FR2965728A1 - Composition comprenant un derive silicie et un polymere epaississant particuliers et son utilisation en cosmetique - Google Patents

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Abstract

L'invention concerne une composition cosmétique comprenant : (i) un ou plusieurs produits (A) de réaction de : (a) un ou plusieurs composés d'oxirane ou d'oxétane comprenant au moins deux groupements oxirane ou oxétane ; et (b) un ou plusieurs aminosilanes répondant à la formule (la) : N(H)(R )R Si(OR ) (OR ) (R Si(OR ) (R ) ) R (la) dans laquelle : R1 est choisi parmi le groupe constitué par H ou un radical hydrocarboné monovalent comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ; R2 est choisi parmi le groupe constitué par un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié divalent comprenant de 1 à 60 carbones ; R4 est un radical hydrocarboné contenant 3 à 200 atomes de carbone ; R5 est choisi parmi le groupe constitué par oxygène ou un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié divalent comprenant de 1 à 60 carbones ; R3, R6, R7, et R8 sont chacun indépendamment choisis parmi le groupe constitué par des radicaux hydrocarbonés linéaires ou ramifiés monovalents ayant de 1 à 200 atomes de carbone ; l'indice b vaut zéro ou est un nombre positif et possède une valeur allant de 0 à 3 ; l'indice a vaut zéro ou est un nombre positif inférieur à 3, les indices b et c valent zéro ou sont positifs et possèdent une valeur allant de 0 à 3 à condition que (a + b + c) ≤ 3 ; les indices d et e valent zéro ou sont positifs et possèdent une valeur allant de 0 à 3 à condition que (d + e) = 3 ; et (ii) un ou plusieurs polymères épaississants acryliques. L'invention concerne également un procédé cosmétique de traitement des matières kératiniques, avec cette composition ainsi que l'utilisation de cette composition pour le soin des matières kératiniques.

Description

Composition comprenant un dérivé silicié et un polymère épaississant particuliers et son utilisation en cosmétique
La présente invention a pour objet une composition cosmétique contenant au moins un composé silicié particulier et au moins un polymère épaississant particulier. Les fibres kératiniques peuvent subir des agressions d'origines diverses comme des agressions mécaniques (démêlage, brushing) ou encore chimiques (coloration, permanente). Ces agressions se répercutent sur les qualités de la fibre et vont induire un démêlage difficile au moment du lavage des cheveux et des propriétés de surface non lisse, sèche et irrégulière lorsque le cheveu est sec. Les cheveux sont difficiles à coiffer et manquent de douceur. Les compositions de conditionnement qui sont actuellement proposées comprennent essentiellement des tensioactifs cationiques, des corps gras, des silicones et des polymères cationiques. Elles permettent de faciliter le démêlage par un ramollissement de la fibre kératinique et apportent de la brillance, de la douceur et de la régularité aux cheveux séchés. Cependant, ces effets ne sont pas durables aux shampoings et l'application de ces compositions est indispensable à chaque acte de lavage pour traiter et faciliter le démêlage des cheveux. Les résultats obtenus ne sont pas totalement satisfaisants tant au niveau des propriétés cosmétiques elles-mêmes que de leur durabilité. Il existe donc un besoin de disposer de compositions conditionnantes plus performantes.
La demanderesse a découvert de manière surprenante que des compositions comprenant au moins un polymère épaississant particulier et au moins un composé silicié particulier permettaient de résoudre les problèmes évoqués ci-dessus. De façon plus précise, l'invention a pour objet une composition cosmétique 30 comprenant : (i) un ou plusieurs produits (A) de réaction de : (a) un ou plusieurs composés d'oxirane ou d'oxétane comprenant au moins deux groupements oxirane ou oxétane ; et (b) un ou plusieurs aminosilanes répondant à la formule (la) : 35 N(H)(RI)R2Si(OR3)3_a_b_c(OR4)a(R5Si(OR6)d(R')e)bR8c (la) dans laquelle : R1 est choisi parmi le groupe constitué par H ou un radical hydrocarboné monovalent comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ; R2 est choisi parmi le groupe constitué par un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié divalent comprenant de 1 à 60 carbones ; R4 est un radical hydrocarboné contenant 3 à 200 atomes de carbone ; R5 est choisi parmi le groupe constitué par un atome d'oxygène ou un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié divalent comprenant de 1 à 60 carbones ; R3, R6, R7, et R8 sont chacun indépendamment choisis parmi le groupe constitué par des radicaux hydrocarbonés linéaires ou ramifiés monovalents ayant de 1 à 200 atomes de carbone ; l'indice b vaut zéro ou est un nombre positif et possède une valeur allant de 0 à 3 ; l'indice a vaut zéro ou est un nombre positif inférieur à 3, les indices b et c valent zéro ou sont positifs et possèdent une valeur allant de 0 à 3 à condition que (a + b +c)<3; les indices d et e valent zéro ou sont positifs et possèdent une valeur allant de 0 à 3 à condition que (d + e) = 3 ; et (ii) un ou plusieurs polymères épaississants acryliques. Une telle composition se répartit aisément sur les cheveux, s'élimine facilement à l'eau en conduisant à des cheveux propres, brillants, lisses et doux, se démêlant facilement et dont les bonnes propriétés cosmétiques perdurent dans le temps même après plusieurs shampooings.
L'invention a encore pour objet un procédé de traitement cosmétique non thérapeutique de traitement des matières kératiniques, notamment les cheveux, comprenant l'application sur lesdites matières d'une composition telle que décrite précédemment. L'invention a également pour objet l'utilisation d'une composition selon l'invention pour le soin des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. La composition selon l'invention comprend un ou plusieurs produits (A) de réaction de : (a) un ou plusieurs composés d'oxirane ou d'oxétane comprenant au moins deux groupements oxirane ou oxétane ; et (b) un ou plusieurs aminosilanes répondant à la formule (la) : N(H)(RI)R2SI(OR3)3_a_b_c(OR4)a(R5SI(OR6)d(R7)e)bR8c (la) dans laquelle : R1 est choisi parmi le groupe constitué par H ou un radical hydrocarboné monovalent comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ; R2 est choisi parmi le groupe constitué par un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié divalent comprenant de 1 à 60 carbones ; R4 est un radical hydrocarboné contenant 3 à 200 atomes de carbone ;
R5 est choisi parmi le groupe constitué par un atome d'oxygène ou un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié divalent comprenant de 1 à 60 carbones ;
R3, R6, R7, et R8 sont chacun indépendamment choisis parmi le groupe constitué
par des radicaux hydrocarbonés linéaires ou ramifiés monovalents ayant de 1 à 200 atomes de carbone ;
l'indice b vaut zéro ou est un nombre positif et possède une valeur allant de 0 à 3 ; l'indice a vaut zéro ou est un nombre positif inférieur à 3, les indices b et c valent zéro ou sont positifs et possèdent une valeur allant de 0 à 3 à condition que (a + b
+c)3;
les indices d et e valent zéro ou sont positifs et possèdent une valeur allant de 0 à 3 à condition que (d + e) = 3.
Dans une variante de l'invention, le ou les composés d'oxirane ou d'oxétane sont choisis parmi le groupe constitué par les siloxanes, les hydrocarbures et les polyéthers.
