CN103079537A

CN103079537A - 包含至少一种阳离子聚合物和至少两种阳离子表面活性剂的化妆品组合物

Info

Publication number: CN103079537A
Application number: CN2011800427711A
Authority: CN
Inventors: C.布尔丁; A.吉勒斯; C.贝博特
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2010-09-06
Filing date: 2011-09-06
Publication date: 2013-05-01
Also published as: EP2613761B1; US20130302266A1; EP2613761A1; BR112013003030A2; FR2964319A1; WO2012032055A1; JP2013536830A; FR2964319B1

Abstract

本发明涉及化妆品组合物，其在化妆品可接受的介质中包含：(i)一种或多种阳离子聚合物，至少一种阳离子聚合物是二甲基二烯丙基氯化铵均聚物，(ii)两种或多于两种阳离子表面活性剂，(iii)一种或多种多糖增稠剂，(iv)一种或多种分子量小于1000的多元醇。

Description

包含至少一种阳离子聚合物和至少两种阳离子表面活性剂的化妆品组合物

本发明的一个主题是包含至少一种阳离子聚合物和至少两种表面活性剂的化妆品组合物。

公知的是，在大气因素或机械和化学处理，如染色操作、漂白操作和/或烫发操作的作用下变敏感、变脆或甚至受损的毛发（hair）通常难解开和造型并缺乏柔软性。其还缺乏光泽，毛发表面受到有害影响并以较不均匀的方式反射光。

已推荐在角蛋白物质，如毛发的护理组合物中使用调理剂，特别是硅酮（silicones），以利于解开毛发和在其上赋予柔软性和柔顺性。特别在免洗护理产品的情况下，为了顺滑和光泽，其通常是在所用挥发性有机溶剂中的溶液形式的的硅橡胶（silicone gums）。

但是，这些调理剂提供的美容优点遗憾地也在干发上伴随着油腻感和散乱视觉外观，这可能伴随着毛发在两次洗发操作之间更快地再变油（regreasing）。

此外，用于溶解有机硅调理剂的挥发性有机溶剂（液体脂肪酯、异十二烷或异十六烷类型的烃油和/或环甲硅油类型的硅油）不能克服上述缺点。

此外，特别在无水产品的情况下，这些挥发性溶剂以高浓度存在于产品中且它们具有有时有争议的环境问题的缺点。

因此需要提供更有效的调理组合物。

在一些情况下，还寻求透明组合物(clear compositions)。

申请人公司已经令人惊讶地发现，包含至少一种阳离子聚合物和至少两种特定表面活性剂的组合物能够解决上文提及的问题。

更具体地，本发明的一个主题是化妆品组合物，其在化妆品可接受的介质中包含：

(i) 一种或多种阳离子聚合物，

(ii) 两种或多于两种阳离子表面活性剂，

(iii) 一种或多种多糖增稠剂，

(iv) 一种或多种分子量小于1000的多元醇。

术语“分子量”被理解为是指以g/mol表示的分子量。

这种组合物容易分布在毛发上，以产生容易解开的干净、有光泽、顺滑和柔软的毛发，其良好的美容性质持久，甚至在数次洗发操作后也是如此。

本发明的另一主题是角蛋白物质，特别是毛发的非治疗性美容处理方法，包括在所述物质上施加如上所述的组合物。

阳离子聚合物

本发明的组合物包含一种或多种阳离子聚合物。

术语“阳离子聚合物”是指包含在本发明的组合物中时带正电荷的聚合物。这种聚合物在本发明的组合物中可带有一个或多个正永久电荷或可含有一个或多个可阳离子化官能团（functions）。

该组合物的至少一种阳离子聚合物是Nalco以Merquat 100为名出售的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物（及其低重均分子量的同系物）。

本发明的组合物还可包含一种或多种其它阳离子聚合物。可用作本发明的调理剂的所述其它阳离子聚合物优选选自包含构成聚合物链的一部分或直接连接到其上的伯、仲、叔和/或季胺基团并具有500至大约5 000 000，优选1000至3 000 000的分子量的聚合物。

当该调理剂是阳离子聚合物时，其优选选自含有包含可构成主聚合物链的一部分或可由直接连接在其上的侧取代基携带的伯、仲、叔和/或季胺基团的单元的那些。

更特别可提到的阳离子聚合物包括聚胺、聚氨基酰胺和聚季铵类型的聚合物。这些是已知产品。它们例如描述在法国专利2 505 348和2 542 997中。

在这些聚合物中，可提到：

(1) 衍生自丙烯酸酯或酰胺或甲基丙烯酸酯或酰胺并包含至少一种下式的单元的均聚物或共聚物：

Figure 2011800427711100002DEST_PATH_IMAGE001

其中：

R3和R4，可以相同或不同，代表氢或含有1至6个碳原子的烷基，优选甲基或乙基；

R5，可以相同或不同，是指氢原子或CH₃基团；

A，可以相同或不同，代表1至6个碳原子，优选2或3个碳原子的直链或支化烷基、或1至4个碳原子的羟烷基；

R6、R7和R8，可以相同或不同，代表含有1至18个碳原子的烷基或苄基，优选是含有1至6个碳原子的烷基；

X是指衍生自无机或有机酸的阴离子，如甲基硫酸根阴离子或卤素离子如氯离子或溴离子。

第(1)类的共聚物还可含有一个或多个衍生自可选自以下的共聚单体的单元：丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、在氮上被低级(C1-C4)烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯、乙烯基内酰胺如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺和乙烯基酯。

