CN103298907B - 磷光材料 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了化合物，其包含具有喹啉或异喹啉部分和苯基部分的配体，例如(异)pq配体。具体来说，所述配体进一步经供电子基团取代。所述化合物可以用于有机发光装置、尤其在可见光谱的深红色部分中具有发射的装置中，以提供具有改进的性质的装置。

Description

磷光材料
相关申请案的交叉引用
本申请案主张2010年11月11日提交的美国申请案第12/944,437号的优先权，其公开内容明确地以全文引用的方式并入本文中。
所主张的发明是代表和/或联合以下一方或一方以上依据合作大学企业研究协议提出：密歇根大学董事会(Regents of the University of Michigan)、普林斯顿大学(Princeton University)、南加州大学(The University of Southern California)和环宇显示公司(Universal Display Corporation)。所述协议在所主张的发明创制之日和之前有效，并且所主张的发明是由于在所述协议范围内所进行的活动而创制。
技术领域
本发明涉及有机发光装置(OLED)。更具体来说，本发明涉及磷光材料，其包含具有喹啉或异喹啉部分和苯基部分的配体，例如(异)pq配体，所述配体进一步经供电子基团取代。这些材料可以提供具有改进的性能的装置。
背景技术
利用有机材料的光电子装置由于许多原因变得日益合乎需要。用于制造这些装置的许多材料相对便宜，因此有机光电子装置具有成本优势优于无机装置的潜力。另外，有机材料的固有性质(例如其柔性)可以使其更适用于具体应用，例如在柔性衬底上的制造。有机光电子装置的实例包括有机发光装置(OLED)、有机光电晶体管、有机光伏打电池和有机光检测器。对于OLED来说，有机材料可以具有优于常规材料的性能优势。举例来说，有机发光层发光所处的波长通常可以容易地用适当的掺杂剂来调节。
OLED利用在装置上施加电压时发光的有机薄膜。OLED正成为用于例如平板显示器、照明和背光的应用的日益受关注的技术。美国专利第5,844,363号、第6,303,238号和第5,707,745号中描述了若干OLED材料和配置，所述专利以全文引用的方式并入本文中。
磷光发射分子的一种应用是全色显示器。针对这一显示器的行业标准需要适合于发射具体颜色(被称为“饱和”色)的像素。具体来说，这些标准需要饱和红色、绿色和蓝色像素。颜色可以使用本领域中众所周知的CIE坐标测量。
绿色发射分子的一个实例是三(2-苯基吡啶)铱，表示为Ir(ppy)3，其具有结构：
在这个图和下文的图中，我们以直线形式描绘了氮与金属(此处是Ir)的配位键。
如本文中所用，术语“有机”包括可以用于制造有机光电子装置的聚合材料以及小分子有机材料。“小分子”是指不是聚合物的任何有机材料，并且“小分子”实际上可以是相当大的。在一些情形下，小分子可以包括重复单元。举例来说，使用长链烷基作为取代基并不会将某一分子从“小分子”类别中去除。小分子还可以例如作为聚合物主链上的侧基或作为主链的一部分并入聚合物中。小分子还可以充当树枝状聚合物的核心部分，所述树枝状聚合物由一系列化学壳层构建于核心部分上而组成。树枝状聚合物的核心部分可以是荧光或磷光小分子发射体。树枝状聚合物可以是“小分子”，并且人们相信目前用于OLED领域中的所有树枝状聚合物都是小分子。
如本文中所用，“顶部”意指离衬底最远，而“底部”意指最接近衬底。在第一层被描述为“置于”第二层“上方”时，第一层是置于离基板较远处。除非规定第一层与第二层“接触”，否则在第一层与第二层之间还可能存在其它层。举例来说，即使阴极与阳极之间存在各种有机层，阴极也可以被描述为置于阳极“上方”。
如本文中所用，“溶液可处理的”意指能够采取溶液或悬浮液形式，在液体介质中溶解、分散或输送和/或从液体介质中沉积。
当人们相信配体直接促成发光材料的光敏性质时，所述配体可以被称为“光敏性的”。当人们相信配体并不促成发光材料的光敏性质时，所述配体可以被称为“辅助性的”，但辅助性配体可以改变光敏性配体的性质。
如本文中所用并且如所属领域的技术人员通常将理解，如果第一“最高占用分子轨域”(HOMO)或“最低未占用分子轨域”(LUMO)能级更接近真空能级，那么第一能级“大于”或“高于”第二HOMO或LUMO能级。因为电离电势(IP)经测量相对于真空能级是负能量，所以较高HOMO能级对应于具有较小绝对值的IP(较大负值的(less negative)IP)。类似地，较高LUMO能级对应于具有较小绝对值的电子亲和力(EA)(较大负值的EA)。在顶部是真空能级的常规能级图上，材料的LUMO能级高于同一材料的HOMO能级。“较高”HOMO或LUMO能级比“较低”HOMO或LUMO能级更接近这一图的顶部。
如本文中所用并且如所属领域的技术人员通常将理解，如果第一功函数具有较高绝对值，那么第一功函数“大于”或“高于”第二功函数。因为功函数通常经测量相对于真空能级是负数，所以这意指“较高”功函数是负值更小的(more negative)。在顶部是真空能级的常规能级图上，“较高”功函数经说明为在向下方向上离真空能级较远。因此，HOMO和LUMO能级的定义遵循与功函数不同的定则。
关于OLED的更多详情和上述定义可以见于美国专利第7,279,704号中，所述专利以全文引用的方式并入本文中。
发明内容
提供具有下式的化合物：
M是具有高于40的原子量的金属。L是辅助性配体。m是金属M的氧化态。优选地，M是Ir。n是至少1。A是稠合碳环或稠合杂环。Ra和Rb中的每一者可以表示单、二、三或四取代基。每一Ra取代基独立地选自由以下组成的群组：氢、氘、烷基、杂烷基、芳基或杂芳基。每一Rb取代基独立地选自由以下组成的群组：氢、氘、烷基、杂烷基、芳基或杂芳基。至少两个Rb取代基选自由以下组成的群组：烷氧基、芳氧基、烷基氨基和芳基氨基。
优选地，L是单阴离子二齿配体。更优选地，L是并且Rx、Ry和Rz各自独立地选自由以下组成的群组：氢、氘、烷基、杂烷基、芳基或杂芳基。最优选地，Rx和Ry中的至少一者含有分支链烷基部分，所述部分在比羰基的α位置更远的位置处具有分支。在一个方面，Rx和Ry中的至少一者是异丁基。在另一个方面，Rz是氢。
在一个方面，化合物具有选自由以下组成的群组的化学式：
在另一个方面，(异)pq配体选自由以下组成的群组：
还提供了具体化合物。具体来说，化合物选自由化合物1-化合物7组成的群组。
在一个方面，化合物具有峰值波长是约650nm到约700nm的发射光谱。
还提供了一种第一装置，其包含有机发光装置。有机发光装置进一步包含阳极、阴极和置于阳极与阴极之间的有机层。有机层包含具有下式的化合物：
M是具有高于40的原子量的金属。优选地，M是Ir。L是辅助性配体。m是金属M的氧化态。n是至少1。A是稠合碳环或稠合杂环。Ra和Rb中的每一者可以表示单、二、三或四取代基。每一Ra取代基独立地选自由以下组成的群组：氢、氘、烷基、杂烷基、芳基或杂芳基。每一Rb取代基独立地选自由以下组成的群组：氢、氘、烷基、杂烷基、芳基或杂芳基。至少两个Rb取代基选自由以下组成的群组：烷氧基、芳氧基、烷基氨基和芳基氨基。
提供了包含本发明化合物的装置的具体实例。在一个方面，用于第一装置中的化合物选自由化合物1-化合物7组成的群组。
上文关于式I所论述的各种具体方面也适用于用于第一装置中时的具有式I的化合物。具体来说，上文所论述的具有式I的化合物的M、L、Ra、Rb、Rx、Ry、Rz和(异)pq配体部分的具体方面也适用于第一装置中使用的具有式I的化合物。
在一个方面，有机层是发光层，并且具有式I的化合物是发光掺杂剂。在另一个方面，有机层进一步包含主体。优选地，主体是金属8-羟基喹啉盐。更优选地，主体是：
在一个方面，第一装置是消费型产品。在另一个方面，第一装置是有机发光装置。
在一个方面，装置包含具有峰值波长是约650nm到约700nm的发射光谱的化合物。
附图说明
图1展示了有机发光装置。
图2展示了不具有独立电子传输层的倒置式有机发光装置。
图3展示了例示性磷光材料，其包含进一步经供电子基团取代的喹啉或异喹啉苯基配体。
具体实施方式
一般来说，OLED包含至少一个有机层，所述有机层置于阳极与阴极之间并且与阳极和阴极电连接。当施加电流时，阳极注入空穴并且阴极注入电子到这一(这些)有机层中。所注入的空穴和电子各自朝带相反电荷的电极迁移。当电子和空穴定位于同一分子上时，形成“激子”，其是具有激发能态的定域电子-空穴对。当激子经由光发射机制弛豫时，发射光。在一些情况下，激子可以定位于准分子(excimer)或激发复合物(exciplex)上。还可能出现例如热弛豫的非辐射机制，但通常认为它是不合需要的。
最初的OLED使用从单重态发光(“荧光”)的发光分子，如例如在美国专利第4,769,292号中所公开，所述专利以全文引用的方式并入。荧光发光通常在小于10纳秒的时间段内发生。
最近，已展示了具有从三重态发光(“磷光”)的发光材料的OLED。巴尔多(Baldo)等人，“来自有机电致发光装置的高度有效磷光发射(Highly Efficient PhosphorescentEmission from Organic Electroluminescent Devices)”，自然(Nature)，第395卷，151-154，1998(“巴尔多-I”)；和巴尔多等人，“基于电致磷光的极高功效绿色有机发光装置(Very high-efficiency green organic light-emitting devices based onelectrophosphorescence)”，应用物理快报(Appl.Phys.Lett.)，第75卷，第3，4-6期(1999)(“巴尔多-II”)，所述文献以全文引用的方式并入。在美国专利第7,279,704号第5-6栏中更详细地描述磷光，所述专利以引用的方式并入。
