CN102858313A - 包含鞣花酸(或醚/盐)和特定阳离子表面活性剂的组合物及其在化妆品上的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及化妆品或皮肤病学组合物,其在化妆品可接受的介质中包含:(i)选自鞣花酸、其醚以及鞣花酸盐或其醚盐的一种或多种化合物,和(ii)一种或多种阳离子表面活性剂,所述表面活性剂包含一价或多价的特定永久正电荷。本发明还涉及采用该组合物处理角蛋白材料的化妆方法,特别是消除和/或减少头皮屑的方法。

Description

包含鞣花酸(或醚 / 盐)和特定阳离子表面活性剂的组合物及其在化妆品上的用途
本发明涉及化妆品组合物,其包含鞣花酸或其衍生物以及至少一种特定的表面活性剂。
鞣花酸是白色粉末形态的化合物,其具有高于360℃的熔点。由于其作为抗白发因子活性剂(EP 1 870 081)、抗氧化剂、褪色剂(US 5 073 545)或抗污染剂( EP 1 282 395)的用途,因而它是化妆品领域已知的活性剂。
现在,发明人发现它还可以用作去头屑剂。
头皮屑问题影响高达50%的世界人口。它们对男性和女性均有影响并且被视为具有非常负面的社会心理学影响。在审美上和因为其引起的不适,头皮屑的出现都是令人不愉快的,同样地,面对该问题的许多人不同程度地希望有效地和最终地将其消除。
头皮屑相应于由表皮细胞过快增殖及其反常成熟导致的头皮过度和可见的脱落。这种现象可能特别是通过物理或化学性质的微创引起,诸如过度侵蚀性的头发处理、极端气候条件、紧张、饮食、疲劳和污染,但已证明,头皮屑的状况通常由头皮菌群失调导致并且尤其归因于真菌过度群集,所述真菌属于马拉色菌(Malassezia)属(先前已知为糠秕孢子菌(Pityrosporum))的酵母家族并且其天然地存在于头皮上。
因此,非常感兴趣的是将该成分升级为合适的剂型。然而,由于鞣花酸非常难溶于水中以及常用于化妆品组合物中的溶剂和油中,因此难于将其均匀地结合到化妆品组合物中,特别是结合到包含水性介质的组合物中,而不导致随着时间变化可能造成组合物的不稳定性和丧失效力的聚集体形成。
现在,不能将这样的不稳定组合物施用到皮肤和/或毛发上,因为不能将鞣花酸有效地分散在经处理的区域上。因此损害了鞣花酸的效力。
此外,从专利申请FR-A-2 855 051已知的实践是采用马来酸酐和二异丁烯的共聚物和聚乙烯吡咯烷酮类共聚物的盐,利用研磨技术并借助于球磨机来分散鞣花酸粉末,需要长时间和昂贵的操作来进行这样的分散。
专利申请FR-A-2 893 505描述了采用由聚乙二醇和聚丙二醇嵌段组成的共聚物制造的鞣花酸水性分散体。然而,发现这些水性分散体随着时间变化没有显示良好的稳定性,特别是在室温(25°C)储存24小时之后,因为鞣花酸颗粒沉降到水底部并且不再保持在悬浮液中。因此,所述水性分散体在某段储存时间之后不再是均匀的,使得其对于用于制造化妆品产品而言是不合适的。
因此,需要鞣花酸或其衍生物的水性组合物,其促进鞣花酸或所述衍生物的分散和限制聚集体的形成并允许活性剂在施用期间非常好的分布和因此获得的最佳效力,而同时保留良好的作用性特性和良好的化妆品性质。
更具体地讲,本发明的主题是化妆品组合物,其在化妆品可接受的介质中包含:
(i) 一种或多种选自鞣花酸、其醚以及鞣花酸盐或其醚的化合物,和
(ii) 一种或多种阳离子表面活性剂,所述表面活性剂包含一价或多价的如下文所定义的永久正电荷。
这样的组合物容易扩散到头发和头皮上,容易用水除去,并产生清洁、闪亮、柔软的头发。
根据本发明的组合物显示良好的均匀性和于室温(25℃)以及更高的温度(例如37或45℃)储存方面良好的稳定性,并且不导致聚集体的形成。
本发明的主题还有用于处理角蛋白材料,特别是头发和头皮的非治疗性的化妆用处理方法,包括将之前描述的组合物施用到所述材料上。该化妆用处理方法尤其是用于消除和/或减少头皮屑的方法,包括化妆用有效量的所述分散体作为去头屑的化妆品药剂施用至头皮和/或头发。
根据本发明的组合物包含一种或多种选自鞣花酸、其醚以及鞣花酸盐或其醚的化合物(i)。
鞣花酸,也称为2,3,7,8-四氢(1)苯并吡喃并(5,4,3-cde)(1)苯并吡喃-5,10-二酮,是属于多酚组的已知分子,并且存在于植物王国中。可以参考默克索引第20版(1996),第3588号。
鞣花酸具有以下化学式(I):
Figure 735618DEST_PATH_IMAGE001
其含有四个稠合的环。
鞣花酸是商业上可获得的,例如从法国的Sigma公司。
文献FR-A-1 478 523公开了用于纯化鞣花酸的方法,以及通过这样的方法获得的经纯化的鞣花酸类。
根据本发明可以使用的鞣花酸醚优选选自单醚、二醚、三醚或多醚,其得自一个或多个羟基(鞣花酸的四个OH基团之一)与一个或多个基团的醚化,所述基团选自C2-C20烷基、聚氧化烯基团或衍生自一个或多个单糖或多糖的基团。
这样的醚描述于专利US 5 073 545中。优选地,这些鞣花酸醚选自3,4-二-O-甲基鞣花酸、3,3’,4-三-O-甲基鞣花酸和3,3’-二-O-甲基鞣花酸。
根据本发明可以使用的鞣花酸盐优选选自碱金属或碱土金属的盐,诸如钠、钾、钙和镁的盐、铵盐以及胺盐,诸如三乙醇胺、单乙醇胺、精氨酸和赖氨酸盐。优选地,根据本发明可以使用的鞣花酸盐或其醚选自碱金属或碱土金属的盐,特别是钠、钾、钙或镁的盐。
在所有提到的化合物(i)中,优选使用鞣花酸及其盐。
鞣花酸及其醚或者鞣花酸盐或其醚盐可以以相对于化妆品组合物总重量的0.1%至10%重量,尤其是0.5%至5%,且优选0.2%至2%重量的含量存在于根据本发明的化妆品或皮肤病学组合物中。
根据本发明的组合物包含如下文所定义的一种或多种阳离子表面活性剂。
通常,在根据本发明的组合物中,阳离子表面活性剂可以带有一价或多价的永久正电荷或可以含有一个或多个可阳离子化的官能团。本发明的阳离子表面活性剂是带有一价或多价永久正电荷,即一个或多个季铵化的氮原子的那些。
作为可以用于根据本发明的化妆品组合物中的阳离子表面活性剂的实例,可以提及具有以下通式(II)的季铵盐:
Figure 618124DEST_PATH_IMAGE002
(II)
其中,基团R8至R11可以是相同的或不同的,表示包含1至30个碳原子直链或支链的脂族基团,或芳族基团,诸如芳基或烷芳基;基团R8至R11的至少一个包含8至30个碳原子并且优选12至24个碳原子。所述脂族基团可以包含杂原子,特别是诸如氧、氮、硫和卤素。
脂族基团例如选自C1-30烷基、C1-30烷氧基、聚氧化烯(C2-C6)、C1-30烷基酰胺、(C12-C22)烷基酰氨基(C2-C6)烷基、(C12-C22)烷基乙酸酯和C1-30 羟烷基;X-是阴离子,其选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、(C1-C4)烷基硫酸根和(C1-C4)烷基磺酸根或(C1-C4)烷芳基磺酸根。