因此，在第(1)类的这些共聚物中，可以提到：

- 丙烯酰胺和用硫酸二甲酯或甲基卤季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物，如Hercules公司以Hercofloc为名出售的产品，

- 例如专利申请EP-A-080 976中描述并由Ciba Geigy公司以Bina Quat P 100为名出售的丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物，

- Hercules公司以Reten为名出售的丙烯酰胺和甲硫酸甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵的共聚物，

- 季铵化或非季铵化乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物，如ISP公司以Gafquat为名出售的产品，例如Gafquat 734或Gafquat 755，或被称作共聚物845、958和937的产品。在法国专利2 077 143和2 393 573中详细描述了这些聚合物，

- 甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物，如ISP公司以Gaffix VC 713为名出售的产品，

- ISP特别以Styleze CC 10为名出售的乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰氨基丙基二甲胺共聚物，

- 季铵化乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物，如ISP公司以Gafquat HS 100为名出售的产品，和

- 甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)-烷基铵盐的交联聚合物，如通过用甲基氯季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的均聚或通过丙烯酰胺与用甲基氯季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚获得的聚合物，在该均聚或共聚后与烯键式不饱和化合物，更特别是亚甲基双丙烯酰胺交联。更特别可使用在矿物油中含有50重量%所述共聚物的分散体形式的交联丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵共聚物（按重量计20/80）。这种分散体由Ciba公司以Salcare? SC 92为名出售。也可以使用例如在矿物油或液体酯中的分散体形式的交联甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵均聚物。这些分散体由Ciba公司以Salcare? SC 95和Salcare? SC 96为名出售。

(2) 由哌嗪基单元和含有任选被氧、硫或氮原子或被芳环或杂环插入的直链或支化的二价亚烷基或羟基亚烷基形成的聚合物，以及这些聚合物的氧化和/或季铵化产物。尤其在法国专利2 162 025和2 280 361中描述了这样的聚合物。

(3) 特别通过酸性化合物与聚胺的缩聚制成的水溶性聚氨基酰胺；这些聚氨基酰胺可以与表卤代醇、二环氧化物、二酐、不饱和二酐、双-不饱和衍生物、双-卤代醇、双-吖丁叮鎓、双-卤酰基二胺、双-烷基卤交联或者与由可与双-卤代醇、双-吖丁叮鎓、双-卤酰基二胺、双-烷基卤、表卤代醇、二环氧化物或双-不饱和衍生物反应的双官能化合物的反应产生的低聚物交联；交联剂以聚氨基酰胺的每个胺基团0.025至0.35摩尔的比例使用；这些聚氨基酰胺可以烷基化，或如果它们包含一个或多个叔胺官能团，它们可以被季铵化。尤其在法国专利2 252 840和2 368 508中描述了这样的聚合物。

(4) 由多亚烷基多胺与多羧酸的缩合和接着用双官能剂烷基化产生的聚氨基酰胺衍生物。可以提到例如己二酸/二烷基氨基羟烷基二亚烷基三胺聚合物，其中烷基含有1至4个碳原子并优选是指甲基、乙基或丙基。尤其在法国专利1 583 363中描述了这样的聚合物。

在这些衍生物中，更特别可以提到Sandoz公司以Cartaretine F、F4或F8为名出售的己二酸/二甲基氨基羟基丙基二亚乙基三胺聚合物。

(5) 通过含有两个伯胺基团和至少一个仲胺基团的多亚烷基多胺与选自二甘醇酸和具有3至8个碳原子的饱和脂族二羧酸的二羧酸的反应获得的聚合物。多亚烷基多胺与二羧酸之间的摩尔比为0.8:1至1.4:1；由此产生的聚氨基酰胺与表氯醇以0.5:1至1.8:1的表氯醇/聚氨基酰胺的仲胺基团的摩尔比反应。特别在美国专利3 227 615和2 961 347中描述了这样的聚合物。

在己二酸/环氧丙基二亚乙基三胺共聚物的情况下，这种类型的聚合物特别由Hercules Inc.公司以Hercosett 57为名或由Hercules公司以PD 170或Delsette 101为名出售。

(6) 包含符合式(V)和(VI)的单元作为链的主要成分的烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵环化聚合物（cyclopolymer），如均聚物或共聚物：

Figure 2011800427711100002DEST_PATH_IMAGE003

其中k和t等于0或1，k + t之和等于1；R12是指氢原子或甲基；R10和R11彼此独立地是指具有1至6个碳原子的烷基、其中烷基具有优选1至5个碳原子的羟烷基、低级(C1-C4)酰氨基烷基，或R10和R11可以与它们连向的氮原子一起表示杂环基团，如哌啶基或吗啉基；Y^-是阴离子，如溴离子、氯离子、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。尤其在法国专利2 080 759及其Certificate of Addition 2 190 406中描述了这些聚合物。

R10和R11彼此独立地优选是指具有1至4个碳原子的烷基。

在上文定义的聚合物中，更特别可以提到以Merquat 550为名出售的二烯丙基二甲基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物。

(7) 含有符合下式的重复单元的二季铵聚合物：

在式(VII)中：

R13、R14、R15和R16，可以相同或不同，代表含有1至20个碳原子的脂族、脂环族或芳脂族基团或低级羟烷基脂族基团，或R13、R14、R15和R16一起或单独地，和与它们连向的氮原子一起构成任选含有非氮的第二杂原子的杂环，或R13、R14、R15和R16代表被腈、酯、酰基、酰胺或-CO-O-R17-D或-CO-NH-R17-D基团取代的直链或支化C1-C6烷基，其中R17是亚烷基且D是季铵基团；

