CN1034071C - 羧酸和/或其酸酐的纯化方法 - Google Patents
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Abstract
用羰基化催化剂、含碘促进剂和可选的含碘共促进剂进行液相羰基化制得的含碘化物污染物的羰酸和/或酸酐馏分的纯化方法，包括除去催化剂、原料和促进剂成分后，将该馏分蒸发以产生碘化物杂质含量较低的酸和/或酸酐气相馏分。
Description
本发明一般地涉及羧酸和/或其酸酐的纯化，具体涉及从用含碘促进剂经低级醇和/或其酯液相羰基化制得的羧酸和/或其酸酐中除去碘化物杂质，特别是从甲醇和/或乙酸甲酯液相羰基化制得的乙酸和/或乙酸酐中除去碘化物杂质。
多年来，乙酸和乙酐是人们公知的工业化学品，乙酐的生产构成了乙酸的第二大最终用途。乙酐被广泛用于乙酸乙酯和其它纤维素酯的生产。少量乙酐被用于专门的酯、阿司匹林和杀虫剂的生产。乙酸被用作防腐剂和例如乙酸乙酯生产中的中间体。
甲醇液相羰基化生产乙酸是公知的工业操作方法，而且广泛应用于工业生产。羰基化方法常用铑和碘甲烷催化，例如GB1233121中有详述。欧洲专利申请EP-A-0087870描述了一种改进的方法，其中由甲醇和一氧化碳经酯化、羰基化和分离等一系列步骤制得乙酐，同时有或没有净乙酸联产品。具体地说，后一方法包括：
(1)使甲醇与再循环的乙酸在酯化阶段反应生成主要含乙酸甲酯、水和未反应甲醇的酯化产物；
(2)从酯化产物中除去部分水；
(3)在羰基化步骤中，在游离或结合的金属羰基化催化剂和作为促进剂的游离或结合囟素的存在下，使仍含水的酯化产物与一氧化碳反应生成含乙酸和乙酐的羰基化产物；
(4)将羰基化产物分馏分离成含羰基化进料和易挥发羰基化促进剂成分、乙酸和易挥发乙酐馏分的低沸点馏分，和含有羰基化催化剂成分的高沸点馏分；
(5)将含羰基化进料和羰基化促进剂成份的低沸点馏分和含羰基化催化剂成份的高沸点馏分再循环至羰基化步骤；并且
(6)将至少一部分乙酸馏分再循环至酯化阶段。
羰基化生产羧酸酐的方法描述于例如US4792620和US5003104。
在液相羰基化方法中，例如在BG1233121，EP-A-0087870，US5003104和US4792620所述的方法中，一种优选的促进剂是含碘化合物，最好是有机碘化物，例如烷基或芳基囟化物，特别优选的是碘甲烷。还可以使用含共促进剂的碘化物，例如：EP-A-0391680所述的杂环季铵碘化物盐；EP-A-0479463所述的烷基化咪唑鎓碘化物和US5003104所述的碘化锂。
羰基化产物中含有羧酸和/或羧酸酐、羰基化进料、羰基化催化剂和含碘促进剂以及可选的含碘共促进剂成分，可将它们送入第一蒸馏塔分离，在塔中，含有羰基化进料和含碘促进剂成分的塔顶馏分和含有羧酸和/或羧酸酐的中间馏分以及含有催化剂和可选的共促进剂成分的下部馏分得到分离，塔顶馏分和下部馏份被循环至羰基化阶段，必要时在第二蒸馏塔中分馏中间馏分，分离为羧酸馏至和羧酸酐馏分。
