CN103282437A - 具有优良的耐化学性的聚碳酸酯树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物包括：（A）5wt%至95wt%的芳香族聚碳酸酯，（B）5wt%至90wt%的硅氧烷类聚碳酸酯，和（C）0wt%至5wt%的间规聚苯乙烯，并且具有优良的流动性、注射模塑性、冲击强度、耐化学性、和透明度。

Description

具有优良的耐化学性的聚碳酸酯树脂组合物
技术领域
本发明涉及可以具有优良耐化学性的聚碳酸酯树脂。具体地，本发明涉及具有芳香族聚碳酸酯和硅氧烷类聚碳酸酯从而具有优良的流动性、注射模塑性、冲击强度、耐化学性和透明度的聚碳酸酯树脂。
背景技术
聚碳酸酯树脂是一种聚合材料，由于其优良的透明度和冲击强度被广泛用作便携式电子设备（如移动式电话）的外部材料。
然而，如果将聚碳酸酯树脂用作便携式电子设备的外部材料，通常需要喷漆过程来表现多种颜色。在喷漆过程期间可以将聚碳酸酯树脂暴露于涂料的稀释溶液。该稀释溶液可以渗入聚碳酸酯树脂，这可能降低聚碳酸酯树脂的机械性能和冲击强度。
用于解决这些问题的方法包括将聚碳酸酯树脂和酯类聚合物混合、将聚碳酸酯树脂和砜类聚合物混合、以及向聚碳酸酯树脂中加入橡胶类冲击增强剂。然而，聚碳酸酯树脂仍然可能具有不充分的透明度和冲击强度。
发明内容
发明目的
本发明的目的在于提供具有优良的流动性的聚碳酸酯树脂组合物。
本发明的另一目的在于提供具有优良的注射模塑性的聚碳酸酯树脂组合物。
本发明的另一目的在于提供具有优良的冲击强度的聚碳酸酯树脂组合物。
本发明的另一目的在于提供具有优良的耐化学性的聚碳酸酯树脂组合物。
本发明的另一目的在于提供具有优良的透明度的聚碳酸酯树脂组合物。
本发明的上述目的以及其他目的均通过下面说明的本发明实现。
技术方案
该聚碳酸酯树脂组合物包括（A）按重量计5%至95%的量的芳香族聚碳酸酯，（B）按重量计5%至90%的量的硅氧烷类聚碳酸酯，和（C）按重量计0至5%的量的间规聚苯乙烯。
在本发明的一个实施方式中，可以通过使（A-1）芳香族二羟基化合物与（A-2）碳酸酯前体反应来制备芳香族聚碳酸酯。
在本发明的一个实施方式中，该硅氧烷类聚碳酸酯包括在聚碳酸酯的主链中通过下面化学式5表示的化合物
[化学式5]
Figure BDA0000344464320000031
在化学式5中，
R1至R8是相同或者不同的，并且各自独立地为C1至C10烷基、C6至C18芳基、卤素或C1至C10烷氧基取代的C1至C10烷基、或卤素或C1至C10烷氧基取代的C6至C18芳基；
A和B是相同或者不同的，并且各自独立地为C2至C12亚烷基、C8至C20亚芳基，C2至C12亚烷基包括在其链中的-O-或者-S-，或者C8至C20亚芳基包括在其链中的-O-或者-S-；
X和Y是相同或者不同的，并且各自独地为氢、卤素、C1至C18烷氧基、C1至C10烷基、或者C6至C18芳基。
Z是取代的或未取代的C1至C18亚烷基、取代的或未取代的C6至C18环亚烷基、或者取代的或未取代的C6至C18亚芳基；
m和n是相同或者不同的，并且各自独立地为1至60的整数，其中m+n是8至100的整数。
在本发明的一个实施方式中，通过化学式5表示的化合物可以包括基于按重量计（总重量）100%的硅氧烷类聚碳酸酯，按重量计1%至20%的量。
在本发明的另一个实施方式中，硅氧烷类聚碳酸酯中硅的量可以是基于按重量计（总重量）100%的硅氧烷类聚碳酸酯，按重量计0.3%至10%。
在本发明的另一个实施方式中，可以通过使（B-1）一种或多种联苯和（B-2）双羟基芳基硅氧烷与（B-3）碳酸酯前体反应来制备该硅氧烷类聚碳酸酯。
在本发明的一个实施方式中，可以通过以下来制备双羟基芳基硅氧烷：（1）使由下面化学式4A表示的用氢封端的硅氧烷与由下面化学式4B表示的苯酚衍生物反应从而合成由下面化学式4C表示的单羟基硅氧烷；以及（2）使所述单羟基硅氧烷与二烯反应从而合成双羟基芳基硅氧烷。
[化学式4A]
Figure BDA0000344464320000041
在化学式4A中，R1和R2是相同或者不同的，并且各自独立地为C1至C10烷基、C6至C18芳基、卤素或C1至C10烷氧基取代的C1至C10烷基、或者卤素或C1至C10烷氧基取代的C6至C18芳基；并且n是从4至100的整数；
[化学式4B]
Figure BDA0000344464320000042
在化学式4B中，B是在其末端具有双键的C2至C12亚烷基（烯基）、在其末端具有双键的C8至C20亚芳基（芳基）、在其末端具有双键的C2至C12亚烷基（烯基）基团且包括在其链中的-O-或-S-、或者在其末端具有双键的C8至C20亚芳基（芳基）且包括在其链中的-O-或-S-；并且Y是氢、卤素、C1至C18烷氧基、C1至C10烷基、或C6至C18芳基；
[化学式4C]
Figure BDA0000344464320000051
在化学式4C中，R1和R2是相同或者不同的，并且各自独立地为C1至C10烷基、C6至C18芳基、卤素或C1至C10烷氧基取代的C1至C10烷基、或者卤素或C1至C10烷氧基取代的C6至C18芳基；A是单键，C1至C10亚烷基、C6至C18亚芳基，C1至C10亚烷基包括在其链中的-O-或者-S-、或者C6至C18亚芳基包括在其链中的-O-或者-S-；Y是氢、卤素、C1至C18烷氧基、C1至C10烷基、或者C6至C18芳基；并且n是从4至100的整数。
在本发明的一个实施方式中，该硅氧烷类聚碳酸酯可以具有从10,000g/mol至200,000g/mol的重量平均分子量（Mw）。
在本发明的一个实施方式中，该间规聚苯乙烯可以具有从97%至100%的间规度。
在本发明的又一个实施方式中，该聚碳酸酯树脂组合物还可以包括选自由以下组成的组中的一种或多种添加剂：紫外稳定剂、荧光增白剂、滑润剂、脱模剂、成核剂、抗静电剂、抗氧化剂、热稳定剂、增强材料、无机添加剂、颜料、染料、以及它们的组合。
在本发明的一个实施方式中，该聚碳酸酯树脂组合物可以具有19g/10min至22g/10min的熔体流动指数，其中根据ASTM D1238在250°C下针对10kg负荷来测量该熔体流动指数。
在本发明的另一个实施方式中，该聚碳酸酯树脂组合物可以具有115mm至130mm的流场长度，其中针对使用10oz注射模塑机在300°C至320°C的注射模制温度和50°C至90°C模具温度下制备的具有1mm厚度的注射模制的螺旋样品来测量流场长度。
