CN103415791B - 防眩性薄膜、偏振片、图像显示装置及防眩性薄膜的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种防眩性薄膜,其在具有兼顾了防眩性和防白浊的优异显示特性的同时,防止产生成为外观缺陷的防眩层表面的突起状物,从而提高了产品的合格率。所述防眩性薄膜为在透光性基材的至少一个面上具有防眩层的防眩性薄膜;所述防眩层使用含有树脂、粒子及触变性赋予剂的防眩层形成材料形成;所述防眩层具有凝聚部,所述凝聚部通过所述粒子及所述触变性赋予剂凝聚而在所述防眩层的表面上形成凸状部;在所述形成凸状部的凝聚部中,所述粒子以多个聚集的状态存在于所述防眩层的面方向上。
Description
技术领域
本发明涉及防眩性薄膜、偏振片、图像显示装置及防眩性薄膜的制造方法。
背景技术
在阴极管显示装置(CRT)、液晶显示装置(LCD)、等离子体显示器面板(PDP)及电致发光显示器(ELD)等各种图像显示装置中,为了防止由于外光的反射或图像的投影所导致的对比度降低,在显示器表面上配置防眩性薄膜。当在显示器的最表面使用防眩性薄膜时,当在明亮环境下使用时,由于光的扩散,存在黑显示的图像变白的“白浊(whiteblurring)”问题。该白浊可通过降低防眩性薄膜的防眩性(扩散性)来应对,但作为折衷选择防投影功能受损、原本的功能降低。如这样地,提高防眩性和改善白浊通常来说处于相反关系中,但提出了为了兼顾这些特性的各种提案。
例如,提出了将形成防眩层的含微粒涂料涂布在基材上、在将其干燥时、通过溶媒挥发时所产生的对流、形成涂布层表面的贝纳德旋窝结构、将表面形状控制成平缓的形状(例如参照专利文献1)。
另外,有通过利用微粒形成三维立体结构凝聚部来提高显示特性的提案(例如参照专利文献2)。在专利文献2中,为了使防眩层的凹凸形状变得平缓,形成了在防眩层的表面形成有表面调整层的2层结构。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2008-257255号公报
专利文献2:日本专利第4641846号公报
发明内容
发明所要解决的课题
在上述专利文献1中,利用微粒集合成平面状而形成贝纳德旋窝(Benard Cells),从而使防眩层表面变成平缓的凹凸结构,以谋求兼顾防眩性与对比度。但是,为了利用贝纳德旋窝制作所需的形状,在涂布/干燥工序中需要控制极为细致的生产条件。
另一方面,专利文献2中为了使防眩层表面形成平缓的凹凸结构,形成了在使粒子凝聚而形成的防眩层的表面上进一步形成有表面调整层的2层结构。因此,防眩层与1层结构者相比,制造工序多、生产率差。
因此,本发明者们为了使粒子凝聚而形成表面具有平缓的凹凸结构的防眩层,同时考虑到生产率和成本,为了不用2层结构形成防眩层、而是通过1层构成来形成防眩层,开始了新开发。在进行深入开发时,面对了在利用粒子的凝聚所形成的1层构成的防眩层中,通过外观检查(利用暗室中的荧光灯进行的目视)在防眩性薄膜的表面上观察到缺陷这一新的课题。具有该外观缺陷的防眩性薄膜无法作为产品使用而废弃。此外,例如当在使用防眩性薄膜制成平板状态的偏振片中观察到外观缺陷时,即使该外观缺陷为1处,也必须废弃偏振片本身。因此,越是大型液晶面板用的偏振片,相对于外观缺陷的废弃面积越大,合格率变得极差。
对于该外观缺陷的机理反复进行了研究,结果发现其原因是由于防眩层表面上产生的突起状物(也称作“麻点”)所引起的。该突起状物的外观缺陷在形成具有平缓表面形状的防眩层时认为表现得特别明显。即,在防眩层表面的凹凸形状粗糙(算术平均表面粗糙度Ra高)且防眩性高的防眩性薄膜中,认为即使具有该突起状物时,通过防眩效果所产生的光的扩散,也不会表现为那样明显的外观缺陷。
本发明者们为了进一步进行研究,在将该突起状物进行截面、利用扫描型电子显微镜(SEM)进行观察时发现,多个粒子在防眩层的厚度方向上重叠地存在是该突起状物的产生原因。
为了使该突起状物从防眩层消失,考虑减少所使用的粒子的份数或采用粒径小的粒子。但是,此时难以形成兼顾了防眩性和防白浊的所期望的平缓表面凹凸形状。此外,还考虑到增加防眩层相对于粒子的厚度,防止粒子在厚度方向上重叠,但此时会发生膜发生卷曲等的问题。
因此,本发明的目的在于提供防眩性薄膜及其制造方法,所述防眩性薄膜为利用粒子的凝聚而形成了防眩层的防眩性薄膜,其在具有兼顾了防眩性和防白浊的优异的显示特性的同时,防止产生成为外观缺陷的防眩层表面的突起状物,从而提高了产品的合格率。此外,本发明的目的还在于提供使用了该防眩性薄膜的偏振片及图像显示装置。
用于解决课题的手段
为了达成上述目的,本发明的防眩性薄膜的特征在于,其是在透光性基材的至少一个面上具有防眩层的防眩性薄膜;所述防眩层使用含有树脂、粒子及触变性赋予剂(触变剂,thixotropic agent)的防眩层形成材料形成;所述防眩层具有凝聚部,所述凝聚部通过所述粒子及所述触变性赋予剂凝聚而在所述防眩层的表面形成凸状部;在所述形成凸状部的凝聚部中,所述粒子在所述防眩层的面方向上以多个聚集的状态存在。
本发明的偏振片的特征在于,其是具有起偏器及防眩性薄膜的偏振片,所述防眩性薄膜是所述本发明的防眩性薄膜。
本发明的图像显示装置的特征在于,其是具备防眩性薄膜的图像显示装置,所述防眩性薄膜是所述本发明的防眩性薄膜。
本发明的图像显示装置的特征在于,其是具备偏振片的图像显示装置,所述偏振片是所述本发明的偏振片。
本发明的防眩性薄膜的制造方法的特征在于,其是在透光性基材的至少一个面上具有防眩层的防眩性薄膜的制造方法;其具有防眩层形成工序,该工序是将含有树脂、粒子、触变性赋予剂及溶媒的涂布液涂布到所述透光性基材的至少1个面上形成涂膜,使所述涂膜固化,从而形成所述防眩层;作为所述涂布液,使用Ti值为1.3~3.5范围的涂布液。
发明效果
通过本发明的防眩性薄膜及其制造方法,在具有兼顾了防眩性和防白浊的优异的显示特性的同时,尽管是利用粒子的凝聚形成防眩层,也能够防止产生成为外观缺陷的防眩层表面的突起状物,从而提高产品的合格率。此外,该防眩性薄膜或使用了具有该防眩性薄膜的偏振片的图像显示装置的显示特性变得优异。
附图说明
图1中,图1(a)是观察本发明实施例1的防眩性薄膜的防眩层表面的光学显微镜(半透射模式)照片。图1(a)中,刻度为20μm。图1(b)是表示在图1(a)的照片中观察到的粒子的分布的示意图。
图2是观察本发明实施例1的防眩性薄膜的截面的SEM(扫描型电子显微镜)照片。(a)及(b)是拍摄相同位置的照片,(a)的倍率为2000倍、(b)的倍率为5000倍。(c)是相同防眩性薄膜的其他位置的照片。
图3是三维地显示实施例1的防眩性薄膜表面形状的轮廓像。
图4中,图4(a)是观察比较例2的防眩性薄膜的防眩层表面的光学显微镜(半透射模式)照片。图4(a)中,刻度为20μm。图4(b)是表示在图4(a)的照片中观察到的粒子的分布的示意图。
图5中,图5(a)是观察比较例2的防眩性薄膜的截面的SEM(扫描型电子显微镜)照片。图5(a)中,刻度为10μm。图5(b)是表示在图5(a)的照片中观察到的粒子的分布的示意图。
图6是三维地显示比较例2的防眩性薄膜表面形状的轮廓像。
