CN1032859C - 用于电照相调色剂的聚酯树脂的制造方法 - Google Patents

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Abstract

一种用于电照相调色剂的树脂由具有40℃至75℃玻璃转变温度范围的氨基甲酸酯改性的聚酯树脂(D)组成。树脂(D)通过由聚酯树脂(A)和聚酯树脂(B)按重量比(A)/(B)为20，80至60，40的配比组成的树脂混合物与异氰酸酯化合物(C)发生反应获得。这种调色剂用的树脂具有优异的可磨性和搁置稳定性，并且它提供了具有良好防结块性和良好定影性能的用于电照相的调色剂，可以取得清晰的图像。

Description

本发明涉及用于电照相调色剂的树脂，及其制造方法和含有此树脂的调色剂，更具体地说，本发明涉及用于具有良好防潮性能和对湿度稳定性的调色剂树脂。
电照相是一种利用光导物质在光敏材料上形成电潜像而获得图像的技术。该图像是用调色剂来显影的，可有选择地将调色图像转印到象纸一类的支持体上成像，然后固定图像，例如可采用加热滚筒来固定图像，因而获得电照相。各种树脂已被研制用在电照相调色剂中，在这些树脂中，聚酯树脂近来已广泛用于通过加热滚筒来定影的调色剂中，这是因为聚酯树脂对转印相纸显示出良好的可湿性及能均匀地分散，并且当它们通过加热熔化时加入象碳黑一类的调色剂添加物，则对最终形成的调色剂聚酯树脂进一步显示出其优异的定影特性(例如，基于日本专利PCT JP87/00064，Jap.pat.kokaikoho.No.60-263950，61-86760和62-70860基础上的U.S.P110695)。
在电照相中，从传递信息的观点来看，总是要求提供清晰和稳定的图像。
然而，在常规的调色剂中，用于其中的聚酯树脂有象从构成聚合物的单体衍生的羧基和羟基一类的亲水基，因此调色剂的流动性能，搁置稳定性以及荷电特性等均随环境条件的变化，特别是湿度的变化而受到极大的影响。这将使电照相最终获得清晰的图像成为不可能。曾经提出过作为解决这个问题的措施是，例如采用象精细的疏水硅石粉末一样的添加剂，使形成的调色剂的性能改变来消除上述影响的方法，在某种程度上，采用这种方法能改进调色剂的性能，但是却伴随着新的问题出现，即用于复印设备的光敏材料表面会受到损伤。因此，上述问题还没有得到彻底的解决。
本发明的一个目的在于提供一种用于电照相调色剂的树脂，该树脂用在调色剂中具有良好的可磨性，能抗环境的变化，尤其能抵抗湿度的变化。因此具有优异的防止结块的性能。
本发明的另一个目的是提供一种用于电照相的调色剂，该树脂具有良好的定影特性和优异的防潮性能，并能提供良好的清晰图像。
根据本发明，提供了一种用于电照相调色剂的，并由具有40℃至75℃玻璃转变湿度范围的氨基甲酸酯(Urethane)改性的聚酯树脂(D)所组成的树脂。其中的聚酯树脂(D)是通过由聚酯树脂(A)和聚酯树脂(B)按20∶80至60∶40的重量比(A)/(B)所组成的树脂混合物与每摩尔当量聚酯树脂(A)羟基配以0.3至0.99摩尔当量的异氰酸酯化合物(C)发生反应而制得的。其中，聚酯树脂(A)具有1,000至15,000的平均数分子量范围和10至100的羟基价，聚酯树脂(B)具有1,000至5,000的平均数分子量范围，且其酸价和羟基价之和小于10。
本发明另一方面，提供一种用于电照相的调色剂，该调色剂如前述的氨基甲酸酯改性的聚酯树脂(D)和各种常用的添加剂组成。
此外，本发明更进一步提供了制备如前所述的氨基甲酸酯改性的聚酯树脂(D)的一种方法，其中，(D)是由如前所述的聚酯树脂(A)和(B)组成的树脂混合物加入异氰酸酯化合物(C)反应而得到的，而捏和这些反应混合物是采用内装螺旋的捏和装置进行的。
本发明涉及的聚酯树脂(A)是指通过多元羧酸和多元醇的缩聚作用而获得的聚酯树脂。这里提到的多元羧酸的例子包括二元脂族酸，如：丙二酸，丁二酸，戊二酸，己二酸，壬二酸，癸二酸和六氢邻苯二甲酸酐；二元芳香酸，如：邻苯二甲酸酐，邻苯二甲酸，对苯二甲酸和异苯二甲酸，以及较低烷基的酯。
