CN105814480B

CN105814480B - 液晶显示装置

Info

Publication number: CN105814480B
Application number: CN201480068121.8A
Authority: CN
Inventors: 小野善之; 河村丞治; 岩下芳典; 武田博之
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2014-08-01
Filing date: 2014-08-01
Publication date: 2020-01-07
Anticipated expiration: 2034-08-01
Also published as: CN105814480A; WO2016017026A1; EP3176633B1; TW201606052A; JPWO2016017026A1; KR101811645B1; EP3176633A4; US10078247B2; US20170219860A1; TWI639682B; JP5858321B1; KR20160089439A; EP3176633A1

Abstract

本发明涉及一种使用了特定的液晶组合物与使用特定的固化性树脂组合物的固化物的密封剂的液晶显示装置。本发明提供一种防止液晶层的电压保持率(VHR)降低、离子密度(ID)增加，解决泛白、取向不均、烧屏等显示不良的问题的液晶显示装置。本发明的液晶显示装置由于具有防止液晶层的电压保持率(VHR)降低，抑制取向不均、烧屏等显示不良的产生的特征，因此尤其对于有源矩阵驱动用的IPS模式、FFS模式液晶显示装置有用，可应用于液晶TV、监视器、行动电话、智能型手机等液晶显示装置。

Description

液晶显示装置

技术领域

本发明涉及一种液晶显示装置。

背景技术

液晶显示装置以钟表、计算器为开端，逐步应用于家庭用各种电气器件、测定器件、汽车用面板、文字处理机、电子记事本、打印机、计算机、电视等。作为液晶显示方式，其代表性的方式可列举：TN(扭曲向列)型、STN(超扭曲向列)型、DS(动态光散射)型、GH(宾-主)型、IPS(平面转换)型、OCB(光学补偿双折射)型、ECB(电控双折射)型、VA(垂直取向)型、CSH(彩色超垂直均质取向)型、或FLC(铁电液晶)等。此外，作为驱动方式，也自以往的静态驱动普遍至多路驱动，关于单纯矩阵方式，最近利用TFT(薄膜晶体管)或TFD(薄膜二极管)等驱动的有源矩阵(AM)方式成为主流。

作为液晶显示装置的制造方法，使用光固化热固化并用型密封剂的滴加法被广泛使用。在滴加法中，首先利用分注器或丝网印刷，在2片附电极的透明基板的一者上形成长方形状的密封图案。接着，在密封剂未固化的状态下将液晶的微小滴滴加涂布于透明基板的框内整面，立刻将另一片透明基板重叠，并对密封部照射紫外线而进行预固化。其后，在液晶退火时进行加热而进行正式固化，从而制作液晶显示元件。若在减压下进行基板的贴合，则可以以极高的效率制造液晶显示元件。

然而，对于光固化热固化并用型的密封剂而言，在应用于小型的液晶显示面板的情形时，复杂的金属布线或黑矩阵与由密封剂制作的密封图案重叠，而产生未照射到用于进行预固化的光的遮光部分。这样的部分有如下情形：在从光照射至加热固化为止的期间未固化状态的密封剂溶出至液晶中而污染液晶。近年来的液晶面板存在如下倾向：随着移动用途等的低耗电化，而使用液晶的驱动电压低的液晶(低电压型液晶)。该低电压型液晶尤其是介电常数各向异性较大，因此有如下问题，即容易掺入密封剂所含有的未反应的聚合引发剂、固化后引发剂等残留物、氯等离子性杂质、硅烷偶联剂等杂质，而引起取向的紊乱或电压保持率的经时降低。

因此，提出有无需利用光照射的预固化的滴加法用的热固化型密封剂。然而，对于以往的热固化型密封剂而言，残留有如下问题，即作为原料的树脂的黏度因加热而降低，因此密封图案局部变形，或密封剂中的成分溶出至液晶中而使液晶显示元件的电特性变差等。

在此情况下，提出有为了抑制密封剂成分溶出至液晶材料中，而提高密封剂所含有的环氧树脂的软化点，从而避免因液晶材料与未固化的密封剂的接触而引起的液晶材料的污染，谋求减少颜色不均(专利文献1)。

通常，环氧树脂具有粘接力高的特征，但污染液晶材料的倾向高。因此，考虑通过丙烯酸改性而可减少液晶材料的污染，由此期待在提高粘接力的同时，液晶材料的污染减少。但另一方面，有时因丙烯酸改性而使热固化性降低，而可见由密封剂成分的溶出引起的液晶材料的污染。因此，也提出有为了丙烯酸成分的固化，而添加咪唑等叔胺，通过与同时配合的少量环氧树脂的相互作用而使丙烯酸树脂热固化(专利文献2)。

此外，对于以往的热固化型固化型密封剂而言，也残留有如下问题，即作为原料的树脂的黏度因加热而降低，因此密封图案局部变形，或液晶穿破密封图案而泄漏。因此，提出有使固化性提高，且不使与基板的粘接性降低的组成(专利文献3)。

然而，任意提案均假定一般液晶材料，仅着眼于密封剂的组成，悉心钻研密封剂的组成而设法避免上述问题，因此在应用于各个液晶显示元件时，往往未必显示出足够的显示特性，尤其关于液晶显示元件的烧屏现象，未见充分的改善效果。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2006-23582号公报

专利文献2：日本特开2008-116825号公报

专利文献3：日本特开2009-175180号公报

发明内容

本发明着眼于以往未获充分研究的液晶材料的组成与密封剂的相互作用，提出对烧屏等液晶显示元件的特性进行改善的液晶组成及与密封剂组成的组合。

即，本发明提供一种通过使用特定的液晶组合物和将特定的固化性树脂组合物的固化物作为密封剂，而具有实用的液晶相温度范围、大的介电常数各向异性(Δε)的绝对值、低的黏性及适当的折射率各向异性(Δn)，并且防止液晶层的电压保持率(VHR)降低，解决泛白、取向不均、烧屏等显示不良的问题的液晶显示装置。

本申请的发明人等为解决上述课题，而对构成密封剂的固化性树脂组合物及构成液晶层的液晶材料的结构的组合进行努力研究，结果发现，使用了有特定液晶材料的结构及使用特定固化性树脂组合物的固化物的密封剂的液晶显示装置会防止液晶层的电压保持率(VHR)的降低，解决泛白、取向不均、烧屏等显示不良的问题，从而完成了本申请发明。

即，本发明提供一种液晶显示装置，其具备第一基板、第二基板、液晶层及密封剂，该液晶层被夹持于上述第一基板与第二基板之间且含有液晶组合物，该密封剂经由通过热而发生固化的固化性树脂组合物的固化物将上述第一基板与第二基板接合；上述液晶组合物含有1种或2种以上通式(I)所表示的化合物，且含有1种或2种以上选自由通式(II-a)至通式(II-f)所表示的化合物构成的组中的化合物，

(式中，R³¹表示碳原子数1～10的烷基、烷氧基、碳原子数2～10的烯基或烯氧基，M³¹～M³³相互独立地表示反式-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基，该反式-1,4-亚环己基中的1个或2个-CH₂-可以以氧原子不直接邻接的方式被取代为-O-，该亚苯基中的1个或2个氢原子可被取代为氟原子，X³¹及X³²相互独立地表示氢原子或氟原子，Z³¹表示氟原子、三氟甲氧基或三氟甲基，n³¹及n³²相互独立地表示0、1或2，n³¹+n³²表示0、1或2，M³¹及M³³存在多个的情况下，可相同也可不同。)

(式中，R¹⁹～R³⁰相互独立地表示碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的烷氧基或碳原子数2～10的烯基，X²¹表示氢原子或氟原子。)；

上述固化性树脂组合物含有在1分子内具有至少1个环氧基且重均分子量为300～10000的化合物。

本发明的液晶显示装置通过使用特定的液晶组合物与使用了特定的固化性树脂组合物的固化物的密封剂，可具有实用的液晶相温度范围、大的介电常数各向异性(Δε)的绝对值、低的黏性及适当的折射率各向异性(Δn)，并且防止液晶层的电压保持率(VHR)的降低，而可防止泛白、取向不均、烧屏等显示不良的产生。

附图说明

图1是本发明的液晶显示装置的俯视图。

图2是本发明的液晶显示装置的放大图。

符号说明

1：基板

2：密封剂

3：液晶

4：驱动用驱动器

5：自各像素电极的布线

6：保护层

7：像素电极或布线

8：取向膜

具体实施方式

图1是本发明的液晶显示装置的俯视图。省略像素电极、TFT及布线等的详情。图2的上图是将上述俯视图的一部分放大的局部图。示出自各像素电极延伸的布线位于密封剂的下方，到达驱动用驱动器。图2的下图是图2上图的剖面图。密封剂与液晶和取向膜接触。在图中并未示出全部的情形，根据密封剂的位置，有密封剂或液晶与布线或保护层(overcoat layer)接触的情形。

(液晶层)

本发明的液晶显示装置中的液晶层由液晶组合物构成，该液晶组合物含有1种或2种以上通式(I)所表示的化合物，且含有1种或2种以上选自由通式(II-a)至通式(II-f)所表示的化合物构成的组中的化合物。

(式中，R³¹表示碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的烷氧基、碳原子数2～10的烯基或碳原子数2～10的烯氧基，M³¹～M³³相互独立地表示反式-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基，该反式-1,4-亚环己基中的1个或2个-CH₂-可以以氧原子不直接邻接的方式被取代为-O-，该亚苯基中的1个或2个氢原子可被取代为氟原子，X³¹及X³²相互独立地表示氢原子或氟原子，Z³¹表示氟原子、三氟甲氧基或三氟甲基，n³¹及n³²相互独立地表示0、1或2，n³¹+n³²表示0、1或2，M³¹及M³³存在多个的情况下，可相同也可不同。)

(式中，R¹⁹～R³⁰相互独立地表示碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的烷氧基或碳原子数2～10的烯基，X²¹表示氢原子或氟原子。)

通式(I)中，R³¹在其所键合的环结构为苯基(芳香族)的情形时，优选直链状的碳原子数1～5的烷基、直链状的碳原子数1～4(或其以上)的烷氧基及碳原子数4～5的烯基，R³¹在其所键合的环结构为环己烷、吡喃及二

烷等饱和环结构的情形时，优选直链状的碳原子数1～5的烷基、直链状的碳原子数1～4(或其以上)的烷氧基及直链状的碳原子数2～5的烯基。

若重视对热或光的化学稳定性良好，则R³¹优选烷基。此外，若重视制作黏度小、响应速度快的液晶显示元件，则R³¹优选烯基。进而，若以黏度小且向列相-各向同性相转移温度(Tni)高，进一步缩短响应速度为目的，则优选使用末端并非不饱和键的烯基，特别优选在烯基的旁边具有甲基作为末端。此外，若重视在低温下的溶解度良好，则作为解决方案之一，优选将R³¹设为烷氧基。此外，作为其它解决方案，优选并用多种R³¹。例如，作为R³¹，优选并用具有碳原子数为2、3和4的烷基或烯基的化合物，优选并用碳原子数为3和5的化合物，优选并用碳原子数3、4和5的化合物。

M³¹～M³³优选为[化5]所示的基团。

[化5]

M³¹优选为[化6]所示的基团，进一步优选为[化7]所示的基团。

[化6]

[化7]

M³²优选为[化8]所示的基团，更优选为[化9]所示的基团，进一步优选为[化10]所示的基团。

[化8]

[化9]

[化10]

M³³优选为[化11]所示的基团，更优选为[化12]所示的基团，进一步优选为[化13]所示的基团。

[化11]

[化12]

[化13]

X³¹及X³²优选至少任一者为氟原子，进一步优选两者均为氟原子。

Z³¹优选为氟原子或三氟甲氧基。

作为X³¹、X³²及Z³¹的组合，在一实施形态中为X³¹＝F、X³²＝F及Z³¹＝F。进一步在另一实施形态中，为X³¹＝F、X³²＝H及Z³¹＝F。此外，进一步在另一实施形态中，为X³¹＝F、X³²＝H及Z³¹＝OCF₃。此外，进一步在另一实施形态中，为X³¹＝F、X³²＝F及Z³¹＝OCF₃。此外，进一步在另一实施形态中，为X³¹＝H、X³²＝H及Z³¹＝OCF₃。

n³¹优选1或2，n³²优选0或1，进一步优选0，n³¹+n³²优选1或2，进一步优选2。

通式(I)所表示的化合物更具体而言，优选下述通式(I-a)至通式(I-f)所表示的化合物。

(式中，R³²表示碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的烷氧基、碳原子数2～10的烯基或碳原子数2～10的烯氧基，X³¹～X³⁸相互独立地表示氢原子或氟原子，Z³¹表示氟原子、三氟甲氧基或三氟甲基。)

通式(Ia)～通式(If)中，R³²在其所键合的环结构为苯基(芳香族)的情形时，优选直链状的碳原子数1～5的烷基、直链状的碳原子数1～4(或其以上)的烷氧基及碳原子数4～5的烯基，R³²在其所键合的环结构为环己烷、吡喃及二

若重视对热或光的化学稳定性良好，则R³¹优选烷基。此外，若重视制作黏度小、响应速度快的液晶显示元件，则R³¹优选烯基。进而，若以黏度小且向列相-各向同性相转移温度(Tni)高，进一步缩短响应速度为目的，则优选使用末端并非不饱和键的烯基，特别优选在烯基的旁边具有甲基作为末端。此外，若重视在低温下的溶解度良好，则作为解决方案之一，优选将R³¹设为烷氧基。此外，作为其它解决方案，优选并用多种R³¹。例如，作为R³¹，优选并用具有碳原子数为2、3和4的烷基或烯基的化合物，优选并用碳原子数为3和5的化合物，优选并用碳原子数为3、4和5的化合物。

Z³¹优选为氟原子或三氟甲氧基。

作为X³¹、X³²及Z³¹的组合，在一实施形态中，为X³¹＝F、X³²＝F及Z³¹＝F。进一步在另一实施形态中，为X³¹＝F、X³²＝H及Z³¹＝F。此外，进一步在另一实施形态中，为X³¹＝F、X³²＝H及Z³¹＝OCF₃。此外，进一步在另一实施形态中，为X³¹＝F、X³²＝F及Z³¹＝OCF₃。此外，进一步在另一实施形态中，为X³¹＝H、X³²＝H及Z³¹＝OCF₃。

X³³及X³⁴优选至少任一者为氟原子，进一步优选两者均为氟原子。

X³⁵及X³⁶优选至少任一者为氟原子，两者均为氟原子在增大Δε的情形时有效果，但从Tni、在低温下的溶解性、制成液晶显示元件时的化学稳定性的观点来看不优选。

X³⁷及X³⁸优选至少任一者为氢原子，优选两者均为氢原子。在X³⁷及X³⁸中至少任一者为氟原子的情形时，从Tni、在低温下的溶解性、制成液晶显示元件时的化学稳定性的观点来看不优选。

通式(I)所表示的化合物组优选含有1种～8种，特别优选含有1种～5种，其含量优选为3～50质量％，更优选为5～40质量％。

通式(II-a)～通式(II-f)中，R¹⁹～R³⁰在其所键合的环结构为苯基(芳香族)的情形时，优选直链状的碳原子数1～5的烷基、直链状的碳原子数1～4(或其以上)的烷氧基及碳原子数4～5的烯基，R¹⁹～R³⁰在其所键合的环结构为环己烷、吡喃及二

若重视对热或光的化学稳定性良好，则R¹⁹～R³⁰优选烷基。此外，若重视制作黏度小、响应速度快的液晶显示元件，则R¹⁹～R³⁰优选烯基。进而，若以黏度小且向列相-各向同性相转移温度(Tni)高，进一步缩短响应速度为目的，则优选使用末端并非不饱和键的烯基，特别优选在烯基的旁边具有甲基作为末端。此外，若重视在低温下的溶解度良好，则作为解决方案之一，优选将R¹⁹～R³⁰设为烷氧基。此外，作为其它解决方案，优选并用多种R¹⁹～R³⁰。例如，作为R¹⁹～R³⁰，优选并用具有碳原子数为2、3和4的烷基或烯基的化合物，优选并用碳原子数为3和5的化合物，优选并用碳原子数为3、4和5的化合物。

