[5] 중 어느 하나에 기재한 편광판.
[7] 보호 필름 또는 광학 보상 필름이 환상 올레핀계 수지 필름, 초산셀룰로오스계 수지 필름, 폴리카보네이트계 수지 필름, 폴리올레핀계 수지 필름, 폴리에스테르계 수지 필름 및 아크릴계 수지 필름으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 투명 수지 필름인 [6]에 기재한 편광판.
[8] 제2 접착제층은, 제1 접착제층과 동일한 조성물의 경화물층을 포함하는 것인 [5]∼[7] 중 어느 하나에 기재한 편광판.
[9] 보호 필름 또는 광학 보상 필름의, 편광 필름이 적층되어 있는 면과는 반대측 면에 적층된 점착제층을 더 갖는 것인 [6]∼[8] 중 어느 하나에 기재된 편광판.
[10] [9]에 기재된 편광판이 점착제층을 통해 액정 셀에 접합된 액정 패널을 포함하는 액정 표시 장치.
본 발명의 편광판은, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름을 보호 필름으로 하는 편광판으로서, Nz 계수가 4 이상인 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름을 선택함으로써, 액정 표시 장치의 표시시에서의 색 불균일이 적고 우수한 시인성을 나타내고, 박형화를 실현하며, 비용 대 성능비나 생산성도 우수한 편광판을 제공할 수 있다. 또한, 본 발명에 의하면, 상기한 편광판을 이용한 시인성이 우수한 액정 표시 장치를 제공할 수 있다.
<편광판>
본 발명의 편광판은 폴리비닐 알코올계 수지를 포함하는 편광 필름과, 이 편광 필름의 한면에, 제1 접착제층을 통해 적층된 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름을 구비하는 것이다. 또한, 본 발명의 편광판은 편광 필름에서의 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름이 적층되어 있는 면과는 반대측 면에, 제2 접착제층을 통해 적층된 보호 필름 또는 광학 보상 필름을 구비하고 있어도 좋다. 이하, 본 발명의 편광판에 대해서 구체적으로 설명한다.
(편광 필름)
본 발명에 이용하는 편광 필름은, 통상 공지 방법에 의해 폴리비닐 알코올계 수지 필름을 1축 연신하는 공정, 폴리비닐 알코올계 수지 필름을 2색성 색소로 염색하는 것에 의해 2색성 색소를 흡착시키는 공정, 2색성 색소가 흡착된 폴리비닐 알코올계 수지 필름을 붕산 수용액으로 처리하는 공정 및 붕산 수용액에 의한 처리 후에 수세하는 공정을 거쳐 제조되는 것이다.
폴리비닐 알코올계 수지로서, 폴리초산비닐계 수지를 비누화한 것을 이용할 수 있다. 폴리초산비닐계 수지의 예는, 초산비닐의 단독중합체인 폴리초산비닐에 추가로, 초산비닐과 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체를 포함한다. 초산비닐에 공중합 가능한 다른 단량체의 예는, 불포화 카르복실산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 불포화 술폰산류 및 암모늄기를 갖는 아크릴아미드류를 포함한다.
폴리비닐 알코올계 수지의 비누화도는, 통상 85 mol%∼100 mol% 정도이고, 98 mol% 이상이 바람직하다. 폴리비닐 알코올계 수지는 변성되어 있어도 좋고, 예컨대 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말 및 폴리비닐아세탈 등도 사용할 수 있다. 또한 폴리비닐 알코올계 수지의 중합도는, 통상 1,000∼10,000 정도이고, 1,500∼5,000 정도가 바람직하다.
이러한 폴리비닐 알코올계 수지를 제막한 것이, 편광 필름의 원반 필름으로서 이용된다. 폴리비닐 알코올계 수지를 제막하는 방법은, 특별히 한정되는 것이 아니라, 공지 방법으로 제막할 수 있다. 폴리비닐 알코올계 원반 필름의 막 두께는, 특별히 제한되는 것이 아니지만, 예컨대 10 ㎛∼150 ㎛ 정도이다.
폴리비닐 알코올계 수지 필름의 1축 연신은, 2색성 색소의 염색 전, 염색과 동시, 또는 염색 후에 행할 수 있다. 1축 연신을 염색 후에 행하는 경우에는, 이 1축 연신은 붕산 처리 전 또는 붕산 처리 중에 행하여도 좋다. 또한, 이들 복수 단계에서 1축 연신을 행하여도 좋다.
1축 연신에 있어서는, 주속이 상이한 롤 사이에서 1축으로 연신하여도 좋고, 열롤을 이용하여 1축으로 연신하여도 좋다. 또한, 1축 연신은 대기 중에서 연신하는 건식 연신이어도 좋고, 용제를 이용하여, 폴리비닐 알코올계 수지 필름을 팽윤시킨 상태로 연신하는 습식 연신이어도 좋다. 연신 배율은 통상, 3∼8배 정도이다.
폴리비닐 알코올계 수지 필름을 2색성 색소로 염색하는 방법으로서, 예컨대 폴리비닐 알코올계 수지 필름을 2색성 색소가 함유된 수용액에 침지하는 방법을 채용할 수 있다. 2색성 색소로서, 구체적으로는 요오드나 2색성 염료가 이용된다. 또한, 폴리비닐 알코올계 수지 필름은, 염색 처리 전에 물에의 침지 처리를 실시해 두는 것이 바람직하다.
2색성 색소로서 요오드를 이용하는 경우는, 통상 요오드 및 요오드화칼륨을 함유하는 수용액에, 폴리비닐 알코올계 수지 필름을 침지하여 염색하는 방법을 채용할 수 있다. 이 수용액에서의 요오드의 함유량은, 통상 물 100 중량부당 0.01∼1 중량부 정도이다. 또한 요오드화칼륨의 함유량은, 통상 물 100 중량부당 0.5∼20 중량부 정도이다. 염색에 이용하는 수용액의 온도는, 통상 20℃∼40℃ 정도이다.
또한, 이 수용액에의 침지 시간(염색 시간)은, 통상 20∼1,800초 정도이다.
한편, 2색성 색소로서 2색성 염료를 이용하는 경우는, 통상 수용성 2색성 염료를 포함하는 수용액에, 폴리비닐 알코올계 수지 필름을 침지하여 염색하는 방법을 채용할 수 있다. 이 수용액에서의 2색성 염료의 함유량은, 통상 물 100 중량부당 1×10-4∼10 중량부 정도이고, 1×10-3∼1 중량부 정도가 바람직하다. 이 수용액은 황산나트륨 등의 무기염을 염색 조제로서 함유하고 있어도 좋다. 염색에 이용하는 2색성 염료 수용액의 온도는, 통상 20℃∼80℃ 정도이다. 또한 이 수용액에의 침지 시간(염색 시간)은, 통상 10∼1,800초 정도이다.
2색성 색소에 의한 염색 후의 붕산 처리는, 통상 염색된 폴리비닐 알코올계 수지 필름을 붕산 함유 수용액에 침지하는 것에 의해 행할 수 있다.
붕산 함유 수용액에서의 붕산의 양은, 통상 물 100 중량부당 2∼15 중량부 정도이고, 5∼12 중량부가 바람직하다. 2색성 색소로서 요오드를 이용하는 경우에는, 이 붕산 함유 수용액은 요오드화칼륨을 함유하는 것이 바람직하다. 붕산 함유 수용액에서의 요오드화칼륨의 양은, 통상 물 100 중량부당 0.1∼15 중량부 정도이고, 5∼12 중량부 정도가 바람직하다. 붕산 함유 수용액에의 침지 시간은, 통상 60∼1,200초 정도이고, 150∼600초 정도가 바람직하며, 200∼400초 정도가 보다 바람직하다. 붕산 함유 수용액의 온도는, 통상 50℃ 이상이고, 50℃∼85℃가 바람직하며, 60℃∼80℃가 보다 바람직하다.
붕산 처리 후의 폴리비닐 알코올계 수지 필름은, 통상 수세 처리된다. 수세 처리는, 예컨대 붕산 처리된 폴리비닐 알코올계 수지 필름을 물에 침지하는 것에 의해 행할 수 있다. 수세 처리에서의 물의 온도는, 통상 5℃∼40℃ 정도이다. 또한 침지 시간은, 통상 1∼120초 정도이다.
수세 후는 건조 처리가 실시되어, 편광 필름을 얻을 수 있다. 건조 처리는 열풍 건조기나 원적외선 히터를 이용하여 행할 수 있다. 건조 처리의 온도는, 통상 30℃∼100℃ 정도이고, 50℃∼80℃가 바람직하다. 건조 처리의 시간은, 통상 60∼600초 정도이고, 120∼600초가 바람직하다.
건조 처리에 의해서, 편광 필름의 수분율은 실용 정도까지 저감된다. 그 수분율은, 통상 5 중량%∼20 중량%이고, 8 중량%∼15 중량%가 바람직하다. 수분율이 5 중량%를 하회하면, 편광 필름의 가요성이 상실되어, 편광 필름이 그 건조 후에 손상되거나, 파단되는 경우가 있다. 또한, 수분율이 20 중량%를 상회하면, 편광 필름의 열안정성이 뒤떨어지는 경우가 있다.
이렇게 얻어지는 편광 필름의 두께는, 통상 5 ㎛∼40 ㎛ 정도로 할 수 있다.
(연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름)
본 발명에 이용하는 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름은, 예컨대 1종 이상의 폴리에틸렌 테레프탈레이트계 수지를 용융 압출에 의해 제막하고, 횡연신하여 이루어지는 1층 이상의 1축 연신 필름, 같은 제막 후 계속해서 연신하고, 이어서 횡연신하여 이루어지는 1층 이상의 2축 연신 필름이다. 본 발명에서는, 필요한 광학 성능을 효율적으로 부여할 수 있는 것이나, 생산성 및 염가성의 관점에서, 2축 연신품이 바람직하게 이용된다.
폴리에틸렌 테레프탈레이트계 수지란, 반복 단위의 80 mol% 이상이 에틸렌 테레프탈레이트로 구성되는 수지를 의미하고, 다른 디카르복실산 성분과 디올 성분을 포함하고 있어도 좋다. 다른 디카르복실산 성분으로서는, 특별히 한정되는 것이 아니지만, 그 예는 이소프탈산, p-β-옥시에톡시안식향산, 4,4'-디카르복시디페닐, 4,4'-디카르복시벤조페논, 비스(4-카르복시페닐)에탄, 아디프산, 세바스산 및 1,4-디카르복시시클로헥산을 포함한다.
다른 디올 성분으로서는, 특별히 한정되는 것이 아니지만, 그 예는 프로필렌글리콜, 부탄디올, 네오펜틸글리콜, 디에틸렌글리콜, 시클로헥산디올, 비스페놀 A의 에틸렌옥사이드 부가물, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 및 폴리테트라메틸렌글리콜을 포함한다.
이들 다른 디카르복실산 성분이나 다른 디올 성분 각각은, 필요에 의해 다른 1종류 이상과 조합하여 사용할 수 있다. 또한 p-옥시안식향산 등의 옥시카르복실산을 병용할 수도 있다. 또한 다른 공중합 성분으로서, 소량의 아미드 결합, 우레탄 결합, 에테르 결합, 카보네이트 결합 등을 함유하는 디카르복실산 성분, 또는 디올 성분이 이용되어도 좋다.
폴리에틸렌 테레프탈레이트계 수지의 제조 방법으로서는, 테레프탈산 및 에틸렌글리콜(및 필요에 따라서 부가적으로 다른 디카르복실산 또는 다른 디올)을 직접 중축합시키는 방법, 테레프탈산의 디알킬에스테르 및 에틸렌글리콜(및 필요에 따라서 부가적으로 다른 디카르복실산의 디알킬에스테르 및/또는 다른 디올)을 에스테르 교환 반응시킨 후 중축합시키는 방법 및 테레프탈산의 에틸렌글리콜에스테르(및 필요에 따라서 부가적으로 다른 디카르복실산의 디올에스테르)를 중축합시키는 방법 등이 채용된다.
각각의 중합 반응에는 안티몬계, 티탄계, 게르마늄계 또는 알루미늄계 화합물을 포함하는 중합 촉매, 또는 상기한 복합 화합물을 포함하는 중합 촉매를 이용할 수 있다.
이 중합 반응 조건은 이용하는 모노머, 촉매, 반응 장치 및 목적으로 하는 수지 물성에 맞춰 적절하게 선택할 수 있고, 특별히 제한되는 것이 아니지만, 예컨대 반응 온도는, 통상 약 150℃∼약 300℃이며, 약 200℃∼약 300℃인 것이 바람직하고, 약 260℃∼약 300℃인 것이 보다 바람직하다. 또한 그 압력은 통상, 대기압∼약 2.7 Pa이고, 그 중에서도 반응 후반에는 감압측인 것이 바람직하다.
중합 반응은, 이러한 고온·고감압 조건하에서 교반되는 것에 의해, 일반적으로 디올, 알킬 화합물 또는 물 등의 이탈 반응물이 탈기되고, 효율적으로 진행한다.
또한, 중합 장치는 반응조가 하나로 완결하는 것이어도 좋고, 또는 복수의 반응조를 연결한 것이어도 좋다. 이 경우 통상, 중합도에 따라 반응물은 반응조 사이에 이송되면서 중합된다. 또한 중합 후반에 횡형 반응 장치를 구비하고, 가열·혼련하면서 탈기하는 방법도 채용할 수 있다.
중합 종료 후의 수지는, 용융 상태로 반응조나 횡형 반응 장치로부터 추출된 후, 냉각 드럼이나 냉각 벨트 등으로 냉각·분쇄된 후레이크형의 형태로, 또는 압출기에 도입되어 끈형으로 압출된 후 재단된 펠릿형의 형태로 얻어진다.
