CN103348542B

CN103348542B - 连接器

Info

Publication number: CN103348542B
Application number: CN201280008438.3A
Authority: CN
Inventors: 田中友雄; 河村拓; 三原雅己; 仲田一寻
Original assignee: Yazaki Corp
Current assignee: Yazaki Corp
Priority date: 2011-02-09
Filing date: 2012-02-08
Publication date: 2015-11-25
Anticipated expiration: 2032-02-08
Also published as: KR101423086B1; EP2673851A1; US20130309905A1; US8979582B2; EP2673851B1; JP2012164601A; KR20130130817A; JP5981091B2; WO2012108191A1; CN103348542A; EP2673851A4

Abstract

本发明提供一种连接器，该连接器可以包括：端子配件；连接器壳体，该连接器壳体具有端子容纳室，所述端子配件至少部分地设置于所述端子容纳室内；以及由热塑性弹性体组合物形成的防水体。热塑性弹性体组合物可包含（A）苯乙烯系弹性体组分和（B）间规聚苯乙烯系聚合物组分。（A）苯乙烯系弹性体组分可包含（A1）酸改性的苯乙烯系弹性体和（A2）未改性的苯乙烯系弹性体。（A1）酸改性的苯乙烯系弹性体与（A1）酸改性的苯乙烯系弹性体和（A2）未改性的苯乙烯系弹性体之和的质量比（A1/(A1＋A2)）可为0.9至0.1。（A）苯乙烯系弹性体组分与（B）间规聚苯乙烯系聚合物组分的质量比可为60:40至90:10。

Description

连接器

技术领域

本申请要求2011年2月9日提交的日本专利申请No.2011-025991的优先权，所述专利申请的全部主题内容在此引为参考。

本发明涉及一种设置于例如线束中的连接器。

背景技术

安装到车辆例如汽车和两轮车的电控单元(即，ECU)基本上被设置在不受水影响的区域。但是，线束有可能穿过经受渗水的区域(即受水影响的区域)而设置，因此，应该防止水从线束侧渗透进入电控单元侧。鉴于以上问题，能够装接到线束的电线的端部，并且也能够装接到电控单元的现有连接器具有：端子配件，该端子配件连接到电线的导体部；连接器外壳，该连接器外壳具有用于在其中容纳端子配件的端子容纳室(即，端子容纳空间)；以及用于防止水渗入端子容纳室中的防水体。

传统上，对线束的防水处理需要耐热性。在这方面，为了形成上述防水体，提出了固化树脂(如：硅树脂)灌封方法。例如，参见专利JP2009-292898。然而，上述固化树脂灌封方法操作费时，所使用的树脂直到固化以后才能保持其形状。鉴于以上因素，树脂需要流入盒状容器中。

近来，具有增强的耐热性的热塑性弹性体材料已经被作为用于上述防水体而提出。例如，参见专利JP2005-132922A。然而，需要向热塑性弹性体材料中加入软化剂来增加流动性，并且从高温下形态稳定性的角度来讲，需要向热塑性弹性体材料中加入填料。

同非间规结构的聚合物相比，间规聚苯乙烯系聚合物(以下也称作“SPC”)有着非常高的熔点，并且在热成型操作中经受高温。然而，由于在高温成型操作过程中发生热分解，该聚合物具有降低其分子量，从而降低机械性能的倾向。

传统上，为防止热成型过程中由于热分解所造成的机械性能降低，已经将酚系抗氧化剂和三磷酸盐，或者，三磷酸盐、二磷酸盐和酚系抗氧化剂添加到聚苯乙烯系聚合物中。此外，向含有间规聚苯乙烯系聚合物和热塑性弹性体的组合物中添加具有特定结构的磷系化合物和酚系系抗氧化剂是众所周知的。例如，参见专利JPH1-182350。

在使用上述出版物中提到的材料来制备上述防水体的情况下，与电线覆盖部的粘合度、耐热性和柔韧性不足，并且因此连接器的防水性能也不足。为解决上述缺点和问题，本发明提供一种改进的连接器，该连接器具有增强的与电线覆盖部的粘合度、耐热性、柔韧性和防水性能。