在本发明的一个实施方式中，该聚碳酸酯树脂组合物可以具有45kgf·cm/cm至60kgf·cm/cm的缺口Izod（悬臂梁）冲击强度，其中根据ASTMD256针对具有6.35mm厚度的样品测量缺口Izod冲击强度。
在本发明的又一个实施方式中，该聚碳酸酯树脂组合物可以具有0至5%的脆性断裂率，其中通过以下来测量脆性断裂率：通过注射模制来制备具有5cm x20cm x2mm尺寸的样品、将这些样品浸渍入稀释剂中两分钟、随后干燥。将金属尖端放置在20个样品的门部分（槽部，gate portion）并且从70cm的高度下落2kg的负荷来碰撞这些门部分（槽部）。针对由于下落造成的样品破裂数来测量脆性断裂率。
在本发明的一个实施方式中，该聚碳酸酯树脂组合物可以具有1.0%至2.5%的浊度，其中使用Nippon Denshoku制造的浊度计YDP02-OD来测量具有2mm厚度的样品的浊度。
在本发明的一个实施方式中，该聚碳酸酯树脂组合物可以具有85%至90%的透射率，其中使用Nippon Denshoku制造的浊度计YDP02-OD来测量具有2mm厚度的样品的透射率。
技术效果
根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以具有优良的流动性、注射模塑性、冲击强度、耐化学性、和/或透明度。
具体实施方式
根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以包括（A）按重量计5%至95%的量的芳香族聚碳酸酯，（B）按重量计5%至90%的量的硅氧烷类聚碳酸酯，以及（C）按重量计0至5%的量的间规聚苯乙烯。
（A）芳香族聚碳酸酯
可以通过使（A-1）一种或多种芳香族二羟基化合物与（A-2）碳酸酯前体反应来制备该芳香族聚碳酸酯。
（A-1）芳香族二羟基化合物
该芳香族二羟基化合物可以是由下面化学式1表示的化合物或其组合。
[化学式1]
Figure BDA0000344464320000071
在化学式1中，
R1和R2是相同或者不同的，并且各自独立地为氢、卤素、或者C1至C8烷基；
a和b是相同或不同的，并且各自独立地为从0至4的整数；并且
Z是单键，C1指C8亚烷基、C2至C8烷叉基、C5至C15环亚烷基、C5至C15环烷叉基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-、或者-CO-。
芳香族二羟基化合物的实例可以包括但不限于：双（羟基芳基）烷烃类，如双（4-羟苯基）甲烷、双（3-甲基-4-羟基苯基）甲烷、双（3-氯-4-羟基苯基）甲烷、双（3,5-二溴-4-羟基苯基）甲烷、1,1-双（4-羟基苯基）乙烷、1,1-双（2-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基）乙烷、2,2-双（4-羟基苯基）丙烷（双酚A）、2,2-双（3-甲基-4-羟基苯基）丙烷、2,2-双（2-甲基-4-羟基苯基）丙烷、2,2-双（3,5-二甲基-4-羟基苯基）丙烷、1,1-双（2-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基）丙烷、2,2-双（3-氯-4-羟基苯基）丙烷、2,2-双（3-氟-4-羟基苯基）丙烷、2,2-双（3-溴-4-羟基苯基）丙烷、2,2-双（3,5-二氟-4-羟基苯基）丙烷、2,2-双（3,5-二氯-4-羟基苯基）丙烷、2,2-双（3,5-二溴-4-羟基苯基）丙烷、2,2-双（4-羟基苯基）丁烷、2,2-双（4-羟基苯基）辛烷、2,2-双（4-羟基苯基）苯基甲烷、2,2-双（4-羟基-1-甲基苯基）丙烷、1,1-双（4-羟基-叔丁基苯基）丙烷、2,2-双（4-羟基-3-溴苯基）丙烷、2,2-双（4-羟基-3,5-二甲基苯基）丙烷、2,2-双（4-羟基-3,5-二甲基苯基）丙烷、2,2-双（4-羟基-3-氯苯基）丙烷、2,2-双（4-羟基-3,5-二氯苯基）丙烷、2,2-双（4-羟基-3,5-二溴苯基）丙烷、2,2-双（3-溴-4-羟基-5-氯苯基）丙烷、2,2-双（3-苯基-4-羟基苯基）丙烷、2,2-双（4-羟基苯基）丁烷、2,2-双（3-甲基-4-羟基苯基）丁烷、1,1-双（2-丁基-4-羟基-5-甲基苯基）丁烷、1,1-双（2-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基）丁烷、1,1-双（2-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基）异丁烷、1,1-双（2-叔戊烷基-4-羟基-5-甲基苯基）丁烷、2,2-双（3,5-二氯-4-羟基苯基）丁烷、2,2-双（3,5-二溴-4-氢苯基）丁烷、4,4-双（4-羟基苯基）庚烷、1,1-双（2-叔丁基-4羟基-5甲基苯基）庚烷、2,2-双（4-羟基苯基）辛烷、和1,1-（4-羟基苯基）乙烷；双（羟基芳基）环烷烃类如1,1-双（4-羟基苯基）环戊烷、1,1-双（4-羟基苯基）环己烷、1,1-双（3-甲基-4-羟基苯基）环己烷、1,1-双（3-环己基-4-羟基苯基）环己烷、1,1-双（3-苯基-4-羟基苯基）环己烷、和1,1-双（4-羟基苯基）-3,5,5-三甲基环己烷；双（羟基芳基）醚类如双（4-羟基苯基）醚、和双（4-羟基-3-甲基苯基）醚；双（羟基芳基）硫醚类如双（4-羟基苯基）硫醚、和双（3-甲基-4羟基苯基）硫醚；双（羟基芳基）亚砜类如双（羟基苯基）亚砜、双（3-甲基-4-羟基苯基）亚砜、和双（3-苯基-4-羟基苯基）亚砜；双（羟基芳基）砜类，例如双（4-羟基苯基）砜、双（3-甲基-4-羟基苯基）砜以及双（3-苯基-4-羟基苯基）砜；联苯化合物类如4,4’-二羟基联苯、4,4’-二羟基-2,2’-二甲基联苯、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基联苯、4,4’-二羟基-3,3’-二环联苯、和3,3’-二氟-4,4’-二羟基联苯等；以及它们的组合。