Encore plus préférentiellement, le composé d'oxirane ou d'oxétane est : - soit un siloxane répondant à la formule (lb) : MfMEhMPEiMH DkDEIDPEmDHnToTEPTPE9THrQs avec 1 M = R9R10R11SiO1/2 ;
MH = R12R13HSiO1/2 ;
MPE = R12R13(-CH2CH(R14)(R15)tO(R16)u(C2H4O)'(C3H6O),'(C4H8O)XR17)SIOv2 ;
ME = R12R13(RE)SIO1/2 ; D = R18R19SiO2/2 ; et DH = R20HSiO2/2 ; DPE = R20(-CH2CH(R14)(R15)tO(R16)u(C2H4O)'(C3H6O),'(C4H8O)XR17)SiO2/2 ; DE = R20RESiO2/2 ; T = R21SiO3/2 ; TH = HSiO3/2 ; TPE _ (-CH2CH(R14)(R15)tO(R16)u(C2H4O)'(C3H6O),(C4H8O)XR17)SiO3/2 ; TE = RESiO3/2 ; et Q = S IO4/2 ; où R9, RI° R11, R12 R13, R18, R19, R20 et R21 sont chacun indépendamment choisis parmi le groupe constitué par des radicaux hydrocarbonés monovalents ayant de 1 à 60 atomes de carbone ;
R14 est H ou un groupement alkyle de 1 à 6 atomes de carbone ; R15 est un radical alkyle divalent de 1 à 6 carbones ; R16 est choisi parmi le groupe constitué par les radicaux divalents constitués par -C2H4O-, -C3H6O-, et -C4H8O- ; R17 est H, un radical hydrocarboné monofonctionnel de 1 à 6 carbones, ou acétyle ; RE est indépendamment un radical hydrocarboné monovalent contenant un ou plusieurs motifs oxirane ou oxétane ayant de un à soixante atomes de carbone ; l'indice f peut valoir zéro ou être positif à condition que lorsque l'indice f vaut zéro, h doit être positif ; l'indice h peut valoir zéro ou être positif à condition que lorsque h vaut zéro, l'indice f doit être positif ; et que la somme des indices h, 1 et p soit positive ; l'indice k vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant d'environ 0 à environ 1 000 l'indice 1 vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant d'environ 0 à environ 400 à condition que la somme des indices h, 1 et p soit positive ; l'indice o vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 50 ; l'indice p vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 30 à condition que la somme des indices h, 1 et p soit positive ; l'indice s vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 20 ; l'indice i vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 20 ; l'indice m vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 200 ; l'indice q vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 30 ; l'indice j vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 2 ; l'indice n vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 20 ; l'indice r vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 30 ; l'indice t vaut zéro ou un ; l'indice u vaut zéro ou un ; l'indice v vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 100 à condition que (v + w + x) > 0 ; l'indice w vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 100 à condition que (v + w + x) > 0 ; l'indice x vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 100 à condition que (v + w + x) > 0 ; - soit un hydrocarbure répondant à la formule (Ic) : R22y(R23)z(R24a)(R25)R (1c) où R22 et R25 sont indépendamment un radical hydrocarboné monovalent contenant un ou plusieurs motifs oxirane ou oxétane ayant de 3 à 12 atomes de carbone ; R23 et R24 sont chacun choisis parmi le groupe constitué par H ou un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié monovalent de 1 à 200 carbones ; les indices y, z, a, R valent zéro ou sont positifs allant de zéro à quatre, à condition gUe(y+13»2; - soit un polyéther répondant à la formule (Id) : R26o(R27)7(C2H40)8(C3H6o)£(C4H8o)~R23 (Id) où R26 et R28 sont indépendamment un radical hydrocarboné monovalent contenant un ou plusieurs motifs oxirane ou oxétane ayant de 3 à 12 atomes de carbone ; R27 est choisi parmi le groupe constitué par les radicaux divalents constitués par - C2H4O-,-C3H6O-,et-C4H8O-; l'indice y vaut zéro ou 1 ; l'indice 8 vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 100 à condition que (8 + c + ~) > 0 ; l'indice c vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 100 à condition que (8 + c + ~) > 0 ; l'indice vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 100 à condition que (8 + c + ~) > O. La synthèse du produit (A) peut outre un composé d'oxirane ou d'oxétane et 15 un aminosilane également mettre en oeuvre un composé répondant à la formule (le) . R29(R3),tsi(OR31)3_n.e(R32)n(OR33)e (le) où R29 est un radical hydrocarboné monovalent contenant un ou plusieurs motifs oxirane ou oxétane ayant de 3 à 12 atomes de carbone ; 20 R30 est un radical hydrocarboné divalent constitué de 1 à 60 carbones et l'indice x possède une valeur de zéro ou 1 ; R31 et R32 sont indépendamment choisis parmi le groupe constitué par des radicaux hydrocarbonés linéaires ou ramifiés monovalents ayant de 1 à 60 atomes de carbone ; l'indice Il vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à 3 ; 25 l'indice 0 est supérieur à 0 et inférieur ou égal à 3, à condition que 3-11-0 soit supérieur ou égal à zéro ; R33 est un radical hydrocarboné contenant de 3 à 200 atomes de carbones. Telle qu'utilisée dans ce texte, par l'expression « radical hydrocarboné », on entend des radicaux hydrocarbonés pouvant être éventuellement substitués par 30 des hétéroatomes, en particulier l'azote, l'oxygène et le soufre, et pouvant éventuellement contenir des structures cycliques telles que des groupements oxirane et oxétane. Lors de la réaction des composés d'oxirane ou d'oxétane avec des composés aminés, le rapport molaire des groupements oxirane ou époxy par 35 rapport aux groupements amino va préférablement d'environ 1 à environ 4, plus préférablement il est supérieur à environ 1,1 et inférieur à environ 3,9, et tout préférablement supérieur à environ 1,2 et inférieur à environ 3,8. R1 est préférablement un radical hydrocarboné monovalent de 1 à environ 10 atomes de carbone ou hydrogène, plus préférablement de 1 à environ 5 atomes de carbone ou hydrogène, tout préférablement R1 est H. R2 est préférablement un radical hydrocarboné monovalent de 1 à environ 10 atomes de carbone, plus préférablement de 2 à environ 8 atomes de carbone, et tout préférablement de 3 à environ 5 atomes de carbone. R4 est préférablement un radical hydrocarboné monovalent de 3 à environ 10 atomes de carbone, plus préférablement de 3 à environ 8 atomes de carbone, tout préférablement de 3 à environ 5 atomes de carbone. R3, R6, R7, et R8 sont chacun préférablement un radical hydrocarboné monovalent de 1 à environ 20 atomes de carbone, plus préférablement de 1 à environ 15 atomes de carbone, tout préférablement de 2 à environ 8 atomes de carbone. L'indice a est dans la plage allant de 0 à environ 3, préférablement d'environ 1 à environ 3, plus préférablement d'environ 2 à environ 3, tout préférablement de 0 à environ 1. L'indice b est dans la plage allant de 0 à environ 25, plus préférablement de 0 à environ 15 et tout préférablement 3. L'indice c est dans la plage allant de 0 à environ 3, plus préférablement de 0 à environ 2, tout préférablement de 0 à environ 1. R9, R10, R11, R12, R13, R18, R19, R20 et R21 sont chacun préférablement un radical hydrocarboné monovalent de 1 à environ 4 atomes de carbone, plus préférablement de 1 à environ 3 atomes de carbone, et tout préférablement de 1 atome de carbone. Les indices f, I, m, n, o, p, q, r, s sont chacun dans la plage allant de 0 à environ 200, plus préférablement de 0 à environ 100, et tout préférablement de 0 à environ 50. L'indice k est dans la plage allant de 0 à environ 500, plus préférablement de 5 à environ 250, et tout préférablement de 5 à environ 150. Les indices v, w, et x sont chacun dans la plage allant de 0 à environ 50, plus préférablement de 0 à environ 35, et tout préférablement de 0 à environ 25. R23 et R24 sont chacun préférablement un radical hydrocarboné monovalent allant de 5 à environ 1000 atomes de carbone, plus préférablement de 10 à environ 500, et tout préférablement de 10 à environ 300. Les indices 8, c, sont dans la plage allant de 0 à environ 50, plus préférablement de 0 à environ 30, et tout préférablement de 0 à environ 15. R31 et R32 sont chacun préférablement un radical hydrocarboné monovalent de 1 à environ 10 atomes de carbone, plus préférablement de 1 à environ 8 atomes de carbone, et tout préférablement de 1 à environ 4 atomes de carbone. R33 sont chacun préférablement un radical hydrocarboné monovalent de 3 à environ 100 atomes de carbone, plus préférablement de 3 à environ 50 atomes de carbone, tout préférablement de 3 à environ 10 atomes de carbone. Des matériaux supplémentaires c) peuvent être ajoutés au mélange initial de précurseurs synthétiques. Ces matériaux supplémentaires peuvent être réactifs ou non. La particularité de la présente invention est que le produit de réaction est obtenu à partir de la réaction d'au moins les composants énumérés tel que divulgué. Des composants non réactifs peuvent être ajoutés au mélange réactionnel comme diluants ou pour conférer des propriétés supplémentaires étrangères aux propriétés de la composition préparée comme produit de réaction.