在式(II)的季铵盐中,一方面优选使用的是四烷基氯化铵,例如二烷基二甲基氯化铵或烷基三甲基氯化铵,其中所述烷基包含约12至22个碳原子,尤其是山嵛基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵或苄基二甲基硬脂基氯化铵;或者另一方面优选使用的是甲基硫酸二硬脂酰基乙基羟乙基甲基铵盐、甲基硫酸二棕榈酰基乙基羟乙基铵盐或甲基硫酸二硬脂酰基乙基羟乙基铵盐,要不然最后是棕榈酰氨基丙基三甲基氯化铵或由Van Dyk公司以Ceraphyl® 70的名称销售的硬脂酰氨基丙基二甲基(乙酸肉豆蔻酯)氯化铵。
- 尤其是式(IV)的二季铵盐或三季铵盐:
Figure 908291DEST_PATH_IMAGE003
(IV)
其中R16代表包含大约16至30个碳原子的烷基,其任选地被羟基化和/或被一个或多个氧原子中断,R17选自氢、包含1至4个碳原子的烷基和基团[(R16a)(R17a)(R18a)N+-(CH2)3-,Y-],R16a、R17a、R18a、R18、R19、R20和R21可以是相同的或不同的,选自氢和包含1至4个碳原子的烷基,以及X-和Y-可以是相同的或不同的,是卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根、(C1-C4)烷基硫酸根、(C1-C4)烷基磺酸根或(C1-C4)烷芳基磺酸根,尤其是甲基硫酸根或乙基硫酸根。这样的化合物例如由Finetex (Quaternium-89)公司销售的Finquat CT-P和由Finetex (Quaternium-75)公司销售的Finquat CT;
- 含有至少一个酯官能团的季铵盐,特别是诸如下式(V)的那些:
(V)
其中:
R22选自C1-C6 烷基和C1-C6 羟烷基或二羟烷基;
- R23选自:
- 基团
Figure 977189DEST_PATH_IMAGE005
- 基团R27,其是直链或支链的、饱和或不饱和的C1-C22基于烃的基团,
- 氢原子,
- R25选自:
- 基团
- 基团R29,其是直链或支链的、饱和或不饱和的C1-C6基于烃的基团,
- 氢原子,
R24、R26和R28可以是相同的或不同的,选自直链或支链的、饱和或不饱和的C7-C21基于烃的基团;
r、s和t可以是相同的或不同的,是2至6的整数;
y是1至10的整数;
x和z可以是相同的或不同的,是0至10的整数;
X-是单个或复合的有机或无机阴离子;
条件是,x + y + z之和为1至15,当x 是0时,则R23代表R27以及当z是0时,则R25代表R29
烷基R22可以是直链或支链的,但是更优选直链的。
R22优选代表甲基、乙基、羟乙基或二羟丙基,并且更优选甲基或乙基。
有利地,x + y + z之和为1至10。
当R23是基于烃的基团R27时,其可以是长链的并且可以含有12至22个碳原子,或者可以是短链的并且可以含有1至3个碳原子。
当R25是基于烃的基团R29时,其优选含有1至3个碳原子。
有利地,R24、R26和R28可以是相同的或不同的,选自直链或支链的饱和或不饱和C11-C21 基于烃的基团,并且更优选选自直链或支链的饱和或不饱和C11-C21烷基和烯基。
优选地,x和z可以是相同的或不同的,其等于0或1。
优选地,y等于1。
优选地,r、s和t可以是相同的或不同的,其等于2或3并且甚至更优选等于2。
阴离子X-优选是卤离子(氯离子、溴离子或碘离子)、(C1-C4)烷基硫酸根或(C1-C4)烷基磺酸根或(C1-C4)烷芳基磺酸根。然而,可以使用甲烷磺酸根;磷酸根;硝酸根;甲苯磺酸根;衍生自有机酸的阴离子,诸如乙酸根或乳酸根;或与含酯官能团的铵相容的任意其它阴离子。
阴离子X-甚至更优选是氯离子、甲基硫酸根和或乙基硫酸根。
在根据本发明的组合物中更优选使用式(V)的铵盐,其中:
- R22代表甲基或乙基,
- x和y等于1;
- z等于0或1;
- r、s和t等于2;
- R23选自:
- 基团
Figure 995009DEST_PATH_IMAGE007
- 甲基、乙基或C14-C22基于烃的基团,
- 氢原子;
- R25选自:
- 基团
- 氢原子;
- R24、R26和R28可以是相同的或不同的,选自直链或支链的饱和或不饱和C13-C17基于烃的基团,并且优选选自直链或支链的饱和或不饱和C13-C17烷基和烯基。
基于烃的基团有利地是直链的。
可以提及的实例包括式(V)化合物,诸如二酰氧基乙基二甲基铵、二酰氧基乙基羟乙基甲基铵、单酰氧基乙基二羟乙基甲基铵、三酰氧基乙基甲基铵和单酰氧基乙基羟乙基二甲基铵盐(尤其是氯化物或甲基硫酸盐)及其混合物。酰基优选含有14至18个碳原子并且更优选得自植物油,诸如棕榈油或葵花油。当化合物含有几个酰基时,这些基团可以是相同的或不同的。
这些产品例如通过任选被氧化烯化的三乙醇胺、三异丙醇胺、烷基二乙醇胺或烷基二异丙醇胺与植物或动物来源的脂肪酸或与脂肪酸混合物的直接酯化,或者通过其甲酯的酯交换获得。该酯化后采用烷基化试剂,诸如烷基卤化(优选甲基或乙基卤)、硫酸二烷基酯(优选硫酸二甲酯或硫酸二乙酯)、甲烷磺酸甲酯、对甲苯磺酸甲酯、氯乙二醇或氯甘油进行季铵化。
这样的化合物例如由Henkel公司以Dehyquart®的名称、由Stepan公司以Stepanquat®的名称、由CECA公司以Noxamium®的名称或由Rewo-Witco公司以Rewoquat® WE 18的名称出售。
根据本发明的组合物优选含有单酯、二酯和三酯的季铵盐与具有重量上占多数的二酯盐的混合物。
可以使用的季铵盐的混合物的实例包括含有15%至30%重量的甲基硫酸酰氧基乙基二羟乙基甲基铵盐、45%至60%的甲基硫酸二酰氧基乙基羟乙基甲基铵盐和15%至30%的甲基硫酸三酰氧基乙基甲基铵盐的混合物,所述酰基含有14至18个碳原子并且衍生自任选部分氢化的棕榈油。
还可以使用在专利US-A-4 874 554和US-A-4 137 180中描述的含有至少一个酯官能团的铵盐。
式(II)的季铵盐中,一方面优选使用的是四烷基氯化铵,例如二烷基二甲基氯化铵或烷基三甲基氯化铵,其中所述烷基包含约12至22个碳原子,尤其是山嵛基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵或苄基二甲基硬脂基氯化铵,或者另一方面优选使用的是甲基硫酸二硬脂酰基乙基羟乙基甲基铵盐、甲基硫酸二棕榈酰基乙基羟乙基铵盐或甲基硫酸二硬脂酰基乙基羟乙基铵盐,要不然最后是棕榈酰氨基丙基三甲基氯化铵或由Van Dyk公司以Ceraphyl® 70的名称销售的硬脂酰氨基丙基二甲基(乙酸肉豆蔻酯)氯化铵。
在所有可以存在于根据本发明的组合物中的阳离子表面活性剂中,优选选择的是鲸蜡基三甲基铵盐、山嵛基三甲基铵盐、二棕榈酰基乙基羟乙基甲基铵盐、二硬脂酰基乙基羟乙基甲基铵盐和甲基(C9-C19)烷基(C10-C20)烷基酰氨基乙基咪唑鎓盐及其混合物。
阳离子表面活性剂可以以相对于化妆品或皮肤病学组合物总重量的0.01%至15%重量的含量存在,优选0.1%至10%重量,且更优选0.2%至5%重量。