또한, 필요에 따라 고상 중합을 하여, 분자량을 향상시키거나, 저분자량 성분을 저감시킬 수 있다. 폴리에틸렌 테레프탈레이트계 수지에 포함될 수 있는 저분자량 성분으로서는, 환상 3량체 성분을 들 수 있지만, 이러한 환상 3량체 성분의 수지 중에서의 함유량은 5,000 ppm 이하가 바람직하고, 3,000 ppm 이하인 것이 보다 바람직하다. 환상 3량체 성분이 5,000 ppm을 초과하면, 필름의 광학적 물성에 악영향을 부여하는 경우가 있다.
폴리에틸렌 테레프탈레이트계 수지의 분자량은 페놀/테트라클로로에탄=50/50(중량비)의 혼합 용매에 수지를 용해하고, 30℃에서 측정한 극한 점도로 나타내었을 때, 통상 0.45 dL/g∼1.0 dL/g, 바람직하게는 0.50 dL/g∼1.0 dL/g, 더 바람직하게는 0.52 dL/g∼0.80 dL/g이다. 극한 점도가 0.45 dL/g 미만인 것은, 필름 제조시의 생산성이 저하되거나, 필름의 기계적 강도가 저하되는 경우가 있다. 또한 극한 점도가 1.0 dL/g을 초과하는 것은 필름 제조에서의 폴리머의 용융 압출 안정성이 뒤떨어지는 경우가 있다.
또한, 폴리에틸렌 테레프탈레이트계 수지는, 필요에 따라서 첨가제를 함유할 수 있다. 첨가제의 예는 활제, 블로킹 방지제, 열안정제, 산화방지제, 대전 방지제, 내광제 및 내충격성 개량제를 포함한다. 그 첨가량은 광학 물성에 악영향을 부여하지 않는 범위에 멈추는 것이 바람직하다.
폴리에틸렌 테레프탈레이트계 수지는, 이러한 첨가제의 배합을 위해, 또, 후기하는 필름 성형을 위해, 통상 압출기에 의해 조립(造粒)된 펠릿 형상으로 이용된다. 펠릿의 크기나 형상은 특별히 제한되는 것이 아니지만, 통상 높이, 직경 모두 5 ㎜ 이하인 원기둥형, 구형, 또는 편평 구형이다.
이와 같이 하여 얻어지는 폴리에틸렌 테레프탈레이트계 수지는, 필름형으로 성형하고, 연신 처리하는 것에 의해, 투명하고 균질인 기계적 강도가 높은 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름으로 할 수 있다. 그 제조 방법으로서는, 특별히 한정되는 것이 아니지만, 예컨대 다음에 기재하는 방법이 채용된다.
우선, 건조시킨 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지를 포함하는 펠릿을 용융 압출 장치에 공급하고, 융점 이상으로 가열하여 용융한다. 다음에 용융한 수지를 다이로부터 압출하고, 회전 냉각 드럼 위에서 유리 전이 온도 이하의 온도가 되도록 급냉 고화하며, 실질적으로 비정 상태인 미연신 필름을 얻는다. 이 용융 온도는 이용하는 폴리에틸렌 테레프탈레이트계 수지의 융점이나 압출기에 따라서 정해지는 것이고, 특별히 제한하는 것이 아니지만, 통상 250℃∼350℃이다.
또한, 필름의 평면성을 향상시키기 위해서는, 필름과 회전 냉각 드럼과의 밀착성을 높이는 것이 바람직하고, 정전 인가 밀착법 또는 액체 도포 밀착법이 바람직하게 채용된다.
정전 인가 밀착법이란, 통상 필름 상면측에 필름의 흐름과 직교하는 방향으로 선상 전극을 붙이고, 그 전극에 약 5 kV∼10 kV의 직류 전압을 인가하는 것에 의해 필름에 정전하를 부여하여, 회전 냉각 드럼과 필름과의 밀착성을 향상시키는 방법이다. 또한 액체 도포 밀착법이란, 회전 냉각 드럼의 표면 전체 또는 일부(예컨대 필름 양단부와 접촉하는 부분만)에 액체를 균일하게 도포하는 것에 의해, 회전 냉각 드럼과 필름과의 밀착성을 향상시키는 방법이다. 필요히 따라 양자를 병용하여도 좋다.
이용하는 폴리에틸렌 테레프탈레이트계 수지는, 필요에 따라 2종 이상의 수지 구조나 조성이 상이한 수지를 혼합하여도 좋다. 예컨대 블로킹 방지제로서의 입상 필러, 자외선 흡수제, 또는 대전 방지제 등의 배합된 펠릿과, 무배합의 펠릿을 혼합하여 이용하는 것 등을 들 수 있다.
또한, 압출하는 필름은, 필요에 따라 2층 이상으로 하여도 좋다. 예컨대 블로킹 방지제로서의 입상 필러를 배합한 펠릿과 무배합의 펠릿을 준비하고, 상이한 압출기로부터 동일한 다이에 공급하여 압출하는 것에 의해 얻어지는 「필러 배합/무배합/필러 배합」의 2종 3층을 포함하는 필름을 들 수 있다.
상기 미연신 필름은, 유리 전이 온도 이상의 온도에서, 통상 우선 압출 방향으로 종연신된다. 연신 온도는, 통상 70℃∼150℃이고, 80℃∼130℃가 바람직하며, 90℃∼120℃가 보다 바람직하다. 또한, 연신 배율은, 통상 1.1∼6배이고, 2∼5.5배가 바람직하다. 이 연신 배율이 1.1배 미만이면, 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 기계적 강도가 부족한 경향이 있기 때문이다. 또한 6배를 초과하면, 가로 방향의 강도가 실용에 부족한 경우가 있다. 이 연신은 1회로 끝낼 수도 있고, 필요에 따라 복수회로 나눠 행할 수도 있다. 통상 복수회의 연신을 하는 경우라도, 합계의 연신 배율은 상기한 범위인 것이 바람직하다.
이렇게 하여 얻어지는 종연신 필름은, 이 후, 열처리할 수 있다. 이어서, 필요에 따라 이완 처리를 할 수도 있다. 이 열처리 온도는, 통상 150℃∼250℃이고, 180℃∼245℃가 바람직하며, 200℃∼230℃가 보다 바람직하다. 또한, 열처리 시간은, 통상 1∼600초간이고, 1∼300초간이 바람직하며, 1∼60초간이 보다 바람직하다.
이완 처리의 온도는, 통상 90℃∼200℃이고, 120℃∼180℃인 것이 바람직하다. 또한 이완량은, 통상 0.1%∼20%이고, 2%∼5%인 것이 바람직하다.
이 이완 처리의 온도 및 이완량은, 이완 처리 후의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 150℃에서의 열수축률이 2% 이하가 되도록, 이완량 및 이완 처리시의 온도를 설정하는 것이 더 바람직하다.
1축 연신 및 2축 연신 필름을 얻는 경우, 통상 종연신 처리 후에, 또는 필요에 따라서 열처리 또는 이완 처리를 거친 후에, 텐터에 의해 횡연신이 행해진다. 이 연신 온도는, 통상 70℃∼150℃이고, 80℃∼130℃가 바람직하며, 90℃∼120℃가 보다 바람직하다. 또한, 연신 배율은, 통상 1.1∼6배이고, 2∼5.5배인 것이 바람직하다. 횡연신에서의 연신 배율이 1.1배 미만이면, 배향에 의한 필름 강도 향상이 부족한 경우가 있다. 또한 6배를 초과하는 연신 배율은 제조 기술상 현실적이지 않다.
이 후, 열처리 및 필요에 따라서 이완 처리를 할 수 있다. 열처리 온도는, 통상 150℃∼250℃이고, 180℃∼245℃가 바람직하며, 200℃∼230℃가 보다 바람직하다. 열처리 시간은, 통상 1∼600초간이고, 1∼300초간이 바람직하며, 1∼60초간이 보다 바람직하다.
이완 처리의 온도는, 통상 100℃∼230℃이고, 110℃∼210℃가 바람직하며, 120℃∼180℃가 보다 바람직하다. 또한 이완량은, 통상 0.1%∼20%이고, 1%∼10%가 바람직하며, 2%∼5%가 보다 바람직하다. 이 이완 처리의 온도 및 이완량은, 이완 처리 후의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 150℃에서의 열수축률이 2% 이하가 되도록, 그 이완량 및 이완 처리시의 온도를 설정하는 것이 바람직하다.
1축 연신 및 2축 연신 처리에서는, 모두 그 연신 처리 온도가 250℃를 초과하면, 수지에 열열화가 생기거나, 결정화가 너무 진행되기 때문에 광학 성능이 저하되는 경우가 있다. 또한, 연신 처리 온도가 70℃ 미만이 되면, 연신에 과대한 스트레스가 걸리거나, 필름이 고화되어 연신 자체가 불가능해지는 경우가 있다.
또한, 1축 연신 및 2축 연신 처리에서는, 횡연신 후, 보우잉으로 대표되는 배향 주축의 왜곡을 완화시키기 위해, 재차, 열처리를 하거나, 연신 처리를 할 수 있다.
또한, 여기서 연신 방향이란, 종연신 또는 횡연신에서의 연신 배율이 큰 방향을 말한다. 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 2축 연신에서는, 통상 횡연신 배율이 종연신 배율보다 약간 크게 이루어지기 때문에, 이 경우, 연신 방향이란 상기 필름의 긴 방향에 대하여 수직 방향을 말한다. 또한, 1축 연신에서는, 통상 상기한 바와 같이 가로 방향으로 연신되기 때문에, 이 경우, 연신 방향이란, 동일하게 긴 방향에 대하여 수직 방향을 말한다.
또한, 여기서 배향 주축이란, 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름 위의 임의의 점에서의 분자 배향 방향을 말하고, 지상축을 가리킨다. 이 지상축의 연신 방향에 대한 왜곡이란, 지상축과 연신 방향의 각도차를 말한다.
상기 지상축은, 예컨대 위상차 필름·광학 재료 검사 장치 RETS(오쓰카전자 주식회사 제조) 또는 분자 배향계 MOA(오지계측기기 주식회사 제조) 등을 이용하여 측정할 수 있다.
연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름에 있어서, 상기 종연신 또는 횡연신에서의 연신 배율은 필름 면내의 지상축 방향의 굴절률인 nx, 면내에서 지상축과 직교하는 방향의 굴절률인 ny, 두께 방향의 굴절률인 nz를 제어하는 데에 있어서 가장 중요한 인자이고, 일반적으로 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 제작에 있어서, 1축 연신은 (nx-nz)/(nx-ny)로 표시되는 Nz 계수가 비교적 작고, 2축 연신은 비교적 커진다.
본 발명의 편광판에서는, 이러한 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름으로서, Nz 계수가 4 이상인 것을 이용한다. 이 때문에, 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름은 2축 연신으로써 제작하는 것이 바람직하다. 이러한 광학 성능의 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름을 채용함으로써, 이러한 편광판을 탑재한 액정 표시 장치에서의 색 불균일을 효과적으로 저감하는 것이 가능해진다. Nz 계수는 4 이상이면, 그 값이 클수록 색 불균일 저감의 효과를 발휘하고, 보다 바람직하게는 7 이상이며, 더 바람직하게는 10 이상이다. 즉, 궁극적으로는 완전한 네가티브 C 플레이트로 하는 것이 가장 바람직하다. Nz 계수가 4 이하인 경우는 이러한 편광판을 탑재한 액정 표시 장치에서 강한 색 불균일이 발생하고, 시인성이 뒤떨어지는 것이 된다.
또한, 본 발명의 편광판에서는, 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 Nz 계수가 4 이상이고, 편광 필름의 투과축에 대한 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 지상축이 20도 이상 50도 이하의 편차 각도인 것도 바람직하게 이용된다. 편광 필름과 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 축 편차 각도를 상기의 관계로 함으로써, 보다 효과적으로 액정 표시 장치의 색 불균일을 저감할 수 있다.
한편, 백라이트에 편광성을 갖는 광원을 사용하는 경우는, 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 면내 위상차에서 유래하는 정면 방향으로부터의 간섭색의 발현을 막기 위해, 편광 필름과 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 축 편차 각도는 작은 편이 바람직하다. 바람직하게는 편광 필름의 투과축에 대한 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 지상축의 편차 각도가 0도 이상 15도 이하의 범위로 하는 것이 좋다. 이러한 경우에서도, Nz 계수를 보다 큰 값으로 하는 것이 색 불균일의 저감에 효과적이다.
또한, 본 발명의 편광판에서의 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름은, 막 두께를 d로 했을 때, (nx-ny)×d로 정의되는 면내 위상차(R0)가 200 ㎚∼2,000 ㎚인 것을 적합하게 채용할 수 있다. R0이 200 ㎚ 미만으로 작은 경우는 Nz 계수를 보다 높게 하는 데 있어서는 바람직하지만, 생산성이나 비용 면에서 불리해지는 경우가 있다. 한편, R0이 2,000 ㎚를 초과하는 경우는, 반대로 Nz 계수를 높이는 것이 곤란해지기 때문에, 효율적으로 색 불균일을 저감하는 관점에서 바람직하지 않다.
본 발명에서의 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름에서, Nz 계수, 지상축 및 면내 위상차값(R0)을 특정 범위로 제어하기 위해서는, 공지의 모든 기술을 제한 없이 채용할 수 있다. 구체적으로는, 상기한 연신 처리시에서의 연신 온도, 연신 배율, 이완 처리, 라인 스피드 등의 연신 조건을 조정함으로써 제어할 수 있다. 또한 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름 원반에는 종종 폭 방향(긴 방향에 대하여 수직 방향)에서, 보우잉으로 대표되는 지상축의 왜곡이나, Nz 계수, R0의 변동이 있는 경우가 보인다. 이러한 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름에 대해서는, 필요에 따라서, 원하는 광학 성능을 갖는 폭 범위만을 선택적으로 사용할 수도 있다.