发明概述

本发明的目的在于提供一种连接器，与现有的连接器相比，该连接器具有增强的对电线覆盖材料的粘合度、耐热性、柔韧性和防水性能。本发明的连接器适合用于线束。

一方面，本发明提供一种连接器，该连接器包括：端子配件；连接器壳体，该连接器壳体具有端子容纳室，所述端子配件至少部分地设置于所述端子容纳室内；以及由热塑性弹性体组合物形成的防水体。热塑性弹性体组合物可包含(A)苯乙烯系弹性体组分和(B)间规聚苯乙烯系聚合物组分。(A)苯乙烯系弹性体组分可包含(A1)酸改性的苯乙烯系弹性体和(A2)未改性的苯乙烯系弹性体。(A1)酸改性的苯乙烯系弹性体与(A1)酸改性的苯乙烯系弹性体和(A2)未改性的苯乙烯系弹性体之和的质量比(A1/(A1+A2))可为0.9至0.1。(A)苯乙烯系弹性体组分与(B)间规聚苯乙烯系聚合物组分的质量比可为60:40至90:10。

优选地，其中，(A1)酸改性的苯乙烯系弹性体与(A1)酸改性的苯乙烯系弹性体和(A2)未改性的苯乙烯系弹性体之和的质量比(A1/(A1+A2))可以为0.9至0.6。

优选地，(A1)酸改性的苯乙烯系弹性体可以是选自酸改性的苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物，酸改性的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物，酸改性的苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物和酸改性的苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物中的至少一种。

优选地，其中，(A2)未改性的苯乙烯系弹性体可以是选自的苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物，苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物，苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物和苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物中的至少一种。

优选地，其中，(A1)酸改性的苯乙烯系弹性体可以是酸改性的苯乙烯-亚甲基-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。

优选地，其中，(A2)未改性的苯乙烯系弹性体可以是苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。

优选地，其中，(A1)酸改性的苯乙烯系弹性体可以是马来酸改性的苯乙烯系弹性体。

优选地，其中，(A1)酸改性的苯乙烯系弹性体可以是马来酸改性的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。

优选地，以(A)苯乙烯系弹性体组分和(B)间规聚苯乙烯系聚合物组分为100质量份计，所述热塑性弹性体组合物可进一步包括1-10质量份的(C)聚苯醚组分。

优选地，(C)聚苯醚组分可以是酸改性的聚苯醚。

优选地，酸改性的聚苯醚可以是富马酸改性的聚苯醚。

附图说明

将在下文中结合附图描述本发明的说明性实施例，其中，相同的符号表示相同的元件，其中：

图1示出本发明的连接器1的一个实施例；

图2是沿线II-II截取的连接器1的的截面图；

图3是示出间规聚苯乙烯系聚合物(即,SPS)的添加量与剥离应力(N)之间的关系的曲线图，；

图4是示出间规聚苯乙烯系聚合物(即,SPS)的添加量与维卡软化温度(摄氏度)之间的关系的曲线图；

图5是示出间规聚苯乙烯系聚合物(即,SPS)的添加量与断裂伸长率(％)之间的关系的曲线图；

图6是示出富马酸改性的聚苯醚(即，富马酸改性的PPE)的添加量与剥离应力(N)之间的关系的曲线图；

图7是示出富马酸改性的聚苯醚(即，富马酸改性的PPE)的添加量与维卡软化温度(摄氏度)之间的关系的曲线图；

图8是示出富马酸改性的聚苯醚(即，富马酸改性的PPE)的添加量与断裂伸长率(％)的关系的曲线图；

图9是示出(马来酸改性的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(即，马来酸改性的SEBS))与(马来酸改性的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(即，马来酸改性的SEBS)+未改性的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(即，SEBS))的质量比与剥离应力(N)之间的关系的曲线图；

图10是示出(马来酸改性的SEBS)与(马来酸改性的SEBS+SEBS)的质量比与维卡软化温度(摄氏度)之间的关系的曲线图；

图11是示出(马来酸改性的SEBS)与(马来酸改性的SEBS+SEBS)的质量比与断裂伸长率(％)之间的关系的曲线图；

具体实施方式

将参考附图来详细描述本发明中的一个实施例的连接器。

如图1和图2所示，本发明的一个实施例的连接器1具有端子配件2，连接器壳体3和防水体4。

端子配件2是通过，例如弯曲或折叠由诸如黄铜的铜合金材料而形成的。此外，在弯曲或折叠之前或之后，也可以对端子配件2镀金或者镀银。也就是说，端子配件2的外表面可以由铜合金、锡、银或者金形成。如图2所示，端子配件为阳型，并且与电连接部21和电线连接部22一体地形成。

电连接部分21可为带板形式。与电线连接部22相邻的电连接部21的基端部21a嵌入到防水体4内。从连接器壳体3和防水体4二者延伸的电连接部21的顶端部21b电连接至相对的连接器的端子配件(未示出)。

