WO2015033556A1

WO2015033556A1 - 偏光板保護フィルムとその製造方法、偏光板および液晶表示装置

Info

Publication number: WO2015033556A1
Application number: PCT/JP2014/004512
Authority: WO
Inventors: 美典玉川; 康敏伊藤
Original assignee: コニカミノルタ株式会社
Priority date: 2013-09-04
Filing date: 2014-09-03
Publication date: 2015-03-12

Abstract

　本発明の目的は、芳香族ビニル系樹脂を含んでいても製膜工程での剥離時の伸びが抑制され、厚みが均一であり、かつ偏光子との良好な接着性を有する偏光板保護フィルムを提供することである。本発明の偏光板保護フィルムは、芳香族ビニル単量体（Ａ）由来の構造単位と環状酸無水物単量体（Ｂ）由来の構造単位とを含み、かつ２以上の前記環状酸無水物単量体（Ｂ）が互いに直接結合した構造を有する共重合体（Ｉ）を含む。

Description

偏光板保護フィルムとその製造方法、偏光板および液晶表示装置

　本発明は、偏光板保護フィルムとその製造方法、偏光板および液晶表示装置に関する。

　近年、液晶表示装置には、薄型化が求められている。それに伴い、液晶表示装置の構成部材である偏光板の薄型化が求められている。偏光板は、通常、偏光子と、それを挟持する一対の偏光板保護フィルムとを含むことから、偏光板を薄型化するためには、偏光板保護フィルムの厚みを小さくすることが有効である。

　偏光板保護フィルムとしては、透明性が高く、アルカリ水溶液で鹸化処理することで偏光子との良好な接着性が得られやすいことから、セルロースエステルフィルムが用いられている。しかしながら、セルロースエステルフィルムは透湿性が高く、厚みを薄くするには限度があった。そのため、厚みが小さくても水分の透過が少ない偏光板保護フィルム；即ち、耐水性が高い偏光板保護フィルムが求められている。

　高い耐水性を有する偏光板保護フィルムとして、スチレン系樹脂を含むフィルムが検討されている（例えば特許文献１）。また、スチレン系樹脂として、例えばスチレン／マレイン酸共重合体などが知られている（例えば特許文献１および２）。しかしながら、特許文献１に示されるようなスチレン系樹脂を含むフィルムは、従来のセルロースエステルフィルムと比べて脆いという不具合があった。

　フィルムの脆さを低減するためには、フィルムを構成する樹脂の分子量を大きくすることが有効である。一方で、分子量の大きいスチレン系樹脂を含むフィルムを溶融製膜法で得ようとすると、溶融時に樹脂の熱劣化が生じたり、得られるフィルムにスジ状の欠陥が生じたりしやすい。従って、分子量の大きいスチレン系樹脂からでもフィルムが得られることから、スチレン系樹脂を含むフィルムを溶液製膜法で得ることが望まれる。

特開２００８－２２５４５２号公報特開２０１３－１０４０４２号公報

　スチレン系樹脂を含むフィルムの溶液製膜法による製造は、通常、芳香族ビニル系樹脂と溶媒を含むドープを金属支持体上に流延および乾燥させて膜状物を得た後；得られた膜状物を金属支持体から剥離するステップを経て行われる。しかしながら、スチレン系樹脂などの芳香族ビニル系樹脂を含む膜状物は、金属支持体から剥離する際に伸びやすく、得られるフィルムの厚みが不均一になりやすいという問題があった。

　具体的には、芳香族ビニル系樹脂を含む膜状物は、金属支持体との密着性が高いことから、金属支持体から剥離しにくい。そこで、膜状物に張力を加えて剥離すると、芳香族ビニル系樹脂を含む膜状物が伸びやすく、得られるフィルムの厚みが不均一になりやすい。このように、厚みが不均一な偏光板保護フィルムを含む液晶表示装置は、コントラストのムラを生じるおそれがあった。

　また、偏光板保護フィルムは、偏光子との高い接着性を有することが望まれる。しかしながら、特許文献１に示されるスチレン系樹脂を含む偏光板保護フィルムは、偏光子との接着性が十分ではなかった。

　本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、芳香族ビニル系樹脂を含んでいても製膜工程での剥離時の伸びが抑制され、厚みが均一であり、かつ偏光子との良好な接着性を有する偏光板保護フィルムを提供することを目的とする。

　［１］　芳香族ビニル単量体（Ａ）由来の構造単位と環状酸無水物単量体（Ｂ）由来の構造単位とを含み、かつ２以上の前記環状酸無水物単量体（Ｂ）が互いに直接結合した構造を有する共重合体（Ｉ）を含む、偏光板保護フィルム。
　［２］　前記共重合体（Ｉ）の重量平均分子量が、３０万以上１００万以下である、［１］に記載の偏光板保護フィルム。
　［３］　前記共重合体（Ｉ）が、（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ）由来の構造単位をさらに含む、［１］または［２］に記載の偏光板保護フィルム。
　［４］　前記共重合体（Ｉ）における、前記環状酸無水物単量体（Ｂ）由来の構造単位の含有割合が１０～５０モル％である、［１］～［３］のいずれかに記載の偏光板保護フィルム。
　［５］　前記共重合体（Ｉ）が、前記芳香族ビニル単量体（Ａ）の全部と前記環状酸無水物単量体（Ｂ）の一部とを含む混合液に、前記環状酸無水物単量体（Ｂ）の残部を分割して添加または連続的に添加しながら重合反応させて得られる、［１］～［４］のいずれかに記載の偏光板保護フィルム。
　［６］　（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）をさらに含む、［１］～［５］のいずれかに記載の偏光板保護フィルム。
　［７］　前記（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）が、芳香族ビニル単量体（Ａ）由来の構造単位をさらに含む、［６］に記載の偏光板保護フィルム。
　［８］　前記（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）の重量平均分子量が、３０万以上１００万以下である、［６］または［７］に記載の偏光板保護フィルム。
　［９］　前記（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）の重量平均分子量が、前記共重合体（Ｉ）の重量平均分子量よりも大きい、［６］～［８］のいずれかに記載の偏光板保護フィルム。
　［１０］　前記共重合体（Ｉ）と前記（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）の含有質量比が、前記共重合体（Ｉ）：前記（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）＝５０：５０～９５：５である、［６］～［９］のいずれかに記載の偏光板保護フィルム。

　［１１］　芳香族ビニル単量体（Ａ）由来の構造単位と環状酸無水物単量体（Ｂ）由来の構造単位とを含み、かつ２以上の前記環状酸無水物単量体（Ｂ）由来の構造単位が互いに直接結合した構造を有する共重合体（Ｉ）と、溶媒とを含むドープを準備する工程と、前記ドープを、支持体上に流延した後、乾燥させて膜状物を得る工程と、前記膜状物を、前記支持体から剥離する工程と、を含む、偏光板保護フィルムの製造方法。
　［１２］　前記ドープが、（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）をさらに含む、［１１］に記載の偏光板保護フィルムの製造方法。
　［１３］　偏光子と、［１］～［１０］のいずれかに記載の偏光板保護フィルムとを含む、偏光板。
　［１４］　前記偏光子の厚みが５～１５μｍである、［１３］に記載の偏光板。
　［１５］　前記偏光子と前記偏光板保護フィルムとが、活性エネルギー線硬化型接着剤の硬化物層を介して接着されている、［１３］または［１４］に記載の偏光板。
　［１６］　液晶セルと、前記液晶セルを挟持する第一の偏光板および第二の偏光板とを含む液晶表示装置であって、前記第一の偏光板は、第一の偏光子と、前記第一の偏光子の前記液晶セルとは反対側の面に配置された偏光板保護フィルムＦ１と、前記第一の偏光子の前記液晶セル側の面に配置された位相差フィルムＦ２とを含み、前記第二の偏光板は、第二の偏光子と、前記第二の偏光子の前記液晶セル側の面に配置された位相差フィルムＦ３と、前記第二の偏光子の前記液晶セルとは反対側の面に配置された偏光板保護フィルムＦ４とを含み、前記偏光板保護フィルムＦ１と偏光板保護フィルムＦ４の少なくとも一方が、［１］～［１０］のいずれかに記載の偏光板保護フィルムである、液晶表示装置。

　本発明によれば、芳香族ビニル系樹脂を含んでいても製膜工程での剥離時の伸びが抑制され、厚みが均一であり、かつ偏光子との良好な接着性を有する偏光板保護フィルムを提供することができる。

偏光板保護フィルムの製造工程の一例を示す模式図である。液晶表示装置の基本的な構成の一例を示す模式図である。

　本発明者らは、芳香族ビニル系樹脂に、２以上の環状酸無水物単量体（Ｂ）が互いに直接結合した構造を導入することで、該芳香族ビニル系樹脂を含む膜状物を金属支持体から剥離する際の膜状物の伸びを抑制できることを見出した。この理由は、必ずしも明らかではないものの、２以上の環状酸無水物単量体（Ｂ）が互いに直接結合した構造が、芳香族ビニル系樹脂の高分子主鎖を動きにくくするためであると考えられる。

　また、２以上の環状酸無水物単量体（Ｂ）が互いに直接結合した構造を有する芳香族ビニル系樹脂は、偏光子との接着性にも優れることを見出した。芳香族ビニル系樹脂を構成する環状酸無水物単量体の一部が水と反応して開環し、水酸基を生成するためであると考えられる。

　１．偏光板保護フィルム
　本発明の偏光板保護フィルムは、芳香族ビニル単量体（Ａ）由来の構造単位と、環状酸無水物単量体（Ｂ）由来の構造単位とを含み、かつ２以上の環状酸無水物単量体（Ｂ）が互いに直接結合した構造を有する共重合体（Ｉ）を含む。

　＜共重合体（Ｉ）について＞
　共重合体（Ｉ）は、前述の通り、芳香族ビニル単量体（Ａ）由来の構造単位と、環状酸無水物単量体（Ｂ）由来の構造単位とを含む。

　芳香族ビニル単量体（Ａ）は、共重合体（Ｉ）の耐水性を高める機能を有しうる。芳香族ビニル単量体（Ａ）は、スチレン系化合物であることが好ましい。スチレン系化合物の具体例には、スチレン；α－メチルスチレン、β－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、エチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレンなどの炭素原子数１～４のアルキル基で置換されたアルキル置換スチレン類；クロロスチレン、ブロモスチレンなどのハロゲン置換スチレン類等が含まれる。なかでも、後述する（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）と良好に相溶しうることなどから、スチレンやα－メチルスチレンが好ましく、スチレンが特に好ましい。芳香族ビニル単量体（Ａ）は、一種類で用いてもよいし、二種類以上を併用してもよい。

　環状酸無水物単量体（Ｂ）は、共重合体（Ｉ）の高分子主鎖を動きにくくしたり、偏光子との接着性を高めたりする機能を有しうる。環状酸無水物単量体（Ｂ）は、炭素原子数４～１０、好ましくは４～５の環状酸無水物でありうる。

　環状酸無水物単量体（Ｂ）の例には、マレイン酸無水物、コハク酸無水物、イタコン酸無水物、グルタル酸無水物、シトラコン酸無水物、アコニット酸無水物、フタル酸無水物などが含まれる。なかでも、（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）と良好に相溶しうる点などから、マレイン酸無水物が好ましい。環状酸無水物単量体（Ｂ）は、一種類で用いてもよいし、二種類以上を併用してもよい。

　共重合体（Ｉ）は、必要に応じて上記以外の他の単量体（Ｃ）由来の構造単位をさらに含んでいてもよい。他の単量体（Ｃ）の例には、（メタ）アクリル酸エステル化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリルなどのシアン化ビニル化合物；酢酸ビニル、安息香酸ビニルなどのビニルエステル化合物；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピオビニルエーテルなどのビニルエーテル化合物が含まれる。なかでも、共重合体の分子量を高めやすいことや、後述する（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）と相溶しやすいことなどから、（メタ）アクリル酸エステル化合物が好ましい。

　（メタ）アクリル酸エステル化合物の例には、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレートなどの炭素原子数４～１８のアクリル酸アルキルエステルや；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレートなどの炭素原子数５～１８のメタクリル酸アルキルエステルが含まれる。なかでも、重合しやすいことなどから、好ましくはメチルメタクリレートである。他の単量体は、一種類で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。

　共重合体（Ｉ）における芳香族ビニル単量体（Ａ）由来の構造単位の含有割合は、共重合体（Ｉ）の全構成単位に対して４０～９０モル％であることが好ましく、５０～８５モル％であることがより好ましい。芳香族ビニル単量体（Ａ）由来の構造単位の含有割合が一定以上であれば、共重合体（Ｉ）が一定以上の耐水性を有しうる。一方、芳香族ビニル単量体（Ａ）由来の構造単位の含有割合が一定以下であれば、共重合体（Ｉ）を含む膜状物が過剰に伸びるのを抑制しうる。

　共重合体（Ｉ）における環状酸無水物単量体（Ｂ）由来の構造単位の含有割合は、共重合体（Ｉ）の全構成単位に対して１０～５０モル％であることが好ましく、１０～３０モル％であることがより好ましい。環状酸無水物単量体（Ｂ）由来の構造単位の含有割合が一定以上であれば、共重合体（Ｉ）を含むフィルムの剥離時の伸びを抑制しやすい。一方、環状酸無水物単量体（Ｂ）由来の構造単位の含有割合が一定以下であれば、耐水性を大幅に損ないにくい。

　共重合体（Ｉ）における他の単量体（Ｃ）由来の構造単位の含有割合は、共重合体（Ｉ）の全構成単位に対して５０モル％以下であることが好ましく、５～４０モル％であることがより好ましい。

　前述の通り、共重合体（Ｉ）は、２以上の環状酸無水物単量体（Ｂ）が互いに直接結合した構造を有することが好ましい。２以上の環状酸無水物単量体（Ｂ）が互いに直接結合した構造は、共重合体（Ｉ）の高分子主鎖を動きにくくしうる。それにより、膜状物を金属支持体から剥離する際に、膜状物が伸びるのを抑制しうる。