또한, 본 발명의 편광판에서의 편광 필름의 투과축과 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 축 편차 각도를 제어하기 위해서는, 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름 원반 자체에서 연신 방향과 지상축을 원하는 각도 범위 내에서 조정한 것을 이용하여 제작하여도 좋고, 상기한 바와 같이 필요에 따라서, 원하는 광학 성능을 갖는 폭 범위만을 선택적으로 사용할 수도 있다. 이들 방법을 채용한 경우, 편광 필름과 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름을 롤투롤로 접합할 수 있기 때문에, 생산성과 비용면에서 우수하다. 또한 편광 필름에 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름을 적층할 때, 편광 필름의 투과축 방향과 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 편차 각도 지상축을 원하는 각도 범위 내에서 조정하여 접합하여도 좋다.
본 발명의 편광판에 이용되는 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 두께는 15 ㎛∼75 ㎛가 바람직하고, 20 ㎛∼60 ㎛가 보다 바람직하다. 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 두께가 15 ㎛ 미만인 경우에는, 잘 핸들링되지 않는(취급성이 뒤떨어지는) 경향이 있고, 또한 두께가 75 ㎛를 초과하는 경우에는 후막이 되기 때문에 비용이 올라가고, 더 나아가서는 박육화의 장점이 약해지는 경향이 있기 때문에 바람직하지 않다.
본 발명에 이용되는 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름에는, 그 필름이 편광판의 시인측에 이용되는 경우, 편광 필름과 적층되어 있는 면과는 반대측 면에, 방현층, 하드코트층, 반사 방지층 및 대전 방지층으로부터 선택되는 1층 이상을 설치하고 있는 것이 바람직하다.
방현층은, 외광의 반사나 번쩍임을 막기 위해 설치된다. 하드코트층은 표면의 내찰과성 등을 개선하기 위해 설치된다. 반사 방지층은 외광의 반사를 막기 위해 설치된다. 또한 대전 방지층은 정전기의 발생을 막기 위해 설치된다. 이들 부가 기능층을 본 발명의 편광판에 형성하는 경우, 도공 등 공지 방법으로 직접 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름 위에 설치하여도 좋고, 기재 위에 이들 부가 기능층이 설치된 필름을 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름에 접합하여도 좋다. 또한 이들 부가 기능층을 미리 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름에 형성해 두고, 이것을 그 부가 기능층과는 반대측에서 편광자에 접합하는 방법도 채용할 수 있다.
방현층은, 예컨대 필러가 첨가된 자외선 경화형 수지를 도공하고, 거기에 자외선을 조사하여 경화시키며, 필러에 기초하는 요철을 현출시키는 방식, 자외선 경화형 수지에 엠보스형을 접촉시킨 상태로 자외선을 조사하고, 경화시켜 요철을 현출시키는 방식 등에 의해 설치할 수 있다. 하드코트층은, 자외선 경화형의 하드코트 수지를 도공하고, 거기에 자외선을 조사하여 경화시키는 방식 등에 의해, 설치할 수 있다. 반사 방지층은, 금속 산화물 등을 1층 또는 복수층 증착하는 방식 등에 의해 설치할 수 있다. 대전 방지층은, 대전 방지제가 들어가는 자외선 경화형 수지를 도공하고, 거기에 자외선을 조사하여 경화시키는 방식 등에 의해, 설치할 수 있다. 또한, 일반적으로 편광판의 표면에는 박리 용이성의 점착제층을 갖는 프로텍트 필름을 접합하고, 사용시까지 그 표면을 가착 보호하는 것이 통례이다. 이러한 프로텍트 필름을 구성하는 점착제층에 대전 방지제를 배합해 두고, 그것을 편광판의 투명 보호 필름인 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름 표면에 접합하는 것도, 적합한 대전 방지층 형태의 하나이다.
또한 본 발명에 이용되는 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름에는, 본 발명의 효과를 방해하지 않는 한, 상기 이외에도 여러 가지 기능층을 한면, 또는 양면에 적층할 수 있다.
적층되는 기능층의 예는, 도전층, 평활화층, 활화 용이층, 블로킹 방지층 및 접착 용이층을 포함한다. 그 중에서도, 이 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름은 편광 필름과 접착제층을 통해 적층되기 때문에 접착 용이층이 적층되어 있는 것이 바람직하다.
접착 용이층을 구성하는 성분은, 특별히 한정되는 것이 아니지만, 그 예는 극성 기를 골격에 가지며 비교적 저분자량으로 저유리 전이 온도인, 폴리에스테르계 수지, 우레탄계 수지 및 아크릴계 수지를 포함한다. 또한, 필요에 따라서 가교제, 유기 또는 무기 필러, 계면활성제 및 윤활제 등을 함유할 수 있다.
상기 기능층을 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름에 형성하는 방법은, 특별히 한정되는 것이 아니지만, 예컨대 모든 연신 공정이 종료한 필름에 형성하는 방법, 폴리에틸렌 테레프탈레이트계 수지를 연신하고 있는 공정 중, 예컨대 종연신과 횡연신 공정 사이에 형성하는 방법 및 편광 필름과 접착되는 직전 또는 접착된 후에 형성하는 방법 등이 채용된다. 그 중에서도, 생산성의 관점에서는 폴리에틸렌 테레프탈레이트계 수지를 종연신한 후에 형성하고, 계속해서 횡연신하는 방법이 바람직하게 채용된다.
이렇게 하여 얻어지는 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름은, 시판품을 용이하게 입수할 수 있고, 그 예는, 각각 상품명으로 「다이아호일」, 「호스터팬」,「퓨전」(이상, 미쓰비시수지 주식회사 제조), 「테이진 테트론 필름」, 「메리넥스」, 「마일러」, 「테플렉스」, (이상, 테이진듀퐁필름 주식회사 제조), 「도요보에스테르 필름」, 「도요보에스페트 필름」, 「코스모샤인」, 「크리스퍼」(이상 도요보세키 주식회사 제조), 「루미러」(도레이필름가공 주식회사 제조), 「엠브론」, 「엠블렛」(유니티카 주식회사 제조), 「스카이롤」(SKC사 제조), 「코어필」(주식회사 고합 제조),「서통 폴리에스테르 필름」(주식회사 서통 제조) 및 「타이코 폴리에스테르 필름」(후타무라화학 주식회사 제조)를 포함한다. 이 중에서도, 본 발명에 필요한 광학 성능을 효율적으로 부여할 수 있기 때문에, 생산성 및 염가성의 관점에서, 2축 연신품이 바람직하게 이용된다.
(제1 접착제층)
본 발명의 편광판에 있어서, 편광 필름과 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름과는, 통상 투명하고 광학적으로 등방성인 접착제를 통해 접합된다. 이들 접합에는, 각각의 접착성을 고려하여 임의의 것을 이용할 수 있다. 예컨대 폴리비닐 알코올계 접착제, 아크릴계 접착제, 우레탄계 접착제, 에폭시계 접착제 등을 들 수 있지만, 본 발명에서는, 지환식 에폭시 화합물을 함유하는 무용제의 활성 에너지선 경화성 조성물을 이용하여 형성되는 경화물층을 채용하는 것이 바람직하다. 이러한 접착층을 채용하는 것에 의해, 가혹한 환경하에서의 편광판의 내구성을 향상시킬 수 있게 되고, 접착제를 건조시키는 공정이 불필요해지기 때문에, 생산성을 향상시킬 수 있다.
여기서, 지환식 에폭시 화합물이란, 포화 환상 화합물의 고리에 직접 에폭시기를 갖는 것 및 포화 환상 화합물의 고리에 직접 글리시딜옥시기, 글리시딜옥시알킬기 또는 글리시딜기를 갖는 것을 말한다. 또한 다른 에폭시기를 구조 내에 갖고 있어도 좋다.
포화 환상 화합물의 고리에 직접 에폭시기를 갖는 지환식 에폭시 화합물은, 예컨대 C-C 이중 결합을 고리에 갖는 환상 화합물의 C-C 이중 결합을, 과산화물을 이용하여 염기성 조건하에서 에폭시화시키는 것에 의해 얻을 수 있다.
C-C 이중 결합을 고리에 갖는 환상 화합물로서는, 특별히 한정되는 것이 아니지만, 그 예는 시클로펜텐 고리를 갖는 화합물, 시클로헥센 고리를 갖는 화합물 및 이들 고리를 포함하는 다환식 화합물을 포함한다. C-C 이중 결합을 고리에 갖는 환상 화합물은, 고리 외에 C-C 이중 결합을 갖고 있어도 좋고, 이러한 화합물의 예는 1-비닐-3-시클로헥센 및 단환식 모노테르펜인 리모넨을 포함한다.
또한, 포화 환상 화합물의 고리에 직접 에폭시기를 갖는 지환식 에폭시 화합물은, 상기에 의해 얻어지는 에폭시화물을 적절한 관능기를 통해 2량화한 구조의 화합물이어도 좋다. 그 관능기를 포함하는 결합 구조로서는, 특별히 한정되는 것이 아니지만, 그 예는 에스테르 결합, 에테르 결합 및 알칸-디일기에 의한 결합을 포함한다. 또한, 상기 에폭시화물의 2량화한 구조는, 이들 결합을 복수 갖고 있어도 좋다.
상기 포화 환상 화합물의 고리에 직접 에폭시기를 갖는 지환식 에폭시 화합물의 제조 방법은, 개개의 화합물에 따라 변하는 것이고 특별히 한정되는 것이 아니지만, 예컨대 C-C 이중 결합을 고리에 갖는 환상 화합물을 합성한 후, 에폭시화하는 방법 및 C-C 이중 결합이 에폭시화된 화합물을, 상기와 같이 관능기를 반응시켜 목적으로 하는 구조로 더 합성하는 방법 등이 채용된다. 에폭시기의 부반응 등을 억제하는 관점에서, C-C 이중 결합을 고리에 갖는 환상 화합물을 합성한 후, 에폭시화하는 방법이 통상 바람직하게 채용된다.
C-C 이중 결합을 고리에 갖는 환상 화합물의 합성은, 목적으로 하는 에폭시 화합물의 골격에 따라 변하는 것이고 특별히 한정되는 것이 아니지만, 2량화된 환상 화합물의 합성예는 3-시클로헥센-1-카르복시알데히드로부터 적절한 촉매를 이용하여 티쉬첸코 반응에 의해 에스테르 화합물인 3-시클로헥세닐메틸 3-시클로헥센카르복실레이트를 얻는 방법을 포함한다.
예컨대, 상기 에스테르 화합물과, 디카르복실산 화합물 또는 그 에스테르, 디올 화합물 또는 그 에스테르, 폴리알킬렌글리콜 또는 그 에스테르, 또는 히드록시카르복실산 화합물 또는 그 에스테르를, 필요에 따라서 촉매를 이용하여 에스테르 교환 반응시킴으로써, 시클로헥세닐기를 양단부에 갖는 화합물을 얻을 수 있다.
디카르복실산 화합물 및 그 에스테르의 예는 옥살산, 아디프산 및 세바스산 및 이들의 디메틸에스테르를 포함한다. 또한, 디올 화합물 및 그 에스테르의 예는 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 1,2-프로판디올 및 폴리에틸렌글리콜, 1,4-시클로헥산디올, 1,4-시클로헥산디메탄올 및 이들의 디메틸에스테르를 포함한다. 또한 히드록시카르복실산 화합물 및 그 에스테르의 예는, 예컨대 젖산, 3-히드록시부티르산 및 시트르산 및 이들의 디메틸에스테르·초산에스테르 및 락티드, 프로피오락톤, 부티로락톤 및 카프로락톤을 포함한다.
이렇게 하여 얻어지는 C-C 이중 결합을 고리에 갖는 환상 화합물을, 과산화물을 이용하여 에폭시화하는 것에 의해, 포화 환상 화합물의 고리에 직접 에폭시기를 갖는 지환식 에폭시 화합물을 얻을 수 있다. 사용되는 과산화물은, 개개의 환상 화합물이나 허용되는 반응 조건 등에 따라서 선택되는 것이고, 특별히 한정되는 것이 아니지만, 그 예는 과산화수소, 과초산 및 t-부틸 히드로퍼옥시드를 포함한다.
이러한 지환식 에폭시 화합물을 포함하는 접착제에서 바람직하게 이용되는, 포화 환상 화합물의 고리에 직접 에폭시기를 갖는 지환식 에폭시 화합물의 구체예는, 예컨대 3,4-에폭시시클로헥실메틸 3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 1,2-에폭시-4-비닐시클로헥산, 1,2-에폭시-1-메틸-4-(1-메틸에폭시에틸)시클로헥산, 3,4-에폭시시클로헥실메틸 메타크릴레이트, 2,2-비스(히드록시메틸)-1-부탄올의 4-(1,2-에폭시에틸)-1,2-에폭시시클로헥산 부가물, 에틸렌 비스(3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트), 옥시디에틸렌 비스(3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트), 1,4-시클로헥산디메틸 비스(3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트) 및 3-(3,4-에폭시시클로헥실메톡시카르보닐)프로필 3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트를 포함한다.
포화 환상 화합물의 고리에 직접 글리시딜옥시기, 글리시딜옥시알킬기 또는 글리시딜기를 갖는 지환식 에폭시 화합물이란, 후기하는 수산기를 갖는 방향족 화합물의 글리시딜에테르화물의 방향환을, 촉매의 존재하, 가압하에서 선택적으로 수소화 반응을 하는 것에 의해 얻어지는 화합물, 수산기를 갖는 포화 환상 화합물의 글리시딜에테르화물 및 비닐기를 갖는 포화 환상 화합물의 에폭시화물을 말한다.
수소화되는 수산기를 갖는 방향족 화합물의 글리시딜에테르화물로서는, 특별히 한정되는 것이 아니지만, 그 예는, 비스페놀 A의 글리시딜에테르화물 및 그 올리고머체 및 비스페놀 F의 글리시딜에테르화물 및 그 올리고머체를 포함한다.
