成形包装体材料
【技术领域】
本发明涉及一种成形包装体材料、利用该材料的二次电池、药品包装容器,以及其制造方法。
【背景技术】
包装药品的PTP(press through package),通常采用将容器和盖材相组合的方式来达成包装的形状。由于容器侧壁需要深拉成形,因此在通常的带状包装体中,作为容器使用塑料薄膜,例如,由聚丙烯等树脂薄膜成形的材料。保存内含需具备水蒸气阻隔性的内容物的片剂时,很多时候也用阻隔性好的铝箔和树脂薄膜贴在片剂的一面或者两面复合使用。
近几年,药品以多种形态和大小的形式出现,使对其进行包装的包装体适应它们的形态成形出比至今更深入或更复杂的形状等的必要性进一步增大。
并且,为了使二次电池的外部材料也具备水蒸气阻隔性,采用向铝箔两面贴合了树脂薄膜的复合体为包装体成形材料。
例如,近几年,随着移动通信机器、个人笔记本电脑、立体声耳机、摄像机等电子产品的轻便化,锂离子二次电池等二次电池(包含锂离子电容器,下同)作为其驱动源倍受重视。这种二次电池具有如图1所示的结构。即,以正极集电体2、正极3、隔离材料(隔板;separator)4、负极5、负极集电体6的顺序层压,形成层压体,并将层压体(二次电池主体)收容于成形包装体(外部材料)1内而成。另外,外部材料料1的端部7根据需要会被热封。
在此,一般来讲,如图2所示,图1中的成形包装体1是在外部材料主体8的一面层压贴合着热封层9,另一面层压贴合着合成树脂制薄膜10。如图1所示,当成形包装体1成形时,为了将正极集电体2等收容于内部,使作为其收容部的中央部呈凹部,凹部周围呈平坦部。
二次电池需符合可支持长时间使用的充电容量或者高输出要求。为此,由电池的电极、集电体、隔板构成的元件的结构呈复杂化、多层化,对于成形条件的要求更苛刻,即,要求成形更深的凹部等。
以前,为了避免内含物质的品质降低,采用水分和空气阻隔性强并且成形性出色的金属箔特别是铝合金箔作为成形包装体1和外部材料主体8。作为该铝合金箔使用具有符合JIS1100、3003、3004、8079或者8021(JIS H 4160)中规定的构成的材料。此类铝合金箔抗拉强度强,不易断裂。
然而,在上述铝合金箔中,存在一些抗拉强度低的材料,用其进行深凹部成形等苛刻条件下的成形时,有时会出现裂缝和针孔的情况。即,在制作成形包装体1或外部材料主体8时,使用铝合金箔进行比较浅的凹部成形加工时不会出现任何问题,但是为增加收容物的容量而采用铝合金箔对包装体中央部进行深的凹部成形时,凹部和平坦部的边界部位上容易产生裂缝,易进入水分和空气,使内含物质品质降低。特别是,作为二次电池外部材料使用时,进入水分和空气,与电池内部的电解液反应生成氟化氢酸,电池内部容易被腐蚀。
现有技术中公开一种铝箔,作为外部材料主体,其厚度为20~60μm,在相对轧制(flatting)方向呈0度、45度、90度方向上的拉伸度均为11%以上(专利文献1)。并且,还公开一种铝合金箔,其中,作为外部材料主体,在Al中添加特定量的Fe和Si时,可以同时提高拉伸度和抗拉强度,由此得到适合作为二次电池的外部材料主体(专利文献2)。
【背景技术文献】
【专利文献】
【专利文献1】日本专利申请特开2005-163077号公报
【专利文献2】日本专利申请特开2001-176459号公报
【发明概要】
【发明所要解决的问题】。
然而,在上述文献中记载的现有技术存在以下几点待改善的问题。
第一,作为电池用外部材料,专利文献1及专利文献2中记载的铝合金箔的拉伸值还不够大。
