CN103260630A - 医药用吸附剂及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种经口施予用的医药用吸附剂，其即使是较少的服用量，所要除去的毒素的吸附容量和选择吸附性也优异，经济的且抑制了环境负担。其特征在于，其是通过将精制纤维素或再生纤维素碳化、活化而得到的活性炭，包含平均细孔直径1.5~2.2nm、BET比表面积700~3000m2/g、平均粒径100~1100μm、表面氧化物量为0.05meq/g以上和填充密度为0.4~0.8g/mL的粒状活性炭，其可作为用于经口施予用肾病或经口施予用肝病的治疗剂或预防剂使用。

Description

医药用吸附剂及其制造方法
技术领域
本发明涉及包含以精制纤维素或再生纤维素为原料的活性炭的经口施予型的医药用吸附剂及其制造方法，尤其涉及毒性物质的选择吸附性能和吸附性能优异的、包含源自纤维素的活性炭的经口施予型医药用吸附剂及其制造方法。
背景技术
肾病或肝病的患者由于毒性物质在血液中蓄积，结果引起尿毒症、意识障碍（impaired consciousness）等脑病。这些患者的数量有逐年增加的倾向。患者的治疗使用将毒性物质除去到体外的血液透析型的人工肾等。然而，这种人工肾从安全管理上需要专门技术人员来操作，另外，将血液输出到体外时，需要患者承受肉体上、精神上和经济上的负担，这被认为是问题，不一定令人满意。
作为代替人工器官的方法，开发了经口施予摄取在体内吸附毒性物质、排出到体外的经口施予型吸附剂（参照专利文献1、专利文献2等）。然而，这些吸附剂是利用活性炭的吸附性能的吸附剂，因此，所要除去的毒素的吸附容量、对毒素的有用物质的选择吸附性说不上充分。通常，活性炭的疏水性高，存在不适合于吸附以尿毒症的成因物质或其前体物质为代表的精氨酸、肌酐等离子性有机化合物的问题。
这里，为了改善活性炭吸附剂的问题，报告了一种包含活性炭的抗肾病综合症（anti-nephrotic syndrome）药物，所述活性炭是使用木质、石油系或煤炭系的各种沥青类等作为原料物质，形成球状等的树脂化合物，并以它们作为原料而获得的（例如参照专利文献3）。上述活性炭是以石油系烃（沥青）等为原料物质，调整成粒径比较均匀，使其碳化、活化而形成的。另外，报告了使活性炭自身的粒径比较均匀化，同时尝试了调整该活性炭的细孔容积等的分布的经口施予用吸附剂（参照专利文献4）。这样，药用活性炭随着粒径比较均匀，改善了肠内流动性不良，另外与此同时，通过调整细孔，实现了该活性炭的吸附性能的提高。因此，许多轻度慢性肾功能不全患者服用。
药用活性炭要求对尿毒症成因物质、其前体物质迅速且有效地吸附。然而，对于现有的药用活性炭，难以在将形状保持为球形的情况下减小粒径。另外，现有的药用活性炭中的细孔调整说不上良好，吸附性能不一定充分，因此每日的服用量必须很多。尤其，由于慢性肾功能不全患者限制水分的摄取量，因此，用少量的水分来咽下对于患者而言是很大的痛苦。
而且，胃、小肠等消化道是糖、蛋白质等生理功能不可欠缺的化合物和由肠壁分泌的酶等各种物质共同存在的环境。因此，具有抑制生理功能不可欠缺的例如作为酶的胰蛋白酶等化合物的吸附、同时进行被视为尿毒症的成因物质的精氨酸、肌酐等的吸附即选择吸附功能的药用活性炭是令人期望的。
此外，上述经口施予用吸附剂使用石油沥青、酚醛树脂之类的热固性树脂作为其起始原料。由于依赖于石油化学来源的原料，因此，从碳中和的观点考虑并不优选。此外，原料的制造能量成本也是极大的，因此寻求作为生物质来源的经口施予用吸附剂的药用活性炭。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特许第3835698号说明书
专利文献2：日本特开2008-303193号公报