R¹⁹～R²⁰优选烷基或烷氧基，优选至少一者为烷氧基。更优选R¹⁹为烷基，R²⁰为烷氧基。进一步优选R¹⁹为碳原子数3～5的烷基，R²⁰为碳原子数1～2的烷氧基。

R²¹～R²²优选烷基或烯基，优选至少一者为烯基。在两者均为烯基的情形时，可很好地用于加快响应速度的情形，但在欲使液晶显示元件的化学稳定性变良好的情形时不优选。

优选R²³～R²⁴的至少一者为碳原子数1～5的烷基、碳原子数1～5的烷氧基或碳原子数4～5的烯基。若谋求响应速度与Tni的平衡性良好，则优选R²³～R²⁴的至少一者为烯基，若谋求响应速度与低温下的溶解性的平衡性良好，则优选R²³～R²⁴的至少一者为烷氧基。

优选R²⁵～R²⁶的至少一者为碳原子数1～5的烷基、碳原子数1～5的烷氧基或碳原子数2～5的烯基。若谋求响应速度与Tni的平衡性良好，则优选R²⁵～R²⁶的至少一者为烯基，若谋求响应速度与低温下的溶解性的平衡性良好，则优选R²⁵～R²⁶的至少一者为烷氧基。更优选R²⁵为烯基，R²⁶为烷基。此外，也优选R²⁵为烷基，R²⁶为烷氧基。

优选R²⁷～R²⁸的至少一者为碳原子数1～5的烷基、碳原子数1～5的烷氧基或碳原子数2～5的烯基。若谋求响应速度与Tni的平衡性良好，则优选R²⁷～R²⁸的至少一者为烯基，若谋求响应速度与低温下的溶解性的平衡性良好，则优选R²⁷～R²⁸的至少一者为烷氧基。更优选R²⁷为烷基或烯基，R²⁸为烷基。此外，也优选R²⁷为烷基，R²⁸为烷氧基。进而，特别优选R²⁷为烷基，R²⁸为烷基。

X²¹优选为氟原子。

优选R²⁹～R³⁰的至少一者为碳原子数1～5的烷基或碳原子数4～5的烯基。若谋求响应速度与Tni的平衡性良好，则优选R²⁹～R³⁰的至少一者为烯基，若谋求可靠性良好，则优选R²⁹～R³⁰的至少一者为烷基。更优选R²⁹为烷基或烯基，R³⁰为烷基或烯基。此外，也优选R²⁹为烷基，R³⁰为烯基。进而，也优选R²⁹为烷基，R³⁰为烷基。

通式(II-a)至通式(II-f)所表示的化合物组优选含有1种～10种，特别优选含有1种～8种，其含量优选为5～80质量％，更优选为10～70质量％，特别优选为20～60质量％。

本发明的液晶显示装置中的液晶组合物层可进一步含有1种或2种以上选自通式(III-a)至通式(III-f)所表示的化合物组中的化合物。

(式中，R⁴¹表示碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的烷氧基、碳原子数2～10的烯基或碳原子数2～10的烯氧基，X⁴¹～X⁴⁸相互独立地表示氢原子或氟原子，Z⁴¹表示氟原子、三氟甲氧基或三氟甲基。)

通式(III-a)～通式(III-f)中，R⁴¹在其所键合的环结构为苯基(芳香族)的情形时，优选直链状的碳原子数1～5的烷基、直链状的碳原子数1～4(或其以上)的烷氧基及碳原子数4～5的烯基，R⁴¹在其所键合的环结构为环己烷、吡喃及二

若重视对热或光的化学稳定性良好，则R⁴¹优选烷基。此外，若重视制作黏度小、响应速度快的液晶显示元件，则R⁴¹优选烯基。进而，若以黏度小且向列相-各向同性相转移温度(Tni)高，进一步缩短响应速度为目的，则优选使用末端并非不饱和键的烯基，特别优选在烯基的旁边具有甲基作为末端。此外，若重视在低温下的溶解度良好，则作为解决方案之一，优选将R⁴¹设为烷氧基。此外，作为其它解决方案，优选并用多种R⁴¹。例如，作为R⁴¹，优选并用具有碳原子数为2、3和4的烷基或烯基的化合物，优选并用碳原子数为3和5的化合物，优选并用碳原子数为3、4和5的化合物。

X⁴¹及X⁴²优选至少任一者为氟原子，进一步优选两者均为氟原子。

Z⁴¹优选为氟原子或三氟甲氧基。

作为X⁴¹、X⁴²及Z⁴¹的组合，在一实施形态中为X⁴¹＝F、X⁴²＝F及Z⁴¹＝F。进一步在另一实施形态中，为X⁴¹＝F、X⁴²＝H及Z⁴¹＝F。此外，进一步在另一实施形态中，为X⁴¹＝F、X⁴²＝H及Z⁴¹＝OCF₃。此外，进一步在另一实施形态中，为X⁴¹＝F、X⁴²＝F及Z⁴¹＝OCF₃。此外，进一步在另一实施形态中，为X⁴¹＝H、X⁴²＝H及Z⁴¹＝OCF₃。

X⁴³及X⁴⁴优选至少任一者为氟原子，两者均为氟原子时获得较大的Δε，因此优选，但相反，在使低温下的溶解性变良好的情形时不优选。

X⁴⁵及X⁴⁶优选至少任一者为氢原子，优选两者均为氢原子。大量使用氟原子就Tni、在低温下的溶解性或制成液晶显示元件时的化学稳定性的观点而言不优选。

X⁴⁷及X⁴⁸优选至少任一者为氢原子，优选两者均为氢原子。在X⁴⁷及X⁴⁸中的至少任一者为氟原子的情形时，就Tni、在低温下的溶解性或制成液晶显示元件时的化学稳定性的观点而言不优选。

选自通式(III-a)至通式(III-f)所表示的化合物组中的化合物优选含有1种～10种，更优选含有1种～8种，其含量优选5～50质量％，更优选10～40质量％。

本发明的液晶显示装置中的液晶组合物层的液晶组合物在25℃的Δε优选+1.5以上。以高速响应为目的的情形时，在25℃的Δε优选+1.5～+4.0，更优选+1.5～+3.0。以低电压驱动为目的的情形时，25℃的Δε优选+8.0～+18.0，更优选+10.0～+15.0。此外，在25℃的Δn优选0.08～0.14，更优选0.09～0.13。若进一步详述，则在对应较薄单元间隙的情形时，优选0.10～0.13，在对应较厚单元间隙的情形时，优选0.08～0.10。在20℃的η优选为5～45mPa·s，更优选为5～25mPa·s，特别优选为10～20mPa·s。此外，Tni优选60℃～120℃，更优选70℃～100℃，特别优选70℃～85℃。

本发明中的液晶组合物除含有上述化合物以外，也可含有通常的向列型液晶、近晶型液晶、胆甾型液晶等。

为了制作PS模式、横向电场型PSA模式或横向电场型PSVA模式等的液晶显示元件，在本发明中的液晶组合物中可含有聚合性化合物1种或2种以上。作为可使用的聚合性化合物，可列举通过光等能量线进行聚合的光聚合性单体等，作为结构，例如可列举：联苯衍生物、三联苯衍生物等具有多个六元环连接而成的液晶骨架的聚合性化合物等。进一步具体而言，优选通式(V)所表示的二官能单体。

(式中，X⁵¹及X⁵²分别独立地表示氢原子或甲基，Sp¹及Sp²分别独立地表示单键、碳原子数1～8的亚烷基或-O-(CH₂)_s-(式中，s表示2至7的整数，且氧原子与芳香环键合)，Z⁵¹表示-OCH₂-、-CH₂O-、-COO-、-OCO-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂CH₂-、-CF₂CF₂-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH₂CH₂-、-OCO-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂-COO-、-CH₂CH₂-OCO-、-COO-CH₂-、-OCO-CH₂-、-CH₂-COO-、-CH₂-OCO-、-CY¹＝CY²-(式中，Y¹及Y²分别独立地表示氟原子或氢原子)、-C≡C-或单键，M⁵¹表示1,4-亚苯基、反式-1,4-亚环己基或单键，且式中的全部1,4-亚苯基的任意氢原子可被取代为氟原子。)

X⁵¹及X⁵²均表示氢原子的二丙烯酸酯衍生物、及均具有甲基的二甲基丙烯酸酯衍生物均优选，也优选一者表示氢原子另一者表示甲基的化合物。关于这些化合物的聚合速度，二丙烯酸酯衍生物最快，二甲基丙烯酸酯衍生物较慢，非对称化合物在其中间，可根据其用途而使用优选的方式。在PSA显示元件中，特别优选二甲基丙烯酸酯衍生物。

Sp¹及Sp²分别独立地表示单键、碳原子数1～8的亚烷基或-O-(CH₂)_s-，在PSA显示元件中，优选至少一者为单键，且优选均表示单键的化合物或者一者表示单键另一者表示碳原子数1～8的亚烷基或-O-(CH₂)_s-的方式。该情形时，优选碳原子数1～4的烷基，s优选1～4。

Z⁵¹优选-OCH₂-、-CH₂O-、-COO-、-OCO-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂CH₂-、-CF₂CF₂-或单键，更优选-COO-、-OCO-或单键，特别优选单键。

M⁵¹表示任意的氢原子可被取代为氟原子的1,4-亚苯基、反式-1,4-亚环己基或单键，优选1,4-亚苯基或单键。在C表示单键以外的环结构的情形时，Z⁵¹也优选单键以外的连接基团，在M⁵¹为单键的情形时，Z⁵¹优选单键。

从这些方面出发，在通式(V)中，Sp¹及Sp²之间的环结构具体而言优选下述记载的结构。

通式(V)中，在M⁵¹表示单键，且环结构由二个环形成的情形时，优选表示下述的式(Va-1)～式(Va-5)，更优选表示式(Va-1)～式(Va-3)，特别优选表示式(Va-1)。

(式中，两端与Sp¹或Sp²键合。)

含有这些骨架的聚合性化合物聚合后的取向控制力最适合PSA型液晶显示元件，可获得良好的取向状态，因此显示不均受到抑制，或完全未产生。

根据以上情况，作为聚合性化合物，特别优选通式(V-1)～通式(V-4)，其中最优选通式(V-2)。

(式中，Sp²表示碳原子数2至5的亚烷基。)

在本发明的液晶组合物中添加聚合性化合物的情形时，即便不存在聚合引发剂时也进行聚合，但为了促进聚合，也可含有聚合引发剂。作为聚合引发剂，可列举：苯偶姻醚类、二苯甲酮类、苯乙酮类、苯偶酰缩酮类、酰基氧化膦类等。

本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物通过利用紫外线照射使其所含有的聚合性化合物聚合而被赋予液晶取向能力，可用于利用液晶组合物的双折射而控制光的透过光量的液晶显示元件。作为液晶显示元件，可用于AM-LCD(有源矩阵液晶显示元件)、TN(向列型液晶显示元件)、STN-LCD(超扭曲向列型液晶显示元件)、OCB-LCD及IPS-LCD(平面转换液晶显示元件)，尤其是可用于AM-LCD，可用于透射型或反射型的液晶显示元件。

(密封剂)

本发明的液晶显示装置中的密封剂由固化性树脂组合物的固化物构成，该固化性树脂组合物含有：在1分子内具有至少1个环氧基且重均分子量为300～10000的化合物。

作为上述在1分子内具有至少1个环氧基的化合物，例如可使用酚醛清漆型环氧树脂、双酚型环氧树脂等，具体而言，优选联苯型环氧树脂、萘型环氧树脂、三(羟苯基)烷基型环氧树脂、四(羟苯基)烷基型环氧树脂等。更具体而言，可列举：双酚A型环氧树脂、双酚E型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、2,2′-二烯丙基双酚A型环氧树脂、氢化双酚型环氧树脂、聚氧丙烯双酚A型环氧树脂、环氧丙烷加成双酚A型环氧树脂、间苯二酚型环氧树脂、联苯型环氧树脂、硫醚型环氧树脂、二苯醚型环氧树脂、二环戊二烯型环氧树脂、萘型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、三酚酚醛清漆型环氧树脂、二环戊二烯酚醛清漆型环氧树脂、联苯酚醛清漆型环氧树脂、萘苯酚酚醛清漆型环氧树脂、缩水甘油基胺型环氧树脂、烷基多元醇型环氧树脂、橡胶改性型环氧树脂、缩水甘油酯化合物、双酚A型环硫树脂等。其中，优选双酚A型环氧树脂、双酚E型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、间苯二酚型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、二苯醚型环氧树脂。

作为上述环氧化合物中所市售者，例如可列举：jER828EL、jER1004(均为三菱化学公司制造)、EPICLON 850-S(DIC公司制造)等双酚A型环氧树脂、jER806、jER4004(均为三菱化学公司制造)等双酚F型环氧树脂、R-710等双酚E型环氧树脂、EPICLON EXA1514(DIC公司制造)等双酚S型环氧树脂、RE-810NM(日本化药公司制造)等2,2′-二烯丙基双酚A型环氧树脂、EPICLON EXA7015(DIC公司制造)等氢化双酚型环氧树脂、EP-4000S(ADEKA公司制造)等环氧丙烷加成双酚A型环氧树脂、EX-201(Nagasechemtex公司制造)等间苯二酚型环氧树脂、jERYX-4000H(三菱化学公司制造)等联苯型环氧树脂、YSLV-50TE(新日铁化学公司制造)等硫醚型环氧树脂、YSLV-80DE(新日铁化学公司制造)等二苯醚型环氧树脂、EP-4088S(ADEKA公司制造)等二环戊二烯型环氧树脂、EPICLON HP4032、EPICLON EXA-4700(均为DIC公司制造)等萘型环氧树脂、EPICLON N-740、EPICLON N-770、EPICLON N-775(DIC公司制造)、jER152、jER154(三菱化学公司制造)等苯酚酚醛清漆型环氧树脂、EPICLON N-670-EXP-S(DIC公司制造)等邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂、EPICLON N660、EPICLON N665、EPICLON N670、EPICLON N673、EPICLON N680、EPICLON N695、EPICLON N665EXP、EPICLONN672EXP(DIC公司制造)等甲酚酚醛清漆型环氧树脂、EPICLON HP7200(DIC公司制造)等二环戊二烯酚醛清漆型环氧树脂、NC-3000P(日本化药公司制造)等联苯酚醛清漆型环氧树脂、ESN-165S(新日铁化学公司制造)等萘苯酚酚醛清漆型环氧树脂、jER630(三菱化学公司制造)、EPICLON 430(DIC公司制造)、TETRAD-X(三菱瓦斯化学公司制造)等缩水甘油基胺型环氧树脂、ZX-1542(新日铁化学公司制造)、EPICLON 726(DIC公司制造)、Epolight 80MFA(共荣社化学公司制造)、DENACOL EX-611、(Nagasechemtex公司制造)等烷基多元醇型环氧树脂、YR-450、YR-207(均为新日铁化学公司制造)、Epolead PB(Daicel公司制造)等橡胶改性型环氧树脂、DENACOL EX-147(Nagasechemtex公司制造)等缩水甘油酯化合物、jERYL-7000(三菱化学公司制造)等双酚A型环硫树脂、其它YDC-1312、YSLV-80XY、YSLV-90CR(均为新日铁化学公司制造)、XAC4151(旭化成公司制造)、jER1031、jER1032(均为三菱化学公司制造)、EXA-7120(DIC公司制造)、TEPIC(日产化学公司制造)等。

上述在1分子内具有至少1个环氧基的化合物的重均分子量为300～10000。若重均分子量为300以上，则对液晶的污染性变少，因此优选，若重均分子量为10000以下，则容易控制密封剂黏度，因此优选。作为重均分子量的下限值，优选500以上，优选1000以上，作为重均分子量的上限值，优选7000以下，优选5000以下，特别优选3000以下。

含有上述在1分子内具有至少1个环氧基的化合物的固化性树脂组合物的氢键性官能度优选1×10^-4～5×10^-2mol/g，优选5×10^-4～1×10^-2mol/g，优选1×10^-3～5×10^- ³mo1/g。这种固化性树脂组合物在分子内形成氢键，因此在用作密封剂的情形时，在固化前·固化后均变得不易溶出到液晶中而不易引起液晶污染，能够抑制泛白、取向不均、烧屏等显示不良的问题，因此优选。