수산기를 갖는 포화 환상 화합물의 글리시딜에테르화물로서는, 특별히 한정되는 것이 아니지만, 그 예는 1,4-시클로헥산디메탄올 디글리시딜에테르를 포함한다.
비닐기를 갖는 포화 환상 화합물의 에폭시화물로서는, 특별히 한정되는 것이 아니지만, 그 예는 1,3-비스(에폭시에틸)시클로헥산, 1,2,4-트리스(에폭시에틸)시클로헥산 및 2,4-비스(에폭시에틸)-1-비닐시클로헥산을 포함한다.
상기한 지환식 에폭시 화합물 중에서도, 편광판의 내구성을 향상시키는 데에 있어서 양호한 경화물 특성을 나타내고, 또는 적절한 경화성을 가지며, 비교적 저렴하게 입수할 수 있기 때문에, 3,4-에폭시시클로헥실메틸 3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트 및 비스페놀 A의 글리시딜에테르화물의 수소화물이 바람직하고, 3,4-에폭시시클로헥실메틸 3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트가 보다 바람직하다.
또한, 이들 지환식 에폭시 화합물 각각은 단독으로 사용하여도 좋고, 다른 1종 이상과 혼합하여 사용하여도 좋다.
이러한 지환식 에폭시 화합물은 시판품을 용이하게 입수할 수 있고, 그 예는, 각각 상품명으로 「셀록사이드」, 「사이클로머」(이상, 다이셀화학공업 주식회사 제조) 및 「사일러큐어」(다우케미컬사 제조)를 포함한다.
이러한 지환식 에폭시 화합물을 포함하는 접착제 조성물에는, 지환식 에폭시 화합물 이외의 활성 에너지선 경화성 화합물을 배합할 수 있다. 이러한 활성 에너지선 경화성 화합물의 예는, 상기 지환식 에폭시 화합물 이외의 에폭시 화합물이 포함된다. 이러한 지환식 에폭시 화합물 이외의 에폭시 화합물을 병용하는 것에 의해, 편광 필름과 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름과의 밀착성을 보다 향상시킬 수 있다.
지환식 에폭시 화합물 이외의 에폭시 화합물로서는, 특별히 한정되는 것이 아니지만, 그 예는 수산기를 갖는 방향족 화합물 또는 쇄상 화합물의 글리시딜에테르화물, 아미노기를 갖는 화합물의 글리시딜아미노화물 및 C-C 이중 결합을 갖는 쇄상 화합물의 에폭시화물을 포함한다.
수산기를 갖는 방향족 화합물 또는 쇄상 화합물의 글리시딜에테르화물이란, 그 수산기에 에피클로로히드린 등의 화합물을 알칼리 조건하에서 부가 축합시키는 것에 의해 얻어지는 것이다. 그 예는, 비스페놀형 에폭시 수지, 다방향환형 에폭시 수지 및 알킬렌글리콜형 에폭시 수지를 포함한다.
비스페놀형 에폭시 수지의 예는, 비스페놀 A의 글리시딜에테르화물 및 그 올리고머체, 비스페놀 F의 글리시딜에테르화물 및 그 올리고머체 및 3,3', 5,5'-메틸-4,4'-비페놀의 글리시딜에테르화물 및 그 올리고머체를 포함한다.
또한, 다방향환형 에폭시 수지의 예는, 페놀노볼락 수지의 글리시딜에테르화물, 크레졸노볼락 수지의 글리시딜에테르화물, 페놀아랄킬 수지의 글리시딜에테르화물, 나프톨아랄킬 수지의 글리시딜에테르화물 및 페놀디시클로펜타디엔 수지의 글리시딜에테르화물을 포함하고, 또한 트리히드록시페닐메탄의 글리시딜에테르화물 및 그 올리고머체 및 트리스페놀(PA)의 글리시딜에테르화물 및 그 올리고머체 등도 포함한다.
또한, 알킬렌글리콜형 에폭시 수지의 예는, 에틸렌글리콜의 글리시딜에테르화물, 디에틸렌글리콜의 글리시딜에테르화물, 1,4-부탄디올의 글리시딜에테르화물 및 1,6-헥산디올의 글리시딜에테르화물을 포함한다.
아미노기를 갖는 화합물의 글리시딜아미노화물이란, 그 아미노기에 에피클로로히드린 등의 화합물을 염기성 조건하에서 부가 축합시킴으로써 얻어지는 것이다.
아미노기를 갖는 화합물은, 동시에 수산기를 갖고 있어도 좋다. 그 예는 1,3-페닐렌디아민의 글리시딜아미노화물 및 그 올리고머체, 1,4-페닐렌디아민의 글리시딜아미노화물 및 그 올리고머체, 3-아미노페놀의 글리시딜아미노화 및 글리디시딜에테르화물 및 그 올리고머체 및 4-아미노페놀의 글리시딜아미노화 및 글리시딜에테르화물 및 그 올리고머체를 포함한다.
C-C 이중 결합을 갖는 쇄상 화합물의 에폭시화물이란, C-C 이중 결합을 갖는 쇄상 화합물의 C-C 이중 결합을, 과산화물을 이용하여 염기성 조건하에서 에폭시화시키는 것에 의해 얻어지는 것이다.
C-C 이중 결합을 갖는 쇄상 화합물로서는, 특별히 한정되는 것이 아니지만, 그 예는 부타디엔, 폴리부타디엔, 이소프렌, 펜타디엔 및 헥사디엔을 포함한다.
이들 지환식 에폭시 화합물 이외의 에폭시 화합물 및 그 올리고머 등 각각은, 단독으로 사용하여도 좋고, 다른 1종 이상과 혼합하여 사용하여도 좋다.
이러한 지환식 에폭시 화합물 이외의 에폭시 화합물 및 그 올리고머 등은 시판품을 용이하게 입수할 수 있고, 그 예는 각각 상품명으로, 「에피코트」(재팬에폭시레진 주식회사 제조), 「에피클론」(DIC 주식회사 제조), 「에포토토」(토토카세이 주식회사 제조), 「아데카레진」(주식회사 ADEKA 제조), 「데나콜」(나가세켐텍스 주식회사 제조), 「다우에폭시」(다우케미컬사 제조) 및 「테픽」(닛산화학공업 주식회사 제조)을 포함한다.
이러한 지환식 에폭시 화합물을 포함하는 접착제에 이용되는 지환식 에폭시 화합물 및 지환식 에폭시 화합물 이외의 에폭시 화합물의 에폭시 당량은, 통상 30 g/eq∼2,000 g/eq이고, 50 g/eq∼1,500 g/eq인 것이 바람직하며, 70 g/eq∼1,000 g/eq인 것이 보다 바람직하다. 에폭시 당량이 30 g/eq를 하회하면, 제1 접착제층의 가요성이 저하되거나, 접착 강도가 저하되는 경우가 있다. 한편, 2,000 g/eq를 초과하면, 경화 속도가 저하되거나, 경화한 접착제층에 필요한 강성이나 강도가 부족한 경우가 있다. 또한, 이 에폭시 당량은 JISK 7236(ISO 3001)에 준거하여 측정하는 값이다. 또한 에폭시 화합물이 고순도 단량체이면, 그 분자량으로부터 이론량을 산출할 수 있다.
또한, 상기 활성 에너지선 경화성 화합물로서, 옥세탄 화합물을 이용할 수도 있다. 옥세탄 화합물의 병용에 의해, 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화 속도를 향상시킬 수 있다. 옥세탄 화합물은 옥세탄 고리를 갖는 화합물로서, 활성 에너지선 경화성을 갖는 화합물이면 특별히 한정되는 것이 아니지만, 그 예는 1,4-비스{[(3-에틸옥세탄-3-일)메톡시]메틸}벤젠, 3-에틸-3-(2-에틸헥실옥시메틸)옥세탄, 비스(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르, 3-에틸-3-(페녹시메틸)옥세탄, 3-에틸-3-(시클로헥실옥시메틸)옥세탄, 페놀노볼락옥세탄 및 1,3-비스[(3-에틸옥세탄-3-일)메톡시]벤젠을 포함한다.
이러한 옥세탄 화합물은 시판품을 용이하게 입수할 수 있고, 예컨대 그 예는, 각각 상품명으로 「알론옥세탄」(토아고세이 주식회사 제조) 및 「ETERNACOLL」(우베고산 주식회사 제조)를 포함한다.
활성 에너지선 경화성 조성물 중에서의 지환식 에폭시 화합물의 배합비는 활성 에너지선 경화성 화합물(지환식 에폭시 화합물, 지환식 에폭시 화합물 이외의 에폭시 화합물 및 옥세탄 화합물)의 합계 100 중량부에 대하여, 지환식 에폭시 화합물 30∼95 중량부가 바람직하고, 50∼90 중량부가 보다 바람직하며, 70∼85 중량부가 보다 바람직하다. 활성 에너지선 경화성 화합물 총량 100 중량부에 대하여, 지환식 에폭시 화합물이 30 중량부 이상 배합되면, 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화물에 의해 접착되는 편광판의 내구성이 향상하는 효과가 있다. 또한, 95 중량부를 초과하면, 경화물층의 인성이 뒤떨어지거나, 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화 속도가 저하되는 경우가 있다.
이러한 지환식 에폭시 화합물을 포함하는 접착제에 이용되는 지환식 에폭시 화합물을 포함하는 활성 에너지선 경화성 조성물에 함유되는 전체 염소량은 0.1 ppm∼15,000 ppm이 바람직하고, 0.5 ppm∼2,000 ppm이 보다 바람직하며, 1.0 ppm∼1,000 ppm이 보다 바람직하다. 활성 에너지선 경화성 조성물에 함유되는 전체 염소량이 0.1 ppm을 하회하면, 그 조성물의 경화 속도가 극단적으로 늦어지는 경우가 있다. 또한 15,000 ppm을 초과하면, 그 염소의 영향에 의해 도공 장치가 부식되거나, 액정 패널의 금속 부품이 부식되는 경우가 있다. 또한, 이 전체 염소량은 JIS K 7243-3(ISO 21627-3)에 준거하여 측정하는 값이다.
본 발명에서 이용되는 지환식 에폭시 화합물을 포함하는 활성 에너지선 경화성 조성물의 색상은, 경화 전에서의 활성 에너지선 경화성 조성물의 가드너 색도로 5 이하가 바람직하고, 3 이하가 보다 바람직하며, 1 이하가 더 바람직하다. 색상이 5를 초과하면, 접착제층의 착색에 의해 편광판의 색상에 영향이 나타나는 경우가 있다.
본 발명에서 이용되는 지환식 에폭시 화합물을 포함하는 활성 에너지선 경화성 조성물은 활성 에너지선의 조사에 의해 고화(경화)되고, 이 경화물층을 협지하는 필름끼리에 접착력을 부여하는 경화성 조성물이다.
이용되는 활성 에너지선의 예는, 파장이 1 pm∼10 ㎚인 X선, 10 ㎚∼400 ㎚인 자외선 및 400 ㎚∼800 ㎚인 가시광선을 포함한다. 그 중에서도, 이용의 용이함, 활성 에너지선 경화성 조성물 조정의 용이함 및 그 안정성 및 그 경화 성능의 점에서 자외선이 바람직하게 이용된다.
이용하는 광원은, 특별히 한정되는 것이 아니지만, 그 예는 파장 400 ㎚ 이하에 발광 분포를 갖는, 저압 수은등, 중압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 케미컬 램프, 블랙라이트 램프, 마이크로웨이브 여기 수은등 및 메탈할라이드 램프를 포함한다.
조사 강도는, 활성 에너지선 경화성 조성물이나 조사 시간에 의해 결정되는 것이고, 특별히 제한되는 것이 아니지만, 개시제의 활성화에 유효한 파장 영역의 조사 강도가 0.1 mW/㎝2∼1,000 mW/㎝2인 것이 바람직하다. 활성 에너지선 경화성 조성물에의 광조사 강도가 0.1 mW/㎝2 미만이면, 경화 반응 시간이 길어지고, 즉 긴 조사 시간을 들이지 않으면 경화되지 않고, 생산성 향상에 불리해지는 경우가 있다. 또한 1,000 mW/㎝2를 초과하면, 램프로부터 복사되는 열 및 활성 에너지선 경화성 조성물의 중합시의 발열에 의해, 활성 에너지선 경화성 조성물의 황변이나 편광 필름의 열화를 발생시키는 경우가 있다.
조사 시간은, 활성 에너지선 경화성 조성물이나 조사 강도에 의해 결정되는 것이고, 특별히 제한되는 것이 아니지만, 조사 강도와 조사 시간의 곱으로서 표시되는 적산 광량이 10 mJ/㎝2∼5,000 mJ/㎝2가 되도록 설정되는 것이 바람직하다. 활성 에너지선 경화성 조성물에의 적산 광량이 10 mJ/㎝2 미만이면, 개시제 유래의 활성종의 발생이 충분하지 않고, 얻어지는 접착제층의 경화가 불충분해지는 경우가 있다. 또한 5,000 mJ/㎝2를 초과하면, 조사 시간이 매우 길어져, 생산성 향상에 불리해지는 경우가 있다.
이러한 지환식 에폭시 화합물을 포함하는 접착제에 이용되는 지환식 에폭시 화합물을 포함하는 활성 에너지선 경화성 조성물은, 활성 에너지선에 의해 경화하기 위해, 양이온 중합 개시제를 배합하는 것이 바람직하다. 양이온 중합 개시제는 가시광선, 자외선, X선 및 전자선 등의 활성 에너지선의 조사에 의해 양이온종 또는 루이스산을 발생시키고, 에폭시기의 중합 반응을 개시시키는 것이다.
이 양이온 중합 개시제는 잠재성이 부여되어 있는 것이 바람직하다. 잠재성의 부여에 의해 본 발명에 이용되는 활성 에너지선 경화성 조성물의 사용 가능한 시간이 길어져, 작업성도 양호해진다.