　「２以上の環状酸無水物単量体（Ｂ）が互いに直接結合した構造」を有する共重合体（Ｉ）の構造の例には、下記のものが含まれる。
　　-Ａ-Ｂ-Ｂ-Ａ-Ｂ-Ａ-Ｂ-Ａ-
　　-Ａ-Ｂ-Ｂ-Ａ-Ａ-Ａ-Ｂ-Ａ-
　　-Ａ-Ｂ-Ｂ-Ｂ-Ａ-Ｂ-Ａ-Ｂ-
　　-Ａ-Ａ-Ａ-Ｂ-Ｂ-Ａ-Ａ-Ｂ-
　芳香族ビニル単量体（Ａ）、環状酸無水物単量体（Ｂ）のほかに、他の単量体（Ｃ）をさらに含む共重合体（Ｉ）においても同様である。

　共重合体（Ｉ）が２以上の環状酸無水物単量体（Ｂ）が互いに直接結合した構造を有するかどうかは、例えばＧＣ／ＭＳ測定によって確認することができる。具体的には、以下の手順で測定することができる。
　１）２以上の環状酸無水物単量体（Ｂ）が直接結合した多量体のＭＳスペクトルαを予め得ておく。ＭＳスペクトルαは、多量体を質量分析して得てもよいし；外部から入手してもよい。
　２）測定対象の重合体について、ＧＣ／ＭＳ測定を行う。測定条件は、以下の通りとしうる。
　（測定条件）
　測定装置：ＳＨＩＭＡＤＺＵ　ＧＣ／ＭＳ－ＱＰ２０１０
　熱分解炉温度：５５０℃、０．５ｍｉｎ
　カラム：Ｕｌｔｒａ　ＡＬＬＯＹ＋　－５（０．２５ｍｍＩＤ×３０ｍ）
　カラムオーブン温度：４０℃－（２℃／ｍｉｎ）－６０℃－（２０℃／ｍｉｎ）－３２０℃（５ｍｉｎ）
　キャリアガス：ヘリウムガス
　キャリアガス流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ

　３）ＧＣ／ＭＳ測定で得られた複数のＭＳスペクトルのうち、前記１）のＭＳスペクトルαと一致するものを特定する。そして、ＧＣ測定で得られるトータルイオンクロマトグラムにおいて、ＭＳスペクトルαに対応するピークβがあれば、共重合体（Ｉ）が２以上の環状酸無水物単量体（Ｂ）が互いに直接結合した構造を有すると判断できる。

　「２以上の環状酸無水物単量体（Ｂ）が互いに直接結合した構造を有する」とは、具体的には、トータルイオンクロマトグラムにおいて、「測定対象となる重合体から検出される全ピークの面積の和」に対する「２以上の環状酸無水物単量体（Ｂ）が互いに直接結合した多量体に由来するピークβの面積の和」の割合が０．０１％以上、好ましくは０．０５％以上であることを意味する。環状酸無水物単量体（Ｂ）－環状酸無水物単量体（Ｂ）の構造に由来するピークの面積比率の上限は、概ね０．５％程度でありうる。

　「２以上の環状酸無水物単量体（Ｂ）が互いに直接結合した構造」中の、環状酸無水物単量体（Ｂ）の繰り返し数の平均値は、２～５、好ましくは２～３でありうる。繰り返し数の平均値とは、共重合体（Ｉ）に含まれる「環状酸無水物単量体単位の総数」を「２以上の環状酸無水物単量体（Ｂ）が互いに直接結合した構造（ブロック）の数」で割って求めることができる。

　共重合体（Ｉ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、８万以上であることが好ましく、１０万以上であることがより好ましく、１５万以上であることがさらに好ましく、２０万以上であることがさらに好ましく、２５万以上であることがさらに好ましく、３０万以上であることが特に好ましい。共重合体（Ｉ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が一定以上であれば、得られるフィルムの脆さを十分に改善しうる。一方、共重合体（Ｉ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常、１５０万以下、好ましくは１００万以下としうる。共重合体（Ｉ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が一定以下であれば、フィルムを得る際の成形加工性が良好となりやすい。

　共重合体（Ｉ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）にて、下記条件にて測定されうる。
　（測定条件）
　溶媒：ジクロロメタン
　カラム：Ｓｈｏｄｅｘ　Ｋ８０６、Ｋ８０５、Ｋ８０３Ｇ（昭和電工（株）製を３本接続して使用した）
　カラム温度：２５℃
　試料濃度：０．１質量％
　検出器：ＲＩ　Ｍｏｄｅｌ　５０４（ＧＬサイエンス社製）
　ポンプ：Ｌ６０００（日立製作所（株）製）
　流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
　校正曲線：標準ポリスチレンＳＴＫ　ｓｔａｎｄａｒｄ　ポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝５００～２８０００００迄の１３サンプルによる校正曲線を使用した。１３サンプルは、分子量がほぼ等間隔となるように選択することが好ましい。

　共重合体（Ｉ）は、任意の重合方法、例えば塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、塊状－懸濁重合法、乳化重合法等などの公知の方法で合成されうる。なかでも、重合液の取り扱いが容易である点などから、溶液重合法が好ましい。

　溶液重合法に用いられる溶剤の例には、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン等のケトン類；テトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ－メチル－２－ピロリドンなどが含まれ、なかでも脱揮回収時に溶剤を除去しやすいことなどから、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどが好ましい。これらの溶剤の添加量は、単量体の合計１００質量部に対して２０～２００質量部の範囲、好ましくは８０～１４０質量部の範囲としうる。

　溶液重合は、ラジカル重合開始剤と、必要に応じて連鎖移動剤との存在下で行うラジカル重合でありうる。ラジカル重合開始剤の例には、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、アゾビスメチルプロピオニトリル、アゾビスメチルブチロニトリルなどのアゾ化合物；ベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、エチル－３，３－ジ－（ｔ－ブチルパーオキシ）ブチレートなどの有機過酸化物が含まれる。なかでも、反応速度や重合率を制御しやすくする観点からは、従来のスチレン系樹脂の合成に常用されているものが好ましく、具体的には１０時間半減期温度が７０～１２０℃であるアゾ化合物や有機過酸化物が好ましい。ラジカル重合開始剤は、一種類で用いてもよいが、２種以上を併用してもよい。

　ラジカル重合開始剤の添加量は、前述の単量体の合計量１００質量部に対して０．１～１．５質量部とすることが好ましく、０．１～１．０質量部とすることがより好ましい。ラジカル重合開始剤の添加量が一定以上であれば、十分な重合速度が得られやすい。ラジカル重合開始剤の添加量が一定以下であれば、重合速度が過剰に高まるのを抑制でき、共重合体（Ｉ）の分子量を一定以上としやすい。

　連鎖移動剤の例には、共重合体（Ｉ）の分子量を制御しやすいなどの点から、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｔ－ドデシルメルカプタンや２，４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテンなどが含まれる。連鎖移動剤は、一種類で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。

　連鎖移動剤の添加量は、所望の分子量の共重合体（Ｉ）が得られればよく、単量体の合計量１００質量部に対して０．１～０．８質量部とすることが好ましく、０．１５～０．５質量部とすることがより好ましい。連鎖移動剤の添加量が上記範囲内であれば、共重合体（Ｉ）の分子量を調整しやすい。

　２以上の環状酸無水物単量体（Ｂ）が互いに直接結合した構造を有する共重合体（Ｉ）を得るためには、芳香族ビニル単量体（Ａ）と環状酸無水物単量体（Ｂ）の一部とを重合初期に仕込んでおき；環状酸無水物単量体（Ｂ）の残部を、分割して添加しながら、あるいは連続的に添加しながら重合反応を行うことが好ましい。

　即ち、芳香族ビニル単量体（Ａ）と環状酸無水物単量体（Ｂ）とを重合初期にそれぞれ全量仕込んで重合反応を行うと、芳香族ビニル単量体（Ａ）と環状酸無水物単量体（Ｂ）が交互に共重合しやすく、芳香族ビニル単量体（Ａ）－環状酸無水物単量体（Ｂ）－芳香族ビニル単量体（Ａ）－環状酸無水物単量体（Ｂ）・・・の構造を有する共重合体が得られやすい。これに対して、芳香族ビニル単量体（Ａ）と環状酸無水物単量体（Ｂ）の一部とを重合初期に仕込んでおき；環状酸無水物単量体（Ｂ）の残部を、分割して添加しながら、あるいは連続的に添加しながら重合反応を行うと、先に芳香族ビニル単量体（Ａ）をある程度重合させた後；環状酸無水物単量体（Ｂ）同士を重合させやすいため、２以上の環状酸無水物単量体が互いに直接結合した構造を有する共重合体（Ｉ）が得られやすい。共重合体（Ｉ）を得る方法は、この方法に限定されず、一般的なブロック共重合体の製造方法によっても得ることができる。

　共重合体（Ｉ）の重合初期の重合温度は、８０～１１０℃であることが好ましく；重合後期の重合温度は、重合率を向上させるためなどから、１１０℃～１５０℃であることが好ましい。

　次いで、重合反応終了後に得られる反応生成物から、重合に用いた溶剤や未反応の単量体成分などの揮発成分を除去して共重合体（Ｉ）を得ることができる。揮発成分を除去する方法は、ベントタイプスクリュー式押出機で脱揮処理する方法でありうる。ベントタイプスクリュー式押出機を用いた脱揮処理における脱揮条件は、樹脂温度を３１０～３４０℃とし、かつ－９２ｋＰａＧ以下の減圧下で脱揮することが好ましい。真空減圧下で樹脂温度を高くすることで、非重合性の溶剤や未反応の単量体を揮発させやすく；樹脂温度を一定以下とすることで、共重合体（Ｉ）の熱劣化による解重合を抑制しやすい。樹脂温度の調整は、例えば押出機のスクリュー回転数やシリンダー温度の調整によって行うことができる。

　共重合体（Ｉ）の含有量は、偏光板保護フィルムに対して５０～１００質量％であることが好ましく、５０～９５質量％であることがより好ましい。共重合体（Ｉ）の含有量を一定以上とすることで、偏光板保護フィルムの剥離時の伸びを十分に抑制しうる。

　＜（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）について＞
　本発明の偏光板保護フィルムは、（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）をさらに含むことが好ましい。共重合体（Ｉ）よりも分子量を大きくしやすい（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）をさらに含むことで、偏光板保護フィルムの脆性をより改善しうる。ただし、（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）は、前述のような２以上の環状酸無水物単量体が互いに直接結合した構造は実質的に有しないものとする。

　（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）は、（メタ）アクリル酸エステル由来の構造単位を含む。（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）における（メタ）アクリル酸エステルは、前述の共重合体（Ｉ）における（メタ）アクリル酸エステルと同様に定義されうる。

　（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）は、必要に応じて他の単量体由来の構造単位をさらに含んでいてもよい。他の単量体の例には、アクリル酸、メタクリル酸などのα，β－不飽和酸；マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、グルタル酸無水物、シトラコン酸無水物、アコニット酸無水物などの環状酸無水物単量体；スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、エチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレンなどの芳香族ビニル単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリルなどのシアン化ビニル化合物；酢酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル化合物；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピオビニルエーテルなどのビニルエーテル化合物；Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－メチルマレイミドのようなＮ－置換マレイミド系単量体などが含まれる。なかでも、樹脂の耐水性を高めるためなどから、芳香族ビニル単量体が好ましい。他の単量体は、一種類で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。

　（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）における（メタ）アクリル酸エステル由来の構造単位の含有割合は、（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）を構成する全構成単位に対して５０モル％以上、好ましくは７０モル％以上としうる。（メタ）アクリル酸エステル由来の構造単位の含有割合が一定以上であると、樹脂の分子量を高めやすい。一方、（メタ）アクリル酸エステル由来の構造単位の含有割合は、１００モル％以下、好ましくは９５モル％以下としうる。

　（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）における他の単量体由来の構造単位の含有割合は、（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）を構成する全構成単位に対して５０モル％以下、好ましくは３０モル％以下としうる。他の単量体由来の構造単位の含有割合は、０モル％以上、好ましくは５モル％以上としうる。例えば、芳香族ビニル単量体由来の構造単位の含有割合が一定以上であると、（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）の耐水性が高まりやすい。

　（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）の重量平均分子量は、得られるフィルムの脆性をより改善しやすくするためには、共重合体（Ｉ）の重量平均分子量よりも大きいことが好ましく、例えば５万以上、好ましくは１０万以上大きいことが好ましい。

　（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０万以上、好ましくは１５万以上、さらに好ましくは２０万以上、特に好ましくは３０万以上としうる。（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が一定以上であると、それを含むフィルムの脆さを良好に改善しうる。（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）の重量平均分子量（Ｍｗ）の上限は、１５０万、好ましくは１００万程度としうる。（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が一定以下であれば、フィルムの成形加工性を良好にしうる。（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、前述と同様にして測定されうる。

　（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）は、通常、原料となる単量体の全量を一度に仕込み、ラジカル重合開始剤の存在下で重合反応させて得られる。そのため、（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）はランダム共重合体となりやすい。したがって、（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）が環状酸無水物単量体由来の構造単位を含んでいても、前述のような２以上の環状酸無水物単量体が互いに直接結合した構造は実質的には有さず、前述の２以上の環状酸無水物単量体が互いに直接結合した構造の含有割合は０．０２％以下であることが好ましい。

　共重合体（Ｉ）と（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）の含有比率は、共重合体（Ｉ）：（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）＝５：９５～９５：５（質量比）であることが好ましく、５０：５０～９５：５（質量比）であることがより好ましく、６０：４０～９５：５（質量比）であることがさらに好ましい。共重合体（Ｉ）の含有割合が低すぎると、得られるフィルムの耐水性が十分でないおそれがある。一方、共重合体（Ｉ）の含有割合が高すぎると、得られるフィルムの脆さを十分には改善できないおそれがある。