图7是观察实施例1的防眩性薄膜的渗透层的TEM(透射型电子显微镜)照片。
图8是说明凸状部的高度的定义的示意图。
图9A是表示本发明的防眩性薄膜一个例子的构成的示意图。
图9B是表示与本发明不同的、防眩层不含触变性赋予剂的防眩性薄膜的一个例子的构成的示意图。
图10A是示意地说明关于本发明的防眩性薄膜中粒子的凝聚进行推测的机理的概略说明图。
图10B是示意地说明关于与本发明不同的、防眩层不含触变性赋予剂的防眩性薄膜中粒子的凝聚进行推测的机理的概略说明图。
图10C是示意地说明关于本发明的防眩性薄膜中形成有渗透层时的粒子的凝聚进行推测的机理的概略说明图。
图10D是示意地说明关于与本发明不同的、防眩层不含触变性赋予剂的防眩性薄膜中形成有渗透层时的粒子的凝聚进行推测的机理的概略说明图。
图11是说明本发明的防眩性薄膜中防眩层的厚度方向及面方向的定义的一个例子的示意图。
具体实施方式
本发明的防眩性薄膜中,所述触变性赋予剂优选为选自由有机粘土、氧化聚烯烃及改性脲组成的组中的至少1个。
本发明的防眩性薄膜中,所述凸状部距离所述防眩层的粗糙度平均线的高度优选小于所述防眩层的厚度的0.4倍。
本发明的防眩性薄膜中,所述防眩层中优选最大直径为200μm以上的外观缺陷在每1m2所述防眩层中为1个以下。
本发明的防眩性薄膜中,优选所述防眩层的厚度(d)在3~12μm的范围内且所述粒子的粒径(D)在2.5~10μm的范围内。此时,所述厚度(d)与所述粒径(D)的关系优选在0.3≤D/d≤0.9的范围内。
本发明的防眩性薄膜中,所述防眩层中优选相对于所述树脂100重量份,以0.2~12重量份的范围含有所述粒子、以0.2~5重量份的范围含有所述触变性赋予剂。
本发明的防眩性薄膜优选在所述透光性基材与所述防眩层之间具有所述树脂渗透至所述透光性基材而形成的渗透层。
接着,对本发明详细地进行说明。但本发明不受以下记载的限制。
本发明的防眩性薄膜在透光性基材的至少一个面上具有防眩层。所述透光性基材并无特别限定,例如可举出透明塑料薄膜基材等。
所述透明塑料薄膜基材并无特别限定,优选可见光的透光率优异(优选透光率为90%以上)、透明性优异(优选雾度值为1%以下)者,例如可举出日本特开2008-90263号公报中记载的透明塑料薄膜基材。作为所述透明塑料薄膜基材,优选使用光学上双折射少的基材。本发明的防眩性薄膜例如还可作为保护薄膜用在偏振片中,此时作为所述透明塑料薄膜基材,优选由三醋酸纤维素(TAC)、聚碳酸酯、丙烯酸系聚合物、具有环状~降冰片烯结构的聚烯烃等形成的薄膜。另外,本发明中,如后所述,所述透明塑料薄膜基材还可以是起偏器本身。当为这种构成时,由于不需要TAC等构成的保护层而可以使偏振片的结构简单化,因此谋求减少偏振片或图像显示装置的制造工序数以提高生产效率。另外,为这种构成时,还可以进一步将偏振片薄层化。其中,当所述透明塑料薄膜基材为起偏器时,防眩层作为以往的保护层发挥作用。另外,为这种构成时,防眩性薄膜例如在安装于液晶单元表面上时,还兼作盖板的功能。
本发明中,所述透明塑料薄膜基材的厚度并无特别限定,例如考虑到强度、操作性等作业性和薄层性等方面时,优选为10~500μm的范围、更优选为20~300μm的范围、最优选为30~200μm的范围。所述透明塑料薄膜基材的折射率并无特别限定。所述折射率例如为1.30~1.80的范围、优选为1.40~1.70的范围。
所述防眩层使用含有所述树脂、所述粒子及所述触变性赋予剂的防眩层形成材料形成。所述树脂例如可举出热固化性树脂、在紫外线或光的作用下发生固化的电离放射线固化性树脂。作为所述树脂,还可使用市售的热固化型树脂或紫外线固化型树脂等。
作为所述热固化型树脂或紫外线固化型树脂,例如可使用在热、光(紫外线等)或电子射线等的作用下发生固化的具有丙烯酸酯基及甲基丙烯酸酯基中的至少1种基团的固化型化合物,例如可举出有机硅树脂、聚酯树脂、聚醚树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、醇酸树脂、螺缩醛树脂、聚丁二烯树脂、聚硫醇多烯树脂、多元醇等多官能化合物的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯等低聚物或预聚物等。这些物质可以1种单独使用,也可2种以上并用。
所述树脂例如还可使用具有丙烯酸酯基及甲基丙烯酸酯基中的至少1种基团的反应性稀释剂。所述反应性稀释剂例如可以使用日本特开2008-88309号公报中记载的反应性稀释剂,包括例如单官能丙烯酸酯、单官能甲基丙烯酸酯、多官能丙烯酸酯、多官能甲基丙烯酸酯等。作为所述反应性稀释剂,优选3官能以上的丙烯酸酯、3官能以上的甲基丙烯酸酯。其原因在于,可以使防眩层的硬度变得优异。作为所述反应性稀释剂,例如还可举出丁二醇甘油醚二丙烯酸酯、三聚异氰酸的丙烯酸酯、三聚异氰酸的甲基丙烯酸酯等。这些物质可以1种单独使用,也可2种以上并用。
用于形成所述防眩层的粒子的主要功能是使所形成的防眩层表面成为凹凸形状而赋予防眩性,另外控制所述防眩层的雾度值。所述防眩层的雾度值可通过控制所述粒子与所述树脂的折射率差来进行设计。作为所述粒子,例如可举出无机粒子和有机粒子。所述无机粒子并无特别限定,例如可举出氧化硅粒子、氧化钛粒子、氧化铝粒子、氧化锌粒子、氧化锡粒子、碳酸钙粒子、硫酸钡粒子、滑石粒子、高岭土粒子、硫酸钙粒子等。另外,所述有机粒子并无特别限定,例如可举出聚甲基丙烯酸甲酯树脂粉末(PMMA微粒)、有机硅树脂粉末、聚苯乙烯树脂粉末、聚碳酸酯树脂粉末、丙烯酸苯乙烯树脂粉末、苯基胍胺树脂粉末、蜜胺树脂粉末、聚烯烃树脂粉末、聚酯树脂粉末、聚酰胺树脂粉末、聚酰亚胺树脂粉末、聚氟化乙烯树脂粉末等。这些无机粒子及有机粒子可以1种单独使用,还可2种以上并用。
所述粒子的重均粒径(D)优选在2.5~10μm的范围内。通过使所述粒子的重均粒径在所述范围,可获得例如防眩性更为优异且可防止白浊的防眩性薄膜。所述粒子的重均粒径更优选在3~7μm的范围内。其中,所述粒子的重均粒径例如可利用库尔特计数法测定。例如,使用利用了细孔电阻法的粒度分布测定装置(商品名:Coulter Multisizer,beckmancoulter公司制),测定相当于粒子通过所述细孔时的粒子体积的电解液的电阻,由此测定所述粒子的数量和体积,计算重均粒径。
所述粒子的形状并无特别限定,例如可以为珠粒状的大致球形,也可以为粉末等无定形,优选大致球形,更优选为长宽比为1.5以下的大致球形的粒子,最优选为球形的粒子。
所述防眩层中的所述粒子的比例相对于所述树脂100重量份优选为0.2~12重量份的范围、更优选为0.5~12重量份的范围、进一步优选为1~7重量份的范围。通过为所述范围,可制成例如防眩性更为优异且可防止白浊的防眩性薄膜。
作为用于形成所述防眩层的触变性赋予剂,例如可举出有机粘土、氧化聚烯烃、改性脲等。