A1和B1代表含有2至20个碳原子的聚亚甲基，其可以是直链或支化，饱和或不饱和的，并可含有、在主链上连接或插入一个或多个芳环或一个或多个氧或硫原子或亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺或酯基团，且

X^-是指衍生自无机或有机酸的阴离子；

A1、R13和R15可以与它们连向的两个氮原子一起形成哌嗪环；此外，如果A1是指饱和或不饱和的直链或支化亚烷基或羟基亚烷基，B1也可以是指基团(CH₂)_n-CO-D-OC-(CH₂)_p-

n和p是大约2至20的整数

其中D是指：

a) 式-O-Z-O-的二醇残基，其中Z是指直链或支化烃类基团或符合下式之一的基团：

-(CH₂-CH₂-O)_x -CH₂-CH₂-

-[CH₂-CH(CH₃)-O]_y-CH₂-CH(CH₃)-

其中x和y是指1至4的整数，代表规定和独特的聚合度的，或1至4的任何数，代表平均聚合度；

b) 双-仲二胺残基，如哌嗪衍生物；

c) 式-NH-Y-NH-的双-伯二胺残基，其中Y是指直链或支化烃类基团或下式的二价基团

-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-；

d) 式-NH-CO-NH-的亚脲基（ureylene）；

X^-优选是阴离子，如氯离子或溴离子。

这些聚合物通常具有1000至100 000的数均分子量。

特别在法国专利2 320 330、2 270 846、2 316 271、2 336 434和2 413 907和美国专利2 273 780、2 375 853、2 388 614、2 454 547、3 206 462、2 261 002、2 271 378、3 874 870、4 001 432、3 929 990、3 966 904、4 005 193、4 025 617、4 025 627、4 025 653、4 026 945和4 027 020中描述了这种类型的聚合物。

可以更特别使用包含（composed of）符合式(VIII)的重复单元的聚合物：

Figure 2011800427711100002DEST_PATH_IMAGE005

其中R18、R19、R20和R21，可以相同或不同，是指具有大约1至4个碳原子的烷基或羟烷基，r和s是大约2至20不等的整数，且X^-是衍生自无机或有机酸的阴离子。

在一种特别优选的式(VIII)的化合物中，R18、R19、R20和R21代表甲基且r = 3，s = 6和X = Cl，其根据INCI（CTFA）命名法被称作海美氯铵（Hexadimethrine chloride）。

(8) 包含式(IX)的单元的聚季铵聚合物：

在该式中：

R22、R23、R24和R25，可以相同或不同，代表氢原子或甲基、乙基、丙基、β-羟乙基、β-羟丙基或-CH₂CH₂(OCH₂CH₂)_pOH基团，

其中p等于0或等于1至6的整数，条件是R22、R23、R24和R25不同时代表氢原子，

t和u，可以相同或不同，是1至6的整数，

v等于0或等于1至34的整数，

X^-是指阴离子，如卤离子，

A是指二卤化物基团或优选代表-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-。

尤其在专利申请EP-A-122 324中描述了这样的化合物。

其中可以提到例如Miranol公司出售的产品Mirapol? A 15、Mirapol? AD1、Mirapol? AZ1和Mirapol? 175。

(9) 乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季聚合物，例如BASF公司以Luviquat? FC 905、FC 550和FC 370为名出售的产品。

(10) 阳离子多糖，尤其是阳离子纤维素和半乳甘露聚糖胶。

在阳离子多糖中，可以更特别提到包含季铵基团的纤维素醚衍生物、阳离子纤维素共聚物或与水溶性季铵单体接枝的纤维素衍生物和阳离子半乳甘露聚糖胶。

在法国专利1 492 597中描述了包含季铵基团的纤维素醚衍生物。这些聚合物在CTFA词典中也被定义为已与被三甲铵基团取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的季铵。

尤其在美国专利4 131 576中描述了阳离子纤维素共聚物或与水溶性季铵单体接枝的纤维素衍生物，如羟烷基纤维素，例如特别与甲基丙烯酰氧基乙基三甲铵、甲基丙烯酰氨基丙基三甲铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟甲基-、羟乙基-或羟丙基-纤维素。

更特别在美国专利3 589 578和4 031 307中描述了阳离子半乳甘露聚糖胶，特别是含有阳离子三烷基铵基团的瓜尔胶。例如使用用2,3-环氧丙基三甲铵的盐（例如氯化物）改性的瓜尔胶。

本发明中可用的其它阳离子聚合物是阳离子蛋白质或阳离子蛋白质水解产物、聚亚烷基亚胺，特别是聚亚乙基亚胺，含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓单元的聚合物、聚胺和表氯醇的缩合物、季多亚脲基（quaternary polyureylenes）和甲壳质衍生物。

该阳离子蛋白质或蛋白质水解产物特别是带有在链端的或接枝到链上的季铵基团的化学改性的多肽。它们的分子量可以例如为大约1500至10 000，特别是2000至5000不等。在这些化合物中，尤其可以提到：

- 带有三乙基铵基团的胶原水解产物，如Maybrook公司以Quat-Pro E为名出售并在CTFA词典中被称作三乙基铵水解胶原乙基硫酸盐（Triethonium Hydrolyzed Collagen Ethosulfate）的产品；

- 带有三甲基氯化铵和三甲基硬脂基氯化铵基团的胶原水解产物，其由Maybrook公司以Quat-Pro S为名出售并在CTFA词典中被称作硬脂基三甲基铵水解胶原（Steartrimonium Hydrolyzed Collagen）；