专利文献3：日本特开平6-135841号公报
专利文献4：日本特开2002-308785号公报。
发明内容
本发明是鉴于上述问题而做出的，提供一种经口施予用的医药用吸附剂，其即使是较少的服用量，所要除去的毒素的吸附容量和选择吸附性也优异，其是经济的且抑制了环境负担。
即，权利要求1的发明为，医药用吸附剂，其特征在于，其是通过将精制纤维素或再生纤维素碳化、活化而得到的活性炭，包含平均细孔直径1.5~2.2nm、BET比表面积700~3000m2/g、平均粒径100~1100μm、表面氧化物量为0.05meq/g以上和填充密度为0.4~0.8g/mL的粒状活性炭。
权利要求2的发明是，根据权利要求1所述的医药用吸附剂，其特征在于，所述粒状活性炭是用于经口施予用肾病或经口施予用肝病的治疗剂或预防剂。
权利要求3的发明为，医药用吸附剂的制造方法，其特征在于，在权利要求1所述的粒状活性炭的制造时，将精制纤维素或再生纤维素在氮气气氛下在300~700℃下碳化，在750~1000℃下进行水蒸汽活化，酸洗涤，在500~800℃下热处理。
权利要求4的发明为，医药用吸附剂的制造方法，其特征在于，在权利要求1所述的粒状活性炭的制造时，将精制纤维素或再生纤维素在磷酸铵或磷酸金属盐中浸渍之后，在氮气气氛下在300~700℃下碳化，在750~1000℃下进行水蒸汽活化，酸洗涤，在500~800℃下热处理。
发明效果
根据权利要求1的发明的医药用吸附剂，由于其是通过将精制纤维素或再生纤维素碳化、活化而得到的活性炭，包含平均细孔直径1.5~2.2nm、BET比表面积700~3000m2/g、平均粒径100~1100μm、表面氧化物量为0.05meq/g以上和填充密度为0.4~0.8g/mL的粒状活性炭，因此形成了即使是较少的服用量，所要除去的毒素的吸附容量和选择吸附性也优异、经济的且抑制了环境负担的经口施予用的医药用吸附剂。
根据权利要求2的发明的医药用吸附剂，在权利要求1所述的发明中，由于上述粒状活性炭是用于经口施予用肾病或经口施予用肝病的治疗剂或预防剂，因此选择性吸附肾病或肝病的成因物质的效果高，作为治疗剂或预防剂是很有前景的。
根据权利要求3的发明的医药用吸附剂的制造方法，在权利要求1所述的粒状活性炭的制造时，将精制纤维素或再生纤维素在氮气气氛下在300~700℃下碳化，在750~1000℃下进行水蒸汽活化，酸洗涤，在500~800℃下热处理，因此可以确立使用生物质来源的原料的医药用吸附剂的制造方法。
根据权利要求4的发明的医药用吸附剂的制造方法，在权利要求1所述的粒状活性炭的制造时，将精制纤维素或再生纤维素在磷酸铵或磷酸金属盐中浸渍之后，在氮气气氛下在300~700℃下碳化，在750~1000℃下进行水蒸汽活化，酸洗涤，在500~800℃下热处理，因此可以确立使用生物质来源的原料，同时容易控制成品粒状活性炭的物性的医药用吸附剂的制造方法。
具体实施方式
本发明的医药用吸附剂是将起始原料设定为精制纤维素或再生纤维素，通过将该纤维素原料碳化、活化而使细孔生长的粒状活性炭。原料的精制纤维素是用酸、碱将天然来源的纸浆溶解、洗涤提高纯度而得到的纤维素。再生纤维素是通过现有公知的粘胶法（viscose method）、铜氨法（copper-ammonia method）由纸浆制备的高纯度纤维素。
或者是使用NMMO（N-甲基吗啉氧化物）、BMIMCL（1-丁基-3-甲基咪唑鎓氯化物）等离子液体，将纸浆溶解后而制备的纤维素。为了调整纤维素溶液粘度和调整纤维素凝固物的细孔分布，可以在作为原料的纤维素中添加20重量wt%以下的可溶性或水不溶性淀粉。此外，为了进一步提高活化的活性炭的强度，还可添加20重量wt%以下的作为填料的纤维素纤维或硅石等无机纤维。