此外，所提及的多元醇例子有：二元醇，如：乙二醇，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇，1，6-己二醇，新戊二醇，二甘醇，二丙二醇，氢化双酚A及双酚A与氧化丙烯的加成物；和三醇，如：丙三醇，三甲基丙烷，三甲基乙烷。在其它多元醇中，更可取的是双酚A与氧化丙烯的加成物。
作为缩聚的方法，例如：可以采用常规的高温缩聚和溶剂缩聚。
聚酯树脂(A)的分子量范围从1,000到15,000用平均数分子量表示。这是因为如果分子量平均数少于1,000，则最终的氨基甲酸酯改性的聚酯树脂(D)的耐热度是不移的，当在制备调色剂过程中聚酯树脂(D)被熔化和捏和时，该聚酯树脂(D)的分子量降低，籍此在电照相过程中会引起模糊，并且对最终调色剂转印的阻力受到减弱。而如果它的分子量超过15,000，则最终调色剂的定影性能降低。
在本发明中，聚酯树脂(A)的羟基价被限在10到100之间，这是由于若它低于10，则对最终的调色剂转印的阻力会受到减弱，而若它高于100，则最终的氨基甲酸酯改性的聚酯树脂的耐热性将降低。聚酯树脂(A)的酸价可取为小于2，最好取小于1。
在此，所用的聚酯树脂(B)是采用与以上有关聚酯树脂(A)的描述相同的方法获得的，它的平均数分子量范围是从1,000到5,000，并且酸价和羟基价之和小于10，最好是小于8，即酸价和羟基价最好分别取在0到4的范围内。如同上述有关聚酯树脂(A)所列的相同的例子也可以用在象多元羧酸和多元醇的情形。具体地说，可取的聚酯树脂(B)是双酚A与氧化丙烯加成物的缩合物；以及三甲基丙烷与二甲基对苯二甲酸二甲酯的缩合物。
聚酯树脂(B)的分子量范围用平均数分子量表示是从1,000到5,000，最好是从2,000到4,000。如果它小于1,000，则将减弱对通过使用氨基甲酸酯改性的树脂(D)而获得的调色剂转印的阻力，而如果它大于5,000，则损害调色剂的定影性能和在制造该调色剂过程中的可磨性。
此外，如果聚酯树脂(B)的酸价和羟基价的总和大于10，则最终的调色剂的流动性，搁置特性以及荷电性能将随着环境的变化而发生极大的改变，尤其是随湿度的变化。从而在电照相过程中将导致像模糊。并且，由于在树脂(B)的终端羧基和羟基是强的亲水基，所以总是不可能获取清晰的图像。另一方面，如果羟基价增加到大于10，则很容易发生酯的交换反应，其结果是分子量分布变窄和调色剂的定影性能及对转印的阻力被减弱。
聚酯树脂(A)与(B)的重量之比其范围在20∶80到60∶40之间。这是因为如果这个比值小于20∶80，换句话说，如果聚酯树脂(A)的量太小，则对调色剂转印的阻力被降低，并且使定影温度范围变窄，而如果重量比大于60∶40，则可磨性减弱。
此外，作为本发明中使用的异氰酸酯化合物(C)可以是，例如：二异氰环己烷，二异氰佛尔酮，二异氰酸甲苯酯，二异氰二苯甲烷，二异氰酸二甲苯酯，和二异氰酸四甲苯酯。
通常使用异氰酸酯化合物(C)的量，其范围是每摩尔当量聚酯树脂(A)从0.3到0.99摩尔当量，最好是从0.5-0.95摩尔当量。如果异氰酸化合物使用量小于0.3摩尔当量，则对最终调色剂的转印阻力将降低，而如果它超过0.99摩尔当量，则在反应过程中，反应溶液的粘滞性大幅度增加，并且最坏的情形是氨基甲酸酯改性的聚酯树脂(D)的粘滞性变得太高，以致于无法搅拌反应溶液，换句话说，将引起不利于实际应用的所谓超高粘滞现象。
通过以下方法可获得氨基甲酸酯改性的聚酯树脂(D)，即，聚酯树脂(D)可以通过将异氰酸酯化合物引入一组聚酯树脂(A)和(B)的混合物中而获得，异氰酸酯化合物是在60℃到190℃的温度下部分添加或连续添加的，并使它们在该温度下反应几分钟到几小时。