양이온 중합 개시제로서는, 특별히 한정되는 것이 아니지만, 그 예는 방향족 디아조늄염, 방향족 요오도늄염, 방향족 술포늄염과 같은 오늄염 및 철-아렌 착체를 포함한다.
방향족 디아조늄염의 예는, 벤젠디아조늄 헥사플루오로안티모네이트, 벤젠디아조늄 헥사플루오로포스페이트 및 벤젠디아조늄 헥사플루오로보레이트를 포함한다.
방향족 요오도늄염의 예는, 디페닐요오도늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 디페닐요오도늄 헥사플루오로포스페이트, 디페닐요오도늄 헥사플루오로안티모네이트 및 디(4-노닐페닐)요오도늄 헥사플루오로포스페이트를 포함한다.
방향족 술포늄염의 예는, 트리페닐술포늄 헥사플루오로포스페이트, 트리페닐술포늄 헥사플루오로안티모네이트, 트리페닐술포늄 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 디페닐[4-(페닐티오)페닐]술포늄 헥사플루오로안티모네이트, 4,4'-비스[디페닐술포니오]디페닐술피드 비스헥사플루오로포스페이트, 4,4'-비스[디(β-히드록시에톡시)페닐술포니오]디페닐술피드 비스헥사플루오로안티모네이트, 4,4'-비스[디(β-히드록시에톡시)페닐술포니오]디페닐술피드 비스헥사플루오로포스페이트, 7-[디(p-톨루일)술포니오]-2-이소프로필티옥산톤 헥사플루오로안티모네이트, 7-[디(p-톨루일)술포니오]-2-이소프로필티옥산톤 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 4-페닐카르보닐-4'-디페닐술포니오디페닐술피드 헥사플루오로포스페이트, 4-(p-tert-부틸페닐카르보닐)-4'-디페닐술포니오디페닐술피드 헥사플루오로안티모네이트 및 4-(p-tert-부틸페닐카르보닐)-4'-디(p-톨루일)술포니오디페닐술피드 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트를 포함한다.
철-아렌 착체의 예는, 크실렌-시클로펜타디에닐 철(II) 헥사플루오로안티모네이트, 큐멘-시클로펜타디에닐 철(II) 헥사플루오로포스페이트 및 크실렌-시클로펜타디에닐 철(II)-트리스(트리플루오로메틸술포닐)메타나이드를 포함한다.
이러한 양이온 중합 개시제 각각은 단독으로 사용하여도 좋고, 다른 1종 이상과 혼합하여 사용하여도 좋다. 그 중에서도, 특히 방향족 술포늄염은 300 ㎚ 이상의 파장 영역에서도 자외선 흡수 특성을 갖기 때문에, 경화성이 우수하고, 양호한 기계 강도나 접착 강도를 갖는 경화물층을 부여할 수 있기 때문에, 바람직하게 이용된다.
양이온 중합 개시제의 배합량은 활성 에너지선 경화성 화합물의 합계 100 중량부에 대하여, 통상 0.5∼20 중량부이고, 1∼15 중량부가 바람직하다. 그 양이 0.5 중량부를 하회하면, 경화가 불충분해지고, 경화물층의 기계 강도나 접착 강도가 저하되는 경우가 있다. 또한, 그 양이 20 중량부를 초과하면 경화물층 중의 이온성 물질이 증가함으로써 경화물층의 흡습성이 높아지고, 얻어지는 편광판의 내구 성능이 저하되는 경우가 있다.
이러한 양이온 중합 개시제는, 시판품을 용이하게 입수할 수 있고, 그 예는 각각 상품명으로, 「카야라드」(니혼화약주식회사 제조), 「사일러큐어」(유니온카바이드사 제조), 광산발생제 「CPI」(산아프로 주식회사 제조), 광산발생제 「TAZ」, 「BBI」, 「DTS」(이상, 미도리화학 주식회사 제조), 「아데카옵토머」(주식회사 ADEKA 제조) 및 「RHODORSIL」(로디아사 제조)를 포함한다.
본 발명에서 이용되는 지환식 에폭시 화합물을 포함하는 활성 에너지선 경화성 조성물은, 필요에 따라서 광증감제를 병용할 수 있다. 광증감제를 사용함으로써, 반응성이 향상하고, 경화물층의 기계 강도나 접착 강도를 향상시킬 수 있다.
광증감제로서는, 특별히 한정되는 것이 아니지만, 그 예는 카르보닐 화합물, 유기 유황 화합물, 과황화물, 레독스계 화합물, 아조 및 디아조 화합물, 할로겐 화합물 및 광환원성 색소 등을 포함한다.
카르보닐 화합물의 예는 벤조인메틸에테르, 벤조인이소프로필에테르 및 α,α-디메톡시-α-페닐아세토페논과 같은 벤조인 유도체; 9,10-디부톡시안트라센과 같은 안트라센 화합물; 벤조페논, 2,4-디클로로벤조페논, o-벤조일안식향산메틸, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논 및 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논과 같은 벤조페논 유도체; 2-클로로안트라퀴논 및 2-메틸안트라퀴논과 같은 안트라퀴논 유도체; N-메틸아크리돈 및 N-부틸아크리돈과 같은 아크리돈 유도체; α,α-디에톡시아세토페논과 같은 아세토페논 유도체; 크산톤 유도체; 및 플루오레논 유도체를 포함한다.
유기 유황 화합물의 예는, 2-클로로티옥산톤 및 2-이소프로필티옥산톤과 같은 티옥산톤 유도체를 포함하고, 또한 벤질 화합물 및 우라닐 화합물도 포함한다.
광증감제 각각은 단독으로 사용하여도 좋고, 다른 1종 이상과 혼합하여 사용하여도 좋다. 광증감제는 활성 에너지선 경화성 조성물을 100 중량부로 한 경우에, 0.1∼20 중량부로 함유하는 것이 바람직하다.
본 발명에 이용하는 활성 에너지선 경화성 조성물에는, 본 발명의 효과를 손상하지 않는 한, 각종 첨가제를 배합할 수 있다. 각종 첨가제의 예는, 이온 트랩제, 산화방지제, 연쇄 이동제, 증감제, 점착 부여제, 열가소성 수지, 충전제, 유동 조정제, 가소제 및 소포제를 포함한다.
이온 트랩제의 예는, 분말상의 비스무트계, 안티몬계, 마그네슘계, 알루미늄계, 칼슘계, 티탄계 및 이들의 혼합계 등의 무기 화합물을 포함한다. 산화방지제의 예는 힌더드 페놀계 산화방지제를 포함한다.
이상에 나타내는 활성 에너지선 경화성 조성물을 포함하는 층(경화 전의 접착제층)을 편광 필름 또는 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름 위에 형성하는 방법은, 특별히 한정되는 것이 아니지만, 예컨대 편광 필름 또는 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름 위에 이 조성물을 도공하는 방법, 이 조성물을 분무하는 방법, 미리 필름상으로 형성한 이 조성물을 접합하는 방법 등을 채용할 수 있다. 그 중에서도, 조성물을 도공하는 방법 또는 필름상 조성물을 접합하는 방법이, 비교적 도막의 균질성이 높기 때문에 바람직하고, 조성물을 도공하는 방법이 비교적 생산성이 높기 때문에 바람직하다.
도공하는 방법으로서는, 특별히 한정되는 것이 아니지만, 예컨대 닥터 블레이드, 와이어바, 다이 코터, 콤마 코터 및 그라비아 코터 등의 여러 가지의 도공 방식이 채용된다.
도공된 경화 전의 접착제층의 두께는, 통상 0.1 ㎛∼20 ㎛이고, 0.2 ㎛∼10 ㎛가 바람직하며, 0.5 ㎛∼5 ㎛가 보다 바람직하다. 두께가 0.1 ㎛를 하회하면, 경화시킨 접착제층에 의한 편광 필름과 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름 사이의 밀착력이 부족한 경우가 있다. 또한, 두께가 20 ㎛를 초과하면, 접착제층의 경화가 충분히 진행되지 않거나, 경화되어도 그 두께에 의해 필름의 굴곡성이 악화되거나, 박육화의 효과를 얻을 수 없는 경우가 있다.
(보호 필름, 광학 보상 필름)
본 발명의 편광판은 편광 필름의 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름이 적층되어 있는 면과 반대측 면에, 제2 접착제층을 통해 적층된 보호 필름 또는 광학 보상 필름을 더 갖고 있어도 좋다.
보호 필름 또는 광학 보상 필름은 광학 필름으로서의 광학 특성을 갖는 것을 목적에 맞춰 적절하게 사용할 수 있고, 특별히 한정되는 것이 아니지만, 보호 필름의 예는 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 등으로 이루어지는 셀룰로오스계 수지 필름, 올레핀계 수지 필름, 아크릴계 수지 필름, 폴리카보네이트계 수지 필름, 폴리에스테르계 수지 필름 등의 투명 필름을 포함한다.
또한, 광학 보상 필름의 예는, 상기한 보호 필름으로서 든 필름을 연신하여 굴절률 이방성을 갖게 한 것, 광학 이방성 부여 첨가제를 배합한 것 및 표면에 광학 이방성층을 형성한 것을 포함한다.
또한, 이들 보호 필름 또는 광학 보상 필름에는 후기하는 바와 같이, 광학 기능성 필름을 적층하거나, 광학 기능층을 코팅할 수 있다.
셀룰로오스계 수지 필름이란, 셀룰로오스의 부분 또는 완전 에스테르화물을 포함하는 필름이고, 그 예는 셀룰로오스의 초산에스테르, 프로피온산에스테르, 부티르산에스테르, 이들의 혼합 에스테르 등을 포함하는 필름을 포함한다. 그 중에서도, 트리아세틸셀룰로오스 필름, 디아세틸셀룰로오스 필름, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트 필름 및 셀룰로오스아세테이트부틸레이트 필름이 바람직하게 이용된다.
이러한 셀룰로오스계 수지 필름은, 시판품을 용이하게 입수할 수 있고, 그 예는 각각 상품명으로, 「후지태크 TD」(후지필름 주식회사 제조) 및 「코니카미놀타 TAC 필름 KC」(코니카미놀타옵트 주식회사 제조)를 포함한다.
올레핀계 수지 필름은, 예컨대 에틸렌 및 프로필렌 등의 쇄상 올레핀 모노머 및 노보넨 및 다른 시클로펜타디엔 유도체 등의 환상 올레핀 모노머를, 중합용 촉매를 이용하여 중합하여 얻어지는 수지를 포함하는 필름이다.
쇄상 올레핀 모노머를 포함하는 올레핀계 수지의 예는, 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌계 수지를 포함한다. 그 중에서도, 프로필렌의 단독 중합체를 포함하는 폴리프로필렌계 수지가 바람직하다. 또한 프로필렌을 주체로 하고, 그것과 공중합 가능한 코모노머를, 통상 전체 모노머에 대하여 1 중량%∼20 중량%의 비율로, 바람직하게는 3 중량%∼10 중량%의 비율로 공중합시킨 폴리프로필렌계 수지도 바람직하다.
프로필렌 공중합체를 포함하는 폴리프로필렌계 수지를 이용하는 경우, 프로필렌과 공중합할 수 있는 코모노머로서는, 에틸렌, 1-부텐 및 1-헥센이 바람직하다. 그 중에서도, 투명성이나 연신 가공성이 비교적 우수하기 때문에 에틸렌을 전체 모노머에 대하여 3 중량%∼10 중량%의 비율로 공중합시킨 것이 바람직하다. 에틸렌의 공중합 비율을 1 중량% 이상으로 함으로써, 투명성이나 연신 가공성을 올리는 효과가 나타난다. 한편, 그 비율이 20 중량%를 초과하면, 수지의 융점이 내려가 보호 필름이나 광학 보상 필름에 요구되는 내열성이 손상되는 경우가 있다.
이러한 폴리프로필렌계 수지는, 시판품을 용이하게 입수할 수 있고, 그 예는 각각 상품명으로 「프라임 폴리프로」(주식회사 프라임폴리머 제조), 「노바테크」, 「윈테크」(이상, 니혼폴리프로 주식회사 제조), 「스미토모 노브렌」(스미토모화학 주식회사 제조) 및 「선알로머」(선알로머 주식회사 제조)를 포함한다.
환상 올레핀을 중합하여 이루어지는 올레핀계 수지는, 일반적으로 환상 (폴리)올레핀계 수지, 지환식 (폴리)올레핀계 수지, 노보넨계 수지 등으로 칭해진다. 여기서는 환상 올레핀계 수지로 칭한다.
환상 올레핀계 수지의 예는 시클로펜타디엔과 올레핀류로부터 디일스-알더 반응에 의해 얻어지는 노보넨 또는 그 유도체를 모노머로서 개환 복분해 중합을 하고, 그것에 계속되는 수소화에 의해 얻어지는 수지; 디시클로펜타디엔과 올레핀류 또는 메타크릴산에스테르류로부터 디일스-알더 반응에 의해 얻어지는 테트라시클로도데센 또는 그 유도체를 모노머로서 개환 복분해 중합을 하며, 그것에 계속되는 수소화에 의해 얻어지는 수지; 노보넨, 테트라시클로도데센, 이들의 유도체류, 또는 그 외의 환상 올레핀 모노머를 마찬가지로 개환 복분해 공중합을 하고, 그것에 계속되는 수소화에 의해 얻어지는 수지; 및 상기한 노보넨, 테트라시클로도데센, 이들의 유도체 및 비닐기를 갖는 방향족 화합물 등을 부가 중합에 의해 공중합시켜 얻어지는 수지를 포함한다.