在导体部51在电线5的端部(即：末端或末端部)5a处暴露在外的情况下，将导体部51放置在电线连接部22的顶部上。电线连接部22和导体部51通过超声波焊接或热焊接相互连接。通过超声波焊接或热焊接将电线5电地并且机械地连接到电线连接部22。此外，可以将电线5电地并且机械地连接至电线连接部分22，使得电线5的导体部51被预先形成在电线连接部22中的压接片压接或压紧。

电线5具有导体部51和覆盖在导体部51上的绝缘覆盖部52。也就是说，电线5可以是绝缘电线。导体部51可以至少由一个单线形成。单线可以由诸如铜、铝等的导电金属材料形成。导体部51也可是通过将几个单线扭绞在一起而形成。也就是说，导体部51可以由扭绞的单线形成。

覆盖部52由绝缘性合成树脂形成，所述绝缘合成树脂可以包括但不限于：聚乙烯、聚丙烯或聚氯乙烯。也即是说，覆盖部52的外表面由合成树脂例如如聚乙烯、聚丙烯或聚氯乙烯形成。覆盖部52设置在导体部51上。电线5的端部(即，末端)5a处的覆盖部分52被除去，由此使导体部分51在电线5的端部5a处暴露在外。

连接器壳体3可以由合成树脂形成，并且可以近似圆筒状地形成。连接器壳体包括作为端子容纳室的第一筒状部31，该第一筒状部31被构造为在其内容纳电线5的末端和端子配件2的电线连接部21的基端部21a。构成连接器壳体3的合成树脂组合物不同于构成防水体4的热塑性弹性体组合物。用于连接器壳体3的合成树脂组合物可以包括任何已知的用于连接器外壳的合成树脂组合物。优选地，合成树脂组合物可包含选自聚苯乙烯系树脂、聚酰胺系树脂和聚酯系树脂中的至少一种树脂。

在热塑性弹性体组合物形成为防水体4的过程中，连接器壳体3可以与端子配件2和电线5一体地形成。如图1所示，连接器壳体3一体地形成有第一筒状物31和第二筒状物32。由弹性材料例如橡胶形成的管状填料(未示出)装接至第一筒状物31的外表面。

第一筒状物31形成为筒形。第一筒状物31的内表面与端子配件2的电连接部21的顶端部21b紧密接触。但是，第一筒状物31的内表面与电连接部21的前端部21b的连接无需是防水的。

第二筒状物32也形成为筒状。第二筒状物32的端部与第一筒状物31的端部连通。电线5的端部(即，末端)5a和端子配件2的电线连接部22嵌入第二筒状物32内部。防水体4的外表面与第二筒状物32的内表面紧密接触。电线可延伸穿过第二筒状物32的与第一筒状部31相对的端部33延伸。端部33在下文被称作“电线引导部”。

电线引导部33形成为筒状，并且被构造成将其上设置有防水体4的导线5引导至连接器壳体3的外部。电线引导部33的内表面与防水体4的外表面紧密相连，以便在电线引导部33的内表面与防水体4的外边面之间提供防水连接。

防水体4由将在下文中详细描述的热塑性弹性体组合物形成。防水体4设置在电线引导部33与电线5的端部5a之间，以在电线引导部33与电线5的端部5a之间提供密封性。如图1所示，防水体4形成为筒状。通过模制成型，将防水体4与电线5和连接器壳体3一体形成。如图2所示，防水体4至少部分地设置在电线5的覆盖部52上，以与电线5的覆盖部分52保持紧密接触。如图2所示，防水体4连续地设置在连接器壳体3的内部和外部。此外，防水体4与电线引导部33的内表面保持紧密接触。防水体4能够在电线5与电线引导部33之间提供防水密封或防水连接，使得防止液体例如水沿着电线5渗入作为连接器壳体3的端子容纳室的第一筒状部31，也防止水接触端子配件2。

防水体4可由热塑性弹性体组合物形成，所述热塑性弹性体组合物包含(A)苯乙烯系弹性体组分和(B)间规聚苯乙烯系聚合物组分，所述(A)苯乙烯系弹性体组分包含(A1)酸改性的苯乙烯系弹性体和(A2)未改性的苯乙烯系弹性体。本文所使用的术语“间规聚苯乙烯”是指大体上具有间规结构的聚苯乙烯。当然，除了间规结构外，本发明中使用的间规聚苯乙烯系聚合物还可以具有其它的结构。在本发明的上述热塑性弹性体组合物中，(A1)酸改性的苯乙烯系弹性体与(A1)酸改性的苯乙烯系弹性体和(A2)未改性的苯乙烯系弹性体之和的质量比(即，A1/(A1+A2))为0.9至0.1(即，0.1至0.9)，并且(A)苯乙烯系弹性体组分与(B)间规聚苯乙烯系聚合物组分的质量比为60:40至90:10(即，60-90:40-10)。