上述氢键通过含有如下化合物而形成，即：拥有具有氢键性的官能团或残基等的化合物，例如具有-OH基、-SH基、-NH₂基、-NHR基(R表示芳香族、脂肪族烃或它们的衍生物)、-COOH基、-CONH₂基、-NHOH基等官能团的化合物，或者在分子内具有-NHCO-键、-NH-键、-CONHCO-键、-NH-NH-键等残基的化合物。此外，所谓上述氢键性官能度，在上述具有氢键性官能团的化合物由1种组成的情形时，是通过下述(式1)算出的值。

氢键性官能度(HX)(mol/g)＝(化合物X的1分子中的氢键性官能团数)/(化合物X的分子量) (式1)

此外，上述氢键性官能度在上述具有氢键性官能团的化合物由复数种树脂的混合物组成的情形时，可根据各具有氢键性官能团的化合物的每单位重量的含量(重量分率)进行分配并算出。例如具有氢键性官能团的化合物由化合物A、化合物B、化合物C构成的情形的氢键性官能度以下述(式2)表示。

氢键性官能度(H_ABC)＝H_AP_A+H_BP_B+H_CP_C (式2)

(应予说明，Pα表示化合物α的重量分率。)

若氢键性官能度小于1×10^-4mol/g，则固化性树脂组合物成分向液晶溶出，而变得容易使液晶的取向紊乱，若超过5×10^-2mol/g，则固化物的透湿性变大，从而水分变得容易渗入液晶显示元件内部。

作为上述具有氢键性官能团的化合物，可为氢键性官能度以单独计处于上述范围的化合物，此外，也可为通过混合2种以上而调整为上述范围的化合物。即，只要使用的具有氢键性官能团的化合物的氢键性官能度的平均值处于上述范围即可。

含有上述在1分子内具有至少1个环氧基的化合物的固化性树脂组合物固化后的体积电阻率优选为1×10¹³Ω·cm以上。若小于1×10¹³Ω·cm，则意味着密封剂含有离子性杂质，在用作密封剂的情形时，在通电时离子性杂质溶出到液晶中，而成为液晶层的电压保持率(VHR)降低、离子密度增加、而且泛白、取向不均、烧屏等显示不良的原因。

含有上述在1分子内具有至少1个环氧基的化合物的固化性树脂组合物固化前的电阻率优选为1.0×10⁶～1.0×10¹⁰Ω·cm。若小于1.0×10⁶Ω·cm，则在制成密封剂时这些化合物会溶出到液晶中，这种情况下，成为液晶层的电压保持率(VHR)降低、离子密度增加、而且泛白、取向不均、烧屏等显示不良的原因。若超过1.0×10¹⁰Ω·cm，则有时与基板的密接性较差。

上述在1分子内具有至少1个环氧基的化合物优选是在1分子内具有至少1个烯键式不饱和键的化合物。这种化合物中，优选在1分子内分别具有至少1个以上的环氧基和(甲基)丙烯酰基的化合物。

作为上述在1分子内分别具有至少1个以上的环氧基和(甲基)丙烯酰基的化合物，并无特别限定，例如可列举：(甲基)丙烯酸改性环氧树脂、氨基甲酸酯改性(甲基)丙烯酸环氧树脂等。

(1)(甲基)丙烯酸改性环氧树脂

作为(甲基)丙烯酸改性环氧树脂，并无特别限定，例如，可通过依据常规方法使(甲基)丙烯酸与环氧树脂在碱性催化剂的存在下进行反应而获得。

作为(甲基)丙烯酸改性环氧树脂，例如是将酚醛清漆型环氧树脂、双酚型环氧树脂等部分(甲基)丙烯酰基化而成的环氧树脂，作为环氧树脂，优选联苯型环氧树脂、萘型环氧树脂、三(羟苯基)烷基型环氧树脂、四(羟苯基)烷基型环氧树脂等。

具体而言，例如可通过一边吹送空气，一边将间苯二酚型环氧树脂(Nagasechemtex公司制造，“EX-201”)360重量份、作为聚合抑制剂的对甲氧基苯酚2重量份、作为反应催化剂的三乙胺2重量份、及丙烯酸210重量份在90℃进行回流搅拌，进行5小时反应而获得。作为上述(甲基)丙烯酸改性环氧树脂的市售品，例如可列举：Ebecryl 860、Ebecryl 1561、Ebecryl 3700、Ebecryl 3600、Ebecryl 3701、Ebecryl 3703、Ebecryl3200、Ebecryl 3201、Ebecryl 3702、Ebecryl 3412、Ebecryl 860、Ebecryl RDX63182、Ebecryl 6040、Ebecryl 3800(均为Daicel Cytec公司制造)、EA-1020、EA-1010、EA-5520、EA-5323、EA-CHD、EMA-1020(均为新中村化学工业公司制造)、EPOXYESTER M-600A、EPOXYESTER 40EM、EPOXYESTER 70PA、EPOXYESTER 200PA、EPOXYESTER 80MFA、EPOXYESTER3002M、EPOXYESTER 3002A、EPOXYESTER 1600A、EPOXYESTER 3000M、EPOXYESTER 3000A、EPOXYESTER 200EA、EPOXYESTER 400EA(均为共荣社化学公司制造)、DENACOL AcrylateDA-141、DENACOL Acrylate DA-314、DENACOL Acrylate DA-911(均为Nagasechemtex公司制造)等。

(2)氨基甲酸酯改性(甲基)丙烯酸环氧树脂

上述氨基甲酸酯改性(甲基)丙烯酸环氧树脂例如为通过以下的方法获得的环氧树脂。即，可通过使多元醇与2官能以上的异氰酸酯反应，进一步使反应物与具有羟基的(甲基)丙烯酸单体及缩水甘油进行反应的方法；或不使用多元醇，使2官能以上的异氰酸酯与具有羟基的(甲基)丙烯酸单体或缩水甘油进行反应的方法；或使具有异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯与缩水甘油反应的方法等而制作。具体而言，例如可通过首先使三羟甲基丙烷1摩尔与异佛尔酮二异氰酸酯3摩尔在锡系催化剂下进行反应，使残留于获得的化合物中的异氰酸酯基、与作为具有羟基的丙烯酸单体的丙烯酸羟基乙酯及作为具有羟基的环氧化物的缩水甘油进行反应而制作。

作为上述多元醇，并无特别限定，例如可列举：乙二醇、甘油、山梨糖醇、三羟甲基丙烷、(聚)丙二醇等。

作为上述异氰酸酯，只要为2官能以上，则无特别限定，例如可列举：异佛尔酮二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4′-二异氰酸酯(MDI)、氢化MDI、聚合MDI、1,5-萘二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯(XDI)、氢化XDI、赖氨酸二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、三(异氰酸酯基苯基)硫代磷酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、1,6,10-十一烷三异氰酸酯等。

作为上述具有羟基的(甲基)丙烯酸单体，并无特别限定，例如作为在分子内具有1个羟基的单体，可列举：(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯等，作为在分子内具有2个以上羟基的单体，可列举：双酚A改性环氧(甲基)丙烯酸酯等环氧(甲基)丙烯酸酯。这些化合物可单独使用，也可并用2种以上。

为了降低与液晶的相容性而使污染消失，并抑制泛白、取向不均、烧屏等显示不良的问题，上述在1分子内分别具有至少1个以上的环氧基与(甲基)丙烯酰基的化合物优选具有氢键性基团，例如优选具有羟基和/或氨酯键。

上述在1分子内分别具有至少1个以上的环氧基与(甲基)丙烯酰基的化合物优选具有选自联苯骨架、萘骨架、双酚骨架、酚醛清漆型环氧树脂的部分(甲基)丙烯酰基化物的至少1种分子骨架。由此，本发明的固化性树脂组合物的耐热性提高。

含有上述在1分子内具有至少1个环氧基的化合物的固化性树脂组合物也可含有具有烯键式不饱和键的化合物。其中，优选具有(甲基)丙烯酰氧基的化合物。作为具有(甲基)丙烯酰氧基的化合物，例如可列举：通过使(甲基)丙烯酸与具有羟基的化合物反应而获得的酯化合物、通过使异氰酸酯与具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物反应而获得的(甲基)丙烯酸氨酯等。

(1)通过使(甲基)丙烯酸与具有羟基的化合物反应而获得的酯化合物

作为上述通过使(甲基)丙烯酸与具有羟基的化合物反应而获得的酯化合物，并无特别限定，作为1官能者，例如可列举：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸苄酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊酯、酰亚胺(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯、六氢邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基2-羟基丙基邻苯二甲酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、磷酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯等。

此外，上述通过使(甲基)丙烯酸与具有羟基的化合物反应而获得的酯化合物中，作为2官能者并无特别限定，例如可列举：1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成双酚F二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊二烯二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性异氰脲酸二(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-丙烯酰氧基丙基二(甲基)丙烯酸酯、碳酸酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚醚二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚己内酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二醇二(甲基)丙烯酸酯等。

此外，上述通过使(甲基)丙烯酸与具有羟基的化合物反应而获得的酯化合物中，作为3官能以上者并无特别限定，例如可列举：季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成异氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成甘油三(甲基)丙烯酸酯、磷酸三(甲基)丙烯酰氧基乙酯等。

(2)通过使异氰酸酯与具有羟基的丙烯酸衍生物反应而获得的(甲基)丙烯酸氨酯

作为上述通过使异氰酸酯与具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物反应而获得的(甲基)丙烯酸氨酯，并无特别限定，例如可通过使具有2个异氰酸酯基的化合物1当量与具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物2当量在作为催化剂的锡系化合物存在下进行反应而获得。

作为成为上述通过使异氰酸酯与具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物反应而获得的(甲基)丙烯酸氨酯的原料的异氰酸酯，并无特别限定，例如可列举：异佛尔酮二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4′-二异氰酸酯(MDI)、氢化MDI、聚合MDI、1,5-萘二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯(XDI)、氢化XDI、赖氨酸二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、三(异氰酸酯基苯基)硫代磷酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、1,6,10-十一烷三异氰酸酯等。

此外，作为成为上述通过使异氰酸酯与具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物反应而获得的(甲基)丙烯酸氨酯的原料的异氰酸酯，例如也可使用通过乙二醇、甘油、山梨糖醇、三羟甲基丙烷、(聚)丙二醇、碳酸酯二醇、聚醚二醇、聚酯二醇、聚己内酯二醇等多元醇与过量的异氰酸酯的反应而获得的经链延长的异氰酸酯化合物。

作为上述具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物，并无特别限定，例如可列举：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯等市售品或乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、聚乙二醇等二元醇的单(甲基)丙烯酸酯，三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油等三元醇的单(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸酯、双酚A改性环氧(甲基)丙烯酸酯等环氧(甲基)丙烯酸酯等。

上述(甲基)丙烯酸氨酯具体而言，例如可通过在三羟甲基丙烷134重量份中加入作为聚合抑制剂的BHT 0.2重量份、作为反应催化剂的二月桂酸二丁基锡0.01重量份、及异佛尔酮二异氰酸酯666重量份，一边于60℃进行回流搅拌一边反应2小时，接着，加入丙烯酸2-羟基乙酯51重量份，一边吹送空气一边于90℃进行回流搅拌，反应2小时而获得。

此外，作为上述(甲基)丙烯酸氨酯的市售品，例如可列举：M-1100、M-1200、M-1210、M-1600(均为东亚合成公司制造)、Ebecryl 230、Ebecryl 270、Ebecryl 4858、Ebecryl 8402、Ebecryl 8804、Ebecryl 8803、Ebecryl 8807、Ebecryl 9260、Ebecryl1290、Ebecryl 5129、Ebecryl 4842、Ebecryl 210、Ebecryl 4827、Ebecryl 6700、Ebecryl220、Ebecryl 2220(均为Daicel Cytec公司制造)、Artresin UN-9000H、Artresin UN-9000A、Artresin UN-7100、Artresin UN-1255、Artresin UN-330、Artresin UN-3320HB、Artresin UN-1200TPK、Artresin SH-500B(均为根上工业公司制造)、U-122P、U-108A、U-340P、U-4HA、U-6HA、U-324A、U-15HA、UA-5201P、UA-W2A、U-1084A、U-6LPA、U-2HA、U-2PHA、UA-4100、UA-7100、UA-4200、UA-4400、UA-340P、U-3HA、UA-7200、U-2061BA、U-10H、U-122A、U-340A、U-108、U-6H、UA-4000(均为新中村化学工业公司制造)、AH-600、AT-600、UA-306H、AI-600、UA-101T、UA-101I、UA-306T、UA-306I等。

热固化型密封剂有如下问题：成为原料的树脂的黏度因加热而降低，因此密封剂中所含有的离子性杂质溶出到与密封剂接触的液晶，或者伴随着密封图案的变形，液晶泄漏。为了防止由加热引起的树脂黏度的降低，在其黏度降低前提高可迅速固化的固化速度是有效的。本发明的固化性树脂组合物优选如上所述含有具有烯键式不饱和键的化合物，优选并用含有可通过自由基进行反应的(甲基)丙烯酰基的树脂与(2)热自由基聚合引发剂，且固化性树脂组合物的碳-碳双键量为0.001～0.006mol/g的范围。由此，该树脂组合物的邻近的碳-碳双键彼此迅速地进行反应，因此树脂组合物的固化速度变得更快，因此，结果耐泄露性优异。

其中，若固化性树脂组合物的碳-碳双键量超过0.006mol/g，则虽固化速度提高，但固化物中的交联密度变高，因此有构成液晶显示面板的基板与固化物的粘接强度变低的情况。另一方面，若该碳-碳双键量小于0.001mol/g，则固化速度降低。因此，碳-碳双键量满足上述范围的树脂组合物的固化性及与基板的粘接性的平衡优异。其中，从使树脂组合物的固化性及与基板的粘接性的平衡优异的观点出发，上述碳-碳双键量优选0.002mol/g以上且0.003mol/g以下。

此外，关于上述碳-碳双键量，在上述具有碳-碳双键量的化合物由多种树脂的混合物构成的情形时，可根据各具有碳-碳双键量的化合物的每单位重量的含量(重量分率)进行分配而算出。例如具有碳-碳双键量的化合物由化合物A、化合物B、化合物C构成的情形的碳-碳双键量以下述(式3)表示。

碳-碳双键量(N_ABC)＝N_AP_A+N_BP_B+N_CP_C (式3)

(应予说明，Nα、Pα表示各化合物α的碳-碳双键量(mol/g)、及相对于化合物(A+B+C)的重量分率)。

固化性树脂的碳-碳双键量通过用分子内的碳-碳双键的数除以树脂的分子量而求出，其单位为mol/g。各固化性树脂的分子量优选通过GPC以聚苯乙烯为标准进行测定。这种情况下，算出数均分子量与重均分子量，但碳-碳双键量优选根据数均分子量算出。

关于碳-碳双键量，可为一种树脂单独计碳-碳双键量处于上述范围内者，此外，也可为通过将2种以上的树脂进行混合而将碳-碳双键量调整为上述范围者。即，使用的化合物的碳-碳双键量的平均值只要处于上述范围内即可。

此外，本发明的固化性树脂组合物也可含有上述在1分子内分别具有至少1个以上环氧基与(甲基)丙烯酰基的化合物、或具有(甲基)丙烯酰氧基的化合物，关于该情形时的固化性树脂组合物中的环氧基与(甲基)丙烯酰基的配合比，优选环氧基：(甲基)丙烯酰基为15：85～95：5，优选25：75～90：10，优选25：75～70：30。若(甲基)丙烯酰基的当量比小于5，则有时反应性降低而在涂布密封剂后即便进行加热，固化也不迅速进行，而且向液晶的溶出变大；若(甲基)丙烯酰基的当量比超过85，则有时在粘接性、透湿性方面变得不充分。更优选50：50～30：70。

含有在1分子内具有至少1个环氧基的化合物的固化性树脂组合物优选含有热固化剂。热固化剂是用于通过加热使固化性树脂组合物中的环氧基和/或烯键式不饱和键反应并进行交联的试剂，具有使固化后的固化性树脂组合物的粘接性、耐湿性提高的作用。