Ainsi, par exemple, des matières solides finement divisées telles que des pigments peuvent être dispersées dans le mélange réactionnel, avant, pendant ou après la réaction, afin de produire une composition de produit de réaction qui comprend en outre le composant non réactif, par exemple un pigment. Des composants réactifs supplémentaires peuvent aussi être ajoutés ; de tels composants peuvent réagir avec les réactifs initiaux ou ils peuvent réagir avec le produit de réaction ; l'expression « produit de réaction » est prévue pour inclure ces possibilités, ainsi que pour inclure l'addition de composants non réactifs. Eventuellement, la réaction du composant a) avec le composant b) et éventuellement avec le composé c) peut être effectuée en présence d'une amine primaire ou secondaire qui peut ou non posséder un motif alcoxysilane réactif. Le résultat sera un produit de réaction de a), b), et de l'amine primaire ou secondaire. Des exemples de ces amines primaires sont : la méthylamine, l'éthylamine, la propylamine, l'éthanolamine, l'isopropylamine, la butylamine, l'isobutylamine, l'hexylamine, la dodécylamine, l'oléylamine, l'aniline, l'aminopropyltriméthylsilane, aminoheptaphlorohexane, la 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-pentadécafluoro-I- octanamine, et similaires. Des exemples d'amines secondaires sont : la méthyléthylamine, la méthylhexylamine, la méthyloctadécylamine, la diéthanolamine, la dibenzylamine, la dihexylamine, la dicyclohexylamine, la pipéridine, la pyrrolidine, le phtalimide, et similaires. Des amines polymères peuvent aussi être utilisées. Le produit (A) de la réaction de a), un composé d'oxirane ou d'oxétane possédant deux ou plusieurs groupements oxirane ou oxétane par molécule, et de b), un aminosilane, résulte en un polymère qui contient des motifs fonctionnels alcoxysilane liés de manière covalente à la chaîne polymère. Les produits (A) peuvent être utilisés dans les compositions de l'invention sous forme solubilisée ou sous forme de dispersion. Une des variantes de l'invention consiste à mettre en oeuvre les produits (A) 35 sous forme d'émulsions ou de microémulsions. La synthèse des composés (A) est notamment décrite dans la demande WO 2009/061360. l'aminopropyltriéthylsilane, l'aminomorpholine, l'aminopropyldiéthylamine, la benzylamine, la naphtylamine, le 3-amino-9-éthylcarbazole, le 1- Le ou les produits de réaction (A) peuvent être présents dans la composition cosmétique selon l'invention en une teneur allant de 0,01 % à 20 %, en particulier de 0,05 à 15 %, de préférence de 0,5 à 15 %, par rapport au poids total de la composition cosmétique.
La composition selon l'invention comprend un ou plusieurs polymères épaississants acryliques. Par polymère acrylique, on entend au sens de la présente invention un polymère résultant de la polymérisation d'un ou plusieurs monomères dont au moins un ou plusieurs monomères de structure suivante : R3 H2C C~ COR4 (II) R3 désignant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié , R4 désignant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié, un radical NR5R6, un radical alcoxy en C1-C30 linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, par un radical ammonium quaternaire ; R5 et R6 désignant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C30 éventuellement oxyalkyléné, le radical alkyle pouvant comporter un groupement sulfonique.
De préférence, R3 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle. Par polymère épaississant, on entend au sens de la présente invention un polymère présentant en solution ou en dispersion à 1 % en poids de matière active dans l'eau ou dans l'éthanol à 25 °C, une viscosité supérieure à 0,2 Poise à un taux de cisaillement de 1 s-'. La viscosité peut être mesurée avec un viscosimètre HAAKE RS600 de THERMO ELECTRON. Ce viscosimètre est un viscosimètre à contrainte imposée en géométrie cône plan (par exemple de diamètre 60 mm). Les polymères épaississants sont notamment choisis parmi : (a) les épaississants associatifs acryliques ; (b) les homopolymères d'acide acrylique réticulés ; (c) les copolymères réticulés d'acide (méth)acrylique et d'acrylate d'alkyle(C1-C6) ; (d) les homopolymères et copolymères non-ioniques contenant des monomères à insaturation éthylénique de type ester et / ou amide ; (e) les homopolymères d'acrylate d'ammonium ou les copolymères d'acrylate 35 d'ammonium et d'acrylamide ; (f) les homopolymères et copolymères d'acides (méth)acrylamido alkyl(CI-C4) sulfoniques ; (g) les homopolymères et copolymères de méthacryoyl alkyl(CI-C4) trialkyl(CI-C4) ammonium réticulés.
Par l'expression "épaississant associatif, on entend selon l'invention un épaississant amphiphile comportant à la fois des motifs hydrophiles et des motifs hydrophobes en particulier comportant au moins une chaîne grasse en C8-C30 et au moins un motif hydrophile. (a) On peut utiliser comme épaississants associatifs acryliques selon l'invention les polymères associatifs acryliques choisis parmi : (i) les polymères amphiphiles non-ioniques comportant au moins une chaîne grasse et au moins un motif hydrophile ; (ii) les polymères amphiphiles anioniques comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif à chaîne grasse ; (iii) les polymères amphiphiles cationiques comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif à chaîne grasse ; (iv) les polymères amphiphiles amphotères comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif à chaîne grasse ; les chaînes grasses ayant de 10 à 30 atomes de carbone. (i) Les polymères amphiphiles non-ioniques acryliques comportant au moins une chaîne grasse et au moins un motif hydrophile sont choisis de préférence parmi (1) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d'alkyles en Cl-Cs et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse (par exemple les acrylates d'alkyl (C$-C22) oxyéthyléné) tels que par exemple le copolymère méthacrylate de méthyle / acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208. (2) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse (par exemple les (meth)acrylates d'alkyl (C$-C22» tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de Iauryle. (ii) Les polymères amphiphiles anioniques acryliques peuvent être choisis parmi ceux comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé. Ils sont choisis de préférence parmi ceux dont le motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique correspond au monomère de formule (III) suivante : H2C=C-C-OH (III) R O formule dans laquelle, R1 désigne H ou CH3 ou C2H5, c'est-à-dire des motifs acide acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique et dont le motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C1Q-C30) d'acide carboxylique insaturé correspond au
monomère de formule (IV) suivante : H2C= C 1 Il - C- OR2 (IV) R1 O formule dans laquelle, R1 désigne H ou CH3 ou C2H5 (c'est-à-dire des motifs acrylates, méthacrylates ou éthacrylates) et de préférence H (motifs acrylates) ou CH3 (motifs méthacrylates), R2 désignant un radical alkyle en C1Q-C30, et de
préférence en C12-C22.
Des esters d'alkyls (C10-C30) d'acides carboxyliques insaturés conformes à l'invention comprennent par exemple, I'acrylate de Iauryle, I'acrylate de stéaryle, I'acrylate de décyle, I'acrylate d'isodécyle, I'acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de Iauryle, le méthacrylate de
stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle.
Des polymères amphiphiles anioniques de ce type sont par exemple décrits et préparés, selon les brevets US-3 915 921 et 4 509 949.
Les polymères amphiphiles anioniques utilisables dans le cadre de la 20 présente invention peuvent désigner plus particulièrement des polymères formés à partir d'un mélange de monomères comprenant :
(i) de l'acide acrylique et un ou plusieurs esters de formule (V) suivante : H2C= C 1 Il - C- OR2 (V)
R1 O dans laquelle R1 désigne H ou CH3, R2 désignant un radical alkyle ayant de 12 à
25 22 atomes de carbone, et un agent réticulant, tels que par exemple ceux constitués de 95 à 60 % en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 4 à 40 0/0 en poids d'acrylate d'alkyles en C1Q-C30 (motif hydrophobe), et 0 à 6 % en poids de monomère polymérisable réticulant, ou 98 à 96 % en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 1 à 4 % en poids d'acrylate d'alkyles en C1Q-C30 (motif
30 hydrophobe), et 0,1 à 0,6 % en poids de monomère polymérisable réticulant,
(ii) essentiellement de l'acide acrylique et du méthacrylate de Iauryle tel que celui formé à partir de 66 % en poids d'acide acrylique et 34 % en poids de méthacrylate de Iauryle.
CH2-C~ Ledit réticulant est un monomère contenant un groupe avec au
moins un autre groupement polymérisable dont les liaisons insaturées sont non conjuguées l'une par rapport à l'autre. On peut notamment citer les polyallyléthers tels que notamment le polyallylsucrose et le polyallylpentaérythritol.
Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les produits vendus par la société GOODRICH sous les dénominations commerciales PEMULEN TRI, PEMULEN TR2, CARBOPOL 1382, et encore plus préférentiellement le PEMULEN TRI, et le produit vendu par la société S.E.P.C. sous la dénomination COATEX SX.
Comme polymères amphiphiles anioniques à chaînes grasses, on peut
également citer le copolymère acide méthacrylique/acrylate de méthyle/diméthylméta- isopropényl benzyl isocyanate d'alcool éthoxylé commercialisé sous la dénomination VISCOPHOBE DB 1000 par la société AMERCHOL.
Comme autres polymères amphiphiles anioniques à chaînes grasses, on peut citer ceux comportant au moins un monomère acrylique à groupement(s) sulfonique(s), sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe.
La partie hydrophobe présente dans les polymères de l'invention comporte de préférence de 8 à 22 atomes de carbone, plus préférentiellement encore de 8 à 18 atomes de carbone, et plus particulièrement de 12 à 18 atomes de carbone.