第二,除上述用途外,用于汽车和电动工具的二次电池的领域中,为取得高输出,必须具备更深的深拉成形性或伸出成形性,需要有符合此要求的更强拉伸度的铝合金箔。
本发明是针对上述情况做出的,本发明的目的在于提供一种具有出色的拉伸值、良好的成形性能的成形包装体材料及其制造方法。
【解决课题的方法】
本发明的发明人等经过对上述情况进行深入研究,发现在铝合金箔的构成和平均结晶粒径满足特定条件的情况下,相对轧制方向呈0度、45度、90度方向的所述3个方向上的机械特性,通过使平均的抗拉强度和平均的0.2%耐力以特定的比率结合,由此能够得到具有更加良好的成形性能的成形包装体材料。
并且,通常铝合金箔依次经过铸造、均质化处理、热轧、冷轧等几道工序制造而成。在此,本发明的发明人等对各工序的条件进行深入研究的结果,发现了可以通过在对具有特定构成的铝合金铸块进行均质化处理时进行了高温保持之后,进而冷却至低温,对冷轧工序前或中途实施的中间退火的温度条件进行控制,由此能够取得具有良好的成形性能的成形包装体材料,由此做出本发明。
即,根据本发明,提供一种成形包装体材料,其具备铝合金箔,该铝合金箔中含有Fe:0.8~1.7mass%、Si:0.05~0.20mass%、Cu:0.0025~0.0200mass%,剩余部分由Al和不可避免的杂质构成,平均结晶粒径为20μm以下,在相对轧制方向呈0度、45度、90度的0.2%耐力的平均值YS和最大抗拉强度的平均值TS满足YS/TS≤0.60。
根据该种成形包装体材料,由于铝合金箔的构成和平均结晶粒径满足特定的条件,铝合金箔的3个方向上的平均抗拉强度和平均的0.2%耐力具有特定的比率,因此,能够得到具有良好的成形性能的成形包装体材料。并且,在上述铝合金箔中,在相对轧制方向呈0度、45度、90度方向的拉伸平均值为20.0%以上为佳。根据这种规定,对于本发明的成形包装体材料可以在特别苛刻的条件下进行深拉成形,能够存储二次电池等层压的零部件等比较厚的内含物质,因此,可适用于多种用途的成形包装体材料。并且,因为规定为上述的特定条件,所以,在深拉成形时不易发生不均匀的变形,也能控制在成形体的局部出现的裂纹,进而也不会出现外部水分或空气侵入成形包装体材料内部的情况,因此,有效防止成形包装体材料内的内含物质的品质下降。
并且,本发明能够提供采用上述成形包装体材料的二次电池。
该二次电池因采用了具备上述良好成形性能的成形包装体材料,因此能够进行深拉成形,使二次电池具备厚度比较厚的外部材料,得到能够支持长时间使用的充电容量以及有高输出性能的出色的二次电池。并且,该二次电池因采用了本发明的成形包装体材料,在深拉成形时不易发生不均匀的变形,又因采用了有效防止外部的水分和空气侵入成形包装体内的外部材料,因此,不会发生与电池内部的电解液反应生成氟化氢酸腐蚀电池内部的情况,电池性能的稳定性也很优秀。
并且,本发明能够提供采用上述成形包装体材料的医药品包装容器。
该医药品包装容器,由于采用了具备上述良好的成形性能的成形包装体材料,因此能够进行深拉成形,能够得到成形更深的医药品包装容器。并且,因为该医药品包装容器,铝合金箔的平均粒径小,深拉成形时不易发生不均匀的变形,成形体的局部也很少出现裂纹,来自外部的水蒸气很难侵入成形包装体材料内部,非常适合包装保管时要求具有水蒸气阻隔性的内含物质的片剂。因此,如果将本发明的医药品包装容器作为医药品的PTP使用,能够长期安全地保存医药品。