作为上述环氧基的反应中使用的热固化剂，并无特别限定，可优选使用熔点为100℃以上的潜伏性热固化剂。若使用熔点为100℃以下的热固化剂，则有保存稳定性明显变差的情况。

此外，含有在1分子内具有至少1个(甲基)丙烯酰基等烯键式不饱和键的化合物的固化性树脂组合物也优选含有热自由基引发剂。热自由基引发剂是通过加热使固化性树脂组合物中的烯键式不饱和键反应并进行交联的试剂，具有尤其是有助于固化速度的高速化，又防止离子性杂质渗透的作用。作为上述热自由基引发剂，并无特别限定，10小时半衰期温度优选为40～80℃。若使用10小时半衰期温度为40℃以下的热固化剂，则有保存稳定性明显变差的情况。

作为这种热固化剂，优选1,3-双[肼基羰乙基-5-异丙基乙内酰脲](1,3-bis[hydrazino carbono ethyl-5-isopropyl hydantoin]，熔点120℃)、己二酸二酰肼(熔点181℃)、7,11-十八碳二烯-1,18-二碳酰肼(熔点160℃)、十二烷二酸二酰肼(熔点190℃)、及癸二酸二酰肼等(熔点189℃)等酰肼化合物、双氰胺(熔点209℃)等双氰胺系化合物、胍衍生物、1-氰乙基-2-苯基咪唑、N-[2-(2-甲基-1-咪唑基)乙基]脲、2,4-二氨基-6-[2′-甲基咪唑基-(1′)]-乙基-均三嗪、N,N′-双(2-甲基-1-咪唑基乙基)脲、N,N′-(2-甲基-1-咪唑基乙基)-己二酰胺、2-苯基-4-甲基-5-羟甲基咪唑、2-苯基-4,5-二羟甲基咪唑等咪唑衍生物、由于含有羟基而向液晶的溶出得到抑制的2-羟甲基咪唑(分子量98.1，熔点115℃)、2-苯基-4,5-二羟甲基咪唑(分子量204，固体，熔点超过230℃(分解))、2-甲基咪唑(分子量82，固体，熔点137～145℃)等，可列举：改性脂肪族聚胺、四氢邻苯二甲酸酐、乙二醇-双(脱水偏苯三酸酯)等酸酐、各种胺与环氧树脂的加成物、苯酚酚醛清漆树脂、甲酚酚醛清漆树脂、及ZYLOCK型酚醛清漆树脂等酚系化合物。这些物质可单独使用或并用2种以上。

在使用丙烯酸改性环氧树脂作为上述在1分子内分别具有至少1个以上的环氧基与(甲基)丙烯酰基的化合物的情形时，丙烯酸环氧树脂的反应性根据其结构发生较大变化，在氨基甲酸酯改性环氧树脂的情形时，由于其稳定性，使用反应性高的热固化剂保存稳定性也优异，但在(甲基)丙烯酸改性环氧树脂的情形时反应性高，从保存稳定性的方面出发，优选熔点为100℃以上的反应性较低的热固化剂。

作为上述热固化剂的配合比率，相对于固化性化合物100重量份，优选5～60重量份，进一步优选10～50重量份。若为上述范围外，则有时固化物的粘接性、耐化学品性降低，在高温高湿动作试验中液晶的特性劣化提前。

此外，作为上述热固化剂，优选下述的被覆热固化剂。若使用本发明的被覆热固化剂，则即便制成一液型也可获得非常高的保存稳定性。

即，使用通过缺乏挥发性且缺乏向有机物的溶解性的微粒来被覆固体热固化剂的表面而成的被覆热固化剂，由此可获得即便预先配合固化剂也具有高保存稳定性的密封剂。

在本说明书中，上述固体热固化剂是指在室温下为固体，通过加热而会熔融或软化并开始与固化性树脂反应的固化剂。作为该固体热固化剂，只要是熔点或软化点为室温以上的热固化剂，则无特别限定，例如可列举：固体胺化合物、酚系化合物、酸酐等。其中，从在低温下的反应性优异的方面出发，优选固体胺化合物。

上述固体胺化合物是指在分子中具有1个以上的伯～叔氨基的固体状化合物，例如可列举：间苯二胺、二氨基二苯基甲烷等芳香族胺、2-甲基咪唑、1,2-二甲基咪唑、1-氰乙基-2-甲基咪唑等咪唑化合物、2-甲基咪唑啉等咪唑啉化合物、癸二酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼等二酰肼化合物。作为这些固体胺化合物中市售者，例如可列举：Amicure PN-23、Amicure MY-24、(以上，Ajinomoto Fine-Techno公司制造)等胺加成物类、双氰胺等。

作为上述多元酚系化合物，例如可列举：多酚化合物、酚醛清漆型酚醛树脂。作为这些多元酚系化合物中市售者，例如可列举：jER CURE 170、jER CURE YL6065、jER CUREMP402FPI(以上，三菱化学公司制造)等。

作为上述酸酐，例如可列举：甘油双(脱水偏苯三酸酯)、乙二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、4-甲基六氢邻苯二甲酸酐、3-甲基四氢邻苯二甲酸酐等。作为这些酸酐中市售者，例如可列举：jER CURE YH-306、YH-307(以上，三菱化学公司制造)等。

作为上述固体热固化剂粒子的平均粒径，并无特别限定，优选0.1～50μm。若小于0.1μm，则有时无法通过微粒效率良好地被覆表面，若超过50μm，则配合于密封剂时，有时在保存时发生固化剂的沉淀，或在固化时发生不均。更优选为0.5～10μm。

作为被覆上述固体热固化剂粒子的表面的微粒，可列举由Si、Al、Ti、Fe、Mn、Mg等的氧化物、氢氧化物、卤化物或苯乙烯珠、微粒橡胶等构成的微粒。这些微粒可单独使用，也可并用2种以上。

上述微粒的平均粒径优选为0.05μm以下。若超过0.05μm，则有时无法效率良好地被覆固体热固化剂粒子的表面。更优选为0.03μm以下。此外，上述微粒的粒径优选为固体热固化剂粒子的粒径的10％以下。若为10％以上，则有时不充分发挥反应性的控制能力。

被覆热固化剂中的固体热固化剂粒子与微粒的重量比率优选为50：1～3：1。若固体热固化剂粒子的重量比率超过50，则有时不充分发挥反应性的控制能力，若小于3，则有时微粒过量存在而固化功能降低。更优选为20：1～5：1。

作为通过微粒被覆固体热固化剂粒子的表面的方法，并无特别限定，例如可列举：使用市售的搅拌机等，将固体热固化剂粒子与微粒在容器中进行混合并使其均匀的方法等。

作为固化性树脂组合物与被覆热固化剂的配合比，优选相对于固化性树脂组合物100重量份为1～100重量份。若小于1重量份，则有时不充分固化，若超过100重量份，则有时过量的热固化剂残存，因此获得的固化物的韧性等各种物性降低。

上述被覆热固化剂在配合于固化性树脂组合物时，在常温保存时固体热固化剂与聚合性树脂的接触受到表面的微粒极力抑制，因此显示高的保存稳定性，在固化时施加温度，由此固体热固化剂成为液状，而不被微粒抑制，从而与固化性树脂接触，而迅速开始固化反应。因此，固化性树脂组合物的保存稳定性提高。上述被覆热固化剂可不使用特殊的反应以常温且短时间极为简单地制造。

本发明的固化性树脂组合物优选含有热自由基聚合引发剂。热自由基聚合引发剂是指经加热而产生自由基的化合物，即，吸收热能、进行分解而产生自由基种的化合物。热自由基聚合引发剂优选相对于树脂单元100质量份为0.01～3.0质量份。其中，若热自由基聚合引发剂的含量过多，则黏度稳定性变差，若热自由基聚合引发剂的含量过少，则固化性变差。

此外，含有在1分子内具有至少1个(甲基)丙烯酰基等烯键式不饱和键的化合物的固化性树脂组合物也优选含有热自由基引发剂。热自由基引发剂是通过加热使固化性树脂组合物中的烯键式不饱和键反应并进行交联的试剂，具有尤其是有助于固化速度的高速化，又防止离子性杂质渗透的作用。

在使用本发明的固化性树脂组合物作为液晶密封剂的情形时，若如上所述由于加热而液晶密封剂的黏度过于降低，则产生杂质的溶出或液晶的泄漏，因此固化性树脂组合物优选可尽量抑制加热时的黏度降低。为了抑制加热时的树脂黏度的降低，如上所述，从提高树脂组合物的固化速度，促进凝胶化的观点出发，有用的是将固化性树脂组合物中的碳-碳双键量调整到特定的范围内，但通过适当使用热自由基聚合引发剂，可以进一步抑制该树脂黏度的降低。

固化性树脂组合物的凝胶化通过使用10小时半衰期温度较低的热自由基A引发剂而被促进。所谓10小时半衰期温度，是使热自由基聚合引发剂在不活性气体的存在下且于一定的温度进行10小时热分解反应时热自由基聚合引发剂浓度成为原本的一半时的温度。若该10小时半衰期温度较低，则即便为相对低温，也变得容易产生自由基，因此固化性树脂组合物即便在低温下也变得容易固化。相反，若该温度高，则变得难以产生自由基，因此固化性树脂组合物的固化性降低。

因此，从促进固化性树脂组合物的凝胶化的观点出发，热自由基聚合引发剂的10小时半衰期温度优选40～80℃，更优选50～70℃。若该10小时半衰期温度设为80℃以下，进一步设为70℃以下，则在上述组合物固化时(通常固化温度为80～150℃)容易产生自由基从而固化反应得到促进，而减少加热固化时的黏度降低。

另一方面，若热自由基聚合引发剂的10小时半衰期温度过低，则即便在室温下固化反应也变得容易进行而损害液晶密封剂的稳定性。其中，若热自由基聚合引发剂的10小时半衰期温度设为40℃、优选50℃以上，则可获得保存时、向基板涂布的步骤(通常在室温下进行)中的稳定性良好的固化性树脂组合物。

上述热自由基聚合引发剂的10小时半衰期温度可如下所述地具体求出。

首先，若将热分解反应视为1次反应式，则下式的关系成立。

ln(C₀/C_t)＝kd×t

C₀：热自由基聚合引发剂的初期浓度

C_t：热自由基聚合引发剂的t小时后的浓度

kd：热分解速度常数

t：反应时间

半衰期是热自由基聚合引发剂的浓度成为一半的时间，即成为C_t＝C₀/2的情形。因此，在t小时内热自由基聚合引发剂成为半衰期的情形时，下式成立。

kd＝(1/t)·ln2

另一方面，速度常数的温度依赖性由阿仑尼斯公式表示，因此下式成立。

kd＝Aexp(－ΔE/RT)

(1/t)·ln2＝Aexp(－ΔE/RT)

A：频率因子

ΔE：活化能

R：气体常数(8.314J/mol·K)

T：绝对温度(K)

A及ΔE的值记载于J.Brandrup等人著的“Polymer Hand Book fourth editionvolum1,pageII-2～II-69,John&Wiley,(1999)”。根据以上情况，只要设为t＝10小时，则可求出10小时半衰期温度T。

作为热自由基聚合引发剂，优选有机过氧化物、偶氮化合物。

有机过氧化物的例子包括过氧化酮、过氧化缩酮、过氧化氢、二烷基过氧化物、过氧化酯、二酰基过氧化物、过氧化二碳酸酯。

将它们的具体例示于以下。记载于各化合物的旁边的括号内的数字是10小时半衰期温度(参照和光纯药目录、API Corporation目录及上述的聚合物手册)。

过氧化酮类的例子包括过氧化甲基乙基酮(109℃)、过氧化环己酮(100℃)。

过氧化缩酮类的例子包括1,1-双(过氧化叔己基)3,3,5-三甲基环己烷(87℃)、1,1-双(过氧化叔己基)环己烷(87℃)、1,1-双(过氧化叔丁基)环己烷(91℃)、2,2-双(过氧化叔丁基)丁烷(103℃)、1,1-(过氧化叔戊基)环己烷(93℃)、4,4-双(过氧化叔丁基)戊酸正丁酯(105℃)、2,2-双(4,4-二叔丁基过氧化环己基)丙烷(95℃)。

过氧化氢类的例子包括氢过氧化对薄荷烷(128℃)、过氧化二异丙基苯(145℃)、1,1,3,3-氢过氧化四甲基丁基(153℃)、氢过氧化异丙苯(156℃)、氢过氧化叔丁基(167℃)。

二烷基过氧化物的例子包括α,α-双(过氧化叔丁基)二异丙基苯(119℃)、过氧化二异丙苯(116℃)、2,5-二甲基-2,5-双(过氧化叔丁基)己烷(118℃)、过氧化叔丁基异丙苯(120℃)、叔戊基过氧化物(123℃)、二叔丁基过氧化物(124℃)、2,5-二甲基-2,5-双(过氧化叔丁基)己烷-3(129℃)。

过氧化酯类的例子包括过氧化新癸酸异丙苯酯(37℃)、过氧化新癸酸1,1,3,3-四甲基丁酯(41℃)、过氧化新癸酸叔己酯(45℃)、过氧化新癸酸叔丁酯(46℃)、过氧化新癸酸叔戊酯(46℃)、过氧化特戊酸叔己酯(53℃)、过氧化特戊酸叔丁酯(55℃)、过氧化特戊酸叔戊酯(55℃)、过氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯(65℃)、2,5-二甲基-2,5-双(2-乙基己酰基过氧化)己烷(66℃)、过氧化2-乙基己酸叔己酯(70℃)、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯(72℃)、过氧化-2-乙基己酸叔戊酯(75℃)、过氧化异丁酸叔丁酯(82℃)、过氧化异丙基单碳酸叔己酯(95℃)、过氧化马来酸叔丁酯(96℃)、过氧化正辛酸叔戊酯(96℃)、过氧化异壬酸叔戊酯(96℃)、过氧化-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯(97℃)、过氧化月桂酸叔丁酯(98℃)、过氧化异丙基单碳酸叔丁酯(99℃)、过氧化2-乙基己基单碳酸叔丁酯(99℃)、过氧化苯甲酸叔己酯(99℃)、2,5-二甲基-2,5双(过氧化苯甲酰)己烷(100℃)、过氧化乙酸叔戊酯(100℃)、过氧化苯甲酸叔戊酯(100℃)、过氧化乙酸叔丁酯(102℃)、过氧化苯甲酸叔丁酯(104℃)。

二酰基过氧化物类的例子包括过氧化二异丁酰(33℃)、过氧化二-3,5,5-三甲基己酰(60℃)、过氧化二月桂酰(62℃)、过氧化二琥珀酸(66℃)、过氧化二苯甲酰(73℃)。

过氧化二碳酸酯类的例子包括过氧化二碳酸二正丙酯(40℃)、过氧化二碳酸二异丙酯(41℃)、过氧化二碳酸双(4-叔丁基环己基)酯(41℃)、过氧化二碳酸二-2-乙基己酯(44℃)、过氧化丙基碳酸叔戊酯(96℃)、过氧化2-乙基己基碳酸叔戊酯(99℃)。

含有上述在1分子内具有至少1个环氧基的化合物的固化性树脂组合物也可含有自由基聚合抑制剂。

上述自由基聚合抑制剂例如可列举：2,6-二叔丁基甲酚、丁基化羟基苯甲醚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、β-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸硬脂酯、2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2′-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4′-硫代双-3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3,9-双[1,1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷、四-[亚甲基-3-(3′,5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,5-三(3′,5′-二叔丁基-4′-羟基苄基)-均三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)三酮、氢醌、对甲氧基苯酚、对苯醌、甲基苯醌、叔丁基对苯醌、2,5-二叔丁基对苯醌、2,5-二苯基对苯醌等，其中，优选可列举：对苯醌、甲基苯醌、叔丁基对苯醌等。这些自由基聚合抑制剂可单独使用，也可并用2种以上。

