CN103094533A

CN103094533A - 一种多核型核壳结构硅碳复合负极材料及制备方法

Info

Publication number: CN103094533A
Application number: CN2012104847501A
Authority: CN
Inventors: 郭华军; 黄思林; 李新海; 王志兴; 苏明如; 甘雷; 胡启阳; 彭文杰; 张云河
Original assignee: Central South University
Current assignee: Central South University
Priority date: 2012-11-26
Filing date: 2012-11-26
Publication date: 2013-05-08
Anticipated expiration: 2032-11-26
Also published as: CN103094533B

Abstract

一种多核型核壳结构硅碳复合负极材料及制备方法。包括：1.高弥散多核型多孔球的制备；2.高分散沥青悬浊液的制备；3.多核型核壳结构硅碳复合负极材料的制备：将步骤1中制得的多孔球加入步骤2中制得的高分散沥青悬浊液中，超声分散，再在强搅拌条件下加热蒸干溶剂，所得粉末颗粒转入保护性气氛中，先在低温段恒温使得沥青液体进入多孔球内部，加强硅源与导电炭网的粘结强度，并对硅源进行二次包覆及弥补步骤1中的包覆缺陷，提高硅的容量发挥率，再经高温热处理可得。本发明简单易行，实用化程度高，制备的硅碳复合材料具有可逆容量大、容量可设计、循环性能和大电流放电能力好、振实密度高等优点。

Description

一种多核型核壳结构硅碳复合负极材料及制备方法

技术领域

本发明属于锂离子电池材料及其制备方法领域，涉及一种锂离子电池复合负极材料及其制备方法。

背景技术

锂离子电池以其比能量大、工作电压高、自放电率小、体积小、重量轻等优势广泛应用于各种便携式电子设备和电动汽车中。目前商业化的锂离子电池负极材料主要为石墨，但因其理论容量仅为372mAh·g^-1，大倍率充放电能力较低，低温性能差等原因，已不能满足锂离子电池应用领域对高能量密度电源的需求。因此，开发新型高比容量的锂离子电池负极材料极为迫切。

作为锂离子充电电池的负极材料，硅一直备受关注。硅的理论容量为3579mAh/g，是已商业化的石墨的约10倍。由于具有低的嵌锂电位，低原子重量，高能量密度和在Li-Si合金中的高Li摩尔分数，较其它金属及材料有更高的稳定性而备受瞩目，另外，硅价格较便宜，而且环境友好，因此是新一代负极材料的有力候补。由于硅材料在锂离子嵌入、脱嵌循环过程中要经历严重的体积膨胀和收缩，造成材料结构的破坏和机械粉碎，从而导致电极循环性能的衰退，限制了其商业化应用。为了解决这些问题，目前主要通过将硅颗粒纳米化，硅与其它金属合金化，硅与惰性或活性基质复合是改善Si基负极材料循环性能的三种主要途径。其中硅/碳复合负极材料受到了最广泛关注，也是最有可能实现商业化的材料。这是因为碳负极材料本身在充放电过程中的体积变化较小（＜10%），电子导电性很好，且与硅的化学性质相近，将硅与碳复合不但能提高材料的电子导电性，而且由碳基质形成的“缓冲骨架”还能补偿硅颗粒的体积膨胀，维持纳米硅的结构稳定性，从而使材料的循环性能明显改善。

发明内容

本发明的目的是提供一种可逆容量大、容量可设计、循环性能和大电流放电能力好、振实密度高的锂离子电池的多核型核壳结构硅碳复合负极材料及其制备方法。

一种多核型核壳结构硅碳复合负极材料，其特征在于，以硅源与炭负极材料为核弥散于有机热解碳骨架中，形成多核型多孔性的球形或类球形包覆颗粒，沥青均匀的粘附于所述颗粒的表面及孔内部，并对所述的颗粒外表面二次包覆形成复合负极材料。

所述的复合负极材料中硅源的质量含量为5~60.%，有机热解碳、沥青和炭负极材料总质量含量为40~95.%。

所述的炭负极材料为0.05~5μm石墨、中间相碳微球、碳纤维、碳纳米管中的一种或几种；所述硅源为0.03~2μm硅粉或氧化硅粉中的至少一种；所述氧化硅粉为SiOx，0＜x＜2；有机热解碳包括酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、环氧树脂、聚乙烯、聚偏氟乙烯、过氯乙烯、聚乙烯醇、葡萄糖、蔗糖、柠檬酸中的一种或多种；所述的沥青为煤沥青或石油沥青。