并且,本发明能够提供作为上述成形包装体材料的方法,其包括:将含有Fe:0.8~1.7mass%、Si:0.05~0.20mass%、Cu:0.0025~0.0200mass%,剩余部分由Al和不可避免的杂质构成的铝合金铸块,在550℃以上且610℃以下进行3小时以上的均质化保持的工序,该均质化保持后冷却至400℃以上且450℃以下的工序,进行热轧及冷轧的工序,在该冷轧工序前或在中途,实施在300℃以上且450℃以下保持1小时以上的中间退火工序,以及在该冷轧后实施最终退火而获得上述铝合金箔的工序。
根据该方法,在对具有特定构成的铝合金铸块进行均质化处理时,在高温下进行保持后进行冷却,之后进行热轧,并且控制冷轧工序的中途实施的中间退火的温度,由此可以得到平均结晶粒径满足特定条件的成形包装体,上述的3个方向上的平均抗拉强度和平均0.2%耐力呈特定比率,获得具有出色的拉伸值、良好的成形性能的成形包装体材料。尤其是由于规定的3方向上的平均拉伸值具有较高值,因此,确实能够得到具有出色的拉伸值、良好的成形性能的成形包装体材料。因此,通过该方法得到的成形包装体材料,可以在特别苛刻的条件下进行深拉成形,使内含物质的容量得以增加,又因为能包装比较厚的内含物质,可以作为多种用途的成形包装体材料使用。并且,通过该方法得到的成形包装体材料,在深拉成形时不易发生不均匀的变形,成形体局部也不易出现裂纹,不会发生外部水分和空气侵入成形包装体材料内部的情况,因此能够防止储存成形包装体的二次电池零部件和医药品等内含物质品质的下降。
【发明效果】
根据本发明,由于铝合金箔的构成和平均结晶粒径能够满足特定的条件,因此能够得到具有出色的拉伸值、良好的成形性能的成形包装体材料,二次电池或医药品包装容器。并且,本发明由于以特定的工序来处理具有特定构成的铝合金铸块,因此能够高效获得具有出色的拉伸值、良好的成形性能的成形包装体材料。
【附图说明】
图1是表示片状薄型聚合物锂离子二次电池内部结构例的截面示意图。
图2是二次电池外部材料的通常示例的截面示意图。
【具体实施方式】
以下结合附图说明本发明的实施方式。在全部附图中,同一构成要素使用同一符号表示,适当省略说明。并且,在本发明的实施方式中,所谓“A~B”是指A以上B以下。
<铝合金箔>
(1)铝合金箔的构成及平均结晶粒径
本实施方式所涉及的成形包装体材料具备铝合金箔,在该铝合金箔中以特定构成含有Fe、Si、Cu,剩余部分由Al和不可避免的杂质构成,平均结晶粒径为20μm以下。
在此,含在上述铝合金箔中的Fe含量是0.8~1.7mass%。若Fe含量少于0.8mass%,则抗拉强度及拉伸力均会下降,成形性会降低。并且,若Fe含量超过1.7mass%,则抗拉强度和耐力均会增加,相对上述相对轧制方向呈0度、45度、90度方向的抗拉强度TS和耐力YS的平均值的比,YS/TS值超过0.60,因此,成形性会降低。特别是从抗拉强度和拉伸度平衡的角度来看,更优选为1.0mass%以上且1.6mass%以下。
并且,含在上述铝合金箔中的Si含量是0.05~0.20mass%。若Si含量少于0.05mass%,则抗拉强度及拉伸度均会下降,因此不可取。一方面,若Si含量超过0.20mass%,则,虽然抗拉强度增大,但是拉伸度会降低,因此成形性降低。并且,由于结晶粒径变大,因此成形时不易发生均匀变形。在这些数值中,从强度和结晶粒径的角度来看,Si含量优选为0.06mass%以上且0.10mass%以下。