优选地,阳离子表面活性剂(ii)/化合物(i)重量比为0.1至50,更优选0.5至25,更佳的是1至10,甚至更好的是1至5。
化妆品可接受的介质由水或者由水和至少一种化妆品可接受的溶剂的混合物形成,所述溶剂优选选自C1-C4低级醇,诸如乙醇、异丙醇、叔丁醇或正丁醇;多元醇,诸如甘油、丙二醇和聚乙二醇;及其混合物。
在根据本发明的组合物中,水可以以相对于组合物总重量的10%至95%重量,并且优选20%至95%重量的含量存在。
根据本发明的组合物还可以包含一种或多种增稠剂。
出于本发明的目的,术语 “增稠剂”是指当以1%重量引入水溶液或含有30%乙醇的水-醇溶液时,在pH 7下使其能够在25℃以及1s-1的剪切率下达到至少100 cps,且优选至少500 cps的粘度的试剂。该粘度可以采用锥/板粘度计(Haake R600 流变仪等)来测量。
所述增稠剂可以选自得自C10-C30羧酸的脂肪酸酰胺(椰子酸单异丙醇酰胺、二乙醇酰胺或者单乙醇酰胺,氧乙烯化的羧酸单乙醇酰胺烷基醚)、非离子型基于纤维素的增稠剂(羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素)、瓜尔胶及其非离子型衍生物(羟丙基瓜尔胶)、微生物来源的胶(黄原胶、菌核胶)、基于丙烯酸或甲基丙烯酸或丙烯酰氨基丙烷磺酸的交联的均聚物和共聚物,以及如下文所述的缔合聚合物。
根据本发明可以使用的缔合聚合物是在水性介质中能够可逆地彼此结合或与其它分子结合的水溶性聚合物。
它们的化学结构包括亲水性区域和疏水性区域,其特征为至少一个优选包含10至30个碳原子的脂肪链。
根据本发明可以使用的缔合聚合物可以是阴离子型、阳离子型、两性型或非离子型,诸如由Goodrich公司以Pemulen TR1或TR2的名称销售的聚合物(INCI:丙烯酸酯类/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物);由Ciba公司销售的Salcare SC90;由Röhm & Haas公司销售的Aculyn 22、28、33、44或46以及由Akzo公司销售的Elfacos T210和T212。
在所有提到的增稠剂中,优选使用基于丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物和共聚物,其优选是交联的(增加B094751FR中的优选)得自C10-C30羧酸的脂肪酸酰胺。
优选地,所述化妆品组合物包含相对于组合物总重量0.1%至20%重量,且更佳地0.2%至10%重量的增稠剂。
除了阳离子表面活性剂(ii)外,根据本发明的组合物还可以包含一种或多种调理剂。
根据本发明,术语“调理剂”代表可以改进头发的化妆性质,尤其是柔软度、顺滑度、触感和静电的任何化合物。
优选地,调理剂选自阳离子聚合物,有机硅氧烷,直链或支链C8-C30烃,直链或支链C8-C30脂肪醇,C8-C30脂肪酸与C1-C30醇的酯,C1-C7酸或二酸与C8-C30脂肪醇的酯,C8-C30脂肪酸与C8-C30脂肪醇的酯,神经酰胺类或神经酰胺类似物以及这些化合物的混合物。
术语“阳离子型聚合物”是指当其包含于根据本发明的组合物中时带正电荷的聚合物。在根据本发明的组合物中,该聚合物可以带有一价或多价永久正电荷或可以包含一个或多个可阳离子化的官能团。
根据本发明可用作调理剂的阳离子型聚合物优选选自包括形成聚合物链的部分或直接与其连接的伯、仲、叔和/或季胺基团的聚合物,所述聚合物具有500和约5 000 000之间,优选1000和3 000 000之间的分子量。
当调理剂是阳离子型聚合物时,其优选选自含有包含可以形成聚合物主链或可以被侧链取代基直接连接而携带的伯、仲、叔和/或季胺基团的单元的那些。
在可以提及的阳离子型聚合物中,更优选的是多胺、聚氨基酰胺和多季铵型聚合物。这些是已知的产品。它们例如描述于法国专利2 505 348和2 542 997中。
在这些聚合物中,可以提及:
(1)衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或酰胺的均聚物或共聚物并且包含至少一个下式的单元:
Figure 971373DEST_PATH_IMAGE009
Figure 195681DEST_PATH_IMAGE010
其中:
R3和R4可以是相同或不同的,表示氢或含有1至6个碳原子的烷基,并且优选甲基或乙基;
R5可以是相同或不同的,代表氢原子或CH3基团;
A可以是相同或不同的,表示直链或支链的1至6个碳原子、优选2或3个碳原子的烷基,或1至4个碳原子的羟烷基;
R6、R7和R8可以是相同的或不同的,表示含有1至18个碳原子的烷基,或苄基,并且优选含有1至6个碳原子的烷基;
X代表衍生自无机或有机酸的阴离子,诸如甲磺酸阴离子或卤离子,诸如氯离子或溴离子。
家族(1)的共聚物还可以含有衍生自共聚单体的一个或多个单元,所述共聚单体可以选自以下族:丙烯酰胺类;甲基丙烯酰胺类;二丙酮丙烯酰胺类;氮原子上被低级(C1-C4)烷基取代的丙烯酰胺类和甲基丙烯酰胺类;丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯;乙烯基内酰胺,诸如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺,以及乙烯基酯。
因此,在这些家族(1)中的共聚物可以提及:
- 丙烯酰胺和用硫酸二甲酯或用二甲基卤化物季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物,诸如由Hercules公司以Hercofloc的名称销售的产品,
- 丙烯酰胺与甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物,其例如描述于专利申请EP-A-080 976中,并由Ciba Geigy公司以Bina Quat P 100的名称销售,
- 由Hercules公司以Reten的名称销售的丙烯酰胺与甲基硫酸甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵盐的共聚物,
季铵化或未季铵化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯共聚物,诸如ISP公司以Gafquat的名称销售的产品,例如,Gafquat 734或Gafquat 755,或可替代地,名称为Copolymer 845、958和937的产品。这些聚合物详细地描述于法国专利2 077 143和2 393 573中,
甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物,诸如ISP公司以Gaffix VC 713的名称销售的产品,
尤其是由ISP公司以Styleze CC 10的名称销售的乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰氨基丙基二甲基胺共聚物,