图1展示了有机发光装置100。图不一定按比例绘制。装置100可以包括衬底110、阳极115、空穴注入层120、空穴传输层125、电子阻挡层130、发光层135、空穴阻挡层140、电子传输层145、电子注入层150、保护层155和阴极160。阴极160是具有第一导电层162和第二导电层164的复合阴极。装置100可以通过按顺序沉积所述层来制造。在US7,279,704第6-10栏中更详细地描述这些各种层以及实例材料的性质和功能，所述专利以引用的方式并入。
可得到这些层各自的更多实例。举例来说，美国专利第5,844,363号中公开了柔性并且透明的衬底-阳极组合，所述专利以全文引用的方式并入。如美国专利申请公开案第2003/0230980号所公开，p掺杂型空穴传输层的一个实例是按50∶1的摩尔比掺杂F4-TCNQ的m-MTDATA，所述公开案以全文引用的方式并入。汤普森(Thompson)等人的美国专利第6,303,238号中公开了发光和主体材料的实例，所述专利以全文引用的方式并入。如美国专利申请公开案第2003/0230980号所公开，n掺杂型电子传输层的一个实例是按1∶1的摩尔比掺杂Li的BPhen，所述公开案以全文引用的方式并入。美国专利第5,703,436号和第5,707,745号公开了阴极的实例，包括具有薄金属层(例如Mg:Ag)与上覆透明导电溅射沉积ITO层的复合阴极，所述专利以全文引用的方式并入。美国专利第6,097,147号和美国专利申请公开案第2003/0230980号中更详细地描述了阻挡层的理论和使用，所述文献以全文引用的方式并入。美国专利申请公开案第2004/0174116号中提供了注入层的实例，所述公开案以全文引用的方式并入。关于保护层的描述可以见于美国专利申请公开案第2004/0174116号中，所述公开案以全文引用的方式并入。
图2展示了倒置式OLED200。所述装置包括衬底210、阴极215、发光层220、空穴传输层225和阳极230。装置200可以通过按顺序沉积所述层来制造。因为最常见的OLED配置具有置于阳极上方的阴极并且装置200具有置于阳极230下方的阴极215，所以装置200可以被称为“倒置式”OLED。可以将与关于装置100所描述的材料相似的材料用于装置200的相应层中。图2提供了一个如何从装置100的结构省略一些层的实例。
借助于非限制性实例提供图1和2中所说明的简单分层结构，并且应理解本发明的实施例可以与各种其它结构联合使用。所描述的具体材料和结构本质上是例示性的，并且可以使用其它材料和结构。可以通过以不同方式组合所描述的各种层来获得功能性OLED，或可以基于设计、性能和成本因素完全省略一些层。还可以包括未具体描述的其它层。可以使用除具体描述的材料以外的材料。尽管本文中所提供的许多实例将各种层描述成包含单一材料，但应理解，可以使用材料的组合，例如主体和掺杂剂的混合物，或更一般来说混合物。同样，所述层可以具有各种子层。本文中对各种层给出的名称并不打算是严格限制性的。举例来说，在装置200中，空穴传输层225传输空穴并且注入空穴到发光层220中，并且可以被描述为空穴传输层或空穴注入层。在一个实施例中，OLED可以被描述为具有置于阴极与阳极之间的“有机层”。这个有机层可以包含单层，或如例如关于图1和2所述，可以进一步包含不同有机材料的多个层。
还可以使用未具体描述的结构和材料，例如包含聚合材料的OLED(PLED)，例如公开于弗兰德(Friend)等人的美国专利第5,247,190号中，所述专利以全文引用的方式并入。进一步举例来说，可以使用具有单一有机层的OLED。例如如佛利斯特(Forrest)等人的美国专利第5,707,745号中所述，可以堆叠OLED，所述专利以全文引用的方式并入。OLED结构可以偏离图1和2中所说明的简单分层结构。举例来说，衬底可以包括有角的反射表面来改进输出耦合(out-coupling)，例如如佛利斯特等人的美国专利第6,091,195号中所描述的凸台结构；和/或如布尔维克(Bulovic)等人的美国专利第5,834,893号中所描述的凹陷结构，所述专利以全文引用的方式并入。
除非另外规定，否则各种实施例的任何层都可以通过任何合适的方法来沉积。对于有机层，优选的方法包括热蒸发、喷墨(例如美国专利第6,013,982号和第6,087,196号中所述，其以全文引用的方式并入)、有机气相沉积(OVPD)(例如佛利斯特等人的美国专利第6,337,102号中所述，其以全文引用的方式并入)和有机蒸气喷印(OVJP)沉积(例如美国专利申请案第10/233,470号中所述，其以全文引用的方式并入)。其它合适的沉积方法包括旋转涂布和其它基于溶液的工艺。基于溶液的工艺优选地在氮气或惰性气氛中进行。对于其它层，优选的方法包括热蒸发。优选的图案化方法包括经由遮罩沉积、冷焊(例如美国专利第6,294,398号和第6,468,819号中所述，所述专利以全文引用的方式并入)和与一些沉积方法(例如喷墨和OVJD)结合的图案化。还可以使用其它方法。可以将待沉积的材料改性以使其与具体沉积方法相容。举例来说，可以将分支链或非分支链的并且优选地含有至少3个碳的取代基(例如烷基和芳基)用于小分子中以增强所述小分子经历溶液处理的能力。可以使用具有20个或20个以上碳的取代基，并且3-20个碳是优选的范围。具有不对称结构的材料可能比具有对称结构的材料具有更好的溶液处理性，这是因为不对称材料可能具有更低的再结晶倾向。可以使用树枝状聚合物取代基来增强小分子经历溶液处理的能力。
根据本发明的实施例制造的装置可以并入多种消费型产品中，包括平板显示器、计算机监视器、电视、告示板、用于内部或外部照明和/或信号传导的光、抬头显示器、完全透明显示器、柔性显示器、激光打印机、电话、手机、个人数字助理(PDA)、膝上型计算机、数码相机、摄像机、取景器、微型显示器、媒介、大面积墙面、电影院或体育场屏幕或指示牌。可以使用各种控制机构来控制根据本发明制造的装置，包括无源矩阵和有源矩阵。预期许多装置在人类舒适的温度范围(例如18℃到30℃)内并且更优选地在室温(20-25℃)下使用。
本文中所描述的材料和结构可以应用于除OLED以外的装置中。举例来说，例如有机太阳能电池和有机光检测器的其它光电子装置可以利用所述材料和结构。更一般来说，例如有机晶体管的有机装置可以利用所述材料和结构。
术语卤基、卤素、烷基、环烷基、烯基、炔基、芳烷基、杂环基、芳基、芳香族基和杂芳基在本领域中已知，并且定义于US7,279,704第31-32栏中，所述专利以引用的方式并入本文中。
使用Ir(3-Meppy)3作为基本结构，此前已研究了发光配体和辅助性配体两者上的不同烷基取代模式以关于Ir(2-苯基喹啉)和Ir(1-苯基异喹啉)型磷光材料和其PHOLED的材料处理性(蒸发温度、蒸发稳定性、溶解性等)和装置特征来确定结构-性质关系。烷基取代尤其重要，这是因为其提供蒸发温度、溶解性、能级、装置功效和发射光谱的狭窄方面的广泛范围的可调节性。此外，其在化学上并且在恰当应用时的装置操作中是稳定官能团。发光配体上的强供电子或吸电子取代基可以进一步调节络合物的发射能量。在努力形成具有极深红色发射的磷光发射体的过程中，研究发光配体上的多种供电子基团以测定红移作用的程度。
本文中所提供的化合物展现出650nm到700nm范围内的极深红色发射。极深红色发射适用于某些需要650nm与700nm之间的发射波长的显示器应用中。具体来说，这些化合物可以尤其适用于需要极深红色发射的OLED显示器或其它显示器中。
本文中所公开的化合物包含具有喹啉或异喹啉部分和苯基部分的配体，例如(异)pq配体。(异)pq配体提供了红色发射。(异)pq配体的苯基部分进一步经供电子基团(包括烷氧基、芳氧基和氨基)取代。在不受理论束缚的情况下，人们相信用供电子基团取代(异)pq配体导致进一步红移和因此极深红色发射。
提供具有下式的化合物：
M是具有高于40的原子量的金属。L是辅助性配体。m是金属M的氧化态。优选地，M是Ir。n是至少1。A是稠合碳环或稠合杂环。稠合意指A是稠合到化合物中苯基吡啶部分的吡啶环的碳环或杂环。A可以进一步经取代。如上文所论述，将A稠合到吡啶环产生(异)pq配体。Ra和Rb中的每一者可以表示单、二、三或四取代基。每一Ra取代基独立地选自由以下组成的群组：氢、氘、烷基、杂烷基、芳基或杂芳基。每一Rb取代基独立地选自由以下组成的群组：氢、氘、烷基、杂烷基、芳基或杂芳基。至少两个Rb取代基选自由以下组成的群组：烷氧基、芳氧基、烷基氨基和芳基氨基。
优选地，L是单阴离子二齿配体。更优选地，L是并且Rx、Ry和Rz各自独立地选自由以下组成的群组：氢、氘、烷基、杂烷基、芳基或杂芳基。最优选地，Rx和Ry中的至少一者含有分支链烷基部分，所述部分在比羰基的α位置更远的位置处具有分支。α位置是指连接到官能团的第一碳。在一个方面，Rx和Ry中的至少一者是异丁基。在另一个方面，Rz是氢。
在一个方面，化合物具有选自由以下组成的群组的化学式：
在另一个方面，(异)pq配体选自由以下组成的群组：
还提供了具体化合物。具体来说，化合物选自由以下组成的群组：
在一个方面，化合物具有峰值波长是约650nm到约700nm的发射光谱。
还提供一种第一装置，其包含有机发光装置。有机发光装置进一步包含阳极、阴极和置于阳极与阴极之间的有机层。有机层包含具有下式的化合物：