关于精制纤维素、再生纤维素的形状，从作为医药用吸附剂服用的观念考虑，优选为粒状。尤其考虑肠管内的流动性，则医药用活性炭的优选形状为球状。精制纤维素、再生纤维素等可以通过在水或强酸下凝固来获得。通过将规定浓度的粘胶溶液滴加到水或强酸的凝固液内，或者通过公知的方法在凝固液内搅拌、分散，从而简单地形成球状的纤维素粒子。球状的纤维素粒子的平均粒径根据粘胶溶液的浓度、粘度、凝固时的排液喷嘴的口径、凝固液的旋转速度等任意地调整。调整纤维素溶液的喷出装置，使得最终获得平均粒径为100~1100μm的活性炭。在碳化前的干燥的粒状纤维素阶段中，粒径为150~2000μm。
纤维素粒子通常考虑用于化妆品用粉体、药品赋型剂等用途。由于要求纤维素粒子具有柔软性、自崩解性，因此，特别是对硬度没有期望。另外，微晶纤维素的微粒作为药品的球状体化等的成型促进剂使用，与药剂一起被制剂化，成为药剂的核。然而，在微晶纤维素的情况下，即使能够制备一定粒径、硬度的球状纤维素粒子，也无法期待在体内的硬度维持。[0022] 另一方面，纤维素是天然物来源的成分，具有原料获得、原料制备的负荷小的优点。另外，与酚系树脂的活性炭比较，活化所需的时间短。因此，发明人发现了，通过溶解纤维素时的浓度控制、粘胶的分子聚合度的调节、或者用于提高硬度的不然化处理成分的配合和浸渍等，可以在宽范围内调整粒径、硬度。而且通过将所得纤维素的粒状物碳化、活化，即使使用在现有技术中困难的纤维素原料，也可获得具有所希望硬度的粒状活性炭的医药用吸附剂。
以下从其制造方法说明作为医药用吸附剂的主成分的粒状活性炭。首先，如权利要求3的发明所规定的那样，将包含上述精制纤维素或再生纤维素的粒状纤维素收容到圆筒状甑式电炉等烧结炉内，将炉内设定为氮气气氛下，在300~700℃下碳化，形成粒状碳化纤维素。
或者，如权利要求4的发明中所规定的，将包含上述的精制纤维素或再生纤维素的粒状纤维素在磷酸铵或磷酸钠、或磷酸钾等磷酸金属盐的溶液中浸渍。将含有磷酸盐的状态的粒状纤维素收容到圆筒状甑式电炉（retort electric furnace）等烧结炉内，将炉内设定为氮气气氛下，在300~700℃下碳化，形成粒状碳化纤维素。上述在磷酸盐溶液中的浸渍是为了赋予粒状纤维素阻燃性而进行的。
通过上述任一过程获得的粒状碳化纤维素在750~1000℃、优选800~1000℃、进一步850~950℃下进行水蒸汽活化。活化时间取决于生产规模、设备等，为0.5~50小时。在氮气气氛下冷却后，活化的粒状碳化纤维素通过稀盐酸等进行酸洗涤。酸洗涤后，进行水洗，除去灰分等杂质。酸洗涤后，活化后的粒状碳化纤维素通过在含有氧和氮的混合气体中进行15分钟~2小时的加热处理，除去残留的盐酸成分等。而且，经过各处理，活性炭表面氧化物量被调整。加热处理时，将氧浓度控制在0.1~5vol%以下。酸洗涤之后，将活化后的粒状碳化纤维素在500~800℃下加热。
在任一制造方法中，经过最终加热的粒状活性炭通过筛子等进行筛分，进行粒状活性炭的粒径的调整、分离。这样，可以获得作为本发明的医药用吸附剂的粒状活性炭。通过筛分，除去吸附速度慢、不能充分发挥吸附力的粒径大的活性炭。
通过上述制造方法获得的粒状活性炭被要求吸附下述实施例中公开的肝功能损害、肾功能损害的成因物质，且极力抑制生物体所需的酶的吸附，即提高选择性吸附性能，另外，用较少的服用量发挥充分的吸附性能。为了发现应该具备的性质的调和范围，如权利要求1的发明所述，本发明的医药用吸附剂规定为，（1）平均细孔直径、（2）BET比表面积、（3）平均粒径、（4）表面氧化物量、（5）填充密度的指标。而且，从下述实施例的趋向等可以看出，各指标的适合范围值被导出。其中，以下记载的上述活性炭的物性等的测定方法及各种条件等在实施例中详述。