可以使用的芳香族二羟基化合物除了或除去通过化学式1表示的化合物之外可以包括但不限于：二羟基苯、卤素或C1-C10烷基取代的二羟基苯等，及其组合。实施例可以包括但不限于：间苯二酚、3-甲基间苯二酚、3-乙基间苯二酚、3-丙基间苯二酚、3-丁基间苯二酚、3-叔丁基间苯二酚、3-苯基间苯二酚、2,3,4,6-四氟间苯二酚、2,3,4,6-四溴间苯二酚、儿茶酚、对苯二酚、3-甲基对苯二酚、3-乙基对苯二酚、3-丙基对苯二酚、3-丁基对苯二酚、3-叔-丁基对苯二酚、3-苯基对苯二酚、3-异丙苯基对苯二酚、2,5-二氯对苯二酚、2,3,5,6-四甲基对苯二酚、2,3,5,6-四-叔-丁基对苯二酚、2,3,5,6-四氟对苯二酚、2,3,5,6-四溴对苯二酚等，以及它们的组合。
在本发明的一个实施方式中，可以使用2,2-双（4-羟基苯基）丙烷（双酚A）作为芳香族二羟基化合物。
（A-2）碳酸酯前体
碳酸酯前体的实施例可以包括但不限于碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二环己基酯、碳酸二苯基酯、碳酸二甲苯基酯（ditorylcarbonate）、碳酸双（氯苯基）酯、碳酸间-甲苯基酯、碳酸二萘基酯、碳酸双（二苯基）酯、羰基氯（光气）、三光气、双光气、羰基溴、双卤代甲酸酯等。可以单独地或者作为两种以上混合物使用这些化合物。在界面聚合中，可以使用羰基氯（光气）作为碳酸酯前体。
在本发明的一个实施方式中，能够以基于1mol的芳香族二羟基化合物0.9至1.5的摩尔比使用碳酸酯前体。
在本发明的另一个实施方式中，该碳酸酯前体可以包括通过下面化学式2表示的二芳基碳酸酯及化合物。在这种情况下，可以进一步改进该聚碳酸酯树脂组合物的耐热性和颜色稳定度。
[化学式2]
在化学式2中，R1是氢、叔丁基、或对-异丙苯基，而R2是叔丁基或对-异丙苯基。
在本发明的一个实施方式中，该碳酸酯前体可以包括60mol%至95mol%的量的二芳基碳酸酯以及通过化学式2表示的5mol%至40mol%的量的化合物。
在酯交换反应之前或期间可以加入通过化学式2表示的化合物。可在相同的反应系统中执行这些酯交换反应。
在本发明的一个实施方式中，能够以基于1mol的二芳基碳酸酯，0.7至1.5的摩尔比，例如0.8至1.2，使用芳香族二羟基化合物。在这种情况下，可以进一步改进该聚碳酸酯树脂组合物的机械强度。
在本发明中，该聚碳酸酯树脂组合物可以包括基于按重量计（总重量）100%的聚碳酸酯树脂组合物，按重量计5%至95%的量，例如按重量计40%至90%，的芳香族聚碳酸酯。当该聚碳酸酯树脂组合物包括在上述范围内一定量的芳香族聚碳酸酯时，流动性、冲击强度、耐化学性、和/或透明度可以是优异的。
在本发明的示例性实施方式中，该聚碳酸酯树脂组合物可以包括基于按重量计100%的聚碳酸酯树脂组合物，按重量计45%、按重量计60%、按重量计75%、或按重量计87%的量的芳香族聚碳酸酯。
（B）硅氧烷类聚碳酸酯
该硅氧烷类聚碳酸酯可以包括在聚碳酸酯的主链中通过下面化学式5表示的化合物。
[化学式5]
Figure BDA0000344464320000111
在上述的化学式5中，
R1至R8是相同或者不同的，并且各自独立地为C1至C10烷基、C6至C18芳基、卤素或者C1至C10烷氧基取代的C1至C10烷基、或者卤素或者C1至C10烷氧基取代的C6至C18芳基；
A和B是相同或者不同的，并且各自独立地为C2至C12亚烷基、C8至C20亚芳基，C2至C12亚烷基包括在其链中的-O-或者-S-、或者C8至C20亚芳基具有在其链中的-O-或者-S-；
X和Y是相同或者不同的，并且各自独立地为氢、卤素、C1至C18烷氧基、C1至C10烷基、或者C6至C18芳基。
Z是取代的或未取代的C1至C18亚烷基、取代的或未取代的C6至C18环亚烷基、或者取代的或未取代的C6至C18亚芳基；并且
m和n是相同或者不同的，并且各自独立地为1至60的整数，其中m+n是8至100的整数。
如在本文中使用的，除非另外定义，术语“取代的”是指用C1至C6烷基、C6至C18芳基、卤素或其组合来替换取代物的一个或多个氢原子。
在化学式5中，“烷基”包括直链或者支链的烷基。
在Si-Z-Si键中，Si可以直接结合至Z或结合至包括在Z基团中的取代基。
在本发明的一个实施方式中，R1至R8各自独立地为C1至C6烷基，如甲基。
在本发明的一个实施方式中，A和B各自独立地为C2至C6亚烷基，如亚丙基。
在本发明的又一个实施方式中，X和Y各自独立地为氢或C1至C3烷氧基，如氢或甲氧基。
在本发明的一个实施方式中，X和Y中每一种的一至四个可以单独地存在于苯环上，例如X和Y中每一种的一至两个可以单独地存在于苯环上。
在本发明的另一个实施方式中，Z是取代的或未取代的C1至C10亚烷基、取代的或未取代的C6至C10环亚烷基、或者取代的或未取代的C6至C10亚芳基。如在本文中使用的，对于Z，术语取代的可以指用C1至C6烷基（如C1至C3烷基）来替换取代物的一个或多个氢原子。
在本发明的一个实施方式中，Z具有下面结构：
Figure BDA0000344464320000131
在本发明的一个实施方式中，m+n是从20至50的整数，如20至40。
在化学式5中，由于Z的存在，有可能通过控制Z来改变硅氧烷类聚碳酸酯链的内部结构。这进一步可以根据其最终用途来调整聚碳酸酯树脂组合物的物理性能。例如，如果Z是亚芳基，与直链亚烷基相比，可以进一步提高透明度和耐化学性。
在本发明的另一个实施方式中，该硅氧烷类聚碳酸酯可以包括基于按重量计（总重量）100%的硅氧烷类聚碳酸酯，按重量计1%至20%的量，例如按重量计1%至13%，的通过上述化学式5表示的化合物。当硅氧烷类聚碳酸酯包括通过化学式5表示的在上述范围内的量的化合物时，该聚碳酸酯树脂组合物的冲击强度和透明度都可以是优异的。
在本发明的一个实施方式中，该硅氧烷类聚碳酸酯可以包括基于按重量计（总重量）100%的硅氧烷类聚碳酸酯，按重量计0.3%至10%的量，例如按重量计0.3%至7%的Si。当该硅氧烷类聚碳酸酯包括在上述范围内的量的Si时，该聚碳酸酯树脂组合物可以具有优良的冲击强度和透明度。
在本发明的另一个实施方式中，可以通过使（B-1）一种或多种联苯及（B-2）双羟基芳基硅氧烷与（B-3）碳酸酯前体反应来制备该硅氧烷类聚碳酸酯。
（B-1）联苯
联苯是通过下面化学式3表示的化合物或其组合。
[化学式3]
Figure BDA0000344464320000141
在化学式3中，