用上述羰基化方法生产的羧酸和/或其酸酐包括含碘促进剂和可选的含碘共催化剂存在的问题是：即使按上述方法分离和纯化后，它们仍然包含大量的碘化物杂质。对于某些应用，例如在随后论及的乙酸转化为酸乙烯酯的过程中，碘化物杂质是有害的，必须除去。
采用下述方法可在某种程度上解决上述问题，即首先将羰基化产物送入一个闪蒸器，在闪蒸器中，将包含羰基化催化剂和可选的含碘共催化剂的液相馏分与包含羧酸和/或酸酐、羰基化进料和含碘共催化剂成分的气相馏分分离。液相馏分循环至羰基化反应器；气相馏分被送入改良的第一蒸馏塔中以分离出仅仅包含羰基化进料和含碘促进剂的塔顶馏分和含有羧酸和/或酸酐的下部馏分。然而，酸和/或酸酐仍然含有许多用途不可接受量的碘化物杂质。
我们现在发现，用下述方法可大大减轻碘化物污染问题，即，将用含碘促进剂和可选的含碘共促进剂进行液相羰基化得到的已被碘化物污染的羧酸和/或酸酐馏分脱去羰基化催化剂，将它与羰基化进料和含碘促进剂成分和可选的含碘共促进剂一道送去蒸馏，其中含较少碘化物污染物的羰酸和/或酸酐作为气相馏分便与液相馏分分离。
因此，本发明提供一种纯化含碘含化污染物的羧酸和/或酸酐馏分的方法，所述羧酸和/或酸酐馏分是用羰基化催化剂、含碘促进剂和可选的含碘共促进剂将可羰基化原料液相羰基化并除去羰基化催化剂、羰基化原料和含碘促进剂和可选的含碘共促进剂成分而得到的，其中被碘化物污染的羧酸和/或酸酐馏分被送入蒸馏器(下文称之为后闪蒸器)，在其中含有较少量碘化物杂质的羧酸和/或酸酐作为气相馏分与液相馏分分离。
羧酸和/或其酸酐可以是C2至C4羧酸和/或其酸酐，最好是乙酸或乙酸酐或它们的混合物。
用羰基化催化剂、含碘促进剂和可选的含碘共促进剂将可羰基化原料液相羰基化而得到含碘化物污染物的羧酸和/或酸酐。因此，关于羰基化、催化剂、促进剂和可选的含碘共促进剂的进一步的描述可参见上述专利公开GB1233121，EP-A-0087870，US4792620和US5003104，其内容作为参考文献并入本文。
适当的可羰基化原料包括醇类，醚类，和/或酯类，例如甲醇、乙醚和乙酸甲酯。适当的羰基化催化剂包括元素周期表中第VIII族金属，其中优选的是贵金属铱、锇、铂、钯、铑和钌。特别优选的是铑。至于含碘促进剂，可以用单质碘、碘化氢、无机碘化盐，例如碘化钠、碘化钾、碘化锂和碘化钴等，以及季胺碘化物或碘化磷。
特别优选的是有机碘化物，如烷基或芳基碘化物，最优选碘甲烷。至于含碘共促进剂，可以用碘化锂、碘化镁、碘化钙、碘化钛、碘化铬、碘化铁、碘化镍和碘化铝，最优选碘化锂。或者也可用季胺碘化物或碘化磷，例如：N，N′-甲基咪唑鎓碘化物或其前体。适当的共促进剂的用法见EP-A-0087870；EP-A-0391680；EP-A-0479463和US5003104，其内容作为参考文献并入本文。EP-A-0391680所描述的羧酸的制备方法是用选自含季铵碘化物基团的共促进剂羰基化，所述季铵碘化物的结构式如下：(1)
(2)
和(3)
或
式中R和R′基团分别选自氢或C1至C20烷基，其前提是至少R′不是氢