首先，（1）平均细孔直径规定为1.5~2.2nm。平均细孔直径小于1.5nm时，毒性物质的吸附性能降低，因而不优选。相反，平均细孔直径超过2.2nm时，由于存在许多吸附生物体所必需的酶、多糖类等高分子的细孔，因而不优选。因此，平均细孔直径适宜为上述范围，更优选为1.6~2.0nm。
（2）BET比表面积规定为700~3000m2/g。BET比表面积小于700m2/g时，毒性物质的吸附性能下降，因而不优选。BET比表面积超过3000m2/g时，填充密度恶化，此外，细孔容积增大，因此粒状活性炭自身的强度容易变差。因此，BET比表面积适合为上述范围，优选为900~2400m2/g，更优选为1000~2000m2/g。
（3）平均粒径规定为100~1100μm。平均粒径小于100μm时，容易发生消化酶等有用物质的吸附，从选择吸附性的方面考虑不优选。另外，虽然平均粒径小于100μm例如为20μm，在理论上可以设想，但现实中难以制造。平均粒径超过1100μm时，粒子变得过大，表面积相对减少，因此吸附速度降低。因此，平均粒径适宜为上述范围，优选为100~1000μm，更优选为300~1000μm。本说明书中的“平均粒径”是指使用下述实施例的激光散射式粒度分布测定装置通过激光衍射散射法求出的粒度分布中的累计值50%下的粒径。
（4）表面氧化物量规定为0.05meq/g以上。粒状活性炭表面的表面氧化物量的增加是使离子性的官能团在活性炭表面上增加。因此，为了提高离子性有机化合物的吸附性能，可以认为表面氧化物量理想地为0.05meq/g以上，进一步为0.10meq/g以上。需要说明的是，表面氧化物量少于0.05meq/g时，吸附特性变差，因此说不上优选。
（5）填充密度规定为0.4~0.8g/mL以上。填充密度低于0.4g/mL时，服用量增加，经口施予进行施予时难以咽下。填充密度超过0.8g/mL时，缺乏所需的选择吸附性的平衡，因此是不适宜的。由此，填充密度适宜为上述的范围，优选为0.5~0.7g/mL。
具备上述物性的粒状活性炭如权利要求2的发明所规定的那样，是用于经口施予的药剂，是肾病或肝病的治疗剂或预防剂。如上所述，疾病、慢性症状的成因物质被吸附、保持在在粒状活性炭的表面上生长的细孔内，排出到体外，从而可以防止症状的恶化、引起病情改善。此外，在先天性或后天性代谢异常或具有该可能性的情况下，通过预先内服本发明的粒状活性炭，可以降低疾病、慢性症状的成因物质的体内浓度。因此，也可以考虑防止症状恶化的预防性服用。
作为肾病，例如可列举出慢性肾功能不全、急性肾功能不全、慢性肾盂肾炎、急性肾盂肾炎、慢性肾炎、急性肾炎综合症（acute nephritis syndrome）、急进性肾炎综合症（acute advanced nephritis syndrome）、慢性肾炎综合症、肾病综合症（nephrotic syndrome）、肾硬化症（renal sclerosis）、间质性肾炎（interstitial nephritis）、肾小管病（nephric tubular syndrome）、类脂性肾病（lipoid nephrosis）、糖尿病性肾病、肾血管性高血压（Renovascular hypertension）、高血压综合症、或者上述原疾病所伴有的继发性肾病以及透析前的轻度肾功能不全。作为肝病，例如可列举出暴发性肝炎（fulminant hepatitis）、慢性肝炎、病毒性肝炎、酒精性肝炎、肝纤维化（hepatic fibrosis）、肝硬变、肝癌、自身免疫性肝炎（autoimmune hepatitis）、药物过敏性肝病（drug allergenic hepatopathy）、原发性胆汁性肝硬变（Primary biliary liver cirrhosis）、震颤（thrill）、脑病（encephalopathy）、代谢异常、功能异常。