所述的复合负极材料粒径为1.5~50μm。高弥散多核型核壳结构硅碳复合负极材料制备方法，包括如下步骤：

（1）、高弥散多核型多孔球的制备：将有机碳源溶于溶剂中，将有机热解碳溶于适量溶剂中，加入硅源、一种或多种炭负极材料和分散剂，通过球磨、搅拌或超声分散均匀，通过喷雾干燥法制得复合材料材料前驱体，所得前驱体转入保护性气氛中烧结可得到高弥散多核型碳硅复合材料多孔球。

（2）、沥青悬浊液的制备：将沥青进行预破碎，预破碎后的物料置于球磨罐内，按球料比为8~30：1加入不锈钢球，加入乙醇，以120~500rpm球磨磨1~30h，将球磨所得浆料配成乙醇或水的悬浊液，超声分散30~120min，可得到高分散沥青悬浊液，固含量1~20g/100mL。

（3）、多核型核壳结构硅碳复合负极材料的制备：将步骤（1）中制得的高弥散多核型多孔球加入到步骤（2）中制得的高分散沥青悬浊液中，超声分散0.5~5h，再在强搅拌条件下加热蒸干溶剂，所得粉末颗粒转入保护性气氛中热处理可得到高弥散多核型碳硅复合材料。

该热处理为分为两段，首先在低温段100~300℃使得沥青熔融为液体并被吸收进入多孔球内部，加强硅源与导电炭网的粘结强度，并对硅源进行二次包覆及弥补步骤（1）中的一些包覆缺陷，从而提高硅的容量发挥率，再经进一步高温段500~1000℃热处理，使得沥青热解为沥青热解碳并最终烧结成形，得到高弥散多核型碳硅复合材料。

所述的步骤（1）烧结温度为：在400~1100℃下。本发明优选烧结保温时间为0.5~20h。

所述的步骤（3）两段式热处理优选的方式为，低温段恒温温度为100~300℃，优选保温时间0.5~20h，高温段恒温温度为500~1000℃，优选保温时间0.5~20h。

所述的保护性气体为：氩气或氮气。

所述的炭负极材料为0.05~5μm石墨、中间相碳微球、碳纤维、碳纳米管中的一种或几种；所述硅源为0.03~2μm硅粉或氧化硅粉中的至少一种；所述氧化硅粉为SiO_x，0＜x＜2；有机碳源包括酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、环氧树脂、聚乙烯、聚偏氟乙烯、过氯乙烯、聚乙烯醇、葡萄糖、蔗糖、柠檬酸中的一种或多种。

所述步骤（1）分散方式为球墨、搅拌或超声中的至少一种，分散时间为0.5~5h。

所述的步骤（1）中制得的高弥散多核型多孔球的粒径大小为1.5~50μm；所述的步骤（2）中沥青为煤沥青或石油沥青，所述的沥青球磨后粒径为0.5~20μm。；所述的步骤（3）中制得高弥散多核型碳硅复合材料粒径亦为1.5~50μm。

所述的喷雾干燥的温度为120~300℃。

烧结之后，所述的步骤（3）中多核型核壳结构硅碳复合负极材料中硅源质量含量5~60wt.%，有机热解碳、沥青和炭负极材料的总质量含量为40~95wt.%；

所述的碳源为炭负极材料、有机聚合物热解碳及沥青热解碳；所述硅源为0.03~2μm硅粉或氧化硅粉中的至少一种，所述氧化硅粉为SiO_x，0＜x＜2。

所述步骤（1）中使用的溶剂为四氢呋喃、丙酮、无水乙醇、去离子水中的至少一种。

溶剂中还加入分散剂（0.5~10wt.%为占硅源和炭负极材料质量含量），所述分散剂为聚乙二醇、丙二醇、聚醋酸乙烯脂、N-N二甲基乙酰胺、聚甲基丙烯酸铵、聚甲基丙烯酸中的至少一种。