M是具有高于40的原子量的金属。优选地，M是Ir。L是辅助性配体。m是金属M的氧化态。n是至少1。A是如上文所论述的稠合碳环或稠合杂环。Ra和Rb中的每一者可以表示单、二、三或四取代基。每一Ra取代基独立地选自由以下组成的群组：氢、氘、烷基、杂烷基、芳基或杂芳基。每一Rb取代基独立地选自由以下组成的群组：氢、氘、烷基、杂烷基、芳基或杂芳基。至少两个Rb取代基选自由以下组成的群组：烷氧基、芳氧基、烷基氨基和芳基氨基。
优选地，L是单阴离子二齿配体。更优选地，L是并且Rx、Ry和Rz各自独立地选自由以下组成的群组：氢、氘、烷基、杂烷基、芳基或杂芳基。最优选地，Rx和Ry中的至少一者含有分支链烷基部分，所述部分在比羰基的α位置更远的位置处具有分支。在一个方面，Rx和Ry中的至少一者是异丁基。在另一个方面，Rz是氢。
在一个方面，化合物具有选自由以下组成的群组的化学式：
在另一个方面，(异)pq配体选自由以下组成的群组：
提供包含本发明化合物的装置的具体实例。在一个方面，化合物选自由化合物1-化合物7组成的群组。
在一个方面，有机层是发光层，并且具有式I的化合物是发光掺杂剂。在另一个方面，有机层进一步包含主体。优选地，主体是金属8-羟基喹啉盐。更优选地，主体是：
在一个方面，第一装置是消费型产品。在另一个方面，第一装置是有机发光装置。
在一个方面，装置包含具有峰值波长是约650nm到约700nm的发射光谱的化合物。
另外，存在若干其它实施例；然而，这些实施例是不太优选的。
提供具有式M(Li)m(L′j)n的化合物。M是具有高于40的原子量的金属。m是至少1。n是至少1。m+n是金属M的氧化态。i是具有1到m的值的下标变量。j是具有1到n的值的下标变量。每一L独立地具有下式：
A和B各自独立地是5或6元芳环或杂芳环。A-B表示经由环A上的氮原子和环B上的sp2杂交碳原子配位到金属的芳环或杂芳环结合对。Ra和Rb中的每一者可以表示单、二、三或四取代基。每一Ra取代基独立地选自由以下组成的群组：氢、氘、烷基、杂烷基、芳基或杂芳基。每一Rb取代基独立地选自由以下组成的群组：氢、氘、烷基、杂烷基、芳基或杂芳基，并且至少一个Rb取代基选自由以下组成的群组：烷氧基、芳氧基、烷基氨基和芳基氨基。每一L′独立地具有下式：
Rx、Ry、Rz各自独立地选自由以下组成的群组：氢、氘、烷基、杂烷基、芳基或杂芳基。Rx和Ry中的至少一者含有分支链烷基部分，所述部分在比羰基的α位置更远的位置处具有分支。优选地，Rx和Ry中的至少一者是异丁基。优选地，Rz是氢。
在一个方面，化合物具有下式：
m是金属的氧化态，m-n是至少1。
在另一个方面，金属M是Ir。
在另一个方面，化合物具有选自由以下组成的群组的化学式：
在一个方面，由A-B表示的芳环或杂芳环的结合对选自由以下组成的群组：
这些化合物的具体非限制性实例包括选自由以下组成的群组的化合物：
另外，提供一种第一装置，其包含有机发光装置。有机发光装置包含阳极、阴极和置于阳极与阴极之间的有机层。有机层包含具有式M(Li)m(L′j)n的化合物。M是具有高于40的原子量的金属。优选地，金属M是Ir。m是至少1。n是至少1。m+n是金属M的氧化态。i是具有1到m的值的下标变量。j是具有1到n的值的下标变量。每一L独立地具有下式：
A和B各自独立地是5或6元芳环或杂芳环。A-B表示经由环A上的氮原子和环B上的sp2杂交碳原子配位到金属的芳环或杂芳环结合对。Ra和Rb中的每一者可以表示单、二、三或四取代基。每一Ra取代基独立地选自由以下组成的群组：氢、氘、烷基、杂烷基、芳基或杂芳基。每一Rb取代基独立地选自由以下组成的群组：氢、氘、烷基、杂烷基、芳基或杂芳基。至少一个Rb取代基选自由以下组成的群组：烷氧基、芳氧基、烷基氨基和芳基氨基。每一L′独立地具有下式：
Rx、Ry、Rz各自独立地选自由以下组成的群组：氢、氘、烷基、杂烷基、芳基或杂芳基。Rx和Ry中的至少一者含有分支链烷基部分，所述部分在比羰基的α位置更远的位置处具有分支。优选地，Rx和Ry中的至少一者是异丁基。优选地，Rz是氢。
上文关于具有式M(Li)m(L′j)n的化合物所论述的各种具体方面也适用于用于第一装置中时的具有式M(Li)m(L′j)n的化合物。具体来说，上文关于具有式M(Li)m(L′j)n的化合物所论述的M、Li、L′j、m、n、j、L、A、B、A-B、Ra、Rb、Rx、Ry和Rz的具体方面也适用于用于第一装置中时的具有式M(Li)m(L′j)n的化合物。
提供用于第一装置中的化合物的具体实例。在一个方面，化合物选自由化合物1-化合物11组成的群组。
在一个方面，有机层是发光层，并且具有式I的化合物是发光掺杂剂。在另一个方面，有机层进一步包含主体。优选地，主体是金属8-羟基喹啉盐。更优选地，主体是：
在一个方面，装置是消费型产品。在另一个方面，装置是有机发光装置。
与其它材料组合
本文中描述为适用于有机发光装置中的具体层的材料可以与装置中存在的多种其它材料组合使用。举例来说，本文中所公开的发光掺杂剂可以与可能存在的多种主体、传输层、阻挡层、注入层、电极和其它层结合使用。以下描述或提及的材料是可以与本文中所公开的化合物组合使用的材料的非限制性实例，并且所属领域的技术人员可以容易参考文献来确定可以组合使用的其它材料。
HIL/HTL：
用于本发明的实施例中的空穴注入/传输材料未特别限制，并且可以使用任何化合物，只要所述化合物典型地用作空穴注入/传输材料即可。材料的实例包括(但不限于)：酞菁或卟啉衍生物；芳香族胺衍生物；吲哚并咔唑衍生物；含有氟代烃的聚合物；具有导电性掺杂剂的聚合物；导电聚合物，例如PEDOT/PSS；衍生自例如膦酸和硅烷衍生物的化合物的自组装单体；金属氧化物衍生物，例如MoOx；p型半导电有机化合物，例如1，4，5，8，9，12-六氮杂三亚苯基六甲腈；金属络合物；和可交联化合物。
用于HIL或HTL中的芳香族胺衍生物的实例包括(但不限于)以下一般结构：
Ar1到Ar9中的每一者选自：由例如苯、联苯、三苯基、三亚苯、萘、蒽、非那烯(phenalene)、菲、芴、芘、屈(chrysene)、苝、薁的芳香族烃环化合物组成的群组；由例如二苯并噻吩、二苯并呋喃、二苯并硒吩、呋喃、噻吩、苯并呋喃、苯并噻吩、苯并硒吩、咔唑、吲哚并咔唑、吡啶基吲哚、吡咯并二吡啶、吡唑、咪唑、三唑、恶唑、噻唑、恶二唑、恶三唑、二恶唑、噻二唑、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、三嗪、恶嗪、恶噻嗪、恶二嗪、吲哚、苯并咪唑、吲唑、吲哚嗪、苯并恶唑、苯并异恶唑、苯并噻唑、喹啉、异喹啉、噌啉、喹唑啉、喹喔啉、萘啶、酞嗪、喋啶、呫吨、吖啶、吩嗪、吩噻嗪、吩恶嗪、苯并呋喃并吡啶、呋喃并二吡啶、苯并噻吩并吡啶、噻吩并二吡啶、苯并硒吩并吡啶和硒酚并二吡啶的芳香族杂环化合物组成的群组；和由2到10个环结构单元组成的群组，所述环结构单元是选自芳香族烃环基和芳香族杂环基的相同类型或不同类型的基团并且直接或经由氧原子、氮原子、硫原子、硅原子、磷原子、硼原子、链结构单元和脂肪族环基中的至少一者彼此结合。其中每一Ar进一步经选自由以下组成的群组的取代基取代：氢、氘、烷基、烷氧基、氨基、烯基、炔基、芳烷基、杂烷基、芳基和杂芳基。
在一个方面，Ar1到Ar9独立地选自由以下组成的群组：
k是1到20的整数；X1到X8是CH或N；Ar1具有上文所定义的相同群组。
用于HIL或HTL中的金属络合物的实例包括(但不限于)以下通式：
M是具有大于40的原子量的金属；(Y1-Y2)是二齿配体，Y1和Y2独立地选自C、N、O、P和S；L是辅助性配体；m是1到可以连接到金属的配体的最大数目的整数值；并且m+n是可以连接到金属的配体的最大数目。
在一个方面，(Y1-Y2)是2-苯基吡啶衍生物。
在另一个方面，(Y1-Y2)是碳烯配体。
在另一个方面，M选自Ir、Pt、Os和Zn。
在另一个方面，金属络合物具有相较于Fc+/Fc耦合的小于约0.6V的溶液中最小氧化电势。
主体：
本发明的实施例中有机EL装置的发光层优选地至少含有金属络合物作为发光材料，并且可以含有使用金属络合物作为掺杂剂材料的主体材料。主体材料的实例未特别限制，并且可以使用任何金属络合物或有机化合物，只要主体的三重态能量大于掺杂剂的三重态能量即可。
用作主体的金属络合物的实例优选具有以下通式：
M是金属；(Y3-Y4)是二齿配体，Y3和Y4独立地选自C、N、O、P和S；L是辅助性配体；m是1到可以连接到金属的配体的最大数目的整数值；并且m+n是可以连接到金属的配体的最大数目。
在一个方面，金属络合物是：
(O-N)是金属配位到原子O和N的二齿配体。
在另一个方面，M选自Ir和Pt。
在另一个方面，(Y3-Y4)是碳烯配体。
用作主体的有机化合物的实例选自：由例如苯、联苯、三苯基、三亚苯、萘、蒽、非那烯、菲、芴、芘、屈、苝、薁的芳香族烃环化合物组成的群组；由例如二苯并噻吩、二苯并呋喃、二苯并硒吩、呋喃、噻吩、苯并呋喃、苯并噻吩、苯并硒吩、咔唑、吲哚并咔唑、吡啶基吲哚、吡咯并二吡啶、吡唑、咪唑、三唑、恶唑、噻唑、恶二唑、恶三唑、二恶唑、噻二唑、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、三嗪、恶嗪、恶噻嗪、恶二嗪、吲哚、苯并咪唑、吲唑、吲哚嗪、苯并恶唑、苯并异恶唑、苯并噻唑、喹啉、异喹啉、噌啉、喹唑啉、喹喔啉、萘啶、酞嗪、喋啶、呫吨、吖啶、吩嗪、吩噻嗪、吩恶嗪、苯并呋喃并吡啶、呋喃并二吡啶、苯并噻吩并吡啶、噻吩并二吡啶、苯并硒吩并吡啶和硒酚并二吡啶的芳香族杂环化合物组成的群组；和由2到10个环结构单元组成的群组，所述环结构单元是选自芳香族烃环基和芳香族杂环基的相同类型或不同类型的基团并且直接或经由氧原子、氮原子、硫原子、硅原子、磷原子、硼原子、链结构单元和脂肪族环基中的至少一者彼此结合。其中每一基团进一步经选自由以下组成的群组的取代基取代：氢、氘、烷基、烷氧基、氨基、烯基、炔基、芳烷基、杂烷基、芳基和杂芳基。