- 季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物,诸如由ISP公司以Gafquat HS 100的名称销售的产品,以及
- 甲基丙烯酰氧基烷基(C1-C4)三烷基(C1-C4)铵盐的交联的聚合物,诸如通过用氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯均聚,或通过丙烯酰胺与用氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚获得的聚合物,所述均聚或共之后是用烯属不饱和化合物,更优选亚甲基双丙烯酰胺交联。更优选可以使用经交联的丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵共聚物(20/80重量),其呈在矿物油中包含50%重量的所述共聚物的分散体形式。该分散体由Ciba公司以Salcare® SC 92的名称销售。也可以使用经交联的甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵均聚物,例如以在矿物油中或在液态酯中的分散体。这些分散体由Ciba公司以Salcare® SC 95和Salcare® SC 96的名称销售。
(2) 由哌嗪基单元与含有任选被氧、硫或氮原子,或者被芳环或杂环中断的直链或支链的二价亚烷基或羟基亚烷基形成的聚合物,还有这些聚合物的氧化和/或季铵化产物。这样的聚合物特别是描述于法国专利2 162 025和2 280 361中。
(3) 尤其通过酸性化合物与多胺缩聚制备的水溶性聚氨基酰胺;这些聚氨基酰胺可以与表卤代醇、二环氧化物、二酸酐、不饱和二酸酐、双不饱和衍生物、双卤代醇、双氮杂环丁烷鎓、双卤代酰基二胺、双烷基卤或可替代地与得自与双卤代醇、双氮杂环丁烷鎓、双氮杂环丁烷鎓、双卤代酰基二胺、双烷基卤、表卤代醇、二环氧化物或双不饱和衍生物反应的双官能化合物的反应的低聚物交联;交联剂以每聚氨基酰胺的胺基团0.025至0.35 mol份额使用;这些聚氨基酰胺可以被烷基化,或者如果它们含有一个或多个叔胺官能团,则可以将它们季铵化。这样的聚合物特别是描述在法国专利2 252 840和2 368 508中。
(4) 得自聚亚烷基多胺与聚羧酸缩合接着通过用双官能试剂烷基化的聚氨基酰胺衍生物。例如可以提及己二酸/二烷基氨基羟烷基­二亚烷基三胺聚合物,其中所述烷基含有1至4个碳原子并且优选代表甲基、乙基或丙基。这样的聚合物特别描述于法国专利1 583 363中。
在这些衍生物中,更优选可以提及由Sandoz公司以Cartaretine F、F4或F8的名称销售的己二酸/二甲基氨基羟丙基/二亚乙基三胺聚合物。
(5) 通过含有两个伯胺基团和至少一个仲胺基团的聚亚烷基多胺与选自二甘醇酸和具有3至8个碳原子的饱和脂族二羧酸的二羧酸反应获得的聚合物。聚亚烷基多胺与二羧酸之间的摩尔比为0.8:1和1.4:1之间;由此产生的聚氨基酰胺与表氯醇以表氯醇相对于聚氨基酰胺的仲胺基团的摩尔比为0.5:1和1.8:1之间反应。这样的聚合物尤其描述于美国专利3 227 615和2 961 347中。
这种类型的聚合物尤其由Hercules Inc.公司以Hercosett 57的名称或者可替代地在己二酸/环氧丙基/二亚乙基三胺共聚物的情况下由Hercules公司以PD 170或Delsette 101的名称销售。
(6) 烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环状聚合物,诸如作为链的主成分含有相当于式(X)或(XI)单元的均聚物或共聚物:
式中,k和t等于0或1,k + t之和等于1;R12代表氢原子或甲基;R10和R11彼此独立地代表具有1至6个碳原子的烷基,其中的烷基优选具有1至5个碳原子的羟烷基,低级(C1-C4)酰氨基烷基,或者R10和R11可以与它们连接的氮原子一起代表杂环基,诸如哌啶基或吗啉基;Y-是阴离子,诸如溴离子、氯离子、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。这些聚合物特别描述于法国专利2 080 759中以及其增补证书2 190 406中。
R10和R11彼此独立地优选代表具有1至4个碳原子的烷基。
在上文限定的聚合物中,更优选可以提及由Nalco公司以Merquat 100的名称销售的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物(及其低重均分子量的同系物),和以Merquat 550的名称销售的二烯丙基二甲基氯化铵与丙烯酰胺的共聚物。
(7) 含有相当于下式的重复单元的季二铵聚合物:
Figure 229944DEST_PATH_IMAGE012
在式(XII)中:
R13、R14、R15和R16可以是相同或不同的,表示含有1至20个碳原子的脂族、脂环族或芳基脂族基团,或者低级羟烷基脂族基团,或R13、R14、R15和R16一起或独立地与它们所连接的氮原子构成任选地含有第二个不是氮原子的杂原子的杂环,或R13、R14、R15和R16表示被腈、酯、酰基、酰胺或CO-O-R17-D或-CO-NH-R17-D基团取代的直链或支链C1-C6 烷基,其中R17是亚烷基且D是季铵基团;
A1和B1表示含有2至20个碳原子的聚亚甲基,其可以是直链或支链的、饱和或不饱和的,并且其可以含有连接至主链或插入主链中的一个或多个芳环或一个或多个氧或硫原子或亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺或酯基团,以及
X-代表衍生自无机或有机酸的阴离子;
A1、R13和R15可以与它们连接的两个氮原子形成哌嗪环;此外,如果A1代表饱和或不饱和的直链或支链亚烷基或羟亚烷基,则B1还可以代表基团(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)p-
n和p 是大约2至20的整数
其中D代表:
a)式-O-Z-O-的二醇残基,其中,Z代表直链或支链的基于烃的基团或相当于下式之一的基团:
-(CH2-CH2-O)x -CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
其中x和y代表表示聚合的经限定的和单一程度的1至4的整数,或代表表示聚合平均程度的1至4的任意数字;
b) 双仲二胺残基,诸如哌嗪衍生物;
c) 式-NH-Y-NH-的双伯二胺残基,其中Y代表直链或支链基于烃的基团时,或可替代地代表二价基团
-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
d)式-NH-CO-NH-的亚脲基;
优选地,X-是阴离子,诸如氯离子或溴离子。
这些聚合物通常具有1000和100 000之间的数均分子量。