- 带有三甲基苄基铵基团的动物蛋白水解产物，如Croda公司以Crotein BTA为名出售并在CTFA词典中被称作苄基三甲基铵水解动物蛋白（Benzyltrimonium hydrolyzed animal protein）的产品；

- 在多肽链上带有季铵基团的蛋白水解产物，所述铵基团含有至少一个具有1至18个碳原子的烷基。

在这些蛋白质水解产物中，尤其可提到：

- Croquat L，其中季铵基团含有C12烷基；

- Croquat M，其中季铵基团含有C10-C18烷基；

- Croquat S，其中季铵基团含有C18烷基；

- Crotein Q，其中季铵基团含有至少一个具有1至18个碳原子的烷基。

Croda公司出售这些各种产品。

其它季铵化蛋白质或水解产物是例如符合式(X)的那些：

其中X^-是有机或无机酸的阴离子，A是指衍生自胶原蛋白水解产物的蛋白质残基，R29是指含有最多30个碳原子的亲脂基团，R30代表具有1至6个碳原子的亚烷基。可以提到例如Inolex公司以Lexein QX 3000为名出售的在CTFA词典中被称作椰油基三甲基铵胶原水解产物（Cocotrimonium Collagen Hydrolysate）的产品。

也可以提到季铵化植物蛋白，如小麦、玉米或大豆蛋白：可提到的季铵化小麦蛋白包括Croda公司以Hydrotriticum WQ或QM为名出售的在CTFA词典中被称作椰油基二甲基铵水解小麦蛋白（Cocodimonium hydrolysed wheat protein）、以Hydrotriticum QL为名出售的在CTFA词典中被称作月桂基二甲基铵水解小麦蛋白（Laurdimonium hydrolysed wheat protein）或以Hydrotriticum QS为名出售的在CTFA词典中被称作硬脂基二甲基铵水解小麦蛋白（Steardimonium hydrolysed wheat protein）的那些。

在能用在本发明中的所有阳离子聚合物中，优选使用阳离子环化聚合物，特别是Nalco公司以Merquat 100、Merquat 550和Merquat S为名出售的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物或共聚物、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季聚合物、阳离子多糖和它们的混合物。

阳离子聚合物i)可以以本发明的组合物总重量的0.01重量%至15重量%，优选0.1重量%至10重量%，更优选0.2重量%至5重量%的含量存在。

阳离子表面活性剂

本发明的组合物包含两种或更多种特定的阳离子表面活性剂。

根据一种备选形式，该组合物包含三种特定表面活性剂。通常，阳离子表面活性剂可带有一个或多个永久正电荷或可包含一个或多个可在本发明的组合物中形成阳离子的官能团。本发明的阳离子表面活性剂是带有一个或多个永久正电荷，即一个或多个季铵化氮原子的那些。

作为本发明的化妆品组合物中可用的阳离子表面活性剂的实例，特别可提到：

- 季铵盐，如表现出下列通式(XI)的季铵盐:

其中R₈至R₁₁基团，可以相同或不同，代表包含1至30个碳原子的直链或支化脂族基团，或芳族基团，如芳基或烷基芳基，R₈至R₁₁基团的至少之一包含8至30个碳原子，优选12至24个碳原子。该脂族基团可包含杂原子，特别例如氧、氮或硫，和卤素。

该脂族基团可例如选自烷基、烷氧基、聚氧(C₂-C₆)亚烷基、烷基酰胺、(C₁₂-C₂₂)烷基酰氨基(C₂-C₆)烷基、(C₁₂-C₂₂)烷基乙酸酯或包含大约1至30个碳原子的羟烷基；X^-是选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、(C₂-C₆)烷基硫酸根或烷基-或烷基芳基-磺酸根的阴离子；

- 咪唑啉季铵盐，例如下式(XII)的那些：

其中R₁₂代表例如衍生自牛脂脂肪酸的包含8至30个碳原子的烯基或烷基，R₁₃代表氢原子、C₁-C₄烷基或包含8至30个碳原子的烯基或烷基，R₁₄代表C₁-C₄烷基，R₁₅代表氢原子或C₁-C₄烷基且X^-是选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、烷基硫酸根或烷基-或烷基芳基-磺酸根的阴离子。R₁₂和R₁₃优选是指例如衍生自牛脂脂肪酸的包含12至21个碳原子的烯基或烷基的混合，R₁₄是指甲基且R₁₅是指氢原子。例如Rewo以Rewoquat^? W 75为名出售这种产品；

- 二-或三季铵盐，特别具有式(XIII)：

其中R₁₆是指任选羟基化和/或被一个或多个氧原子插入的包含大约16至30个碳原子的烷基，R₁₇选自氢或包含1至4个碳原子的烷基或(R_16a)(R_17a)(R_18a)N⁺(CH₂)₃-基团，R_16a、R_17a、R_18a、R₁₈、R₁₉、R₂₀和R₂₁，相同或不同，选自氢或包含1至4个碳原子的烷基，且X^-是选自卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根和(C₁-C₄)烷基硫酸根的阴离子。这种化合物是例如Finetex提供的Finquat CT-P（Quaternium 89）或Finetex提供的Finquat CT（Quaternium 75），