在一个方面，主体化合物在分子中含有以下基团中的至少一者：
R1到R7独立地选自由以下组成的群组：氢、氘、烷基、烷氧基、氨基、烯基、炔基、芳烷基、杂烷基、芳基和杂芳基，当其是芳基或杂芳基时，其具有与上文所提及的Ar类似的定义。
k是0到20的整数。
X1到X8选自CH或N。
HBL：
可以使用空穴阻挡层(HBL)来减少离开发光层的空穴和/或激子的数目。相比于缺乏阻挡层的类似装置，装置中这一阻挡层的存在可以产生实质上更高的效率。还可以使用阻挡层来将发射限制于OLED的所要区域。
在一个方面，用于HBL中的化合物含有用作上文所描述的主体的相同分子。
在另一个方面，用于HBL中的化合物在分子中含有以下基团中的至少一者：
k是0到20的整数；L是辅助性配体，m是1到3的整数。
ETL：
电子传输层(ETL)可以包括能够传输电子的材料。电子传输层可以是固有的(未经掺杂的)或经掺杂的。可以使用掺杂来增强导电性。ETL材料的实例未特别限制，并且可以使用任何金属络合物或有机化合物，只要其典型地用来传输电子即可。
在一个方面，用于ETL中的化合物在分子中含有以下基团中的至少一者：
R1选自由以下组成的群组：氢、氘、烷基、烷氧基、氨基、烯基、炔基、芳烷基、杂烷基、芳基和杂芳基，当其是芳基或杂芳基时，其具有与上文所提及的Ar类似的定义。
Ar1到Ar3具有与上文所提及的Ar类似的定义。
k是0到20的整数。
X1到X8选自CH或N。
在另一个方面，用于ETL中的金属络合物含有(但不限于)以下通式：
(O-N)或(N-N)是金属配位到原子O、N或N、N的二齿配体；L是辅助性配体；m是1到可以连接到金属的配体的最大数目的整数值。
在任何上文所提及的用于OLED装置的每一层的化合物中，氢原子可以部分或完全氘化。
除了本文中所公开的材料之外和/或与本文中所公开的材料组合，可以在OLED中使用许多空穴注入材料、空穴传输材料、主体材料、掺杂剂材料、激子/空穴阻挡层材料、电子传输和电子注入材料。可以与本文中所公开的材料组合用于OLED中的材料的非限制性实例列于以下表1中。表1列举了材料的非限制性类别、每一类别的化合物的非限制性实例和公开所述材料的参考文献。
表1
实验
化合物实例
如下合成若干化合物：
实例1.合成化合物1
步骤1.在500mL圆底烧瓶中馈入2-氯喹啉(9.0g，54.4mmol)、3，5-二甲氧基苯基硼酸(9.2g，59.8mmol)、Pd(PPh3)4(1.8g，1.5mmol)、K2CO3(22.4g，163mmol)、1，2-二甲氧基乙烷(150mL)和水(150mL)。在氮气下将反应混合物加热到回流持续18小时。然后将反应混合物冷却到环境温度并且分离有机相与水相。用乙酸乙酯洗涤水相，并且将所有有机组分合并，并且经由无水硫酸镁干燥。然后在真空下去除溶剂，并且使用硅胶色谱(含10％乙酸乙酯的己烷作为洗脱剂)纯化产物。通过真空蒸馏进一步纯化所获得的物质，得到12.2g(95％产率)呈无色油状的产物。
步骤2.在1L三颈圆底烧瓶中馈入来自步骤1的配体(16.54g，71mmol)、2-乙氧基乙醇(250mL)和水(50mL)。将氮气鼓泡穿过反应混合物持续45分钟。然后加入IrCl3.3H2O(5.0g，15mmol)，并且在氮气下将反应混合物加热到回流持续17小时。将反应混合物冷却到环境温度。在旋转蒸发器上去除约一半溶剂，并且加入200mL乙氧基乙醇到反应混合物中。不分离铱二聚体，并且将反应混合物按原样用于以下步骤中。
步骤3.将2，8-二甲基壬-4，6-二酮(28g，152mmol)和Na2CO3(16g，152mmol)加入到来自步骤2的二氯桥连铱二聚体溶液中。在室温下搅拌反应混合物48小时。在旋转蒸发器上去除溶剂，并且将粗物质溶解于二氯甲烷中。使溶液通过1英寸厚的硅胶塞以去除盐。去除溶液，并且使用硅胶色谱，用二氯甲烷和己烷作为流动相来纯化粗物质，得到8.0g产物(73.5％产率)。
实例2.合成化合物2
步骤1.在500mL圆底烧瓶中馈入2-氯喹啉(10.0g，61.3mmol)、3-甲氧基苯基硼酸(9.2g，67.5mmol)、Pd(PPh3)4(1.8g，1.5mmol)、K2CO3(22.4g，163mmol)、1，2-二甲氧基乙烷(150mL)和水(150mL)。在氮气下将反应混合物加热到回流持续18小时。然后将反应混合物冷却到环境温度并且分离有机相与水相。用乙酸乙酯洗涤水相，并且将所有有机组分合并，并且经由无水硫酸镁干燥。然后在真空下去除溶剂，并且使用硅胶色谱(含10％乙酸乙酯的己烷作为洗脱剂)纯化产物。通过真空蒸馏进一步纯化所获得的物质，得到13.0g(90％产率)呈无色油状的产物。
步骤2.在1L三颈圆底烧瓶中馈入来自步骤1的配体(10.0g，42.5mmol)、2-乙氧基乙醇(200mL)和水(40mL)。将氮气鼓泡穿过反应混合物持续45分钟。然后加入IrCl3.3H2O(4.0g，10.6mmol)，并且在氮气下将反应混合物加热到回流持续17小时。将反应混合物冷却到环境温度。在旋转蒸发器上去除约一半溶剂，并且加入200mL乙氧基乙醇到反应混合物中。不分离铱二聚体，并且将反应混合物按原样用于以下步骤中。
步骤3.将2，8-二甲基壬-4，6-二酮(20g，108mmol)和Na2CO3(11.23g，106mmol)加入到来自步骤2的二氯桥连铱二聚体溶液中。在室温下搅拌反应混合物48小时。在旋转蒸发器上去除溶剂，并且将粗物质溶解于二氯甲烷中。使溶液通过1英寸厚的硅胶塞以去除和盐。去除溶液，并且使用硅胶色谱，用二氯甲烷和己烷作为流动相来纯化粗物质，得到5.0g产物(52％产率)。
装置实例
通过高真空(＜10-7托)热蒸发来制造所有装置实例。阳极电极是的氧化铟锡(ITO)。阴极相继由的LiF和的Al组成。在制造之后立即用经环氧树脂密封的玻璃盖将所有装置包封于氮气手套箱(＜1ppm的H2O和O2)中，并且将除湿剂并入到包装内部。
装置实例的有机堆叠从ITO表面开始依序由以下各者组成：的空穴注入层(HIL)，的4，4′-双[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]联苯(α-NPD)作为空穴传输层(HTL)， 的掺杂有9％化合物1-2的主体(CBP或化合物D)作为发光层(EML)，和的Alq3(三-8-羟基喹啉铝)作为ETL。
如本文中所用，以下化合物具有以下结构：
提供用于OLED的发光层的具体发光掺杂剂。这些化合物可以产生具有特别好的性质的装置。装置结构提供于表2中，并且相应装置数据提供于表3中。
表2.VTE PHOLED
表3.VTE装置数据
具体来说，装置实例1和2与比较实例1和比较实例2相比发生显著红移(＞40nm)。这表明，与具有烷基相比，具有2个强供电子烷氧基导致HOMO-LUMO能隙的显著减小，从而导致可见光谱的深红色部分中的低能量发射。
应理解，本文中所描述的各种实施例仅是举例，并且并不打算限制本发明的范围。举例来说，可以在不背离本发明的精神的情况下用其它材料和结构替代本文中所描述的许多材料和结构。因此，如所属领域的技术人员将显而易知，所主张的本发明可以包括本文中所描述的具体实例和优选实施例的变体。应理解，各种关于本发明为何起作用的理论并不打算是限制性的。

Claims (20)

1.一种具有下式的化合物，
或
其中Ra可以表示单、二、三或四取代基；
其中Rb可以表示二、三或四取代基；
其中每一Ra取代基独立地选自由以下组成的群组：氢、氘、烷基、杂烷基、芳基或杂芳基；
其中每一Rb取代基独立地选自由以下组成的群组：氢、氘、烷基、杂烷基、芳基或杂芳基；并且
其中至少两个Rb取代基选自由以下组成的群组：烷氧基、芳氧基、烷基氨基和芳基氨基，
其中Rx、Ry和Rz各自独立地选自由以下组成的群组：氢、氘、烷基、杂烷基、芳基或杂芳基。
2.根据权利要求1所述的化合物，其中Rx和Ry中的至少一者含有分支链烷基部分，所述部分在比羰基的α位置更远的位置处具有分支。
3.根据权利要求1所述的化合物，其中Rx和Ry中的至少一者是异丁基。
4.根据权利要求1所述的化合物，其中Rz是氢。
5.根据权利要求1所述的化合物，其中式II和式III中的苯基-异喹啉或苯基-喹啉配体选自由以下组成的群组：
6.根据权利要求1所述的化合物，其中所述化合物选自由以下组成的群组：
7.根据权利要求1所述的化合物，其中所述化合物具有峰值波长是650nm到700nm的发射光谱。
8.一种第一装置，其包含有机发光装置，所述有机发光装置进一步包含：
阳极；
阴极；和
置于所述阳极与所述阴极之间的有机层，所述有机层包含具有下式的化合物：
或
其中Ra可以表示单、二、三或四取代基；
其中Rb可以表示二、三或四取代基；
其中每一Ra取代基独立地选自由以下组成的群组：氘、烷基、杂烷基、芳基或杂芳基；
其中每一Rb取代基独立地选自由以下组成的群组：氘、烷基、杂烷基、芳基或杂芳基；并且
其中至少两个Rb取代基选自由以下组成的群组：烷氧基、芳氧基、烷基氨基和芳基氨基，
其中Rx、Ry和Rz各自独立地选自由以下组成的群组：氢、氘、烷基、杂烷基、芳基或杂芳基。
9.根据权利要求8所述的第一装置，其中Rx和Ry中的至少一者含有分支链烷基部分，所述部分在比羰基的α位置更远的位置处具有分支。
10.根据权利要求8所述的第一装置，其中Rx和Ry中的至少一者是异丁基。
11.根据权利要求8所述的第一装置，其中Rz是氢。