本发明的粒状活性炭作为经口医药用吸附剂使用时的施予量受年龄、性别、体格或病情等影响，因此不能统一地规定。然而，通常以人作为对象时，推定粒状活性炭以重量换算为每日服用1~20g、2~4次。粒状活性炭的经口医药用吸附剂可以以散剂、颗粒剂、片剂、糖衣锭、胶囊剂、悬浮剂、棒状剂（stick agent）、分包包装体或乳剂等的形态、剂型进行施予。
实施例
[测定项目和测定方法]
发明人测定了下述各实施例和比较例的粒状活性炭的平均粒径（μm）、BET比表面积（m2/g）、细孔容积（mL/g）、平均细孔直径（nm）、填充密度（g/mL）、和表面氧化物量（meq/g）的物性。同时，评价了作为毒性物质（毒性成因物质）的肌酐、精氨酸的吸附性能，并且评价了作为有用物质的胰蛋白酶的吸附性能。同时，还测定了用于评价活性炭的通常吸附性能的碘吸附力（mg/g）。
平均粒径（μm）使用株式会社岛津制作所制造的激光散射式粒度分布测定装置（SALD3000S）来测定，为通过激光衍射散射法求出的粒度分布中的累计值50%时的粒径。
对于BET比表面积（m2/g），通过日本ベル株式会社制造的BELSORPmini测定77K下的氮吸附等温线，通过BET法求出。
细孔容积（mL/g）采用以下两种方法。
N2细孔容积Vmi：应用Gurvitsch定律，使用日本ベル株式会社制造的BELSORP mini，由相对压力0.990下的液氮换算的氮吸附量来求出。该方法是以细孔直径0.6~100nm的范围为对象。
汞细孔容积Vme：使用株式会社岛津制作所制造的AUTOPORE 9500，设定成接触角130o、表面张力484达因/cm（484mN/m），通过汞压入法求出细孔直径7.5~15000nm的细孔容积。
平均细孔直径Dp（nm）是将细孔的形状假定为圆筒形，通过下述的(i)式来求出。式中，Vmi是上述N2细孔容积，Sa是BET比表面积。
Figure 149914DEST_PATH_IMAGE001
填充密度（g/mL）是根据JIS K1474（2007）测定的。
表面氧化物量（meq/g）：为应用Boehm的方法，在0.05N氢氧化钠水溶液中，将粒状活性炭振荡之后过滤，将该滤液用0.05N盐酸中和滴定时的氢氧化钠量。
碘吸附力（mg/g）根据JIS K1474（2007）来测定。
使用作为毒性物质的肌酐、精氨酸，作为有用物质的胰蛋白酶作为被吸附物质的例子，评价各试制例的粒状活性炭的吸附性能。首先，将各被吸附物质溶解在pH7.4的磷酸缓冲液中，制作被吸附物质的浓度为0.1g/L的标准溶液。
在50mL肌酐的标准溶液中分别添加2.5g的实施例、比较例的粒状活性炭，在37℃的温度下接触振荡3小时。
在50mL精氨酸的标准溶液中分别添加0.5g的实施例、比较例的粒状活性炭，在37℃的温度下接触振荡3小时。
在50mL胰蛋白酶的标准溶液中分别添加0.125g实施例、比较例的粒状活性炭，在21℃的温度下接触振荡3小时。
对于此后过滤而获得的滤液，使用总有机碳测定仪（株式会社岛津制作所制，TOC5000A），测定各滤液中的TOC浓度（mg/L），算出各滤液中的被吸附物质的质量。各被吸附物质的吸附率（%）通过式(ii)求出。
Figure 67054DEST_PATH_IMAGE002
。
[实施例和比较例的粒状活性炭的制造]
（实施例1）
将2kg每单位重量的α-纤维素为90重量%的溶解纸浆LNDP（日本制纸化学株式会社制）与氢氧化钠溶液（浓度18.5%）在55℃下浸渍15分钟，此后，进行压榨，除去剩余的氢氧化钠成分，制作纤维素浓度33.5质量%的碱纤维素（AC）。将碱纤维素在40℃下熟成7小时，使5g该碱纤维素与436mL纯度97%以上的二硫化碳反应70分钟，在40℃下获得粘度0.055Pa·s（55cP）的黄原酸纤维素。