- 包含至少一个酯官能团的季铵盐，如下式(XIV)的那些：

其中：

R₂₂选自C₁-C₆烷基和C₁-C₆羟烷基或二羟烷基；

- R₂₃选自：

-

基团，

- 基团R₂₇，其是直链或支化的、饱和或不饱和的C₁-C₂₂烃类基团，

- 氢原子，

R₂₅选自：

-

基团，

- 基团R₂₉，其是直链或支化的、饱和或不饱和的C₁-C₆烃类基团，

- 氢原子，

R₂₄、R₂₆和R₂₈，可以相同或不同，选自直链或支化的、饱和或不饱和的C₇-C₂₁烃类基团；

r、s和t，可以相同或不同，是2至6的整数；

y是1至10的整数；

x和z，可以相同或不同，是0至10的整数；

X^-是简单或复杂的有机或无机阴离子；

条件是总和x + y + z为1至15，当x是0时，R₂₃是指R₂₇，当z是0时，R₂₅是指R₂₉。

烷基R₂₂可以是直链或支化的，但更特别是直链的。

R₂₂优选是指甲基、乙基、羟乙基或二羟丙基，更特别是甲基或乙基。

有利地，总和x + y + z具有1至10的值。

当R₂₃是烃类基团R₂₇时，其可以是长的并可含有12至22个碳原子，或可以是短的并可含有1至3个碳原子。

当R₂₅是烃类基团R₂₉时，其优选含有1至3个碳原子。

有利地，R₂₄、R₂₆和R₂₈，可以相同或不同，选自直链或支化的、饱和或不饱和的C₁₁-C₂₁烃类基团，更特别选自直链或支化的、饱和或不饱和的C₁₁-C₂₁烷基和烯基。

优选地，x和z，可以相同或不同，等于0或1。

有利地，y等于1。

优选地，r、s和t，相同或不同，具有2或3的值，更特别等于2。

阴离子X^-优选是卤离子（氯离子、溴离子或碘离子）或烷基硫酸根，更特别是甲基硫酸根。但是，可以使用甲磺酸根、磷酸根、硝酸根、甲苯磺酸根、衍生自有机酸的阴离子，如乙酸根或乳酸根，或与包含酯官能团的铵相容的任何其它阴离子。

阴离子X^-更特别是氯离子或甲基硫酸根。

在本发明的组合物中更特别使用式(XIV)的铵盐，其中：

- R₂₂是指甲基或乙基，

- x和y等于1；

- z等于0或1；

- r、s和t等于2；

- R₂₃选自：

-

基团，

- 甲基、乙基或C₁₄-C₂₂烃类基团，

- 氢原子；

- R₂₅选自：

-

Figure 2011800427711100002DEST_PATH_IMAGE015

基团，

- 氢原子；

- R₂₄、R₂₆和R₂₈，可以相同或不同，选自直链或支化的、饱和或不饱和的C₁₃-C₁₇烃类基团，优选选自直链或支化的、饱和或不饱和的C₁₃-C₁₇烷基和烯基。

该烃类基团有利地是直链的。

可以提到例如式(XIV)的化合物，如二酰氧基乙基二甲基铵、二酰氧基乙基羟乙基甲基-铵、单酰氧基乙基二羟乙基甲基铵、三酰氧基乙基甲基铵或单酰氧基乙基羟乙基二甲基铵盐（特别是氯化物或甲基硫酸盐）和它们的混合物。该酰基优选具有14至18个碳原子并更特别源自植物油，如棕榈油或葵花油。当该化合物含有几个酰基时，这些基团可以相同或不同。

例如通过用脂肪酸或用植物或动物来源的脂肪酸混合物将任选氧化烯化（oxyalkylenated）的三乙醇胺、三异丙醇按、烷基二乙醇胺或烷基二异丙醇胺直接酯化或通过其甲基酯的酯交换获得这些产品。在这种酯化后，使用烷基化剂，如烷基卤（优选甲基卤或乙基卤）、硫酸二烷基酯（优选硫酸二甲酯或硫酸二乙酯）、甲磺酸甲酯、对甲苯磺酸甲酯、氯乙二醇(glycol chlorohydrin)或氯甘油(glycerol chlorohydrin)季铵化。

例如Henkel以Dehyquart^?为名、Stepan以Stepanquat^?为名、Ceca以Noxamium^?为名或Rewo-Witco以Rewoquat^? WE 18为名出售这样的化合物。

本发明的组合物优选含有季铵单-、二-和三酯盐的混合物，重量上大部分是二酯盐。

可用的铵盐的混合物的实例包括含有15重量%至30重量%甲基硫酸酰氧基乙基二羟乙基-甲基铵、45%至60%甲基硫酸二酰氧基乙基羟乙基甲基铵和15%至30%甲基硫酸三酰氧基乙基甲基铵的混合物，该酰基含有14至18个碳原子并衍生自任选部分氢化的棕榈油。

也可以使用专利US-A-4874554和US-A-4137180中描述的包含至少一个酯官能团的铵盐。

本发明的阳离子表面活性剂优选选自式(XI)和/或(XIV)的化合物。

在式(XI)至(XIV)的阳离子表面活性剂中，优选的是，一方面，四烷基氯化铵，例如二烷基二甲基氯化铵或烷基三甲基氯化铵，其中烷基包含大约12至22个碳原子，特别是山嵛基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基-氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵或苄基二甲基硬脂基氯化铵，或另一方面，甲基硫酸二硬脂酰乙基羟乙基甲基铵、甲基硫酸二棕榈酰乙基羟乙基-铵或甲基硫酸二硬脂酰乙基羟乙基铵，或最后，Van Dyk以Ceraphyl^? 70为名出售的棕榈酰氨基丙基三甲基氯化铵或硬脂酰氨基丙基二甲基(乙酸肉豆蔻酯)氯化铵。

在本发明的组合物中可存在的所有阳离子表面活性剂中，优选选择鲸蜡基三甲铵、山嵛基三甲铵、二棕榈酰乙基-羟乙基甲基铵、二硬脂酰乙基羟乙基甲基铵或甲基(C₉-C₁₉)烷基(C₁₀-C₂₀)烷基酰氨基乙基咪唑鎓盐、硬脂酰氨基丙基二甲基铵盐和它们的混合物。