12.根据权利要求8所述的第一装置，其中式II和式III中的苯基-异喹啉或苯基-喹啉配体选自由以下组成的群组：
13.根据权利要求8所述的第一装置，其中所述化合物选自由以下组成的群组：
14.根据权利要求8所述的第一装置，其中所述有机层是发光层，并且具有式II或式III的所述化合物是发光掺杂剂。
15.根据权利要求14所述的第一装置，其中所述有机层进一步包含主体。
16.根据权利要求15所述的第一装置，其中所述主体是金属8-羟基喹啉盐。
17.根据权利要求15所述的第一装置，其中所述主体是：
18.根据权利要求8所述的第一装置，其中所述第一装置是消费型产品。
19.根据权利要求8所述的第一装置，其中所述第一装置是有机发光装置。
20.根据权利要求8所述的第一装置，其中所述化合物具有峰值波长是650nm到700nm的发射光谱。
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Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9034483B2 (en) * 2008-09-16 2015-05-19 Universal Display Corporation Phosphorescent materials
JP2010182637A (ja) * 2009-02-09 2010-08-19 Fujifilm Corp 有機電界発光素子の製造方法及び有機電界発光素子
JP2015526886A (ja) * 2012-06-14 2015-09-10 ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション Ｏｌｅｄ発光領域のためのビスカルバゾール誘導体ホスト物質及び赤色発光体
KR102192286B1 (ko) * 2012-08-07 2020-12-17 메르크 파텐트 게엠베하 금속 착물
US10199581B2 (en) 2013-07-01 2019-02-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10074806B2 (en) 2013-08-20 2018-09-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP6469701B2 (ja) * 2013-09-11 2019-02-13 メルク、パテント、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ ＧｍｂＨ 金属錯体
US10003033B2 (en) * 2014-02-18 2018-06-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR102308903B1 (ko) * 2014-06-17 2021-10-06 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR101520278B1 (ko) * 2014-07-01 2015-05-19 벽산페인트 주식회사 청색 인광 호스트용 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
US9853228B2 (en) * 2014-07-28 2017-12-26 Merck Patent Gmbh Metal complexes
KR102241847B1 (ko) * 2014-07-29 2021-04-20 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
TWI526448B (zh) 2014-12-03 2016-03-21 財團法人工業技術研究院 有機金屬化合物、及包含其之有機發光裝置
TWI586672B (zh) 2014-12-03 2017-06-11 財團法人工業技術研究院 有機金屬化合物及包含其之有機電激發光裝置
KR102424977B1 (ko) 2015-04-14 2022-07-26 삼성디스플레이 주식회사 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
CN106883270B (zh) 2015-11-26 2019-03-26 财团法人工业技术研究院 有机金属化合物、包含其的有机发光装置
GB2549246A (en) 2015-12-15 2017-10-18 Cambridge Display Tech Ltd Light-emitting Compound
KR102630644B1 (ko) 2015-12-17 2024-01-30 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
US10686146B2 (en) 2017-02-13 2020-06-16 Feng-wen Yen Paracyclophane-based iridium complexes for organic electroluminescence device
US10822361B2 (en) 2017-02-22 2020-11-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10862055B2 (en) * 2017-05-05 2020-12-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11674080B2 (en) 2017-12-14 2023-06-13 Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd. Transition metal complex, polymer, mixture, formulation and use thereof
CN111909213B (zh) 2019-05-09 2024-02-27 北京夏禾科技有限公司 一种含有三个不同配体的金属配合物
CN111909212B (zh) 2019-05-09 2023-12-26 北京夏禾科技有限公司 一种含有6-硅基取代异喹啉配体的有机发光材料
CN111909214B (zh) 2019-05-09 2024-03-29 北京夏禾科技有限公司 一种含有3-氘取代异喹啉配体的有机发光材料
CN112679548B (zh) 2019-10-18 2023-07-28 北京夏禾科技有限公司 具有部分氟取代的取代基的辅助配体的有机发光材料
CN111253440A (zh) * 2019-12-24 2020-06-09 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种磷光化合物及其制备方法与应用
CN111057112A (zh) * 2019-12-24 2020-04-24 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种磷光化合物及其制备方法和应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1781925A (zh) * 2000-11-30 2006-06-07 佳能株式会社 发光器件和显示器

Family Cites Families (108)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4769292A (en) 1987-03-02 1988-09-06 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with modified thin film luminescent zone
GB8909011D0 (en) 1989-04-20 1989-06-07 Friend Richard H Electroluminescent devices
US5061569A (en) 1990-07-26 1991-10-29 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with organic electroluminescent medium
DE69412567T2 (de) 1993-11-01 1999-02-04 Hodogaya Chemical Co Ltd Aminverbindung und sie enthaltende Elektrolumineszenzvorrichtung
US5707745A (en) 1994-12-13 1998-01-13 The Trustees Of Princeton University Multicolor organic light emitting devices
US5703436A (en) 1994-12-13 1997-12-30 The Trustees Of Princeton University Transparent contacts for organic devices
US6939625B2 (en) 1996-06-25 2005-09-06 Nôrthwestern University Organic light-emitting diodes and methods for assembly and enhanced charge injection