并且,含在上述铝合金箔中的Cu含量是0.0025~0.0200mass%。当Cu含量为0.0025mass%以下时,由于固溶量少,会使拉伸度降低,成形性下降。并且,如果Cu含量超过0.0200mass%,则滚轧时的硬度加大,容易发生断裂。在这些数值中,从滚轧性和成形性的角度来看,Cu含量优选为0.0050mass%以上且0.0100mass%以下。
并且,上述铝合金箔中包含的不可避免的杂质,每一种的含量为0.05mass%以下,共计为0.15mass%以下。或者,尤其是Mn、Mg、Zn等不可避免的杂质,如果每一种的含量超过0.05mass%,且共计超过0.15mass%时,滚轧时的硬度变强,滚轧过程中容易发生断裂。
并且,上述铝合金箔最终退火后的平均结晶粒径优选为20μm以下。平均结晶粒径优选为18μm以下,更优选为15μm以下,这样才能够有效防止成形时不均匀的变形。同时作为下限优选为5μm以上,这样才能使得相对箔轧制方向呈0度、45度、90度方向的抗拉强度TS和耐力YS的平均值满足YS/TS≤0.60。若该平均结晶粒径过大,则截面方向所占的结晶粒的个数太少,会发生局部变形,因此导致拉伸值降低,成形性下降。并且,因表面粗糙,会降低与树脂薄膜之间的附着性。
另外,本发明能够以如下方式测量平均结晶粒径。即,首先,对铝合金箔,使用5℃以下的20容量%的过氯酸+80容量%的乙醇混合溶液,以20v电压实施电解研磨,水洗、干燥后,使用25℃以下的50容量%的磷酸+47容量%的甲醇+3容量%的氟化氢酸的混合溶液,以20v电压形成阳极氧化膜后,用光学显微镜在偏光环境下观察结晶粒,并进行拍照。其次,从拍下来的照片,通过切断法测定平均粒径。在切断法中,使用通过对规定线段内存在的结晶粒进行计数,再把线段除以该个数的值的大小。
(2)铝合金箔的属性
作为本实施方式的成形包装体材料采用的铝合金箔,如上所述,由于铝合金箔的构成和结晶粒径满足特定条件,因此相对于铝合金箔的轧制方向呈0度、45度、90度方向的抗拉强度TS和耐力YS的平均值优选为满足YS/TS≤0.60。当上述YS/TS值超过0.60时,成形包装体材料作为二次电池的外部材料使用时,使用厚度薄的合金箔当包装体,结晶粒变细,尽管抗拉强度和耐力增大,但是加工硬度的增加少,会发生拉伸度降低,成形性下降的情况。从提高成形性的角度来看,上述YS/TS值优选为0.20以上且0.55以下。
作为本实施方式成形包装体材料采用的铝合金箔,如上所述,由于铝合金箔的构成和结晶粒径满足特定条件,因此相对轧制方向呈0度、45度、90度方向的拉伸度的平均值优选为20.0%以上。尤其是如二次电池用外部材料或医药品包装容器,是为提高包装体的容量而需要进行深凹部成形时,上述3方向的平均拉伸值优选为20.0%以上,更优选为25%以上。如果低于20%,则在凹部和平坦部的边界部位很容易发生断裂。在此,作为上限并没有特别的限制。
作为本实施方式的成形包装体材料使用的铝合金箔的厚度无特别要求,可按照用途和成形条件等适当调整,不过一般而言,优选为10~100μm。如果此铝合金箔的厚度为10μm以上,则抗拉强度就会提高。并且,如果厚度小于10μm,则有时抗拉强度就会降低。并且,如果厚度超过100μm,则包装体全体厚度就会变得过厚,很难实现成形包装体的小型化,因此有时效果不够理想。该铝合金箔的厚度优选为30~50μm。再者,如果作为本发明用途的二次电池外部材料使用时,从确保作为二次电池成形体的容量的角度考虑,加工后的厚度应优选为50μm以上,更优选为70μm以上且300μm以下。而且,如果作为医药品包装材使用时,从抗拉强度和防潮性角度考虑,加工后的厚度优选为30μm以上,更优选为50μm以上且200μm以下,不过对这些厚度并没有特别的限制。