이러한 환상 올레핀계 수지는 시판품을 용이하게 입수할 수 있고, 그 예는 각각 상품명으로 「토파스」(Topas Advanced Polymers GmbH 제조), 「아튼」(JSR 주식회사 제조), 「제오노아」, 「제오넥스」(이상 니혼제온 주식회사 제조) 및 「아펠」(미쓰이화학 주식회사 제조)을 포함한다.
아크릴계 수지 필름의 바람직한 구체예는, 메타크릴산메틸계 수지를 포함하는 필름을 포함한다. 메타크릴산메틸계 수지란, 메타크릴산메틸 단위를 50 중량% 이상 포함하는 중합체이다. 메타크릴산메틸 단위의 함유량은, 바람직하게는 70 중량% 이상이고, 100 중량%여도 좋다. 메타크릴산메틸 단위가 100 중량%인 중합체는 메타크릴산메틸을 단독으로 중합시켜 얻어지는 메타크릴산메틸 단독중합체이다.
이 메타크릴산메틸계 수지는, 통상 메타크릴산메틸을 주성분으로 하는 단관능 단량체 및 필요에 따라서 사용되는 다관능 단량체를, 라디칼 중합 개시제 및 필요에 따라서 사용되는 연쇄 이동제의 공존하에 중합하는 것에 의해 얻을 수 있다.
메타크릴산메틸과 공중합할 수 있는 단관능 단량체로서는, 특별히 한정되는 것이 아니지만, 그 예는 메타크릴산에틸, 메타크릴산부틸, 메타크릴산시클로헥실, 메타크릴산페닐, 메타크릴산벤질, 메타크릴산2-에틸헥실 및 메타크릴산2-히드록시에틸 등의 메타크릴산메틸 이외의 메타크릴산에스테르류; 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산부틸, 아크릴산시클로헥실, 아크릴산페닐, 아크릴산벤질, 아크릴산2-에틸헥실 및 아크릴산2-히드록시에틸 등의 아크릴산에스테르류; 2-(히드록시메틸) 아크릴산메틸, 3-(히드록시에틸)아크릴산메틸, 2-(히드록시메틸)아크릴산에틸 및 2-(히드록시메틸)아크릴산부틸 등의 히드록시아크릴산에스테르류; 메타크릴산 및 아크릴산 등의 불포화 산류; 클로로스티렌 및 브로모스티렌 등의 할로겐화스티렌류; 비닐톨루엔 및 α-메틸스티렌 등의 치환 스티렌류; 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴 등의 불포화 니트릴류; 무수 말레산 및 무수 시트라콘산 등의 불포화 산 무수물류; 및 페닐말레이미드 및 시클로헥실말레이미드 등의 불포화 이미드류를 포함한다. 이러한 단량체 각각은 단독으로 이용되어도 좋고, 다른 1종 이상과 조합하여 이용되어도 좋다.
메타크릴산메틸과 공중합할 수 있는 다관능 단량체로서는, 특별히 한정되는 것이 아니지만, 그 예는 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 노나에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트 및 테트라데카에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 에틸렌글리콜 또는 그 올리고머의 양말단 수산기를 아크릴산 또는 메타크릴산으로 에스테르화한 것; 프로필렌글리콜 또는 그 올리고머의 양말단 수산기를 아크릴산 또는 메타크릴산으로 에스테르화한 것; 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 헥산디올디(메트)아크릴레이트 및 부탄디올디(메트)아크릴레이트 등의 2가 알코올의 수산기를 아크릴산 또는 메타크릴산으로 에스테르화한 것; 비스페놀 A, 비스페놀 A의 알킬렌옥사이드 부가물, 또는 이들의 할로겐 치환체의 양말단 수산기를 아크릴산 또는 메타크릴산으로 에스테르화한 것; 트리메틸올프로판 및 펜타에리스리톨 등의 다가 알코올을 아크릴산 또는 메타크릴산으로 에스테르화한 것 및 이들 말단 수산기에 글리시딜아크릴레이트 또는 글리시딜메타크릴레이트의 에폭시기를 개환 부가시킨 것; 호박산, 아디프산, 테레프탈산, 프탈산, 이들 할로겐 치환체 등의 2염기산 및 이들의 알킬렌옥사이드 부가물 등에 글리시딜아크릴레이트 또는 글리시딜메타크릴레이트의 에폭시기를 개환 부가시킨 것; 아릴(메트)아크릴레이트; 및 디비닐벤젠 등의 디아릴 화합물을 포함한다. 그 중에서도, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디메타크릴레이트 및 네오펜틸글리콜디메타크릴레이트가 바람직하게 이용된다.
본 발명에서 이용되는 메타크릴산메틸계 수지는, 이 수지가 갖는 관능기 사이의 반응을 행하는 것에 의해 변성된 변성 메타크릴산메틸계 수지여도 좋다. 그 반응의 예는, 아크릴산메틸의 메틸에스테르기와 2-(히드록시메틸)아크릴산메틸의 수산기와의 고분자쇄내 탈메탄올 축합 반응 및 아크릴산의 카르복실기와 2-(히드록시메틸)아크릴산메틸의 수산기와의 고분자쇄내 탈수 축합 반응을 포함한다.
메타크릴산메틸계 수지는, 시판품을 용이하게 입수할 수 있고, 그 예는 각각 상품명으로, 「스미펙스」(스미토모화학 주식회사 제조), 「아크리펫트」(미쓰비시레이온 주식회사 제조), 「델펫」(아사히카세이 주식회사 제조), 「파라펫」(주식회사 쿠라레이 제조) 및 「아크리뷰어」(주식회사 니혼쇼쿠바이 제조)를 포함한다.
폴리카보네이트계 수지 필름을 구성하는 폴리카보네이트계 수지란, 통상 2가 페놀과 포스겐 또는 디페닐카르보네이트류 등의 카르보네이트 전구체를 계면 중축합법, 또는 용융 에스테르 교환법으로 반응시켜 얻어지는 것이고, 2가 페놀로서 비스페놀 A를 이용한 방향족 폴리카보네이트 수지가 일반적이다. 이 외, 카르보네이트 프리폴리머를 고상 에스테르 교환법에 의해 중합시킨 것, 또는 환상 카르보네이트 화합물을 개환 중합시킨 것 등도 들 수 있다.
2가 페놀로서는, 광학용 투명 수지로서의 성능을 손상하는 것이 아니면 특별히 한정되는 것이 아니지만, 그 예는 비스페놀 A[2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판] 외에도, 히드로퀴논, 레조르시놀, 4,4-디히드록시디페닐, 비스(4-히드록시페닐)메탄, 비스{(4-히드록시-3,5-디메틸)페닐}메탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-1-페닐에탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-4-이소프로필시클로헥산, 2,2-비스{(4-히드록시-3-메틸)페닐}프로판, 2,2-비스{(4-히드록시-3,5-디메틸)페닐}프로판, 2,2-비스{(4-히드록시-3,5-디브로모)페닐}프로판, 2,2-비스(4-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)-3-메틸부탄, 2,4-비스(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)펜탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)-4-메틸펜탄, 9,9-비스(4-히드록시페닐)플루오렌, 9,9-비스{(4-히드록시-3-메틸)페닐}플루오렌, 9,9-비스{(4-히드록시-3,5-디메틸)페닐}플루오렌, 9,9-비스{(4-히드록시-3,5-디브로모)페닐}플루오렌, α,α'-비스(4-히드록시페닐)-o-디이소프로필벤젠, α,α'-비스(4-히드록시페닐)-m-디이소프로필벤젠, α,α'-비스(4-히드록시페닐)-p-디이소프로필벤젠, 4,4'-디히드록시디페닐술폰, 4,4'-디히드록시디페닐케톤 및 4,4'-디히드록시디페닐에테르를 포함하고, 이들 각각은 단독으로, 또는 다른 1종 이상과 혼합하여 사용할 수 있다.
또한, 분자량을 적절한 범위로 조정하거나, 고분자쇄의 수산기 말단을 밀봉하기 위해, 1가 페놀 화합물이 병용되어도 좋다. 이 1가 페놀로서는 말단 밀봉제로서 기능하는 화합물이면 특별히 한정되는 것이 아니지만, 그 예는 페놀, 4-tert-부틸페놀 및 1-페닐-1-(4-히드록시페닐)프로판을 포함한다.
또한, 필요에 따라서, 2-(2-히드록시-3-t-부틸-5-(2-카르복시에틸))페닐벤조트리아졸 등의 UV 흡수성을 갖는 화합물을 말단 밀봉제로서 이용할 수도 있다.
폴리카보네이트계 수지는, 시판품을 용이하게 입수할 수 있고, 그 예는 각각 상품명으로, 「렉산」(SABIC 이노베이티브 플라스틱스사 제조), 「마크로론」, 「아펙」(이상, 바이엘 머티리얼사이언스사 제조), 「유피론」, 「노백스」(이상, 미쓰비시엔지니어링플라스틱스 주식회사 제조), 「판 라이트」(테이진카세이 주식회사 제조), 「캘리버」(다우케미컬사 제조),「SD 폴리카」(스미토모다우 주식회사 제조) 및「테프론」(이데미쓰고산 주식회사 제조)를 포함한다.
이렇게 하여 얻어지는 올레핀계 수지, 환상 올레핀계 수지, 메타크릴산메틸계 수지 및 폴리카보네이트계 수지 등을, 보호 필름으로 성형하는 방법으로서는, 그 수지에 따른 방법을 적절하게 선택하면 좋고, 특별히 한정되는 것이 아니다. 예컨대 용매에 용해시킨 수지를 금속성 밴드, 또는 드럼에 캐스팅하고, 용매를 건조 제거하여 필름을 얻는 용매 캐스트법 및 수지를 그 용융 온도 이상으로 가열·혼련하여 다이로부터 압출하며, 냉각하는 것에 의해 필름을 얻는 용융 압출법이 채용된다. 그 중에서도, 생산성의 관점에서는 용융 압출법이 바람직하게 채용된다.
또한, 보호 필름으로서 이용할 수 있는 상기 수지를 포함하는 필름은, 시판품을 용이하게 입수할 수 있고, 폴리프로필렌계 수지 필름의 예는, 각각 상품명으로, 「FILMAX CPP 필름」(FILMAX사 제조), 「선톡스」(선톡스 주식회사 제조),「토셀로」(토셀로 주식회사 제조),「도요보 파이렌 필름」(도요보세키 주식회사 제조), 「도레이 판」(도레이필름가공 주식회사 제조), 「니혼폴리에이스」(니혼폴리에이스 주식회사 제조) 및 「타이코 FC」(후타무라화학 주식회사 제조)를 포함한다.
또한, 환상 올레핀계 수지 필름의 예는, 각각 상품명으로, 「제오노아 필름」(주식회사 옵테스 제조) 및 「아튼 필름」(JSR 주식회사 제조)를 포함한다.
또한, 메타크릴산메틸계 수지 필름의 예는, 각각 상품명으로, 「스미펙스」(스미토모화학 주식회사 제조), 「아크릴라이트」, 「아크릴프렌」 (이상 미쓰비시레이온 주식회사 제조), 「데라글라스」(아사히카세이 주식회사 제조), 「파라글라스」,「코모글라스」 (이상 주식회사 쿠라레이 제조) 및 「아크리뷰어」 (주식회사 니혼쇼쿠바이 제조)를 포함한다.
또한, 폴리카보네이트계 수지 필름의 예는, 각각 상품명으로, 「렉산 OQ 필름」(SABIC 이노베이티브 플라스틱스사 제조), 「매크로홀」「바이홀」(이상, 바이엘 머티리얼사이언스사 제조), 「유피론 시트」(미쓰비시엔지니어링 플라스틱스 주식회사 제조) 및 「판 라이트 시트」(테이진카세이 주식회사 제조)를 포함한다.
또한, 편광 필름에서의 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름이 적층되는 측과는 반대측에, 제2 접착제층을 통해 적층되는 보호 필름으로서 이용하는 폴리에스테르계 수지 필름으로서는, 이 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름을 구성하는 폴리에스테르계 수지(폴리에틸렌 테레프탈레이트계 수지)와 동종의 것을 이용할 수 있다. 이 경우, 폴리에스테르계 수지 필름은 연신되어 있지 않은 것이 이용되고, 예컨대 상기한 용융 압출에 의해 얻어진 필름을 그대로 이용할 수 있다.
보호 필름으로서 이용할 수 있는 미연신의 폴리에스테르계 수지 필름은, 시판품을 용이하게 입수할 수 있고, 그 예는 각각 상품명으로, 「노바클리어」(미쓰비시화학 주식회사 제조) 및 「테이진 A-PET 시트」(테이진카세이 주식회사 제조)를 포함한다.
또한, 셀룰로오스계 수지 필름을 포함하는 광학 보상 필름으로서는, 목적에 맞는 굴절률 특성을 갖는 것이면 특별히 한정되는 것이 아니지만, 그 예는 상기에서 든 셀룰로오스계 수지 필름을 1축 또는 2축 연신하여 얻어지는 필름, 또는 셀룰로오스계 수지 필름 등에 위상차 조정 기능을 갖는 화합물을 함유시킨 필름, 셀룰로오스계 수지 필름 표면에 위상차 조정 기능을 갖는 화합물을 도포한 필름 및 이들 필름을, 1축 또는 2축 더 연신하여 얻어지는 필름을 포함한다.
셀룰로오스계 수지 필름을 포함하는 광학 보상 필름은 시판품을 용이하게 입수할 수 있고, 그 예는 각각 상품명으로, 「후지태크 WV」(후지필름 주식회사 제조) 및 「코니카미놀타 TAC 필름 KC8UCR」(코니카미놀타옵트 주식회사 제조)을 포함한다.
또한, 상기한 보호 필름으로서 예시한, 올레핀계 수지 필름, 아크릴계 수지 필름, 폴리카보네이트계 수지 필름 및 폴리에스테르계 수지 필름 등을 광학 보상 필름으로서 이용하기 위해서는, 통상 그 미연신 필름을 연신하고, 필름에 굴절률 이방성을 갖게 하는 것에 의해 이루어진다. 연신 방법은 필요로 되는 굴절률 이방성에 따라 선택되는 것이고, 특별히 한정되는 것이 아니지만, 통상 종 1축 연신, 횡 1축 연신 및 종, 횡 축차 2축 연신이 채용된다.