De façon préférentielle, les polymères sulfoniques conformes à l'invention sont neutralisés partiellement ou totalement par une base minérale (soude, potasse, ammoniaque) ou une base organique telle que la mono-, di- ou tri- éthanolamine, un aminométhylpropanediol, la N-méthyl-glucamine, les acides aminés basiques comme I'arginine et la lysine, et les mélanges de ces composés.
Les polymères amphiphiles sulfoniques conformes à l'invention ont généralement un poids moléculaire moyen en nombre allant de 1000 à 20 000 000 g/mole, de préférence allant de 20 000 à 5 000 000 et plus préférentiellement encore de 100 000 à 1 500 000 g/mole.
Les polymères amphiphiles sulfoniques selon l'invention peuvent être réticulés ou non-réticulés. De préférence, on choisit des polymères amphiphiles réticulés.
Lorsqu'ils sont réticulés, les agents de réticulation peuvent être choisis parmi les composés à polyinsaturation oléfinique couramment utilisés pour la réticulation des polymères obtenus par polymérisation radicalaire. On peut citer par exemple, le divinylbenzène, l'éther diallylique, le dipropylèneglycol-diallyléther, les polyglycol-diallyléthers, le triéthylèneglycol-divinyléther, I'hydroquinone-diallyl- éther, le diacrylatedi(méth)acrylate de d'éthylèneglycol ou de tétraéthylèneglycol, le triméthylol propane triacrylate, le méthylène-bis-acrylamide, le méthylène-bisméthacrylamide, la triallylamine, le triallylcyanurate, le diallylmaléate, la tétraailyléthylènediamine, le tétra-allyloxy-éthane, le triméthylolpropane- diallyléther, le (méth)acrylate d'allyle, les éthers allyliques d'alcools de la série des sucres, ou d'autres allyl- ou vinyl- éthers d'alcools polyfonctionnels, ainsi que les esters allyliques des dérivés de l'acide phosphorique et / ou vinylphosphonique, ou les mélanges de ces composés. On utilisera plus particulièrement le méthylène-bis-acrylamide, le méthacrylate d'allyle ou le triméthylol propane triacrylate (TMPTA). Le taux de réticulation variera en générai de 0,01 à 10 % en mole et plus particulièrement de 0,2 à 2 % en mole par rapport au polymère. Les monomères acryliques à groupement(s) sulfonique(s) sont choisis notamment parmi les acides (méth)acrylamido(CI-C22)alkylsulfoniques, les acides N-(CI-C22)alkyl(méth)acrylamido(C j-C22)alkylsulfoniques comme l'acide undécylacrylamido-méthane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées. Plus préférentiellement, on utilisera les acides (méth)acrylamido(CI-C22) alkylsulfoniques tels que par exemple l'acide acrylamido-méthane-sulfonique, l'acide acrylamido-éthane-sulfonique, l'acide acrylamido-propane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide méthacrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-n-butane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2,4,4-triméthylpentane-sulfonique, l'acide 2-méthacrylamido-dodécylsulfonique, l'acide 2-acrylamido-2,6-diméthyl-3-heptane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées. Plus particulièrement, on utilisera l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique (AMPS) ainsi que ses formes partiellement ou totalement neutralisées. Les polymères amphiphiles conformes à l'invention peuvent notamment être choisis parmi les polymères amphiphiles statistiques d'AMPS modifiés par réaction avec une n-monoalkylamine ou une di-n-alkylamine en C6-C22, et tels que ceux décrits dans la demande de brevet WO 00/31154. Ces polymères peuvent également contenir d'autres monomères hydrophiles éthyléniquement insaturés choisis par exemple parmi les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en ii ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, l'anhydride maléique, l'acide itaconique ou l'acide maléique ou les mélanges de ces composés.
Les polymères préférés de l'invention sont choisis parmi les copolymères amphiphiles d'AMPS et d'au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique comportant au moins une partie hydrophobe ayant de 8 à 50 atomes de carbone et plus préférentiellement de 8 à 22 atomes de carbone et encore plus préférentiellement de 8 à 18 atomes de carbone et plus particulièrement 12 à 18 atomes de carbone. Ces mêmes copolymères peuvent contenir en outre un ou plusieurs monomères éthyléniquement insaturés ne comportant pas de chaîne grasse tels que les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en R ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, l'anhydride maléique, l'acide itaconique ou l'acide maléique ou les mélanges de ces composés. Ces copolymères sont décrits notamment dans la demande de brevet EP-A-750899, le brevet US 5089578 et dans les publications de Yotaro Morishima suivantes : - « Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures - Chinese Journal of Polymer Science Vol. 18, N°40, (2000), 323-336. » ; - « Miscelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules 2000, Vol. 33, N° 10 - 3694-3704 » ; - « Solution properties of miscelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte : sait effects on rheological behavior - Langmuir, 2000, VoI.16, N°12, 5324-5332 » ; - « Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. Chem. 1999, 40(2), 220-221». Les monomères hydrophobes à insaturation éthylénique de ces copolymères particuliers sont choisis de préférence parmi les acrylates ou les acrylamides de formule (VI) suivante : 0=C Y CH2-CH(R3)-01 x R2 dans laquelle R1 et R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-C6 (de préférence méthyle) ; Y désigne O ou NH ; R2 désigne un radical hydrocarboné hydrophobe comportant au moins de 8 à 50 atomes de carbone et plus préférentiellement de 8 à 22 atomes de carbone et encore plus préférentiellement de 6 à 18 atomes de carbone et plus particulièrement de 12 à 18 atomes de carbone ; x désigne un nombre de moles d'oxyde d'alkylène et varie de 0 à 100. Le radical R2 est choisi de préférence parmi les radicaux alkyles en C6-C1$ linéaires (par exemple n-hexyle, n-octyle, n-décyle, n-hexadécyle, n-dodécyle), ramifiés ou cycliques (par exemple cyclododécane (C12) ou adamantane (Clo)) ; les radicaux alkylperfluorés en C6-C1$ (par exemple le groupement de formule - (CH2)2-(CF2)9-CF3) ; le radical cholestéryle (C27) ou un reste d'ester de cholestérol comme le groupe oxyhexanoate de cholestéryle ; les groupes polycycliques aromatiques comme le naphtalène ou le pyrène. Parmi ces radicaux, on préfère plus particulièrement les radicaux alkyles linéaires et plus particulièrement le radical n-dodécyle. Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, le monomère de formule (VI) comporte au moins un motif oxyde d'alkylène (x 1) et de préférence une chaîne polyoxyalkylénée. La chaîne polyoxyalkylénée, de façon préférentielle, est constituée de motifs oxyde d'éthylène et/ou de motifs oxyde de propylène et encore plus particulièrement constituée de motifs oxyde d'éthylène. Le nombre de motifs oxyalkylénés varie en général de 3 à 100 et plus préférentiellement de 3 à 50 et encore plus préférentiellement de 7 à 25. Parmi ces polymères, on peut citer : - les copolymères réticulés ou non réticulés, neutralisés ou non, comportant de 15 à 60 % en poids de motifs AMPS et de 40 à 85 % en poids de motifs (C$-C16)alkyl(méth)acrylamide ou de motifs (C$-C16)alkyl(méth)acrylate par rapport au polymère, tels que ceux décrits dans la demande EP-A750 899 ; - les terpolymères comportant de 10 à 90 % en mole de motifs acrylamide, de 0,1 à 10 % en mole de motifs AMPS et de 5 à 80 % en mole de motifs n-(C6-C1$)alkylacrylamide, tels que ceux décrits dans le brevet US- 5089578. On peut également citer les copolymères d'AMPS totalement neutralisé et de méthacrylate de dodécyle ainsi que les copolymères d'AMPS et de ndodécylméthacrylamide non-réticulés et réticulés, tels que ceux décrits dans les articles de Morishima cités ci-dessus. On citera plus particulièrement les copolymères constitués de motifs acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique (AMPS) de formule (VII) suivante : CH3 (VII) O NH -c -CH2SO3 - X+ CH3 dans laquelle X+ est un proton, un cation de métal alcalin, un cation alcalino-terreux ou l'ion ammonium, et de motifs de formule (VIII) suivante : 15 (VIII) 0=C O [CH2-CH2-0 1 R4 x dans laquelle x désigne un nombre entier variant de 3 à 100, de préférence de 5 à 80 et plus préférentiellement de 7 à 25 ; R1 a la même signification que celle indiquée ci-dessus dans la formule (1) et R4 désigne un alkyle linéaire ou ramifié en C6-C22 et plus préférentiellement en C10-C22.