所述的分散方法为球磨、机械搅拌、磁力搅拌或者超声分散中的至少一种。

本发明的优点在于：

本发明提出的一种多核型核壳结构的锂离子电池硅碳复合负极材料，步骤（1）烧结过程中，硅源与炭负极材料均匀弥散于有机热解炭网中形成一种多孔性的球形或类球形颗粒，其中热解炭和炭负极材料形成材料的炭网。步骤（3）烧结过程中，在100~300℃条件下，沥青变成流动性良好的液体，由于多孔性球的吸附性，这种沥青液体会均匀附在颗粒表面及多孔球的内部，由于沥青具有很好的粘结性，将大大的增强硅源与炭网结合强度，另外，沥青液体会均匀的附在硅源的表面，在进一步热处理过程中，形成炭包覆层，从而弥补步骤（1）烧结过程中炭包覆的缺口。这种使用沥青的方式有着三个主要的优点，一是加强硅源与炭网的粘结强度，使硅在充放电过程中不易从炭网中脱落，从而保证Si发挥容量；二是沥青可对硅颗粒进行二次包覆及弥补步骤（1）烧结过程中炭包覆的缺口，提高硅的容量发挥率从而材料的比容量；三是沥青这种使用方式不但不会破坏步骤（1）中形成的“缓冲骨架”结构，还能加强材料的强度、韧性和结构稳定性，解决硅导电性差问题及缓冲充放电过程中的缩胀效应，使得硅碳复合材料循环稳定性和大电流放电能力也得到显著提高，同时提高材料的振实密度，从而能量密度也得到提高；

采用喷雾干燥制备高弥散多核型多孔球时，不溶性硅源、炭负极材料、外壳层的溶液组成的悬浮液通过雾化器雾化成细小的含核液滴，并与喷入的热空气充分接触，使得溶剂迅速汽化，从而收集得到球形或类球形核壳结构固体颗粒，热处理后的到多核型多孔球；本发明中，喷雾制备的球形核壳结构材料，由于硅的尺寸为0.03~2μm，炭负极材料的颗粒尺寸为0.05~5μm，且在有机碳源的溶液中被均匀分散，喷雾后，两种悬浮颗粒混杂形成核，有机碳均匀包裹在核的表面。喷雾干燥具备可一步成球，且成球多孔疏松，时间短、效率高、对原料的适应性强、所得球形颗粒大小可调且单分散性好、操作简单等优点，是制备纳/微米级多核型多孔球形核壳结构颗粒并实现工业化生产最有希望的途径之一。

硅碳复合材料中，硅的比容量最大（~3579mAh/g），约为石墨化碳及热解碳的10倍，是决定复合材料容量的关键活性物质。可根据需要，通过设计硅在复合材料中的含量来设计复合材料的容量。

因此，本发明方法简单易行，实用化程度高，制备的硅碳复合材料具有可逆容量大、容量可设计、循环性能和大电流放电能力好、振实密度高等优点。

附图说明：

附图1（a）步骤（1）中制备的多孔球；（b）加沥青后的硅炭复合材料。

具体实施方式

下面将通过具体实施例对本发明进行详细的说明，而不会限制本发明。

实施例1

（1）、高弥散多核型多孔球：将热固性酚醛树脂（按烧结后球形核材料中热解碳含量为5wt%添加）加入到适量的去四氢呋喃中，磁力搅拌形成具有一定粘度的溶液，然后加入硅粉（按烧结后球形核材料中硅/碳质量比1:19）与天然石墨（按烧结后球形复合材料总质量的80%），再加入10wt%的聚乙二醇分散剂，球磨5h，超声加机械搅拌分散1h，将均匀分散的悬浮液于120~200℃喷雾干燥后，即得多核型多孔球前驱体。所得粉末转入保护性气氛于500℃恒温2h，随炉冷却，即得多核型多孔球。

（2）、高分散沥青悬浊液的制备：将煤沥青进行预破碎，取一定量预破碎后的物料置于磨罐内，按磨料比为8：1加入不锈钢球，加入一定量的乙醇，以150rpm球磨磨20h，将球磨所得浆料配成乙醇悬浊液，超声分散120min，制得高分散性沥青悬浊液。