关于上述自由基聚合抑制剂的配合量，相对于上述固化性树脂组合物100重量份，下限为0.1重量份，上限为0.4重量份。若上述自由基聚合抑制剂的配合量小于0.1重量份，则由于密封剂保管时或液晶显示元件生产时的无意的加热而误引起的固化反应进行，而导致增黏等性状的变化。若上述自由基聚合抑制剂的配合量超过0.4重量份，则所获得的密封剂的热固化性明显变低，有时即便为了使密封剂固化而进行加热的情形时也不固化。

含有上述在1分子内具有至少1个环氧基的化合物的固化性树脂组合物优选进一步含有硅烷偶联剂。硅烷偶联剂主要具有作为用以将密封剂与液晶显示元件基板良好地粘接的粘接助剂的作用。此外，也可用于如下方法，即为了提高无机、有机填料与构成密封剂的树脂之间的相互作用，而利用硅烷偶联剂对填料的表面进行处理的方法，该无机、有机填料是为了改善基于应力分散效果的粘接性、改善线膨胀率等而配合的。

上述硅烷偶联剂优选具有由下述(2-A)组所示的至少1个官能团与由下述(2-B)组所示的至少1个官能团的硅烷化合物。

(2-A)

-OCH₃ -OC₂H₅

(2-B)

-NH₂ -HN -SH -NCO

作为上述硅烷化合物，具体而言，例如可列举：γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷等。这些硅烷化合物可单独使用，也可并用2种以上。

通过使用该结构的硅烷化合物作为硅烷偶联剂，可提高与基板的粘接性，并且硅烷化合物经由2-B组所示的官能团与固化性树脂进行化学键合，由此可防止向液晶中的流出。

在利用硅烷偶联剂对填料的表面进行处理的情形时，配合上述硅烷化合物与固化性树脂成分后进行加热处理。通过加热处理，上述硅烷化合物经由2-B组所示的官能团与固化性树脂成分进行化学键合。关于上述加热处理，为了提高反应的效率优选通过搅拌树脂混合物来进行。搅拌的方法并无特别限定，例如可列举利用马达等使搅拌器或搅拌用的叶片旋转等通常的方法。加热处理的温度优选30～70℃。若小于30℃，则有时硅烷化合物与固化性树脂的反应不充分进行，若超过70℃，则有可能利用热的固化开始进行。加热处理的温度更优选40～60℃。加热处理的时间优选1～2小时。若小于1小时，则有可能硅烷化合物中的官能团不全部反应而残留未反应物。

加热处理后的上述2-B组所示的至少1个官能团的残存率为10％以下。若超过10％，则在保存中与树脂成分反应而增黏，或向液晶中流出而导致污染。应予说明，2-B组所示的至少1个官能团的残存率可通过1H-NMR测定，并根据硅烷化合物中的各种官能团的峰值强度与加热处理后的峰值强度的对比来求出。

为了调整黏度及改善基于应力分散效果的粘接性，含有上述在1分子内具有至少1个环氧基的化合物的固化性树脂组合物也可添加填料。

填料并无特别限定，例如可使用滑石、石棉、二氧化硅、硅藻土、绿土、膨润土、碳酸钙、碳酸镁、氧化铝、蒙脱石、硅藻土、氧化锌、氧化铁、氧化镁、氧化锡、氧化钛、氢氧化镁、氢氧化铝、玻璃珠、氮化硅、硫酸钡、石膏、硅酸钙、绢云母活性白土、氮化铝等无机填料、或聚酯微粒、聚氨酯微粒、乙烯基聚合物微粒、丙烯酸聚合物微粒、橡胶微粒等有机填料等。作为上述填料的形状，并无特别限定，可列举：球状、针状、板状等定型物或非定型物。

含有上述在1分子内具有至少1个环氧基的化合物的固化性树脂组合物也可含有树脂微粒。

上述树脂微粒具有核粒子与壳层，所述核粒子由具有橡胶弹性且玻璃化转变温度为-10℃以下的树脂形成，所述壳层形成于上述核粒子的表面且由玻璃化转变温度为50～150℃的树脂形成。

应予说明，在本说明书中，玻璃化转变温度只要没有特别限定，则意味着通过通常的DSC法在升温速度10℃/分钟的条件下测定的温度。

作为上述具有橡胶弹性且玻璃化转变温度为-10℃以下的树脂，并无特别限定，优选(甲基)丙烯酸单体的聚合物。

作为上述(甲基)丙烯酸单体，例如可列举：丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等。这些(甲基)丙烯酸单体可单独进行聚合，也可使二种以上共聚。

作为上述玻璃化转变温度为50～150℃的树脂，并无特别限定，例如可列举：使甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、4-氯苯乙烯、2-乙基苯乙烯、丙烯腈、氯乙烯等聚合而成的聚合物。这些单体可单独使用，也可并用2种以上。

上述树脂微粒的粒径根据使用目的而适当选择，优选的下限为0.01μm，优选的上限为5μm。若为该范围内，则树脂微粒相对于上述光固化性树脂的表面积充分大，而显现有效的核层的膨润效果，进而，用作液晶显示元件用密封剂时形成基板间之间的间隙，也可确保作业性。

作为制造上述树脂微粒的方法，并无特别限定，例如可列举：仅使用构成核的单体，通过乳化聚合法形成核粒子后，进一步加入构成壳的单体进行聚合，在核粒子的表面形成壳层的方法等。

上述固化性树脂组合物中的上述树脂微粒的配合量的优选下限是相对于上述光固化性树脂100重量份为15重量份，优选的上限为50重量份。若小于15重量份，则有时不获得充分的粘接性提高效果，若超过50重量份，则有时增黏至必需以上。更优选的上限为20重量份。

含有上述在1分子内具有至少1个环氧基的化合物的固化性树脂组合物通过热而固化，优选仅通过热而固化。

(取向膜)

在本发明的液晶显示装置中，为了使液晶组合物在第一基板和第二基板上的与液晶组合物接触的表面上取向，也可使用取向膜。

作为取向膜材料，可使用聚酰亚胺、聚酰胺、BCB(苯并环丁烯聚合物)、聚乙烯醇等透明性有机材料，特别优选使聚酰胺酸进行酰亚胺化而成的聚酰亚胺取向膜，该聚酰胺酸由对苯二胺、4,4′-二氨基二苯基甲烷等脂肪族或脂环族二胺等二胺以及丁烷四羧酸酐或2,3,5-三羧基环戊基乙酸酐等脂肪族或脂环式四羧酸酐、均苯四甲酸二酐等芳香族四羧酸酐合成的。该情形时的取向赋予方法通常使用摩擦，可使用光分解型的光取向技术，在用于垂直取向膜等的情形时，也可不赋予取向而使用。

作为取向膜材料，可使用在化合物中含有查耳酮、肉桂酸酯、肉桂酰或偶氮基等的材料，也可与聚酰亚胺、聚酰胺等材料组合使用，在该情形时，取向膜可使用摩擦也可使用光取向技术。

取向膜通常通过旋转涂布法等方法在基板上涂布上述取向膜材料而形成树脂膜，但也可使用单轴拉伸法、朗缪尔-布罗杰特(Langmuir-Blodgett)法等。

(透明电极)

在本发明的液晶显示装置中，作为透明电极的材料，可使用导电性的金属氧化物，作为金属氧化物，可使用氧化铟(In₂O₃)、氧化锡(SnO₂)、氧化锌(ZnO)、氧化铟锡(In₂O₃-SnO₂)、氧化铟锌(In₂O₃-ZnO)、添加铌的二氧化钛(Ti_1-xNb_xO₂)、掺氟氧化锡、石墨烯纳米带或金属纳米线等，优选氧化锌(ZnO)、氧化铟锡(In₂O₃-SnO₂)或氧化铟锌(In₂O₃-ZnO)。这些透明导电膜的图案化可使用光蚀刻法或使用掩模的方法等。

本发明的液晶显示装置尤其是对有源矩阵驱动用液晶显示装置有用，可应用于VA模式、PSVA模式、PSA模式、IPS模式、FFS模式或ECB模式用液晶显示装置。

将本液晶显示装置与背光灯组合而用于液晶电视、计算机的监视器、移动电话、智能型手机的显示器、或笔记型个人计算机、移动信息终端、数字标牌等各种用途。作为背光灯，有冷阴极管型背光灯、使用了利用无机材料的发光二极管或有机EL元件的二波峰的仿真白色背光灯与三波峰的背光灯等。

实施例

以下列举实施例对本发明进一步详述，但本发明并不限定于这些实施例。此外，以下的实施例及比较例的组合物中的“％”是指“质量％”。

实施例中，测定的特性系如下所述。

Tni：向列相-各向同性液体相转移温度(℃)

Δn：在25℃的折射率各向异性

Δε：在25℃的介电常数各向异性

η：在20℃的黏度(mPa·s)

γ1：在25℃的旋转黏度(mPa·s)

VHR：在70℃的电压保持率(％)

(在单元厚3.5μm的单元中注入液晶组合物，并于施加5V、框架时间(frame time)200ms、脉冲宽度64μs的条件下进行测定，将此时的测定电压与初始施加电压的比以％表示的值)

取向不均：

于通电状态及非通电状态下，利用目视，以下述的4个等级对密封剂与液晶接触的部分所产生的取向不均的等级进行评价。

◎无取向不均

○有极少取向不均，但为可允许的等级

△有取向不均且为无法允许的等级

×有取向不均且相当恶劣

烧屏：

液晶显示元件的烧屏评价是在显示区域内显示规定的固定图案1000小时后，利用目视以下述的4个等级对进行整个画面均匀显示时的固定图案的残像的等级进行评价。

◎无残像

○有极少残像，但为可允许的等级

△有残像且为无法允许的等级

×有残像且相当恶劣

固化后的密封剂的体积电阻率：

在铬蒸镀玻璃基板的铬蒸镀面上薄且均匀地涂布密封剂后，进行紫外线固化而形成尺寸85mm×85mm、厚度3m的紫外线固化物，在其上使铬蒸镀面成为紫外线固化物侧，放置铬蒸镀玻璃基板并施加荷重，在120℃的加热板上进行1小时加热压接，制作试验样品。将该试验样品中的密封剂的面积设为(S(cm²))，使用恒定电压产生装置(Kenwood公司制造，PA36-2A DC稳定电源)对相对向的铬蒸镀玻璃基板的铬蒸镀面间施加一定的电压(V(V))，利用电流计(Advantest公司制造，R644C数字万用表)测定流过膜的电流(A(A))。将密封剂的膜厚设为(T(cm))时，通过下述式求出体积电阻率(Ω·cm)。体积电阻率(Ω·cm)＝(V·S)/(A·T)，其中，外加电压设为直流500V，导电时间设为1分钟。

固化前的密封剂的电阻率：

对于固化前的密封剂，在标准温度湿度状态(20℃，65％RH)下，使用电阻率测定器(东洋技术公司制造，SR-6517型)与液体用电极(安藤电气公司制造，LE-21型)进行电阻率的测定。

应予说明，在实施例中，关于化合物的记载，使用以下的缩写。

(环结构)

(侧链接构及连接结构)

[表1]

末端的n(数字)	C<sub>n</sub>H<sub>2n+1</sub>-
		-2-	-CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>-
-1O-	-CH<sub>2</sub>O-
		-O1-	-OCH<sub>2</sub>-
-V-	-CO-
		-VO-	-COO-
-CFFO-	-CF<sub>2</sub>O-
		-F	-F
-Cl	-Cl
		-CN	-C≡N
-OCFFF	-OCF<sub>3</sub>
		-CFFF	-CF<sub>3</sub>
-On	-OC<sub>n</sub>H<sub>2n+1</sub>-
		-T-	-C≡C-
-N-	-CH＝N-N＝CH-
		ndm-	C<sub>n</sub>H<sub>2n＋1</sub>-HC＝CH-(CH<sub>2</sub>)<sub>m-1</sub>-
-ndm	-(CH<sub>2</sub>)<sub>n-1</sub>-HC＝CH-C<sub>m</sub>H<sub>2m+1</sub>
		ndmO-	C<sub>n</sub>H<sub>2n+1</sub>-HC＝CH-(CH<sub>2</sub>)<sub>m-1</sub>O-
-Ondm	-O-(CH<sub>2</sub>)<sub>n-1</sub>-HC＝CH-C<sub>m</sub>H<sub>2m+1</sub>
		-ndm-	-(CH<sub>2</sub>)<sub>n-1</sub>-HC＝CH-(CH<sub>2</sub>)<sub>m-1</sub>-

[固化性树脂组合物的制作]

(合成例A)改性环氧树脂(A)的合成

一面对溶剂进行氮气冲洗一面进行加热升温直至回流温度。花5小时向其中滴加溶解有甲基丙烯酸缩水甘油酯100重量份、甲基丙烯酸甲酯40重量份、甲基丙烯酸羟基乙酯20重量份与苯乙烯40重量份、甲基丙烯酸正丁酯200重量份、聚合引发剂(日油公司制造，PERBUTYLO，10小时半衰期温度72.1℃，过氧化-2-乙基己酸叔丁酯)40重量份的混合液，进一步在其后于100℃保持5小时。对于所获得的树脂100重量份，利用为了吸附反应物中的离子性杂质而填充有石英与高岭土的天然结合物(Hoffmann Mineral公司制造，SillitinV85)30重量份的管柱过滤反应物，除去溶剂，由此获得含有缩水甘油基及羟基的改性环氧树脂(A)。

改性环氧树脂(A)的重均分子量Mw(利用GPC进行测定)为4020，环氧当量为640g/eq，氢键性官能度为3.4×10^-4mol/g。

(合成例B)丙烯酸改性环氧树脂(B)的合成

使双酚F型环氧树脂(新日铁化学公司制造，YDF-8170C)100重量份、丙烯酸22.5重量份、三乙醇胺0.125重量份均匀地溶解于溶剂，将该溶液于110℃进行5小时回流搅拌。对于所获得的树脂100重量份，利用为了吸附反应物中的离子性杂质而填充有石英与高岭土的天然结合物(Hoffmann Mineral公司制造，Sillitin V85)30重量份的管柱进行过滤，将溶剂除去，由此获得丙烯酸改性环氧树脂(B)。

丙烯酸改性环氧树脂(B)的重均分子量Mw(利用GPC进行测定)为392，氢键性官能度为2.6×10^-3mol/g。此外，碳-碳双键量为2.6×10^-3mo1/g。

(合成例C)单丙烯酸酯改性环氧树脂(C)的合成

使双酚F型环氧树脂(新日铁化学公司制造，YDF-8170C)100重量份、丙烯酸22.5重量份、三乙醇胺0.125重量份均匀地溶解于溶剂，在110℃进行5小时回流搅拌。对于所获得的树脂100重量份，利用为了吸附反应物中的离子性杂质而填充有石英与高岭土的天然结合物(Hoffmann Mineral公司制造，Sillitin V85)30重量份的管柱进行过滤，将溶剂除去，由此获得单丙烯酸酯改性环氧树脂(C)。

单丙烯酸酯改性环氧树脂(C)的重均分子量Mw(利用GPC进行测定)为398，氢键性官能度为2.5×10^-3mol/g，碳-碳双键量为2.5×10^-3mol/g。

(合成例D)二丙烯酸酯改性环氧树脂(D)的合成

使双酚F型环氧树脂(新日铁化学公司制造，YDF-8170C)100重量份、丙烯酸45重量份、三乙醇胺0.20重量份均匀地溶解于溶剂，在110℃进行5小时回流搅拌。对于所获得的树脂100重量份，利用为了吸附反应物中的离子性杂质而填充有石英与高岭土的天然结合物(Hoffmann Mineral公司制造，Sillitin V85)30重量份的管柱进行过滤，将溶剂除去，由此获得二丙烯酸酯改性环氧树脂(D)。

二丙烯酸酯改性环氧树脂(D)的重均分子量Mw(利用GPC进行测定)为484，氢键性官能度为4.3×10^-3mol/g，碳-碳双键量为4.3×10^-3mol/g。

(合成例E)二丙烯酸酯改性环氧树脂(E)的合成

使间苯二酚二缩水甘油醚(Nagase chemteX公司制造，DENACOL EX-201，环氧当量117eq/g)117重量份、丙烯酸79重量份、叔丁基溴化铵1重量份均匀地溶解于溶剂，将该溶液于90℃进行2小时搅拌后，进一步一边回流一边搅拌6小时，使其反应。其后，利用超纯水对反应溶液进行水洗后，将溶剂除去，对于所获得的树脂100重量份，利用为了吸附反应物中的离子性杂质而填充有石英与高岭土的天然结合物(Hoffmann Mineral公司制造，Sillitin V85)30重量份的管柱进行过滤，将溶剂除去，由此获得二丙烯酸酯改性环氧树脂(E)。