通常将连接至置于户外的电或电子设备的线束穿过经受渗水区域(即，受水影响的区域)设置，因此应当保护线束，防止水从线束侧渗透或穿透到电控单元内。就这一点而言，本发明的由热塑性弹性体组合物形成的具有防水体的连接器能够适用于所述线束。

在防水性能方面，优选地，酸改性的苯乙烯系弹性体(A1)可以是选自酸改性的苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物，酸改性的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物，酸改性的苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物以及酸改性的苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物中的至少一种；优选地，未改性的苯乙烯系弹性体(A2)可以是选自苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物，苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物，苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物和苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物中的至少一种。

更优选地，酸改性的苯乙烯系弹性体(A1)可以是酸改性的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(酸改性的SEBS)，未改性的苯乙烯系弹性体(A2)可以是苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)。

在一个实施例中，酸改性的苯乙烯系弹性体(A1)可以是马来酸或富马酸改性的苯乙烯系弹性体。优选地，采用马来酸改性的苯乙烯系弹性体。此外，酸改性的苯乙烯系弹性体(A1)的酸值优选为1mgCH₃ONa/g或以上，更优选为5mgCH₃ONa/g或以上。

间规聚苯乙烯组分(即，SPS)(B)的特征在于聚合物链上的苯基交替连接在聚合物主链两侧。正常或无规聚苯乙烯中苯基在聚合物链侧的连接是无顺序的。立构规整度可以通过用碳13同位素(即，¹³C-NMR)核磁共振方法来测定。

通过¹³C-NMR测定间规结构的立构规整度可以由两个或更多相邻或连续的结构单元例如，二联体(即，两个相邻的结构单元)，三联体(即，三个相邻的结构单元)，或五联体(即，五个相邻的结构单元)的比例来表示。。根据本发明的一个实施例，从外消旋二联体的角度而言，优选使用间同立构度为75％或以上，更优选为85％或以上的间规聚苯乙烯系聚合物(B)，或者从外消旋五联体的角度而言，优选为30％或以上，更优选为50％或以上。

在间规聚苯乙烯组分(B)中，苯乙烯系聚合物可包括，但不限于，聚苯乙烯，聚(烷基苯乙烯)，聚(卤代苯乙烯)，聚(卤代烷基苯乙烯)，聚(烷氧基苯乙烯)，聚(苯甲酸乙烯基酯)，这些物质的氢化聚合物，这些物质的混合物或这些物质的共聚物。

聚(烷基苯乙烯)可以包括，但不限于，聚(甲基苯乙烯)，聚(乙基苯乙烯)，聚(异丙基苯乙烯)，聚(叔丁基苯乙烯)，聚(苯基苯乙烯)，聚(乙烯基萘)，或聚(乙烯基苯乙烯)。聚(卤代苯乙烯)可包括，但不限于，聚(氯苯乙烯)，聚(溴苯乙烯)，或聚(氟代苯乙烯)。聚(卤代烷基苯乙烯)可以包括，但不限于，聚(氯甲基苯乙烯)。聚(烷氧基苯乙烯)，可以包括，但不限于，聚(甲氧基苯乙烯)，或聚(乙氧基苯乙烯)。

优选地，苯乙烯系聚合物可以选自聚苯乙烯，聚(对甲基苯乙烯)，聚(间甲基苯乙烯)，聚(对丁基苯乙烯)，聚(叔丁基苯乙烯)，聚(对氯苯乙烯)，聚(间氯苯乙烯)，聚(对氟苯乙烯)，氢化聚苯乙烯，以及这些物质的任意共聚物。

可通过，例如，苯乙烯基单体的聚合反应，在钛化合物和水与三烷基铝的缩合产物催化剂存在下，有或没有惰性或非活性烃溶剂的条件下的能够构成相应的苯乙烯系聚合物的苯乙烯系单体的聚合反应，来获得间规聚苯乙烯系聚合物。详细步骤参照专利JPS62-187708。此外，聚(卤代烷基苯乙烯)的制备可以按照专利JPH1-46912中描述的工艺进行。氢化聚合物的制备可以按照专利JPH1-178505进行。间规聚苯乙烯系聚合物可以由至少一种相应的单体形成。也就是说，根据本发明的一个实施例的间规聚苯乙烯系聚合物可以通过相应的一种单体的聚合反应，或者两种或更多种(单元)单体的聚合反应来制备。