<铝合金箔的制造方法>
本实施方式所涉及的成形包装体材料的制造方法包含有如下工序:将含有Fe:0.8~1.7mass%、Si:0.05~0.20mass%、Cu:0.0025~0.0200mass%,剩余部分由Al和不可避免的杂质构成的铝合金铸块,在550℃以上且610℃以下进行3小时以上的均质化保持的工序,在该均质化保持工序后在400℃以上且450℃以下进行冷却的工序,在该冷却之后进行热轧及冷轧的工序,在该冷轧前或在中途,实施在300℃以上且450℃以下保持1小时以上的中间退火的工序,在该冷轧后实施最终退火并获得上述铝合金箔的工序。
根据该方法,对特定构成的铝合金铸块进行均质化处理时,在高温下进行保持之后,进而冷却至低温,并控制在冷轧工序的中途实施的中间退火的温度条件,由此能够得到特定构成的铝合金箔的平均结晶粒径满足特定条件的成形包装体材料。尤其上述3方向的平均抗拉强度和平均0.2%耐力成为特定比率,3方向的平均拉伸值具有较高值,因此能够得到具有出色的拉伸值、良好的成形性能的成形包装体材料。为此,通过此方法获得的成形包装体材料在特别苛刻的条件下也可以进行深拉成形,能够加大内含物质的容量,能够包装厚度较厚的内含物质,因此适宜作为多种用途的成形包装体材料。不仅如此,通过此方法获得的成形包装体材料,在深拉成形时不易发生不均匀的变形,成形体的角部也很少发生裂纹,阻隔外部的水分和空气侵入成形包装体材料内,因此,能够有效防止成形包装体材料内的内含物质的品质降低。
接下来,对成形包装体材料的制造方法进行更具体的说明。
为得到上述成形包装体材料所用的具有良好成形性能的铝合金箔,首先,在溶解上述构成的铝合金铸块后,用半连续铸造法得到铸块。此后,均质化处理是在550℃以上且610℃以下保持3小时以上后冷却,而冷却工序是冷却到400℃以上且450℃以下为止。冷却速度优选为20~50℃/hr。在此,冷却至400℃以上且450℃以下之后,在这个温度范围内保持几个小时也可以。
在均质化处理中,在低于550℃,以及少于3小时的保持时间无法充分实现Fe类沉淀物的粗大化,耐力变高,相对上述轧制方向呈0度、45度、90度的抗拉强度TS和耐力YS的平均值的比,YS/TS值超过0.60,有时会使拉伸值降低,成形性下降。如果均质化处理温度超过610℃,有时铸块会局部融化,不利于制造。而且,铸造时混入的极少的氢气易使材料表面膨胀。因此,均质化处理温度优选为580℃以上且610℃以下。
在本发明的制造方法中,进行上述均质化处理之后,冷却至400℃以上且450℃以下为止。冷却温度如果低于400℃,则Fe类沉淀物的沉淀量过多,导致结晶粒的粗大化,会使拉伸值下降。如果冷却温度超过450℃,则Fe的固溶量增加,因此耐力变大,相对上述轧制方向呈0度、45度、90度的抗拉强度TS和耐力YS的平均值的比,YS/TS值会超过0.60,会导致拉伸值降低,成形性下降。
在本发明的制造方法中,是在上述均质化处理、冷却结束之后实施热轧。热轧的结束温度优选为250~400℃。从为了使热轧后的铝合金板更加可靠地进行再结晶的角度考虑,优选为300℃以上。