二丙烯酸酯改性环氧树脂(E)的重均分子量Mw(利用GPC进行测定)为366，氢键性官能团量为5.3×10^-3mol/g，碳-碳双键量为5.3×10^-3mol/g。

(合成例F)二丙烯酸酯改性环氧树脂(F)的合成

使二苯醚型环氧树脂(新日铁化学公司制造：YSLV-80DE，熔点84℃)100重量份、聚合抑制剂(对甲氧基苯酚)0.2重量份、反应催化剂(三乙胺)0.2重量份、丙烯酸40重量份均匀地溶解于溶剂，一边吹送空气，一边将该溶液于80℃搅拌2小时，进而一边回流一边搅拌36小时，使其反应。其后，利用超纯水对反应溶液进行水洗后，将溶剂除去，对于所获得的树脂100重量份，利用为了吸附反应物中的离子性杂质而填充有石英与高岭土的天然结合物(Hoffmann Mineral公司制造，Sillitin V85)30重量份的管柱进行过滤，将溶剂除去，由此获得二丙烯酸酯改性环氧树脂(F)。

二丙烯酸酯改性环氧树脂(F)的重均分子量Mw(利用GPC进行测定)为459，氢键性官能度为3.7×10^-3mol/g，碳-碳双键量为3.7×10^-3mol/g。

(合成例G)二丙烯酸酯改性环氧树脂(G)的合成

使邻苯二甲酸酐296.2g(2摩尔)、丙烯酸2-羟基乙酯的6-己内酯加成物(Daicel化学公司制造，PLACCEL FA3，分子量：459g/mol)917.0g(2摩尔)、三乙胺4g、氢醌0.9g均匀地溶解于溶剂，在110℃进行搅拌，使其反应。在反应混合物的酸值成为96mgKOH/g时，将反应温度设为90℃。接着，向该反应混合物添加双酚A二缩水甘油醚680.82g(2摩尔)、四丁基溴化铵1.6g，在90℃进行反应直至反应混合物的酸值成为2mgKOH/g。

其后，进一步向反应混合物添加丙烯酸144.1g(2摩尔)、氢醌1.8g，向烧瓶内吹送空气，并且于80℃反应2小时，进一步将温度提高至90℃而继续反应。进行反应直至反应混合物的酸值成为2mgKOH/g。

对于反应结束后的混合物，利用超纯水对反应溶液进行水洗后，将溶剂除去，对于所获得的树脂100重量份，利用为了吸附反应物中的离子性杂质而填充有石英与高岭土的天然结合物(Hoffmann Mineral公司制造，Sillitin V85)30重量份的管柱进行过滤，将溶剂除去，由此获得二丙烯酸酯改性环氧树脂(G)。

二丙烯酸酯改性环氧树脂(G)的重均分子量Mw(利用GPC进行测定)为1005，氢键性官能度为1.9×10^-3mol/g，碳-碳双键量为1.9×10^-3mol/g。

(合成例H)部分丙烯酸改性环氧树脂(H)的合成

使二苯醚型环氧树脂(新日铁化学公司制造，YSLV-80DE，熔点84℃)100重量份、聚合抑制剂(对甲氧基苯酚)0.2重量份、丙烯酸20重量份、反应催化剂(三乙胺)0.2重量份均匀地溶解于溶剂，一面吹送空气，一面于80℃搅拌2小时，进而一边回流一边搅拌24小时，使其反应。

反应结束后，对反应混合物进行柱精制后，使用超纯水进行水洗，将溶剂除去，对于所获得的树脂100重量份，利用为了吸附反应物中的离子性杂质而填充有石英与高岭土的天然结合物(Hoffmann Mineral公司制造，Sillitin V85)30重量份的管柱进行过滤，将溶剂除去，由此获得环氧基50％被丙烯酰化的部分丙烯酸改性环氧树脂(H)。

部分丙烯酸改性环氧树脂(H)的重均分子量Mw(利用GPC进行测定)为386，氢键性官能度为2.2×10^-3mol/g，碳-碳双键量为2.2×10^-3mol/g。

(合成例I)部分甲基丙烯酸改性环氧树脂(I)的合成

使双酚E型环氧树脂R-1710(Printec公司制造)163重量份溶解于溶剂，向该溶液添加作为聚合抑制剂的对甲氧基苯酚0.5重量份、作为反应催化剂的三乙胺0.5重量份、及甲基丙烯酸40重量份，一面吹送空气，一面于90℃进行5小时回流搅拌，使其反应。

反应结束后，对反应混合物进行柱精制后，使用超纯水进行水洗，将溶剂除去，对于所获得的树脂100重量份，利用为了吸附反应物中的离子性杂质而填充有石英与高岭土的天然结合物(Hoffmann Mineral公司制造，Sillitin V85)30重量份的管柱进行过滤，将溶剂除去，由此获得环氧基50％被甲基丙烯酸化的部分甲基丙烯酸改性环氧树脂(I)。

部分甲基丙烯酸改性环氧树脂(I)的重均分子量Mw(利用GPC进行测定)为436，氢键性官能度为4.6×10^-3mol/g，碳-碳双键量为2.3×10^-3mol/g。

(合成例J)氨基甲酸酯改性甲基丙烯酸环氧树脂(J)的合成

添加三羟甲基丙烷1100重量份、作为聚合抑制剂的3,5-二丁基-4-羟基甲苯1.6重量份、作为反应催化剂的二月桂酸二丁基锡0.08重量份、及二苯基甲烷二异氰酸酯6080重量份，一边在60℃进行回流搅拌一边反应2小时。接着，添加甲基丙烯酸2-羟基乙酯235重量份及缩水甘油910重量份，一面吹送空气一面于90℃进行回流搅拌并且反应2小时。

反应结束后，对反应混合物进行柱精制后，使用超纯水进行水洗，将溶剂除去，对于所获得的树脂100重量份，利用为了吸附反应物中的离子性杂质而填充有石英与高岭土的天然结合物(Hoffmann Mineral公司制造，Sillitin V85)30重量份的管柱进行过滤，将溶剂除去，由此获得氨基甲酸酯改性甲基丙烯酸环氧树脂(J)。

氨基甲酸酯改性甲基丙烯酸环氧树脂(J)的重均分子量Mw(利用GPC进行测定)为4188，氢键性官能度为2.9×10^-3mo1/g，碳-碳双键量为2.2×10^-4mol/g。

[密封剂的制作]

＜密封剂(1)的制作＞

使邻甲酚酚醛清漆环氧树脂(日本化药公司制造，EOCN-1020-20)100重量份加热溶解于改性环氧树脂(A)160重量份而制成均匀溶液，冷却后，添加作为潜伏性热固化剂的酰肼系固化剂(Ajinomoto Fine-Techno公司制造，Amicure VDH-J)60重量份、及咪唑系固化剂(四国化成公司制造，Curezol 2E4MZ-A)4重量份、作为填料的球状二氧化硅(Admatechs公司制造，Admafine AO-802)72重量份、作为添加剂的硅烷偶联剂(γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷，信越化学工业公司制造，KBM-403)4重量份，利用行星式搅拌装置进行混合搅拌后，利用陶瓷三辊机进行混合，进一步利用行星式搅拌装置进行脱泡、混合搅拌，将其制成密封剂(1)。将所获得的密封剂(1)的特性示于以下。

氢键性官能度(mol/g)：2.1×10^-4

固化前的密封剂的电阻率(Ω·cm)：4.8×10⁶

固化后的密封剂的体积电阻率(Ω·cm)：1.2×10¹³

＜密封剂(2)的制作＞

向使邻甲酚酚醛清漆型固形环氧树脂(日本化药公司制造，EOCN-1020-75，环氧当量215g/eq)100重量份、PO改性三苯酚三丙烯酸酯(分子量802，碳-碳双键量为0.0037mol/g)433重量份、丙烯酸改性环氧树脂(B)217重量份加热溶解而获得的混合物添加作为潜伏性热固化剂的酰肼系固化剂(Ajinomoto Fine-Techno公司制造，Amicure VDH)42重量份、作为填料的球状二氧化硅(Sea Foster S-30：日本触媒制造)167重量份、甲基丙烯酸-烷基酯共聚物微粒(日本ZEON公司制造，F-325)42重量份，利用行星式搅拌装置进行混合搅拌后，利用陶瓷三辊机进行混合，进一步利用行星式搅拌装置进行脱泡、混合搅拌后，添加热自由基聚合引发剂(Arkema Yoshitomi公司制造，Luperox575，10小时半衰期温度75℃)8.3重量份，利用行星式搅拌装置进行脱泡、混合搅拌，将其制成密封剂(2)。将所获得的密封剂(2)的特性示于以下。

环氧基与(甲基)丙烯酰基的当量比：31：69

氢键性官能度(mol/g)：7.4×10^-4

碳-碳双键量(mol/g)：2.9×10^-3

固化前的密封剂的电阻率(Ω·cm)：7.7×10⁸

固化后的密封剂的体积电阻率(Ω·cm)：1.5×10¹³

＜密封剂(3)的制作＞

在100℃使邻甲酚酚醛清漆环氧树脂(日本化药公司制造，EOCN-1020-55)100重量份加热溶解于单丙烯酸酯改性环氧树脂(C)700重量份1小时而制成均匀溶液。冷却后，进一步添加二丙烯酸酯改性环氧树脂(D)800重量份、对苯醌0.2份(精工化学公司制造)、作为无机填料的球状二氧化硅(Admafine A-802，Admatechs公司制造)300重量份、热潜伏性环氧固化剂(Ajinomoto Fine-Techno公司制造，Amicure VDH-J)60重量份、及作为添加剂的硅烷偶联剂(γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷，信越化学工业公司制造，KBM-403)20重量份，利用行星式搅拌装置进行混合搅拌后，利用陶瓷三辊机进行混合，进一步利用行星式搅拌装置进行脱泡、混合搅拌后，添加热自由基聚合引发剂(和光纯药制造，V-601，二甲基2,2′-偶氮双(异丁酸酯)，10小时半衰期温度66℃)20重量份，利用行星式搅拌装置进行脱泡、混合搅拌，而获得10重量份密封剂(3)。将所获得的密封剂(3)的特性示于以下。

环氧基与(甲基)丙烯酰基的当量比：31：69

氢键性官能度(mol/g)：3.2×10^-3

碳-碳双键量(mol/g)：3.2×10^-3

固化前的密封剂的电阻率(Ω·cm)：4.9×10⁹

固化后的密封剂的体积电阻率(Ω·cm)：2.3×10¹³

＜密封剂(4)的制作＞

添加双酚A型环氧树脂(JER制造，Epikote 828EL，环氧当量190g/eq)70重量份、热潜伏性环氧固化剂(Ajinomoto Fine-Techno公司制造，Amicure VDH)10重量份、咪唑系固化剂(2-羟基甲基咪唑)3重量份、丙烯酸改性环氧树脂(B)30重量份、二氧化硅(日本触媒化学公司制造S-100)15重量份、微粒聚合物(ZEON化成公司制造，F325一次粒径0.5μm)20重量份、及硅烷偶联剂(γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷，信越化学工业公司制造，KBM-403)0.5重量份，利用行星式搅拌装置进行混合搅拌后，利用陶瓷三辊机进行混合，进一步利用行星式搅拌装置进行脱泡、混合搅拌，而获得密封剂(4)。将所获得的密封剂(4)的特性示于以下。

环氧基与(甲基)丙烯酰基的当量比：88：12

氢键性官能度(mol/g)：7.7×10^-4

碳-碳双键量(mol/g)：7.7×10^-4

固化前的密封剂的电阻率(Ω·cm)：8.6×10⁷

固化后的密封剂的体积电阻率(Ω·cm)：1.3×10¹³

＜密封剂(5)的制作＞

添加双酚A型环氧树脂改性二丙烯酸酯(共荣社化学公司制造，Epoxy Ester3002A分子量600)25重量份、丙烯酸改性环氧树脂(B)70重量份、邻甲酚酚醛清漆型固形环氧树脂(EOCN-1020-75，日本化药公司制造，环氧当量215g/eq)5重量份、潜伏性环氧固化剂(Ajinomoto Fine-Techno公司制造，Amicure VDH，熔点120℃)5重量份、球状二氧化硅(日本触媒制造，Sea Foster S-30)20重量份，利用行星式搅拌装置进行混合搅拌后，利用陶瓷三辊机进行混合，进一步利用行星式搅拌装置进行脱泡、混合搅拌后，添加热自由基聚合引发剂(Arkema Yoshitomi公司制造，Luperox 575，10小时半衰期温度75℃)1重量份，利用行星式搅拌装置进行脱泡、混合搅拌，将其制成密封剂(5)。将所获得的密封剂(5)的特性示于以下。

环氧基与(甲基)丙烯酰基的当量比：43：57

氢键性官能度(mol/g)＝2.6×10^-3

碳-碳双键量(mol/g)：2.6×10^-3

固化前的密封剂的电阻率(Ω·cm)：3.1×10⁹

固化后的密封剂的体积电阻率(Ω·cm)：2.1×10¹³

＜密封剂(6)的制作＞

使邻甲酚酚醛清漆型固形环氧树脂(日本化药公司制造，EOCN-1020-75，环氧当量215g/eq)15重量份与双酚A型环氧树脂改性二丙烯酸酯(共荣社化学公司制造，EpoxyEster 3002A：分子量600)45重量份于100℃进行1小时加热溶解，制成均匀的溶液。接着，将该溶液进行冷却后，添加丙烯酸改性环氧树脂(B)20重量份、自由基链转移剂(昭和电工公司制造，Karenz MT NR-1，1,3,5-三(3-巯基丁氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮)0.5重量份、球状二氧化硅(日本触媒公司制造，Sea Foster S-30)15重量份、潜伏性环氧固化剂(Ajinomoto Fine-Techno公司制造，Amicure VDH，熔点120℃)3重量份、及作为添加剂的硅烷偶联剂(γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷，信越化学工业公司制造，KBM-403)1重量份，利用行星式搅拌装置进行混合搅拌后，利用陶瓷三辊机进行混合，进一步利用行星式搅拌装置进行脱泡、混合搅拌。其后，添加热自由基聚合引发剂(和光纯药制造，V-601，二甲基2,2′-偶氮双(异丁酸酯)，10小时半衰期温度66℃)0.5重量份后，通过行星式搅拌机进行真空脱泡、混合搅拌，而制备密封剂(6)。将所获得的密封剂(6)的特性示于以下。

环氧基与(甲基)丙烯酰基的当量比：37：63

氢键性官能度(mol/g)：2.51×10^-3

碳-碳双键量(mol/g)：2.51×10^-3

固化前的密封剂的电阻率(Ω·cm)：1.3×10⁹

固化后的密封剂的体积电阻率(Ω·cm)：1.9×10¹³

＜密封剂(7)的制作＞

利用行星式搅拌装置，将二丙烯酸酯改性环氧树脂(E)20重量份、二丙烯酸酯改性环氧树脂(F)25重量份、二丙烯酸酯改性环氧树脂(G)25重量份、部分丙烯酸改性环氧树脂(H)25重量份、邻甲酚酚醛清漆型固形环氧树脂(日本化药公司制造，EOCN-1020-75，环氧当量215g/eq)5重量份、球状二氧化硅(日本触媒制造，Sea Foster S-30)25重量份、潜伏性环氧固化剂(Ajinomoto Fine-Techno公司制造，Amicure VDH)8重量份、甲基丙烯酸-烷基酯共聚物微粒(日本ZEON公司制造，F-325)2重量份进行混合搅拌后，利用陶瓷三辊机进行混合，进一步利用行星式搅拌装置进行脱泡、混合搅拌。其后，添加热自由基聚合引发剂(和光纯药制造，V-65，2,2′-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)10小时半衰期温度51℃)1重量份后，通过行星式搅拌机进行真空脱泡、混合搅拌，而制备密封剂(7)。将所获得的密封剂(7)的特性示于以下。