Les polymères particulièrement préférés sont ceux pour lesquels x = 25, R1 désigne méthyle et R4 représente n-dodécyle ; ils sont décrits dans les articles de Morishima mentionnés ci-dessus. Les polymères pour lesquels X+ désigne sodium ou ammonium sont plus particulièrement préférés. (iii) Les polymères amphiphiles cationiques utilisés dans la présente invention sont choisis de préférence parmi les polyacrylates à groupements latéraux aminés. Les polyacrylates à groupements latéraux aminés, quaternisés ou non, possèdent par exemple des groupements hydrophobes du type stéareth-20 (alcool stéarylique polyoxyéthyléné(20)) ou a1ky1(C10-C30)PEG-20 itaconate.
Comme exemples de polyacrylates à chaînes latérales aminées, on peut citer les polymères 8781-1246 ou 9492-103 ou STRUCTURE PLUS de la société NATIONAL STARCH. (iv) A titre de polymères amphiphiles amphotère contenant au moins une chaîne grasse, on peut citer les copolymères de chlorure de méthacrylamidopropyl triméthylammonium / acide acrylique / méthacrylate d'alkyle en C10-C30, le radical alkyle étant de préférence un radical stéaryle. (b) Parmi les homopolymères d'acide acrylique réticulés, on peut citer ceux réticulés par un éther allylique d'alcool de la série du sucre, comme par exemple les produits vendus sous les noms CARBOPOLS 980, 981, 954, 2984 et 5984 par la société GOODRICH ou les produits vendus sous les noms SYNTHALEN M et SYNTHALEN K par la société 3 VSA. (c) Parmi les copolymères réticulés d'acide (méth)acrylique et d'acrylate d'alkyle en C1-C6, on peut citer le produit vendu sous la dénomination VISCOATEX 538C par la société COATEX qui est un copolymère réticulé d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle en dispersion aqueuse à 38 % de Matière Active ou le produit vendu sous la dénomination ACULYN 33 par la société ROHM & HAAS qui est un copolymère réticulé d'acide acrylique et d'acrylate d'éthyle en dispersion aqueuse à 28 % de Matière Active. On peut citer plus particulièrement le copolymère acide méthacrylique / acrylate d'éthyle réticulé sous forme de dispersion aqueuse à 30 % fabriqué et vendu sous le nom CARBOPOL AQUA SF- 1 par la société NOVEON. (d) Parmi les homopolymères ou copolymères non-ioniques contenant des monomères à insaturation éthylénique de type ester et / ou amide, on peut citer les produits vendus sous les dénominations de : CYANAMER P250 par la société CYTEC (polyacrylamide) ; PMMA MBX-8C par la société US COSMETICS (copolymère méthacrylate de méthyle / diméthacrylate d'éthylèneglycol) ; ACRYLOID B66 par la société RHOM & HAAS (copolymère méthacrylate de butyle / méthacrylate de méthyle) ; BPA 500 par la société KOBO (polyméthacrylate de méthyle). (e) Parmi les homopolymères d'acrylate d'ammonium, on peut citer le produit vendu sous le nom MICROSAP PAS 5193 par la société HOECHST. Parmi les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide, on peut citer le produit vendu sous le nom BOZEPOL C NOUVEAU ou le produit PAS 5193 vendus par la société HOECHST (ils sont décrits et préparés dans les documents FR-2416723, US-2798053 et US-2923692). (f) Acides poly(méth)acrylamido-alkyl(C1-C4)-sulfoniques. Selon la présente invention, le ou les acides poly(méth)acrylamido-alkyl(C1-C4)-sulfoniques sont de préférence réticulés. Plus particulièrement encore, ils sont partiellement ou totalement neutralisés. Ce sont des polymères hydrosolubles ou gonflables dans l'eau.
Parmi ces polymères, on peut citer notamment : - l'acide polyacrylamido-méthane-sulfonique, - l'acide polyacrylamido-éthane-sulfonique, - l'acide polyacrylamido-propane-sulfonique, - l'acide poly-2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, - l'acide poly-2-méthacrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, - l'acide poly-2-acrylamido-n-butane-sulfonique. Des polymères de ce type et notamment des acides poly-2-acrylamido-2- méthylpropane-sulfoniques réticulés et partiellement ou totalement neutralisés sont connus, décrits et préparés dans la demande de brevet DE-19625810. Ils sont en général caractérisés par le fait qu'ils comprennent, distribués de façon aléatoire : a) de 90 à 99,9 % en poids de motifs de formule (IX) suivante : CH3 O ~NH -cH2SO3 - X+
I CH3 10 dans laquelle X+ désigne un cation ou un mélange de cations, dont H+ ,
b) de 0,01 à 10 % en poids d'au moins un motif réticulant ayant au moins deux doubles-liaisons oléfiniques,
les proportions en poids étant définies par rapport au poids total du polymère ;
15 X+ représente un cation ou un mélange de cations choisis en particulier parmi un proton, un cation de métal alcalin, un cation équivalent de celui d'un métal alcalino-terreux ou l'ion ammonium.
De préférence, l'acide poly-2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique réticulé et neutralisé comporte de 98 à 99,5 % en poids de motifs de formule (IX) et de 0,5 20 à 2 % en poids de motifs réticulants.
Les motifs réticulants ayant au moins deux doubles-liaisons oléfiniques sont choisis par exemple parmi le dipropylèneglycol-diallyléther, les polyglycoldiallyléthers, le triéthylèneglycol-divinyléther, l'hydroquinone-diallyl-éther, le tétraallyl-oxyéthane ou d'autres allyl- ou vinyl-éthers d'alcools polyfonctionnels, le
25 diacrylate de tétraéthylèneglycol, la triallylamine, le triméthylolpropane-diallyléther, le méthylène-bis-acrylamide ou le divinylbenzène.
Les motifs réticulants ayant au moins deux doubles-liaisons oléfiniques sont plus particulièrement encore choisis parmi ceux répondant à la formule générale (X) suivante : 18 (X) H2C~O ~CH2 O C-CH2-CH3 3 dans laquelle RI désigne un atome d'hydrogène ou un alkyle en Cl-C4 et plus particulièrement méthyle (triméthylol propane triacrylate). Les acides poly-2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfoniques réticulés et partiellement ou totalement neutralisés sont généralement connus sous les appellations "Ammonium Polycrylamido-2-methylpropanesulfonate" ou encore "Ammonium Polyacryldimethyltauramide" (appellation I.N.C.I.). Un produit particulièrement préféré selon l'invention est celui vendu par la société CLARIANT sous la dénomination commerciale HOSTACERIN AMPS; c'est un acide poly-2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique réticulé et partiellement neutralisé par l'ammoniaque. (g) Les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l'acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20 / 80 en poids) sous forme de dispersion contenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de « SALCARE® SC 92 » par la Société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium contenant environ 50 % en poids de l'homopolymère dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms de « SALCARE® SC 95 » et « SALCARE® SC 96 » par la Société CIBA. Selon l'invention, le ou les polymères épaississants acryliques peuvent représenter de 0,001 % à 20 % en poids, de préférence de 0,01 % à 10 % en poids et plus particulièrement de 0,1 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut comprendre de l'eau, un ou plusieurs solvant organiques ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques, les solvants organiques étant de préférence choisi parmi les alcools inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol, l'isopropanol, le tertio-butanol ou le n-butanol ; les polyols tels que le glycérol, le propylèneglycol et les polyéthylèneglycols ; et leurs mélanges. Dans la composition selon l'invention, l'eau peut être présente en une teneur allant de 10 % à 95 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de 5 préférence allant de 20 % à 95 % en poids. La composition selon l'invention peut comprendre en outre un ou plusieurs agents épaississants additionnels différents des polymères épaississants acryliques tels que décrits précedemment. Le ou les agents épaississants additionnels peuvent être choisis parmi le 10 chlorure de sodium, les amides d'acides gras obtenus à partir d'acide carboxylique en C10-C30 (monoisopropanol-, diéthanol- ou monoéthanol-amide d'acides de coprah, monoéthanolamide d'acide alkyl éther carboxylique oxyéthyléné), les épaississants cellulosiques non ioniques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés 15 non ioniques (hydroxypropylguar) et les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane) et les polymères associatifs différents des polymères épaississants acryliques. Le ou les polymères associatifs utilisables selon l'invention sont des polymères hydrosolubles capables, dans un milieu aqueux, de s'associer 20 réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules. Leur structure chimique comprend des zones hydrophiles, et des zones hydrophobes caractérisées par au moins une chaîne grasse comportant de préférence de 10 à 30 atomes de carbone. Le ou les polymères associatifs utilisables selon l'invention et différents des 25 polymères épaississants acryliques peuvent être de type anionique, cationique, amphotère ou non ionique, tels que les polymères commercialisés sous les appellations ELFACOS T210 et T212 par la société AKZO. Parmi tous les agents épaississants additionnels cités, le ou les agents épaississants sont choisis de préférence parmi les amides d'acides gras obtenus 30 à partir d'acide carboxylique en C10-C30. Lorsqu'ils sont présents, la composition cosmétique comprend de préférence de 0,1 à 20 % en poids, et mieux encore de 0,2 à 10 % en poids d'agent(s) épaississant(s) additionnel(s), par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut comprendre en outre un ou plusieurs 35 agents de conditionnement. Par « agent de conditionnement », on désigne selon la présente invention tout composé permettant d'améliorer les propriétés cosmétiques des cheveux, en particulier la douceur, le démêlage, le toucher, l'électricité statique.