在本发明的制造方法中,在上述热轧之后实施冷轧。该冷轧可以使用现有的方法进行,并无特别限制。
在本发明的制造方法中,在上述冷轧之前或在中途,有必要在300℃以上且450℃以下进行1小时以上的中间退火。中间退火的温度低于300℃会导致拉伸值降低。中间退火的温度超过450℃时,相对上述轧制方向呈0度、45度、90度方向的抗拉强度TS和耐力YS的平均值的比,YS/TS值超过0.60,从而导致拉伸值降低,成形性下降。从降低Fe固溶量而降低耐力的角度考虑,中间退火优选在300℃以上且400℃以下进行。
冷轧结束后,优选为进行最终退火,使得铝合金箔完全达到软质箔。并且,从完全再结晶且完全挥发滚轧油的角度考虑,最终退火的保持温度优选为200~400℃,且优选为保持5小时以上。如果低于200℃,则有时很难得到完全的软质箔。而且,如果超过400℃,则Fe固溶量增加,耐力也增加,因此,相对上述轧制方向呈0度、45度、90度方向的抗拉强度TS和耐力YS的平均值的比,YS/TS值超过0.60,有时会导致拉伸值降低,成形性降低。更优选的最终退火温度是240℃以上且320℃以下。最终退火的保持时间若不足5小时,箔滚轧时的滚轧油未能充分挥发,会使箔表面湿度降低,有时会导致与层压树脂之间的附着性容易下降的问题。进而,最终退火时的升温速度优选为50℃/hr以下。若升温速度超过50℃/hr,则容易出现粗大粒,成形时易发生不均匀的变形,使成形性降低。
<成形包装体材料>
本发明的成形包装体材料,即使是由铝合金箔单层或上述铝合金箔8层的多层构成都无妨,没有特别的限制,但是在多层的情况下,至少要包含铝合金箔作为构成要素。具体来讲,如图2所示,列举一种以合成树脂制薄膜10、铝合金箔8、热封层9的顺序层压而成的材料。为了提高成形包装体材料的成形性,或者是为了保护作为包装体主体主要材料的铝合金箔8,或者是为了束紧印刷,在铝合金箔8的一面层叠贴合合成树脂制薄膜10。作为此种合成树脂制薄膜10,采用聚酯薄膜或尼龙薄膜等。本发明的成形包装体材料可以作为二次电池或医药品包装容器使用,特别是在二次电池,本发明的成形包装体材料能作为二次电池外部材料使用。在此种情况下,由于有必要对收容在外部材料内部的各种电池部件的发热和散热进行处理等,所以,作为合成树脂制薄膜10优选采用耐热性聚酯薄膜。
热封层9是用于密封包装体端部7的层。作为热封层9可以使用现有的热粘性合成树脂。特别是由于本发明采用的铝合金箔8的附着性出色,只要能够保护内含物质就可以使用任何材料,例如,可以采用非拉伸聚丙烯薄膜、双向拉模聚丙烯薄膜或马来酸变性聚烯烃。
本发明的成形包装体材料做成多层时,只要以合成树脂制薄膜10、本发明使用的铝合金箔8、热封层9的顺序层叠形成即可,只要满足成形性、粘着性等内含物质的适应性,就没有特别的限制。例如,可以在铝合金箔的一面,经由粘合性薄膜压接非拉伸聚丙烯薄膜,然后将该铝合金箔和该薄膜贴在一起之后,在该铝合金箔的另一面涂上粘着剂,再在上面贴合成树脂制薄膜。
一般在加热条件下压接上述铝合金箔和聚丙烯薄膜。加热条件为160~240℃左右。并且,压接条件的压力为0.5~2kg/cm2,时间为0.5~3秒左右。
而且,作为合成树脂制薄膜10的粘着剂可以采用已知的材料,例如,可以采用氨甲酸酯(urethane)系粘着剂。