US5844363A (en) 1997-01-23 1998-12-01 The Trustees Of Princeton Univ. Vacuum deposited, non-polymeric flexible organic light emitting devices
US6091195A (en) 1997-02-03 2000-07-18 The Trustees Of Princeton University Displays having mesa pixel configuration
US6013982A (en) 1996-12-23 2000-01-11 The Trustees Of Princeton University Multicolor display devices
US5834893A (en) 1996-12-23 1998-11-10 The Trustees Of Princeton University High efficiency organic light emitting devices with light directing structures
US6303238B1 (en) 1997-12-01 2001-10-16 The Trustees Of Princeton University OLEDs doped with phosphorescent compounds
US6337102B1 (en) 1997-11-17 2002-01-08 The Trustees Of Princeton University Low pressure vapor phase deposition of organic thin films
US6087196A (en) 1998-01-30 2000-07-11 The Trustees Of Princeton University Fabrication of organic semiconductor devices using ink jet printing
US6528187B1 (en) 1998-09-08 2003-03-04 Fuji Photo Film Co., Ltd. Material for luminescence element and luminescence element using the same
US6830828B2 (en) 1998-09-14 2004-12-14 The Trustees Of Princeton University Organometallic complexes as phosphorescent emitters in organic LEDs
US6097147A (en) 1998-09-14 2000-08-01 The Trustees Of Princeton University Structure for high efficiency electroluminescent device
US6294398B1 (en) 1999-11-23 2001-09-25 The Trustees Of Princeton University Method for patterning devices
US6458475B1 (en) 1999-11-24 2002-10-01 The Trustee Of Princeton University Organic light emitting diode having a blue phosphorescent molecule as an emitter
KR100377321B1 (ko) 1999-12-31 2003-03-26 주식회사 엘지화학 피-형 반도체 성질을 갖는 유기 화합물을 포함하는 전기소자
US20020121638A1 (en) 2000-06-30 2002-09-05 Vladimir Grushin Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
CN101924190B (zh) 2000-08-11 2012-07-04 普林斯顿大学理事会 有机金属化合物和发射转换有机电致磷光
US6579630B2 (en) 2000-12-07 2003-06-17 Canon Kabushiki Kaisha Deuterated semiconducting organic compounds used for opto-electronic devices
JP3812730B2 (ja) 2001-02-01 2006-08-23 富士写真フイルム株式会社 遷移金属錯体及び発光素子
JP4307000B2 (ja) 2001-03-08 2009-08-05 キヤノン株式会社 金属配位化合物、電界発光素子及び表示装置
JP4438042B2 (ja) 2001-03-08 2010-03-24 キヤノン株式会社 金属配位化合物、電界発光素子及び表示装置
DE10116962A1 (de) 2001-04-05 2002-10-10 Covion Organic Semiconductors Rhodium- und Iridium-Komplexe
JP4310077B2 (ja) 2001-06-19 2009-08-05 キヤノン株式会社 金属配位化合物及び有機発光素子
ATE431970T1 (de) 2001-06-20 2009-06-15 Showa Denko Kk Licht emittierendes material und organische leuchtdiode
US7071615B2 (en) 2001-08-20 2006-07-04 Universal Display Corporation Transparent electrodes
US7250226B2 (en) 2001-08-31 2007-07-31 Nippon Hoso Kyokai Phosphorescent compound, a phosphorescent composition and an organic light-emitting device
US7431968B1 (en) 2001-09-04 2008-10-07 The Trustees Of Princeton University Process and apparatus for organic vapor jet deposition
US6835469B2 (en) 2001-10-17 2004-12-28 The University Of Southern California Phosphorescent compounds and devices comprising the same
US7166368B2 (en) 2001-11-07 2007-01-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Electroluminescent platinum compounds and devices made with such compounds
US6863997B2 (en) 2001-12-28 2005-03-08 The Trustees Of Princeton University White light emitting OLEDs from combined monomer and aggregate emission
KR100691543B1 (ko) 2002-01-18 2007-03-09 주식회사 엘지화학 새로운 전자 수송용 물질 및 이를 이용한 유기 발광 소자
TWI277617B (en) 2002-03-26 2007-04-01 Sumitomo Chemical Co Metal complexes and organic electro luminescence elements
US20030230980A1 (en) 2002-06-18 2003-12-18 Forrest Stephen R Very low voltage, high efficiency phosphorescent oled in a p-i-n structure
US7189989B2 (en) 2002-08-22 2007-03-13 Fuji Photo Film Co., Ltd. Light emitting element
EP2264122A3 (en) 2002-08-27 2011-05-11 Fujifilm Corporation Organometallic complexes, organic electroluminescent devices and organic electroluminescent displays
US6687266B1 (en) 2002-11-08 2004-02-03 Universal Display Corporation Organic light emitting materials and devices
JP4365196B2 (ja) 2002-12-27 2009-11-18 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