De préférence, l'agent de conditionnement est choisi dans le groupe comprenant les polymères cationiques, les tensioactifs cationiques, les silicones tels que les organosiloxanes, les hydrocarbures linéaires ou ramifiés en C$-C30, les alcools gras linéaires ou ramifiés en C$-C30, les esters d'acide gras en C$-C30 et d'alcool en C1-C30 et notamment les esters d'acide gras en C$-C30 et d'alcool gras en C$-C30, les esters d'acide ou de diacide en Cl-C7 et d'alcool gras en C$-C30, les céramides ou analogues de céramides, et les mélanges de ces composés. On entend par « polymère cationique », un polymère chargé positivement lorsqu'il est contenu dans la composition selon l'invention. Ce polymère peut porter une ou plusieurs charges permanentes positives ou contenir une ou plusieurs fonctions cationisables au sein de la composition selon l'invention. Le ou les polymères cationiques utilisables comme agents de conditionnement selon la présente invention sont de préférence choisis parmi les polymères comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire et/ou quaternaire faisant partie de la chaîne polymère ou directement reliés à celle-ci, et ayant un poids moléculaire compris entre 500 et environ 5 000 000 et de préférence entre 1000 et 3 000 000. Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement les polymères du type polyamine, polyaminoamide et polyammonium quaternaire. Ce sont des produits connus. Ils sont par exemple décrits dans les brevets français 2 505 348 et 2 542 997. Parmi ces polymères, on peut citer : (1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides 25 acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules suivantes : A N R6 N± Ra R3 R4 (XI) R7 (Xm) (Xlv) R7 dans lesquelles : R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, et de préférence méthyle ou éthyle ; R5, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un groupe CH3; A, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone, ou un groupe hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ; R6, R,, R8, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un groupe benzyle, et de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone ; X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate, ou un halogénure tel que le chlorure ou le bromure.
Les copolymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques. Ainsi, parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrit par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, - les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2 077 143 et 2 393 573, - les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle / vinylcaprolactame / vinylpyrrolidone tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyl dimethylamine commercialisés notamment sous la dénomination STYLEZE CC 10 par la société ISP, - et les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisés tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP, et - les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(CI-C4) trialkyl(CI- C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de I'acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide / chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20 / 80 en poids) sous forme de dispersion contenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de « SALCARE® SC 92 » par la Société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium par exemple en dispersion dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms de « SALCARE® SC 95 » et « SALCARE® SC 96 » par la Société CIBA. (2) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de groupes divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et / ou de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2 162 025 et 2 280 361 ; (3) les polyaminoamides solubles dans l'eau, préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bisazétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis- halogénure d'alkyle, d'une épihalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide ; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisées. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2 252 840 et 2 368 508 ; (4) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques, suivie d'une alkylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique dialkylaminohydroxyalkyldialkylène triamine dans lesquels les groupes alkyle comportent de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence un groupe méthyle, éthyle, propyle, et les groupes alkylène comportent de 1 à 4 atomes de carbone, et désignent de préférence le groupe éthylène. De tels polymères sont notamment décrits dans le brevet français 1 583 363. Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl / diéthylène triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz. (5) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre la polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1 ; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets américains 3 227 615 et 2 961 347. Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de "PD 170" ou "Delsette 101" par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylène-triamine. (6) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant 5 principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (XV) ou (XVI) : (CH2)k (CH2)k -(CH2)tCR12 C(R12)-CH2 -(CH2)t CR12 C(R12)-CH2 1 H2CCH2 H2C"^,,, /CH2 N N /~ Y R10 R11 R10 (XV) (XVI) formules dans lesquelles : k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; R12 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ; R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement
10 alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur (C1-C4), ou alors Rio et R11 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont
15 notamment décrits dans le brevet français 2 080 759 et dans son certificat d'addition 2 190 406.
R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone.
Parmi les polymères définis ci-dessus, on peut citer plus particulièrement
20 l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu sous la dénomination "Merquat 100" par la société NALCO (et ses homologues de faibles masses moléculaires moyenne en poids) et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés sous la dénomination "MERQUAT 550".
25 (7) le polymère de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule (XVII) :
13 R15 + + -N-A-N-131 R14 X R16 X (XVII) formule (XVII) dans laquelle : R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent des groupes aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques contenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des groupes hydroxyalkylaliphatiques inférieurs (C1-C4), ou bien R13, R14, R15 et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R13, R14, R15 et R16 représentent un groupe alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide, ou -CO-O-R17-D ou -CO-NH-R17-D où R17 est un alkylène ayant de 1 à 10 atomes de carbone et D un groupement ammonium quaternaire ; Al et B1 représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; A1, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si Al désigne un groupe alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement - (CH2),,-CO-D-OC-(CH2)p- dans lequel : n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ, D désigne : a) un reste de glycol de formule : -O-Z-O-, où Z désigne un groupe hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes : - (CH2-CH2-0)x -CH2-CH2- -[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un groupe hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le groupe bivalent -CH2-CH2-S-SCH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH-. De préférence, X- est un anion tel que le chlorure ou le bromure.
Ces polymères ont une masse moléculaire moyenne en nombre généralement comprise entre 1000 et 100000. Des polymères de ce type sont notamment décrits dans les brevets français 2 320 330, 2 270 846, 2 316 271, 2 336 434 et 2 413 907 et les brevets US 2 273 780, 2 375 853, 2 388 614, 2 454 547, 3 206 462, 2 261 002, 2 271 378, 3 874 870, 4 001 432, 3 929 990, 3 966 904, 4 005 193, 4 025 617, 4 025 627, 4 025 653, 4 026 945 et 4 027 020. On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule (XVIII) : R18 i20 + + -N(CH2)r N (CH2)s - X I X R19 R21 (XVIII) dans laquelle : R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, désignent un groupe alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, r et s sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique.
Un composé de formule (XVIII) particulièrement préféré est celui pour lequel R18, R19, R20 et R21, représentent un groupe méthyle et r = 3, s = 6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA). (8) les polymères de polyammonium quaternaires constitués de motifs de formule (XIX): 22 R24 + I+ N (CH2),-NH-CO (CH2)u-CO-NH (CH2)'-N-A R X R X- 23 25 formule dans laquelle : R22, R23, R24 et R25, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle, propyle, R-hydroxyéthyle, R-hydroxypropyle ou - CH2CH2(OCH2CH2)pOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 25 et 6, sous réserve que R22, R23, R24 et R25 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène, t et u, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6, v est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34, X-désigne un anion tel qu'un halogénure, 30 A désigne un groupe d'un dihalogénure ou représente de préférence -CH2-CH2-O-CH2-CH2-. (XIX) De tels composés sont notamment décrits dans la demande de brevet EP-A-122 324. On peut par exemple citer parmi ceux-ci, les produits "Mirapol0 A 15", "Mirapol0 AD1 ", "Mirapol0 AZ1" et "Mirapol0 175" vendus par la société Miranol. (9) les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations LuviquatO FC 905, FC 550 et FC 370 par la société B.A.S.F. (10) les polysaccharides cationiques notamment les celluloses cationiques et dérivés de celluloses cationiques et les gommes de galactomannanes cationiques. Parmi les polysaccharides cationiques, on peut citer plus particulièrement les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et les gommes de galactomannanes cationiques. Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires décrits dans le brevet français 1 492 597. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium. Les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, sont décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl-celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les gommes de galactomannane cationiques sont décrites plus particulièrement dans les brevets US 3 589 578 et 4 031 307 en particulier les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par exemple chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. D'autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l'invention sont des protéines cationiques ou des hydrolysats de protéines cationiques, des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine.
Les protéines ou hydrolysats de protéines cationiques sont en particulier des polypeptides modifiés chimiquement portant en bout de chaîne, ou greffés sur celle-ci, des groupements ammonium quaternaire. Leur masse moléculaire peut varier par exemple de 1 500 à 10 000, et en particulier de 2 000 à 5 000 environ.
