JPS58116436A - 無水酢酸の精製法 - Google Patents
無水酢酸の精製法Info
- Publication number
- JPS58116436A JPS58116436A JP21190281A JP21190281A JPS58116436A JP S58116436 A JPS58116436 A JP S58116436A JP 21190281 A JP21190281 A JP 21190281A JP 21190281 A JP21190281 A JP 21190281A JP S58116436 A JPS58116436 A JP S58116436A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acetic anhydride
- iodide
- distillation
- ppm
- molecular iodine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は無水酢醐の精製法に関する。さらに詳しくは無
水酢酸を蒸留により精製する方法において、不純物とし
て沃化物を含み、分子状沃素を実質的に含まない無水酢
酸を原料として用い、かつアルカリ金属鉛よび／またけ
アルカリ土類金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩および重
炭酸塩の１種以上の無機金属化合物を蒸留過程に導入し
て蒸留する無水酢酸の精製法に関する。
水酢酸を蒸留により精製する方法において、不純物とし
て沃化物を含み、分子状沃素を実質的に含まない無水酢
酸を原料として用い、かつアルカリ金属鉛よび／またけ
アルカリ土類金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩および重
炭酸塩の１種以上の無機金属化合物を蒸留過程に導入し
て蒸留する無水酢酸の精製法に関する。
第■族金属成分特にニッケルまたはａ：：つｌ、と沃化
物およびその他の第３成分の存在下、酢酸メチルおよび
／またはジメチルゴーテルと一酸化炭素を反応させて無
水酢酸を製造する方法が提巣されている−この触媒系の
沃化物としＣは通常沃化水素、沃化アセチル、および沃
化、Ｊチルを使用する。この方法によって製造された無
水酢酸は比較的高純度ではあるが機素の沃化物すなわへ
沃化水素、沃化アセチル、沃化メ羊ルおよびその他の沃
化物を含むことがある。従来これらの不純物を除去する
にあたっては蒸留の段数や塔数を多くする必要があり、
工業的には不利であった。本発明は前記欠点を解消すべ
く完成されたもので、簡単な操作で高純度の無水酢酸を
得ることができる。すなわち、無水酢酸の蒸留塔に水酸
化力１１等の無機金属化合物を導入して蒸留することに
より、不純物を前記金属成分とともに高沸物として蒸留
塔のボトムから除去し、蒸留塔のトップからは高純度の
無水酢酸が得られる。
物およびその他の第３成分の存在下、酢酸メチルおよび
／またはジメチルゴーテルと一酸化炭素を反応させて無
水酢酸を製造する方法が提巣されている−この触媒系の
沃化物としＣは通常沃化水素、沃化アセチル、および沃
化、Ｊチルを使用する。この方法によって製造された無
水酢酸は比較的高純度ではあるが機素の沃化物すなわへ
沃化水素、沃化アセチル、沃化メ羊ルおよびその他の沃
化物を含むことがある。従来これらの不純物を除去する
にあたっては蒸留の段数や塔数を多くする必要があり、
工業的には不利であった。本発明は前記欠点を解消すべ
く完成されたもので、簡単な操作で高純度の無水酢酸を
得ることができる。すなわち、無水酢酸の蒸留塔に水酸
化力１１等の無機金属化合物を導入して蒸留することに
より、不純物を前記金属成分とともに高沸物として蒸留
塔のボトムから除去し、蒸留塔のトップからは高純度の
無水酢酸が得られる。
本発明を実施するにあたり、対象となる無水酢酸中の不
純物は沃化水素、沃化アセチル、沃化メチルおよび／ま
たはその他の沃化物であって、分子状沃素の生成および
混入を避けることが肝要である。この点に関して製造あ
るいは精製過程の装置内に酸素が混入することを防止す
れば、無水酢酸から除去しなければならない沃素成分の
対象から分子状沃素を除外して問題を生じない。すなわ
ち、酢酸メチルおよび／またはジメチルエーテルのカル
ボニル化反応によって生成する粗無水酢酸中には沃化水
素、沃化アセチル、沃化メキルおよび／ま′たはその他
の沃化物が必然性をもった不純物として含有され、分子
状沃素は本質的には含有されない。しかしながら該無水