根据本发明的一个实施例，(A)组分与(B)组分的质量比为60:40至90:10(即，60-90:40-10)。这种情况下(A)组分和(B)组分的总量为100。优选地，(A)组分与(B)组分的质量比为65:35至85:15(即，65-85:35-15)。这种情况下(A)组分和(B)组分的总量为100。更优选地，(A)组分与(B)组分的质量比为70:30至80:20(即，70-80:30-20)。这种情况下(A)组分和(B)组分的总量为100。在以100总质量份(即，(A)组分与(B)组分的和)计，(B)组分以小于10质量份的量存在的情况下，所得到的组合物将无法提供足够的能够由(B)组分获得的耐热性。另一方面，在以100总质量份(即，(A)组分与(B)组分的和)计，(B)组分以大于40质量份的量存在的情况下，所得到的组合物无法提供足够的对电线的附着能力，该附着能力为防水体所必须的。

本发明的一个实施例中，酸改性的苯乙烯系弹性体(A1)与酸改性的苯乙烯系弹性体(A1)和未改性的苯乙烯系弹性体(A2)之和的质量比(即，A1/(A1+A2)的质量比)为0.9至0.1(即，0.1至0.9)，优选为0.9至0.5，更优选为0.9至0.6。酸改性的苯乙烯系弹性体(A1)与未改性的苯乙烯系弹性体(A2)在上述比例范围内的组合将提供防水体所需要的对电线的覆盖部的附着能力。

本发明的一个实施例中，以100总质量份(即，(A)组分与(B)组分的和)计，能够作为用于连接器的防水体的材料的热塑性弹性体组合物可以包括1-10质量份，优选地位1-7质量份的聚苯醚组分(C)。在(C)组分的添加量为1质量份或以上的情况下，能够增强获得的防水对电线的覆盖部的附着能力。在(C)组分的添加量为10质量份或以下的情况下，不会抑制弹性体的延展性，也能够获得所需的柔韧性。

在本发明的一个实施例中所采用的聚苯醚为酸改性的聚苯醚时，能够进一步的增强对电线的覆盖部的附着能力。酸改性的聚苯醚可以包括，但不限于马来酸或富马酸改性的聚苯醚。在本发明的实施例中可以优选富马酸改性的聚苯醚。

可以在本发明的实施例中采用的聚苯醚可以包括，但不限于聚(2,3-二甲基-6-乙基-1,4-苯醚)，聚(2-甲基-6-氯甲基-1,4-苯醚)，聚(2-甲基-6-羟基乙基-1,4-苯醚)，聚(2-甲基-6-正丁基-1,4-苯醚)，聚(2-乙基-6-异丙基-1,4-苯醚)，聚(2-乙基-6-正丙基-1,4-苯醚)，聚(2,3,6-三甲基-1,4-苯醚)，聚[2-(4'-甲基苯基)-1,4-苯醚]，聚(2-溴-6-苯基-1,4-苯醚)，聚(2-甲基-6-苯基-1,4-苯醚)，聚(2-苯基-1,4-苯醚)，聚(2-氯-1,4-苯醚)，聚(2-甲基-1,4-苯醚)，聚(2-氯-6-乙基-1,4-苯醚)，聚(2-氯-6-溴-1,4-苯醚)，聚(2,6-二-正丙基-1,4-苯醚)，聚(2-甲基-6-异丙基-1,4-苯醚)，聚(2-氯-6-甲基-1,4-苯醚)，聚(2-甲基-6-乙基-1,4-苯醚)，聚(2,6-二溴-1,4-苯醚)，聚(2,6-二氯-1,4-苯醚)，聚(2,6-二乙基-1,4-苯醚)，聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚)，或这些物质的酸改性形式。在本发明的一个实施例中，优选地，使用聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚)。上述的聚苯醚可在组合物中用作单一聚苯醚，或者两种或者两种以上聚苯醚的组合。

前述的聚苯醚以为在本领域技术人员所周知。例如，参见USP3,306,874，USP3,306,875，USP3,257,357和USP3,257,358。一般通过在铜胺配合物和至少一种酚化合物存在下经氧化偶联反应制备，所述酚化合物具有两个或三个取代基，从而产生均聚物或共聚物，来制备聚苯醚。铜胺配合物优选来源于选自伯，仲，叔胺中的至少一种。