Parmi ces composés, on peut citer notamment :
- les hydrolysats de collagène portant des groupements triéthylammonium tels que les produits vendus sous la dénomination "Quat-Pro E" par la Société MAYBROOK et dénommés dans le dictionnaire CTFA "Triéthonium Hydrolyzed Collagen Ethosulfate" ; - les hydrolysats de collagène portant des groupements chlorure de triméthylammonium et de triméthylstéarylammonium, vendus sous la dénomination de "Quat-Pro S" par la Société MAYBROOOK et dénommés dans le dictionnaire CTFA "Steartrimonium Hydrolyzed Collagen" ;
- les hydrolysats de protéines animales portant des groupements triméthylbenzylammonium tels que les produits vendus sous la dénomination "Crotein BTA" par la Société CRODA et dénommés dans le dictionnaire CTFA "Benzyltrimonium hydrolyzed animal protein" ;
- les hydrolysats de protéines portant sur la chaîne polypeptidique des groupements ammonium quaternaire comportant au moins un groupe alkyle ayant 20 de 1 à 18 atomes de carbone.
Parmi ces hydrolysats de protéines, on peut citer entre autres :
- le "Croquat L" dont les groupements ammonium quaternaires comportent un groupement alkyle en 012 ;
- le "Croquat M" dont les groupements ammonium quaternairees comportent des 25 groupements alkyle en Clo-C1a ;
- le "Croquat S" dont les groupements ammonium quaternaires comportent un groupement alkyle en 018 ;
- le "Crotein Q" dont les groupements ammonium quaternaires comportent au moins un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone.
30 Ces différents produits sont vendus par la Société Croda.
D'autre protéines ou hydrolysats quaternisés sont par exemple ceux répondant à la formule (XX) : CH3 I+ R29 N - R30 N H -A CI-13 X (XX) dans laquelle X- est un anion d'un acide organique ou minéral, A désigne un reste 35 de protéine dérivé d'hydrolysats de protéine de collagène, R29 désigne un groupement lipophile comportant jusqu'à 30 atomes de carbone, R30 représente un groupement alkylène ayant 1 à 6 atomes de carbone. On peut citer par exemple les produits vendus par la Société Inolex, sous la dénomination "Lexein QX 3000", appelé dans le dictionnaire CTFA "Cocotrimonium Collagen Hydrolysate". On peut encore citer les protéines végétales quaternisées telles que les protéines de blé, de maïs ou de soja : comme protéines de blé quaternisées, on peut citer celles commercialisées par la Société Croda sous les dénominations "Hydrotriticum WQ ou QM", appelées dans le dictionnaire CTFA "Cocodimonium Hydrolysed wheat protein", "Hydrotriticum QL" appelée dans le dictionnaire CTFA "Laurdimonium hydrolysed wheat protein", ou encore "Hydrotriticum QS", appelée dans le dictionnaire CTFA "Steardimonium hydrolysed wheat protein". Parmi tous les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention, on préfère mettre en oeuvre les cyclopolymères cationiques tels que définis ci-dessus, en particulier les homopolymères ou copolymères de chlorure de diméthyldiallylammonium, vendus sous les dénominations « MERQUAT 100 », « MERQUAT 550 » et « MERQUAT S » par la société NALCO, les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole, les polysaccharides cationiques et leurs mélanges.
Le ou les agents de conditionnement pouvant utilisables selon l'invention peuvent être choisis parmi les tensioactifs cationiques. On entend par « tensioactif cationique », un tensioactif chargé positivement lorsqu'il est contenu dans la composition selon l'invention. Ce tensioactif peut porter une ou plusieurs charges permanentes positives ou contenir une ou plusieurs fonctions cationisables au sein de la composition selon l'invention. Le ou les tensioactifs cationiques utilisables comme agents de conditionnement selon la présente invention sont de préférence choisis parmi les amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, ou leurs sels, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges. Les amines grasses comprennent en général au moins une chaîne hydrocarbonée en C$-C30. Parmi les amines grasses utilisables selon l'invention, on peut citer par exemple la stéaryl amidopropyl diméthylamine et la distéarylamine.
A titre de sels d'ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple : - ceux répondant à la formule générale (XXI) suivante : 30 + X (XXI) dans laquelle les groupes R8 à R11, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins un des groupes R8 à R11 désignant un groupe comportant de 8 à 30 atomes de carbones, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone. Les groupes aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. Les groupes aliphatiques sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en C1_30, alcoxy en C1_30, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en C1-30, alkyl(C12-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(C12-C22)acétate, et hydroxyalkyle en C1-30 ; X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl- sulfonates. Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (XXI), on préfère d'une part, les sels de tétraalkylammonium comme, par exemple, les sels de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les sels de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d'autre part, le sel de palmitylamidopropyltriméthylammonium, de stéaramidopropyltriméthylammonium, le sel de stéaramidopropyldiméthylcétéarylammonium, ou le sel de stéaramidopropyldiméthyl-(myristyl acétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK. On préfère en particulier utiliser les sels de chlorure de ses composés. - les sels d'ammonium quaternaire de I'imidazoline, comme par exemple ceux de formule (XXII) suivante : + R13 C /CH2CH2-N(R15)-CO-R12 N~ \N \R14 C -C H2 H2 (XXI I)
dans laquelle R12 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R13 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R14 représente un groupe alkyle en C1-C4, R15 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4, X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl- ou alkylaryl-sulfonates dont les groupements alkyl et aryI comprennent de préférence respectivement de 1 à 20 atomes de carbone et de 6 à 30 atomes de carbone. De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un groupe méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REWO ; - les sels de di ou de triammonium quaternaire de formule (XXIII) : - ++
R17 i 19 R16 N (CH2)3 N-R21 2X - R18 R20
(XXIII)
dans laquelle R16 désigne un groupe alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxylé et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, R17 est choisi parmi l'hydrogène ou un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou le groupe suivant :
,17 + 16 N (CH2)3 - R'16 Y- R'16, R'17, R'18, R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène ou un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X- et Y- sont des anions notamment choisis dans le groupe des halogénures, acétates, 31 X phosphates, nitrates et alkyl(CI-C6)sulfates en particulier méthylsulfate et éthylsulfate. De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium-89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75), le Condicate CT proposé par la société INNOSPEC ACTIVE
CHEMICALS (Quaternium-75) ;
- les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester, tels que ceux de formule (XXIV) suivante :
O (CsH2,O)Z R25 X R24 C (OCrH2r)y- i (CtH2tO)X R23 R22 (XXIV) dans laquelle :
R22 est choisi parmi les groupes alkyles en Cl-C6 et les groupes hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en C1-C6 ;
R23 est choisi parmi : O - le groupe R26 C - les groupes R27 qui sont des groupes hydrocarbonés en C1-C22, linéaires ou 15 ramifiés, saturés ou insaturés,
- l'atome d'hydrogène,
R25 est choisi parmi : O - le groupe R26 - les groupes R29 qui sont des groupes hydrocarbonés en C1-C6, linéaires ou 20 ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6 ; 25 y est un entier valant de 1 à 10 ; x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10 ; X- est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ; sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne R29. 30 Les groupes alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires.
De préférence, R22 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle. Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10. Lorsque R23 est un groupe R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone. Lorsque R25 est un groupe R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone. Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en Cll-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1. Avantageusement, y est égal à 1. De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus 15 particulièrement sont égaux à 2. L'anion X- est de préférence un halogénure (chlorure, bromure ou iodure) ou un alkylsulfate plus particulièrement méthylsulfate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec 20 l'ammonium à fonction ester. L'anion X- est encore plus particulièrement le chlorure ou le méthylsulfate. On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (XXIV) dans laquelle : R22 désigne un groupe méthyle ou éthyle, 25 x et y sont égaux à 1 ; z est égal à 0 ou 1 ; r, s et t sont égaux à 2 ; R23 est choisi parmi : O - le groupe R26 C 30 - les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22, - l'atome d'hydrogène ; R25 est choisi parmi : O - le groupe R28 C - l'atome d'hydrogène ; R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyles et alcényles en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.
Avantageusement, les groupes hydrocarbonés sont linéaires. On peut citer par exemple les composés de formule (XXIV) tels que les sels (chlorure ou méthylsulfate notamment) de diacyloxyéthyl-diméthylammonium, de diacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-méthylammonium, de monoacyloxyéthyl- dihydroxyéthyl-méthylammonium, de triacyloxyéthyl-méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-diméthylammonium et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents.
Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras en Clo-C3o ou sur des mélanges d'acides gras en CIO-C30 d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle (méthyle ou éthyle de préférence), un sulfate de dialkyle (méthyle ou éthyle de préférence), le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol. De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® WE 18 par la société REWOW ITCO. La composition selon l'invention peut contenir par exemple un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester. Comme mélange de sels d'ammonium, on peut utiliser par exemple le mélange contenant 15 à 30 % en poids de méthylsulfate d'acyloxyéthyldihydroxyéthyl-méthylammonium, 45 à 60 % de méthylsulfate de diacyloxyéthylhydroxyéthyl-méthylammonium et 15 à 30 % de méthylsulfate de triacyloxyéthyl- méthylammonium, les groupes acyles ayant de 14 à 18 atomes de carbone et provenant d'huile de palme éventuellement partiellement hydrogénée. On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4 874 554 et US-A-4 137 180.