在一个优选的实施例中，异氰酸酯化合物(C)与聚酯树脂(A)和(B)的混合物起反应，而这些配料是在单螺旋或双螺旋挤压机中受到连续的捏和。具体说，双螺旋挤压机的应用可能提高树脂化合物和异氰酸酯化合物的混合和分散效应，以及可能延长在挤压机的反应区域中反应产物的平均滞留时间，即最可取的是装有同向转动的两个螺旋的螺旋型挤压机。
按要求的比率给挤压机提供聚酯树脂(A)和(B)混合物的供料器的精度和扩散泵的精度希望越高越好。提供给挤压机的树脂量是由在挤压机中平均滞时间来确定的。
作为所使用挤压机的说明，为了使混合物中聚酯树脂(A)与异氰酸化合物(C)充分反应，延长挤压机内混合物的平均滞留时间是需要的。为了达到这个目的，挤压机L/D的比率(即螺旋长度L与直径D的比)，要求限制到不小于10，并且最好不小于20，不超过60。确切地说，挤压机的螺旋从供给聚酯树脂(A)和(B)的入口开始被分成三个区域，即，进料区，易挥发成分去除区和反应区，并且螺旋的每个区的长度以L/D表示，最可取的设计是进料区3到20，易挥发成分去除区0到10，反应区20到40，如此设计螺旋是可取的，即使得在挤压机的操作过程中能独立地建立起每个区的温度。通常，希望精确地控制这些区的温度，即进料区30℃到100℃，易挥发成分去除区为100℃到250℃，反应区温度为120℃到220℃。
如果在初始的材料中有很少，或没有易挥发的成分和/或溶剂，则可以省去易挥发成分去除区和相应地延长进料区与反应区的长度。
挤压机的圆柱筒可以用电热器或热传递介质来加热。通常，虽然采用允许均匀加热的热传递介质来加热比采用容易引起局部加热的电加热器来加热更为可取，但是在本发明中两种加热手段都可以采取。
虽然螺旋的旋转数与开始树脂的进料速率有密切的关系，但是这样控制它是可取的，即使得在反应区中内含物的平均滞留时间在15到25分钟范围内。
氨基甲酸酯改性的聚酯树脂(D)的玻璃转变点是受到限制的，在本发明中是40℃到75℃，最好是50℃到60℃。这是由于，如果其玻璃转变点低于40℃，则最终调色剂的防结块性能将减弱，而如果它超过75℃，则调色剂的定影性能降低。
用于电照相的调色剂是由如前所述的树脂(D)组成的，并且根据需要，合适的染色剂和荷电控制剂以及填料一并加入其中。
合适的染色剂，例如有碳黑，苯胺兰，烷基兰，铬黄，群青，喹啉黄，甲基兰，酞花青，孔雀石绿，玫瑰红和氧化铁等。
作为荷电控制剂，任何惯用的荷电控制剂都可以加入本发明的调色剂中，在这里，所用的荷电控制剂、如：水溶性对氮苯黑，三苯甲烷型染料和3，5-二特丁基水杨酸的络合物。
作为填料，可以使用常规的填料，如：胶态硅石，硬脂酸锌，低分子量的聚丙烯，硬脂酸酰胺和五甲基双硬脂酸酰胺。
如前所述的树脂和其它添加物用Henschel混合器或类似的混合器进行捏合。随后，将捏和物在100℃到180℃进行熔化和捏合，之后将最终形成体磨成粉状，并进行分类以获得可以用作电照相调色剂的具有5到15微米大小的微粒。
参照以下的例子和实施例，将更详细地对本发明予以解释，其中术语“份”意指“以重量为单位的份”，除非另有特别说明。
实施例：
实施例A-I到A-V。这些实施例用于制取聚酯树脂(A)。
在一只配备有一个回流冷凝器，一个水分离器，一条氮气管道，一个温度计和一个搅拌器的5升四颈烧瓶内，装入如表I所列的多元酸和多元醇。当将氮气通入烧瓶内时，在220℃到240℃对它们进行脱水缩聚，在酸价不大于1时，停止反应，以获取聚酯树脂A-I到A-V。
实施例B-I到B-VII。这些实施例用于制备聚酯树脂(B)。
在一只配备有一个回流冷凝器，一个水分或乙醇分离器，一条氮气管道，一个温度计和一个搅拌器的5升四颈烧瓶内，装入如表II所列的多元酸或低烷基酯和多元醇，并且把氮气通入烧瓶内时，在温度220℃到240℃对它们进行脱水或脱乙醇缩聚。在达到所要求的酸价或羟基价时停止反应，以获取聚酯树脂B-I到B-VII。
实施例1到15。这些实施例是制备氨基甲酸酯改性的聚酯树脂(D)。