　本発明の偏光板保護フィルムは、必要に応じて剥離助剤、紫外線吸収剤、滑り性を付与するための微粒子（マット剤）、靱性を高めるための衝撃補強材などの各種添加剤をさらに含みうる。

　＜剥離助剤について＞
　剥離助剤または帯電防止剤の一部は、膜状物の金属支持体側の面に凝集しやすいことから、膜状物の金属支持体からの剥離性を高めうる。剥離助剤または帯電防止剤は、有機または無機の酸性化合物、界面活性剤、キレート剤などでありうる。

　酸性化合物の例には、有機酸、多価カルボン酸（例えば蓚酸やクエン酸など）の部分アルコールエステルなどが含まれる。多価カルボン酸の部分アルコールエステルの具体例には、特開２００６－４５４９７号公報の段落（００４９）に記載の化合物が含まれる。

　界面活性剤の例には、燐酸エステル系の界面活性剤、カルボン酸あるいはカルボン酸塩系の界面活性剤、スルホン酸あるいはスルホン酸塩系の界面活性剤、硫酸エステル系の界面活性剤などが含まれる。燐酸エステル系界面活性剤の例には、特開２００６－４５４９７号公報の段落（００５０）に記載の化合物が含まれる。

　キレート剤は、鉄イオンなど金属イオンやカルシウムイオンなどのアルカリ土類金属イオンなどの多価イオンを配位（キレート）できる化合物であり、前記キレート剤の例には、特公平６－８９５６号、特開平１１－１９０８９２号、特開２０００－１８０３８号、特開２０１０－１５８６４０号、特開２００６－３２８２０３号、特開２００５―６８２４６号、特開２００６－３０６９６９号の各公報に記載の化合物が含まれる。

　剥離助剤または帯電防止剤の市販品の例には、クラリアントジャパン（株）製ホスタスタットＨＳ－１、竹本油脂（株）製エレカットＳ－４１２－２、エレカットＳ－４１８、花王（株）製ネオペレックスＧ６５等が含まれる。

　剥離助剤または帯電防止剤の含有量は、共重合体（Ｉ）と（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）の合計量に対して好ましくは０．００５～１質量％であり、より好ましくは０．０５～０．５質量％である。

　＜紫外線吸収剤について＞
　紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系化合物、２－ヒドロキシベンゾフェノン系化合物またはサリチル酸フェニルエステル系化合物などでありうる。具体的には、２－（５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－［２－ヒドロキシ－３，５－ビス（α，α－ジメチルベンジル）フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等のトリアゾール類、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、２，２′－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン類が挙げられる。

　紫外線吸収剤は、市販品であってもよく、その例にはＢＡＳＦジャパン社製のチヌビン１０９、チヌビン１７１、チヌビン２３４、チヌビン３２６、チヌビン３２７、チヌビン３２８、チヌビン９２８等のチヌビンシリーズ、あるいは２，２′－メチレンビス［６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール］（分子量６５９；市販品の例としては、株式会社ＡＤＥＫＡ製のＬＡ３１）などが含まれる。

　紫外線防止剤の含有量は、共重合体（Ｉ）と（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）の合計量に対して質量割合で１ｐｐｍ～５．０％であることが好ましく、１０～３．０％であることがさらに好ましい。

　＜マット剤について＞
　マット剤は、偏光板保護フィルムに滑り性を付与しうる。マット剤は、得られるフィルムの透明性を損なうことがなく、製膜工程においての耐熱性を有する無機化合物または有機化合物からなる微粒子でありうる。

　マット剤を構成する無機化合物の例には、二酸化珪素（シリカ）、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウムおよびリン酸カルシウムなどが含まれる。なかでも、二酸化珪素や酸化ジルコニウムが好ましく、得られるフィルムのヘイズの増大を少なくするためには、より好ましくは二酸化珪素である。

　二酸化ケイ素の具体例には、アエロジル２００Ｖ、アエロジルＲ９７２Ｖ、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００、ＮＡＸ５０（以上、日本アエロジル（株）製）、シーホスターＫＥＰ－１０、シーホスターＫＥＰ－３０、シーホスターＫＥＰ－５０（以上、株式会社日本触媒製）、サイロホービック１００（富士シリシア製）、ニップシールＥ２２０Ａ（日本シリカ工業製）、アドマファインＳＯ（アドマテックス製）などが含まれる。

　マット剤の粒子形状は、不定形、針状、扁平または球状であり、得られるフィルムの透明性が良好にしやすい点などから、好ましくは球状でありうる。

　マット剤は、一種類で用いてもよいし、二種以上を併用して用いてもよい。また、粒径や形状（例えば針状と球状など）の異なる粒子を併用することで、高度に透明性と滑り性を両立させてもよい。

　マット剤の粒子の大きさは、当該大きさが可視光の波長に近いと、光が散乱して透明性が低下するので、可視光の波長より小さいことが好ましく、更に可視光の波長の１／２以下であることが好ましい。ただし、粒子の大きさが小さすぎると、滑り性の改善効果が発現しない場合があるので、粒子の大きさは、８０～１８０ｎｍの範囲であることが好ましい。

　粒子の大きさとは、粒子が一次粒子の凝集体の場合は凝集体の大きさを意味する。粒子が球状でない場合、粒子の大きさは、その投影面積に相当する円の直径を意味する。

　マット剤の含有量は、共重合体（Ｉ）と（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）の合計量に対して０．０５～１．０質量％程度とすることができ、好ましくは０．１～０．８質量％としうる。

　＜衝撃補強材について＞
　衝撃補強材は、偏光板保護フィルムの耐衝撃性を高めうる。衝撃補強材は、コア－シェルタイプのアクリル系微粒子や；スチレン－ブタジエン系共重合体の微粒子などでありうる。

　コア－シェルタイプのアクリル系微粒子の例には、特開２００９－８４５７４号公報に記載の（メタ）アクリル系ゴムと芳香族ビニル化合物の共重合体に（メタ）アクリル系樹脂がグラフトされたコア－シェルタイプのグラフト共重合体や；国際公開第２００９／０４７９２４号に記載されているコア－シェルタイプのアクリル微粒子などが含まれる。国際公開第２００９／０４７９２４号に記載のコア－シェルタイプのアクリル微粒子は、メチルメタクリレート８０～９８．９質量％、アルキルアクリレート１～２０質量％および多官能性グラフト剤０．０１～０．３質量％の混合物を重合して得られる最内硬質層と；アルキルアクリレート７５～９８．５質量％、多官能性架橋剤０．０１～５質量％、および多官能性グラフト剤０．５～５質量％の混合物を重合して得られる軟質層と；メチルメタクリレート８０～９９質量％、アルキルアクリレート１～２０質量％の混合物を重合して得られる最外硬質層とを有することが好ましい。

　アクリル微粒子は、本発明に用いられる（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）と屈折率が等しいか、あるいは屈折率の差が±０．０１以下であるものが、フィルムの透明性を維持する観点で好ましい。

　スチレン－ブタジエン系共重合体の微粒子の例には、特開２０１３－８３９０７号公報に記載のスチレン－ブタジエン系の弾性有機微粒子などが含まれる。具体的には、弾性有機微粒子はコアーシェルタイプの粒子であることが好ましい。コア部が、軟質重合体で構成され；コア部の周囲を覆うシェル部が、共重合体（Ｉ）や（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）との相溶性が高い他の重合体で構成されることが好ましい。

　軟質重合体は、共役ジエン単量体由来の構造単位と、必要に応じて他の単量体由来の構造単位とを含む。共役ジエン単量体の例には、１，３－ブタジエン（以下、単に「ブタジエン」と称することもある）、イソプレン、１，３－ペンタジエン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、２－クロロ－１，３－ブタジエン、ミルセンなどが含まれ、好ましくはブタジエン、イソプレンである。他の単量体の例には、スチレン、α－メチルスチレンなどのスチレン成分が含まれる。軟質重合体における共役ジエン単量体由来の構造単位の含有割合は、通常、５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上である。

　他の重合体の例には、アクリロニトリルとスチレンの共重合体や、メタクリル酸メチル等のメタクリル酸エステルを主成分とする重合体などが含まれる。

　弾性有機微粒子の体積平均粒子径は０．３５０μｍ以下であり、好ましくは０．０１０～０．３５０μｍであり、より好ましくは０．０５０～０．３００μｍである。粒子径が一定以上であれば、フィルムに十分な衝撃吸収性を付与でき；粒子径が一定以下であれば、得られるフィルムの透明性を損ないにくい。

　衝撃吸収材の含有量は、共重合体（Ｉ）と（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）の合計量に対して０．１～１０質量％であることが好ましく、１～５質量％であることがより好ましい。

　＜偏光板保護フィルムの物性＞
　（厚み）
　偏光板保護フィルムの厚みは、偏光板を薄型化するためなどから、１０～６０μｍであることが好ましく、２０～４０μｍであることがより好ましい。

　（透湿度）
　偏光板保護フィルムの４０℃９０％ＲＨにおける透湿度は、３００ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以下であることが好ましく、２００ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以下であることがより好ましい。高温高湿環境下において、透過した水分による偏光子の寸法変化を抑制するためである。偏光板保護フィルムの透湿度は、ＪＩＳＺ０２０８に記載の方法に準拠して４０℃９０％ＲＨの条件にて測定されうる。

　偏光板保護フィルムの透湿度は、例えば共重合体（Ｉ）や（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）における芳香族ビニル単量体（Ａ）由来の構造単位の含有割合などによって調整されうる。透湿度を低くするためには、例えばこれらの重合体中の芳香族ビニル単量体（Ａ）由来の構造単位の含有割合を多くしたりすればよい。

　（引き裂き強度）
　偏光板保護フィルムの２３℃５５％ＲＨ下における引き裂き強度は、３０ｍＮ以上であることが好ましく、５０ｍＮ以上であることがより好ましい。

　偏光板保護フィルムの引き裂き強度は、以下の方法で測定されうる。即ち、偏光板保護フィルムを切り取って、幅５０ｍｍ×長さ６４ｍｍのサンプルフィルムを得る。該サンプルフィルムを、２３℃５５％ＲＨ下で２４時間調湿した後、ＩＳＯ６３８３／２－１９８３に準拠してエルメンドルフ引き裂き強度を測定する。エルメンドルフ引き裂き強度は、東洋精機（株）Ｆ９経過重差だし引裂き試験機を用いて測定されうる。引き裂き強度は、２３℃５５％ＲＨ下で、フィルムの長さ方向（ＭＤ方向）に引き裂いた場合と、フィルムの幅方向（ＴＤ方向）に引き裂いた場合のそれぞれについて行い、それらの平均値として求められる。

　偏光板保護フィルムの引き裂き強度は、例えば共重合体（Ｉ）や（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）の分子量を大きくすることで、高めることができる。

　（レターデーション）
　偏光板保護フィルムの、測定波長５９０ｎｍ、２３℃５５％ＲＨの条件下で測定される面内方向のレターデーションＲ_０は、-２０ｎｍ以上２０ｎｍ以下であることが好ましく、-１０ｎｍ以上１０ｎｍ以下であることがより好ましい。偏光板保護フィルムの、測定波長５９０ｎｍ、２３℃５５％ＲＨの条件下で測定される厚み方向のレターデーションＲｔｈは、-８０ｎｍ以上８０ｎｍ以下であることが好ましく、-５０ｎｍ以上５０ｎｍ以下であることがより好ましい。このようなレターデーション値を有する偏光板保護フィルムは、後述するように、液晶表示装置の偏光板保護フィルム（Ｆ１またはＦ４）として好ましく用いられる。

　レターデーションＲ_０およびＲｔｈは、それぞれ以下の式で定義される。
　式（Ｉ）：Ｒ_０＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄ（ｎｍ）
　式（II）：Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ｝×ｄ（ｎｍ）
　（式（Ｉ）および（II）において、
　ｎｘは、フィルムの面内方向において屈折率が最大になる遅相軸方向ｘにおける屈折率を表し；
　ｎｙは、フィルムの面内方向において前記遅相軸方向ｘと直交する方向ｙにおける屈折率を表し；
　ｎｚは、フィルムの厚み方向ｚにおける屈折率を表し；
　ｄ（ｎｍ）は、フィルムの厚みを表す）

　レターデーションＲ_０およびＲｔｈは、例えば以下の方法によって求めることができる。
　１）偏光板保護フィルムを、２３℃５５％ＲＨで調湿する。調湿後の光学補償フィルムの平均屈折率をアッベ屈折計などで測定する。
　２）調湿後の偏光板保護フィルムに、当該フィルム表面の法線に平行に測定波長５９０ｎｍの光を入射させたときのＲ_０を、ＫＯＢＲＡ２１ＡＤＨ、王子計測（株）にて測定する。
　３）ＫＯＢＲＡ２１ＡＤＨにより、偏光板保護フィルムの面内の遅相軸を傾斜軸（回転軸）として、偏光板保護フィルムの表面の法線に対してθの角度（入射角（θ））から測定波長５９０ｎｍの光を入射させたときのレターデーション値Ｒ（θ）を測定する。レターデーション値Ｒ（θ）の測定は、θが０°～５０°の範囲で、１０°毎に６点行うことができる。偏光板保護フィルムの面内の遅相軸は、ＫＯＢＲＡ２１ＡＤＨにより確認することができる。
　４）測定されたＲ_０およびＲ（θ）と、前述の平均屈折率と膜厚とから、ＫＯＢＲＡ２１ＡＤＨにより、ｎｘ、ｎｙおよびｎｚを算出して、測定波長５９０ｎｍでのＲｔｈを算出する。レターデーションの測定は、２３℃５５％ＲＨ条件下で行うことができる。