这种类型的聚合物尤其描述于法国专利2 320 330、2 270 846、2 316 271、2 336 434和2 413 907以及美国专利2 273 780、2 375 853、2 388 614、2 454 547、3 206 462、2 261 002、2 271 378、3 874 870、4 001 432、3 929 990、3 966 904、4 005 193、4 025 617、4 025 627、4 025 653、4 026 945和4 027 020中。
更优选使用由符合下式的重复单元组成的聚合物:
其中R18、R19、R20和R21可以是相同或不同的,代表具有约1至4个碳原子的烷基或羟烷基,r和s是大约2至20的整数,以及X-是衍生自无机或有机酸的阴离子。
一种尤其优选的式(XIII)化合物是对于其而言R18、R19、R20和R21表示甲基以及r = 3,s = 6和X = Cl,所述化合物根据INCI(CTFA)命名法被称为海美氯铵。
(8) 由式(XIV)单元组成的聚季铵聚合物:
Figure 608153DEST_PATH_IMAGE014
式中:
R22、R23、R24和R25可以是相同或不同的,表示氢原子或甲基、乙基、丙基、β-羟乙基、β-羟丙基或-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基团,
其中,p等于0或介于1和6之间的整数,条件是,R22、R23、R24和R25不同时表示氢原子,
t和u可以相同或不同,是1和6之间的整数,
v等于0或介于1和34之间的整数,
X-代表阴离子,诸如卤离子,
A代表二卤离子基团或优选表示-CH2-CH2-O-CH2-CH2-。
这样的化合物特别描述于专利申请EP-A-122 324中。
在这些产品中,可以提及的实例包括由Miranol公司销售的Mirapol® A 15、Mirapol® AD1、Mirapol® AZ1和Mirapol ®175。
(9) 乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵聚合物,例如由BASF公司以Luviquat® FC 905、FC 550和FC 370的名称销售的产品。
(10) 阳离子型多糖,特别是阳离子型纤维素和半乳甘露聚糖胶。
在阳离子型多糖中,更优选提及包含季铵基团的纤维素醚衍生物,用水溶性季铵单体接枝的阳离子型纤维素共聚物或纤维素衍生物以及阳离子型半乳甘露聚糖胶。
包含季铵基团的纤维素醚衍生物描述于法国专利1 492 597中。这些聚合物在CTFA词典中也被定义为与被三甲基铵基团取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的季铵。
用水溶性季铵单体接枝的阳离子型纤维素共聚物或纤维素衍生物,并特别描述于美国专利4 131 576中,诸如羟烷基纤维素,例如尤其是用甲基丙烯酰基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰氨基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟甲基纤维素、羟乙基纤维素或羟丙基纤维素。
阳离子型半乳甘露聚糖胶更优选描述于美国专利3 589 578和4 031 307中,尤其是包含阳离子型三烷基铵基团的瓜尔胶。例如使用用2,3-环氧丙基三甲基铵盐(例如氯化物)改性的瓜尔胶。
可以用于本发明上下文中的其它阳离子型聚合物是阳离子型蛋白质或阳离子型蛋白质水解物;聚亚烷基亚胺,尤其是聚亚乙基亚胺;含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓单元的聚合物;多胺与表氯醇的缩合物;季铵化的聚亚脲基类以及甲壳素衍生物。
阳离子型蛋白质或蛋白质水解物尤其是在链端带有季铵基团或在其上接枝的化学改性的多肽。它们的分子质量可以例如大约从1500至10 000,且尤其是从2000至5000变化。在这些化合物中,特别是可以提及:
- 带有三乙基铵基团的胶原水解物,诸如由Maybrook公司以Quat-Pro E的名称销售的产品以及在CTFA词典中称为三乙基铵水解胶原乙基硫酸盐(Triethonium Hydrolyzed Collagen Ethosulfate);
- 带有三甲铵和三甲基硬脂基氯化铵基团的胶原水解物,其由Maybrook公司以Quat-Pro S的名称销售以及在CTFA词典中称为硬脂基三甲基铵水解胶原;
- 带有三甲基苄基铵基团的动物蛋白质水解物,诸如Croda公司以Crotein BTA的名称销售的产品以及在CTFA词典中称为苄基三甲基铵水解动物蛋白;
- 在多肽链上带有季铵基团的蛋白质水解物,所述基团包含至少一个含有1至18个碳原子的烷基。
在这些蛋白质水解物中,尤其可以提及:
- Croquat L,其中,季铵基团包含C12烷基;
- Croquat M,其中,季铵基团包含C10-C18 烷基;
- Croquat S,其中,季铵基团包含C18 烷基;
- Crotein Q,其中,季铵基团包含至少一个含有1至18个碳原子的烷基。
这些不同的产品由Croda公司销售。
其它季铵化的蛋白质或水解物是例如相当于式(XV)的那些:
Figure 976686DEST_PATH_IMAGE015
其中X-是有机或无机酸的阴离子,A代表衍生自胶原蛋白质水解物的蛋白质残基,R29代表包含多达30个碳原子的亲脂性基团,以及R30表示含有1至6个碳原子的亚烷基。例如可以提及由Inolex公司以Lexein QX 3000的名称销售的产品,在CTFA词典中称为椰油基三甲基铵胶原水解物。
还可以提及季铵化的植物蛋白质,诸如小麦、玉米或大豆蛋白质:作为季铵化的小麦蛋白质,可以提及由Croda公司以Hydrotriticum WQ或QM的名称销售的产品,在CTFA词典中称为椰油基二甲基铵水解小麦蛋白,以Hydrotriticum QL的名称销售的产品,在CTFA词典中称为月桂基二甲基铵水解小麦蛋白,或以Hydrotriticum QS的名称销售的产品,在CTFA词典中称为硬脂基二甲基铵水解小麦蛋白。
在可以用于本发明上下文中的所有阳离子型聚合物中,优选使用阳离子型环状聚合物,尤其是二甲基二烯丙基氯化铵均聚物或共聚物,其由Nalco公司以Merquat 100、Merquat 550和Merquat S的名称销售;乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵化的聚合物和阳离子型多糖及其混合物。
在根据本发明可以用作调理剂的有机硅氧烷中,可以以非限制性的方式提及:
I. 挥发性硅氧烷:
这些硅氧烷具有60℃和260℃之间的沸点。在这种类型的硅氧烷中,提及的是:
(i) 包含3至7 ,且优选4至5个硅原子的环状硅氧烷。