통상, 종 1축 연신된 필름은 nx>ny=nz의 굴절률 이방성을 갖는다. 여기서 nx는 필름의 연신 방향의 굴절률이고, ny는 필름의 폭방향의 굴절률이며, nz는 필름의 법선 방향의 굴절률이다.
또한, 통상 횡 1축 연신된 필름은 nx>ny≒nz의 굴절률 이방성을 갖는다.
또한, 통상 축차 2축 연신된 필름은 nx>ny>nz의 굴절률 이방성을 갖는다.
또한, 원하는 굴절률 특성을 부여하기 위해, 열수축성 필름을 목적으로 하는 필름에 접합하고, 연신 가공 대신에, 또는 연신 가공과 함께 필름을 수축시키는 것도 행해진다. 통상 이 조작은, 굴절률 이방성이 nx>ny>nz 또는 nx>ny>nz가 되는 광학 보상 필름을 얻기 위해 행해진다.
이들 연신 필름에 대해서, 두께를 d로 한 경우, 면내 위상차값(R0)은 (nx-ny)×d이고, 두께 방향의 위상차값(Rth)은 [(nx+ny)/2-nz]×d로 각각 나타낼 수 있다.
광학 보상 필름은 시판품을 용이하게 입수할 수 있고, 환상 폴리올레핀계 수지를 포함하는 광학 보상 필름의 예는, 각각 상품명으로, 「제오노아 필름」(주식회사 옵테스 제조),「아튼 필름」(JSR 주식회사 제조),「에스시너 위상차 필름」(세키스이화학공업 주식회사 제조) 및「퓨어에이스 ER」(테이진카세이 주식회사 제조)를 포함한다. 또한 폴리카보네이트계 수지를 포함하는 광학 보상 필름의 예는, 「퓨어에이스 WR」(테이진카세이 주식회사 제조)를 포함한다.
또한, 제2 접착제층을 통해 편광 필름에 적층되는 보호 필름 또는 광학 보상 필름에는, 광학 기능성 필름을 더 적층하거나, 광학 기능층을 코팅할 수 있다. 이 광학 기능성 필름이나 광학 기능층의 예는, 방현층, 도전층, 하드코트층 및 반사 방지층을 포함한다.
(제2 접착제층)
본 발명의 편광판에서, 편광 필름과 상기한 보호 필름 또는 광학 보상 필름은, 통상 투명하고 광학적으로 등방성인 제2 접착제를 통해 점착된다. 이들의 접착에는, 각각의 접착성을 고려하여 임의의 것을 이용할 수 있다. 그 예는 폴리비닐 알코올계 접착제, 아크릴계 접착제, 우레탄계 접착제 및 에폭시계 접착제를 포함하지만, 본 발명에서는, 제1 접착제층과 마찬가지로, 지환식 에폭시 화합물을 함유하는 무용제의 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화물층을 포함하는 것을 채용하는 것이 바람직하다. 제2 접착제층을 형성하는 활성 에너지선 경화성 조성물로서, 제1 접착제층을 형성하는 활성 에너지선 경화성 조성물과 동일한 조성물을 이용하면, 접착제가 1 종류로 끝나기 때문에 공정이 간편해지고, 또한 접착제의 건조가 불필요해지기 때문에, 보호 필름 또는 광학 보상 필름을 접합한 후의 건조 설비가 불필요해지며, 더 나아가서는 편광판 제조시에 인라인의 활성 에너지선 조사로, 편광 필름의 양면에 배치되는 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름 및 보호 필름 또는 광학 보상 필름을 동시에 접착할 수 있기 때문에, 생산성이 향상하는 이점이 있다.
또한, 제2 접착제층을 형성하는 접착제로서, 예컨대 편광 필름과 TAC 필름으로 이루어지는 보호 필름을 접착할 때 이용되는 수계의 접착제가 이용되어도 좋다. 이 수계의 접착제가 될 수 있는 접착제 성분의 예는, 수용성의 가교성 에폭시계 수지 및 우레탄계 수지를 포함한다.
수용성의 가교성 에폭시계 수지의 예는, 디에틸렌트리아민이나 트리에틸렌테트라민과 같은 폴리알킬렌폴리아민과 아디프산과 같은 디카르복실산과의 반응으로 얻어지는 폴리아미드폴리아민에, 에피클로로히드린을 반응시켜 얻어지는 폴리아미드에폭시 수지를 포함한다.
이러한 폴리아미드에폭시 수지는 시판품을 입수할 수 있고, 그 예는 상품명으로, 「스미레이즈 레진 650」 및 「스미레이즈 레진 675」(이상, 스미카켐텍스 주식회사 판매)를 포함한다.
접착제 성분으로서 수용성의 가교성 에폭시 수지를 이용하는 경우는, 도공성과 접착성을 더 향상시키기 위해, 폴리비닐 알코올계 수지 등의 다른 수용성 수지를 혼합하는 것이 바람직하다. 폴리비닐 알코올계 수지는, 부분 비누화 폴리비닐 알코올이나 완전 비누화 폴리비닐 알코올 외에, 카르복실기 변성 폴리비닐 알코올, 아세트아세틸기 변성 폴리비닐 알코올, 메틸올기 변성 폴리비닐 알코올, 아미노기 변성 폴리비닐 알코올과 같은 변성된 폴리비닐 알코올계 수지여도 좋다.
이러한 폴리비닐 알코올계 수지는, 시판품을 입수할 수 있고, 그 예는 음이온성 기 함유 폴리비닐 알코올로서는, 상품명으로 「KL-318」(주식회사 쿠라레이 제조)를 포함한다.
수용성의 가교성 에폭시계 수지를 포함하는 접착제로 하는 경우, 그 가교성 에폭시계 수지 및 필요에 따라서 가해지는 폴리비닐 알코올계 수지 등의 다른 수용성 수지를 물에 용해하여, 접착제 용액을 구성한다. 이 경우, 수용성의 가교성 에폭시계 수지는 물 100 중량부당, 통상 0.2∼2 중량부의 농도로 이용된다.
또한, 폴리비닐 알코올계 수지를 배합하는 경우, 그 양은 물 100 중량부당, 통상 1∼10 중량부의 농도이고, 1∼5 중량부가 바람직하다.
한편, 우레탄계 수지를 포함하는 수계의 접착제를 이용하는 경우, 적절한 우레탄 수지의 예는 아이오노머형의 우레탄 수지, 특히 폴리에스테르계 아이오노머형우레탄 수지를 포함한다. 여기서 아이오노머형이란, 골격을 구성하는 우레탄 수지 중에, 소량의 이온성 성분(친수 성분)이 도입된 것이다. 또한 폴리에스테르계 아이오노머형 우레탄 수지란, 폴리에스테르 골격을 갖는 우레탄 수지로서, 그 중에 소량의 이온성 성분(친수 성분)이 도입된 것이다.
이러한 아이오노머형 우레탄 수지는, 유화제를 사용하지 않고 직접 수중에서 유화하여 에멀션이 되기 때문에, 수계의 접착제로서 적합하다.
이러한 아이오노머형 우레탄 수지는 에멀션의 시판품을 용이하게 입수할 수 있고, 그 예는 「하이드란 AP-20」 및 「하이드란 APX-101H」(DIC 주식회사 제조)를 포함한다.
아이오노머형의 우레탄 수지를 접착제 성분으로 하는 경우는, 이소시아네이트계 등의 가교제를 더 배합하는 것이 바람직하다. 이소시아네이트계 가교제는 분자 내에 이소시아네이트기(-NCO)를 2개 이상 갖는 화합물이고, 그 예는 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 페닐렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등의 단량체 및 그 올리고머 및 이들 화합물을 폴리올에 반응시킨 어덕트체를 포함한다.
이러한 이소시아네이트계 가교제는 시판품을 용이하게 입수할 수 있고, 그 예는 「하이드란어시스터 C-1」(DIC 주식회사 제조)를 포함한다.
아이오노머형의 우레탄 수지를 포함하는 수계 접착제를 이용하는 경우, 수중에 분산된 우레탄 수지의 농도는 점도와 접착성의 관점에서, 통상 10 중량%∼70 중량%이고, 20 중량%∼50 중량%가 바람직하다.
이소시아네이트계 가교제를 배합하는 경우, 그 배합량은, 통상 우레탄 수지 100 중량부에 대하여 이소시아네이트계 가교제가 5∼100 중량부이다.
이상과 같은 수계 접착제를, 상기한 보호 필름, 또는 광학 보상 필름, 또는 편광 필름의 접착면에 도포하고, 양자를 접합시켜, 본 발명의 편광판을 얻을 수 있다. 접착에 앞서서, 보호 필름, 또는 광학 보상 필름의 표면에는, 코로나 방전 처리 등의 역접착 처리를 실시하여, 습윤성을 높여 두는 것도 유효하다.
이러한 수계 접착제를 이용하는 접착의 경우, 적층 후에는 통상 30℃∼100℃ 정도의 온도로 건조 처리가 실시된다. 그 후, 20℃∼50℃ 정도의 온도로 1∼10일간 정도 양생하는 것이, 접착력을 한층 더 높이는 데에 바람직하다.
(점착제층)
본 발명의 편광판은, 보호 필름 또는 광학 보상 필름의 외측(보호 필름 또는 광학 보상 필름에서의 편광 필름이 적층되어 있는 면과는 반대측 면)에 점착제층을 가질 수 있다. 이러한 점착제층은 액정 셀과의 접합에 이용할 수 있다.
점착제층을 구성하는 점착제는, 광학 필름에 이용되는 여러 가지 특성(투명성, 내구성, 리워크성 등)을 만족시키고 있으면 특별히 한정되는 것이 아니지만, 예컨대 (메트)아크릴산에스테르를 주성분으로 하고, 소량의 관능기를 더 갖는 (메트)아크릴모노머를 함유하는 아크릴계 단량체 조성물을 중합개시제의 존재하 라디칼 중합하여 이루어지는, 유리 전이 온도(Tg)가 0℃ 이하인 아크릴계 수지와, 가교제를 함유하는 아크릴계 점착제가 이용된다.
여기서, 아크릴계 수지의 주성분이 되는 (메트)아크릴산에스테르는, 하기 식:
CH2=C(R1)COOR2
로 나타낼 수 있고, 식 중, R1은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내며, R2는 탄소수 1∼14의 알킬기, 또는 아랄킬기를 나타내고, R2의 알킬기의 수소 원자, 또는 아랄킬기의 수소 원자는 탄소수 1∼10의 알콕시기에 의해 치환되어 있어도 좋다.
또한, 관능기를 갖는 (메트)아크릴모노머는 수산기, 카르복실기, 아미노기, 에폭시기 등의 극성 관능기와, 하나의 올레핀성 이중 결합[통상은 (메트)아크릴로일기]을 분자 내에 함유하는 단량체이다.
아크릴계 수지의 주성분이 되는 (메트)아크릴산에스테르의 구체예는, R1이 H이고, R2가 n-부틸기인 아크릴산부틸이나, R1이 H이고, R2가 2-에틸헥실기인 아크릴산2-에틸헥실을 포함한다. 또한 관능기를 갖는 (메트)아크릴모노머의 구체예는, 수산기를 갖는 것으로서 (메트)아크릴산2-히드록시에틸; 카르복실기를 갖는 것으로서 아크릴산을 포함한다. 또한 이 아크릴계 수지의 제조에 있어서는, 분자 내에 복수의 (메트)아크릴로일기를 갖는 모노머를 소량 공중합시킬 수도 있고, 그 예는 1, 4-부탄디올디(메트)아크릴레이트를 포함한다.
아크릴계 수지의 제조에 있어서, 상기한 (메트)아크릴산에스테르 및 관능기를 갖는 (메트)아크릴모노머 각각은 단독으로 이용되어도 좋고, 다른 1종 이상과 병용되어도 좋다. 또한 (메트)아크릴산에스테르와 관능기를 갖는 (메트)아크릴모노머와의 공중합체인 아크릴계 수지를 복수 종 조합하거나, 이 공중합체인 아크릴계 수지에, 다른 아크릴계 수지, 예컨대 관능기를 갖지 않는 (메트)아크릴모노머의 단독 또는 공중합체를 포함하는 아크릴계 수지를 배합하여, 아크릴계 수지 조성물로 한 것을 점착제의 수지 성분으로서 이용할 수도 있다.
아크릴계 점착제에 배합되는 가교제는, 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물, 금속 킬레이트계 화합물, 아지리딘계 화합물 등일 수 있다. 이소시아네이트계 화합물은, 분자 내에 이소시아네이트기(-NCO)를 2개 이상 갖는 화합물 그 자체 외에, 그것을 폴리올 등에 반응시킨 어덕트체, 그 2량체, 3량체 등의 형태로 이용할 수 있다. 가교제의 구체예는 디이소시아네이트계 화합물로서, 헥사메틸렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 어덕트체 및 톨릴렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 어덕트체 포함하고, 각각 초산에틸 등의 유기 용제에 녹인 용액으로서 이용하는 경우가 많다. 이들 가교제 각각은 단독으로 이용하여도 좋고, 다른 1종 이상과 조합하여 이용하여도 좋다.
아크릴계 점착제에 함유되는 아크릴계 수지의 중량 평균 분자량은 겔 투과 크로마토그래피(GPC)를 이용한 표준 폴리스티렌 환산으로, 통상 60만∼200만 정도이고, 80만∼180만이 바람직하다. 중량 평균 분자량이 60만 미만이면, 점착성이나 내구성이 저하되는 경우가 있다. 또한 중량 평균 분자량이 200만을 초과하면, 점착제층이 필요 이상으로 단단해져, 점착 후의 박리가 어려워지거나, 접합되는 보호 필름 또는 광학 보상 필름에 부적합한 응력 복굴절을 부여하는 경우가 있다.