为了改善与所述树脂的亲和性,所述有机粘土优选是经有机化处理的粘土。作为有机粘土,例如可举出层状有机粘土。所述有机粘土可以自己制备,也可以使用市售品。作为所述市售品,例如可举出Lucentite SAN、Lucentite STN、Lucentite SEN、LucentiteSPN、Somasif ME-100、Somasif MAE、Somasif MTE、Somasif MEE、Somasif MPE(商品名,均为Co-opchemical株式会社制);S-BEN、S-BEN C、S-BEN E、S-BEN W、S-BENP、S-BEN WX、S-BEN N-400、S-BEN NX、S-BEN NX80、S-BEN NO12S、S-BEN NEZ、S-BEN NO12、S-BEN NE、S-BENNZ、S-BEN NZ70、ORGANITE、ORGANITE D、ORGANITE T(商品名,均为株式会社HOJUN制);Kunipia F、Kunipia G、Kunipia G4(商品名,均为Kunimine工业株式会社制);Tixogel VZ、Claytone HT、Claytone40(商品名,均为Rockwood Additives公司制)等。
所述氧化聚烯烃可以自己制备,也可以使用市售品。作为所述市售品,例如可举出DISPARLON4200-20(商品名,楠本化成株式会社制)、FLOWNON SA300(商品名,共荣社化学株式会社制)等。
所述改性脲是异氰酸酯单体或其加成物与有机胺的反应物。所述改性脲可以自己制备,也可以使用市售品。作为所述市售品,例如可举出BYK410(BYK公司制)等。
所述触变性赋予剂可以1种单独使用,也可以2种以上并用。
本发明的防眩性薄膜中,所述凸状部距离所述防眩层的粗糙度平均线的高度小于所述防眩层的厚度的0.4倍。更优选为0.01倍以上且小于0.4倍的范围、更优选为0.01倍以上且小于0.3倍的范围。为该范围时,可适合防止在所述凸状部形成成为外观缺陷的突起物。本发明的防眩性薄膜通过具有这种高度的凸状部,能够使外观缺陷不易产生。这里,对于距离所述平均线的高度,参照图8进行说明。图8是所述防眩层的截面的二维轮廓像的示意图,直线L是所述二维轮廓像中的粗糙度平均线(中心线)。将所述二维轮廓像中距离粗糙度平均线的顶部(凸状部)的高度H作为本发明的凸状部高度。图8中,在所述凸状部中,对超过所述平均线的部分使用平行斜线。另外,所述防眩层的厚度是测定防眩性薄膜的整体厚度,从所述整体厚度减去透光性基材的厚度而算出的防眩层厚度。所述整体厚度及所述透光性基材的厚度例如可利用Microgauge式厚度计进行测定。
所述防眩层中的所述触变性赋予剂的比例相对于所述树脂100重量份,优选为0.1~5重量份的范围、更优选为0.2~4重量份的范围。
所述防眩层的厚度(d)并无特别限定,优选在3~12μm的范围内。通过使所述防眩层的厚度(d)为所述范围,例如可以防止防眩性薄膜发生翘曲,可以避免搬送性故障等生产率降低的问题。另外,当所述厚度(d)为所述范围时,所述粒子的重均粒径(D)如上所述优选在2.5~10μm的范围内。所述防眩层的厚度(d)和所述粒子的重均粒径(D)通过为上述组合,可以制成防眩性更为优异的防眩性薄膜。所述防眩层的厚度(d)更优选为3~8μm的范围内。
所述防眩层的厚度(d)与所述粒子的重均粒径(D)的关系优选在0.3≤D/d≤0.9的范围内。通过为这种关系,可制成防眩性更为优异且可防止白浊、进而没有外观缺陷的防眩性薄膜。
本发明的防眩性薄膜中,如上所述,所述防眩层具有通过所述粒子及所述触变性赋予剂凝聚而在所述防眩层的表面上形成凸状部的凝聚部,在形成所述凸状部的凝聚部中,所述粒子以多个聚集的状态存在于所述防眩层的面方向上。由此,所述凸状部变成平缓的形状。本发明的防眩性薄膜通过具有这种形状的凸状部,可以在维持防眩性的同时防止白浊,进而能够使外观缺陷不易发生。
通过控制防眩层形成材料所含粒子的凝聚状态,可以任意地设计防眩层的表面形状。所述粒子的凝聚状态例如可通过所述粒子的材质(例如粒子表面的化学修饰状态、与溶媒或树脂的亲和性等)、树脂(粘合剂)或溶媒的种类、组合等进行控制。这里,本发明中通过所述防眩层形成材料所含的触变性赋予剂,可以控制所述粒子的凝聚状态。其结果,本发明中可以使所述粒子的凝聚状态如上所述,可以使所述凸状部变为平缓的形状。
本发明的防眩性薄膜中,当透光性基材由树脂等形成时,在所述透光性基材与防眩层的界面处优选具有渗透层。所述渗透层为所述防眩层的形成材料中所含的树脂成分渗透至所述透光性基材而形成的。当形成渗透层时,可以提高透光性基材与防眩层的密合性,因此优选。所述渗透层的厚度优选为0.2~3μm的范围、更优选为0.5~2μm的范围。例如,当所述透光性基材为三醋酸纤维素、所述防眩层所含的树脂为丙烯酸树脂时,可以形成所述渗透层。所述渗透层例如可通过利用透射型电子显微镜(TEM)观察防眩性薄膜的截面来确认,并可以测定厚度。
本发明的防眩性薄膜中,即使在用于具有这种渗透层的防眩性薄膜时,也可容易地形成兼顾了防眩性和防白浊的所期望的平缓的表面凹凸形状。由于越是所述渗透层与所述防眩层的密合性缺乏的透光性基材,密合性越提高,因此优选厚厚地形成。
图9A示意地表示本发明的防眩性薄膜的一个例子的构成。如图9A的示意图所示,在防眩层11中,粒子12及触变性赋予剂13发生凝聚,在防眩层11的表面形成凸状部14。粒子12及触变性赋予剂13的凝聚状态并无特别限定,有触变性赋予剂13存在于粒子12的至少周边的倾向。在形成凸状部14的凝聚部中,粒子12以多个聚集的状态存在于防眩层11的面方向上。其结果,凸状部14变成平缓的形状。另一方面,当所述防眩层不含所述触变性赋予剂时,如图9B的示意图所示,在防眩层11中,粒子12不仅在防眩层11的面方向上多个凝聚,而且在其厚度方向上也多个凝聚,形成凸状部14a及14b。根据粒子12的面方向的凝聚与厚度方向的凝聚的程度的不同,例如在防眩层11的表面上形成凸状部14a及凸状部14b等凸状部,因此变得易于发生外观缺陷及白浊。
据推测上述形状的凸状部通过以下的机理形成。但本发明并不受这些推测的任何限制及限定。以下的推测以将含有溶媒的所述防眩层形成材料涂布在透光性基材上等形成涂膜来形成所述防眩层的情况为例进行说明。
图10A是为了说明在本发明的防眩性薄膜中防眩层的凝聚状态的机理而示意地表示从侧面观察本发明的防眩性薄膜的厚度方向的截面的状态的概略说明图。图10B是示意地表示与本发明不同的粒子的凝聚状态的概略说明图。图10A及图10B中,(a)表示将含有溶媒的所述防眩层形成材料(涂布液)涂布在透光性基材上等形成涂膜的状态,(b)表示从涂膜中除去溶媒形成防眩层的状态。
图10A的情况为使用含有树脂、粒子及触变性赋予剂的防眩层形成材料形成防眩层,而图10B的情况为防眩层形成材料不含触变性赋予剂。其中,图10A中考虑到附图的易观察性,省略了所述触变性赋予剂的图示。
以下参照图10A,说明上述的形成平缓的凸状部的机理。如图10A(a)及(b)所示,通过将所述涂膜所含的溶媒除去,涂膜的膜厚收缩(减小)。由于涂膜的下表面侧(内面侧)被所述透光性基材堵住,因此所述涂膜的收缩从所述涂膜的上表面侧(表面侧)开始发生。图10A(a)中,存在于所述涂膜的膜厚减小的部分的粒子(例如粒子1、粒子4及粒子5)由于膜厚减少而向所述涂膜的下表面侧移动。与此相对,存在于不受膜厚变化影响或者难以受到影响的靠下表面的较低位置的粒子(例如粒子2、粒子3及粒子6)由于防眩层形成材料所含的触变性赋予剂的防沉降效果(触变性效果),其向下表面侧的移动受到抑制(例如不会移动到比双点划线10更靠下表面侧)。因此,即使发生所述涂膜的收缩,下表面侧的粒子(粒子2、粒子3及粒子6)也不会被将要从表面侧移动的粒子(粒子1、粒子4及粒子5)挤压到下方(内面侧)而基本停留在其位置上。所述下表面侧的粒子(粒子2、粒子3及粒子6)由于基本停留在其位置上,因此将要从所述表面侧移动的粒子(粒子1、粒子4及粒子5)向所述下表面侧不存在粒子的、所述下表面侧的粒子的附近(所述涂膜的面方向)移动。这样,本发明的防眩性薄膜中,在所述防眩层中所述粒子以多个聚集的状态存在于所述防眩层的面方向上。