EP-A-0479463描述了用选自下列的共促进剂制备羧酸酐的方法：1，3-二烷基-4-甲基咪唑鎓碘化物1，3-二烷基-4-乙基咪唑鎓碘化物1，3-二烷基-4-正丙基咪唑鎓碘化物1，3-二烷基-4-异丙基咪唑鎓碘化物1，3-二烷基-4-正丁基咪唑鎓碘化物1，3-二烷基-4-仲丁基咪唑鎓碘化物1，3-二烷基-4-叔丁基咪唑鎓碘化物1，3-二烷基-3，4，5-三甲基咪唑鎓碘化物及其混合物，其中烷基各自是C1至C20烷基
US-5003104描述了在碘化锂共促进剂的存在下乙酸的羰基化方法。
后闪蒸器最好是无分馏作用的闪蒸器。后闪蒸器的温度、压力和其它操作参数(如液相向汽相馏分的分裂和停留时间)将取决可送往后闪蒸器的含碘化物污染物的羧酸和/或酸酐馏分的组成、温度、压力和流速之类的参数。后闪蒸器在至多10巴(表压)最好是0～1.5巴(表压)的压力和/或在100～200℃，最好在120-160℃的温度下操作较为适宜。后闪蒸器在气相馏分与液相馏分的质量比为0.5-100∶1(最好是50∶1至30∶1)下操作较为适宜。通过不取出液相馏分而将全部气相馏分作为进料循环的方法可以使后闪蒸器在备用状态下操作。液体在后闪蒸器中的停留时间以闪蒸器中液体质量与质量进料速率之比计算以不到60分钟为宜，最好在5～40分钟范围内。
可以采用任何适当的方法向后闪蒸器供热，但最好用蒸汽供热，例如用外部热对流再沸器(external thermosyphon reboiler)，它具有蒸汽管际空间和过程流体管内空间，液体由蒸发器底部径管内返回蒸发器液一汽系统的液体水平。
最好采用将羰基化产物送入初级闪蒸器的方法从羧酸和/或酸酐中除去羰基化催化剂、羰基化进料和含碘促进剂以及可选的含碘共促进剂成分，在闪蒸器中包含羰基化催化剂和可选的含碘共促进剂液相馏分从包含羧酸和/或酸酐、羰基化原料和含碘共促进剂的气相成分中分离出来，液相馏分被循环至羰基化反应器而气相馏分被送往蒸馏塔，在塔中，包含羰基化原料和含碘促进剂的塔顶馏分与包含碘化物污染物的羧酸和/或酸酐的塔底馏分相分离。
包含碘化物污染物的酸和/或酸酐的塔底馏分随后被送入后闪蒸器，在闪蒸器中，含少量碘化物杂质的羧酸和/或酸酐作为气相馏分与液相馏分分离。
在对本发明方法该实施例的一个改进中，后闪蒸器与蒸馏塔结合成一个整体。从而，蒸馏塔釜起着蒸发器的作用，汽化由蒸馏塔再沸器而不是由分开的加热源进行。从而在该实施例中，包含羰基化原料和含碘促进剂的塔顶馏分从蒸馏塔中去除。包含羰酸和/或酸酐的气相馏分作为气相馏分由蒸馏塔底部取出。它较之由蒸馏塔底部取出液相馏分而言含较低量的碘成分。将底部液相馏分从来自蒸馏塔底部的气相馏分中分别除去。在该实施例中，可以将气相馏分从蒸馏塔底的釜中液体的紧上方取出，或者从蒸馏塔底往上约一两个塔板上取出以免液体挟带，可采用现有技术已知的方法减少挟带。
更优选的是在初级闪蒸器的上部区装上一个具有网筛、喷雾咀、塔盘等的洗涤段，将液体(以用来溶解催化剂的溶剂为宜)作为洗涤液从洗涤段的上方引入蒸发器。此外，另一方法是，用蒸馏辅助设施，例如编织网，填充初级闪蒸器的上部区。初级闪蒸器中洗涤段的洗涤液最好是从后闪蒸器中分离出来的液相馏分。