상기 아크릴계 수지는, 초산에틸 등의 유기 용제에 용해되고, 가교제가 더 가해지는 것에 의해, 아크릴계 점착제 용액을 얻을 수 있다. 또한, 필요에 따라서, 실란 커플링제, 내후 안정제, 점착부여제, 가소제, 연화제, 안료 및 무기 필러 1종 또는 2종 이상, 더 나아가서는 유기 비드 등의 광확산성 미립자를 함유시킬 수 있다.
이렇게 하여 얻어지는 아크릴계 점착제 용액은, 통상 박리 필름 위에 도공되고, 60℃∼120℃로 0.5∼10분간 정도 가열하여 유기 용매가 증류 제거되어, 점착제층이 된다.
이어서, 이 점착제층에, 상기한 보호 필름 또는 광학 보상 필름을 접합한 후, 예컨대 온도 23℃, 습도 65%의 분위기하, 5∼20일 정도 숙성시켜, 가교제(C)를 충분히 반응시킨다.
또한, 박리 필름 위에 점착제층을 형성한 후에, 박리 필름을 더 접합하여, 보호 필름 등의 기재에 지지되지 않는 점착제층 단독 시트를 얻을 수도 있다. 이 경우도 박리 필름의 접합 후, 예컨대 온도 23℃, 습도 65%의 분위기하, 5∼20일 정도 숙성시켜, 가교제를 충분히 반응시킨다. 이러한 점착제 단독 시트는, 보호 필름 또는 광학 보상 필름의 제조에 있어서, 필요한 시기에, 한쪽 박리 필름을 박리하고 보호 필름 또는 광학 보상 필름에 접합하여 사용된다.
상기와 같은 아크릴계 점착제의 원료는, 시판품을 용이하게 입수할 수 있고, 그 예는, 각종 아크릴 모노머(주식회사 니혼쇼쿠바이 제조, 토아고세이 주식회사 제조), 중합 개시제인 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 등(오쓰카화학 주식회사 제조, 주식회사 니혼파인켐 제조), 가교제인 헥사메틸렌디이소시아네이트 및 그 트리메틸올프로판 어덕트체, 톨릴렌디이소시아네이트 및 그 트리메틸올프로판 어덕트체(미쓰이화학폴리우레탄 주식회사 제조, 스미카바이엘우레탄 주식회사 제조)를 포함한다.
또한, 점착제 시트에도 시판품이 있고, 그 예는 「논캐리어 점착제 필름·시트」(린텍 주식회사 제조, 닛토덴코 주식회사 제조)를 포함한다.
(액정 표시 장치)
이상과 같이 하여 이루어지는 편광판, 즉 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름/제1 접착제층/편광 필름/제2 접착제층/[보호 필름 또는 광학 보상 필름]/점착제층/박리 필름과의 층 구조를 갖는 편광판은, 점착제층으로부터 박리 필름을 박리하고, 액정 셀에 접합하여, 액정 패널로 할 수 있다. 이 액정 패널은 액정 표시 장치에 적용할 수 있다.
본 발명의 편광판은, 예컨대 액정 표시 장치에서, 광 출사측에 배치되는 편광판으로서 이용할 수 있다. 광 출사측이란, 액정 셀을 기준으로, 액정 표시 장치의 백라이트측과는 반대측을 가리킨다. 광 출사측의 편광판으로서 본 발명의 편광판이 채용되는 경우, 편광판이 갖는 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 편광 필름과 적층되어 있는 면과는 반대측 면에, 방현층, 하드코트층, 반사 방지층 및 대전 방지층으로부터 선택되는 1층 이상이 설치되어 있는 것이 바람직하다. 또한, 액정 표시 장치의 이면측(백라이트측)에 배치되는 편광판은, 본 발명의 편광판이어도 좋고, 종래 공지의 편광판이어도 좋다.
본 발명의 편광판은, 또한 액정 표시 장치에 있어서, 광 입사측에 배치되는 편광판으로서 이용할 수 있다. 액정 표시 장치의 광 출사측에 배치되는 편광판은 본 발명의 편광판이어도 좋고, 종래 공지의 편광판이어도 좋다.
액정 표시 장치를 구성하는 액정 셀은, 투과 광량을 스위칭하기 위해, 액정이 2장의 투명 기판 사이에 봉입되고, 전압 인가에 의해 액정의 배향 상태를 변화시키는 기능을 갖는 부재로서, 그 안에 봉입된 액정층의 배향 상태와, 전극 사이에 전압을 인가했을 때의 액정층의 배향 상태에 의해서, 예컨대 트위스티드 네마틱(TN) 모드나 수직 배향(VA) 모드 등, 각종 방식의 것이 있다. 본 발명의 편광판은 일반적인 액정 표시 장치에 널리 사용되고 있는 각종 모드의 액정 셀에 대하여, 유효하게 적용할 수 있다.
편광 필름에 적층되어 있는 보호 필름 또는 광학 보상 필름의 성능은, 상기 액정 셀의 동작 모드나 특성에 따라서 적절하게 선택할 수 있다.
액정 표시 장치를 구성하는 백라이트도, 일반 액정 표시 장치에 널리 사용되고 있는 것이어도 좋다. 예컨대 확산판과 그 배후에 배치된 광원으로 구성되고, 광원으로부터의 광을 확산판으로 균일하게 확산시킨 후에 전면측에 출사하도록 되어 있는 직하형의 백라이트나, 도광판과 그 측방에 배치된 광원으로 구성되고, 광원으로부터의 광을 일단 도광판 안에 받아들인 후에, 그 광을 전면측에 균일하게 출사하도록 되어 있는 사이드라이트형의 백라이트 등을 들 수 있다. 백라이트에서의 광원으로서는, 형광관을 사용하여 백색광을 발광하는 냉음극 형광 램프나, 발광 다이오드(Light Emitting Diode: LED) 등을 채용할 수 있다.
[실시예]
이하, 실시예를 나타내어 본 발명을 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 예에 의해 한정되는 것이 아니다.
이하의 예에서, 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 두께는 제조자가 부르는 값으로 나타내었다. R0, Nz 계수 및 지상축 각도는 각각 위상차 필름·광학 재료 검사 장치(RETS)(오쓰카전자 주식회사 제조)로써 측정하였다.
환상 올레핀계 수지를 포함하는 광학 보상 필름의 두께, 면내 위상차값(R0) 및 두께 방향 위상차값(Rth)은 제조자가 부르는 값으로 나타내었다. R0, Rth는 위상차 필름·광학 재료 검사 장치(RETS)(오쓰카전자 주식회사 제조)를 이용하여 실측도 하고 있지만, 대략 같은 값이 얻어지고 있다.
<실시예 1>
(a) 편광 필름의 제작
평균 중합도 약 2400, 비누화도 99.9 몰% 이상으로 두께 75 ㎛의 폴리비닐 알코올 필름을, 30℃의 순수에 침지한 후, 요오드/요오드화칼륨/물의 중량비가 0.02/2/100인 수용액에 30℃로 침지하였다. 그 후, 요오드화칼륨/붕산/물의 중량비가 12/5/100인 수용액에 56.5℃로 침지하였다. 계속해서 8℃의 순수로 세정한 후, 65℃로 건조하여, 폴리비닐 알코올에 요오드가 흡착 배향된 편광 필름을 얻었다. 연신은, 주로 요오드 염색 및 붕산 처리 공정에서 행하고, 총 연신 배율은 5.3배였다.
(b) 점착제가 있는 편광판의 제작
상기 (a)에서 얻어진 편광 필름의 한쪽에, 두께 38 ㎛의 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(Nz 계수: 7, R0: 1,000 ㎚)을, 그 접합면에 코로나 처리를 실시한 후, 지환식 에폭시 화합물을 함유하는 무용제의 활성 에너지선 경화형 접착제를 통해 편광 필름의 투과축과 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 지상축의 편차 각도가 0도가 되도록 접착 접합하였다.
이어서, 편광 필름의 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름이 적층된 측과는 반대측에, 두께 73 ㎛의 환상 올레핀계 수지를 포함하는 광학 보상 필름[면내 위상차값(R0): 63 ㎚, 두께 방향 위상차값(Rth): 225 ㎚]을, 그 접합면에 코로나 처리를 실시한 후, 상기와 동일한 지환식 에폭시 화합물을 함유하는 무용제의 활성 에너지선 경화형 접착제를 통해 접착하여, 편광판을 얻었다. 또한 이 편광판의 광학 보상 필름의 외면에, 두께 25 ㎛의 아크릴계 점착제의 층을 설치하였다.
(c) 액정 표시 장치의 제작
소니(주) 제조의 수직 배향 모드의 액정 표시 장치 "BRAVIA"(대각 치수 40 인치=약 102 ㎝)의 액정 패널로부터 광 출사측 편광판을 박리하고, 그 대신에 시판되는 편광판[스미카란 SRW842E-GL5, 스미토모화학(주) 제조]을, 오리지널 편광판과 동일한 축 방향으로, 그 점착제층측에서 접착하였다. 또한 광 입사측 편광판도 박리하고, 그 대신에, 상기 (b)에서 제작한 점착제층이 있는 복합 편광판으로부터 세퍼레이트 필름을 박리한 것을, 오리지널 편광판과 동일한 축 방향으로, 그 점착제층측에서 접착하였다. 얻어진 액정 표시 장치에 대해서, 육안으로 관찰한 바, 경사 방향의 색 불균일(간섭 불균일)은 작고, 시인성은 양호했다.
<실시예 2>
Nz 계수가 4, R0이 1,500 ㎚인 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름을 이용하여, 편광 필름의 투과축과 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 지상축의 편차 각도가 40도가 되도록 접착 접합한 것 이외에는 실시예 1의 (b)와 마찬가지로 하여 편광판을 제작하였다. 또한 이 편광판을 배면측 편광판으로 한 것 이외에는, 실시예 1(c)와 마찬가지로 하여, 액정 표시 장치를 제작하였다. 얻어진 액정 표시 장치에 대해서, 육안으로 관찰한 바, 경사 방향의 색 불균일(간섭 불균일)은 작고, 시인성은 양호했다.
<비교예 1>
Nz 계수가 3, R0이 2,300 ㎚인 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름을 이용하여, 편광 필름의 투과축과 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 지상축의 편차 각도가 40도가 되도록 접착 접합한 것 이외에는 실시예 1의 (b)와 마찬가지로 하여 편광판을 제작하였다. 또한 이 편광판을 배면측 편광판으로 한 것 이외에는, 실시예 1(c)와 마찬가지로 하여, 액정 표시 장치를 제작하였다. 얻어진 액정 표시 장치에 대해서, 육안으로 관찰한 바, 경사 방향의 색 불균일(간섭 불균일)은 크고, 시인성이 뒤떨어지는 것이었다.
각 예에 대해, 편광판에서의 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 광학 특성과 시험 결과를 표 1에 정리하였다. 표 중, 편차 각도는 편광 필름의 투과축과 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 지상축의 편차 각도를 의미한다.
실시예 1 실시예 2 비교예 1
Nz 계수 7 4 3
편차 각도 0 40 40
R0 1000 1500 2300
불균일 강도 약 약 강
이상의 결과로부터, 편광판에서의 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 Nz 계수가 4 이상인 실시예 1 및 실시예 2에 대해서는, 편광판을 탑재한 액정 표시 장치에서의 색 불균일이 적고, 시인성이 우수한 효과가 확인되었다. 한편, Nz 계수가 4 미만인 비교예 1에 대해서는 색 불균일이 강하고, 시인성이 뒤떨어지는 것이었다.

Claims (10)

  1. 폴리비닐 알코올계 수지를 포함하는 편광 필름과,
    편광 필름의 한면에, 제1 접착제층을 통해 적층된 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름을 구비하는 편광판으로서,
    연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름에서의 면내 지상축 방향의 굴절률을 nx, 면내에서 지상축과 직교하는 방향의 굴절률을 ny, 두께 방향의 굴절률을 nz로 했을 때, (nx-nz)/(nx-ny)로 표시되는 Nz 계수가 4 이상인 편광판.
  2. 제1항에 있어서, 편광 필름의 투과축에 대한 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 지상축의 편차 각도가 20도 이상 50도 이하인 편광판.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 면내 위상차값이 200 ㎚∼2,000 ㎚인 편광판.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 편광 필름이 적층되어 있는 면과는 반대측 면에, 방현층, 하드코트층, 반사 방지층 및 대전 방지층으로부터 선택되는 1층 이상이 설치되어 있는 것인 편광판.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 제1 접착제층은 지환식 에폭시 화합물을 갖는 무용제의 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화물층을 포함하는 것인 편광판.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 편광 필름의, 상기 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름이 적층되어 있는 면과는 반대측 면에, 제2 접착제층을 통해 적층된 보호 필름 또는 광학 보상 필름을 더 갖는 것인 편광판.
  7. 제6항에 있어서, 보호 필름 또는 광학 보상 필름이 환상 올레핀계 수지 필름, 초산셀룰로오스계 수지 필름, 폴리카보네이트계 수지 필름, 폴리올레핀계 수지 필름, 폴리에스테르계 수지 필름 및 아크릴계 수지 필름으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 투명 수지 필름인 편광판.
  8. 제5항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 제2 접착제층은 제1 접착제층과 동일한 조성물의 경화물층을 포함하는 것인 편광판.
  9. 제6항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 보호 필름 또는 광학 보상 필름의, 상기 편광 필름이 적층되어 있는 면과는 반대측 면에 적층된 점착제층을 더 갖는 것인 편광판.
  10. 제9항에 기재된 편광판이 점착제층을 통해 액정 셀에 접합된 액정 패널을 구비하는 액정 표시 장치.
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