如上所述,所述防眩层中,由于所述粒子凝聚在所述防眩层的面方向上,因此如图10A(b)所示,所述凸状部变成平缓的形状。另外,通过在所述防眩层中含有具有防沉降效果的触变性赋予剂,可以避免所述粒子在防眩层的厚度方向上过度地凝聚。由此,可以防止产生成为外观缺陷的防眩层表面的突起状物。
另一方面,当防眩层形成材料不含触变性赋予剂时,粒子不会发挥触变性赋予剂的防沉降效果。因此,由于所述膜厚的收缩,如图10B(a)所示,下表面侧的粒子(粒子2、粒子3及粒子6)与上表面侧的其他粒子(粒子1、粒子4及粒子5)一起沉降在透光性基材面侧并聚集(例如移动到比双点划线10更靠下表面侧并聚集)。因此,如图10B(b)所示,有可能产生所述粒子在所述防眩层的厚度方向上过度地凝聚的部分。并且,推测该部分变成成为外观缺陷的防眩层表面的突起状物。
其中,本发明的防眩性薄膜只要是所述凸状部成为上述的平缓的形状,且可防止产生成为外观缺陷的防眩层表面的突起状物,则在例如与防眩层的厚度方向直接或间接地重叠的位置上可以多少存在所述粒子。用个数表示所述粒子的重叠时,所述防眩层的“厚度方向”如图11(a)及(b)的示意图所示,表示例如与所述透光性基材的面方向(所述防眩层的面方向)所成的角度为45~135度的范围内的方向。并且,例如所述防眩层的厚度(d)在3~12μm的范围内且所述粒子的粒径(D)在2.5~10μm的范围内、并且所述厚度(d)与所述粒径(D)的关系在0.3≤D/d≤0.9的范围内时,相对于所述防眩层的厚度方向的所述粒子的重叠优选为4个以下、更优选为3个以下。
接着,在上述推测的机理中,对于在所述透光性基材与所述防眩层之间形成所述渗透层的情况,参照图10C及图10D的概略说明图进行说明。图10C与参照图10A进行说明的情况同样,是关于本发明的防眩性薄膜的概略说明图,图10D与参照图10B进行说明的情况同样,是关于与本发明不同的防眩性薄膜的概略说明图。图10C及图10D中,(a)表示从涂膜中将溶媒除去形成防眩层的过程中的状态,(b)表示从涂膜中除去溶媒形成了防眩层的状态。图10C及图10D中,对所述渗透层使用平行斜线。需要说明的是,本发明并不受以下说明的任何限制及限定。
参照图10C说明本发明的防眩性薄膜的情况。如图10C(a)及(b)所示,通过将所述涂膜所含的溶媒除去,所述涂膜的膜厚收缩(减小),形成防眩层。此外,在形成所述防眩层的同时,通过所述防眩层形成材料所含的树脂渗透至所述透光性基材中,在所述防眩层与透光性基材之间形成渗透层。如图10C(a)所示,在形成所述渗透层前的状态下,由于所述触变性赋予剂的防沉降效果,有所述粒子不与所述透光性基材接触而以分离的状态存在的倾向。而且,形成所述渗透层时,位于所述透光性基材侧的树脂即位于所述粒子下方(透光性基材侧)的树脂主要渗透至所述渗透层。由此,本发明中随着所述树脂向所述透光性基材渗透,凝聚在所述防眩层面方向上的粒子群和覆盖其的树脂一起向所述透光性基材侧移动。即,所述粒子在维持图10C(a)所示的凝聚状态的同时,如图10C(b)所示,向所述透光性基材侧移动。由此,所述防眩层表面侧的粒子群或覆盖其的的所述树脂在维持其表面形状的情况下,成为宛如整体落入所述透光性基材侧的状态。由此推测,本发明的防眩性薄膜中不易引起所述防眩层的表面形状的变化。
此外,本发明中,通过所述触变性赋予剂,所述树脂具有触变性。因此推测,即使是厚厚地形成所述渗透层,覆盖所述粒子群表面而构成凸状部的树脂也难以向所述透明性基材侧移动。与这种效果相辅相成,推测本发明的防眩性薄膜难以引起所述防眩层的表面形状的变化。
如上进行推测,本发明中,所述防眩层的厚度方向的粒子与所述透光性基材的位置关系由于与所述触变性赋予剂的触变性的协同效果,即使具有所述渗透层,也难以引起防眩层的表面形状的变化。
参照图10D对不含触变性赋予剂的与本发明不同的防眩性薄膜的情况进行说明。不含触变性赋予剂时,如上所述,触变性赋予剂的防沉降效果不会作用于粒子。因此,如图10D(a)所示,所述粒子有存在于与所述透光性基材接触的位置上的倾向。此外,所述粒子不会移动至通过所述树脂渗透至所述透光性基材而形成的渗透层。因此,形成所述渗透层时,图10D(a)所示的粒子群以与所述透光性基材接触的状态停留在其位置上,仅所述粒子群周围的树脂渗透至所述透光性基材。其结果,如图10D(b)所示,由于相对于在此位置处停留的所述粒子群,所述防眩层表面的树脂量减少,因此推测所述防眩层的表面形状易于变化,成为外观缺陷的防眩层表面的突起状物易于变得更加醒目。
关于本发明的防眩性薄膜,在所述防眩层中优选最大直径为200μm以上的外观缺陷在每1m2所述防眩层中为1个以下。更优选没有所述外观缺陷。
本发明的防眩性薄膜的雾度值优选在0~10%的范围内。所述雾度值是指基于JISK7136(2000年版)的防眩性薄膜整体的雾度值。所述雾度值更优选为0~5%的范围、进一步优选为0~3%的范围。为了使雾度值为上述范围,优选对所述粒子和所述树脂进行选择,以使所述粒子与所述树脂的折射率差达到0.001~0.02的范围。通过雾度值为所述范围,可获得鲜明的图像,并且可提高暗处的对比度。
关于本发明的防眩性薄膜,在所述防眩层表面的凹凸形状中,优选JISB0601(1994年版)所规定的算术平均表面粗糙度Ra为0.02~0.3μm的范围、更优选为0.03~0.2μm的范围。为了防止防眩性薄膜的表面的外光或图像的投影,优选具有一定程度的表面粗糙性,通过Ra为0.02μm以上,可以改善所述投影。当所述Ra为上述范围时,在用于图像显示装置等中时,可以抑制从斜方向观察时的反射光的散射、改善白浊,同时还可提高明亮处的对比度。
关于所述凹凸形状,根据JIS B0601(1994年版)测定的表面的平均凹凸间距离Sm(mm)优选为0.05~0.4的范围、更优选为0.05~0.3的范围、进一步优选为0.08~0.3的范围、最优选为0.8~0.25的范围。通过为所述范围,例如可制成防眩性更为优异且可防止白浊的防眩性薄膜。
关于本发明的防眩性薄膜,在所述防眩层表面的凹凸形状中,平均倾斜角θa(°)优选为0.1~1.5的范围、更优选为0.2~1.0的范围。这里,所述平均倾斜角θa是利用下述数学式(1)定义的值。所述平均倾斜角θa例如是通过后述实施例中记载的方法测定的值。
平均倾斜角θa=tan-1Δa (1)
所述数学式(1)中,Δa如下述数学式(2)所示,是在JIS B0601(1994年度版)所规定的粗糙度曲线的标准长度L中,相邻峰的顶点与谷最低点之差(高度h)的总和(h1+h2+h3···+hn)除以所述标准长度L得到的值。所述粗糙度曲线是从截面曲线中利用相位差补偿型高通滤波器将长于规定波长的表面起伏成分除去后得到的曲线。另外,所述截面曲线是指用与对象面成直角的平面剪切对象面时,其切口所呈现的轮廓。