根据经验，没有后闪蒸器时，即使采用装有洗涤设施和编织网填料的初级闪蒸器，例如乙酸和乙酐将仍含有超过某些用途期望量的碘化物杂质。当含碘共促进剂用于羰基化过程时尤其如此。其原因只能是一种揣测，也许是高沸点碘化物作为极小的雾沫被挟带进入闪蒸器和/或在随后的蒸馏塔中的化学变化中生成碘化物。不论其原因是什么，事实是即使经过上述步骤后，产物仍会被碘化物污染。从含碘化物污染物的酸和/或酸酐的历史来看，使产物经过一个附加的闪蒸器可以大大地降低碘化物污染物令人非常惊讶。
在一个特别优选的实施例中，本发明提供一种由甲醇和一氧化碳经酯化、羰基化和分离一系列步骤制备带有或不带有纯乙酸联产品的乙酐的方法，它包括：
(1)将甲醇与循环乙酸在酯化步骤反应生成主要包含乙酸甲酯、水和可选的未反应甲醇的酯化产物；
(2)从酯化产物中除去部分水；
(3)在洲离或结合的金属羰基化催化剂、含碘促进剂和可选的含碘共促进剂的存在下，将仍含水的酯化产物作为可羰基化原料与一氧化碳在羰基化步骤中反应生成含有乙酸和乙酐的羰基化产物；
(4)将羰基化产物送入在上部已装有洗涤段的初级闪蒸器，在其中包含羰基化催化剂和可选的含碘共促进剂的液相馏分与包含乙酸、乙酐、羰基化原料和含碘促进剂的气相馏分分离。
(5)将来自(4)的液相馏分循环至羰基化步骤；
(6)在蒸馏塔中将来自(4)的气相馏分分馏，分离为包含碘化物污染物的乙酸和乙酐的塔底馏分和包含未反应羰基化原料和含碘促进剂的塔顶馏分；
(7)将来自(6)的塔顶馏分循环至羰基化步骤；
(8)将包含碘化物污染物的来自(6)的乙酸和乙酐的塔底馏分送入后闪蒸器，在其中具有较少碘化物杂质的乙酸和乙酐作为气相馏分与液相馏分分离。
(9)将来自(8)的液相馏分作为洗涤液循环至初级闪蒸器的洗涤段；
(10)将来自(8)的气相馏分中的乙酸和乙酐蒸馏分离
(11)将至少一部分(10)中分离出来的乙酸循环去酯化步骤(1)；和
(12)从来自(8)的气相馏分中回收乙酐和任何未循环至酯化步骤的乙酸。
在该实施例的一个改进中，可将后闪蒸器与分馏塔结合为一体用来进行步骤(6)的分馏，从而步骤(6)至(9)便被改成；(6′)在蒸馏塔中将来自(4)的挥发性馏分分馏，分离为包含未反应羰基化原料和含碘促进剂的塔顶馏分、具有较少量碘化物杂质的羧酸和/或酸酐的塔底气相馏分和塔底液相馏分；(7′)将来自(6′)的塔顶馏分循环至羰基化步骤；(8′)从蒸馏塔底取出塔底气相馏分和塔底液相馏分；(9′)将来自(8′)的塔底液体馏分作为洗涤液循环至初级闪蒸器的洗涤段。
如上所述，可以从蒸馏塔底往上第一或第二个塔板上取出塔底气相馏分以减少挟带现象。
进行该特别优选的实施例的优选的反应物、反应条件和步骤的评情可参见前述的EP-A-0087870。
参照附图进一步说明本发明方法的一个特别优选的实施例，图1是EP-A-0087870所述的用一体化的酯化、羰基化和分离步骤以甲醇和一氧化碳为原料制备乙酐和乙酸过程的相关部分的简化流程图，图2是图1设备的改进，其中蒸发器与蒸馏塔结合为一体。
参照目前使用的图1，主要包含乙酐、乙酸和未反应乙酸甲酯、铑羰基化催化剂、一些碘甲烷促进剂和可选的共催化剂(例如N，N′-二甲基咪唑鎓碘化物)的羰基化反应产物经管线1从羰基化反应器20流入装有洗涤盘3和循环液4入口的初级闪蒸器2。它还装有编织网填料14。包含乙酐、乙酸、未反应乙酸甲酯和碘甲烷促进剂的气相馏分经过管线5流出初级闪蒸器；包含不挥发羰基化催化剂和可选的共促进剂的液相馏分经过管线6流出，循环至羰基化反应器20。因此，洗涤盘3、编织网填料14和洗涤液4是用来促使通过管线6取出的液相馏分来去除不挥发性碘化物。