用于制造酸改性的聚苯醚的方法不局限于任何特定的生产工艺或方法。例如，酸改性的聚苯醚可通过包括如下步骤的工艺来生产：干混聚苯醚、酸例如如富马酸和马来酸、自由基引发剂例如，2,3-二甲基-2,3-二苯基丁烷，随后使用例如双螺杆挤出机在150至350摄氏度，优选为250至330摄氏度的温度下熔融捏合所述掺混物，由此获得酸改性的聚苯醚。

本发明的一个实施例中，为了增强化合物本身和(最终)产品的热稳定，用作连接器防水体材料的热塑性弹性体组合物可以进一步包括质量百分比为5％或以下的抗氧化剂组分。

本发明的一个实施例中，抗氧化剂可以包括，但不限于：购自BASFCorporation的季戊四醇四-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(商品名：IRGANOX1010)，购自ADEKACorporation的双(2,6-二叔丁基甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯(商品名：ADKSTABPEP-36)，购自ADEKACorporation的1,3,5-三(3',5'-二叔丁基-4'-羟基苄基)异氰脲酸(商品名：ADKSTABAO-20)等。

可以通过用公知的方法来制备能够构成连接器的防水体的热塑性弹性体组合物。例如，本发明的一个实施例中的热塑性弹性体树脂组合物可以通过包括以下步骤的方法来制备：在室温下混合上述组分，随后熔融捏合混合物，从而获得热塑性弹性体树脂组合物。在熔融捏合步骤中，优选使用双螺杆挤出机。

在使用双螺杆挤出机的熔融捏合步骤中，在间规聚苯乙烯系聚合物的熔点或以上，并且在350摄氏度或以下的温度下，对所述掺混物或混合物进行捏合。在间规聚苯乙烯系聚合物的熔点或以上的温度下进行捏合的情况下，可以防止粘度过度增加，从而防止生产率下降。另一方面，在350摄氏度或以下的温度下进行捏合的情况下，能够避免间规聚苯乙烯系聚合物的热分解。捏合优选在间规聚苯乙烯系聚合物的熔点以上，并且330摄氏度以下的温度下进行。

由此得到的热塑性弹性体组合物能够构成如图1和2所示的防水体。

在本发明的一个实施例中，对形成包围电线5的端部5a、装接至电线5的端子配件2的电连接部21的基端部21a、以及电线连接部22的防水体4的方法没有特别限定。换言之，防水体4可以用公知的方法，例如注塑成型和挤出成型来制备。在注塑成型的情况下，优选在间规聚苯乙烯系聚合物的熔点或以上，并且350摄氏度或以下的温度下进行成型。当在间规聚苯乙烯系聚合物的熔点或以上的温度下进行成型时，能够抑制流动性的降低。另一方面，当在350摄氏度或以下的温度下进行成型时，防止间规聚苯乙烯系聚合物热分解。工具或模具的温度优选为40摄氏度到100摄氏度，更优选为40摄氏度到80摄氏度。在将工具或模具的温度设置为40摄氏度或以上的情况下，间规聚苯乙烯系聚合物能够充分的结晶，从而能够使间规聚苯乙烯系聚合物能够到达预期的效果。另外，在将工具或模具的温度设置为100摄氏度或以下的情况下，防止防水体在工具或模具内熔融。

接下来，壳体3以至少部分地包围防水体4的方式邻接防水体4形成。换言之，将邻接防水体4的相应部分固定至第二模具或工具(未示出)内的所需点或位置，然后，将已经被熔融捏合的用于连接器壳体3的树脂材料加入第二模具或工具中，以便形成连接器壳体3。在连接器壳体3形成以后，将一体地形成的端子配件2，连接器壳体3和电线5从第二模具或工具取出。由此，提供如图1和2所示的连接器1。

实施例

能够理解的是，以下描述并非对本发明本身的定义，而是本发明的一个或多个优选的说明性实施例。本发明并不局限于本文所公开的具体实施例。

对实施例和比较例的物理性质进行如下检测和评价。

(1)剥离应力(剥离强度)

将尺寸为127mm×13mm，厚度为2mm的用于电线的覆盖的材料片通过嵌件成型装接至用于防水体的片，该用于防水体的片由热塑性弹性体组合物形成，并且尺寸为127mm×13mm，厚度为1.2mm。使用购自INSTRON的T剥离实验仪(产品名：5567P7529)，以25mm/min的速度测定剥离应力(即，剥离强度)。