Δa=(h1+h2+h3···+hn)/L (2)
Ra、Sm及θa全部为上述范围时,可获得防眩性更为优异且可防止白浊的防眩性薄膜。
在形成所述防眩层时,优选所制备的防眩层形成材料(涂布液)显示触变剂,下述所规定的Ti值优选为1.3~3.5的范围、更优选为1.3~2.8的范围。
Ti值=β1/β2
这里,β1是使用HAAKE公司制RheoStress6000在剪切速度为20(1/s)的条件下测定的粘度,β2是使用HAAKE公司制RheoStress6000在剪切速度为200(1/s)的条件下测定的粘度。
当Ti值小于1.3时,易于产生外观缺陷,有关防眩性、白浊的特性恶化。另外,当Ti值超过3.5时,所述粒子难以凝聚而易于成为分散状态,难以获得本发明的防眩性薄膜。
本发明的防眩性薄膜的制造方法并无特别限定,可利用任何方法进行制造,例如可通过上述本发明的防眩性薄膜的制造方法进行制造。通过上述本发明的防眩性薄膜的制造方法制造的防眩性薄膜优选具备与上述本发明的防眩性薄膜同样的特性。本发明的防眩性薄膜具体地说可如下制造:准备含有所述树脂、所述粒子、所述触变性赋予剂及溶媒的防眩层形成材料(涂布液),将所述防眩层形成材料(涂布液)涂布在所述透明塑料薄膜基材等所述透光性基材的至少一个面上形成涂膜,使所述涂膜固化,形成所述防眩层,从而制造。制造本发明的防眩性薄膜时,还可以将通过使用金属模具的转印方式或利用喷砂、印花辊等适当的方式赋予凹凸形状的方法等并用。
所述溶媒并无特别限定,可以使用各种溶媒,可以1种单独使用,也可以2种以上并用。为了获得本发明的防眩性薄膜,对应于所述树脂的组成、所述粒子及所述触变性赋予剂的种类、含有量等,存在最佳的溶媒种类、溶媒比率。作为溶媒并无特别限定,例如可举出甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、2-甲氧基乙醇等醇类;丙酮、甲乙酮、甲基异丁基甲酮、环戊酮等酮类;乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类;二异丙基醚、丙二醇单甲醚等醚类;乙二醇、丙二醇等二醇类;乙基溶纤剂、丁基溶纤剂等溶纤剂类;己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烃类;苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类等。
作为透光性基材,例如在采用三醋酸纤维素(TAC)形成渗透层时,可优选使用TAC的良溶媒。作为其溶媒,例如可举出乙酸乙酯、甲乙酮、环戊酮等。
另外,通过适当选择溶媒,可以良好地表现触变性赋予剂所带来的对防眩层形成材料(涂布液)的触变剂。例如,当使用有机粘土时,可优选单独或并用甲苯及二甲苯,例如使用氧化聚烯烃时,可优选单独或并用甲乙酮、乙酸乙酯、丙二醇单甲醚,例如使用改性脲时,可优选单独或并用乙酸丁酯及甲基异丁基甲酮。
所述防眩层形成材料中还可添加各种流平剂。作为所述流平剂,为了防止涂布不均(涂布面的均匀化),例如还可使用氟系或有机硅系的流平剂。本发明中,还可根据防眩层表面需要防污性的情况或者如后所述在防眩层上形成防反射层(低折射率层)、含有层间填充剂的层的情况等,适当选择流平剂。本发明中,通过含有例如所述触变性赋予剂,能够使涂布液表现出触变性,因此难以发生涂布不均。因此,本发明例如具有拓宽所述流平剂的选择范围的优点。
所述流平剂的配合量相对于所述树脂100重量份,例如为5重量份以下,优选为0.01~5重量份的范围。
在所述防眩层形成材料中还可根据需要在不损害性能的范围内添加颜料、填充剂、分散剂、增塑剂、紫外线吸收剂、表面活性剂、防污剂、抗氧化剂等。这些添加剂可以1种单独使用,也可以2种以上并用。
所述防眩层形成材料例如还可使用如日本特开2008-88309号公报等中记载的以往公知的光聚合引发剂。
作为将所述防眩层形成材料涂布在透明塑料薄膜基材等所述透光性基材上的方法,例如可以使用喷注式涂布法、模涂法、旋涂法、喷涂法、凹版涂布法、辊涂法、棒涂法等涂布法。
涂布所述防眩层形成材料在透明塑料薄膜基材等所述透光性基材上形成涂膜,使所述涂膜固化。在所述固化之前,优选将所述涂膜干燥。所述干燥例如可以是自然干燥,也可以是吹风的风干,还可以是加热干燥,也可以是将它们组合的方法。
所述防眩层形成材料的涂膜的固化手段并无特别限定,优选紫外线固化。能量线源的照射量以紫外线波长365nm下的累积曝光量计优选为50~500mJ/cm2。照射量为50mJ/cm2以上时,固化变得更为充分,所形成的防眩层的硬度也变得更为充分。另外,为500mJ/cm2以下时,可以防止所形成的防眩层的着色。
如上所述,通过在透明塑料薄膜基材等所述透光性基材的至少一个面上形成所述防眩层,可以制造本发明的防眩性薄膜。其中,本发明的防眩性薄膜可通过除上述方法以外的制造方法制造。本发明的防眩性薄膜的硬度就铅笔硬度而言,虽然对层的厚度也没有影响,但优选具有2H以上的硬度。
作为本发明防眩性薄膜的一个例子,可以举出在透明塑料薄膜基材的一个面上形成防眩层。所述防眩层含有粒子,由此防眩层的表面成为凹凸形状。其中,虽然此例子中是在透明塑料薄膜基材的一个面上形成防眩层,但本发明并不限定于此,也可以是在透明塑料薄膜基材的两个面上形成有防眩层的防眩性薄膜。另外,此例子的防眩层是单层的,但本发明并不限定于此,所述防眩层也可以是二层以上层叠而成的多层结构。
本发明的防眩性薄膜中,还可在所述防眩层上配置防反射层(低折射率层)。例如,当在图像显示装置上安装防眩性薄膜时,降低图像可见度的原因之一可举出空气与防眩层界面处的光的反射。防反射层降低其表面反射。其中,防眩层及防反射层可形成在透明塑料薄膜基材等的两个面上。另外,防眩层及防反射层可以分别是二层以上层叠而成的多层结构。
本发明中,所述防反射层是严密控制了厚度及折射率的光学薄膜或层叠二层以上的所述光学薄膜的层。所述防反射层通过利用光的衍射效果将入射光与反射光的倒转相位相互抵消,从而表现出防反射功能。表现出防反射功能的可见光线的波长区域例如为380~780nm,视见度特别高的波长区域为450~650nm的范围,优选设计防反射层以使得作为其中心波长的550nm的反射率达到最小。
在基于光的衍射效果的所述防反射层的设计中,作为提高其衍射效果的手段,例如有增大所述防反射层与所述防眩层的折射率差的方法。一般来说,在层叠有二~五层光学薄层(严密控制了厚度及折射率的薄膜)的结构的多层防反射层中,通过仅以规定的厚度形成多层折射率不同的成分,防反射层的光学设计的自由度提高,可以进一步提高防反射效果,分光反射特性也能够在可见光区域中变得均匀(平坦)。在所述光学薄膜中,由于要求高的厚度精度,因此一般来说各层的形成通过干式方式如真空蒸镀、溅射、CVD等进行实施。
另外,为了防止污染物附着及提高所附着的污染物的去除容易性,优选在所述防反射层上层叠由含氟基的硅烷系化合物或含氟基的有机化合物等形成的防污染层。