（3）、多核型核壳结构硅碳复合负极材料的制备：将步骤（1）中制得的高弥散多核型多孔球加入到步骤（2）中制得的高分散沥青悬浊液中（固含1g/100mL，按烧结后球形核材料中沥青热解碳含量为10wt.%添加），超声分散1h，再在强搅拌条件下加热蒸干溶剂，所得粉末颗粒转入保护性气氛中100℃恒温20h，继续升温到1000℃恒温1h可得到高弥散多核型碳硅复合材料

烧结后硅碳复合材料的组成及含量见表1，硅碳复合材料的电化学性能见表2。

实施例2

（1）、高弥散多核型多孔球：将聚乙烯醇-124（按烧结后复合材料中热解碳含量为15wt.%添加）加入到适量的去离子水中，磁力搅拌形成具有一定粘度的溶液，然后加入纳米硅粉（Nano-Si，按烧结后球形核材料中硅/碳质量比1:10）与天然石墨（按烧结后球形复合材料总质量的50wt.%，再加入10wt.%的丙二醇分散剂，超声加机械搅拌分散1h，将均匀分散的悬浮液于170~200℃喷雾干燥后，即得多核型多孔球前驱体。所得粉末转入保护性气氛于1000℃恒温2h，随炉冷却，即得多核型多孔球。

（2）、高分散沥青悬浊液的制备：将石油沥青进行预破碎，取一定量预破碎后的物料置于不锈钢球磨罐内，按磨料比为15：1加入不锈钢球，加入一定量的乙醇，以250rpm球磨磨1h，将球磨所得浆料配成乙醇悬浊液，超声分散30min，制得高分散性沥青悬浊液。

（3）、多核型核壳结构硅碳复合负极材料的制备：将步骤（1）中制得的高弥散多核型多孔球加入到步骤（2）中制得的高分散沥青悬浊液中（固含20g/100mL，按烧结后球形核材料中沥青热解碳含量为25wt.%添加），超声分散5h，再在强搅拌条件下加热蒸干溶剂，所得粉末颗粒转入保护性气氛中300℃恒温1h，继续升温到800℃恒温2h可得到高弥散多核型碳硅复合材料。

烧结后球形核材料及硅碳复合材料的组成及含量见表1，硅碳复合材料的电化学性能见表2。

实施例3

（1）、高弥散多核型多孔球：将脲醛树脂（按烧结后球形核材料中热解碳含量为10wt.%添加）加入到适量的去离子水中，磁力搅拌形成具有一定粘度的溶液，然后加入纳米硅粉与氧化硅（Si：SiO=1：1，按烧结后球形核材料中硅/碳质量比2：5）与天然石墨（按烧结后球形复合材料总质量的40wt.%），再加入1wt.%的聚醋酸乙烯脂分散剂，球磨1h，超声加机械搅拌分散1h，将均匀分散的悬浮液于170~200℃喷雾干燥后，即得多核型多孔球前驱体。所得粉末转入保护性气氛于500℃恒温5h，随炉冷却，即得多核型多孔球。

（2）、高分散沥青悬浊液的制备：将煤沥青进行预破碎，取一定量预破碎后的物料置于不锈钢球磨罐内，按磨料比为30：1加入不锈钢球，加入一定量的乙醇，以500rpm球磨磨1h，将球磨所得浆料配成乙醇悬浊液，超声分散30min，制得高分散性沥青悬浊液。

（3）、多核型核壳结构硅碳复合负极材料的制备：将步骤（1）中制得的高弥散多核型多孔球加入到步骤（2）中制得的高分散沥青悬浊液中（固含10g/100mL按烧结后球形核材料中沥青热解碳含量为10wt.%添加），超声分散2h，再在强搅拌条件下加热蒸干溶剂，所得粉末颗粒转入保护性气氛中200℃恒温5h，继续升温到1000℃恒温2h可得到高弥散多核型碳硅复合材料。

实施例4

（1）、高弥散多核型多孔球：将脲醛树脂（按烧结后球形核材料中热解碳含量为10wt.%添加）加入到适量的去离子水中，磁力搅拌形成具有一定粘度的溶液，然后加入硅粉（Si，按烧结后球形核材料中硅/碳质量比3：10）与天然石墨（按烧结后球形复合材料总质量的50wt.%），再加入10wt.%的N-N二甲基乙酰胺分散剂，球磨5h，超声加机械搅拌分散1h，将均匀分散的悬浮液于170~200℃喷雾干燥后，即得多核型多孔球前驱体。所得粉末转入保护性气氛于800℃恒温2h，随炉冷却，即得多核型多孔球。