反应结束之后，在黄原酸纤维素中添加约13L稀薄的氢氧化钠溶液，搅拌100分钟，获得粘胶。进一步经过脱泡、熟成、过滤工序，制备纤维素浓度9.0%的粘胶。通过蒸馏水将上述制备的粘胶稀释至粘胶浓度80%，从内径约0.9mm（18号 （18 Guage））的喷嘴滴加到缓慢搅拌的40℃的显著过量的稀硫酸浴（凝固浴）中，将纤维素再生，获得纤维素（所谓的再生纤维素）的球状物。此时，将纤维素的球状物在稀硫酸浴中浸渍30分钟。将纤维素的球状物用显著过量的水洗涤，除去稀硫酸，然后在40℃的稀氢氧化钠水溶液中浸渍1小时以上。再次用显著过量的水洗涤，除去球状物中的氢氧化钠成分，然后在105℃下干燥，获得球状纤维素。
对于250g通过上述制备获得的球状纤维素，添加500mL磷酸铵水溶液（浓度5%），静置12小时。此后，去掉水分，通过干燥机在120℃下干燥3小时。将经过磷酸铵处理的球状纤维素的总量投入到圆筒状甑式电炉中，封入氮气，然后以100℃/小时升温至600℃，在该温度下保持1小时，碳化。此后，将碳化物加热至900℃，添加水蒸汽，在该温度下保持1小时，进行活化（活化温度900℃，活化时间1小时）。用稀盐酸将活化的活性炭洗涤，然后封入氮气，在圆筒状甑式电炉中在600℃下加热处理1小时，获得实施例1的粒状活性炭（收率为19.6%）。
（实施例2）
将实施例1中的活化温度设定为750℃，活化时间设定为2小时，除此以外按照实施例1获得实施例2的粒状活性炭（收率为30.1%）。
（实施例3）
将实施例1中的活化温度设定为750℃，活化时间设定为8小时，除此以外按照实施例1获得实施例3的粒状活性炭（收率为22.6%）。
（实施例4）
在制备实施例4的球状纤维素时，通过蒸馏水将纤维素浓度9.0%的粘胶稀释至粘胶浓度50%，从内径约0.9mm（18号）的喷嘴滴加到缓慢搅拌的40℃的显著过量的稀硫酸浴（凝固浴）中，将纤维素再生，获得纤维素（再生纤维素）的球状物。
在250g的通过上述制备获得的球状纤维素中添加500mL磷酸铵水溶液（浓度5%），静置12小时。此后，去掉水分，通过干燥机在120℃下干燥3小时。将经过磷酸铵处理的球状纤维素的总量投入到圆筒状甑式电炉中，封入氮气，然后以100℃/小时升温至600℃，在该温度下保持1小时，碳化。此后，将碳化物加热至900℃，添加水蒸汽，在该温度下保持45分钟，进行活化（活化温度900℃，活化时间0.75小时）。用稀盐酸将活化的活性炭洗涤，然后封入氮气，在圆筒状甑式电炉中在600℃下加热处理1小时，获得实施例4的粒状活性炭（收率为14.4%）。
（实施例5）
在制备实施例5的球状纤维素时，通过蒸馏水将纤维素浓度9.0%的粘胶稀释至粘胶浓度50%，从内径约0.7mm（19号）的喷嘴滴加到缓慢搅拌的40℃的显著过量的稀硫酸浴（凝固浴）中，将纤维素再生，获得纤维素（再生纤维素）的球状物。
之后的磷酸铵处理、加热、水蒸汽活化、稀盐酸洗涤、加热的处理全部按照实施例4，获得实施例5的粒状活性炭（收率为15.1%）。
（实施例6）
实施例6使用（大东化成工业株式会社制造，CELLULOSEBEADS D-200）作为球状纤维素。对于250g该球状纤维素，添加500mL磷酸铵水溶液（浓度5%），静置12小时。此后，去掉水分，通过干燥机在120℃下干燥3小时。将经过磷酸铵处理的球状纤维素的总量投入到圆筒状甑式电炉中，封入氮气，然后以100℃/小时升温至600℃，在该温度下保持1小时，碳化。此后，将碳化物加热至900℃，添加水蒸汽，在该温度下保持30分钟，进行活化（活化温度900℃，活化时间0.5小时）。用稀盐酸将活化的活性炭洗涤，然后封入氮气，在圆筒状甑式电炉中在750℃下加热处理15分钟，获得实施例6的粒状活性炭（收率为27.1%）。
（比较例1）