将以上获得的聚酯树脂(A)和(B)分别磨成粉粒，将树脂微粒大小控制在0.5到1毫米，并且进行分配以满足表III给出的混合配比，之后在Hen schel混合器中将这些树脂微粒予混合。予混合好的树脂在双螺旋挤压机(由日本钢厂有限公司制造，型号TEX-30；L/D＝30)中用氨基甲酸酯进行改性。作为挤压条件，控制挤压机的滚筒温度，要使树脂温度达170℃。挤压机的三个区的长度(L/D)和温度设置如下：
                     L/D(30)           温度(℃)进料区                      6                160易挥发成分去除区            2                170反应区                     22                170
用氨基甲酸酯对树脂改性是通过以下办法实现：以4公斤/小时的速率向挤压机连续供给予先混合好的树脂，以一恒定的速率进料，熔化和捏合树脂；减小挤压机中的压力，通过挤压机上的出气孔排除树脂中可能出现的易挥发成分；然后向挤压机连续供给如表III所列的要求量的异氰酸酯化合物(C)(二异氰酸甲苯酯)，进料是通过喷射口以恒定速率进行的，因此树脂与异氰酸酯化合物(C)发生反应，在挤压机喷射口之后的区域控制反应物的平均滞留时间到20分钟。最后，冷却所形成的氨基甲酸酯改性的聚酯树脂(D)，并颗粒化。例1至15
在分散和混合后，在Henschel混合器中，每100份重的在实施例1至15中所获得的氨基甲酸乙酯改性的聚酯树脂中，加入6份重的碳黑(MITSVBISHI CHEMICAL INDVSTRISLTD。公司生产，品名MA-100)，2份重的荷电控制剂(HODOGAYA CHEMICAL CO.LTD，生产，品名Spiron Black TRH)，2份重的聚丙烯型蜡(SANYO CHEMICAL INDVSTRIS，LTD生产，品名Biscol 550P)和3份重的二酰胺型蜡(LYON ARMOUR CO，LTD.生产，品名Armowax EBS)，该混合物在双螺旋捏和机(IKEGAI TEKKO LTD.生产，型号PCM 30)中在160℃温度下熔化和捏和以获得大量调色剂合成物。
这些合成物用链球碾磨机(hammer mill)碾成粒状，随之用喷射式研磨机(NIPPONNEWNATIC CO.LTD.生产，型号1DS2)将它们研磨细，然后用空降筛选法进行分级，以获得具有平衡微粒大小为10微米的调色剂微粒(占重量的3％≤5微米；占重量的2％≥20微米)。所得到的调色剂微粒性能如下表IV所述。
千份重的上述调色剂与100份重的铁酸盐载体(NIPPON IKON POWDER CO，LTD.生产，品名F-150)混合以获得双元显影剂。
采用商业上通用的磁刷型复印设备(TOSHIBA ELECTRIC EQUIPMENTCOKPORATION生产，型号REODRY 8411)，改变加热滚筒的温度，在50％和80％相对湿度的环境和室温(25℃)下进行复印实验。定影温度范围和对氯乙烯增塑剂迁移的阻力的评价结果见表IV。(表IV见文后)
在表IV中，还给出了对图像密度变化，产生模糊的程度以及在获得50,000份复印件后所观察到的类似问题的评价结果。
在下列表中，每个标记说明如下：
1).双酚A-(2，2)一氧化丙烯的加成(由MITSVI TOATSV CHEMICALS，INC获得)。
2).根据JIS K5400确定。
3).这是指由凝胶渗透色谱法确定的平均数分子量，在凝胶渗透色谱法中，四氢呋喃用作洗涤液，而一台折射仪用作探测器，此探测器用单分散性标准聚苯乙烯作为标准。
4).平均重量分子量根据与标记3)相同的方法确定。
5).根据吡啶醋酸酐技术确定。
6).玻璃转变点由微分扫描量热计确定。
7).二异氰酸甲苯酯。
8).将所制备的树脂置入温度为50℃和相对湿度为50％或80％的环境中持续24小时，并根据下列四个等级的评估，直观地观察和评述聚结的程度。
○：没有观察到任何聚结。
O：微粒有轻微的聚结，但结块通过轻摇容器而胶溶。
△：即使充分摇晃容器，有一些聚结块仍然不胶溶。