本发明的成形包装体材料能够用已知方法进行成形,并没有特别的限制,尤其适用于深拉成形。在此,作为采用本实施方式所涉及的成形包装体材料获得包装体的方法之一,是按照欲得到的成形包装体材料的大小剪裁得到所想要形状的包装材,对其实施深拉成形,使得该包装材的中央部凹进去、周围部分平坦,且使热封层一侧处于内面。用2张进行深拉成形的包装材,使得凹部相互面对且周边热封层相会接触而进行粘结。并且,留下一部分,热封其他周边区域而得到包装体。如果用于二次电池包装材,则能够通过在中央部收容正极集电体2、正极3、隔离材4、负极5、负极集电体6,进而浸渍电解质,由此可以制造二次电池。并且,通过从二次电池主体延伸的导线放在外部,并再次热封袋口等已知方法来制造。
本发明的二次电池,由于采用了具有上述良好的成形性能的铝合金箔的成形包装体材料,因此具有出色的拉伸率,可以在成形比过去更深的凹部等苛刻的条件下很好地进行深拉成形,并能够成形存储量大的二次电池用外部材料,得到可支持长时间使用的充电容量或者高输出的二次电池。并且,此二次电池由于在外部材料深拉成形时不易发生不均匀的变形,也可以抑制在成形体的局部发生的裂纹、断裂,作为电池使用时能够有效阻隔来自外部的水分和空气的侵入,尽可能防止电池内含物质品质下降。
在采用本发明的成形包装体材料制造医药品包装容器的情况下,也能采用上述的成形方法。例如,PTP用的场合下,可以作为储存药(片剂、胶囊等)的医药品包装容器使用。本发明的医药品包装容器可以用已知的方法制造,对于制造方法并无特别的限制。
根据该医药品包装容器,由于采用了上述拉伸率高且成形性良好的铝合金成形包装体材料,因此可进行深拉成形,而且能够制造节约成形包装体材料的医药品包装容器。并且,根据该医药品包装容器,由于铝合金箔的平均结晶粒径小,因此深拉成形时不易发生不均匀的变形,成形体局部也很少出现裂纹,外部水蒸气很难进入成形包装体材料内部,因此适用于对保存有水蒸气阻隔性要求的内含物质片剂等的长期保存。
以上为参照附图对本发明的实施方式进行的叙述,然而这些只是本发明的例示,还可以采用上述之外的各种构成。
例如,上述实施方式是作为二次电池用或医药品包装用的成形包装体材料,但是,对其并不特别限定,其也可作为其他包装用途。例如,也可以用于非二次电池,即,可以用在一次电池的成形包装体材料。在该种场合下,在严酷条件下制作而成的、需要有强耐久性的一次电池,在深拉成形时也不易发生不均匀的变形,可以抑制在成形体角部出现的裂纹、断裂,因此,作为电池使用时能够有效阻隔外部水分和空气的进入,最大限度地保护电池内含物质的品质。
【实施例】
以下,以实施例/比较例表示并说明本发明,但是本发明并不限于这些实施例。
<实施例1>
采用如表1所示构成的铝铸块,以常规方法实施均质化处理、冷却、热轧、冷轧、箔滚轧及最终退火,取得厚度为35μm的铝合金箔。测量取得的铝合金箔在相对轧制方向呈0度、45度、90度的抗拉强度、0.2%耐力以及拉伸度,其结果显示在表2中。并且,在冷轧过程中发生滚轧断裂时,其次数也显示在表2中。
以如下方式计算铝合金箔的抗拉强度:即,用宽度为10mm的长条形试料片,以夹条间距为50mm,拉伸速度10mm/min.的速度进行张力试验,并测量长条形试料片的最大负荷,并除以原样本的截面面积的应力作为抗拉强度。并且,0.2%耐力是从负荷-拉伸度曲线图的初期上升的大体上呈直线的弹性域内的直线,从0.2%永久形变的值引出平行线,并求出与上述曲线相交的点,即,相当于钢材等的降伏点的点值。并且,拉伸度测量也与抗拉强度测量方式相同,将长条形试料片断裂时的夹条间距离作为L(mm)时,以〔(L-50)/50〕×100的公式算出。