优选选择油酰鲸腊基二甲基羟乙基氯化铵（oleocetyldimethylhydroxyethylammonium chloride）作为阳离子表面活性剂。

阳离子表面活性剂ii)可以各自以本发明的组合物总重量的0.01重量%至15重量%，优选0.1重量%至10重量%，更优选0.2重量%至5重量%的含量存在。

阳离子聚合物(i)/阳离子表面活性剂的重量比优选小于1。其更好地为0.05至1。

多糖增稠剂

术语“增稠剂”被理解为在本发明的含义内是指能因其存在将该介质在25℃和在1 s^-1剪切速率下的粘度提高至少50 cPs的化合物。该增稠剂以1%在水或50/50（按重量计）水/醇混合物中时优选表现出大于100 cPs的在25℃和在1 s^-1剪切速率下的粘度。

可以特别使用具有锥/板几何结构的粘度计或流变仪测量这些粘度。

多糖增稠剂是具有单糖或二糖作为基础单元的聚合物。本发明的组合物中可用的聚合物优选选自瓜尔胶和改性瓜尔胶、纤维素、结冷胶及其衍生物。

本发明的多糖优选是非离子的。

瓜尔胶是包含甘露糖和半乳糖的半乳甘露聚糖。

术语“改性瓜尔胶”被理解为在本专利申请的含义内是指被至少一个C_1-8烷基烷基化的瓜尔胶、被至少一个C_1-8羟烷基羟烷基化的瓜尔胶或被至少一个C_1-8酰基酰化的瓜尔胶。

它们优选是羟丙基化瓜尔胶，如Rhodia以Jaguar HP 105为名出售的那种。

纤维素是纤维二糖的β-1,4-聚缩醛，纤维二糖是包含两个葡萄糖分子的二糖。

本发明的组合物中可用的纤维素优选选自不含疏水链的非离子纤维素和包含一个或多个疏水链的非离子纤维素。

根据本发明使用的离子纤维素优选是纤维素醚。更优选地，这些纤维素是羟烷基纤维素，特别是羟乙基纤维素或羟丙基纤维素。它们可以含有或不含脂肪链。在不含脂肪链的非离子纤维素中，可以提到羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和羟丙基甲基-纤维素。一种特别合适的羟丙基甲基纤维素是Dow Chemicals出售的Methocel F4M（INCI名：羟丙基甲基纤维素）。

可根据本发明使用的用包含一个或多个非离子脂肪链的基团改性的纤维素特别是：

- 用包含至少一个脂肪链的基团，如烷基、芳烷基或烷芳基或它们的混合改性的羟乙基纤维素，优选非离子羟乙基纤维素，其中该烷基优选是C₈-C₂₂烷基，如Aqualon出售的产品Natrosol Plus Grade 330 CS? (C₁₆烷基)，对应于INCI名鲸蜡基羟乙基纤维素，或Berol Nobel出售的产品Bermocoll EHM 100?，

- 用烷基苯基聚亚烷基二醇醚基团改性的那些，如Amerchol出售的产品Amercell Polymer HM-1500?（壬基苯基聚乙二醇(15)醚），其对应于INCI名壬基酚聚醚基羟乙基纤维素（Nonoxynyl hydroxyethylcellulose）。

结冷胶是通过Sphingomonas elodea，更常称作伊乐假单胞杆菌（Pseudomonas elodea）的需氧发酵制成的多糖。这种线性多糖包含下列单糖的序列：D-葡萄糖、D-葡萄糖醛酸和L-鼠李糖。在天然状态中，结冷胶高度酰化。

优选用在本发明的组合物中的结冷胶是至少部分脱酰的结冷胶。通过高温碱处理获得这种至少部分脱酰的结冷胶。例如使用KOH或NaOH溶液。

Kelco以商品名Kelcogel?出售的纯化结冷胶适于制备本发明的组合物。

结冷胶的衍生物是通过进行常规化学反应，特别例如酯化或有机或无机酸的盐的添加（addition）获得的所有产品。

作为结冷胶的衍生物，使用例如威兰胶。威兰胶是通过借助产碱杆菌属菌株ATCC 31 555的发酵改性的结冷胶。威兰胶具有重复五糖结构——其主链包含D-葡萄糖、D-葡萄糖醛酸和L-鼠李糖单元，L-鼠李糖或L-甘露糖的侧挂单元接枝到其上。

Kelco以商品名Kelco Crete?出售的威兰胶适于制备本发明的组合物。

作为可根据本发明使用的其它糖类增稠聚合物，可以提到淀粉及其衍生物。

本发明的组合物中所用的多糖增稠剂的浓度为该组合物总重量的0.05至10重量%，优选0.1至5重量%，再更优选0.5至3重量%。

多元醇

可用在本发明的组合物中的多元醇是包含任选被一个或多个氧原子插入并带有至少两个游离羟基的烃基链并具有小于1000的分子量的化合物。

该烃基链可以是直链或支化的、和饱和或不饱和的。

该烃基链优选包含3至50个碳原子，更好地3至20个碳原子。

在本发明的另一形式中，该烃基链是饱和的。

非常特别地，本发明的多元醇包含2或3个游离羟基官能团。

该游离羟基官能团可以被邻接的碳原子携带，或携带它们的碳原子可以被一个或多个其它碳原子隔开。

在这些多元醇中，优选使用1,2-丙二醇（或丙二醇）、1,3-丙二醇、甘油、3-(2-乙基己基)氧基-1,2-丙二醇（或乙基己基甘油）、3-甲基-1,3,5-戊三醇、1,2,4-丁三醇、1,5-戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、新戊二醇（2,2-二甲基-1,3-丙二醇）、异戊二醇（3-甲基-1,3-丁二醇）和己二醇（2-甲基-2,4-戊二醇）、二乙二醇、二丙二醇、三丙二醇或式H(OCH₂CH₂)_nOH的聚乙二醇（n为4至16）。