本发明的防眩性薄膜及其制造方法中,优选对所述透明塑料薄膜基材等所述透光性基材及所述防眩层中的至少一个进行表面处理。当对所述透明塑料薄膜基材表面进行表面处理时,与所述防眩层或起偏器或偏振片的密合性进一步提高。另外,当对所述防眩层表面进行表面处理时,与所述防反射层或起偏器或偏振片的密合性进一步提高。
在所述透明塑料薄膜基材等所述透光性基材的一个面上形成有所述防眩层的防眩性薄膜及其制造方法中,为了防止翘曲发生,还可对另一面进行溶剂处理。另外,在所述透明塑料薄膜基材等的另一个面上形成有所述防眩层的防眩性薄膜及其制造方法中,为了防止翘曲发生,还可在另一个面上形成透明树脂层。
本发明的防眩性薄膜通常可通过粘合剂或粘接剂将所述透明塑料薄膜基材等所述透光性基材侧贴合在LCD中所用的光学部件上。其中,在该贴合时,还可对所述透光性基材表面进行所述的各种表面处理。
作为所述光学部件,例如可举出起偏器或偏振片。偏振片通常为在起偏器的单侧或两侧具有透明保护薄膜的构成。当在起偏器的两面设置透明保护薄膜时,表面内面的透明保护薄膜可以是相同材料,也可以是不同材料。偏振片通常配置在液晶单元的两侧。另外,偏振片按照2张偏振片的吸收轴相互大致垂直的方式进行配置。
接着,对层叠了本发明的防眩性薄膜的光学部件以偏振片为例进行说明。使用粘接剂或粘合剂等将本发明的防眩性薄膜与起偏器或偏振片层叠,从而可以获得具有本发明功能的偏振片。
作为所述起偏器并无特别限定,可以使用各种起偏器。作为所述起偏器,例如可举出使聚乙烯醇系薄膜、部分甲醛化聚乙烯醇系薄膜、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜等亲水性高分子薄膜吸附碘或二色性染料等二色性物质进行单轴拉伸而成者、聚乙烯醇的脱水处理物或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等聚烯系取向膜等。
作为设置于所述起偏器的单面或两面的透明保护薄膜,优选透明性、机械强度、热稳定性、水分遮蔽性、相位差值的稳定性等优异的薄膜。作为形成所述透明保护薄膜的材料,例如可举出与所述透明塑料薄膜基材同样的材料。
作为所述透明保护薄膜,可举出日本特开2001-343529号公报(WO01/37007)中记载的高分子薄膜。所述高分子薄膜可通过将所述树脂组合物挤出成型成膜状来制造。所述高分子薄膜由于相位差小、光弹性系数小,因此当用于偏振片等保护薄膜时,可以消除因变形所导致的不均等问题,另外透湿度小,因此加湿耐久性优异。
所述透明保护薄膜从偏振特性、耐久性等方面出发,优选三醋酸纤维素等纤维素系树脂制的薄膜及降冰片烯系树脂制的薄膜。作为所述透明保护薄膜的市售品,例如可举出商品名“Fujitac”(富士胶片公司制)、商品名“ZEONOR”(日本Zeon公司制)、商品名“ARTON”(JSR公司制)等。所述透明保护薄膜的厚度并无特别限定,从强度、操作性等作业性、薄层性等方面出发,例如为1~500μm的范围。
层叠了所述防眩性薄膜的偏振片的构成并无特别限定,例如可以是在所述防眩性薄膜上依次层叠有透明保护薄膜、所述起偏器及所述透明保护薄膜的构成,也可以是在所述防眩性薄膜上依次层叠有所述起偏器、所述透明保护薄膜的构成。
本发明的图像显示装置除了使用本发明的防眩性薄膜以外,是与现有的图像显示装置同样的构成。例如,为LCD时,可通过适当组合液晶单元、偏振片等光学部件及根据需要的照明系统(背光等)等各构成部件而组装入驱动电路等来制造。
本发明的图像显示装置可用于任意适当的用途。其用途为例如电脑监视器、笔记本电脑、复印机等OA设备,手机、钟表、数码相机、便携式信息终端(PDA)、便携式游戏机等便携式设备,摄像机、电视、微波炉等家用电器,后视镜监视器(back monitor)、车载导航系统用监视器、汽车音频系统等车载用设备,商业店铺用情报用监视器等展示设备,监视用监视器等警备设备,看护用监视器、医疗用监视器等看护、医疗设备等。
实施例
接着,对本发明的实施例与比较例一起进行说明。不过,本发明并不受以下的实施例和比较例的限制。其中,下述实施例和比较例中的各种特性通过下述方法进行评价或测定。
(雾度值)
雾度值的测定方法根据JIS K7136(2000年版)的雾度、使用雾度测量仪(株式会社村上色彩技术研究所制,商品名为“HM-150”)进行测定。
(表面形状测定)
在防眩性薄膜未形成防眩层的面上使用粘合剂贴合松浪玻璃工业株式会社制的玻璃板(厚度为1.3mm),使用高精度微细形状测定器(商品名;SURFCORDER ET4000,株式会社小坂研究所制)在临界值为0.8mm的条件下测定所述防眩层的表面形状,求出算术平均表面粗糙度Ra、平均凹凸间距离Sm及平均倾斜角θa。其中,所述高精度微细形状测定器会自动算出所述算术平均表面粗糙度Ra及所述平均倾斜角θa。所述算术平均表面粗糙度Ra及所述平均倾斜角θa是基于JIS B0601(1994年版)测定的。所述平均凹凸间距离Sm是根据JISB0601(1994年版)测定的表面的平均凹凸间距离(mm)。
(防眩性评价)
(1)在防眩性薄膜的未形成防眩层的面上使用粘合剂贴合黑色丙烯酸板(三菱rayon株式会社制,厚度为2.0mm),制作没有内面反射的样品。
(2)在通常使用显示器的办公室环境下(约为1000Lx),使用荧光灯(三波长光源)照射样品,按照下述基准目视判定上述制作的样品的防眩性。
判定基准
AA:防眩性极为优异,未残留投影的荧光灯的轮廓像。
A:防眩性良好,但投影的荧光灯的轮廓像稍有残留。
B:防眩性差,荧光灯的轮廓像投影。
C:基本没有防眩性。
(白浊评价)
(1)在防眩性薄膜的未形成防眩层的面上使用粘合剂贴合黑色丙烯酸板(日东树脂工业株式会社制,厚度为1.0mm),制作没有内面反射的样品。
(2)在通常使用显示器的办公室环境下(约为1000Lx),以与上述制作的样品平面垂直的方向为基准(0°),从60°的方向进行观察,目视观察白浊现象,利用下述判定基准进行评价。
判定基准
AA:几乎没有白浊。
A:有白浊,但对可见度的影响小。
B:白浊强,显著降低可见度。
(微粒的重均粒径)
通过库尔特计数法测定微粒的重均粒径。具体地说,使用采用了细孔电阻法的粒度分布测定装置(商品名:Coulter Multisizer,beckman coulter公司制)测定微粒从细孔通过时的相当于微粒的体积的电解液的电阻,由此测定微粒的数量和体积,算出重均粒径。
(防眩层的厚度)
使用株式会社Mitutoyo制的Microgauge式厚度计,测定防眩性薄膜的整体厚度,从所述整体厚度减去透光性基材的厚度,算出防眩层的厚度。
(凸状部高度)
在防眩性薄膜的未形成防眩层的面上利用粘合剂贴合松浪玻璃工业株式会社制的玻璃板(厚度为1.3mm),使用非接触式三维表面形状测定器(商品名;Wyko,日本Veeco株式会社制)、在物镜为10倍、测定面积为595μm×452μm的条件下测定所述防眩层的表面形状。接着,得到用从所述区域中获得的表面形状的凸状部中心通过的直线进行截面的二维轮廓像。算出所得二维轮廓像的距离中心线(粗糙度平均线)的顶部(凸状部)的高度作为凸状部高度。
(外观评价)