A是单键，取代的或未取代的直链或支链的C1至C30亚烷基、取代的或未取代的C2至C5亚烯基、取代的或未取代的C2至C5烷叉基、取代的或未取代的直链或支链C1至C30卤代亚烷基、取代的或未取代的C5至C6环亚烷基、取代的或未取代的C5至C6环亚烯基基团、取代的或未取代的C5至C10环烷叉基、取代的或未取代的C6至C30亚芳基、取代的或未取代的直链或支链的C1至C20亚氧烷基、氢卤酸酯基、碳酸酯、CO、S、或SO2；
R1和R2是相同或不同的，并且各自独立地为取代的或未取代的C1至C30烷基或者取代的或未取代的C6至C30芳基；并且
n1和n2是相同或不同的，并且各自独立地为从0至4的整数。
在化学式3中，术语“取代的”是指用卤素、C1至C30烷基、C1至C30卤烷基、C6至C30芳基、C1至C20烷氧基或其组合取代一个或多个氢原子。
通过化学式3表示的化合物的实例可以包括但不限于对苯二酚、间苯二酚、4,4’-二羟基联苯、2,2-双（4-羟基苯基）丙烷（称为，‘双酚-A’）、2,4-双（4-羟基苯基）-2-甲基丁烷、双（4-羟基苯基）甲烷、1,1-双（4-羟基苯基）环己烷、2,2-双（3-氯-4-羟基苯基）丙烷、2,2-双（3,5-二甲基-4-羟基苯基）丙烷、2,2-双（3,5-二氯-4-羟基苯基）丙烷、2,2-双（3,5-二溴-4-羟基苯基）丙烷、双（4-羟基苯基）亚砜、双（4-羟基苯基）酮类、双（4-羟基苯基）醚等，及其组合。
在一个实施方式中，通过化学式3表示的化合物可以包括2,2-双（4-羟基苯基）丙烷、2,2-双（3,5-二氯-4-羟基苯基）丙烷、1,1-双（4-羟基苯基）环己烷、或其组合，如2,2-双（4-羟基苯基）丙烷。
（B-2）双羟基芳基硅氧烷
该双羟基芳基硅氧烷是通过下面化学式4表示的化合物或其组合。
[化学式4]
Figure BDA0000344464320000151
在化学式4中，
R1至R8是相同或者不同的，并且各自独立地为C1至C10烷基、C6至C18芳基、卤素或C1至C10烷氧基取代的C1至C10烷基、或者卤素或C1至C10烷氧基取代的C6至C18芳基；
A和B是相同或者不同的，并且各自独立地为C2至C12亚烷基、C8至C20亚芳基，C2至C12亚烷基包括在其链中的-O-或者-S-、或者C8至C20亚芳基包括在其链中的-O-或者-S-；
X和Y是相同或者不同的，并且各自独立地为氢、卤素、C1至C18烷氧基、C1至C10烷基、或者C6至C18芳基。
Z是取代的或未取代的C1至C18亚烷基、取代的或未取代的C6至C18环亚烷基、或者取代的或未取代的C6至C18亚芳基，其中在Z的定义中，术语“取代的”是指用C1至C6烷基、C6至C18芳基、卤素或其组合来替换一个或多个氢原子。
m和n是各自相同或者不同的，并且各自独立地为从1至60的整数，并且m+n是从8至100的整数。
在化学式4中，术语“烷基”包括直链和/或支链的烷基。
在Si-Z-Si键中，Si可以直接结合至Z本身或结合至包括在Z中的取代基。
在本发明的一个实施方式中，R1至R8各自独立地为C1至C6烷基，如甲基。
在本发明的一个实施方式中，A和B各自独立地为C2至C6亚烷基，如亚丙基。
在本发明的另一个实施方式中，X和Y各自独立地为氢或C1至C3烷氧基，如氢或甲氧基。
在本发明的一个实施方式中，X和Y中每一种的一至四个（如一至两个）可以单独地存在于苯环上。
在本发明的另一个实施例中，Z是取代的或未取代的C1至C10亚烷基、取代的或未取代的C6至C10环亚烷基、或者取代的或未取代的C6至C10亚芳基。如在本文中使用的，对于Z，术语“取代的”是指用C1至C6烷基（如C1至C3烷基）来替换一个或多个氢原子。
在本发明的一个实施方式中，m+n是从20至50的整数，如从20至40的整数。
在本发明的一个实施方式中，该双羟基芳基硅氧烷是通过下面化学式4-1、4-2、4-3、4-4、4-5、4-6、4-7、4-8之一表示的化合物或它们的组合。
[化学式4-1]
Figure BDA0000344464320000171
[化学式4-2]
Figure BDA0000344464320000172
[化学式4-3]
Figure BDA0000344464320000173
[化学式4-4]
Figure BDA0000344464320000174
[化学式4-5]
Figure BDA0000344464320000175
[化学式4-6]
Figure BDA0000344464320000176
[化学式4-7]
[化学式4-8]
Figure BDA0000344464320000182
在本发明的一个实施方式中，由化学式4表示的化合物可以通过以下来制备：（1）使通过下面化学式4A表示的用氢封端的硅氧烷与通过下面化学式4B表示的苯酚衍生物反应从而合成通过下面化学式4C表示的单羟基硅氧烷；以及（2）使所述单羟基硅氧烷与二烯反应从而合成双羟基芳基硅氧烷。
[化学式4A]
Figure BDA0000344464320000183
在化学式4A中，R1和R2是相同或者不同的，并且各自独立地为C1至C10烷基、C6至C18芳基、卤素或C1至C10烷氧基取代的C1至C10烷基、或者卤素或C1至C10烷氧基取代的C6至C18芳基；并且n是从4至100的整数；
[化学式4B]
Figure BDA0000344464320000184
在化学式4B中，B是在其末端具有双键的C2至C12亚烷基、在其末端具有双键的C8至C20亚芳基、在其末端具有双键的C2至C12亚烷基并且包括在其链中的-O-或-S-、或者在其末端具有双键的C8至C20亚芳基并且包括在其链中的-O-或-S-；并且Y是氢、卤素、C1至C18烷氧基、C1至C10烷基、或C6至C18芳基；
[化学式4C]
Figure BDA0000344464320000191
在化学式4C中，R1和R2是相同或者不同的，并且各自独立地为C1至C10烷基、C6至C18芳基、卤素或C1至C10烷氧基取代的C1至C10烷基、或者卤素或C1至C10烷氧基取代的C6至C18芳基；A是单键，C1至C10亚烷基、C6至C18亚芳基、C1至C10亚烷基包括在其链中的-O-或者-S-、或者C6至C18亚芳基具有在其链中的-O-或者-S-；Y是氢、卤素、C1至C18烷氧基、C1至C10烷基、或者C6至C18芳基；并且是从4至100的整数。
第一阶段
第一阶段是通过使由化学式4A表示的用氢封端的硅氧烷与由化学式4B表示的苯酚衍生物反应合成由化学式4C表示的单羟基硅氧烷的步骤。