（2）、高分散沥青悬浊液的制备：将煤沥青进行预破碎，取一定量预破碎后的物料置于不锈钢球磨罐内，按磨球和粉末重量比为8：1加入不锈钢球，加入一定量的乙醇，以150rpm球磨磨1h，将球磨所得浆料配成乙醇悬浊液，超声分散2h，制得高分散性沥青悬浊液。

（3）、多核型核壳结构硅碳复合负极材料的制备：将步骤（1）中制得的高弥散多核型多孔球加入到步骤（2）中制得的高分散沥青悬浊液中（固含5g/100mL，按烧结后球形核材料中沥青热解碳含量为10wt.%添加），超声分散5h，再在强搅拌条件下加热蒸干溶剂，所得粉末颗粒转入保护性气氛中100℃恒温20h，继续升温到1000℃恒温5h可得到高弥散多核型碳硅复合材料。

实施例5

（1）、将密胺树脂（按烧结后球形核材料中热解碳含量为25wt.%添加）加入到适量的无水乙醇中，磁力搅拌形成具有一定粘度的溶液，然后加入氧化硅（按烧结后球形核材料中氧化硅/碳质量比1：5）与天然石墨（按烧结后球形复合材料总质量的50wt.%），再加入10wt.%的聚乙二醇分散剂，球磨1h，超声加机械搅拌分散2h，将均匀分散的悬浮液于170~200℃喷雾干燥后，即得多核型多孔球前驱体。所得粉末转入保护性气氛于800℃恒温2h，随炉冷却，即得多核型多孔球。

（2）、高分散沥青悬浊液的制备：将煤沥青进行预破碎，取一定量预破碎后的物料置于不锈钢球磨罐内，按磨料比为8：1加入不锈钢球，加入一定量的乙醇，以150rpm球磨磨1h，将球磨所得浆料配成乙醇悬浊液，超声分散2h，制得高分散性沥青悬浊液。

（3）、多核型核壳结构硅碳复合负极材料的制备：将步骤（1）中制得的高弥散多核型多孔球加入到步骤（2）中制得的高分散沥青悬浊液中（固含5g/100mL，按烧结后球形核材料中沥青热解碳含量为5wt.%添加），超声分散5h，再在强搅拌条件下加热蒸干溶剂，所得粉末颗粒转入保护性气氛中100℃恒温1h，继续升温到1000℃恒温5h可得到高弥散多核型碳硅复合材料。

实施例6

（1）、将密胺树脂（按烧结后球形核材料中热解碳含量为10wt.%添加）加入到适量的无水乙醇中，磁力搅拌形成具有一定粘度的溶液，然后加入硅粉与氧化硅（Si：SiO=1：1，按烧结后球形核材料中硅+氧化硅/碳质量比1:19）与天然石墨（按烧结后球形复合材料总质量的70wt.%），再加入10wt.%的聚乙二醇分散剂，球磨5h，超声加机械搅拌分散1h，将均匀分散的悬浮液于170~200℃喷雾干燥后，即得多核型多孔球前驱体。所得粉末转入保护性气氛于800℃恒温2h，随炉冷却，即得多核型多孔球。

（3）、多核型核壳结构硅碳复合负极材料的制备：将步骤（1）中制得的高弥散多核型多孔球加入到步骤（2）中制得的高分散沥青悬浊液中（10g/100mL，按烧结后球形核材料中沥青热解碳含量为15wt.%添加），超声分散5h，再在强搅拌条件下加热蒸干溶剂，所得粉末颗粒转入保护性气氛中100℃恒温1h，继续升温到1000℃恒温5h可得到高弥散多核型碳硅复合材料。

尽管已参照优选实施例对本发明进行了细致的描述，应该理解的是，本领域的技术人员可以在不背离所附权利要求描述的本发明的精神和范围的条件下对本发明进行修改和替换。

表1．实施例中烧结后的球形核材料及硅碳复合材料的组成及含量

表2．实施例中硅碳复合材料的充放电性能

注：首次充放电电流密度：50mA/g；电压范围：0~2V。

Claims

1.一种多核型核壳结构硅碳复合负极材料，其特征在于，以硅源与炭负极材料为核弥散于有机热解碳骨架中，形成多核型多孔性的球形或类球形包覆颗粒，沥青热解碳均匀地填充并粘结于所述颗粒的孔内部，并对所述的颗粒外表面二次包覆形成复合负极材料。