JP4365199B2 (ja) 2002-12-27 2009-11-18 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
CN100387607C (zh) 2003-03-24 2008-05-14 南加利福尼亚大学 Ir的苯基-吡唑配合物
US7090928B2 (en) 2003-04-01 2006-08-15 The University Of Southern California Binuclear compounds
JP5318347B2 (ja) 2003-04-15 2013-10-16 メルク パテント ゲーエムベーハー 発光可能な、マトリックス材料と有機半導体との混合物、その使用、ならびに前記混合物を含む電子部品
US7029765B2 (en) 2003-04-22 2006-04-18 Universal Display Corporation Organic light emitting devices having reduced pixel shrinkage
KR101032355B1 (ko) 2003-05-29 2011-05-03 신닛테츠가가쿠 가부시키가이샤 유기 전계 발광 소자
JP2005011610A (ja) 2003-06-18 2005-01-13 Nippon Steel Chem Co Ltd 有機電界発光素子
US20050025993A1 (en) 2003-07-25 2005-02-03 Thompson Mark E. Materials and structures for enhancing the performance of organic light emitting devices
TWI390006B (zh) 2003-08-07 2013-03-21 Nippon Steel Chemical Co Organic EL materials with aluminum clamps
DE10338550A1 (de) 2003-08-19 2005-03-31 Basf Ag Übergangsmetallkomplexe mit Carbenliganden als Emitter für organische Licht-emittierende Dioden (OLEDs)
US20060269780A1 (en) 2003-09-25 2006-11-30 Takayuki Fukumatsu Organic electroluminescent device
JP4822687B2 (ja) 2003-11-21 2011-11-24 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
US7279232B2 (en) * 2004-01-26 2007-10-09 Universal Display Corporation Electroluminescent stability
US7332232B2 (en) 2004-02-03 2008-02-19 Universal Display Corporation OLEDs utilizing multidentate ligand systems
KR100834327B1 (ko) 2004-03-11 2008-06-02 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 전하 수송막용 조성물 및 이온 화합물, 이를 이용한 전하수송막 및 유기 전계 발광 장치, 및 유기 전계 발광 장치의제조 방법 및 전하 수송막의 제조 방법
JP4869565B2 (ja) 2004-04-23 2012-02-08 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
US7154114B2 (en) 2004-05-18 2006-12-26 Universal Display Corporation Cyclometallated iridium carbene complexes for use as hosts
US7393599B2 (en) 2004-05-18 2008-07-01 The University Of Southern California Luminescent compounds with carbene ligands
US7534505B2 (en) 2004-05-18 2009-05-19 The University Of Southern California Organometallic compounds for use in electroluminescent devices
US7491823B2 (en) 2004-05-18 2009-02-17 The University Of Southern California Luminescent compounds with carbene ligands
US7279704B2 (en) 2004-05-18 2007-10-09 The University Of Southern California Complexes with tridentate ligands
US7445855B2 (en) 2004-05-18 2008-11-04 The University Of Southern California Cationic metal-carbene complexes
BRPI0512641A (pt) 2004-06-28 2008-03-25 Ciba Sc Holding Ag complexos metálicos eletroluminescentes com triazóis e benzotriazóis
US20060008670A1 (en) 2004-07-06 2006-01-12 Chun Lin Organic light emitting materials and devices
JP2006080419A (ja) 2004-09-13 2006-03-23 Takasago Internatl Corp イリジウム錯体を含有する発光素子
DE102004057072A1 (de) 2004-11-25 2006-06-01 Basf Ag Verwendung von Übergangsmetall-Carbenkomplexen in organischen Licht-emittierenden Dioden (OLEDs)
US8492749B2 (en) * 2004-12-23 2013-07-23 Basf Se Electroluminescent metal complexes with nucleophilic carbene ligands
KR100803125B1 (ko) 2005-03-08 2008-02-14 엘지전자 주식회사 적색 인광 화합물 및 이를 사용한 유기전계발광소자
US7807275B2 (en) 2005-04-21 2010-10-05 Universal Display Corporation Non-blocked phosphorescent OLEDs
CN1321125C (zh) * 2005-04-30 2007-06-13 中国科学院长春应用化学研究所 喹啉类氮杂环为配体的红光铱配合物及其应用
US9051344B2 (en) 2005-05-06 2015-06-09 Universal Display Corporation Stability OLED materials and devices
JP4533796B2 (ja) 2005-05-06 2010-09-01 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
KR101634423B1 (ko) 2005-05-31 2016-06-28 유니버셜 디스플레이 코포레이션 인광 발광 다이오드에서의 트리페닐렌 호스트
WO2007028417A1 (en) 2005-09-07 2007-03-15 Technische Universität Braunschweig Triplett emitter having condensed five-membered rings
JP4887731B2 (ja) 2005-10-26 2012-02-29 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
EP3569606B1 (en) 2006-02-10 2022-01-05 Universal Display Corporation Metal complexes of cyclometallated imidazo (1,2-f)phenanthridine and diimidazo (1,2-a; 1', 2'-c)quinazoline ligands and isoelectronic and benzannulated analogs thereof
JP4823730B2 (ja) 2006-03-20 2011-11-24 新日鐵化学株式会社 発光層化合物及び有機電界発光素子