可以使用包括铂的催化剂。例如，该催化剂可以是铂原子本身或包括铂的化合物。
催化剂的实例可以包括但不限于H2PtCl6、Pt2{[(CH2=CH)Me2Si]2O}3、Rh[(cod)2]BF4、Rh(PPh3)4Cl、Pt/C等。这些可以单独地或组合地使用。在示例性实施方式中，该催化剂可以是Pt/C催化剂，例如10%Pt/C催化剂。
该催化剂能够以10ppm至500ppm的量使用，例如50ppm至150ppm。
第一阶段反应可以在有机溶剂中进行。有机溶剂的实例可以包括但不限于1,2-二氯乙烷、甲苯、二甲苯、二氯苯等。这些可以单独地或组合地使用。在示例性实施方式中，该溶剂可以包括甲苯。
在第一阶段中，可以根据由化学式4A表示的用氢封端的硅氧烷与由化学式4B表示的苯酚衍生物的反应活性来调节反应温度和时间。例如可以在60°C至140°C（如110°C至120°C）的反应温度下进行第一阶段并且持续2小时至12小时（如3小时至5小时）。
可以纯化在第一阶段期间制备的并且通过化学式4C表示的单羟基硅氧烷，然后在纯化之后用于下个步骤，或者无需额外的纯化在下个步骤期间在原位使用。
第二阶段
在第二阶段中通过使单羟基硅氧烷与二烯反应来合成由化学式4表示的双羟基芳基硅氧烷。
该二烯可以是包括取代的或未取代的C1至C18烷基、取代的或未取代的C6至C18环烷基、或者取代的或未取代的C6至C18芳基的二烯。如本文中使用的，对于二烯，术语“取代的”是指用C1至C6烷基、C6至C18芳基、卤素、或其组合来替换一个或者多个氢原子。
在本发明的一个实施方式中，该二烯可以包括取代的或未取代的C1至C10烷基、取代的或未取代的C6至C10环烷基、或者取代的或未取代的C6至C10芳基。如在本文中使用的，对于二烯，术语“取代的”是指用C1至C6烷基（如C1至C3烷基）来替换一个或多个氢原子。
在完成第一阶段之后，可以将通过使由化学式4C表示的单羟基硅氧烷与二烯（在没有纯化的情况下直接地加入二烯）原位反应来制备该双羟基芳基硅氧烷。
在第二阶段中，可以根据单羟基硅氧烷与二烯的反应活性来调节反应温度和时间。例如，可以在60°C至140°C温度下（如110°C至120°C）进行第二阶段并且持续2小时至12小时（如3小时至5小时）。
可以纯化在第二阶段中制备的双羟基芳基硅氧烷并且通过通用方法回收。例如，通过以下操作来获得由化学式4表示的双羟基芳基硅氧烷：在过滤由第二阶段制备的产物之后除去催化剂，浓缩从中去除催化剂的滤液以便除去有机溶剂以及低分子量的副产物。并且，根据双羟基芳基硅氧烷的纯度，还可以进行额外的纯化过程。
例如，可以通过如在下面反应方程式1中给出的方法来制备该双羟基芳基硅氧烷。
[反应方程式1]
Figure BDA0000344464320000211
在上述反应方程式1中，R1、R2、A、B、Y、Z、和n与在化学式4A、4B、4C、和4中定义的相同。
在反应方程式1中，在催化剂（如Pt/C）和有机溶剂（如甲苯）存在下，该苯酚衍生物和用氢封端的硅氧烷彼此反应从而合成单羟基硅氧烷。在该双羟基芳基硅氧烷的合成中能够在原位方法中连续地加入该二烯。
（B-3）碳酸酯前体
在芳香族聚碳酸酯的制备中使用的碳酸酯前体可以在硅氧烷类聚碳酸酯的制备中用作碳酸酯前体。
在本发明的一个实施方式中，能够以基于1mol的联苯和双羟基芳基硅氧烷的混合物，0.9至1.5的摩尔比使用碳酸酯前体。
在本发明的另一个实施方式中，硅氧烷类聚碳酸酯的重量平均分子量（Mw）可以是10,000g/mol至200,000g/mol，例如20,000g/mol至50,000g/mol。
在本发明中，该聚碳酸酯树脂组合物可以包括基于按重量计100%的聚碳酸酯树脂组合物，按重量计5%至95%的量，例如按重量计10%至60%的硅氧烷类聚碳酸酯。
当该聚碳酸酯树脂组合物包括在上述范围内的量的硅氧烷类聚碳酸酯时，该聚碳酸酯树脂组合物可以具有优良的流动性、冲击强度、耐化学性、和透明度。
在本发明的一个实施方式中，该聚碳酸酯树脂组合物可以包括基于按重量计100%的聚碳酸酯树脂组合物，按重量计10%、按重量计25%、按重量计38%、按重量计40%、或按重量计55%的量的硅氧烷类聚碳酸酯。
（C）间规聚苯乙烯
在本发明的一个实施方式中，该聚碳酸酯树脂组合物还可以包括（C）间规聚苯乙烯。
根据侧链苯环的位置通常将聚苯乙烯分类为无规的、等规的、和间规的。无规聚苯乙烯具有其中苯环随机分布在聚合物主链（碳氢化合物主链）两侧的结构而间规聚苯乙烯具有其中苯环定位在碳氢化合物主链的交替侧面上的结构。
可以使用苯乙烯单体以及由茂金属催化剂和助催化剂组成的催化剂系统来制备间规聚苯乙烯。该茂金属催化剂具有其中一种或两种环烷基二烯基基团（环戊二烯基、茚基、芴基、以及它们的衍生物）结合至元素周期表的第IV组过渡金属（如Ti、Zr、和Hf）上的结构。
美国专利号6,010,974（通过引用将其全部公开内容结合至本文中），公开一种聚合苯乙烯单体的方法，该方法使用新型烷基桥接二核茂金属催化剂、甲硅烷基桥接二核茂金属催化剂以及烷基-甲硅烷基桥接二核茂金属催化剂，这些催化剂可以提供具有较高的立体规则性、高熔点、以及优良的分子量分布的聚苯乙烯。
美国专利号6,284,700（通过引用也将其全部公开内容结合至本文中），公开了使用包含茂金属催化剂和助催化剂的催化剂系统生成的新型间规聚苯乙烯。
在本发明中，该间规聚苯乙烯可以是97%至100%间规的，这可以提供优良的耐化学性。
在本发明中，该聚碳酸酯树脂组合物可以包括基于按重量计100%的聚碳酸酯树脂组合物，按重量计0至5%的量，例如按重量计1%至3%，的间规聚苯乙烯。当该聚碳酸酯树脂组合物包括按重量计大于5%的量的间规聚苯乙烯时，可以劣化聚碳酸酯树脂的透明度。
在本发明的一个实施方式中，该聚碳酸酯树脂组合物可以包括基于按重量计100%的聚碳酸酯树脂组合物，按重量计0%、按重量计1%、按重量计2%、或按重量计3%的量的间规聚苯乙烯。
在本发明的另一个实施方式中，该聚碳酸酯树脂组合物还可以根据其单独的用途包含一种或多种添加剂。
添加剂的实例可以包括但不限于紫外稳定剂、荧光增白剂、滑润剂、脱模剂、成核剂、抗静电剂、抗氧化剂、热稳定剂、增强材料、无机添加剂、颜料、染料等。可以单独地或者以两种以上组合方式使用添加剂。
基于按重量计100份的包含上文定义的（A）+（B）+（C）的基础树脂，能够以按重量计1至20份的量，例如按重量计1至5份，包括这些添加剂。