(2)维卡软化温度

维卡软化温度按照JISK7206确定。

(3)断裂伸长率

按照ASTMD638确定断裂伸长率或断裂延伸度。

(4)密封性能的评价

如图1所示的连接器由颗粒形式的热塑性弹性体组合物制成，该连接器能够提供本发明的实施例的防水体。将由此获得的连接器固定到带有连接到其的管的铝制工具(aluminumtool)，并放置到水中。将压力为10.0kPa的压缩空气经管供应至铝模中30秒。具体地，将压缩空气供应到防水体4与电线5的连接处(即，在防水体4与电线5之间)。测定从防水体4与电线5的连接处压缩空气的泄露。在没有检测到泄露的压缩空气的泄露的情况下，将压力以10.0kPa的上升增量提升为10.0kPa直至200kPa。一旦检测到压缩空气的泄露，则检测到压缩空气的泄漏时的的压力纪录为密封压力。如果密封压力为100kPa或以上，则相应的连接器被视作具有良好或充分的密封性。这种情况，纪录为“O”。如果密封压力小于100kPa，则认为相应连接器的密封性差或不足。这种情况，纪录为“X”。

制备1(实施例)

制备富马酸改性的聚苯醚

将1kg聚苯醚(固有粘度：25摄氏度下在氯仿中为0.45分升/克)，30g富马酸，20g自由基引发剂，以及购自NOFCorporation的2,3-二甲基-2,3-二苯基丁烷(产品名：NOHMERBC)进行干混，在300摄氏度的预设温度下使用螺旋转速为200rpm的30mm的双螺杆挤出机进行熔融捏合。在此阶段，树脂的温度大约为331摄氏度。将得到的树脂冷却、造粒，以提供富马酸改性的聚苯醚。为了测定富马酸改性的聚苯醚的改性率或改性程度，将1g得到的富马酸改性的聚苯醚溶于乙苯中，然后加入甲醇以回收沉淀的聚合物。将回收的聚合物进行索氏提取，然后干燥。聚合物的改性率或改性程度由羰基的红外吸收光谱和滴定来确定。测得的改性率或改性程度为以质量计1.45％。

实施例1-21，比较例1-2

将下面的表1-3中列出组分进行干混，然后在290摄氏度(即，料筒温度)下使用双轴挤出机进行熔融捏合。将由此得到的共混物在水浴中冷却，造粒，以提供组合物。对所得组合物的上述物理性质进行了研究，其结果见表1-3。

(A)苯乙烯系弹性体

(A1)酸改性的苯乙烯系弹性体

购自AsahiKaseiCorporation的马来酸改性的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(产品名：TAFTECHM1913；苯乙烯/乙烯丁烯的质量比为：30/70；MFR(熔融指数；温度：230摄氏度；负载：2.16Kgf)：5g/10min；酸值：10mgCH₃ONa/g)。

(A2)未改性的苯乙烯系弹性体

购自AsahiKaseiCorporation的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(产品名：TAFTECHH1041；苯乙烯/乙烯丁烯质量比为：30/70；MFR(熔融指数；温度：230摄氏度；负载：2.16Kgf)：5g/10min)。

(B)间规聚苯乙烯系聚合物(SPS)

购自IdemitsuKosanCo.的间规聚苯乙烯(homosyndiotacticpolystyrene(产品名：XAREC130ZC；消旋度：98％；MFR(熔融指数；温度：300摄氏度；负载：1.2Kgf)：13g/10min)。

(C)酸改性的聚苯醚(即，酸改性的PPE)

使用与先前制备的富马酸改性的聚苯醚相同的富马酸改性的聚苯醚。

表1

表2

表3

实施例1-6和比较例1-2的结果在图3-5中显示。更详细的介绍，图3是示出间规聚苯乙烯系聚合物(即,SPS)的添加量与剥离应力(N)之间的关系的曲线图，图4是示出间规聚苯乙烯系聚合物(即,SPS)的添加量与维卡软化温度(摄氏度)之间的关系的曲线图；图5是示出间规聚苯乙烯系聚合物(即,SPS)的添加量与断裂伸长率(％)之间的关系的曲线图；