来自初级闪蒸器2的气相馏分经过管线与被送入蒸馏塔7，经管线8从塔中取出主要包含未反应的乙酸甲酯反应物和碘甲烷促进剂的塔顶馏分，将它循环至羰基化反应。经管线10从塔釜9取出主要包含碘化物污染物的乙酐和乙酸的塔底液相馏分。
来自蒸馏塔7的塔底馏分经管线10被送入后闪蒸器11。后闪蒸器用外部热对流再沸器(21)加热，管际空间的压力中等。从11中经管线12取出具有极低碘化物含量的乙酸和乙酐气相馏分。放出的液体经管线13从蒸发器中取出，作为洗涤液经入口管线4循环至初级闪蒸器2的塔盘3。
来自11的气相馏人经过蒸馏在蒸馏塔(未画出)中分离为乙酐和乙酸，乙酸如EP-A-0087870所述的方式循环，一部分分离出的乙酸用作酯化反应器的进料来生产乙酸甲酯。
图2所示为图1所示装置的改进，其中后闪蒸器与蒸馏塔结合为一体，其余设备则相同。
从而在使用中，主要包含乙酐、乙酸、未反应乙酸甲酯、铑羰基化催化剂、一些碘甲烷促进剂和可选的共促进剂(如N，N′-二甲基咪唑鎓碘化物)的羰基化反应产物从羰基化反应器20经过管线1流入装有洗涤盘3和循环液体4入口的初级闪蒸器2中。它还包含编织网填料14。包含乙酐、乙酸、未反应乙酸甲酯和碘甲烷促进剂的气相馏分径管线5从初级闪蒸器中取出，而包含不挥发羰基化催化剂和可选的共促进剂的液相馏分经管线6流出，循环至羰基化反应器20。因此，洗涤盘3、编织风填料14和洗涤液4用来促使经管线6取的气相馏分中不挥发碘化物的去除。
来自闪蒸器2的气相馏分经管线5送入蒸馏塔7，从中经管线8取出主要包含未反应乙酸甲酯反应物和碘甲烷促进剂的塔顶馏分，再将塔顶馏分循环至羰基化反应。
在图2中，后闪蒸馏与蒸馏塔结合为一体，因此，蒸馏塔7的塔釜30起着后闪蒸器的容器的作用，蒸发通过外部热对流再沸器21进行。再沸器的管际空间压力为中等，它还将蒸馏塔中的物料加热至沸。
乙酐和乙酸塔底气相馏分经管线口从蒸馏塔釜30中取出，它们较之如果从蒸馏塔底取出，碘化物含量低得多。放出的液体馏分经管线13从釜30中流出，作为洗涤液经过入口4循环至初级闪蒸器2的塔盘3中。也可以从蒸馏塔底往上一两个塔盘上取出气相馏分。
从30取出流经管线12的气相馏分在蒸馏塔(未画出)中蒸馏，分离为乙酐和乙酸，乙酸如EP-A-0087870所述的方式循环，一部分分离出的乙酸用于酯化生产乙酸甲酯的反应器。
下面参照下列实施例说明本发明。实施例1和2
本实施例采用类似于图1所示的装置。
在连续搅拌的反应器中，在碘甲烷促进剂和N，N′-二甲基咪唑鎓碘化物共促进剂存在下，将甲醇/乙酸甲酯/水进行铑催化羰基化，将所得的液体混合物送入初级闪蒸器。包含不挥发铑羰基化催化剂和N，N′-二甲基咪唑鎓碘化物的液相馏分从初级闪蒸器再循环至羰基化反应器。来自初级闪蒸器的气相馏分被送入蒸馏塔。包含乙酸甲酯反应物和碘甲烷促进剂的馏分从蒸馏塔顶循环至羰基化反应器。从蒸馏塔底部取出的液相馏分经冷却并收集于罐中，然后送去在1巴(表压)和约149℃下操作的蒸汽加热蒸发器，实施例1和2的进料、气相馏分和液相馏分的组成示于表1和2。