酢酸であっても空気と接触すると空気を溶解する。すな
わち、このように溶解空気（溶存酸素）を含む粗酢酸中
の該沃化物は、酸化されて分子状沃素を生成し、この分
子状沃素は除去しにくいものであることが見い出された
。
純物は沃化水素、沃化アセチル、沃化メチルおよび／ま
たはその他の沃化物であって、分子状沃素の生成および
混入を避けることが肝要である。この点に関して製造あ
るいは精製過程の装置内に酸素が混入することを防止す
れば、無水酢酸から除去しなければならない沃素成分の
対象から分子状沃素を除外して問題を生じない。すなわ
ち、酢酸メチルおよび／またはジメチルエーテルのカル
ボニル化反応によって生成する粗無水酢酸中には沃化水
素、沃化アセチル、沃化メキルおよび／ま′たはその他
の沃化物が必然性をもった不純物として含有され、分子
状沃素は本質的には含有されない。しかしながら該無水
酢酸であっても空気と接触すると空気を溶解する。すな
わち、このように溶解空気（溶存酸素）を含む粗酢酸中
の該沃化物は、酸化されて分子状沃素を生成し、この分
子状沃素は除去しにくいものであることが見い出された
。
従来、知られているカルボン陵中の分子状沃素を除去す
る方法として、還元例えば次亜りん酸等の還元剤による
方法も提案されているが（特開昭４８−６１４１４）、
精製対象物が無水酢酸の場合、無水酢酸が還元され、ア
セトアルデヒド、エチリデンジアセテートを副生じ、好
ましくない。したがって、無水酢酸をアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属の無機金属化合物を蒸留過程に導入して
蒸留するとともに製造および精製過程、特ＫｌｆｌＩ製
過程における酸素の混入防止すなわち分子状沃素の生成
防止に留意する必要がある。酸素すなわち空気の混入に
関して定常運転されている工業装置においては問題は生
じないが、スタート・アップ時および原料については空
気の混入特に溶存酸素に関して注意を！才この点に関し
本発明によれば供給原料中の溶存酸素は１０００ ｐｐ
ｍ以下、好ましくはｊ（］［］ｐｐｍ以下、さらに好ま
しくは１０ ｐｐｍ以下にすべきであって１ ｐｐｍ以
下で特に有効である。したカーって必要に応じて、例え
ば−酸化炭素、窒素、炭酸ガス等で供給原料及び装置系
内をノくブ１１ングまたはシールすることは好ましい作
業方式であるう 本発明において対象となる無水酢酸中の沃素成分の濃度
はＩｌ！ｆ化臨界的ではないが沃素原子基準で１０１１
０ ｐｐｍ以下、好ましくは５００ ｐｐｍ以下、さら
に好ましくは１９０ ｐｐｍ以下である。
る方法として、還元例えば次亜りん酸等の還元剤による
方法も提案されているが（特開昭４８−６１４１４）、
精製対象物が無水酢酸の場合、無水酢酸が還元され、ア
セトアルデヒド、エチリデンジアセテートを副生じ、好
ましくない。したがって、無水酢酸をアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属の無機金属化合物を蒸留過程に導入して
蒸留するとともに製造および精製過程、特ＫｌｆｌＩ製
過程における酸素の混入防止すなわち分子状沃素の生成
防止に留意する必要がある。酸素すなわち空気の混入に
関して定常運転されている工業装置においては問題は生
じないが、スタート・アップ時および原料については空
気の混入特に溶存酸素に関して注意を！才この点に関し
本発明によれば供給原料中の溶存酸素は１０００ ｐｐ
ｍ以下、好ましくはｊ（］［］ｐｐｍ以下、さらに好ま
しくは１０ ｐｐｍ以下にすべきであって１ ｐｐｍ以
下で特に有効である。したカーって必要に応じて、例え
ば−酸化炭素、窒素、炭酸ガス等で供給原料及び装置系
内をノくブ１１ングまたはシールすることは好ましい作
業方式であるう 本発明において対象となる無水酢酸中の沃素成分の濃度
はＩｌ！ｆ化臨界的ではないが沃素原子基準で１０１１
０ ｐｐｍ以下、好ましくは５００ ｐｐｍ以下、さら
に好ましくは１９０ ｐｐｍ以下である。
しかしながら１００ ｐｐｍ以上の沃化物は通常Ｑ）蒸
留手段で除去できることから１本発明の実施は１ｏ ｏ
ｐｐｍを越えない沃化物の除去に有効であり、Ｂ Ｏ
ｐｐｍ以下、特に５０ｐｐｍ以下で有効である。
留手段で除去できることから１本発明の実施は１ｏ ｏ
ｐｐｍを越えない沃化物の除去に有効であり、Ｂ Ｏ
ｐｐｍ以下、特に５０ｐｐｍ以下で有効である。
本発明において蒸留過程に導入する無機金属化合物とし
てはアルカリ金属および／またＩまアルカリ土類金属の
酸化物、水酸化物、炭酸塩および重炭酸塩が用いられる
。その一部を例示すると、ＫＯＨ、Ｋ＠ＣＯｘ 、ＫＨ