这些例如是由Union Carbide公司以Volatile Silicone 7207®的名称或由Rhône-Poulenc公司以Silbione 70045 V2®的名称销售的八甲基环四硅氧烷,由Union Carbide公司以Volatile Silicone 7158®的名称和由Rhône-Poulenc公司以Silbione 70045 V5®的名称销售的十甲基环五硅氧烷,及其混合物。还提及二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷类型的环状聚合物,诸如由Union Carbide公司销售的Volatile Silicone FZ 3109®,其为二甲基硅氧烷/甲基辛基硅氧烷环状聚合物;
(ii) 含有2至9个硅原子并在25℃具有小于或等于5×10-6 m²/s的粘度的直链挥发性硅氧烷。
这样的硅氧烷例如是由Rhône-Poulenc公司以Silbione 70041 V0,65®的名称销售的六甲基二硅氧烷。这种类型的产品描述于Todd & Byers的论文“用于化妆品的挥发性硅氧烷液(Volatile silicone fluids for cosmetics)”,Cosmetics and Toiletries,第 91卷, 76年1月。第27- 32页中。
II. 非挥发性硅氧烷
这些硅氧烷主要由聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷和有机改性的聚硅氧烷及其混合物组成。它们可以呈油状物、胶和树脂的形式。
在聚烷基硅氧烷中,主要可以提及具有大于5×10-6 m²/s,且优选小于2.6 m²/s的粘度的直链聚二甲基硅氧烷,即:
- 例如以非限制性的方式,含有三甲基甲硅烷基端基的由Rhône-Poulenc公司销售的70047系列Silbione®油,来自Wacker公司的油Wacker Belsil DM 60000或来自General Electric公司的某些Viscasil®产品,
- 来自Rhône-Poulenc公司的含有三羟基甲硅烷基端基的48 V®系列。
在该类聚烷基硅氧烷中,还可以提及由Goldschmidt公司以Abil Wax 9800®和Abil Wax 9801®的名称销售的聚烷基硅氧烷,其为聚(C1-20)烷基硅氧烷。
在这些聚烷基芳基硅氧烷中,可以提及粘度为10-5至5×10-2 m²/s的直链和/或支链聚二甲基苯基硅氧烷和聚二甲基二苯基硅氧烷,例如:
- 来自Rhône-Poulenc的油Rhodorsil® 763,
- 来自Rhône-Poulenc的70641系列的Silbione®油,诸如油Silbione 70641 V30®和Silbione 70641 V200®,
- 来自Dow Corning的产品DC 556®化妆品级液体,
- 来自Bayer的PK系列硅氧烷,诸如PK20®,
- 来自Bayer的PN和PH系列硅氧烷,诸如产品PN1000®和PH1000®;
- 来自General Electric的SF系列的某些油,诸如SF 1250®、SF 1265®、SF 1154®和SF 1023®。
根据本发明的硅橡胶是具有200 000和1 000 000之间的高数均分子量的聚二有机硅氧烷,其单独或作为与选自如下的溶剂的混合物使用:挥发性硅氧烷、聚二甲基硅氧烷(PDMS)油、聚苯基甲基硅氧烷(PPMS)油、异构烷烃、二氯甲烷、戊烷、十二烷、十三烷和十四烷或其混合物。
例如提及具有以下结构的化合物:
- 聚[(二甲基硅氧烷)/(甲基乙烯基硅氧烷)]胶,
- 聚[(二甲基硅氧烷)/(二苯基硅氧烷)]胶,
- 聚[(二氢二甲基硅氧烷)/(二乙烯基硅氧烷)]胶,
- 聚[(二甲基硅氧烷)/(苯基甲基硅氧烷)]胶,
- 聚[(二甲基硅氧烷)/(二苯基硅氧烷)/(甲基乙烯基硅氧烷)]胶。
可以提及来自Rhodia公司的胶Mirasil DM 300 000。还可以以非限制性的方式提及的实例包括以下混合物:
1) 由在链端羟基化的聚二甲基硅氧烷(聚二甲基硅氧烷醇,根据CTFA命名法)和环状聚二甲基硅氧烷(环甲基硅酮,根据CTFA命名法)形成的混合物,诸如由Dow Corning公司销售的产品Q2 1401®或Dow Corning 1501 Fluid;
2) 由聚二甲基硅氧烷胶与环状硅氧烷形成的混合物, 诸如来自General Electric的产品SF 1214 Silicone Fluid®,其为溶于SF 1202 Silicone Fluid®(十甲基环五硅氧烷)的胶MW 500 000 (-Mn)的SE 30®;
3) 两种不同粘度的PDMS的混合物,特别是PDMS胶和PDMS油,诸如来自General Electric公司的产品SF 1236®和CF 1241®。产品SF 1236®是粘度为20 m2/s的上文定义的SE 30®胶与粘度为5×106 m2/s的SF 96®油的混合物(相对于混合物总重量,15%重量的SE 30®胶和85%重量的SF 96®油)。
产品CF 1241®是SE 30®胶(33%重量)和PDMS(67%重量)的混合物,具有10-3 m²/s的粘度。
根据本发明可以使用的有机聚硅氧烷树脂是含有以下单元的交联硅氧烷体系:R2SiO2/2、RSiO3/2和SiO4/2,其中R表示含有1至6个碳原子的烃基或苯基。在这些产品中,尤其优选的是其中R代表低级烷基或苯基的那些 。
在这些树脂中,可以提及以Dow Corning 593®的名称销售的产品或由General Electric公司以Silicone Fluid SS 4230和Silicone Fluid SS 4267的名称销售的那些,其为二甲基/三甲基聚硅氧烷。
根据本发明的有机改性的硅氧烷是如上文定义的硅氧烷,在它们的一般结构中包含一个或多个直接连接至硅氧烷链或经由基于烃的基团连接的有机官能团。
例如提及硅氧烷,其包含:
a) 全氟基团,诸如三氟烷基,例如由General Electric公司以FF.150 Fluorosilicone Fluid®的名称或由Shin-Etsu公司以X-22-819®、X-22-82®、X-22-821®和X-22-822®的名称销售的那些;
b) 羟基酰基氨基,例如描述于专利申请EP 0 342 834中的那些,且尤其是由Dow Corning公司以Q2-8413®的名称销售的硅氧烷;
c) 硫醇基团,如在来自Dow Corning公司的硅氧烷X 2-8360®或来自Genesee的GP 72A®和GP 71®中;
d) 非季铵化的胺基团,诸如来自Genesee的GP 4 Silicone Fluid®、来自Genesee的GP 7100®、来自Dow Corning的Q2 8220®、来自Union Carbide的AFL 40®或在CTFA词典中称为氨基聚二甲基硅氧烷(Amodimethicone)的硅氧烷;
e) 羧酸酯基团,例如来自Chisso Corporation的在专利EP 186 507中描述的产品;