环氧基与(甲基)丙烯酰基的当量比：19：81

碳-碳双键量(mol/g)：3.01×10^-3

氢键性官能度(mol/g)：3.01×10^-3

固化前的密封剂的电阻率(Ω·cm)：3.5×10⁹

固化后的密封剂的体积电阻率(Ω·cm)：2.2×10¹³

＜密封剂(8)的制作＞

利用行星式搅拌装置，将部分甲基丙烯酸改性环氧树脂(I)50重量份、氨基甲酸酯改性甲基丙烯酸环氧树脂(J)50重量份、球状二氧化硅(Admatechs公司制造，SO-C1)35重量份、潜伏性环氧固化剂(Ajinomoto Fine-Techno公司制造，Amicure VDH)8重量份、硅烷偶联剂((信越化学公司制造，γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，KBM5103)1.5重量份、甲基丙烯酸-烷基酯共聚物微粒(日本ZEON公司制造，F-325)进行混合搅拌后，利用陶瓷三辊机进行混合，进一步利用行星式搅拌装置进行脱泡、混合搅拌。其后，添加热自由基聚合引发剂(和光纯药制造，V-65，10小时半衰期温度51℃)0.5重量份后，通过行星式搅拌机进行真空脱泡、混合搅拌，而制备密封剂(8)。将所获得的密封剂(8)的特性示于以下。

环氧基与(甲基)丙烯酰基的当量比：60：40

碳-碳双键量(mol/g)：1.26×10^-3

氢键性官能度(mol/g)：3.75×10^-3

固化前的密封剂的电阻率(Ω·cm)：1.2×10⁹

固化后的密封剂的体积电阻率(Ω·cm)：1.8×10¹³

＜比较密封剂(C1)的制作＞

配合由氨基甲酸酯丙烯酸酯(共荣社化学公司制造，AH-600)35重量份、丙烯酸2-羟基丁酯15重量份、丙烯酸异冰片酯50重量份、热自由基聚合引发剂(和光纯药制造，V-65，10小时半衰期温度51℃)0.5重量份组成的固化性树脂组合物，利用行星式搅拌装置进行搅拌后，利用陶瓷三辊机均匀地混合，而获得光固化型的比较密封剂(C1)。将所获得的比较密封剂(C1)的特性示于以下。

氢键性官能度：2.2×10^-5

固化前的密封剂的电阻率(Ω·cm)：5.0×10⁶

固化后的密封剂的体积电阻率(Ω·cm)：2.3×10¹³

＜比较密封剂(C2)的制作＞

配合由双酚A环氧树脂(三菱化学公司制造，jER828US)50重量份、酰肼系固化剂(Nippon Hydrazine工业公司制造，NDH)25重量份组成的固化性树脂组合物，利用行星式搅拌装置进行搅拌后，利用陶瓷三辊机均匀地进行混合，而获得比较密封剂(C2)。将所获得的比较密封剂(C2)的特性示于以下。

氢键性官能度：2.7×10^-7

固化前的密封剂的电阻率(Ω·cm)：5.0×10¹⁰

固化后的密封剂的体积电阻率(Ω·cm)：3.0×10¹³

(实施例1～8)

在第一基板上形成透明电极，在第二基板上形成黑矩阵(BM)，在各基板的对向侧形成水平取向性的取向膜(AL-1051)后进行取向处理。将密封剂(1)～(8)填充到点胶用的注射器，进行脱泡处理后，利用分注器，以绘制长方形的框的方式将各密封剂涂布在第一基板的取向膜侧。在密封剂未固化的状态下，将以下表的液晶组合物1的微小滴滴加涂布在第一基板的框内整面，立刻使用真空贴合装置，在5Pa的真空下贴合第二基板。真空解除后，被压损的密封剂的线宽约为1.2mm，以其中的0.3mm与BM重叠的方式调整绘图条件及基板间的间隙。立刻通过150℃的恒温装置，对所贴合的液晶显示装置进行90分钟热处理，使其热固化，而制作实施例1～8的IPS方式的液晶显示装置(d_gap＝4.0μm)。测定所获得的液晶显示装置的VHR。此外，进行所获得的液晶显示装置的取向不均及烧屏评价。将其结果示在以下表。

[表2]

[表3]

	实施例1	实施例2	实施例3	实施例4	实施例5
						液晶组合物	液晶组合物1	液晶组合物1	液晶组合物1	液晶组合物1	液晶组合物1
密封剂	密封剂(1)	密封剂(2)	密封剂(3)	密封剂(4)	密封剂(5)
						VHR	99.2	99.3	99.6	99.2	99.5
取向不均	○	◎	◎	○	◎
						烧屏	○	○	◎	◎	◎

[表4]

	实施例6	实施例7	实施例8
				液晶组合物	液晶组合物1	液晶组合物1	液晶组合物1
密封剂	密封剂(6)	密封剂(7)	密封剂(8)
				VHR	99.4	99.5	99.3
取向不均	○	◎	○
				烧屏	◎	◎	◎

可知液晶组合物1具有作为TV用液晶组合物而言实用的75.5℃的液晶层温度范围，具有较大的介电常数各向异性的绝对值，具有较低黏性及适当的Δn。

实施例1～8的液晶显示装置可实现高的VHR。此外，在取向不均评价中也无取向不均，或者即便有也极少，为可允许的等级。进而，在烧屏评价中也无残像，或者即便有也极少，为可允许的等级。

(实施例9～24)

与实施例1同样地夹持以下表所示的液晶组合物2～3，使用密封剂(1)～(8)制作实施例9～24的液晶显示装置，测定液晶显示装置的VHR。此外，进行该液晶显示装置的取向不均评价及烧屏评价。将其结果示于以下表。

[表5]

[表6]

	实施例9	实施例10	实施例11	实施例12	实施例13
						液晶组合物	液晶组合物2	液晶组合物2	液晶组合物2	液晶组合物2	液晶组合物2
密封剂	密封剂(1)	密封剂(2)	密封剂(3)	密封剂(4)	密封剂(5)
						VHR	99.1	99.2	99.5	99.1	99.4
取向不均	○	◎	◎	○	◎
						烧屏	○	○	◎	○	◎

[表7]

	实施例14	实施例15	实施例16
				液晶组合物	液晶组合物2	液晶组合物2	液晶组合物2
密封剂	密封剂(6)	密封剂(7)	密封剂(8)
				VHR	99.3	99.5	99.3
取向不均	○	◎	◎
				烧屏	◎	◎	○

[表8]

	实施例17	实施例18	实施例19	实施例20	实施例21
						液晶组合物	液晶组合物3	液晶组合物3	液晶组合物3	液晶组合物3	液晶组合物3
密封剂	密封剂(1)	密封剂(2)	密封剂(3)	密封剂(4)	密封剂(5)
						VHR	99.0	99.2	99.5	99.2	99.4
取向不均	○	◎	◎	○	◎
						烧屏	○	○	◎	○	◎

[表9]

	实施例22	实施例23	实施例24
				液晶组合物	液晶组合物3	液晶组合物3	液晶组合物3
密封剂	密封剂(6)	密封剂(7)	密封剂(8)
				VHR	99.3	99.4	99.3
取向不均	◎	◎	◎
				烧屏	◎	◎	○

可知液晶组合物2、3具有作为TV用液晶组合物而言实用的液晶层温度范围，具有较大的介电常数各向异性的绝对值，具有较低黏性及适当的Δn。

实施例9～24的液晶显示装置可实现高的VHR。此外，在取向不均评价中也无取向不均，或者即便有也极少，为可允许的等级。进而，在烧屏评价中也无残像，或者即便有也极少，为可允许的等级。

(实施例25～48)

与实施例1同样地夹持以下表所示的液晶组合物4～6，使用密封剂(1)～(8)制作实施例25～48的液晶显示装置，测定液晶显示装置的VHR及ID。此外，进行该液晶显示装置的取向不均评价及烧屏评价。将其结果示于以下表。

[表10]

[表11]

	实施例25	实施例26	实施例27	实施例28	实施例29
						液晶组合物	液晶组合物4	液晶组合物4	液晶组合物4	液晶组合物4	液晶组合物4
密封剂	密封剂(1)	密封剂(2)	密封剂(3)	密封剂(4)	密封剂(5)
						VHR	99.0	99.2	99.6	99.1	99.5
取向不均	○	○	◎	○	◎
						烧屏	○	○	◎	○	○

[表12]

	实施例30	实施例31	实施例32
				液晶组合物	液晶组合物4	液晶组合物4	液晶组合物4
密封剂	密封剂(6)	密封剂(7)	密封剂(8)
				VHR	99.4	99.6	99.2
取向不均	◎	◎	○
				烧屏	○	◎	◎

[表13]

	实施例33	实施例34	实施例35	实施例36	实施例37
						液晶组合物	液晶组合物5	液晶组合物5	液晶组合物5	液晶组合物5	液晶组合物5
密封剂	密封剂(1)	密封剂(2)	密封剂(3)	密封剂(4)	密封剂(5)
						VHR	90.0	99.2	99.5	99.1	99.4
取向不均	○	○	◎	○	◎
						烧屏	○	◎	◎	○	◎

[表14]

	实施例38	实施例39	实施例40
				液晶组合物	液晶组合物5	液晶组合物5	液晶组合物5
密封剂	密封剂(6)	密封剂(7)	密封剂(8)
				VHR	99.4	99.5	99.2
取向不均	○	◎	○
				烧屏	◎	◎	◎

[表15]

	实施例41	实施例42	实施例43	实施例44	实施例45
						液晶组合物	液晶组合物6	液晶组合物6	液晶组合物6	液晶组合物6	液晶组合物6
密封剂	密封剂(1)	密封剂(2)	密封剂(3)	密封剂(4)	密封剂(5)
						VHR	99.1	99.2	99.6	99.2	99.5
取向不均	○	◎	◎	◎	◎
						烧屏	○	○	◎	○	◎

[表16]

	实施例46	实施例47	实施例48
				液晶组合物	液晶组合物6	液晶组合物6	液晶组合物6
密封剂	密封剂(6)	密封剂(7)	密封剂(8)
				VHR	99.4	99.6	99.4
取向不均	◎	◎	◎
				烧屏	◎	◎	○

可知液晶组合物4～6具有作为TV用液晶组合物而言实用的液晶层温度范围，具有较大的介电常数各向异性的绝对值，具有较低黏性及适当的Δn。

实施例25～48的液晶显示装置可实现高的VHR。此外，在取向不均评价中也无取向不均，或者即便有也极少，为可允许的等级。进而，在烧屏评价中也无残像，或者即便有也极少，为可允许的等级。

(实施例49～72)

在第一及第二基板上形成透明电极，在第二基板上形成黑矩阵(BM)，在各基板的对向侧形成水平取向性的取向膜(SE-7492)后进行取向处理。与实施例1同样地夹持以下表所示的液晶组合物7～9，使用密封剂(1)～(8)制作实施例49～72的TN方式的液晶显示装置(d_gap＝3.5μm)，测定液晶显示装置的VHR。此外，进行该液晶显示装置的取向不均评价及烧屏评价。将其结果示于以下表。

[表17]

[表18]

	实施例49	实施例50	实施例51	实施例52	实施例53
						液晶组合物	液晶组合物7	液晶组合物7	液晶组合物7	液晶组合物7	液晶组合物7
密封剂	密封剂(1)	密封剂(2)	密封剂(3)	密封剂(4)	密封剂(5)
						VHR	99.1	99.3	99.6	99.2	99.5
取向不均	○	○	◎	○	◎
						烧屏	○	◎	◎	○	◎

[表19]

	实施例54	实施例55	实施例56
				液晶组合物	液晶组合物7	液晶组合物7	液晶组合物7
密封剂	密封剂(6)	密封剂(7)	密封剂(8)
				VHR	99.4	99.5	99.3
取向不均	◎	◎	◎
				烧屏	◎	◎	○

[表20]

	实施例57	实施例58	实施例59	实施例60	实施例61
						液晶组合物	液晶组合物8	液晶组合物8	液晶组合物8	液晶组合物8	液晶组合物8
密封剂	密封剂(1)	密封剂(2)	密封剂(3)	密封剂(4)	密封剂(5)
						VHR	99.0	99.2	99.5	99.1	99.4
取向不均	○	○	◎	○	○
						烧屏	○	○	◎	○	◎

[表21]

	实施例62	实施例63	实施例64
				液晶组合物	液晶组合物8	液晶组合物8	液晶组合物8
密封剂	密封剂(6)	密封剂(7)	密封剂(8)
				VHR	99.3	99.4	99.2
取向不均	◎	◎	◎
				烧屏	◎	◎	○

[表22]

	实施例65	实施例66	实施例67	实施例68	实施例69
						液晶组合物	液晶组合物9	液晶组合物9	液晶组合物9	液晶组合物9	液晶组合物9
密封剂	密封剂(1)	密封剂(2)	密封剂(3)	密封剂(4)	密封剂(5)
						VHR	99.1	99.2	99.6	99.2	99.5
取向不均	○	○	◎	○	◎
						烧屏	○	○	◎	○	◎

[表23]

	实施例70	实施例71	实施例72
				液晶组合物	液晶组合物9	液晶组合物9	液晶组合物9
密封剂	密封剂(6)	密封剂(7)	密封剂(8)
				VHR	99.4	99.5	99.3
取向不均	◎	◎	◎
				烧屏	○	◎	○

可知液晶组合物7～9具有作为TV用液晶组合物而言实用的液晶层温度范围，具有较大的介电常数各向异性的绝对值，具有较低黏性及适当的Δn。

实施例49～72的液晶显示装置可实现高的VHR。此外，在取向不均评价中也无取向不均，或者即便有也极少，为可允许的等级。进而，在烧屏评价中也无残像，或者即便有也极少，为可允许的等级。

(实施例73～88)

在第一基板上形成透明电极，在第二基板上形成黑矩阵(BM)，在各基板的对向侧形成水平取向性的取向膜(AL-1051)后进行取向处理。与实施例1同样地夹持以下表所示的液晶组合物10～11，使用密封剂(1)～(8)制作实施例73～88的FFS方式的液晶显示装置(d_gap＝4.0μm)，测定液晶显示装置的VHR。此外，进行该液晶显示装置的取向不均评价及烧屏评价。将其结果示于以下表。

[表24]

[表25]

	实施例73	实施例74	实施例75	实施例76	实施例77
						液晶组合物	液晶组合物10	液晶组合物10	液晶组合物10	液晶组合物10	液晶组合物10
密封剂	密封剂(1)	密封剂(2)	密封剂(3)	密封剂(4)	密封剂(5)
						VHR	99.1	99.3	99.5	99.2	99.4
取向不均	○	◎	◎	○	◎
						烧屏	○	○	◎	○	◎

[表26]

	实施例78	实施例79	实施例80
				液晶组合物	液晶组合物10	液晶组合物10	液晶组合物10
密封剂	密封剂(6)	密封剂(7)	密封剂(8)
				VHR	99.4	99.5	99.3
取向不均	◎	◎	◎
				烧屏	○	◎	○

[表27]

	实施例81	实施例82	实施例83	实施例84	实施例85
						液晶组合物	液晶组合物11	液晶组合物11	液晶组合物11	液晶组合物11	液晶组合物11
密封剂	密封剂(1)	密封剂(2)	密封剂(3)	密封剂(4)	密封剂(5)
						VHR	99.2	99.3	99.6	99.3	89.5
取向不均	○	◎	◎	◎	◎
						烧屏	○	○	◎	○	◎

[表28]

	实施例86	实施例87	实施例88
				液晶组合物	液晶组合物11	液晶组合物11	液晶组合物11
密封剂	密封剂(6)	密封剂(7)	密封剂(8)
				VHR	99.5	99.6	99.4
取向不均	◎	◎	○
				烧屏	○	◎	○

可知液晶组合物10～11具有作为TV用液晶组合物而言实用的液晶层温度范围，具有较大的介电常数各向异性的绝对值，具有较低黏性及适当的Δn。

实施例73～88的液晶显示装置可实现高的VHR。此外，在取向不均评价中也无取向不均，或者即便有也极少，为可允许的等级。进而，在烧屏评价中也无残像，或者即便有也极少，为可允许的等级。