多元醇的分子量(MW)优选为75至500。该分子量更优选为90至350。

该多元醇可以以化妆品组合物总重量的0.1至30重量%，优选0.5至20重量%，更优选1至15重量%的含量存在于该组合物中。

介质

本发明的组合物可另外包含除上文定义的化合物外的一种或多种本领域中公知的常规添加剂。作为可根据本发明使用的添加剂的实例，可以提到硅烷、阴离子表面活性剂、两性或两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂、蛋白质、蛋白水解产物、维生素、还原剂、增塑剂、软化剂、防沫剂、保湿剂、颜料、粘土、无机填料、UV屏蔽剂、研磨剂（浮石、杏仁粉）、无机胶体、胶溶剂、增溶剂、香料、防腐剂、珠光剂、推进剂、无机或有机增稠剂、去头屑剂（例如吡啶硫酮锌、羟甲辛吡酮（octopirox）、硫化硒、鞣花酸和衍生物）、防脱发剂或促进毛发再生的试剂；这些添加剂不同于上文定义的化合物。

本领域技术人员会小心选择任选添加剂及其量以使它们不会损害本发明的组合物的性质。

该添加剂通常以该组合物总重量的0至20重量%的量存在于本发明的组合物中。

本发明的组合物可以以传统用于局部施用的所有制剂形式，特别以水或水-醇溶液、水包油（O/W）、油包水（W/O）或多重（三重：W/O/W或O/W/O）乳剂、水凝胶或脂肪相使用小球体在水相中的分散体（这些小球体可以是聚合纳米粒子，如纳米球和纳米囊，或离子和/或非离子类型的脂囊泡（脂质体、囊泡（niosomes）、油质体））的形式提供。根据通常方法制备这些组合物。

此外，根据本发明使用的组合物可以是程度不等的流体并可具有白色或有色膏、油膏、乳液（milk）、洗液、精华液（serum）、糊剂或泡沫的外观。它们可任选以气雾剂形式施加到角蛋白物质上。它们也可以以固体形式，例如棒形式提供。

当然，本领域技术人员会小心选择添加到本发明的组合物中的任选化合物以致所考虑的添加不会或基本不会不利地影响与本发明的组合物固有相关的有利性质。

本发明的另一主题是角蛋白物质，特别是角蛋白纤维，尤其是人角蛋白纤维，如毛发的美容处理方法，包括将本发明的组合物施加到所述角蛋白物质，特别是角蛋白纤维上。在优选1至30分钟的任选停留时间后，随后优选用水洗掉该组合物。所述方法优选意在调理所述角蛋白纤维。

根据本发明的一个具体形式，角蛋白纤维的处理方法可包含在施用本发明的组合物之中或之后加热角蛋白纤维的阶段。

角蛋白纤维可以例如借助烫发器（iron）、液体水/蒸汽混合物或干燥罩或吹风机加热。

在施加本发明的组合物之前或之后还可以施加酸组合物（例如pH 2至6）或碱性组合物（例如pH 8至12）。

本发明的另一主题是本发明的组合物用于护理角蛋白物质，特别是角蛋白纤维，尤其是人角蛋白纤维，如毛发的用途。

下列实施例旨在例示本发明，但不是限制性的。

实施例1: 免洗精华液

化学名 (商品名)	以克数计的原样商品
		乙基己基甘油 (来自Schulke & Mayr的Sensiva SC 50)	0.4
羟乙基纤维素 (来自Aqualon (Hercules)的Natrosol 250 MR)	1
		鲸腊基三甲基氯化铵（Cetrimonium chloride） (来自Cognis的Dehyquart A OR)	0.5
甘油 (来自Godrej Industries的精制甘油)	5
		PEG-40氢化蓖麻油 (来自BASF的Cremophor CO 40)	1
羟乙基油基二甲基氯化铵 (来自Chimex的Chimexane CL)	0.75
		山嵛基三甲基氯化铵 (来自Clariant的Genamin KDMP)	0.5
聚季铵盐-6 (来自Nalco的Merquat 100)	0.9
		防腐剂	适量
香料	适量
		水	适量至100 g

这种精华液是透明的。施加到毛发上，其在干燥后提供光泽、顺滑性和柔软性。毛发容易解开。

实施例2：免洗精华液

化学名 (商品名)	以克数计的原样商品
		乙基己基甘油 (来自Schulke & Mayr的Sensiva SC 50)	0.4
羟乙基纤维素 (来自Aqualon (Hercules)的Natrosol 250 MR)	1
		甘油 (来自Godrej Industries的精制甘油)	5
PEG-40氢化蓖麻油 (来自BASF的Cremophor CO 40)	1
		PEG-15椰油聚胺 (来自Cognis的Dehyquart H 81)	2
山嵛基三甲基氯化铵 (来自Clariant的Genamin KDMP)	1
		羟乙基油基二甲基氯化铵 (来自Chimex的Chimexane CL)	0.75
聚季铵盐-6 (来自Nalco的Merquat 100)	0.9
		防腐剂	适量
香料	适量
		水	适量至 100 g