　偏光板保護フィルムの面内遅相軸と偏光板フィルムの幅方向とのなす角θ１（配向角）は、好ましくは－１°～＋１°であり、さらに好ましくは－０．５°～＋０．５°である。偏光板保護フィルムの配向角θ１の測定は、自動複屈折計ＫＯＢＲＡ－ＷＲ（王子計測機器）を用いて測定することができる。

　（ヘイズ）
　偏光板保護フィルムのヘイズは、１．０％以下であることが好ましく、０．５％以下であることがさらに好ましい。偏光板保護フィルムのヘイズは、ＪＩＳ　Ｋ－７１３６に準拠して、ヘイズメーター（濁度計）（型式：ＮＤＨ　２０００、日本電色（株）製）にて測定されうる。

　（全光線透過率）
　偏光板保護フィルムの全光線透過率は、好ましくは９０％以上であり、より好ましくは９３％以上である。

　本発明の偏光板保護フィルムは、位相差調整機能を有しない偏光板保護フィルムとして用いられてもよいし、位相差調整機能を有する位相差フィルムとして用いられてもよい。

　２．偏光板保護フィルムの製造方法
　本発明の偏光板保護フィルムは、比較的分子量の高い共重合体（Ｉ）や（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）を含む。高温での溶融が必要な溶融流延製膜法では、これらの樹脂が熱劣化するおそれがある。従って、本発明の偏光板保護フィルムは、高温での溶融が不要な溶液流延製膜法で製造されることが好ましい。

　即ち、溶液流延製膜法による本発明の偏光板保護フィルムの製造は、１）上記各成分を溶剤に溶解させてドープを得る工程、２）該ドープを無端状の金属支持体上に流延した後、乾燥させて膜状物を得る工程、３）得られた膜状物を、金属支持体から剥離する工程を経て行われることが好ましい。

　１）溶解工程
　共重合体（Ｉ）の良溶媒を主とする有機溶媒に、溶解釜中で当該共重合体（Ｉ）、必要に応じて（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）や他の添加剤などを添加しながら攪拌および溶解させてドープを調製する。

　ドープの調製に用いられる有機溶媒は、前述の共重合体（Ｉ）や（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）などを含む上記各成分を溶解するものであれば、制限なく用いることができる。

　有機溶媒の例には、ジクロロメタンなどの塩素系有機溶媒や；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、アセトン、テトラヒドロフラン、１，３－ジオキソラン、１，４－ジオキサン、シクロヘキサノン、ギ酸エチル、２，２，２－トリフルオロエタノール、２，２，３，３－ヘキサフルオロ－１－プロパノール、１，３－ジフルオロ－２－プロパノール、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－メチル－２－プロパノール、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－プロパノール、２，２，３，３，３－ペンタフルオロ－１－プロパノール、ニトロエタンなどの非塩素系有機溶媒などが含まれる。なかでも、ジクロロメタン、酢酸メチル、酢酸エチルおよびアセトンが好ましい。

　有機溶媒には、１～４０質量％の炭素原子数１～４の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールがさらに含まれてもよい。これらの脂肪族アルコールをドープ中に含有させることで、膜状物がゲル化し、金属支持体からの剥離を容易にしやすい。

　炭素原子数１～４の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールの例には、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、ｉｓｏ－プロパノール、ｎ－ブタノール、ｓ－ブタノール、ｔ－ブタノール等が含まれる。なかでも、ドープの安定性に寄与し、沸点も比較的低く、乾燥性が高いことなどから、エタノールやブタノールが好ましい。

　有機溶媒は、ジクロロメタンと炭素原子数１～４の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールとの混合物であることが好ましい。

　共重合体（Ｉ）の溶解には、常圧で行う方法、主溶媒の沸点以下で行う方法、主溶媒の沸点以上の温度で加圧して行う方法、特開平９－９５５４４号公報、特開平９－９５５５７号公報、または特開平９－９５５３８号公報に記載されている冷却溶解法を適用して行う方法、特開平１１－２１３７９号公報に記載されている高圧で行う方法等種々の溶解方法を用いることができるが、特に主溶媒の沸点以上で加圧して行う方法が好ましい。

　ドープ中の共重合体（Ｉ）の濃度は、ドープ全質量に対し、総量として１５～４５質量％の範囲内であることが好ましい。

　ドープに添加剤を加えて溶解および分散させた後、得られたドープを濾材で濾過する。次いで、濾過したドープを脱泡した後、送液ポンプで送液する。用いられる濾材は、捕集粒子径が０．５～５μｍの範囲内で、かつ濾水時間が１０～２５ｓｅｃ／１００ｍｌの範囲内にあるものが好ましい。上記濾材を用いることで、ドープ分散時に残存する凝集物やドープ調製時に生じる凝集物を、効率的に除去できる。

　図１は、本発明の偏光板保護フィルムの製造工程の一例を示す模式図である。図１では、ドープ（例えば、共重合体（Ｉ）を溶剤に溶解させた液)を、貯蔵している仕込み釜４１から送液ポンプ４３で濾過器４４に移送して凝集物を除去した後、ストック釜４２へ送液する。その後、ストック釜４２からドープ調製釜１へ移送し、送液ポンプ２と５によって濾過器３、ストック釜４および濾過器６に送液した後、導管８から混合機２１に送液する。

　一方、紫外線吸収剤などの添加剤溶液を、添加剤の仕込み釜１０から送液ポンプ１１で濾過器１２に移送して凝集物を除去した後、ストック釜１３に送液する。ストック釜１３から送液した添加剤溶液を、送液ポンプ１４で濾過器１５に送液した後、導管１６から前述の主ドープ液にインライン添加し、合流管２０にて合流させて主ドープ液を調製する。そして、主ドープ液を混合機２１で均一に混合して、最終的なドープを調製することができる。

　２）流延工程
　得られたドープを、送液ポンプ（例えば、加圧型定量ギヤポンプ）を通して加圧ダイ３０に送液する。そして、ドープを、加圧ダイ３０のスリットから無端状の金属支持体３１上に流延する。金属支持体３１は、例えばステンレスベルトなどの金属ベルトであってもよいし（図１参照）；回転する金属ドラム（不図示）などであってもよい。

　加圧ダイ３０の例には、コートハンガーダイやＴダイ等が含まれる。金属支持体３１の表面は鏡面であることが好ましい。

　次いで、流延されたドープを金属支持体３１上で加熱し、溶媒を蒸発させて膜状物３２を得る。

　溶媒を蒸発させる方法は、ドープの表面に風を吹かせる方法、金属支持体の裏面から液体により伝熱させる方法、輻射熱によりドープの表裏から伝熱する方法等がある。なかでも、乾燥効率が高いことから、金属支持体の裏面から液体により伝熱する方法が好ましい。

　金属支持体上でのドープの乾燥は、４０～１００℃の雰囲気下で行うことが好ましい。４０～１００℃の雰囲気とするには、この温度の温風を、ドープ膜の表面に当てるか、赤外線を当てるなどによりドープを加熱することが好ましい。

　３）剥離工程
　金属支持体３１上で溶媒を蒸発させて得られた膜状物３２を、剥離位置３３で剥離する。得られる膜状物３２の面品質や剥離性を高める観点などから、流延後３０～１２０秒以内で膜状物を金属支持体から剥離することが好ましい。

　金属支持体３１上から剥離する際の膜状物３２の残留溶媒量は、乾燥の条件の強弱、金属支持体の長さなどにもよるが、概ね２０～１２０質量％であることが好ましい。残留溶媒量がより多い時点で剥離する場合、膜状物３２が柔らか過ぎると、剥離時に不均一に伸びるなどして平面性を損ないやすく、剥離張力によるツレや縦スジが発生し易い。従って、平面性を損なわない範囲で剥離時の残留溶媒量が決められうる。

　膜状物３２の残留溶媒量は、下式で定義される。
　　残留溶媒量（％）＝（膜状物の加熱処理前質量－膜状物の加熱処理後質量）／（膜状物の加熱処理後質量）×１００
　なお、残留溶媒量を測定する際の加熱処理とは、１４０℃で１時間の加熱処理を行うことを表す。

　金属支持体３１から膜状物３２を剥離する際の剥離張力は、通常、１９６～２４５Ｎ／ｍであることが好ましい。剥離の際に皺が入り易い場合、剥離張力は、１９０Ｎ／ｍ以下とすることが好ましい。

　金属支持体３１の剥離位置における膜状物３２の温度は、－５０～４０℃であることが好ましく、１０～４０℃であることがより好ましく、１５～３０℃であることがさらに好ましい。

　本発明では、膜状物３２は、２以上の環状酸無水物単量体（Ｂ）が互いに直接結合した構造を有する共重合体（Ｉ）を含む。それにより、金属支持体３１から膜状物３２を剥離する際に、膜状物３２を伸びにくくすることができる。それにより、剥離後の膜状物３２の厚みが不均一になるのを抑制できる。

　また、膜状物３２は、好ましくは（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）をさらに含む。それにより、膜状物３２の脆さを一層低減でき、剥離時に膜状物に裂けが生じたりするのを抑制できる。

　４）乾燥および延伸工程
　剥離された膜状物３２を、テンター延伸装置３４内を搬送させながら乾燥させるか、あるいは乾燥装置３５内に複数配置したローラー３６で搬送させながら乾燥させる。乾燥方法は、特に制限されないが、膜状物の両面に熱風を吹かせる方法が一般的である。

　急激な乾燥は、得られるフィルムの平面性を損ない易いことから、高温による乾燥は、残留溶媒が８質量％以下となった条件で行うのが好ましい。乾燥工程全体を通して、乾燥温度は、好ましくは４０～２５０℃の範囲、より好ましくは４０～２００℃の範囲である。

　乾燥後に得られた膜状物を、必要に応じてさらに延伸してもよい。延伸は、多段階に分割して実施してもよく、流延方向、幅手方向に二軸延伸することが好ましい。二軸延伸は、同時二軸延伸であってもよいし、段階的な二軸延伸（逐次二軸延伸）であってもよい。

　同時二軸延伸には、一方向に延伸し、もう一方の張力を緩和して収縮させる方法も含まれる。同時二軸延伸の好ましい延伸倍率は、幅手方向、長手方向ともに１．０１～１．５倍の範囲である。

　段階的な二軸延伸には、延伸方向の異なる延伸を順次行うことや；同一方向の延伸を多段階に分割して行うことが含まれる。段階的な二軸延伸の例には、次のようなものが含まれる。延伸倍率は、流延方向と幅手方向の合計で、１．１～９倍、好ましくは１．２～５倍の範囲としうる。
　ａ）流延方向に延伸→幅手方向に延伸→流延方向に延伸→流延方向に延伸
　ｂ）幅手方向に延伸→幅手方向に延伸→流延方向に延伸→流延方向に延伸

　テンター延伸装置３４で延伸を行う場合、得られるフィルムの平面性を損なわないようにするために、異なる温度を有するゾーンに区画することが好ましい。また、異なる温度のゾーン間にそれぞれのゾーンが干渉を起こさないように、ニュートラルゾーンを設けることも好ましい。

　テンター延伸装置３４で延伸を行う場合、テンター延伸開始時の膜状物の残留溶媒量は、２０～１００質量％であることが好ましい。さらに、膜状物の残留溶媒量が１０質量％以下になるまで、好ましくは５質量％以下になるまで乾燥を行うことが好ましい。乾燥温度は、３０～１６０℃の範囲が好ましく、５０～１５０℃の範囲がより好ましい。

　５）巻き取り工程
　残留溶媒量が２質量％以下となった後に得られる偏光板保護フィルムを、巻き取り機３７により巻き取る。巻き取り時のフィルムの残留溶媒量は、フィルムの寸法安定性を損なわないためなどから、０．４質量％以下であることが好ましく、０．００～０．１０質量％であることがより好ましい。

　巻き取り方法は、公知の方法であってよく、定トルク法、定テンション法、テーパーテンション法、内部応力一定のプログラムテンションコントロール法等でありうる。

　３．偏光板
　本発明の偏光板は、偏光子と、前述の偏光板保護フィルムとを含む。

　＜偏光子について＞
　偏光子は、一定方向の偏波面の光だけを通す素子であり、現在知られている代表的な偏光子は、ポリビニルアルコール系偏光フィルムである。ポリビニルアルコール系偏光フィルムには、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものと、二色性染料を染色させたものとがある。

　ポリビニルアルコール系偏光フィルムは、ポリビニルアルコール系フィルムを一軸延伸した後、ヨウ素または二色性染料で染色したフィルム（好ましくはさらにホウ素化合物で耐久性処理を施したフィルム）であってもよいし；ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素または二色性染料で染色した後、一軸延伸したフィルム（好ましくは、さらにホウ素化合物で耐久性処理を施したフィルム）であってもよい。

　偏光子の厚みは、２～３０μｍであることが好ましく、偏光板を薄型化するためなどから、５～１５μｍであることがより好ましい。

　＜位相差フィルムについて＞
　偏光子の一方の面には、位相差フィルムがさらに配置されうる。

　位相差フィルムは、特に制限されず、例えばセルロースエステルフィルムでありうる。セルロースエステルフィルムに含まれるセルロースエステルの例には、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートベンゾエート、セルロースアセテートプロピオネートベンゾエート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートビフェニレート、セルロースアセテートプロピオネートビフェニレートなどが含まれる。

　セルロースエステルは、総アシル基置換度が１．５以上２．５以下であることが好ましく、下記式（ａ）と（ｂ）とを同時に満たすことがより好ましい。
　　式（ａ）　　２．０≦Ｘ＋Ｙ≦２．５
　　式（ｂ）　　　　　０≦Ｙ≦１．５
　（式中、Ｘはアセチル基の置換度を示し、Ｙはプロピオニル基またはブチリル基、もしくはそれらの混合物の置換度を示す）