将250g的实施例1中制备的球状纤维素收容到圆筒状甑式电路中，封入氮气，然后以100℃/小时的速率升温至600℃，在600℃下保持1小时，碳化。此后，将碳化物加热至900℃，添加水蒸汽，在900℃下保持进行活化（活化温度900℃，活化时间1小时）。用稀盐酸将活化的活性炭洗涤，然后封入氮气，在圆筒状甑式电炉中在600℃下加热处理1小时，获得比较例1的粒状活性炭（收率为11.6%）。
（比较例2）
在反应釜中投入250g球状酚醛树脂（リグナイト株式会社制，AH-1131），封入氮气，将氧浓度调节至3%以下，然后以100℃/小时升温至600℃，在该温度下保持1小时，碳化。将碳化物加热至900℃，添加水蒸汽，在该温度下保持1小时，进行活化。用稀盐酸将活化的活性炭洗涤，然后封入氮气，在圆筒状甑式电炉中在600℃下加热处理1小时，获得比较例2的粒状活性炭（收率为45.6%）。
（比较例3）
除了将比较例2中的活化时间设定为3小时以外，按照比较例2，获得比较例3的粒状活性炭（收率为29.3%）。
关于各实施例以及比较例的粒状活性炭，各物性值以及粒状活性炭的反应条件记载于表1~表3中。从表的上方开始依次为碳化条件（℃×hr）、活化条件（℃×hr）、升温条件（℃/hr）、收率（%）、平均细孔直径（nm）、BET比表面积（m2/g）、平均粒径（μm）、填充密度（g/mL）、汞细孔容积和N2细孔容积（均为mL/g）、表面氧化物量（meq/g）、碘吸附力（mg/g）、肌酐、精氨酸和胰蛋白酶的吸附率（%）。表中，“<0.1”表示测定界限值以下。
[表1]
Figure 12838DEST_PATH_IMAGE003
[表2]
Figure 408047DEST_PATH_IMAGE004
[表3]
Figure 753578DEST_PATH_IMAGE005
[结果和观察]
各实施例的粒状活性炭与现有的球状酚醛树脂来源的粒状活性炭（比较例2）相比，显示了大致同等的物性值。因此，证明了球状的纤维素可用作代替球状酚醛树脂的原料。另外，各实施例的粒状活性炭发挥了提高肌酐、精氨酸等毒性物质的吸附率、另一方面抑制如胰蛋白酶之类的有用物质的吸附的选择吸附性。尤其，实施例1~3几乎不吸附胰蛋白酶，另外，实施例4~6显著抑制了胰蛋白酶的吸附。根据吸附测定结果，各实施例的粒状活性炭具有极其优异的选择吸附性能。
此外，实施例的粒状活性炭的填充密度暗示了，不论何种实施方式均具有获得非常紧凑的剂型的医药用吸附剂的可能性。因此，有望作为有效吸收毒性物质的医药用吸附剂。
产业上的可利用性
对于显示本发明的物性的粒状活性炭，通过经口施予到达消化器官，其在抑制生物体所必需的物质的吸收的同时，有效地吸收毒性物质并排泄的医药用吸附剂的用途是极其有前景的。

Claims (4)

1.医药用吸附剂，其特征在于，其是通过将精制纤维素或再生纤维素碳化、活化而得到的活性炭，包含平均细孔直径1.5~2.2nm、BET比表面积700~3000m2/g、平均粒径100~1100μm、表面氧化物量为0.05meq/g以上和填充密度为0.4~0.8g/mL的粒状活性炭。
2.根据权利要求1所述的医药用吸附剂，其特征在于，所述粒状活性炭是用于经口施予用肾病或经口施予用肝病的治疗剂或预防剂。
3.医药用吸附剂的制造方法，其特征在于，在权利要求1所述的粒状活性炭的制造时，将精制纤维素或再生纤维素在氮气气氛下在300~700℃下碳化，在750~1000℃下进行水蒸汽活化，酸洗涤，在500~800℃下热处理。
4.医药用吸附剂的制造方法，其特征在于，在权利要求1所述的粒状活性炭的制造时，将精制纤维素或再生纤维素在磷酸铵或磷酸金属盐中浸渍之后，在氮气气氛下在300~700℃下碳化，在750~1000℃下进行水蒸汽活化，酸洗涤，在500~800℃下热处理。
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