在本发明的一个实施方式中，该聚碳酸酯树脂组合物可以具有19g/10min至22g/10min的熔体流动指数。根据ASTM D1238在250°C下使用10kg负荷来测量该熔体流动指数。
在本发明的另一个实施方式中，该聚碳酸酯树脂组合物可以具有115mm至130mm的流场长度，其中针对使用10oz注射模制机在300°C至320°C的注射模制温度和50°C至90°C模具温度下制备的具有1mm厚度的注射模制的螺旋样品来测量流场长度。
在本发明的一个实施方式中，该聚碳酸酯树脂组合物可以具有45kgf·cm/cm至60kgf·cm/cm的缺口Izod冲击强度，其中根据ASTM D256使用具有6.35mm厚度的样品来测量缺口Izod冲击强度。
在本发明的另一个实施方式中，该聚碳酸酯树脂组合物可以具有0至5%的脆性断裂率，其中通过以下来测量脆性断裂率：通过注射模制来制备具有5cm x20cm x2mm尺寸的样品、将这些样品浸渍入稀释剂中2分钟、随后干燥、将金属尖端放置在20个样品的门部分（槽部）并且从70cm的高度下落2kg负荷用来碰撞该门部分（槽部）。针对样品的破裂数来测量脆性断裂率。
在本发明的一个实施方式中，该聚碳酸酯树脂组合物可以具有1.0%至2.5%的浊度，其中使用Nippon Denshoku制造的浊度计YDP02-OD来测量具有2mm厚度的样品的浊度。
在本发明的一个实施方式中，该聚碳酸酯树脂组合物可以具有85%至90%的透射率，其中使用Nippon Denshoku制造的浊度计YDP02-OD来测量具有2mm厚度的样品的透射率。
根据本发明的该聚碳酸酯树脂组合物可以使用用于制备树脂组合物的常规技术来制备。例如，根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物能够在混合组份和其他可选的添加剂之后，然后融化并且使用挤出机挤压出该混合物，以颗粒的形式进行制备。
根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以用来制备模制品，该模制品同时需要优良的冲击强度、耐化学性、和透明度。
同样，根据本发明的该聚碳酸酯树脂组合物可以具有优良的耐化学性，并且因此，可以用于制造模制品（如便携式电子设备例如移动电话、数字照相机、MP3设备、PMP等）（在注射模制后经历涂覆/喷涂过程）。
根据本发明在使用该聚碳酸酯树脂组合物制备模制品的方法中没有特别的限制。例如，可以使用本领域中已知的挤出、注射模制、和铸造方法来制备该模制品。无需过度实验，熟练技术人员可以容易地制备该模制品。
使用下面的实施例可以更容易地理解本发明。提供下面的实施例来举例说明本发明，而不是旨在限制保护范围，所述保护范围是由所附权利要求的范围确定的。
本发明的实施例
实施例
在实施例与比较例中使用的组合物组分如下。
（A）芳香族聚碳酸酯
使用来自第一毛织株式会社（Cheil Industries）的衍生自双酚-A的聚碳酸酯（产品名称：INFINO SC-1080）。
（B）硅氧烷类聚碳酸酯
在混合130ml的9.1%NaOH水溶液、2,2-双（4-羟基苯基）丙烷（BPA）（21.1g，92.4mmol）、甲基三丁基氯化铵（1.3g，5.3mmol）、和150ml的二氯甲烷之后，强烈搅拌这些物质，然后将溶解在三光气（10.1g，101.7mmol）中的50ml的氯甲烷溶液加入反应器中，同时保持溶液温度在20～25°C，pH在6～7持续10min。然后，加入如在下面表1中给出的溶解在15ml氯甲烷中的硅氧烷聚合物A（14.3g，6.9mmol），然后搅拌该溶液10min，同时使用50%NaOH溶液维持pH为10～12。然后，在搅拌混合物1h之前加入2,2-双（4-羟基苯基）丙烷（BPA）（84.7g，371.0mmol）、150ml的水、和150ml的二氯甲烷。在此，加入三乙胺（1.0g，9.9mmol）、对-异丙苯基苯基（3.8g，17.9mmol），然后将溶解在三光气（40.7g，411.6mmol）中的200ml的二氯甲烷溶液缓慢加入到反应器中持续1小时同时使用50%NaOH溶液维持溶液pH为10～12。在完成搅拌之后，再次进行搅拌1小时以便分离有机层并且然后加入200ml的10%HCl溶液来中和该溶液。使用水洗涤该溶液数次直到其达到中性pH。在从有机层除去一些溶剂之后，使用甲醇沉淀聚合物。过滤该沉淀物并干燥以获得粉末形式的聚合物。聚合物的DOSY分析显示该硅聚合物结合在聚碳酸酯的主链内部。1H NMR分析显示Si含量是按重量计2.5%。通过GPC分析估计的树脂的重量平均分子量（Mw）是21,248g/mol。
表1
[表1]
Figure BDA0000344464320000271
（C）间规聚苯乙烯
使用来自Idemitsu Kosan的间规聚苯乙烯（产品名称：130ZC）。
实施例1-5和比较例1-4
以下面表1中给出的量混合上述组合物组份，干燥，并且以60kg/hr的速度将该混合物进料至挤出机中。通过使用具有250的螺杆rpm、45mm的直径、和L/D=36的双螺杆挤出机，使用250～260°C的喷嘴温度来进行挤出。将该挤出产品制成颗粒形式。在110°C下干燥制备的颗粒持续多于3小时并且在300°C下进行注射模制以制备样品。使用下面的方法测量制备的样品的物理性能并且在表1中显示结果。
（1）流动性：根据ASTM D1238在250°C和10kg负荷下测量熔体流动指数（MI）。
（2）注射模塑性：使用10oz注射模制机在300～320°C的注射模制温度及50～90°C的模具温度下，在注射模制具有1mm厚度的螺旋样品之后测量该样品的流场长度。
（3）冲击强度：根据ASTM D256来测量具有1/4"（6.35mm）厚度的样品的Izod（悬臂梁）缺口的冲击强度。
（4）耐化学性：在使用针尖模具注射模制5cmx20cmx2mm尺寸的样品之后，将这些样品浸渍在来自Aekyung Paint的稀释剂中2min然后干燥。针对二十个样品，将金属尖端放置在门部分（槽部）上并且从70cm的高度下落2kg的负荷使得其碰撞该门部分（槽部）。基于被下落破碎的样品数目来测量该脆性断裂率。
脆性断裂率=破碎样品数/样品总数X100
（5）透明度：使用来自Nippon Denshoku的浊度计（型号：YDP02-OD）来测量具有2mm厚度的样品的浊度和透射率。
表2
[表2]
Figure BDA0000344464320000281