　セルロースエステルの重量平均分子量（Ｍｗ）は、フィルム強度と製膜時の適正粘度との観点から、７.５万以上であることが好ましく、１０万～１００万であることがより好ましく、１０万～５０万であることが特に好ましい。

　位相差フィルムは、市販品であってもよい。例えば、バーティカルアライメント（ＶＡ）用位相差フィルムとしては、コニカミノルタタック　ＫＣ８ＵＣＲ３、ＫＣ８ＵＣＲ４、ＫＣ８ＵＣＲ５、ＫＣ４ＦＲ、ＫＣ４ＫＲ、ＫＣ４ＤＲ、ＫＣ４ＳＲ（以上、コニカミノルタ（株）製）等が挙げられる。その他、ＶＡ用位相差フィルム以外で使用できるフィルムとしては、ＫＣ４ＵＥ、ＫＣ８ＵＥ、ＫＣ８ＵＸ、ＫＣ５ＵＸ、ＫＣ８ＵＹ、ＫＣ４ＵＹ、ＫＣ４ＣＺ、ＫＣ６ＵＡ、ＫＣ４ＵＡ、ＫＣ２ＵＡ（以上、コニカミノルタ（株）製）等を用いることができる。

　セルロースエステルフィルムは、単層フィルムであってもよいし；積層フィルムであってもよい。セルロースエステルフィルムが積層フィルムである場合、低置換度のセルロースエステルを主成分とするコア層と、その両面に配置され、高置換度のセルロースエステルを主成分とするスキン層との積層物であることが好ましい。低置換度のセルロースエステルは、上記式（ａ）と（ｂ）を満たすことが好ましく、高置換度のセルロースエステルは、総アシル基置換度が２．５超であることが好ましく、２．７以上２．９８以下であることが好ましく、セルロースエステルに含まれるアシル基はすべてアセチル基であることが好ましい。

　位相差フィルムのレターデーションは、組み合わされる液晶セルの種類に応じて設定されうる。例えば、位相差フィルムの、２３℃ＲＨ５５％下、波長５９０ｎｍで測定される面内方向のレターデーションＲｏ（５９０）は３０～１５０ｎｍの範囲であることが好ましく、厚さ方向のレターデーションＲｔ（５９０）は７０～３００ｎｍの範囲であることが好ましい。レターデーションが上記範囲である位相差フィルムは、例えばＶＡ型液晶セルなどの位相差フィルムとして好ましく用いることができる。
　　式（Ｉ）：Ｒｏ（５９０）＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄ
　　式（II）：Ｒｔ（５９０）＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ｝×ｄ
　（上記式（Ｉ）及び式（II）において、ｎｘは、フィルムの面内方向において屈折率が最大になる方向ｘにおける屈折率を表し；ｎｙは、フィルムの面内方向において、前記方向ｘと直交する方向ｙにおける屈折率を表し；ｎｚは、フィルムの厚さ方向ｚにおける屈折率を表し；ｄは、フィルムの厚さ（ｎｍ）を表す）
　各レターデーション値は、前述と同様の方法で測定されうる。

　位相差フィルムの厚みは、特に限定はないが、１０～２５０μｍであることが好ましく、１０～１００μｍであることがより好ましく、３０～６０μｍであることが特に好ましい。

　本発明の偏光板は、液晶表示装置に好ましく用いられる。本発明の偏光板は、前述の偏光板保護フィルムが、液晶セルとは反対側（液晶セルと接着されない側）となるように配置して用いられうる。

　＜偏光板の製造方法について＞
　偏光板保護フィルムと偏光子との貼り合わせは、完全鹸化型のポリビニルアルコ－ル系接着剤、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系接着剤や、活性エネルギー線硬化性接着剤などを用いて行うことができる。得られる接着剤層の弾性率が高く、偏光板の寸法変化を抑制しやすいことなどから、活性エネルギー線硬化性接着剤を用いることが好ましい。即ち、偏光板保護フィルムと偏光子とは、活性エネルギー線硬化性接着剤の硬化物層を介して接着されていることが好ましい。

　活性エネルギー線硬化性接着剤組成物は、光ラジカル重合を利用した光ラジカル重合型組成物、光カチオン重合を利用した光カチオン重合型組成物、または光ラジカル重合及び光カチオン重合を併用したハイブリッド型組成物などでありうる。

　光ラジカル重合型組成物は、特開２００８－００９３２９号公報に記載のヒドロキシ基やカルボキシ基等の極性基を含有するラジカル重合性化合物および極性基を含有しないラジカル重合性化合物を特定割合で含む組成物などでありうる。ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物であることが好ましい。ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物の好ましい例には、（メタ）アクリロイル基を有する化合物が含まれる。（メタ）アクリロイル基を有する化合物の例には、Ｎ置換（メタ）アクリルアミド系化合物、（メタ）アクリレート系化合物などが含まれる。（メタ）アクリルアミドは、アクリアミド又はメタクリアミドを意味する。

　光カチオン重合型組成物は、特開２０１１－０２８２３４号公報に開示されているような、（α）カチオン重合性化合物、（β）光カチオン重合開始剤、（γ）３８０ｎｍより長い波長の光に極大吸収を示す光増感剤、および（δ）ナフタレン系光増感助剤の各成分を含有する組成物などでありうる。

　以下、活性エネルギー線硬化性接着剤を用いた偏光板の製造方法の一例を説明する。偏光板は、１）偏光板保護フィルムの偏光子を接着する面を易接着処理する前処理工程、２）偏光子と偏光板保護フィルムとの接着面のうち少なくとも一方に、下記の活性エネルギー線硬化性接着剤を塗布する接着剤塗布工程、３）得られた接着剤層を介して偏光子と偏光板保護フィルムとを貼り合せる貼合工程、および４）接着剤層を介して偏光子と偏光板保護フィルムとが貼り合わされた状態で接着剤層を硬化させる硬化工程、を含む製造方法によって製造することができる。１）の前処理工程は、必要に応じて実施すればよい。

　上記前処理工程における易接着処理の例には、コロナ処理、プラズマ処理等が挙げられる。

　上記硬化工程では、未硬化の活性エネルギー線硬化性接着剤層に活性エネルギー線を照射して、エポキシ化合物やオキセタン化合物を含む接着剤層を硬化させる。それにより、偏光子と偏光板保護フィルムとを活性エネルギー線硬化性接着剤の硬化物層を介して接着させる。

　活性エネルギー線としては、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線等を用いることができ、取扱いが容易で硬化速度も十分であることから、一般的には、電子線または紫外線が好ましく用いられる。

　電子線の照射条件は、接着剤を硬化しうる条件であれば、任意の適切な条件を採用できる。例えば、電子線照射は、加速電圧が好ましくは５～３００ｋＶであり、さらに好ましくは１０～２５０ｋＶである。加速電圧が５ｋＶ未満の場合、電子線が接着剤まで届かず硬化不足となるおそれがあり、加速電圧が３００ｋＶを超えると、試料を通る浸透力が強すぎて電子線が跳ね返り、偏光板保護フィルムや偏光子にダメージを与えるおそれがある。照射線量は、５～１００ｋＧｙの範囲内、さらに好ましくは１０～７５ｋＧｙの範囲内である。照射線量が５ｋＧｙ未満の場合は、接着剤が硬化不足となり、１００ｋＧｙを超えると、保護フィルムや偏光子にダメージを与え、機械的強度の低下や黄変を生じやすい。

　紫外線の照射条件は、前記接着剤を硬化しうる条件であれば、任意の適切な条件を採用できる。紫外線の照射量は積算光量で５０～１５００ｍＪ／ｃｍ^２であることが好ましく、１００～５００ｍＪ／ｃｍ^２であることがさらに好ましい。

　硬化後の接着剤層の厚さは、通常、０．０１～１０μｍの範囲であり、好ましくは０．５～５μｍの範囲である。

　本発明の偏光板保護フィルムは、２以上の環状酸無水物単量体（Ｂ）が互いに直接結合した構造を有する共重合体（Ｉ）を含む。偏光板保護フィルムの表面近傍の共重合体（Ｉ）では、環状酸無水物単量体（Ｂ）由来の構造単位の一部が外部から取り込まれる水と反応して開環しやすく、水酸基などを生成しやすい。それにより、偏光板保護フィルムの表面には、水酸基などの官能基が存在しやすいため、偏光子との良好な接着性が得られやすい。

　４．液晶表示装置
　本発明の液晶表示装置は、液晶セルと、それを挟持する一対の偏光板とを含む。そして、一対の偏光板の少なくとも一方を本発明の偏光板としうる。

　図２は、液晶表示装置の基本的な構成の一例を示す模式図である。図２に示されるように、本発明の液晶表示装置４０は、液晶セル５０と、それを挟持する第一の偏光板６０および第二の偏光板７０と、バックライト８０とを含む。

　液晶セル５０の表示モードは、例えばＳＴＮ、ＴＮ、ＯＣＢ、ＨＡＮ、ＶＡ（ＭＶＡ、ＰＶＡ）、ＩＰＳ等の種々の表示モードであってよく、高いコントラストを得るためにはＶＡ（ＭＶＡ、ＰＶＡ）モードであることが好ましい。

　例えば、ＶＡ方式の液晶セルは、一対の透明基板と、それらの間に挟持された液晶層とを有する。一対の透明基板のうち一方には、液晶分子に電圧を印加するための画素電極が配置される。対向電極は、（画素電極が配置された）前記一方の透明基板に配置されてもよいし、他方の透明基板に配置されてもよい。

　液晶層は、負または正の誘電率異方性を有する液晶分子を含む。液晶分子は、透明基板の液晶層側の面に設けられた配向膜の配向規制力により、電圧無印加時（画素電極と対向電極との間に電界が生じていない時）には、液晶分子の長軸が、透明基板の表面に対して略垂直となるように配向している。

　このように構成されたＶＡ方式の液晶セルでは、画素電極に画像信号（電圧）を印加することで、画素電極と対向電極との間に電界を生じさせる。これにより、透明基板の表面に対して垂直に初期配向している液晶分子を、その長軸が基板面に対して水平方向となるように配向させる。このように、液晶層を駆動し、各副画素の透過率および反射率を変化させて画像表示を行う。

　第一の偏光板６０は、第一の偏光子６１と、第一の偏光子６１の液晶セル５０とは反対側の面に配置された偏光板保護フィルム６３（Ｆ１）と、第一の偏光子６１の液晶セル５０側の面に配置された位相差フィルム６５（Ｆ２）とを含む。

　第二の偏光板７０は、第二の偏光子７１と、第二の偏光子７１の液晶セル５０側の面に配置された位相差フィルム７３（Ｆ３）と、第二の偏光子７１の液晶セル５０とは反対側の面に配置された偏光板保護フィルム７５（Ｆ４）とを含む。

　そして、第一の偏光板６０と第二の偏光板７０の少なくとも一方または両方を、本発明の偏光板としうる。即ち、偏光板保護フィルム６３（Ｆ１）と偏光板保護フィルム７５（Ｆ４）の少なくとも一方を本発明の偏光板保護フィルムとしうる。

　本発明の偏光板保護フィルムは膜厚ムラが少ないことから、液晶表示装置の表示ムラを低減することができる。

　以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

　１．偏光板保護フィルムの材料
　（１）樹脂１
　共重合体（Ｉ）：下記方法で合成した共重合体（Ｉ－１）～（Ｉ－１４）

　共重合体（Ｉ－１）
　攪拌機を備えた容積約２５リットルのオートクレーブ中に、スチレン８８．５３質量部、マレイン酸無水物１．４７質量部、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノオキシカーボナート０．０５質量部、ｎ－ドデシルメルカプタン０．０５質量部、およびメチルエチルケトン７．２質量部を仕込み、系内を窒素ガスで置換した後、温度を９５℃に昇温した。

　次に、マレイン酸無水物１３．２４質量部、ｔ－ブチルパーオキシ２－エチルヘキサノエート０．２質量部をメチルエチルケトン６４．８質量部に溶解した溶液を５時間かけて連続的に添加しながら、９５℃で４時間保持した後、２時間かけて１２０℃まで昇温し、１２０℃にて０．５時間反応させた。得られた反応液を、ベントタイプスクリュー式押出機に供給し、揮発分を除去して、ペレット状の共重合体（Ｉ－１）を得た。

　得られた共重合体（Ｉ－１）の構成単位の含有比率を、^１Ｈ－ＮＭＲにより測定した。

　（^１Ｈ－ＮＭＲ）
　得られた共重合体を重クロロホルムに溶解し、日本電子製^１Ｈ－ＮＭＲ（ＪＮＭＥＣＡ－５００）を用い、周波数５００ＭＨｚ、室温にてＮＭＲ測定を行なった。測定結果において、スチレン単位中のベンゼン環のプロトンピーク（７ｐｐｍ付近）とマレイン酸無水物単位中のアルキル基のプロトンピーク（１～３ｐｐｍ付近）の面積比から、スチレン単位とマレイン酸無水物単位のモル比を求めた。

　その結果、得られた共重合体（Ｉ－１）の構成単位の含有比率は、スチレン単位：８５モル％、マレイン酸無水物単位：１５モル％であった。また、共重合体（Ｉ－１）の重量平均分子量ＭｗをＧＰＣで測定した結果、２０万であった。

　共重合体（Ｉ－２）
　攪拌機を備えた容積約２５リットルのオートクレーブ中に、スチレン５２．０８質量部、メチルメタクリレート３０．０４質量部、マレイン酸無水物１．４７質量部、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノオキシカーボナート０．２０質量部、ｎ－ドデシルメルカプタン０．３０質量部、およびメチルエチルケトン２１．６質量部を仕込み、系内を窒素ガスで置換した後、温度を９５℃に昇温した。

　次に、マレイン酸無水物１８．１４質量部、ｔ－ブチルパーオキシ２－エチルヘキサノエート０．２０質量部をメチルエチルケトン５０．４質量部に溶解した溶液を５時間かけて連続的に添加しながら、９５℃で４時間保持した後、２時間かけて１２０℃まで昇温し、１２０℃にて０．５時間反応させた。得られた反応液を、ベントタイプスクリュー式押出機に供給し、揮発分を除去してペレット状の共重合体（Ｉ－２）を得た。