准备1m2的防眩性薄膜,在暗室内使用荧光灯(1000Lx),在30cm的距离处目视确认外观缺陷。对所确认的外观缺陷使用带刻度的放大镜进行观察,测定外观缺陷的大小(最大直径),计数200μm以上的外观缺陷的个数。
(凝聚状态评价)
对于防眩性薄膜的面,从垂直方向使用光学显微镜(Olympus株式会社制,“MX61L”)以半透射模式、将倍率设定为500倍来确认粒子的分布。将粒子相邻的情况判断为在面方向上凝聚。
(渗透层的厚度)
切断防眩性薄膜的截面,对其切断面用透射型电子显微镜(TEM,日立制作所株式会社制,“H-7650”)在加速电压为100kV的条件下进行观察,测定树脂渗透至透光性基材所形成的渗透层的厚度。
(实施例1)
作为防眩层形成材料所含的树脂,准备紫外线固化型聚氨酯丙烯酸酯树脂(日本合成化学工业株式会社制,商品名为“UV1700B”,固体成分为100%)80重量份及以季戊四醇三丙烯酸酯为主成分的多官能丙烯酸酯(大阪有机化学工业株式会社制,商品名为“VISCOAT#300”,固体成分为100%)20重量份。相对于所述树脂的树脂固体成分100重量份,混合作为所述粒子的丙烯酸与苯乙烯的共聚粒子(积水化成品工业株式会社制,商品名为“Techpolymer”,重均粒径:5.0μm,折射率:1.520)2重量份、作为所述触变性赋予剂的作为有机粘土的合成蒙脱石(Co-op chemical株式会社制,商品名为“Lucentite SAN”)1.5重量份、光聚合引发剂(BASF公司制,商品名为“Irgacure907”)3重量份、流平剂(DIC株式会社制,商品名为“PC4100”,固体成分为10%)0.5份。其中,所述有机粘土用甲苯稀释至固体成分达到6.0%后使用。用甲苯/环戊酮(CPN)混合溶媒(重量比为80/20)对该混合物进行稀释,使得固体成分浓度达到40重量%,制备防眩层形成材料(涂布液)。其中,由所述防眩层形成材料(涂布液)的粘度计算的下述Ti值为2.0。
Ti值=β1/β2
这里,β1是使用HAAKE公司制RheoStress6000、在剪切速度为20(1/s)的条件下测定的粘度,β2是使用HAAKE公司制RheoStress6000、在剪切速度为200(1/s)的条件下测定的粘度。
作为透光性基材,准备透明塑料薄膜基材(三醋酸纤维素薄膜,富士胶片株式会社制,商品名为“Fujitac”,厚度:60μm,折射率:1.49)。使用逗点刮刀涂层机将所述防眩层形成材料(涂布液)涂布在所述透明塑料薄膜基材的单面上形成涂膜。然后,一边以约30°的角度使形成了该涂膜的透明塑料薄膜基材倾斜,一边搬送至干燥工序。在干燥工序中,通过在90℃下加热2分钟使所述涂膜干燥。之后,使用高压汞灯照射累积光量为300mJ/cm2的紫外线,对所述涂膜进行固化处理,形成厚度为7.5μm的防眩层,获得实施例1的防眩性薄膜。对所得的防眩性薄膜进行截面的TEM观察并测定渗透层的厚度,将TEM照片示于图7。所述防眩性薄膜的渗透层的厚度为1μm。
(实施例2)
作为所述粒子使用丙烯酸与苯乙烯的共聚粒子(积水化成品工业株式会社制,商品名为“Techpolymer”,重均粒径:3.0μm,折射率:1.52),除此之外,采用与实施例1同样的方法获得实施例2的防眩性薄膜。其中,所述防眩层形成材料(涂布液)的Ti值为2.0。另外,所述防眩性薄膜的渗透层的厚度为1μm。
(实施例3)
作为所述粒子使用丙烯酸与苯乙烯的共聚粒子(积水化成品工业株式会社制,商品名为“Techpolymer”,重均粒径:6.0μm,折射率:1.52),除此之外,采用与实施例1同样的方法获得实施例3的防眩性薄膜。其中,所述防眩层形成材料(涂布液)的Ti值为2.0。另外,所述防眩性薄膜的渗透层的厚度为1μm。
(实施例4)
对与实施例1同样制备的混合物进行稀释,使得固体成分浓度达到35重量%,制备防眩层形成材料(涂布液),除此之外,采用与实施例1同样的方法获得实施例4的防眩性薄膜。其中,所述防眩层形成材料(涂布液)的Ti值为2.0。另外,所述防眩性薄膜的渗透层的厚度为1μm。
(实施例5)
作为所述粒子使用丙烯酸与苯乙烯的共聚粒子(积水化成品工业株式会社制,商品名为“Techpolymer”,重均粒径:1.5μm,折射率:1.52),除此之外,采用与实施例1同样的方法获得实施例5的防眩性薄膜。其中,所述防眩层形成材料(涂布液)的Ti值为2.0。另外,所述防眩性薄膜的渗透层的厚度为1μm。
(实施例6)
用丙二醇单甲醚(PM)/CPN混合溶媒(重量比为80/20)将作为所述触变性赋予剂使用氧化聚烯烃(楠本化成株式会社制,商品名为“DISPARLON4200-20”)4.0重量份制备的混合物稀释,使得固体成分浓度达到32重量%,制备防眩层形成材料(涂布液),除此之外,采用与实施例1同样的方法获得实施例6的防眩性薄膜。所述氧化聚烯烃用PM稀释至固体成分达到6%后使用。其中,所述防眩层形成材料(涂布液)的Ti值为1.7。另外,所述防眩性薄膜的渗透层的厚度为1μm。
(实施例7)
用甲基异丁基甲酮(MIBK)/CPN混合溶媒(重量比为80/20)将作为所述触变性赋予剂使用改性脲(BYK公司制,商品名为“BYK410”)0.5重量份制备的混合物稀释,使得固体成分浓度达到45重量%,制备防眩层形成材料(涂布液),除此之外,采用与实施例1同样的方法获得实施例7的防眩性薄膜。所述改性脲用MIBK稀释至固体成分达到6%后使用。其中,所述防眩层形成材料(涂布液)的Ti值为1.8。另外,所述防眩性薄膜的渗透层的厚度为1μm。
(实施例8)
将相对于所述树脂的树脂固体成分100重量份使用0.4重量份所述有机粘土制备的混合物稀释,使得固体成分浓度达到37重量%,制备防眩层形成材料(涂布液),除此之外,采用与实施例1同样的方法获得实施例8的防眩性薄膜。其中,所述防眩层形成材料(涂布液)的Ti值为1.3。另外,所述防眩性薄膜的渗透层的厚度为1μm。
(实施例9)
相对于所述树脂的树脂固体成分100重量份使用1.4重量份所述有机粘土,除此之外,采用与实施例8同样的方法获得实施例9的防眩性薄膜。其中,所述防眩层形成材料(涂布液)的Ti值为1.8。另外,所述防眩性薄膜的渗透层的厚度为1μm。
(实施例10)
相对于所述树脂的树脂固体成分100重量份使用1.5重量份所述有机粘土,除此之外,采用与实施例8同样的方法获得实施例10的防眩性薄膜。其中,所述防眩层形成材料(涂布液)的Ti值为1.9。另外,所述防眩性薄膜的渗透层的厚度为1μm。
(实施例11)
相对于所述树脂的树脂固体成分100重量份使用1.7重量份所述有机粘土,除此之外,采用与实施例8同样的方法获得实施例11的防眩性薄膜。其中,所述防眩层形成材料(涂布液)的Ti值为2.1。另外,所述防眩性薄膜的渗透层的厚度为1μm。
(实施例12)
相对于所述树脂的树脂固体成分100重量份使用2.0重量份所述有机粘土,除此之外,采用与实施例8同样的方法获得实施例12的防眩性薄膜。其中,所述防眩层形成材料(涂布液)的Ti值为2.3。另外,所述防眩性薄膜的渗透层的厚度为1μm。
(实施例13)
相对于所述树脂的树脂固体成分100重量份混合2.5重量份所述有机粘土,除此之外,采用与实施例8同样的方法获得实施例13的防眩性薄膜。其中,所述防眩层形成材料(涂布液)的Ti值为2.6。另外,所述防眩性薄膜的渗透层的厚度为1μm。