ｃＯｉ、Ｎ５ＯＨ。
てはアルカリ金属および／またＩまアルカリ土類金属の
酸化物、水酸化物、炭酸塩および重炭酸塩が用いられる
。その一部を例示すると、ＫＯＨ、Ｋ＠ＣＯｘ 、ＫＨ
ｃＯｉ、Ｎ５ＯＨ。
Ｎａ５ＣＯｓ 、 ＮａＨＣＯｇ 、 Ｃａ（ＯＨ）
ｚ 、 ＣａＣＯ５、Ｃ’５（ＨＣＯｓ）＊ 、
Ｂａ（ＯＨ）２ 、 ＢａＣＯ５、Ｂａ（ＨＣＣ７）
、。
ｚ 、 ＣａＣＯ５、Ｃ’５（ＨＣＯｓ）＊ 、
Ｂａ（ＯＨ）２ 、 ＢａＣＯ５、Ｂａ（ＨＣＣ７）
、。
であり、好ましくはＫＯＨ、Ｋ、ＣＵＩ、ＫＨＣＯ，。
ＮａＯＨ％Ｎａ ＊ＣＯ＠、ＮａＨＣＯｓであるつ本発
明を実施するにあたり、該金属の有機酸塩類の使用はさ
またげないが、■比較的高価であること、■添加時の溶
解速度及び溶解度、■添加有機酸による製品無水酢酸の
汚染のおそれ、畔の点で前記した無機金属化合物が好ま
しい。
明を実施するにあたり、該金属の有機酸塩類の使用はさ
またげないが、■比較的高価であること、■添加時の溶
解速度及び溶解度、■添加有機酸による製品無水酢酸の
汚染のおそれ、畔の点で前記した無機金属化合物が好ま
しい。
本発明において蒸留過程に導入される無機金属化合物の
濃度は１０〜１０−６重量％、好ましくは８〜１０１重
量％、さらに好ましくは５〜１０−４重量％である。
濃度は１０〜１０−６重量％、好ましくは８〜１０１重
量％、さらに好ましくは５〜１０−４重量％である。
本発明による蒸留の操作温度は４０〜５００℃、好まし
くは５０〜２５０℃、さらに好ましくは６０〜２００℃
である。
くは５０〜２５０℃、さらに好ましくは６０〜２００℃
である。
以上、詳細に説明したように、本発明によれば粗無水酢
酸中の微量沃化物を除去することができる。以下、本発
明を実施例により説明する。
酸中の微量沃化物を除去することができる。以下、本発
明を実施例により説明する。
尚、本実施例において特記しないかぎり、蒸留塔内の酸
素および供給粗無水酢酸中の溶存酸素は除去し、た。ま
た蒸留塔も光をさえぎったものを使用した。
素および供給粗無水酢酸中の溶存酸素は除去し、た。ま
た蒸留塔も光をさえぎったものを使用した。
実施例 １
粗無水酢酸（Ｉ″ として分析される沃化物２５ ｐ
ｐｍ ｌ ９９９ ｊｊ、水酸化力１１ウム １ｇを
蒸留塔のボトムに導入し加熱した。その結果トップより
得られる無水酢酸は前官ＩＤ０ｆｆには沃素成分 １．
０ ｐｐｍ以下、主留７００ＩＩには沃素成分 ０．１
ｐｐｍ以下であった。
ｐｍ ｌ ９９９ ｊｊ、水酸化力１１ウム １ｇを
蒸留塔のボトムに導入し加熱した。その結果トップより
得られる無水酢酸は前官ＩＤ０ｆｆには沃素成分 １．
０ ｐｐｍ以下、主留７００ＩＩには沃素成分 ０．１
ｐｐｍ以下であった。
実施例 ２
粗無水酢酸（沃化アセチルと沃化メチルからなる沃化物
５０ ｐｐｍ ） ９ Ｙ ９１１を使用する以外
は実施例１と同様に行なったところ、前官１００ｇには
沃素成分 １− Ｏｐｐｍ以下、主留７００ｇには沃素
成分 ０−１ ｐｐｍ以下であった。
５０ ｐｐｍ ） ９ Ｙ ９１１を使用する以外
は実施例１と同様に行なったところ、前官１００ｇには
沃素成分 １− Ｏｐｐｍ以下、主留７００ｇには沃素
成分 ０−１ ｐｐｍ以下であった。
実施例 ３
中段から供給できる蒸留塔のボトムに粗無水酢酸・４９
９ｇ、水酸化カリウム １ｆｌを仕込み、あらかじめ加
熱し、温度分布が安定した後、１時間轟り粗無水酢酸（
沃化水素、沃化アセ＋ルおよび沃化メチルよりなる沃化
物 ２．１ｐｐｍ）９９．９＃、水酸化カリウム ０．
１ｇを中段より供給した。蒸留塔トップからの留出速度
が９９１１７時、ボトムからの回収速度が１ｇ／時にな
るように調節した、その結果、トップより得られる精製
無水酢酸中の沃素成分は１０ ｐｐｂ以下であった。
９ｇ、水酸化カリウム １ｆｌを仕込み、あらかじめ加
熱し、温度分布が安定した後、１時間轟り粗無水酢酸（
沃化水素、沃化アセ＋ルおよび沃化メチルよりなる沃化
物 ２．１ｐｐｍ）９９．９＃、水酸化カリウム ０．
１ｇを中段より供給した。蒸留塔トップからの留出速度
が９９１１７時、ボトムからの回収速度が１ｇ／時にな
るように調節した、その結果、トップより得られる精製
無水酢酸中の沃素成分は１０ ｐｐｂ以下であった。
比較例 １
脱気していない粗無水酢酸を使用する以外は実施例１と
同様に行なったところ、留出無水酢酸は淡黄色に着色し
、沃素の分析値は約２．５ｐｐｍであった。
同様に行なったところ、留出無水酢酸は淡黄色に着色し
、沃素の分析値は約２．５ｐｐｍであった。
実施例 ５
水酸化カリウムに代えて重炭酸ナトリウムを用いる以外