　得られた共重合体（Ｉ－２）の構成単位の含有比率は、^１Ｈ－ＮＭＲにより測定した。測定条件は以下の通りとした。

　（^１Ｈ－ＮＭＲ）
　得られた共重合体を重クロロホルムに溶解し、日本電子製^１Ｈ－ＮＭＲ（ＪＮＭＥＣＡ－５００）を用い、周波数５００ＭＨｚ、室温にてＮＭＲ測定を行なった。測定結果における、スチレン単位中のベンゼン環のプロトンピーク（７ｐｐｍ付近）とマレイン酸無水物単位中のアルキル基のプロトンピーク（１～３ｐｐｍ付近）とメチルメタクリレート単位中のメチル基のプロトンピーク（０．５～１ｐｐｍ付近）の面積比から、共重合体中のスチレン単位とマレイン酸無水物単位とメチルメタクリレート単位のモル比を求めた。

　その結果、共重合体（Ｉ－２）のスチレン単位：５０モル％、マレイン酸無水物単位：２０モル％、メチルメタクリレート単位：３０モル％であった。また、共重合体（Ｉ－２）の重量平均分子量ＭｗをＧＰＣで測定した結果、２０万であった。

　共重合体（Ｉ－３）～（Ｉ－５）
　環状酸無水物単量体（Ｂ）の種類を、表１に示される化合物に変更した以外は共重合体（Ｉ－２）と同様にして共重合体（Ｉ－３）～（Ｉ－５）を得た。

　共重合体（Ｉ－６）～（Ｉ－９）、（Ｉ－１２）および（Ｉ－１３）
　環状酸無水物単量体（Ｂ）の仕込み量の合計を、表１に示される化合物に変更した以外は共重合体（Ｉ－２）と同様にして共重合体（Ｉ－６）～（Ｉ－９）、（Ｉ－１２）および（Ｉ－１３）を得た。

　共重合体（Ｉ－１０）、（Ｉ－１１）および（Ｉ－１４）
　得られる共重合体の重量平均分子量Ｍｗを表１に示される値となるように合成条件を調整した以外は共重合体（Ｉ－２）と同様にして共重合体（Ｉ－１０）、（Ｉ－１１）および（Ｉ－１４）を得た。

　比較用共重合体（Ｘ－１）
　スチレン５２．０８質量部、マレイン酸無水物１９．６１質量部、メチルメタクリレート３０．０４質量部をそれぞれ準備した（ただし、混合はしなかった）。そして、スチレン５２．０８質量部、メチルメタクリレート３０．０４質量部、１，１－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン０．０３質量部、およびメチルアルコール５質量部を仕込んだ。次いで、７０℃に加熱したマレイン酸無水物１９．６１質量部をさらに加えて、１１０℃で重合させて、ペレット状の共重合体（Ｘ－１）を得た。

　得られた共重合体（Ｘ－１）の構成単位の含有比率は、^１Ｈ－ＮＭＲで測定した結果、スチレン単位：５０モル％、マレイン酸無水物単位：２０モル％、メチルメタクリレート単位：３０モル％であった。また、共重合体（Ｘ－１）の重量平均分子量ＭｗをＧＰＣで測定した結果、２０万であった。

　比較用共重合体（Ｘ－２）
　各モノマーの仕込み量を変更し、かつ重量平均分子量Ｍｗが表１に示される値となるように合成条件を調整した以外は共重合体（Ｘ－１）と同様にして共重合体（Ｘ－２）を得た。

　得られた共重合体（Ｉ－１）～（Ｉ－１４）および（Ｘ－１）～（Ｘ－２）について、２以上の環状酸無水物単量体（Ｂ）が互いに直接結合した構造の有無を、以下の手順で測定した。
　１）２以上の環状酸無水物単量体（Ｂ）が直接結合した多量体を質量分析してＭＳスペクトルαを得た。
　２）測定対象の重合体について、ＧＣ／ＭＳ測定を行った。測定条件は、以下の通りとした。
　（測定条件）
　測定装置：ＳＨＩＭＡＤＺＵ　ＧＣ／ＭＳ－ＱＰ２０１０
　熱分解炉温度：５５０℃、０．５ｍｉｎ
　カラム：Ｕｌｔｒａ　ＡＬＬＯＹ＋　－５（０．２５ｍｍＩＤ×３０ｍ）
　カラムオーブン温度：４０℃－（２℃／ｍｉｎ）－６０℃－（２０℃／ｍｉｎ）－３２０℃（５ｍｉｎ）
　キャリアガス：ヘリウム
　キャリアガス流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ

　３）ＧＣ／ＭＳ測定で得られた複数のＭＳスペクトルのうち、前記１）のＭＳスペクトルαと一致するものを特定した。そして、ＧＣ測定で得られるトータルイオンクロマトグラムにおいて、ＭＳスペクトルαに対応するピークβがあれば、共重合体（Ｉ）が２以上の環状酸無水物単量体（Ｂ）が互いに直接結合した構造を有すると判断した。

　共重合体（Ｉ－１）～（Ｉ－１４）および（Ｘ－１）～（Ｘ－２）の組成と構造を表１にまとめた。表１中、Ｓｔはスチレンを示し；ＭＭＡはメチルメタクリレートを示す。また、（Ｂ）－（Ｂ）構造を有する場合は「○」、有しない場合は「×」とした。

　表１に示されるように、共重合体（Ｉ－１）～（Ｉ－１４）は、いずれも環状酸無水物単量体（Ｂ）－環状酸無水物単量体（Ｂ）の構造（（Ｂ）－（Ｂ）構造）に由来するピークが確認されたのに対し；共重合体（Ｘ－１）～（Ｘ－２）は、いずれも上記ピークが確認されなかった。

　さらに、共重合体（Ｉ－２）と共重合体（Ｘ－２）について、トータルイオンクロマトグラムにおいて、「測定対象の重合体から検出される全ピークの面積の和」に対する「Ｓｔ－ＭＭＡ」、「ＭＡＨ－ＭＡＨ」（環状酸無水物単量体（Ｂ）－環状酸無水物単量体（Ｂ））、「Ｓｔ－ＭＡＨ」および「Ｓｔ－Ｓｔ」に由来するピークの面積の割合をそれぞれ求めた。

　その結果を表２に示す。表２において、Ｒｔはリテンションタイム（ｍｉｎ）を示す。

　表２に示されるように、共重合体（Ｉ－２）は、環状酸無水物単量体（Ｂ）－環状酸無水物単量体（Ｂ）の構造（（Ｂ）－（Ｂ）構造）に由来するピークの面積比率が０．２１ａｒｅａ％であるのに対し；共重合体（Ｘ－２）は、０ａｒｅａ％であることがわかる。

　（２）樹脂２
　共重合体（ＩＩ）：下記表３に示される共重合体（ＩＩ－１）～（ＩＩ－９）
　比較用重合体：下記表３に示される重合体（Ｙ－１）
　表３中のＳｔはスチレンを示す。ＭＭＡは、メタクリル酸メチル、ＭＡはアクリル酸メチルを示す。

　（３）ゴム粒子
　粒子１（衝撃補強材）：下記方法で合成したアクリル粒子（Ｃ１）
　（アクリル粒子Ｃ１）
　内容積６０リットルの還流冷却器付き反応器に、イオン交換水３８．２リットル、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム１１１．６ｇを投入し、２５０ｒｐｍの回転数で攪拌しながら、窒素雰囲気下、７５℃に昇温し、酸素の影響がない状態とした。過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）０．３６ｇを投入し、５分間攪拌後にメチルメタクリレート（ＭＭＡ）１６５７ｇ、ｎ－ブチルアクリレート（ＢＡ）２１．６ｇ、アリルメタクリレート（ＡＬＭＡ）１．６８ｇからなる単量体の混合物を一括添加し、発熱ピークの検出後、さらに２０分間保持して最内硬質層の重合を完結させた。

　次に、ＡＰＳ３．４８ｇを投入し、５分間攪拌後にＢＡ８１０５ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレート（ＰＥＧＤＡ、分子量２００）３１．９ｇ、およびＡＬＭＡ２６４．０ｇからなる単量体の混合物を１２０分間かけて連続的に添加し、添加終了後さらに１２０分間保持して軟質層の重合を完結させた。

　次に、ＡＰＳ１．３２ｇを投入し、５分間攪拌後にＭＭＡ２１０６ｇ、ＢＡ２０１．６ｇからなる単量体の混合物を２０分間かけて連続的に添加し、添加終了後さらに２０分間保持して最外硬質層１の重合を完結させた。

　次に、ＡＰＳ１．３２ｇを投入し、５分後にＭＭＡ３１４８ｇ、ＢＡ２０１．６ｇ、およびｎ－オクチルメルカプタン（ｎ－ＯＭ）１０．１ｇからなる単量体の混合物を２０分間かけて連続的に添加し、添加終了後さらに２０分間保持した。次いで、９５℃に昇温して６０分間保持して最外硬質層２の重合を完結させた。

　このようにして得られた重合体ラテックスを、３質量％硫酸ナトリウム塩水溶液中に投入して、塩析・凝固させた後、脱水・洗浄を繰り返した後、乾燥し、３層構造を有するアクリル粒子Ｃ１を得た。吸光度法による平均粒子径を求めたところ、１００ｎｍであった。

　粒子２：下記方法で合成した弾性有機微粒子（Ｂ１）
　（弾性有機微粒子（Ｂ１））
　攪拌機を備えた耐圧反応容器に、脱イオン水７０部、ピロリン酸ナトリウム０．５部、オレイン酸カリウム０．２部、硫酸第一鉄０．００５部、デキストロース０．２部、ｐ－メンタンハイドロパーオキシド０．１部、１，３－ブタジエン２８部からなる混合物を加え、６５℃に昇温し、２時間重合反応を行った。次いで、得られた反応混合物に、ｐ－メンタンハイドロパーオキシド０．２部を加えた後、１，３－ブタジエン７２部、オレイン酸カリウム１．３３部および脱イオン水７５部の混合物を２時間かけて連続滴下した。重合開始から２１時間反応させて、体積平均粒子径０．２４０μｍのブタジエン系ゴム重合体ラテックスを得た。

　次に、冷却器と攪拌機とを備えた重合容器に、脱イオン水１２０部、上記ブタジエン系ゴム重合体ラテックスを固形分として５０部、オレイン酸カリウム１．５部、ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）０．６部を投入し、重合容器内を窒素ガスで十分置換した。続いて、内温を７０℃に昇温させた後、スチレン３６．５部、アクリロニトリル１３．５部からなる混合モノマー溶液と、クメンハイドロキシパーオキサイド０．２７部、脱イオン水２０部からなる重合開始剤溶液とを別々に２時間かけて連続滴下しながら重合を行った。滴下終了後、内温を８０℃に昇温して２時間重合を継続させた。次に、内温が４０℃になるまで冷却した後、３００メッシュ金網を通過させて弾性有機微粒子の乳化重合液を得た。得られた弾性有機微粒子の乳化重合液を塩化カルシウムで塩析、凝固させ、水洗、乾燥して、粉体状の弾性有機微粒子（Ｂ１）を得た。この弾性有機微粒子の体積平均粒子径は０．２６０μｍであった。

　２．偏光板保護フィルムの作製
　（実施例１－１）
　下記成分を、攪拌および加熱しながら十分に溶解させて、ドープ１を調製した。
　（ドープ１の組成）
　　共重合体（Ｉ－１）：１００質量部
　　紫外線吸収剤　２，２′－メチレンビス［６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール］（株式会社ＡＤＥＫＡ製のＬＡ３１、分子量６５９）：３．０質量部
　　マット剤　Ｒ９７２Ｖ（日本アエロジル社製、シリカ粒子、平均粒径１６ｎｍ）：０．３０質量部
　　剥離助剤　エレカットＳ４１２（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、竹本油脂社製）：０．５０質量部
　　ジクロロメタン：１５０質量部
　　エタノール：５質量部

　調製したドープ１を、ベルト流延装置を用い、温度２２℃、２ｍ幅でステンレスバンド支持体に均一に流延した。ステンレスバンド支持体で、残留溶剤量が５０％になるまで溶媒を蒸発させ、得られた膜状物を剥離張力１６２Ｎ／ｍでステンレスバンド支持体上から剥離した。

　次いで、剥離した膜状物を３５℃で溶媒を蒸発させ、ゾーン延伸で搬送方向（ＭＤ方向）に２．０倍、テンター延伸で幅手方向（ＴＤ方向）に２．０倍延伸しながら、１３５℃の乾燥温度で乾燥させた。ゾーン延伸による延伸を開始したときの残留溶媒量は２０．０％、テンターによる延伸を開始したときの残留溶媒量は８．０％であった。

　テンターで延伸した後、１３０℃で５分間の緩和処理を施した後、１２０℃、１４０℃の乾燥ゾーンを多数のローラーで搬送させながら乾燥を終了させた。得られたフィルムを１．５ｍ幅にスリットし、フィルム両端に幅１０ｍｍ、高さ５μｍのナーリング加工を施した後、コアに巻き取り、偏光板保護フィルム１０１を作製した。作製した保護フィルム１０１の残留溶剤量は７００ｐｐｍであり、膜厚は４０μｍ、巻長は４０００ｍであった。