(实施例14)
相对于所述树脂的树脂固体成分100重量份混合3.2重量份所述有机粘土,除此之外,采用与实施例8同样的方法获得实施例14的防眩性薄膜。其中,所述防眩层形成材料(涂布液)的Ti值为3.0。另外,所述防眩性薄膜的渗透层的厚度为1μm。
(比较例1)
除了不添加有机粘土之外,采用与实施例1同样的方法获得比较例1的防眩性薄膜。其中,所述防眩层形成材料(涂布液)的Ti值为1.2。另外,所述防眩性薄膜的渗透层的厚度为1μm。
(比较例2)
将与比较例1同样地制备的混合物稀释,使得固体成分浓度达到37重量%,制备防眩层形成材料(涂布液),除此之外,采用与比较例1同样的方法获得比较例2的防眩性薄膜。其中,所述防眩层形成材料(涂布液)的Ti值为1.2。另外,所述防眩性薄膜的渗透层的厚度为1μm。
(比较例3)
相对于所述树脂的树脂固体成分100重量份混合8重量份所述粒子,除此之外,采用与比较例1同样的方法获得比较例3的防眩性薄膜。其中,所述防眩层形成材料(涂布液)的Ti值为1.2。另外,所述防眩性薄膜的渗透层的厚度为1μm。
(比较例4)
用PM/CPN混合溶媒(重量比为9/1)将相对于所述树脂的树脂固体成分100重量份、使用作为所述粒子的丙烯酸与苯乙烯的共聚粒子(积水化成品工业株式会社制,商品名为“Techpolymer”,重均粒径:3.0μm,折射率:1.52)7重量制备的混合物稀释,使得固体成分浓度达到37重量%,制备防眩层形成材料(涂布液),除此之外,采用与比较例1同样的方法获得比较例4的防眩性薄膜。其中,所述防眩层形成材料(涂布液)的Ti值为1.2。另外,所述防眩性薄膜的渗透层的厚度为1μm。
对如此获得的实施例1~14及比较例1~4的各防眩性薄膜测定或评价各种特性。将其结果示于图1~图6及下述表1。
如所述表1所示,在实施例中,外观评价、防眩性及白浊全部特性均获得良好的结果。另一方面,未添加触变性赋予剂的比较例1~4在外观评价中可见外观缺陷,在比较例1、2及4中,为防眩性也比实施例差的结果。如此,在比较例中,上述所有的特性均未获得良好的结果。
图1(a)及图4(a)表示观察实施例1及比较例2中获得的防眩性薄膜的防眩层表面的光学显微镜(半透射模式)照片。图1(b)及图4(b)分别为表示在图1(a)及图4(a)的照片中观察到的粒子的分布的示意图。另外,图2及图5(a)表示观察实施例1及比较例2中获得的防眩性薄膜的截面的SEM(扫描型电子显微镜)照片。图5(b)为表示在图5(a)的照片中观察到的粒子的分布的示意图。此外,图3及图6表示三维地表示实施例1及比较例2中获得的防眩性薄膜的表面形状的轮廓像。由表面的照片(参照图1)及表面形状的三维轮廓像(参照图3)可知,在实施例1中获得的防眩性薄膜中,具有粒子在防眩层的面方向上凝聚的区域结构(例如图1(a)及(b)中用圆围住的部分等)。此外,多个凝聚部不会相互聚集,整体形成海岛结构。另外,由截面照片(参照图2)可知,在实施例1中获得的防眩性薄膜中,触变性赋予剂存在于粒子的至少周围。另一方面,在比较例2获得的防眩性薄膜中,具有粒子在防眩层的厚度方向上多个重叠的部分(例如图4(a)及(b)中用圆围住的部分等)。该厚度方向的粒子的重叠增大时,该部分被识别为外观缺陷。图6(a)为比较例2中获得的防眩性薄膜中的没有外观缺陷的部分的三维轮廓像。图5(a)为比较例2中获得的防眩性薄膜中的外观缺陷部分的截面照片,图6(b)为相同外观缺陷部分的三维轮廓像。其中,对于存在外观缺陷的位置,测定凸状部高度的结果是,具备外观缺陷的突起物的凸状部高度为防眩层的厚度(7.5μm)的0.4倍以上。将所述实施例中获得的防眩性薄膜与所述比较例中获得的防眩性薄膜进行比较,可知所述实施例中获得的防眩性薄膜的表面形状变为平缓的凹凸。可知通过实现这种平缓的表面凹凸形状,获得了作为防眩性薄膜的良好的薄膜。
产业上的可利用性
通过本发明的防眩性薄膜及其制造方法,表现出兼顾了防眩性和防白浊的优异的显示特性。此外,还不易发生外观缺陷。因此,本发明的防眩性薄膜例如可优选用于偏振片等光学部件、液晶面板、及LCD(液晶显示器)、OLED(有机EL显示器)等图像显示装置中,其用途并无限定,可应用于广泛领域。
符号说明
1~6、12 粒子
11 防眩层
13 触变性赋予剂
14、14a、14b 凸状部
Claims (11)
1.一种防眩性薄膜,其特征在于,其为在透光性基材的至少一个面上具有防眩层的防眩性薄膜;
所述防眩层使用含有树脂、粒子及触变性赋予剂的防眩层形成材料形成;
所述防眩层具有凝聚部,所述凝聚部通过所述粒子及所述触变性赋予剂凝聚而在所述防眩层的表面上形成凸状部;
在形成所述凸状部的凝聚部中,所述粒子以多个聚集的状态存在于所述防眩层的面方向上;
并且,所述防眩层的厚度d与所述粒子的粒径D的关系在0.3≤D/d≤0.9的范围内。
2.根据权利要求1所述的防眩性薄膜,其特征在于,所述触变性赋予剂为选自由有机粘土、氧化聚烯烃及改性脲组成的组中的至少一个。
3.根据权利要求1或2所述的防眩性薄膜,其特征在于,所述凸状部距离所述防眩层的粗糙度平均线的高度小于所述防眩层厚度的0.4倍,所述粗糙度平均线为所述防眩层的截面的二维轮廓像中的中心线。
4.根据权利要求1或2所述的防眩性薄膜,其特征在于,在所述防眩层中,最大直径为200μm以上的外观缺陷在每1m2所述防眩层中为1个以下。
5.根据权利要求1或2所述的防眩性薄膜,其特征在于,所述防眩层的厚度d在3~12μm的范围内且所述粒子的粒径D在2.5~10μm的范围内。
6.根据权利要求1或2所述的防眩性薄膜,其特征在于,所述防眩层中,相对于所述树脂100重量份,所述粒子为0.2~12重量份,所述触变性赋予剂为0.2~5重量份。
7.根据权利要求1或2所述的防眩性薄膜,其特征在于,在所述透光性基材与所述防眩层之间具有所述树脂渗透至所述透光性基材而形成的渗透层。
8.一种偏振片,其特征在于,其为具有起偏器及防眩性薄膜的偏振片,所述防眩性薄膜为权利要求1~7任一项所述的防眩性薄膜。
9.一种图像显示装置,其特征在于,其为具备防眩性薄膜的图像显示装置,所述防眩性薄膜为权利要求1~7任一项所述的防眩性薄膜。
10.一种图像显示装置,其特征在于,其为具备偏振片的图像显示装置,所述偏振片为权利要求8所述的偏振片。
11.一种防眩性薄膜的制造方法,其特征在于,其为在透光性基材的至少一个面上具有防眩层的防眩性薄膜的制造方法;
其具有防眩层形成工序,该工序是将含有树脂、粒子、触变性赋予剂及溶媒的涂布液涂布到所述透光性基材的至少一个面上形成涂膜,使所述涂膜固化,从而形成所述防眩层;
作为所述涂布液,使用Ti值为1.3~3.5的范围的涂布液;
在所述防眩层形成工序中,按照所述防眩层的厚度d与所述粒子的粒径D的关系在0.3≤D/d≤0.9的范围内的方式形成所述防眩层;
并且,通过所述粒子及所述触变性赋予剂凝聚而在所述防眩层的表面上形成凸状部;在形成所述凸状部的凝聚部中,所述粒子以多个聚集的状态存在于所述防眩层的面方向上。
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