×：微粒完全聚结成团。
9).可磨性可以从微粒的形成，并根据下列四个等级来评价，所形成的微粒可以通过其微粒大小范围从5微米到20微米，这些微粒可以通过精细研磨和筛选而得到。
A：优等，不少于90％的微粒生成。
B：良，不少于80％的微粒生成。
C：一般，不少于70％的微粒生成。
D：差，低于70％的微粒生成。
10).这是指在引起所谓转印现象的热定影滚筒上的最低表面温度，换句话说，熔化的调色剂粘附在热定影滚筒上，并在此温度下在复印纸上再固定下来。
11).这是指满足下列要求的热定影滚筒的最低表面温度。即要求用砂纸，以125克/厘米2的加载下，利用一种GAKVSHINE型牢度测试仪(可由DAI EI KAGAKV，SEIKIMANVFACTURING，CO，LTD得到)提供对2cm×2cm大小的黑实部分图像的调色剂进行擦拭50次后，仍保持着滞留超过80％重量率的一层调色层。
12).在一张5厘米×5厘米的黑实部分图像上，迭加一张商业上通用的聚氯乙烯薄片(二辛酯含量占重量50％，MIMSUI TOATSH CHEMI-CAL，LTD.所生产)，将这个组合体在负载为20克/厘米2情况下，置入50℃环境24小时，此后在室温下剥离聚氯乙烯薄片。在这个过程中用肉眼可观察到调色剂向聚氯乙烯片上的迁移，而且其程度可根据以下四个等级的来评估：
○：调色剂和染料的迁移完全没有观察到。
O：只有染料迁移到聚氯乙烯片上。
△：有一部分调色剂迁移
×：大部分的调色剂迁移。
13).用肉眼评估在形成50,000份复印件后获得的图像上黑密部分的黑度。
14).在复印50,000份后获得的复印件上用肉眼检查由于调色剂粘附而在白色衬底部分(无图像部分)的污染程度，并根据以下四个等级来评述：
○：无衬底污染。
O：观察到轻微的衬底污染。
△：观察到大量的衬底污染。
×：观察到严重的衬底污染。
正如从表IV中所列的结果看到的，根据本发明所获得的调色剂成分在它们的制备过程中，进一步地，在储存过程中具有优异的可磨性，能抵抗任何环境变化，特别是对湿度的变化，从而具有优异的防止结块性能，因此有良好的定影性能。根据本发明的调色剂成分，能获得清晰良好的图像。
表1
聚酯树脂(A)      A-I   A-II    A-III   A-IV     A-V
NO KB300k(重量单位)       79     91      107    125     140
新戊二醇(重量单位)       14     13       12     11       9
三甲基丙烷(重量单位)        3      5        7     10      12
异苯二甲酸(重量单位)       54     67       78     83      91
OH/COOH     1.22   1.20     1.18   1.17    1.15
价羟基值2)(KOHmg/g)      130     85       20     11       6
Mn3) 800 1980 7700 14200 18000
Mw  4)     2400   6100    23800   44000   61000
表2
聚酯树脂(B)    B-1    B-II     B-III    B-IV    B-V    B-VI  B-VII
NO KB300k(重量单位)   1000    1200      610     790    540     740    810
三甲基丙烷(重量单位)      -     4.0      3.1     4.2    3.6     6.9    6.6
对苯二甲酸二甲酸(重量单位)    870     960      423     520      -       -    550
异丙二甲酸(重量单位)      -        -        -       -    300     440      -