　（実施例１－２）
　共重合体（ＩＩ－１）を表４に示される割合で添加した以外は実施例１－１と同様にして偏光板保護フィルム１０２を得た。

　（比較例１－１）
　共重合体（Ｉ－１）を共重合体（Ｘ－１）に変更した以外は実施例１－２と同様にして偏光板保護フィルム１０３を得た。

　（比較例１－２）
　共重合体（Ｉ－１）を共重合体（Ｘ－２）に変更した以外は実施例１－１と同様にして偏光板保護フィルム１０４を得た。

　（実施例１－３～１－１８、１－２０～１－２６、１－２９～１－３０、比較例１－３）
　樹脂１および樹脂２の種類および組成を表４に示されるように変更した以外は実施例１－１と同様にして偏光板保護フィルム１０５～１２０、１２２～１２９および１３２～１３３を得た。

　（実施例１－１９）
　表４に示される樹脂１と樹脂２、および実施例１－１と同じ種類と量の紫外線吸収剤と剥離助剤を、真空ナウターミキサーにて７０℃、減圧下で３時間乾燥させた後、室温まで冷却した。得られた混合物を、２軸式押し出し機にて２３５℃で溶融混練して、ストランド状に押し出した。ストランド状に押し出された樹脂組成物を水冷した後、カッティングしてペレットを得た。

　得られたペレットを１軸押し出し機に投入し、窒素雰囲気下、２５０℃で溶融混練した。その後、ダイから、表面温度が９０℃の第１冷却ロール上に押し出した。そして、第１冷却ロール上に押し出された樹脂を、タッチロールで押圧した。タッチロールの表面温度は８０℃とした。その後、得られた樹脂を、第２および第３冷却ロール上でさらに冷却固化して、膜厚４０μｍの偏光板保護フィルム１２１を得た。

　（実施例１－２７～１－２８）
　樹脂２の種類を表４に示されるように変更し、かつ表４に示される種類と量のゴム粒子をさらに添加した以外は実施例１－１６と同様にして偏光板保護フィルム１３０～１３１を得た。

　（剥離伸び／平面性）
　偏光板保護フィルムの製造工程において、ステンレス支持体から膜状物を剥離する際の膜状物の伸びと剥離後の膜状物の平面性を目視観察し、以下の方法で評価した。実施例１６については、冷却ドラムから膜状物を剥離する際の膜状物の伸びと、得られる保護フィルムの平面性を評価した。
　◎：支持体からの膜状物の剥離性が良く、伸びはほとんどみられなかった。
　○：剥離時の伸びがわずかにみられたが、得られた保護フィルムの膜厚ムラは問題ないレベルだった。
　△：支持体からの膜状物の剥離性がそれほど悪くはなかったが、膜状物の強度不足により、得られた保護フィルムにスジ状の膜厚ムラが視認できた。
　×：支持体からの膜状物の剥離性が悪く、それにより得られた保護フィルムが部分的に伸張された。

　（引き裂き強度）
　得られた偏光板保護フィルムを切り取って、幅５０ｍｍ×長さ６４ｍｍのサンプルフィルムを得た。得られたサンプルフィルムを、２３℃５５％ＲＨ下で２４時間調湿した後、ＩＳＯ６３８３／２－１９８３に準拠したエルメンドルフ引き裂き強度を測定した。

　エルメンドルフ引き裂き強度は、東洋精機（株）Ｆ９経過重差だし引裂き試験機を用いて測定した。引き裂き強度は、２３℃５５％ＲＨ下で、フィルムの長さ方向（ＭＤ方向）に引き裂いた場合と、フィルムの幅方向（ＴＤ方向）に引き裂いた場合のそれぞれについて行い、それらの平均値を「引き裂き強度」とした。そして、引き裂き強度を、以下の基準に基づいて評価した。
　◎：引き裂き強度が５０ｍＮ以上
　○：引き裂き強度が３０ｍＮ以上５０ｍＮ未満
　△：引き裂き強度が２０ｍＮ以上３０ｍＮ未満
　×：引き裂き強度が２０ｍＮ未満

　実施例１－１～１－３０および比較例１－１～１－３の評価結果を表４に示す。各実施例／比較例において、樹脂１と樹脂２の合計量は１００質量部とした。

　２以上の環状酸無水物単量体（Ｂ）が互いに直接結合した構造（（Ｂ）－（Ｂ）構造）を有する共重合体（Ｉ）を含む実施例１－１～１－３０の保護フィルムは、いずれも剥離時の伸びが少なく、得られる保護フィルムに膜厚ムラが少ない（平面性が高い）ことがわかる。一方、（Ｂ）－（Ｂ）構造を有しない共重合体（Ｘ－１）または（Ｘ－２）を含む比較例１－１および１－２の保護フィルムおよび（Ｂ）－（Ｂ）構造を有する共重合体（Ｉ）を含まない比較例１－３の保護フィルムは、いずれも剥離時の伸びが多く、得られる保護フィルムに膜厚ムラが多い（平面性が低い）ことがわかる。

　共重合体（Ｉ）がメチルメタクリレート由来の構造単位をさらに含む実施例１－８の保護フィルムは、共重合体（Ｉ）がメチルメタクリレート由来の構造単位を含まない実施例１－２の保護フィルムよりも引き裂き強度が高いことがわかる。メチルメタクリレート由来の構造単位を含む共重合体（Ｉ）は、それを含まない共重合体（Ｉ）よりも共重合体（ＩＩ）との相溶性が高く、脆さが低減されたためであると推測される。

　共重合体（Ｉ）の分子量が３０万以上である実施例１－２２および１－２３の保護フィルムは、共重合体（Ｉ）の分子量が２０万である実施例１－３の保護フィルムよりも、引き裂き強度が高いことがわかる。共重合体（Ｉ）の分子量を大きくすることで、得られるフィルムの脆さが低減されたためであると推測される。

　（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）がスチレン単位を含む実施例１－１７のフィルムの、ＪＩＳＺ０２０８に記載の方法に準拠して測定した４０℃９０％ＲＨでの透湿度は１３０ｇ／ｍ^２・ｄａｙであり、（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）がスチレン単位を含まない実施例１－８のフィルムの透湿度１４０ｇ／ｍ^２・ｄａｙよりも低減されたことを確認した。

　（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）の分子量が３０万以上である実施例１－２６の保護フィルムは、（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）の分子量が２０万である実施例１－８の保護フィルムよりも、引き裂き強度が高いことがわかる。また、（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）の分子量が共重合体（Ｉ）よりも大きい実施例１－３０の保護フィルムは、（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）の分子量が共重合体（Ｉ）と同じ実施例１－１４の保護フィルムよりも引き裂き強度が高いことがわかる。（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）の分子量を大きくすることで、得られるフィルムの脆さが低減されたためであると推測される。

　ゴム粒子をさらに含む実施例１－２７および１－２８の保護フィルムは、ゴム粒子を含まない実施例１－２９の保護フィルムよりも引き裂き強度が高いことがわかる。ゴム粒子を含むことで、フィルムの脆さが低減されるためであると考えられる。

　３．位相差フィルムの作製
　（位相差フィルムＡ）
　下記成分を、ミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解させた後、平均孔径３４μｍのろ紙および平均孔径１０μｍの焼結金属フィルターでろ過して、下記組成のコア層用ドープ、スキンＢ層用ドープおよびスキンＡ層用ドープをそれぞれ調製した。

　（コア層用ドープの組成）
　セルロースアセテート（総置換度２．４５、アセチル基置換度２．４５、重量平均分子量１８万）：１００質量部
　化合物Ｃ（レターデーション上昇剤）：３質量部
　化合物Ｄ（テレフタル酸／コハク酸／エタンジオール／プロパンジオール（８０／２０／５０／５０モル比）の縮合物の両末端をアセチルエステル基で封止したもの）：１０質量部
　ジクロロメタン：４０６質量部
　メタノール：６１質量部

　（スキンＢ層用ドープの組成）
　セルロースアセテート（総置換度２．９３、アセチル基置換度２．９３、重量平均分子量２８万）：１００質量部
　化合物Ｅ（テレフタル酸／コハク酸／エチレングリコール共重合体（５０／５０／１００モル比）、分子量２０００、レターデーション発現剤）：４質量部
　アエロジルＲ９７２（日本エアロジル（株）製、二酸化ケイ素微粒子（平均粒径１５ｎｍ、マット剤））：０．１２重量部
　クエン酸ハーフエチルエステル（扶桑化学工業(株)製、剥離促進剤）：２質量部
　ジクロロメタン：４０６質量部
　メタノール：６１質量部

　（スキンＡ層用ドープの組成）
　クエン酸の部分エチルエステル化合物（剥離促進剤）を含有させなかった以外は上記スキンＢ層用ドープの組成と同様とした。

　得られたコア層用ドープ、スキンＡ層用ドープおよびスキンＢ層用ドープを、走行する流延バンドの上に流延ダイから共流延（同時多層流延）した。共流延は、スキンＢ層用ドープが流延バンドに接するように行った。この流延膜を、流延バンドから剥ぎ取った後、湿潤フィルムとした後、テンターで乾燥させて膜状物を得た。剥ぎ取った直後の膜状物の残留溶剤量は約３０質量％であった。膜状物を、テンターにて延伸率３０％まで延伸した後、１４０℃で６０秒間緩和させて、スキンＢ層／コア層／スキンＡ層の３層構造を有する、膜厚４０μｍの位相差フィルムＡを得た。

　（位相差フィルムＢ）
　得られた各ドープを、ミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解させた後、平均孔径３４μｍのろ紙および平均孔径１０μｍの焼結金属フィルターでろ過して、下記組成のコア層用ドープ、スキンＢ層用ドープおよびスキンＡ層用ドープを、それぞれ調製した。

　（コア層用ドープ）
　セルロースアセテート（総置換度２．４５、アセチル基置換度２．４５、重量平均分子量１８万）：１００質量部
　化合物Ｆ（レターデーション上昇剤）：３質量部
　化合物Ｇ（コハク酸／アジピン酸／エチレングリコール共重合体（共重合比＝３：２：５、分子量２０００）、レターデーション低減剤）：１０質量部
　ジクロロメタン：４０６質量部
　メタノール：６１質量部

　（スキンＢ層用ドープ）
　セルロースアセテート（総置換度２．９３、アセチル基置換度２．９３、重量平均分子量２８万）：１００質量部
　化合物Ｅ（テレフタル酸／コハク酸／エチレングリコール共重合体（５０／５０／１００モル比）、分子量２０００、レターデーション発現剤）：４質量部
　アエロジルＲ９７２（日本エアロジル（株）製、二酸化ケイ素微粒子（平均粒径１５ｎｍ、マット剤））：０．１２重量部
　Ｎ－（２，６－ジエチルフェニルカルバモイルメチル）イミノジ酢酸：２質量部
　ジクロロメタン：４０６質量部
　メタノール：６１質量部

　（スキンＡ層用ドープ）
　上記スキンＢ層用ドープの調製において、クエン酸の部分エチルエステル化合物（剥離促進剤）を含有させなかった以外は同様にして調製して、スキンＡ層用ドープを得た。

　得られたコア層用ドープ、スキンＡ層用ドープ、スキンＢ層用ドープを用いた以外は前述の位相差フィルムＡの作製と同様にして、スキンＢ層／コア層／スキンＡ層の３層構造を有する、膜厚４０μｍの位相差フィルムＢを得た。

　（位相差フィルムＣ）
　下記成分を、ディゾルバーで５０分間攪拌混合した後、マントンゴーリンで分散して微粒子分散液１を得た。
　（微粒子分散液１）
　微粒子（アエロジル　Ｒ８１２　日本アエロジル（株）製）：１１質量部
　エタノール：８９質量部

　メチレンクロライドを入れた溶解タンクに、上記作製した微粒子分散液１をゆっくりと添加しながら、十分に攪拌した。得られた溶液を、二次粒子の粒径が所定の大きさとなるようにアトライターにて分散した後、日本精線（株）製のファインメットＮＦで濾過して、微粒子添加液１を調製した。
　（微粒子添加液１）
　メチレンクロライド：９９質量部
　微粒子分散液１：５質量部

　下記組成の主ドープ液を調製した。まず、加圧溶解タンクに、メチレンクロライドとエタノールを添加した後、アセチル基置換度２．４０のセルロースアセテート、糖エステル化合物、重縮合エステル、レターデーション上昇剤および微粒子添加液１を攪拌しながら投入した。これを加熱し、攪拌しながら、完全に溶解させた。得られた溶液を、安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４４を使用して濾過し、主ドープ液を調製した。

　（主ドープ液の組成）
　メチレンクロライド：３６５質量部
　エタノール：５０質量部
　セルロースアセテート（アセチル置換度２．４０）：８４質量部
　糖エステル１：平均置換度５．５のサッカロースベンゾエート：１０質量部
　重縮合エステル：（フタル酸／アジピン酸／１，２－プロパンジオール＝２５／７５／１００モル比の縮合物の両末端を安息香酸エステル基で封止したもの、分子量４４０）：３質量部
　レターデーション調整剤（化合物Ａ）：３質量部
　微粒子添加液１：１質量部

　得られた主ドープ液を、ステンレスベルト支持体上で、流延（キャスト）したフィルム中の残留溶媒量が７５％になるまで溶媒を蒸発させた。得られた膜状物を、剥離張力１３０Ｎ／ｍで、ステンレスベルト支持体上から剥離した。剥離して得られた膜状物を、１５０℃の熱をかけながらテンターを用いて幅方向に３０％延伸した。延伸開始時の残留溶媒は１５％であった。

　次いで、乾燥ゾーンを多数のロールで搬送させながら乾燥を終了させた。乾燥温度は１３０℃で、搬送張力は１００Ｎ／ｍとした。以上のようにして、乾燥膜厚３５μｍの位相差フィルムＣを得た。

　（位相差フィルムＤ）
　位相差フィルムＣの作製において、レターデーション調整剤を下記に置き換えた以外は同様にして位相差フィルムＤを得た。

　（位相差フィルムＥ）
　位相差フィルムＥとして、膜厚が４０μｍのシクロオレフィン樹脂フィルム（特開２００６－２３５０８５号公報の実施例１に記載のフィルム）を準備した。