(实施例89～104)

与实施例73同样地夹持以下表所示的液晶组合物12～13，使用密封剂(1)～(8)制作实施例89～104的液晶显示装置，测定液晶显示装置的VHR。此外，进行该液晶显示装置的取向不均评价及烧屏评价。将其结果示于以下表。

[表29]

[表30]

	实施例89	实施例90	实施例91	实施例92	实施例93
						液晶组合物	液晶组合物12	液晶组合物12	液晶组合物12	液晶组合物12	液晶组合物12
密封剂	密封剂(1)	密封剂(2)	密封剂(3)	密封剂(4)	密封剂(5)
						VHR	99.1	99.3	99.6	99.3	99.4
取向不均	○	◎	◎	◎	◎
						烧屏	○	◎	◎	○	◎

[表31]

	实施例94	实施例95	实施例96
				液晶组合物	液晶组合物12	液晶组合物12	液晶组合物12
密封剂	密封剂(6)	密封剂(7)	密封剂(8)
				VHR	99.5	99.5	99.4
取向不均	◎	◎	◎
				烧屏	◎	◎	○

[表32]

	实施例97	实施例98	实施例99	实施例100	实施例101
						液晶组合物	液晶组合物13	液晶组合物13	液晶组合物13	液晶组合物13	液晶组合物13
密封剂	密封剂(1)	密封剂(2)	密封剂(3)	密封剂(4)	密封剂(5)
						VHR	99.0	99.3	99.5	99.1	99.4
取向不均	○	◎	◎	◎	◎
						烧屏	○	○	◎	○	◎

[表33]

	实施例102	实施例103	实施例104
				液晶组合物	液晶组合物13	液晶组合物13	液晶组合物13
密封剂	密封剂(6)	密封剂(7)	密封剂(8)
				VHR	99.4	99.5	99.3
取向不均	○	◎	◎
				烧屏	◎	○	○

液晶组合物12～13具有作为TV用液晶组合物而言实用的液晶层温度范围，具有较大的介电常数各向异性的绝对值，具有较低黏性及适当的Δn。

实施例89～104的液晶显示装置可实现高的VHR。此外，在取向不均评价中也无取向不均，或者即便有也极少，为可允许的等级。进而，在烧屏评价中也无残像，或者即便有也极少，为可允许的等级。

(实施例105～112)

向实施例73所使用的液晶组合物10中混合双甲基丙烯酸联苯-4，4′-二酯0.3质量％而制成液晶组合物14，与实施例49同样地夹持该液晶组合物14，使用密封剂(1)～(8)封入。在向电极间施加驱动电压的情况下，照射紫外线600秒钟(3.0J/cm²)而进行聚合处理，制作实施例105～70的TN方式的液晶显示装置，测定液晶显示装置的VHR。此外，进行该液晶显示装置的取向不均评价及烧屏评价。将其结果示于以下表。

[表34]

	实施例105	实施例106	实施例107	实施例108	实施例109
						液晶组合物	液晶组合物14	液晶组合物14	液晶组合物14	液晶组合物14	液晶组合物14
密封剂	密封剂(1)	密封剂(2)	密封剂(3)	密封剂(4)	密封剂(5)
						VHR	99.1	99.2	99.6	99.2	99.4
取向不均	○	◎	◎	○	◎
						烧屏	○	○	◎	◎	◎

[表35]

	实施例110	实施例111	实施例112
				液晶组合物	液晶组合物14	液晶组合物14	液晶组合物14
密封剂	密封剂(6)	密封剂(7)	密封剂(8)
				VHR	99.3	99.5	99.4
取向不均	◎	◎	○
				烧屏	◎	◎	◎

实施例105～112的液晶显示装置可实现高的VHR。此外，在取向不均评价中也无取向不均，或者即便有也极少，为可允许的等级。进而，在烧屏评价中也无残像，或者即便有也极少，为可允许的等级。

(实施例113～120)

向实施例62所使用的液晶组合物8中混合双甲基丙烯酸联苯-4，4′-二酯0.3质量％而制成液晶组合物15，与实施例1同样地夹持该液晶组合物15，使用密封剂(1)～(8)封入。在向电极间施加驱动电压的情况下，照射紫外线600秒钟(3.0J/cm²)而进行聚合处理，制作实施例113～120的IPS方式的液晶显示装置，测定液晶显示装置的VHR。此外，进行该液晶显示装置的取向不均评价及烧屏评价。将其结果示于以下表。

[表36]

	实施例113	实施例114	实施例115	实施例116	实施例117
						液晶组合物	液晶组合物15	液晶组合物15	液晶组合物15	液晶组合物15	液晶组合物15
密封剂	密封剂(1)	密封剂(2)	密封剂(3)	密封剂(4)	密封剂(5)
						VHR	99.0	99.2	99.6	99.1	99.4
取向不均	○	○	◎	○	◎
						烧屏	○	○	◎	○	○

[表37]

	实施例118	实施例119	实施例120
				液晶组合物	液晶组合物15	液晶组合物15	液晶组合物15
密封剂	密封剂(6)	密封剂(7)	密封剂(8)
				VHR	99.3	99.6	99.2
取向不均	◎	◎	◎
				烧屏	○	◎	○

实施例113～120的液晶显示装置可实现高的VHR。此外，在取向不均评价中也无取向不均，或者即便有也极少，为可允许的等级。进而，在烧屏评价中也无残像，或者即便有也极少，为可允许的等级。

(实施例121～128)

向实施例41所使用的液晶组合物6中混合双甲基丙烯酸3-氟联苯-4，4′-二酯0.3质量％而制成液晶组合物16，与实施例73同样地夹持该液晶组合物16，使用密封剂(1)～(8)封入。在向电极间施加驱动电压的情况下，照射紫外线600秒钟(3.0J/cm²)而进行聚合处理，制作实施例121～128的FFS方式的液晶显示装置，测定液晶显示装置的VHR。此外，进行该液晶显示装置的取向不均评价及烧屏评价。将其结果示于以下表。

[表38]

	实施例121	实施例122	实施例123	实施例124	实施例125
						液晶组合物	液晶组合物16	液晶组合物16	液晶组合物16	液晶组合物16	液晶组合物16
密封剂	密封剂(1)	密封剂(2)	密封剂(3)	密封剂(4)	密封剂(5)
						VHR	99.0	99.2	99.5	99.1	99.4
取向不均	○	◎	◎	○	◎
						烧屏	○	○	◎	○	◎

[表39]

	实施例126	实施例127	实施例128
				液晶组合物	液晶组合物16	液晶组合物16	液晶组合物16
密封剂	密封剂(6)	密封剂(7)	密封剂(8)
				VHR	99.3	99.5	99.3
取向不均	○	◎	◎
				烧屏	◎	◎	○

实施例121～128的液晶显示装置可实现高的VHR。此外，在取向不均评价中也无取向不均，或者即便有也极少，为可允许的等级。进而，在烧屏评价中也无残像，或者即便有也极少，为可允许的等级。

(比较例1～8)

在实施例1中，将液晶组合物1变更为以下所示的比较液晶组合物1，除此以外，以相同方式制作比较例1～8的IPS方式的液晶显示装置，测定液晶显示装置的VHR。此外，进行该液晶显示装置的取向不均评价及烧屏评价。将其结果示于以下表。

[表40]

[表41]

[表42]

比较例1～8的液晶显示装置与本申请发明的液晶显示装置相比，VHR变低。此外，在取向不均评价中也确认到取向不均的产生且并非可允许的等级。进而，在烧屏评价中也确认到残像的产生且并非可允许的等级。

(比较例9～24)

将比较液晶组合物1变更为以下所示的比较液晶组合物2及3，除此以外，与比较例1同样地制作比较例9～24的IPS方式的液晶显示装置，测定液晶显示装置的VHR。此外，进行该液晶显示装置的取向不均评价及烧屏评价。将其结果示于以下表。

[表43]

[表44]

[表45]

[表46]

[表47]

比较例9～24的液晶显示装置与本申请发明的液晶显示装置相比，VHR变低。此外，在取向不均评价中也确认到取向不均的产生且并非可允许的等级。进而，在烧屏评价中也确认到残像的产生且并非可允许的等级。

(比较例25～40)

将比较液晶组合物1变更为以下所示的比较液晶组合物4及5，除此以外，与比较例1同样地制作比较例25～40的IPS方式的液晶显示装置，测定液晶显示装置的VHR。此外，进行该液晶显示装置的取向不均评价及烧屏评价。将其结果示于以下表。

[表48]

[表49]

[表50]

[表51]

[表52]

比较例25～40的液晶显示装置与本申请发明的液晶显示装置相比，VHR变低。此外，在取向不均评价中也确认到取向不均的产生且并非可允许的等级。进而，在烧屏评价中也确认到残像的产生且并非可允许的等级。

(比较例41～64)

将比较液晶组合物1变更为比较液晶组合物6～8，除此以外，与比较例1同样地制作比较例41～64的IPS方式的液晶显示装置，测定液晶显示装置的VHR。此外，进行该液晶显示装置的取向不均评价及烧屏评价。将其结果示于以下表。

[表53]

[表54]

[表55]

[表56]

[表57]

[表58]

[表59]

比较例41～64的液晶显示装置与本申请发明的液晶显示装置相比，VHR变低。此外，在取向不均评价中也确认到取向不均的产生且并非可允许的等级。进而，在烧屏评价中也确认到残像的产生且并非可允许的等级。

(比较例65～88)

将比较液晶组合物1变更为比较液晶组合物9～11，除此以外，与比较例1同样地制作比较例65～88的IPS方式的液晶显示装置，测定液晶显示装置的VHR。此外，进行该液晶显示装置的取向不均评价及烧屏评价。将其结果示于以下表。

[表60]

[表61]

[表62]

[表63]

[表64]

[表65]

[表66]

比较例65～88的液晶显示装置与本申请发明的液晶显示装置相比，VHR变低。此外，在取向不均评价中也确认到取向不均的产生且并非可允许的等级。进而，在烧屏评价中也确认到残像的产生且并非可允许的等级。

(比较例89～102)

在实施例9、25、33、49、73、89及121中，将密封剂变更为比较密封剂(C1)及(C2)，除此以外，以相同方式制作比较例89～102的液晶显示装置，测定液晶显示装置的VHR。此外，进行该液晶显示装置的取向不均评价及烧屏评价。将其结果示于以下表。

[表67]

[表68]

[表69]

[表70]

比较例89～102的液晶显示装置与本申请发明的液晶显示装置相比，VHR变低。此外，在取向不均评价中也确认到取向不均的产生且并非可允许的等级。进而，在烧屏评价中也确认到残像的产生且并非可允许的等级。

Claims

1.一种液晶显示装置，其具备第一基板与第二基板，且在所述第一基板与第二基板之间夹持含有液晶组合物的液晶层，并经由仅通过热而发生固化的固化性树脂组合物的固化物将所述第一基板与第二基板接合；

所述液晶组合物含有1种或2种以上通式(I)所表示的化合物，且含有1种或2种以上选自由通式(II-a)至通式(II-f)所表示的化合物构成的组中的化合物，

式中，R³¹表示碳原子数1～10的烷基、烷氧基、碳原子数2～10的烯基或烯氧基，M³¹～M³³相互独立地表示反式-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基，该反式-1,4-亚环己基中的1个或2个-CH₂-可以以氧原子不直接邻接的方式被取代为-O-，该亚苯基中的1个或2个氢原子可被取代为氟原子，X³¹及X³²相互独立地表示氢原子或氟原子，Z³¹表示氟原子、三氟甲氧基或三氟甲基，n³¹及n³²相互独立地表示0、1或2，n³¹+n³²表示0、1或2，M³¹及M³³存在多个的情况下，可相同也可不同，

式中，R¹⁹～R³⁰相互独立地表示碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的烷氧基或碳原子数2～10的烯基，X²¹表示氢原子或氟原子；

所述固化性树脂组合物是含有在1分子内具有至少1个环氧基且重均分子量为300～10000的化合物的固化性树脂组合物，

所述在1分子内具有至少1个环氧基且重均分子量为300～10000的化合物是在1分子内具有至少1个(甲基)丙烯酰基的化合物，

所述在1分子内分别具有至少1个(甲基)丙烯酰基与环氧基的化合物是(甲基)丙烯酸改性环氧树脂和/或氨基甲酸酯改性(甲基)丙烯酸环氧树脂，

所述(甲基)丙烯酸改性环氧树脂中的环氧树脂为双酚E型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、间苯二酚型环氧树脂、二苯醚型环氧树脂或缩水甘油基胺型环氧树脂。

2.如权利要求1所述的液晶显示装置，其中，所述固化性树脂组合物是含有热固化剂的固化性树脂组合物。

3.如权利要求1或2所述的液晶显示装置，其中，所述固化性树脂组合物是含有硅烷偶联剂的固化性树脂组合物。

4.如权利要求1～3中任一项所述的液晶显示装置，其中，所述固化性树脂组合物是含有填料的固化性树脂组合物。

5.如权利要求1～4中任一项所述的液晶显示装置，其中，所述固化性树脂组合物是含有树脂微粒的固化性树脂组合物。

6.如权利要求1～5中任一项所述的液晶显示装置，其中，所述固化性树脂组合物的氢键性官能度为1×10^-4～5×10^-2mol/g。

7.如权利要求1～6中任一项所述的液晶显示装置，其中，所述固化性树脂组合物是含有具有烯键式不饱和键的化合物的固化性树脂组合物。

8.如权利要求7所述的液晶显示装置，其中，所述固化性树脂组合物是含有具有(甲基)丙烯酰氧基的化合物的固化性树脂组合物。

9.如权利要求7或8所述的液晶显示装置，其中，所述固化性树脂组合物中的碳-碳双键量为1×10^-3mol/g～6×10^-3mol/g。

10.如权利要求1或8所述的液晶显示装置，其中，所述固化性树脂组合物的(甲基)丙烯酰基与环氧基的当量比为15：85～95：5。

11.如权利要求1～10中任一项所述的液晶显示装置，其中，通式(I)所表示的化合物为通式(I-a)至通式(I-f)所表示的化合物，

式中，R³²表示碳原子数1至10的烷基、碳原子数1至10的烷氧基、碳原子数2至10的烯基或碳原子数2至10的烯氧基，X³¹～X³⁸相互独立地表示氢原子或氟原子，Z³¹表示氟原子、三氟甲氧基或三氟甲基。

12.如权利要求1～11中任一项所述的液晶显示装置，其中，所述液晶组合物层中进一步含有1种或2种以上选自通式(III-a)至通式(III-f)所表示的化合物组中的化合物，

式中，R⁴¹表示碳原子数1至10的烷基、碳原子数1至10的烷氧基、碳原子数2至10的烯基或碳原子数2至10的烯氧基，X⁴¹～X⁴⁸相互独立地表示氢原子或氟原子，Z⁴¹表示氟原子、三氟甲氧基或三氟甲基。

13.如权利要求1～12中任一项所述的液晶显示装置，其中，所述液晶组合物层由将液晶组合物聚合而成的聚合物构成，该液晶组合物含有1种或2种以上聚合性化合物。

14.如权利要求1～13中任一项所述的液晶显示装置，其中，所述液晶组合物层中含有通式(V)所表示的二官能单体，

式中，X¹及X²分别独立地表示氢原子或甲基，

Sp¹及Sp²分别独立地表示单键、碳原子数1～8的亚烷基或-O-(CH₂)_s-，式-O-(CH₂)_s-中，s表示2至7的整数，且氧原子与芳香环键合；Z¹表示-OCH₂-、-CH₂O-、-COO-、-OCO-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂CH₂-、-CF₂CF₂-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH₂CH₂-、-OCO-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂-COO-、-CH₂CH₂-OCO-、-COO-CH₂-、-OCO-CH₂-、-CH₂-COO-、-CH₂-OCO-、-CY¹＝CY²-、-C≡C-或单键，式-CY¹＝CY²-中，Y¹及Y²分别独立地表示氟原子或氢原子；C表示1,4-亚苯基、反式-1,4-亚环己基或单键，式中的全部1,4-亚苯基的任意氢原子可被取代为氟原子。