※各组份的量的单位是按重量计%。
如在上述表2所示，包括芳香族聚碳酸酯和硅氧烷类聚碳酸酯的实施例2、3、和5表现出优良的流动性、注射模塑性、冲击强度、耐化学性、和透明度。同样，实施例1和4还包括间规聚苯乙烯，并且表现出改善的冲击强度和注射模塑性。
相比之下，仅包括芳香族聚碳酸酯的比较例1，表现出劣化的注射模塑性、冲击强度和耐化学性。仅包括芳香族聚碳酸酯和间规聚苯乙烯的比较例2，表现出显著降低的冲击强度和耐化学性。包括增加量的间规聚苯乙烯的比较例2至比较例4，表现出显著降低的透明度。
获益于上述说明书中提供的教导，本发明所属领域的技术人员可以想到本发明的许多变更和其他实施方式。因此，应当理解的是，本发明并不限于所公开的具体实施方式，而是旨在将这些变更和其他实施方式包括在所附权利要求的范围内。尽管本文中采用了专业术语，它们仅以一般性和描述性含义使用，并且没有限制的目的，本发明的范围由权利要求限定。

Claims (21)

1.一种聚碳酸酯树脂组合物，包括：
（A）按重量计5%至95%的量的芳香族聚碳酸酯，
（B）按重量计5%至90%的量的硅氧烷类聚碳酸酯，以及
（C）按重量计0至5%的量的间规聚苯乙烯。
2.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中通过将（A-1）芳香族二羟基化合物与（A-2）碳酸酯前体反应来制备所述芳香族聚碳酸酯。
3.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述芳香族二羟基化合物（A-2）是由下面的化学式1或其组合表示的化合物：
[化学式1]
Figure FDA0000344464310000011
其中在化学式1中，
R1和R2是相同或者不同的，并且各自独立地为氢、卤素、或者C1至C8烷基；
a和b是相同或不同的，并且各自独立地为从0至4的整数；以及
Z是单键，是C1至C8亚烷基、C2至C8烷叉基、C5至C15环亚烷基、C5至C15环烷叉基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-、或者-CO-。
4.根据权利要求2或3所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述碳酸酯前体（A-2）包括60mol%至95mol%的量的碳酸二芳基酯和通过下面化学式3表示的5mol%至40mol%的量的化合物
[化学式3]
Figure FDA0000344464310000021
其中在化学式3中，R1是氢、叔丁基、或对-异丙苯基，以及R2是叔丁基或对-异丙苯基。
5.根据权利要求1-4任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述硅氧烷类聚碳酸酯包括在聚碳酸酯的主链中通过下面化学式5表示的化合物：
[化学式5]
Figure FDA0000344464310000022
其中在化学式5中，
R1至R8是相同或者不同的，并且各自独立地为C1至C10烷基、C6至C18芳基、卤素或C1至C10烷氧基取代的C1至C10烷基、或者卤素或C1至C10烷氧基取代的C6至C18芳基；
A和B是相同或者不同的，并且各自独立地为C2至C12亚烷基、C8至C20亚芳基、C2至C12亚烷基包括在其链中的-O-或者-S-、或者C8至C20亚芳基包括在其链中的-O-或者-S-；
X和Y是相同或者不同的，并且各自独立地为氢、卤素、C1至C18烷氧基、C1至C10烷基、或者C6至C18芳基；
Z是取代的或未取代的C1至C18亚烷基、取代的或未取代的C6至C18环亚烷基、或者取代的或未取代的C6至C18亚芳基；以及
m和n是相同或者不同的，并且各自独立地为1至60的整数，并且m+n是8至100的整数。
6.根据权利要求5所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述硅氧烷类聚碳酸酯包括基于按重量计100%的所述硅氧烷类聚碳酸酯由化学式5表示的按重量计1%至20%的量的化合物。
7.根据权利要求5或6所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述硅氧烷类聚碳酸酯包括基于按重量计100%的所述硅氧烷类聚碳酸酯按重量计0.3%至10%的量的Si。
8.根据权利要求1-7任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中通过使（B-1）一种或多种联苯和（B-2）双羟基芳基硅氧烷与（B-3）碳酸酯前体反应来制备所述硅氧烷类聚碳酸酯。
9.根据权利要求8所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述联苯是由下面化学式3表示的化合物或其组合
[化学式3]
Figure FDA0000344464310000031
其中在化学式3中，
A是单键，取代的或未取代的直链或支链的C1至C30亚烷基、取代的或未取代的C2至C5亚烯基、取代的或未取代的C2至C5烷叉基、取代的或未取代的直链或支链的C1至C30卤代亚烷基、取代的或未取代的C5至C6环亚烷基、取代的或未取代的C5至C10环亚烯基、取代的或未取代的C5至C10环烷叉基、取代的或未取代的C6至C30亚芳基、取代的或未取代的直链或支链的C1至C20亚烷氧基、卤酸酯基、碳酸酯基、CO、S、或SO2；
R1和R2是相同或不同的，并且各自独立地为取代的或未取代的C1至C30烷基或者取代的或未取代的C6至C30芳基；并且
n1和n2是相同或不同的，并且各自独立地为从0至4的整数。
10.根据权利要求8或9所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述双羟基芳基硅氧烷是由下面化学式4表示的化合物或其组合：
[化学式4]
Figure FDA0000344464310000041
其中在化学式4中，
R1至R8是相同或者不同的，并且各自独立地为C1至C10烷基、C6至C18芳基、卤素或者C1至C10烷氧基取代的C1至C10烷基、或者卤素或者C1至C10烷氧基取代的C6至C18芳基；
A和B是相同或者不同的，并且各自独立地为C2至C12亚烷基、C8至C20亚芳基、C2至C12亚烷基包括在其链中的-O-或者-S-、或者C8至C20亚芳基包括在其链中的-O-或者-S-；