Mn    820     1250     3000    4930   3100     3400   6100
Mw   1800     2850     6600   10850   6880     7900  14000
酸价(KOHmg/g)    ＜1      ＜1      ＜1     ＜1     36       11    ＜1
酸价+羟基价(KOHmg/g)      9        8        7       5     44       35      4
Tg(℃)6)     40       45       53      56     62       60     58
表3
  制备例 1   2   3 4     5   6   7   8   9   10 11     12     13    14     15
  聚酯树脂(A) A-I   A-II   A-II A-III    A-IV   A-II   A-II   A-II   A-II   A-II A-II     A-II   A-II   A-II    A-V
  (A) 40   40   40 20     60   40   40   70   10   40 40     40     40     40     40
  聚酯树脂(B) B-III   B-I   B-III B-III    B-III   B-II   B-IV   B-III   B-III   B-III B-III     B-V    B-VI   B-VII   V-III
  (B) 60   60   60 80     40   60   60   30   90   60 60     60      60      60     60
  氨酯基树甲脂酸乙(D)酯改性的聚 TDI7) 12.9   8.5   8.5 1.2     1.5   8.5   8.5   14.9   2.1   2.1 10.6     8.5     8.5     8.5     8.5
NCO/OH 0.8   0.8   0.8 0.9     0.7   0.8   0.8   0.8   0.8   0.2 1.0     0.8     0.8     0.8     0.3
捏和温度(℃) 170   170   170 170     170   170   170   170   170   170 170     170     170     170     170
滞留时间(分钟) 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20
Mn 3100   900   3200 3100     3400   1300   5000   超高粘   3000   3000 超高粘     3800    5000   6200  超高粘
Mw 45000 46000 125000 108000   135000   98000   115000   滞性   39000   26000 滞性     110000   75000 156000    滞性
Tg(℃) 47 47 62 61 64 49 57 73 54 52 75 72 67 65 73
表4
制备例    1     2     3    4     5    6     7     8     9    10     11    12    13    14    15
上色剂微粒特性 防结块性能8)(RH50％) × × ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ × × ◎ △ △ ◎ ◎