f) 羟基化的基团,例如含有羟烷基官能团的聚有机硅氧烷,例如描述于专利申请FR 85/16334中的那些,其相当于下式(XVI):
Figure 166359DEST_PATH_IMAGE016
其中:
- 基团R1可以是相同或不同的,选自甲基和苯基,基团R1的至少60 mol%是甲基;
- 基团R'1是C2-C18基于烃的二价亚烷基链单元;
- p在1和30之间,1和30包括在内;
- q在1和150之间,1和150包括在内。
最优选地可以提及由Dow Corning以DC 190的名称销售的产品;
g) 烷氧基化的基团,例如在来自SWS Silicones的硅氧烷共聚物F 755®和来自Goldschmidt公司的产品Abil Wax 2428®、Abil Wax 2434®和Abil Wax 2440®中;
h) 酰氧基烷基,例如描述于专利申请FR 88/17433中的聚有机聚硅氧烷,其相当于下式(XVII):
Figure 3865DEST_PATH_IMAGE017
(XVII)
其中:
- R2代表甲基、苯基、OCOR"或羟基、每个硅原子仅一个基团R2可以是OH;
- R'2代表甲基或苯基,所有基团R2和R'2的至少60 mol%是甲基;
- R"代表C8-C20 烷基或烯基;
- R代表直链或支链C2-C18的二价基于烃的亚烷基;
- r在1和120之间,1和120包括在内;
- p在1和30之间,1和30包括在内;
- q是0或小于0.5 p,p + q在1和30之间,1和30包括在内:
式(XVII)的聚有机硅氧烷可以以p + q + r之和不超过15%的份额含有基团:
i) 季铵基团,如在产品X2 8108®和X2 8109®以及来自Goldschmidt公司的产品Abil K 3270®中;
j) 两性或甜菜碱基团,如在由Goldschmidt公司以Abil B 9950®的名称销售的产品中;
k) 亚硫酸氢根基团,如在由Goldschmidt公司以Abil S 201®和Abil S 255®的名称销售的产品中。
l) 任选地包含C6-C24 烷基的聚亚乙氧基和/或聚亚丙氧基基团,诸如由Dow Corning公司以DC 1248的名称销售的或由Union Carbide公司销售的油Silwet L 722、L 7500、L 77和L 711的称为聚二甲基硅氧烷共聚醇的产品,以及由Dow Corning公司以Q2 5200的名称销售的(C12)烷基甲基硅氧烷共聚醇;
根据本发明,还可以使用包含聚硅氧烷部分和由非硅有机链形成的部分的硅氧烷,形成聚合物主链的两个部分之一以及另外的部分接枝到所述主链上。这些聚合物例如描述于专利申请EP-A-412 704、EP-A-412 707、EP-A-640 105和WO 95/00578、EP-A-582 152和WO 93/23009以及专利US 4 693 935、US 4 728 571和US 4 972 037中。这些聚合物优选为阴离子型或非离子型。
这样的聚合物例如是可以通过由以下组成的单体混合物的自由基聚合获得的共聚物:
a) 50至90%重量的丙烯酸叔丁酯;
b) 0至40%重量的丙烯酸;
c) 5至40%重量的下式的硅氧烷大单体:
Figure 548340DEST_PATH_IMAGE019
(XVIII)
其中v是5至700之间的数;重量百分比相对于单体的总重量计算。
接枝的硅氧烷聚合物的其它实例特别是其上经由硫亚丙基类型的连接单元接枝了聚(甲基)丙烯酸类型和聚烷基(甲基)丙烯酸酯类型的混合聚合物单元的聚二甲基硅氧烷(PDMSs),以及其上经由硫亚丙基类型的连接单元接枝了聚异丁基(甲基)丙烯酸酯类型的聚合物单元的聚二甲基硅氧烷(PDMSs)。
根据本发明,所有的硅氧烷还可以以乳液、纳米乳液或微乳液的形式使用。
根据本发明尤其优选的聚有机硅氧烷是:
- 选自含有三甲基甲硅烷基端基的聚二烷基硅氧烷家族的非挥发性硅氧烷,诸如在25℃具有0.2和2.5 m²/s之间的粘度的油,诸如来自Dow Corning的DC200系列的油,尤其是由Rhodia Chimie公司销售的具有60 000 cSt粘度的Silbione 70047系列产品,含有二甲基硅醇端基的硅橡胶和聚二烷基硅氧烷,诸如聚二甲基硅氧烷醇,或者聚烷基芳基硅氧烷,诸如由Rhodia Chimie公司销售的油Silbione 70641 V 200;
- 含有胺基团的聚硅氧烷,诸如氨基聚二甲基硅氧烷或三甲基甲硅烷基氨基聚二甲基硅氧烷;
所述硅氧烷的粘度特别是可以通过标准ASTM D445-97(粘度计)测定。
当根据本发明的组合物的调理剂是烃时,则它是直链或支链的C8-C300烃。
在对应于该定义的室温下为液体的烃中,特别可以提及异十二烷、异十六烷及其异构体(诸如2,2,4,4,6,6-七甲基壬烷)、异二十烷、异二十四烷、所述化合物的异构体、正十九烷、正十二烷、正十一烷、正十三烷和正十五烷以及这些烃的混合物。根据本发明优选使用异十二烷或其异构体。
当调理剂是脂肪醇时,它是直链或支链的、饱和或不饱和的C8-C30型。在后一种试剂中,可以提及的实例包括2-丁基辛醇、月桂醇、油醇、2-辛基十二醇、异鲸蜡醇、异硬脂醇和山嵛醇及其混合物。
当调理剂是脂肪酯时,它可以是C8-C30脂肪酸与C1-C30醇的酯,或者是C1-C7酸或二酸与C8-C30脂肪醇的酯,或者是C8-C30脂肪酸与C8-C30脂肪醇的酯。
在这些酯中,可以提及的实例包括棕榈酸乙酯、异丙酯、2-乙基己酯和2-辛基癸酯;肉豆蔻酸异丙酯、丁酯、鲸蜡酯和2-辛基癸酯;硬脂酸丁酯和己酯;月桂酸己酯和2-己基癸酯;异壬酸异壬酯;苹果酸二辛酯;肉豆蔻酸肉豆蔻酯和棕榈酸鲸蜡酯及其混合物、
神经酰胺类或神经酰胺类似物,诸如糖基神经酰胺类(glycoceramides),其可以用作根据本发明的组合物的调理剂是本身已知的并且是天然或合成的分子,所述分子可相当于以下通式(XIX):
Figure 908915DEST_PATH_IMAGE020
其中:
- R1代表直链或支链的、饱和或不饱和的、衍生自C14-C30脂肪酸的烷基,该基团可能被羟基或在ω位被饱和或不饱和的C16-C30脂肪酸酯化的羟基取代;
- R2代表氢原子或基团(葡糖基)n、(半乳糖基)m或磺酰半乳糖基,其中,n是1至4的整数以及m是1至8的整数;
- R3代表在α位的饱和或不饱和的C15-C26基于烃的基团,该基团可能被一个或多个C1-C14 烷基取代;
应理解,在这些天然神经酰胺类或糖基神经酰胺类的情况下,R3还可以代表C15-C26α-羟烷基,所述羟基任选地被C16-C30α-羟基酸酯化。
在本发明的上下文中优选的神经酰胺类是由Downing描述于Arch. Dermatol, 第123卷, 1381-1384, 1987中的那些,或描述于法国专利FR 2 673 179中的那些。
根据本发明更优选的神经酰胺(类)是对于其而言R1代表衍生自C16-C22脂肪酸的饱和或不饱和烷基;R2代表氢原子以及R3代表饱和直链C15基团的化合物。
这样的化合物例如是:
- N-亚油酰基二氢鞘氨醇,
- N-油酰基二氢鞘氨醇,
- N-棕榈酰基二氢鞘氨醇,
- N-硬脂酰基二氢鞘氨醇,
- N-山嵛酰基二氢鞘氨醇,
或这些化合物的混合物。
甚至更优选地,使用R1代表衍生自脂肪酸的饱和或不饱和烷基;R2代表半乳糖基或磺酰半乳糖基;以及R3代表基团-CH=CH-(CH2)12-CH3的神经酰胺类。
作为实例,可以提及由Waitaki International Biosciences公司以商品名Glycocer销售的由这些化合物的混合物形成的产品。
在所有这些调理剂中,优选使用选自有机硅氧烷和阳离子型聚合物的一种或多种调理剂。
根据本发明的化妆品组合物除了阳离子型表面活性剂(ii)以外,相对于组合物的总重量,优选含有0.01%至20%重量,且更优选0.05%至10%重量的调理剂。
根据本发明的组合物除了先前限定的化合物以外,还可以包含一种或多种本领域熟知的标准添加剂。作为根据本发明可以使用的添加剂的实例,可以提及硅烷类、阴离子型表面活性剂、两性或两性离子表面活性剂、非离子型表面活性剂、蛋白质、蛋白质水解物、维生素、还原剂、增塑剂、软化剂、消泡剂、湿润剂、颜料、黏土、无机填料、UV-掩蔽剂、无机胶体、胶溶剂、增溶剂、芳香剂、防腐剂、珠光剂、推进剂和无机或有机增稠剂;这些添加剂不同于上文限定的化合物。
本领域技术人员将会小心地选择可选的添加剂及其量,从而使得它们不损害本发明组合物的性质。
添加剂通常以相对于组合物总重量的0至20%重量的量存在于根据本发明的组合物中。
根据本发明的组合物可以以任意盖仑制剂形式常规地用于局部施用,且特别是以水溶液或水-醇溶液;水包油(O/W)或油包水(W/O)或多重乳液(三重:W/O/W或O/W/O);水凝胶或借助小球的脂肪相在水相中的分散体,这些小球可能是聚合物纳米颗粒,诸如纳米球和纳米胶囊;或离子和/或非离子型脂质囊泡(脂质体、类脂质体或油质体)的形式。根据常用方法制备这些组合物。
此外,根据本发明所使用的组合物可以大致是液体并且可以具有白色或着色的乳膏、润发脂、乳剂、洗剂、浆液、糊剂或摩丝的外观。它们可以任选地以气溶胶形式施用至角蛋白材料。它们还可以是固体形式,例如条状物的形式。
不用说,本领域技术人员将会小心地选择可选的化合物以添加至根据本发明的组合物,从而使得本质上与根据本发明的组合物有关的有利性质不会或基本上不会受到设想的添加物的不利影响。
本发明的另一主题在于处理头皮和角蛋白纤维,尤其是人角蛋白纤维,诸如头发的化妆方法,包括将根据本发明的组合物施用至头皮和所述角蛋白纤维。在优选1至15分钟之间的可选的停留时间之后,然后优选将所述组合物用水漂洗。优选地,所述方法意欲调理所述角蛋白纤维和/或意欲去头屑处理以消除和/或减少头屑,且特别是由马拉色菌属的酵母菌引起的头屑。
本发明的主题还有根据本发明的组合物用于护理角蛋白纤维,尤其是人角蛋白纤维,诸如头发的用途。
其主题还有根据本发明的组合物用于消除和/或减少头屑,特别是由马拉色菌属的酵母菌引起的头屑的去头屑处理的用途。
以下实施例意欲阐释本发明,然而不具有任何限制性性质。
实施例 1
制备两种具有以下组成的去头屑头发护理产品:
Figure 233717DEST_PATH_IMAGE021
根据以下步骤制备组合物:
将水、柠檬酸、鞣花酸、防腐剂、羟乙基纤维素和山嵛基三甲基氯化铵(如果存在的话)置于容器中。将混合物加热至50℃。如果存在的话添加鲸蜡基三甲基氯化铵。将混合物加热至60℃。添加鲸蜡醇、肉豆蔻醇(如果存在的话)、酯混合物、液态霍霍巴蜡(如果存在的话)和甲基硫酸二棕榈酰基乙基羟乙基甲基铵盐。将混合物加热至70℃并保持在该温度直至固体脂肪物质熔化。将其冷却至30℃。
获得鞣花酸在组合物中细微、均匀的分散体。所述组合物随着时间变化是稳定的(在室温(25℃)或在45℃储存两个月之后没有肉眼可见的变化)。
当施用至头发或头皮时,该护理产品促进鞣花酸散开到头皮上,这提升了去头屑效力。在处理期间和之后,头发显示良好的化妆性质,特别是在柔软度、顺滑度和解开缠结方面。
实施例 2 :
制备具有以下组成的去头屑头发护理产品:
Figure 603518DEST_PATH_IMAGE022
获得鞣花酸在组合物中细微、均匀的分散体。所述组合物随着时间变化是稳定的(在室温(25℃)或在45℃储存两个月之后没有肉眼可见的变化)。
当施用至头发或头皮时,该护理产品促进鞣花酸散开到头皮上,这提升了去头屑效力。在处理期间和之后,头发显示良好的化妆性质,特别是在柔软度、顺滑度和解开缠结方面。

Claims (10)

1.化妆品组合物,其在化妆品可接受的介质中包含:
(i) 相对于组合物总重量0.1%至10%重量的选自鞣花酸、其醚以及鞣花酸盐或其醚的一种或多种化合物,
(ii) 一种或多种阳离子表面活性剂,所述表面活性剂包含选自以下的一价或多价永久正电荷
- 相当于以下通式(II)的季铵盐:
Figure 428356DEST_PATH_IMAGE001
(II)
其中,基团R8至R11可以是相同的或不同的,表示包含1至30个碳原子直链或支链的脂族基团,并且可能包含杂原子;或者是芳族基团;基团R8至R11的至少一个包含8至30个碳原子;
- 含有至少一个酯官能团的季铵盐。
2.根据权利要求1的组合物,其特征在于,所述鞣花酸盐及其醚盐选自碱金属盐或碱土金属盐,特别是钠、钾、钙或镁盐。
3.根据权利要求1或2的组合物,其特征在于,所述醚选自单醚、二醚、三醚或多醚,所述单醚、二醚、三醚或多醚通过鞣花酸的一个或多个羟基与选自C2-C20 烷基、聚氧化烯基团和衍生自一种或多种单糖或多糖的基团的一种或多种基团醚化获得。
4.根据前述权利要求任一项的组合物,其特征在于,化合物(i)是鞣花酸或其盐。
5.根据权利要求1至4中任一项的组合物,其特征在于,鞣花酸、其醚或者鞣花酸盐或其醚盐以化合物(i)相对于组合物总重量为0.1%至5%重量,且更佳地0.2%至2%重量的含量存在。
6.根据权利要求1至5中任一项的组合物,其特征在于,所述阳离子表面活性剂选自鲸蜡基三甲基铵盐、山嵛基三甲基铵盐、二棕榈酰基乙基羟乙基甲基铵盐、二硬脂酰基乙基羟乙基甲基铵盐和甲基(C9-C19)烷基(C10-C20)烷基酰氨基乙基咪唑鎓盐及其混合物。
7.根据前述权利要求任一项的组合物,其特征在于,所述阳离子表面活性剂以相对于化妆品或皮肤病学组合物总重量为0.01%至15%重量的含量存在,优选0.1%至10%重量的含量且更优选0.2%至5%重量的含量。
8.根据前述权利要求任一项的组合物,其特征在于,阳离子表面活性剂(ii)/化合物(i)重量比为0.1至50,甚至更优选0.5至25,且更佳地为1至10。
9.用于处理角蛋白材料的非治疗性化妆用处理方法,包括将权利要求1至8中任一项所述的组合物施用到所述材料上。
10.用于消除和/或减少头皮屑的化妆用处理方法,包括施用化妆有效量的根据权利要求1至8中任一项的组合物。
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