X和Y是相同或者不同的并且各自独立地为氢气、卤素、C1至C18烷氧基、C1至C10烷基、或者C6至C18芳基；
Z是取代的或未取代的C1至C18亚烷基、取代的或未取代的C6至C18环亚烷基、或者取代的或未取代的C6至C18亚芳基；并且
m和n是相同或者不同的，并且各自独立地为从1至60的整数，并且m+n是从8至100的整数。
11.根据权利要求10所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述双羟基芳基硅氧烷是化学式4-1、化学式4-2、化学式4-3、化学式4-4、化学式4-5、化学式4-6、化学式4-7、化学式4-8的化合物、或其组合
[化学式4-1]
[化学式4-2]
[化学式4-3]
Figure FDA0000344464310000053
[化学式4-4]
Figure FDA0000344464310000054
[化学式4-5]
Figure FDA0000344464310000055
[化学式4-6]
Figure FDA0000344464310000056
[化学式4-7]
Figure FDA0000344464310000061
[化学式4-8]
Figure FDA0000344464310000062
12.根据权利要求10或11所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中由化学式4表示的所述化合物通过以下制备：（1）使由下面化学式4A表示的用氢封端的硅氧烷与由下面化学式4B表示的苯酚衍生物反应从而合成由下面化学式4C表示的单羟基硅氧烷；以及（2）使所述单羟基硅氧烷与二烯反应从而合成双羟基芳基硅氧烷。
[化学式4A]
Figure FDA0000344464310000063
其中在化学式4A中，R1和R2是相同或者不同的，并且各自独立地为C1至C10烷基、C6至C18芳基、卤素或C1至C10烷氧基取代的C1至C10烷基、或者卤素或C1至C10烷氧基取代的C6至C18芳基；并且n是从4至100的整数；
[化学式4B]
Figure FDA0000344464310000064
其中在化学式4B中，B是在其末端具有双键的C2至C12亚烷基、在其末端具有双键的C8至C20亚芳基、在其末端具有双键的C2至C12亚烷基且包括在其链中的-O-或-S-、或者在其末端具有双键的C8至C20亚芳基且包括在其链中的-O-或-S-；并且Y是氢、卤素、C1至C18烷氧基、C1至C10烷基、或C6至C18芳基；
[化学式4C]
Figure FDA0000344464310000071
其中在化学式4C中，R1至R2是相同或者不同的，并且各自独立地为C1至C10烷基、C6至C18芳基、卤素或C1至C10烷氧基取代的C1至C10烷基、或者卤素或C1至C10烷氧基取代的C6至C18芳基；A是单键，C1至C10亚烷基、C6至C18亚芳基、C1至C10亚烷基包括在其链中的-O-或者-S-、或者C6至C18亚芳基包括在其链中的-O-或者-S-；Y是氢、卤素、C1至C18烷氧基、C1至C10烷基、或者C6至C18芳基；并且n是从4至100的整数。
13.根据权利要求1-13任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述硅氧烷类聚碳酸酯具有10,000g/mol至200,000g/mol的重量平均分子量（Mw）。
14.根据权利要求1-13任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述间规聚苯乙烯具有97%至100%的间规度。
15.根据权利要求1-14任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述聚碳酸酯树脂组合物进一步包括紫外稳定剂、荧光增白剂、滑润剂、脱模剂、成核剂、抗静电剂、抗氧化剂、热稳定剂、增强材料、无机添加剂、颜料、染料、或它们的组合。
16.根据权利要求1-15任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，具有19g/10min至22g/10min的熔体流动指数，其中根据ASTM D1238在250°C下针对10kg负荷来测量该熔体流动指数。
17.根据权利要求1-16任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，具有115mm至130mm的流场长度，其中针对使用10oz注射模塑机在300°C至320°C的注射模制温度和50°C至90°C模具温度下制备的具有1mm厚度的注射模制的螺旋样品来测量流场长度。
18.根据权利要求1-17任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，具有45kgf·cm/cm至60kgf·cm/cm的缺口Izod冲击强度，其中根据ASTM D256针对具有6.35mm厚度的样品测量所述缺口冲击强度。
19.根据权利要求1-18任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，具有0至5%的脆性断裂率，其中通过以下来测量所述脆性断裂率：使用注射模制来制备具有5cm x20cm x2mm尺寸的样品、将所述样品浸渍入稀释剂中两分钟、干燥所述样品、将金属尖端放置在二十个样品的门部分并且从70cm高度的高度处下落2kg负荷来碰撞所述门部分，并且基于破碎样品的数目来测量所述脆性断裂率。
20.根据权利要求1-19任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，具有1.0%至2.5%的浊度，其中使用Nippon Denshoku制造的浊度计YDP02-OD来测量具有2mm厚度的样品的浊度。
21.根据权利要求1-20任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，具有85%至90%的透射率，其中使用Nippon Denshoku制造的浊度计YDP02-OD来测量具有2mm厚度的样品的透射率。
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