防结块性能(RH80％)   ×    ×    ◎    ◎    ◎   ◎    ◎     ◎    ×    ×     ◎    ×    ×    ◎    ◎
可磨性9)    A     A     A    A     A    A    A     D     A     A     D     A    A     D     D
定影性能 传印实现温度10)(℃)  190   190   240＜   240＜   240＜  240＜   240＜    240＜   190   180    240＜    240   230  240＜   240＜
定影最低温度11)(℃)  140   130   140   140   140  120   150    200   140   140    200    160   180  190   200
定影温度范围(℃) 50 60 100＜ 100＜ 100＜ 120＜ 90＜ 40＜ 50 40 40＜ 80 50 50＜ 40＜
对二辛酯的阻力12)   △    ×    ◎    ◎    ◎   ◎    ◎     ◎    ×    ×     ◎    ◎    ○    ◎    ◎
图像 图像浓度13)  浓的   浓的   浓的   浓的   浓的  浓的   浓的    浓的   浓的   浓的    浓的   浓的   浓的   浓的   浓的
RH50％   ×    ×    ◎    ◎     ◎   ◎    ◎     ◎    ×    ×   ◎    ◎     ○    ◎    ◎
RH80％   ×    ×    ◎    ◎     ◎   ◎    ◎     ◎    ×    ×   ◎    ○     △    ◎    ◎
本发明的内外范围 外 外 内 内 内 内 内 外 外 外 外 外 外 外 外
模糊14)
浓度

Claims (13)

1.一种制备用于电照相调色剂的具有40℃至75℃玻璃转变温度的氨基甲酸酯改性的聚酯树脂的方法，其特征在于由以聚酯树脂(A)和(B)组成的树脂混合物与异氰酸酯化合物(C)发生反应，其中，聚酯树脂(A)具有1,000至15,000的数均分子量和10至100的羟基价，聚酯树脂(B)具有1,000至5,000的数均分子量和小于10的酸价和羟基价之和，并且二者重量之比(A)/(B)从20∶80至60∶40，而异氰酯酯化合物(C)的范围是每摩尔当量聚酯树脂(A)羟基0.3至0.99摩尔当量。
2.如权利要求1所述的树脂，其中的聚酯树脂(A)是采用多元酸和多元醇的缩聚作用获得的。
3.如权利要求2所述的树脂，其中的多元酸是二元脂族酸，二元芳香酸或较低烷基的酯。
4.如权利要求2所述的树脂，其中的多元醇是双酚A与氧化丙烯加成物。
5.如权利要求1所述的树脂，其中的聚酯树脂(B)是采用多元酸和多元醇的缩聚作用获得的。
6.如权利要求5所述的树脂，其中的多元酸是二元脂族酸，二元芳香酸或更低烷基的酯。
7.如权利要求5所述的树脂，其中的多元醇是双酚A与氧化丙烯的加成物。
8.如权利要求1所述的树脂，其中，聚酯树脂(B)的数均分子量范围是从2,000至4,000。
9.如权利要求1所述的树脂，其中，聚酯树脂(B)的酸价和羟基价之和小于8。
10.如权利要求1所述的树脂，其中，可通过每摩尔当量的聚酯树脂(A)的羟基中加0.5至0.95摩尔当量异氰酸酯化合物(C)进行反应。
11.如权利要求1所述的方法，其中使用配备有内装螺旋的，其螺旋长度与直径的比率L/D不小于10的捏合设备使聚酯树脂(A)与聚酯树脂(B)的混合物连续进行反应。
12.如权利要求11所述的方法，其中的捏合设备是单螺旋挤压机或双螺旋挤压机。
13.如权利要求11所述的方法，其中挤压机的L/D比值在20至60范围内。
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