2.根据权利要求1所述的复合负极材料，其特征在于，所述的复合负极材料中硅源的质量含量为5~60%，有机热解碳、沥青热解碳和炭负极材料总质量含量为40~95%。

3.根据权利要求1所述的复合负极材料，其特征在于，所述的炭负极材料为0.05~5μm石墨、中间相碳微球、碳纤维、碳纳米管中的一种或几种；所述硅源为0.03~2μm硅粉或氧化硅粉中的至少一种；所述氧化硅粉为SiO_x，0＜x＜2；有机热解碳包括酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、环氧树脂、聚乙烯、聚偏氟乙烯、过氯乙烯、聚乙烯醇、葡萄糖、蔗糖、柠檬酸中的一种或多种；所述的沥青为煤沥青或石油沥青。

4.根据权利要求1所述的负极材料，其特征在于，所述的复合负极材料粒径为1.5~50μm。

5.一种多核型核壳结构硅碳复合负极材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

（1）多核型多孔性的球形或类球形包覆颗粒的制备：将有机热解碳溶于溶剂中，加入硅源、一种或多种炭负极材料和分散剂分散均匀，通过喷雾干燥制得复合材料前驱体，所得前驱体转入保护性气氛中，经烧结得到所述包覆颗粒；

（2）沥青悬浊液的制备：将沥青进行预破碎后，加入乙醇球磨，球磨所得浆料配成乙醇或水的悬浊液，超声分散后，得到沥青悬浊液，固含量为1~20g/100mL；

（3）多核型核壳结构硅碳复合负极材料的制备：将步骤（1）中制得的包覆颗粒加入步骤（2）中制得的沥青悬浊液中，超声分散，再在强搅拌条件下加热蒸干溶剂，得到沥青均匀粘附在多孔颗粒的孔内部及表面的粉末，所得粉末颗粒转入保护性气氛中经热处理得到多核型核壳结构硅碳复合负极材料；所述的热处理分为两段，首先在100~300℃低温段恒温使得沥青熔融为液体并被吸收进入多孔球内部，加强硅源与导电炭网的粘结强度，并对硅源进行二次包覆及弥补步骤（1）中的包覆缺陷，再经500~1000℃高温处理，使得沥青热解为沥青热解碳并最终烧结成形。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述步骤（1）其特征在于，所述的喷雾干燥的温度为120~300℃；所述（3）步中低温段保温时间0.5~20h，第二段的高温段的保温时间0.5～20h。

7.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述（2）步中按球料比为8~30：1加入不锈钢球，加入乙醇，以120~500rpm球磨1~30h，将球磨所得浆料配成乙醇或水的悬浊液，超声分散30~120min得到沥青悬浊液。

8.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述的炭负极材料为石墨、中间相碳微球、碳纤维、碳纳米管中的一种或几种，其粒度为0.05~5μm；所述硅源为0.03~2μm硅粉或氧化硅粉中的至少一种，所述氧化硅粉为SiO_x，0＜x＜2；有机热解碳包括酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、环氧树脂、聚乙烯、聚偏氟乙烯、过氯乙烯、聚乙烯醇、葡萄糖、蔗糖、柠檬酸中的一种或多种；所述的沥青为煤沥青或石油沥青，所述的沥青球磨后粒径为0.5~20μm。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的复合负极材料粒径大小为1.5~50μm；烧结之后，所述的复合负极材料中硅源质量含量为5~60%，有机热解碳、沥青和炭负极材料的总质量含量为40~95%。

10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤（1）中所用溶剂为四氢呋喃、丙酮、无水乙醇、去离子水中的至少一种；溶剂中还加入分散剂，所述分散剂为聚乙二醇、丙二醇、聚醋酸乙烯脂、N-N二甲基乙酰胺、聚甲基丙烯酸铵、聚甲基丙烯酸中的至少一种；所述的分散方法为球磨、机械搅拌、磁力搅拌或者超声分散中的至少一种。