从表1和2的结果显而易见，尽管进料已经过初级闪蒸，但是气相馏分比进料的碘化物杂质大大减少。
表1-实施例1
| 液流 | 进料 | 气相馏分 | 液相馏分 |
| 流速(l/hr) | 9.3 | 8.3 | 1.0 |
| 组成(重量) | 71.027.837 | 69.129.45.6 | 58.137.8307 |
| 乙酸(％)乙酐(％)碘化物(ppm) |
表2-实施例2
实施例3和4
| 液流 | 进料 | 气相馏分 | 液相馏分 |
| 流速(g/hr) | 9.4 | 8.4 | 1.0 |
| 组成(重量) | 67.627.444.8 | 66.629.45.4 | 56.839.3360 |
| 乙酸(％)乙酐(％)碘化物(ppm) |
本实施例采用类似于图2所示的装置。
在连续搅拌的反应器中，在碘甲烷促进剂和N，N′-二甲基咪唑鎓碘化物共促进剂存在下，将甲醇/乙酸甲酯/水进行铑催化羰基化，将所得的液体混合物送入初级闪蒸器。包含不挥发铑羰基化催化剂和N，N′-二甲基咪唑鎓碘化物的液相馏分从初级闪蒸器再循环至羰基化反应器。来自初级闪蒸器的气相馏分被送入直径为了英寸的Oldershaw蒸馏塔。包含乙酸甲酯反应物和碘甲烷促进剂的馏分从蒸馏塔顶循环至羰基化反应器。从蒸馏塔底往上数第二层塔盘上取出包含少量碘化物杂质的乙酸和乙酐馏分。从蒸馏塔底取出塔底液体流出物并循环至初级闪蒸器。在实施例3中，蒸馏塔采用塔顶回流操作，回流与塔顶取出物之比为1.94至1.0，实施例4的回流比未记录。
进行了两次实验，结果示于表3和4，气相馏分液流中的低碘化物含量和塔底流出馏分的高碘化物含量表明，气相馏分较之如果从蒸馏塔底取出的液体酸/酸酐过程的流体前者具有较低的碘化物含量。
表3-实施例3平均塔底温度132.1℃，塔顶温度72.4℃
| 液流 | 气相馏分 | 塔底放出的液体 |
| 流速(l/hr) | 1876.6 | 325 |
| 组成(重量) | 56.643.01.3 | 29.867.8100 |
| 乙酸(％)乙酐(％)碘化物(ppm) |
表4-实施例4平均塔底温度131.9℃，塔顶温度71.3℃
| 液流 | 气相馏分 | 塔底放出的液体 |
| 流速(g/hr) | 1366.8 | 196.9 |
| 组成(重量) | 58.541.24.0 | 30.267.2230 |
| 乙酸(％)乙酐(％)碘化物(ppm) |
Claims (11)
1.一种纯化被碘化物污染的羧酸和/或酸酐馏分的方法，所述羧酸和/或酸酐馏分是用羰基化催化剂、含碘促进剂和可选的含碘共促进剂将可羰基化原料液相羰基化并除去羰基化催化剂、羰基化原料和含碘促进剂和可选的含碘共促进剂成分而得到的，其特征在于被碘化物污染的羧酸和/或酸酐馏分被送入蒸馏器(下文称之为后闪蒸器)，在其中含有较少量碘化物杂质的羧酸和/或酸酐作为气相馏分与液相馏分分离。