实施例7-21的结果在图6-8中显示。更详细的介绍，图6是示出富马酸改性的聚苯醚(即，富马酸改性的PPE)的添加量与剥离应力(N)之间的关系的曲线图；图7是示出富马酸改性的聚苯醚(即，富马酸改性的PPE)的添加量与维卡软化温度(摄氏度)之间的关系的曲线图；图8是示出富马酸改性的聚苯醚(即，富马酸改性的PPE)的添加量与断裂伸长率(％)之间的关系的曲线图。实施例7-21中SBS添加量为25质量份或40质量份的结果在图9-11中显示。更详细的介绍，图9是示出(马来酸改性的SEBS)与(马来酸改性的SEBS+SEBS)的质量比与剥离应力(N)之间的关系的曲线图；图10示出(马来酸改性的SEBS)与(马来酸改性的SEBS+SEBS)的质量比与维卡软化温度(摄氏度)之间的关系的曲线图；图11是示出(马来酸改性的SEBS)与(马来酸改性的SEBS+SEBS)的质量比与断裂伸长率(％)之间的关系的曲线图；

根据实验结果，以下被确证；

(1)向苯乙烯系弹性体中加入间规聚苯乙烯系聚合物提高了维卡软化温度，从而提高了耐热性(即，耐热性)，也使得使用快速注射成型的方法制备防水体，而非采用传统的灌封方法。

(2)向苯乙烯系弹性体中加入聚苯醚(PPE)提高了维卡软化温度，提高了剥离应力，并且增强了粘附性。然而，在苯乙烯系弹性体中使用聚苯醚具有降低断裂伸长率的倾向。因此，如果需要，能够根据使用的线束适当地控制苯乙烯系弹性体中聚苯醚的含量。

(3)如图9所示，在间规聚苯乙烯系聚合物的加入量为25质量份的组合物中，酸改性的苯乙烯系弹性体的用量量为50％或以上(即，A1/(A1+A2)的比率为0.5或以上)时，剥离应力显著的增加。

本发明提供一种用于连接器的防水体的热塑性弹性体组合物，该组合物具有增强的对电线的覆盖材料的粘附力，耐热性，耐用性，柔韧性和防水性能。具有由本发明的热塑性弹性体材料形成的防水体的连接器适用于线束。

在参考本发明的说明和实践的基础上，对于本领域技术人员来说，本发明的其它实施例和其它应用是显而易见的。能够理解的是，本发明不限于本文所述的实施方式和实施例，但包含在下列权利要求的范围内的其它改进形式。

Claims

1.一种连接器，包括：

端子配件；

连接器壳体，该连接器壳体具有端子容纳室，所述端子配件至少部分地设置在所述端子容纳室内；以及

防水体，该防水体由热塑性弹性体组合物形成，所述热塑性弹性体组合物包含(A)苯乙烯系弹性体组分和(B)间规聚苯乙烯系聚合物组分，

其中，所述(A)苯乙烯系弹性体组分包含(A1)酸改性的苯乙烯系弹性体和(A2)未改性的苯乙烯系弹性体，

其中，所述(A1)酸改性的苯乙烯系弹性体与所述(A1)酸改性的苯乙烯系弹性体和所述(A2)未改性的苯乙烯系弹性体之和的质量比(A1/(A1+A2))为0.9至0.1，

其中，所述(A)苯乙烯系弹性体组分与所述(B)间规聚苯乙烯系聚合物组分的质量比为60:40至90:10，

其中，所述(A1)酸改性的苯乙烯系弹性体为选自酸改性的苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物，酸改性的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物，酸改性的苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物和酸改性的苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物中的至少一种，并且

其中，所述(A2)未改性的苯乙烯系弹性体为选自苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物，苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物，苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物和苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的连接器，其中，所述(A1)酸改性的苯乙烯系弹性体与所述(A1)酸改性的苯乙烯系弹性体和所述(A2)未改性的苯乙烯系弹性体之和的所述质量比(A1/(A1+A2))为0.9至0.6。

3.根据权利要求1所述的连接器，其中所述(A1)酸改性的苯乙烯系弹性体为酸改性的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物，并且，其中，所述(A2)未改性的苯乙烯系弹性体为苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。

4.根据权利要求1所述的连接器，其中，所述(A1)酸改性的苯乙烯系弹性体为马来酸改性的苯乙烯系弹性体。

5.根据权利要求1所述的连接器，其中，以所述(A)苯乙烯系弹性体组分和所述(B)间规聚苯乙烯系聚合物组分为100质量份计，所述热塑性弹性体组合物进一步包含1至10质量份的(C)聚苯醚组分。

6.根据权利要求5所述的连接器，其中，所述(C)聚苯醚组分为酸改性的聚苯醚。

7.根据权利要求6所述的连接器，其中，所述酸改性的聚苯醚为富马酸改性的聚苯醚。