　（位相差フィルムＦ）
　位相差フィルムＦとして、コニカミノルタ社製のセルロースアシレートフィルム　４ＵＥ（膜厚４０μｍ）を準備した。

　４．偏光板の作製
　（実施例２－１）
　１）偏光子の作製
　厚さ３０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、３５℃の水で膨潤させた。得られたフィルムを、ヨウ素０．０７５ｇ、ヨウ化カリウム５ｇおよび水１００ｇからなる水溶液に６０秒間浸漬し、更にヨウ化カリウム３ｇ、ホウ酸７．５ｇおよび水１００ｇからなる４５℃の水溶液に浸漬した。得られたフィルムを、延伸温度５５℃、延伸倍率３倍の条件で一軸延伸した。この一軸延伸フィルムを、水洗した後、乾燥させて、厚さ１０μｍの偏光子を得た。

　２）活性エネルギー線硬化型接着剤液の作製
　下記の各成分を混合した後、脱泡して、活性エネルギー線硬化型接着剤液Ｃを調製した。なお、トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェートは、５０％プロピレンカーボネート溶液として配合し、下記にはトリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェートの固形分量を表示した。
　（活性エネルギー線硬化型接着剤液の作製）
　３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート：４５質量部
　エポリードＧＴ－３０１（ダイセル化学社製の脂環式エポキシ樹脂）：４０質量部
　１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル：１５質量部
　トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェート：２．３質量部
　９，１０－ジブトキシアントラセン：０．１質量部
　１，４－ジエトキシナフタレン：２．０質量部

　３）偏光板の作製
　まず、位相差フィルムとして、上記位相差フィルムＣを準備し、その表面にコロナ放電処理を施した。なお、コロナ放電処理の条件は、コロナ出力強度２．０ｋＷ、ライン速度１８ｍ／分とした。次いで、位相差フィルムＣのコロナ放電処理面に、上記作製した活性エネルギー線硬化型接着剤液を、硬化後の膜厚が約３μｍとなるようにバーコーターで塗工して活性エネルギー線硬化型接着剤層を形成した。得られた活性エネルギー線硬化型接着剤層に、上記作製した偏光子を貼り合わせた。

　次いで、偏光板保護フィルムとして、実施例１－１で作製した偏光板保護フィルム１０１を準備し、偏光板保護フィルム１０１の表面にコロナ放電処理を施した。コロナ放電処理の条件は、コロナ出力強度２．０ｋＷ、ライン速度１８ｍ／分とした。次いで、偏光板保護フィルム１０１のコロナ放電処理面に、上記作製した活性エネルギー線硬化型接着剤液を、硬化後の膜厚が約３μｍとなるようにバーコーターで塗工して活性エネルギー線硬化型接着剤層を形成した。

　偏光板保護フィルムの活性エネルギー線硬化型接着剤層上に、位相差フィルムＣの片面に貼合された偏光子を貼り合わせて、偏光板保護フィルム１０１／活性エネルギー線硬化型接着剤層／偏光子／活性エネルギー線硬化型接着剤層／位相差フィルムＣが積層された積層物を得た。積層は、位相差フィルムＣの遅相軸と偏光子の吸収軸が互いに直交になるように行った。

　この積層物の位相差フィルムＣ側から、ベルトコンベア付き紫外線照射装置（ランプは、フュージョンＵＶシステムズ社製のＤバルブを使用）を用いて、積算光量が７５０ｍＪ／ｃｍ^２となるように紫外線を照射し、活性エネルギー線硬化型接着剤層を硬化させ、偏光板２０１を作製した。

　（実施例２－２～２－１０、２－１２～２－２６、２－２９～２－３１、比較例２－１～２－３）
　保護フィルムと位相差フィルムの一方または両方の種類を表５に示されるように変更した以外は実施例２－１と同様にして偏光板２０２～２１２、２１４～２２９および２３２～２３４を作製した。

　（実施例２－１１）
　偏光子の厚みと保護フィルムの種類を表５に示されるように変更した以外は実施例２－１と同様にして偏光板２１３を作製した。

　（実施例２－２７）
　偏光子の厚み、保護フィルムの種類および位相差フィルムの種類を表５に示されるように変更した以外は実施例２－１と同様にして偏光板２３０を作製した。

　（実施例２－２８）
　以下に示されるように、上記作製した偏光板保護フィルム１３０をアルカリケン化処理した後、水洗、中和および水洗した。
　ケン化工程　　２Ｍ－ＮａＯＨ　　５０℃　　９０秒
　水洗工程　　　水　　　　　　　　３０℃　　４５秒
　中和工程　　　１０質量％ＨＣｌ　３０℃　　４５秒
　水洗工程　　　水　　　　　　　　３０℃　　４５秒
　その後、得られた偏光板保護フィルムを８０℃で乾燥させた。同様にして、上記作製した位相差フィルムＦもアルカリケン化処理した。

　そして、上記作製した偏光子の一方の面に、アルカリケン化処理した前述の偏光板保護フィルム１３０を、完全ケン化型ポリビニルアルコール５％水溶液を接着剤として貼り合わせた。同様に、偏光子の他方の面に、アルカリケン化処理した位相差フィルムＦを、完全ケン化型ポリビニルアルコール５％水溶液を接着剤として貼り合わせた。貼り合わせは、偏光子の透過軸と偏光板保護フィルム１３０の面内遅相軸とが平行になるように行った。貼り合わせた積層物を６０℃で乾燥して、偏光板２３１を得た。

　得られた偏光板保護フィルム／偏光子の界面の接着性を、以下の方法で評価した。

　（接着性）
　作製した各偏光板を５０ｍｍ×５０ｍｍの大きさの正方形に断裁し、２３℃、５５％ＲＨの雰囲気下に２４時間放置した後、角の部分から偏光子と保護フィルムの界面で剥がした。この操作を各偏光板について評価を行い、偏光子と保護フィルムの間で剥がれがみられるか否かを目視観察し、下記の基準に従って接着性を評価した。
　◎：全面にわたり、全く膜剥がれの発生が認められない
　○：ほぼ全面にわたり、膜剥がれの発生が認められない
　△：偏光板の４隅の一部で、ごく弱い剥離が認められるが、実用上許容される品質である
　×：明らかな膜剥がれの発生が認められ、実用上問題となる品質である

　実施例２－１～２－３１、比較例２－１～２－３の評価結果を表５に示す。

　表５に示されるように、実施例２－１～２－３１の偏光板は、偏光子と偏光板保護フィルムとの間の接着性が良好であることがわかる。一方、実施例２－１０、２－２１、比較例２－１～２－３の偏光板は、偏光子と偏光板保護フィルムとの間の接着性が低いことがわかる。

　実施例２－１０と２－２１の偏光板の接着性が低い理由は、実施例２－１０では偏光板保護フィルムに含まれる共重合体（Ｉ）の無水マレイン酸由来の構造単位の含有割合が少なく；実施例２－２１では偏光板保護フィルムにおける共重合体（Ｉ）の含有割合が少ないことから、いずれも偏光板保護フィルムの開環した無水マレイン酸単位の含有割合が少ないためであると考えられる。水糊で作製した実施例２－２８の偏光板は、フィルムに対する水糊の浸透性や親和性が低いことから、ＵＶ接着で作製した実施例２－２７の偏光板よりも接着性が低いことがわかる。

　比較例２－１および２－２の偏光板に用いられた偏光板保護フィルムは、（Ｂ）－（Ｂ）構造を有しない重合体（Ｘ－１）または（Ｘ－２）を含み；比較例２－３の偏光板に用いられた偏光板保護フィルムは、環状酸無水物単量体由来の構造を有する重合体自体を含まないことから、いずれも接着性が低下したと考えられる。

　５．液晶表示装置の作製
　（実施例３－１）
　市販のＶＡ型液晶テレビＳＯＮＹ製のテレビ「ブラビアＫＤＬ－４０ＮＸ８００」から、二枚の偏光板を剥離した。次いで、上記作製した偏光板２０１を、液晶セルの両面にそれぞれ貼り合わせて、液晶表示装置３０１を得た。貼り合わせは、偏光板２０１の位相差フィルムＣが液晶セルと接するように配置した。偏光板２０１の吸収軸と、予め貼られていた偏光板の吸収軸とが同一の方向となるようにした。

　（実施例３－２～３－３１、比較例３－１～３－３）
　偏光板の種類を表６に示されるように変更した以外は実施例３－１と同様にして液晶表示装置３０２～３３４を得た。

　得られた液晶表示装置の表示ムラを、以下の方法で測定した。

　（表示ムラ）
　得られた液晶表示装置を、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの環境で、バックライトを点灯させた状態で３０分間保存した。その後、液晶表示装置の表示画面に、微細な光学的ムラが生じているかどうかを、下記の基準により評価した。
　○：全くムラが無い
　△：弱いムラが数個程度ある
　×：規則性のある強いムラがある

　実施例３－１～３－３１、比較例３－１～３－３の評価結果を表６に示す。

　表６に示されるように、実施例３－１～３－３１の表示装置は、比較例３－１～３－３の表示装置よりも表示ムラが低減されていることがわかる。実施例３－１～３－３１の表示装置の表示ムラが少ないのは、保護フィルムの平面性がよく、膜厚ムラが少ないためであると考えられる。

　本出願は、２０１３年９月４日出願の特願２０１３－１８３１９５に基づく優先権を主張する。当該出願明細書および図面に記載された内容は、すべて本願明細書に援用される。

　１　ドープ調製釜
　３、６、１２、１５、４４　濾過器
　４、１３、４２　ストック釜
　２、５、１１、１４、４３　送液ポンプ
　８、１６　導管
　１０、４１　仕込み釜
　２０　合流管
　２１　混合機
　３０　加圧ダイ
　３１　金属支持体
　３２　膜状物
　３３　剥離位置
　３４　テンター延伸装置
　３５　乾燥装置
　３６　ローラ―
　３７　巻き取り機
　４０　液晶表示装置
　５０　液晶セル
　６０　第一の偏光板
　６１　第一の偏光子
　６３　保護フィルム（Ｆ１）
　６５　位相差フィルム（Ｆ２）
　７０　第二の偏光板
　７１　第二の偏光子
　７３　位相差フィルム（Ｆ３）
　７５　保護フィルム（Ｆ４）
　８０　バックライト

Claims

　芳香族ビニル単量体（Ａ）由来の構造単位と環状酸無水物単量体（Ｂ）由来の構造単位とを含み、かつ２以上の前記環状酸無水物単量体（Ｂ）が互いに直接結合した構造を有する共重合体（Ｉ）を含む、偏光板保護フィルム。
　前記共重合体（Ｉ）の重量平均分子量が、３０万以上１００万以下である、請求項１に記載の偏光板保護フィルム。
　前記共重合体（Ｉ）が、（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ）由来の構造単位をさらに含む、請求項１に記載の偏光板保護フィルム。
　前記共重合体（Ｉ）における、前記環状酸無水物単量体（Ｂ）由来の構造単位の含有割合が１０～５０モル％である、請求項１に記載の偏光板保護フィルム。
　前記共重合体（Ｉ）が、前記芳香族ビニル単量体（Ａ）の全部と前記環状酸無水物単量体（Ｂ）の一部とを含む混合液に、前記環状酸無水物単量体（Ｂ）の残部を分割して添加または連続的に添加しながら重合反応させて得られる、請求項１に記載の偏光板保護フィルム。
　（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）をさらに含む、請求項１に記載の偏光板保護フィルム。
　前記（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）が、芳香族ビニル単量体（Ａ）由来の構造単位をさらに含む、請求項６に記載の偏光板保護フィルム。
　前記（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）の重量平均分子量が、３０万以上１００万以下である、請求項６に記載の偏光板保護フィルム。
　前記（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）の重量平均分子量が、前記共重合体（Ｉ）の重量平均分子量よりも大きい、請求項６に記載の偏光板保護フィルム。
　前記共重合体（Ｉ）と前記（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）の含有質量比が、前記共重合体（Ｉ）：前記（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）＝５０：５０～９５：５である、請求項６に記載の偏光板保護フィルム。
　芳香族ビニル単量体（Ａ）由来の構造単位と環状酸無水物単量体（Ｂ）由来の構造単位とを含み、かつ２以上の前記環状酸無水物単量体（Ｂ）由来の構造単位が互いに直接結合した構造を有する共重合体（Ｉ）と、溶媒とを含むドープを準備する工程と、
　前記ドープを、支持体上に流延した後、乾燥させて膜状物を得る工程と、
　前記膜状物を、前記支持体から剥離する工程と、を含む、偏光板保護フィルムの製造方法。
　前記ドープが、（メタ）アクリル樹脂（ＩＩ）をさらに含む、請求項１１に記載の偏光板保護フィルムの製造方法。
　偏光子と、請求項１に記載の偏光板保護フィルムとを含む、偏光板。
　前記偏光子の厚みが５～１５μｍである、請求項１３に記載の偏光板。
　前記偏光子と前記偏光板保護フィルムとが、活性エネルギー線硬化型接着剤の硬化物層を介して接着されている、請求項１３に記載の偏光板。
　液晶セルと、前記液晶セルを挟持する第一の偏光板および第二の偏光板とを含む液晶表示装置であって、
　前記第一の偏光板は、第一の偏光子と、前記第一の偏光子の前記液晶セルとは反対側の面に配置された偏光板保護フィルムＦ１と、前記第一の偏光子の前記液晶セル側の面に配置された位相差フィルムＦ２とを含み、
　前記第二の偏光板は、第二の偏光子と、前記第二の偏光子の前記液晶セル側の面に配置された位相差フィルムＦ３と、前記第二の偏光子の前記液晶セルとは反対側の面に配置された偏光板保護フィルムＦ４とを含み、
　前記偏光板保護フィルムＦ１と偏光板保護フィルムＦ４の少なくとも一方が、請求項１に記載の偏光板保護フィルムである、液晶表示装置。