实施例3: 免洗精华液

化学名 (商品名)	原样重量/重量%
		乙基己基甘油 (来自Schulke & Mayr的Sensiva SC 50)	0.4
羟乙基纤维素 (来自Aqualon (Hercules)的Natrosol 250 MR)	1
		二乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚物(和)十六烷基三甲基氯化铵(和)羟乙基纤维素 (来自Dow Corning的Dow Corning 2 1997 Cationic Emulsion)	1
甘油 (来自Godrej Industries的精制甘油)	5
		PEG-40 氢化蓖麻油 (来自BASF的Cremophor CO 40)	1
羟乙基油基二甲基氯化铵 (来自Chimex的Chimexane CL)	0.75
		山嵛基三甲基氯化铵 (来自Clariant的Genamin KDMP)	1
聚季铵盐-6 (来自Nalco的Merquat 100)	0.9
		防腐剂	适量
香料	适量
		水	适量至 100 g

Claims

1.化妆品组合物，其包含：

(i) 一种或多种阳离子聚合物，至少一种阳离子聚合物是二甲基二烯丙基氯化铵均聚物，

(ii) 两种或多于两种的阳离子表面活性剂，

(iii) 一种或多种多糖增稠剂，

(iv) 一种或多种分子量小于1000的多元醇。

2.根据前一权利要求的组合物，其特征在于所述阳离子聚合物以所述化妆品组合物总重量的0.01重量%至15重量%，优选0.1重量%至10重量%，更优选0.2重量%至5重量%的含量存在。

3.根据前述权利要求任一项的组合物，其特征在于所述阳离子表面活性剂选自：

- 符合下列通式(I)的季铵盐：

其中R₈至R₁₁基团，相同或不同，代表包含1至30个碳原子并可包含杂原子的直链或支化脂族基团，或芳族基团，R₈至R₁₁基团的至少之一包含8至30个碳原子；

- 符合下式(II)的咪唑啉季铵盐：

其中R₁₂代表包含8至30个碳原子的烯基或烷基，R₁₃代表氢原子、C₁-C₄烷基或包含8至30个碳原子的烯基或烷基，R₁₄代表C₁-C₄烷基，R₁₅代表氢原子或C₁-C₄烷基且X^-是选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、烷基硫酸根或烷基-或烷基芳基-磺酸根的阴离子；

- 二-或三季铵盐，特别具有式(XIII)：

其中R₁₆是指任选羟基化和/或被一个或多个氧原子插入的包含大约16至30个碳原子的烷基，R₁₇选自氢或包含1至4个碳原子的烷基或(R_16a)(R_17a)(R_18a)N⁺(CH₂)₃-基团，R_16a、R_17a、R_18a、R₁₈、R₁₉、R₂₀和R₂₁，相同或不同，选自氢或包含1至4个碳原子的烷基，且X^-是选自卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根和甲基硫酸根的阴离子；

- 包含至少一个下式(XIV)的酯官能团的季铵盐：

其中：

R₂₂选自C₁-C₆烷基和C₁-C₆羟烷基或二羟烷基；

- R₂₃选自：

-

基团，

- 氢原子，

R₂₅选自：

- 基团，

- 氢原子，

r、s和t，可以相同或不同，是2至6的整数；

y是1至10的整数；

x和z，可以相同或不同，是0至10的整数；

X^-是简单或复杂的有机或无机阴离子；

4.根据前一权利要求的组合物，其特征在于所述阳离子表面活性剂选自式(XI)和(XIV)的化合物。

5.根据权利要求1或2的组合物，其特征在于所述阳离子表面活性剂各自以所述化妆品组合物总重量的0.01重量%至15重量%，优选0.1重量%至10重量%，更优选0.2重量%至5重量%的含量存在。

6.根据前述权利要求任一项的化妆品组合物，其中所述多糖增稠剂是非离子的。

7.根据前述权利要求任一项的化妆品组合物，其中所述多糖增稠剂选自纤维素，特别是选自纤维素醚。

8.根据前述权利要求任一项的化妆品组合物，其特征在于所述多元醇是含有烃基链的化合物，所述羟基链包含3至50个碳原子，更好地3至20个碳原子并任选被一个或多个氧原子插入且带有至少两个游离羟基。

9.根据前述权利要求任一项的化妆品组合物，其特征在于所述多元醇选自1,2-丙二醇（丙二醇）、1,3-丙二醇、甘油、3-(2-乙基己基)氧基-1,2-丙二醇（或乙基己基甘油）、3-甲基-1,3,5-戊三醇、1,2,4-丁三醇、1,5-戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、新戊二醇（2,2-二甲基-1,3-丙二醇）、异戊二醇（3-甲基-1,3-丁二醇）和己二醇（2-甲基-2,4-戊二醇）、二乙二醇、二丙二醇、三丙二醇或n为4至16的式H(OCH₂CH₂)_nOH的聚乙二醇。

10.根据前述权利要求任一项的化妆品组合物，其特征在于所述多元醇的分子量(MW)为75至500，更优选90至350。

11.根据前述权利要求任一项的化妆品组合物，其特征在于所述多元醇以所述化妆品组合物总重量的0.1至30重量%，优选0.5至20重量%，更优选1至15重量%的含量存在于所述组合物中。

12.角蛋白物质，特别是角蛋白纤维，尤其是人角蛋白纤维，如毛发的非治疗性美容处理方法，包括在所述物质上施加如权利要求1至11之一中所述的组合物。

13.根据权利要求1至11之一的组合物用于调理角蛋白物质，特别是角蛋白纤维，尤其是人角蛋白纤维，如毛发的用途。