2.权利要求1的方法，其中采用将羰基化产物送入初级闪蒸器的方法从羧酸和/或酸酐中除去羰基化催化剂、羰基化进料和含碘促进剂以及可选的含碘共促进剂成分，在闪蒸器中包含羰基化催化剂和可选的含碘共促进剂的液相馏分从包含羧酸和/或酸酐、羰基化原料和含碘共促进剂的气相成分中分离出来，液相馏分被循环至羰基化反应器而气相馏分被送往蒸馏塔，在塔中，包含羰基化原料和含碘促进剂的塔顶馏分与包含碘化物污染物的羧酸和/或酸酐的塔底馏分相分离，包含碘化物污染物的酸和/或酸酐的塔底馏分随后被送入后闪蒸器，在后闪蒸器中，含少量碘化物杂质的羧酸和/或酸酐作为气相馏分与液相馏分分离。
3.权利要求2的方法，其中后闪蒸器是一个无分馏作用的闪蒸器。
4.权利要求2的方法，其改进之处在于后闪蒸器与蒸馏塔结合成一个整体，来自初级闪蒸器的气相馏分被送入蒸馏塔，包含羰基化原料和含碘促进剂的塔顶馏分从蒸馏塔中取出，分别从蒸馏塔底取出包含羧酸和/或酸酐的气相馏分以及除去液相塔底馏分。
5.权利要求1至4中任一权项的方法，其中后闪蒸器操作的压力为不超过10巴(表压)和/或温度为100～200℃。
6.权利要求1至4中任一权项的方法，其中初级闪蒸器在上部区域装有一洗涤段，并因此而提供洗涤液。
7.权利要求5的方法，其中初级闪蒸器在上部区域装有一洗涤段，并因此而提供洗涤液。
8.权利要求5的方法，其中纯化的是具有2至4个碳原子的羧酸和/或其酸酐。
9.权利要求8的方法，其中纯化的是含乙酸和乙酐的馏分。
10.权利要求9的方法，其中乙酸和乙酐是通过在铑羰基化催化剂、碘甲烷促进剂和N，N′-二甲基咪唑鎓碘化物共促进剂的存在下将可羰基化原料羰基化制得的。
11.权利要求1由甲醇和一氧化碳经酯化、羰基化和分离一系列步骤制备带有或不带有纯乙酸联产品的乙酐的方法，它包括：
(1)将甲醇与循环乙酸在酯化步骤反应生成主要包含乙酸甲酯、水和可选的未反应甲醇的酯化产物；
(2)从酯化产物中除去部分水；
(3)在游离或结合的金属羰基化催化剂、含碘促进剂和可选的含碘共促进剂的存在下，将仍含水的酯化产物作为可羰基化原料与一氧化碳在羰基化步骤中反应生成含有乙酸和乙酐的羰基化产物；
(4)将羰基化产物送入在上部已装有洗涤段的初级闪蒸器，在其中包含羰基化催化剂和可选的含碘共促进剂的液相馏分与包含乙酸、乙酐、羰基化原料和含碘促进剂的气相馏分分离；
(5)将来自(4)的液相馏分循环至羰基化步骤；
(6)在蒸馏塔中将来自(4)的气相馏分分馏，分离为包含碘化物污染物的乙酸和乙酐的塔底馏分和包含未反应羰基化原料和含碘促进剂的塔顶馏分；
(7)将来自(6)的塔顶馏分循环至羰基化步骤；
(8)将包含碘化物污染物的来自(6)的乙酸和乙酐的塔底馏分送入后闪蒸器，在其中具有较少碘化物杂质的乙酸和乙酐作为气相馏分与液相馏分分离。
(9)将来自(8)的液相馏分作为洗涤液循环至初级闪蒸器的洗涤段；
(10)将来自(8)的气相馏分中的乙酸和乙酐蒸馏分离；
(11)将至少一部分(10)中分离出来的乙酸循环去酯化步骤(1)；和
(12)从来自(8)的气相馏分中回收乙酐和任何未循环至酯化步骤的乙酸。
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