JP4964482B2 (ja) 2006-03-27 2012-06-27 昭和電工株式会社 高分子発光材料、有機エレクトロルミネッセンス素子および表示装置
KR101453109B1 (ko) 2006-04-26 2014-10-27 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 방향족 아민 유도체 및 그들을 이용한 유기 전기 발광 소자
JP5432523B2 (ja) 2006-05-11 2014-03-05 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
CN101461074B (zh) 2006-06-02 2011-06-15 出光兴产株式会社 有机电致发光元件用材料及使用了它的有机电致发光元件
JP5203207B2 (ja) 2006-08-23 2013-06-05 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体及びそれらを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5589251B2 (ja) 2006-09-21 2014-09-17 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子材料
CN100516079C (zh) * 2006-10-30 2009-07-22 湘潭大学 异喹啉基三芳胺环金属配合物及其应用
KR101347519B1 (ko) 2006-11-24 2014-01-03 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 방향족 아민 유도체 및 그것을 이용한 유기 전기발광 소자
US8119255B2 (en) 2006-12-08 2012-02-21 Universal Display Corporation Cross-linkable iridium complexes and organic light-emitting devices using the same
KR20080105870A (ko) 2007-06-01 2008-12-04 엘지디스플레이 주식회사 적색 인광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
WO2008156879A1 (en) 2007-06-20 2008-12-24 Universal Display Corporation Blue phosphorescent imidazophenanthridine materials
US8330350B2 (en) 2007-07-07 2012-12-11 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device and material for organic electroluminescence device
US8779655B2 (en) 2007-07-07 2014-07-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device and material for organic electroluminescence device
US20090045731A1 (en) 2007-07-07 2009-02-19 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device and material for organic electroluminescence device
WO2009008198A1 (ja) 2007-07-07 2009-01-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. ナフタレン誘導体、有機ｅｌ素子用材料及びそれを用いた有機ｅｌ素子
WO2009008100A1 (ja) 2007-07-10 2009-01-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
US8080658B2 (en) 2007-07-10 2011-12-20 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Material for organic electroluminescent element and organic electroluminescent element employing the same
JP2009040728A (ja) 2007-08-09 2009-02-26 Canon Inc 有機金属錯体及びこれを用いた有機発光素子
US20090101870A1 (en) 2007-10-22 2009-04-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Electron transport bi-layers and devices made with such bi-layers
US7914908B2 (en) 2007-11-02 2011-03-29 Global Oled Technology Llc Organic electroluminescent device having an azatriphenylene derivative
KR100923571B1 (ko) * 2007-11-05 2009-10-27 (주)그라쎌 신규한 적색 인광 화합물 및 이를 발광재료로서 채용하고있는 유기발광소자
KR100933226B1 (ko) * 2007-11-20 2009-12-22 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 적색 인광 화합물 및 이를 발광재료로서 채용하고있는 유기발광소자
KR100933225B1 (ko) * 2007-11-27 2009-12-22 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 인광 화합물 및 이를 발광재료로서 채용하고 있는유기발광소자
WO2009073245A1 (en) 2007-12-06 2009-06-11 Universal Display Corporation Light-emitting organometallic complexes
WO2009085344A2 (en) 2007-12-28 2009-07-09 Universal Display Corporation Dibenzothiophene-containing materials in phosphorescent light emitting diodes
KR100966885B1 (ko) * 2008-02-29 2010-06-30 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 발광재료로서 채용하고있는 유기 전계 발광 소자
KR100946409B1 (ko) * 2008-03-19 2010-03-09 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 발광재료로서 채용하고있는 유기 전계 발광 소자
US9034483B2 (en) * 2008-09-16 2015-05-19 Universal Display Corporation Phosphorescent materials
KR20100114708A (ko) * 2009-04-16 2010-10-26 서울대학교산학협력단 신규한 유기 전자 소자용 전이금속 착물과 이를 이용한 유기 태양전지 소자 및 이의 제조방법

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1781925A (zh) * 2000-11-30 2006-06-07 佳能株式会社 发光器件和显示器

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
以BAlq为主体的高效高色纯度的红色有机电致磷光器件;申霖等;《发光学报》;20080229;第29卷(第1期);51-55 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN103298907A (zh) 2013-09-11
US8269317B2 (en) 2012-09-18
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KR102146174B1 (ko) 2020-08-20
TW201224114A (en) 2012-06-16
JP2016225646A (ja) 2016-12-28
US20120119190A1 (en) 2012-05-17
TW201623575A (zh) 2016-07-01
TWI532819B (zh) 2016-05-11

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