其次,为了试验实施例所涉及的使用铝合金箔的成形包装体材料的深拉性能,进行了以下实验。即,对于通过实施例及比较例所获得的各铝合金箔的单面,涂布由15重量份的平均粒径为6~8μm的无水马来酸变性聚丙烯和85重量份的甲苯构成的有机溶胶,在200℃温度中干燥20秒钟,得到厚度为2μm的胶薄膜。其次,在温度为200℃、压力为2kg/cm2、时间为1秒钟的压接条件下,将厚度为30μm的聚丙烯薄膜压接在胶薄膜表面并使其贴合。最后,对铝合金箔的另一面(未粘贴挤压薄膜贴的面),通过氨甲酸酯系粘着剂粘贴厚度为12μm的耐热性聚酯薄膜,由此得到成形包装体材料。对该成形包装体材料进行埃里克森测试,测定该成形包装体材料的变形能力,结果显示于表2。另外,埃里克森测试是将耐热性聚酯薄膜的一面作为外面,并根据JIS Z 2247中记载的方法进行。埃里克森值越大就变形能力越强。
通过以下方式测量了本实施例及比较例所示的各铝合金箔的平均粒径。即,用5℃以下的20容量%过氯酸+80容量%乙醇混合溶液,以20v电压对所获得的各铝合金箔进行电解研磨后,进行水洗、干燥之后,然后在25℃以下的50容量%磷酸+47容量%甲醇+3容量%氟化氢酸的混合溶液中,以20v电压形成阳极氧化薄膜之后,用光学显微镜在偏光环境下观察结晶粒,并进行拍照。对于被拍到的照片,以切断法测量平均粒径。切断法是对某一线段内的结晶粒数目进行计数,并以该数目除以线段而得的值的大小显示于表2。
【表1】
【表1】
【表2】
由以上结果明显可知,实施例1~18提到的铝合金箔相较于比较例19~25提到的铝合金箔,其拉伸度大,能应对高难度成形,即变形能力大。并且,采用实施例1~18提到的铝合金箔得到的成形包装体材料与比较例19~25提到的铝合金箔相比,埃里克森值更大,变形能力也大。从而,可知采用实施例1~18的铝合金箔得到的成形包装体材料,拉伸度大,能够进行良好的深拉成形,并适合包装厚度比较厚的内含物质。而且实施例1~18提到的铝合金箔,冷轧中途也几乎不发生断裂,容易制造。
<实施例2>
准备具有表3所示元素构成的铝铸块,实施均质化处理、冷却、热轧,取得厚度2.4mm的铝板。对这个铝板进行冷轧,以板厚0.55mm、并以表3所示的保持温度及保持时间的各条件下进行了中间退火之后,再进行冷轧,得到35μm的铝合金箔。然后,在表3所示保持温度及保持时间、升温速度的各条件下进行最终退火,得到铝合金箔。对于得到的铝合金箔,以与实施例1同样的方法进行各种评价,将抗拉强度、0.2%耐力、拉伸度、结晶粒径、埃里克森值、滚轧断裂次数表示于表4。
【表3】
【表4】
由以上结果明显可知,实施例1~18提到的铝合金箔相较于比较例提到的铝合金箔19~37,拉伸度大,变形能力强。而且,采用实施例1~18提到的铝合金箔得到的成形包装体材料与比较例19~37相比,埃里克森值更大,变形能力也大。从而可知采用实施例1~18的铝合金箔得到的成形包装体材料,拉伸度大,能够进行良好的深拉成形,并适合包装厚度比较厚的内含物质。而且,实施例1~18提到的铝合金箔,冷轧中途也几乎不发生断裂,容易制造。
以上按照实施例对本发明进行了说明。该实施例仅仅是例示,还有更多的变形例,那些变形例也属于本发明的范围内,这需要本技术领域的普通技术人员所了解。
【符号的说明】
1外部材料(成形包装体材料)
2正极集电体
3正极
4隔离材(隔板)
5负极
6负极集电体
7外部材料的端部
8外部材料主体(铝合金箔)
9热封层
10合成树脂制薄膜