は実施例１と同様に行なったところ、留出液中の沃素成
分は０ ＋ ５ ｐｐｍ以下であった。
は実施例１と同様に行なったところ、留出液中の沃素成
分は０ ＋ ５ ｐｐｍ以下であった。
特許出願人 三菱瓦斯化学株式会社
代表者長野和吉
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｉｌ＋ 無水酢酸を蒸留により精製する方法において
、不純物として沃化物を含み、分子状沃素を実質的に含
まない無水酢酸を原料として用い、かつアルカ１１金属
および／またはアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物、
炭酸塩、および重炭酸塩の１種以上の無機金属化合物を
蒸留過程に導入して蒸留することを特徴とする無水酢酸
の精製法 （２１該無水酢酸が溶存酸素を実質的に含まない特許請
求の範囲第１項に記載の方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21190281A JPS58116436A (ja) | 1981-12-28 | 1981-12-28 | 無水酢酸の精製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21190281A JPS58116436A (ja) | 1981-12-28 | 1981-12-28 | 無水酢酸の精製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58116436A true JPS58116436A (ja) | 1983-07-11 |
Family
ID=16613531
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21190281A Pending JPS58116436A (ja) | 1981-12-28 | 1981-12-28 | 無水酢酸の精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58116436A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5227520A (en) * | 1991-10-02 | 1993-07-13 | Bp Chemicals Limited | Process for the purification of carboxylic acids and/or their anyhdrides |
| US5387713A (en) * | 1991-01-05 | 1995-02-07 | Bp Chemicals Limited | Process for purification of carboxylic acids |
| US5653853A (en) * | 1993-05-31 | 1997-08-05 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Method of removing iodine compounds from crude acetic anhydride |
-
1981
- 1981-12-28 JP JP21190281A patent/JPS58116436A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5387713A (en) * | 1991-01-05 | 1995-02-07 | Bp Chemicals Limited | Process for purification of carboxylic acids |
| US5227520A (en) * | 1991-10-02 | 1993-07-13 | Bp Chemicals Limited | Process for the purification of carboxylic acids and/or their anyhdrides |
| US5653853A (en) * | 1993-05-31 | 1997-08-05 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Method of removing iodine compounds from crude acetic anhydride |
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