Le ou les tensioactifs cationiques particulièrement préférés utilisables selon l'invention sont choisis parmi les composés de formule (XXI) ou de formule (XXIV), les sels de méthyl alkyl(C9-C19) alkyl(Clo-C2o)amidoéthylimidazolium, et la stéaramidopropyl diméthylamine.
Parmi tous les tensioactifs cationiques pouvant être présents dans la composition selon l'invention, on préfère choisir les sels de cétyl triméthyl ammonium, de béhényl triméthyl ammonium, de di(palmitoyl-oxyéthyl) hydroxyéthyl méthyl ammonium, de di(stéaroyl-oxyéthyl) hydroxyéthyl méthyl ammonium, de méthyl alkyl(C9-C19) alkyl(Clo-C2o)amidoéthylimidazolium, le sel de stéaramidopropyltriméthylammonium, la stéaramidopropyl diméthylamine, le sel de stéaramidopropyldiméthylcétéarylammonium, et leurs mélanges. Le ou les tensioactifs cationiques peuvent être présents en une teneur allant de 0,01 % à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition de l'invention , et de préférence allant de 0,1 % à 10 % en poids et plus préférentiellement de 0,2 à 5 % en poids. Lorsque la composition conforme à l'invention comprend un ou plusieurs tensioactifs, le rapport en poids produit(s) (i) / tensioactif(s) cationique(s) va de 0,1 à 50, encore plus préférentiellement de 1 à 25, mieux de 1 à 10. Parmi les silicones utilisables comme agents de conditionnement conformément à la présente invention, on peut citer à titre non limitatif : 1. Les silicones volatiles : Celles-ci possèdent un point d'ébullition compris entre 60 °C et 260 °C. Parmi ce type de silicones, on cite : (a) les silicones cycliques comportant de 3 à 7 atomes de silicium, et de 25 préférence 4 à 5. II s'agit, par exemple, de I'octaméthylcyclo-tétrasiloxane vendu sous le nom de "VOLATILE SILICONE 72070" par la Société UNION CARBIDE ou "SILBONE 70045 V20" par la Société RHONE POULENC, le décaméthylcyclopentasiloxane vendu sous le nom de "VOLATILE SILICONE 71580" par la Société UNION 30 CARBIDE, "SILBONE 70045 V50" par la Société RHONE POULENC, ainsi que leurs mélanges. Citons également les cyclopolymères du type diméthylsiloxane/méthylalkylsiloxane, tel que la "SILICONE VOLATILE FZ 31090" vendue par la Société UNION CARBIDE, qui est un cyclocopolymère diméthylsiloxane/méthyloctylsiloxane ; 35 (b) les silicones volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et possédant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6 m2/s à 25 °C. II s'agit, par exemple, de I'hexaméthyldisiloxane vendu sous la dénomination "SILBONE 70041 V0,650" par la Société RHONE POULENC. Ce type de produit est décrit dans l'article de TODD & BYERS "Volatile silicone fluides for cosmetics", Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan 76, pages 27 32. II. Les silicones non volatiles : Elles sont constituées principalement par les polyalkylsiloxanes, les polyarylsiloxanes, les polyalkylarylsiloxanes et les polysiloxanes organomodifiés, ainsi que leurs mélanges. Elles peuvent se présenter sous forme d'huiles, de gommes et de résines. Parmi les polyalkylsiloxanes, on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes linéaires de viscosité supérieure à 5.10-6 m2/s, et de préférence inférieure à 2,6 m2/s soit : - à groupements terminaux triméthylsilyle, comme par exemple, et à titre non limitatif, les huiles "SILBIONEO" de la série 70047 commercialisées par la Société RHONE POULENC, l'huile Wacker Belsil DM 60000 de WACKER ou certaines "VISCASILO" de la Société GENERAL ELECTRIC, - à groupements terminaux trihydroxysilyle, tels que les huiles de la série "48 V0" de la Société RHONE POULENC. Dans cette classe de polyalkylsiloxanes, on peut également mentionner les polyalkylsiloxanes vendus par la Société GOLDSCHMIDT sous les dénominations "ABILWAX 98000" et "ABILWAX 98010", qui sont des polyalkyl(CI-2o)siloxanes.
Parmi les polyalkylarylsiloxanes, on peut citer les polydiméthylphénylsiloxanes, les polydiméthyldiphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés, de viscosité 10-5 à 5.10-2 m2/s, tels que par exemple : - l'huile "RHODORSILO" 763 de RHONE POULENC, - les huiles "SILBIONEO" de la série 70641 de RHONE POULENC, telles que les 25 huiles "SILBIONE 70641 V30O" et "SILBIONE 70641 V200O", - le produit "DC 5560" Cosmetic Grad Fluid de DOW CORNING, - les silicones de séries PK de BAYER, telles que la "PK20O", - les silicones des séries PN, PH de BAYER, comme les "PN 10000" et "PH 10000", 30 - certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC, telles que les "SF 12500", "SF 12650", "SF 11540", "SF 10230". Les gommes de silicone, conformes à la présente invention, sont des polydiorganosiloxanes de forte masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 200 000 et 1 000 000, utilisés seuls ou en mélange dans un solvant choisi 35 parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécane, le tétradécane ou leurs mélanges. On cite, par exemple, les composés ayant les structures suivantes : - gommes poly[(diméthylsiloxane)/(méthylvinylsiloxane)], - gommes poly[(diméthylsiloxane)/(diphénylsiloxane)], - gommes poly [(dihydrogéno diméthylsiloxane)/ (divinylsiloxane)], - gommes poly[(diméthylsiloxane)/(phénylméthylsiloxane)], - gommes poly[(diméthylsiloxane)/ (diphénylsiloxane)/ (méthylvinylsiloxane)]. On peut citer la gomme Mirasil DM300 000 de la société Rhodia. On peut aussi citer, par exemple, à titre non limitatif, les mélanges suivants : 1) les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de chaîne (DIMETHICONOL selon la nomenclature CTFA), et d'un polydiméthylsiloxane cyclique (CYCLOMETHICONE selon la nomenclature CTFA), tels que les produits "Q2 14010" ou DOW CORNING 1501 FLUID vendus par la Société DOW CORNING ; 2) les mélanges formés à partir d'une gomme polydiméthylsiloxane avec une silicone cyclique, tel que le produit "SF 1214 SILICONE FLUIDO" de GENERAL ELECTRIC, qui est une gomme "SE 300" de PM 500.000 (-Mn) solubilisée dans la "SF 1202 SILICONE FLUIDO" (décaméthylcyclopentasiloxane) ; 3) les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, notamment d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que les produits "SF 12360" et "CF 12410" de la Société GENERAL ELECTRIC. Le produit "SF 12360" est le mélange d'une gomme "SE 300" définie ci-dessus d'une viscosité de 20 m2/s et d'une huile "SF 960" d'une viscosité de 5.106 m2/s (15 % de gomme "SE 300" et 85 % d'huile "SF 960"). Le produit "CF 12410" est le mélange d'une gomme "SE 300" (33 %) et d'une PDMS (67 %) de viscosité 10-3 m2/s.
Les résines d'organopolysiloxanes utilisables conformément à l'invention, sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les unités : R2Si02,2, RSiO3i2 et SiO4,2 dans lesquelles R représente un groupement hydrocarboné possédant 1 à 6 atomes de carbone ou un groupement phényle. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un groupe alkyle inférieur (C1-C4) ou un groupe phényle. Parmi ces résines, on peut citer le produit vendu sous la dénomination "DOW CORNING 5930" ou ceux vendus sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230" et "SILICONE FLUID SS 4267" par la Société GENERAL ELECTRIC et qui sont des diméthyl/triméthylpolysiloxanes.
Les silicones organomodifiées, conformes à la présente invention, sont des silicones telles que définies précédemment, comportant dans leur structure générale, un ou plusieurs groupements organofonctionnels directement fixés sur la chaîne siloxanique ou fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné.
On cite, par exemple, les silicones comportant : a) des groupements perfluorés tels que des trifluoroalkyles comme, par exemple, celles vendues par la Société GENERAL ELECTRIC sous les dénominations "FF.150 FLUOROSILICONE FLUIDO" ou par la Société SHIN ETSU sous les dénominations "X-22-8190", "X-22-820", "X-22-8210" et "X-22-8220" ; b) des groupements hydroxyacylamino comme, par exemple, celles décrites dans la demande de brevet EP 0 342 834 et en particulier la silicone vendue par la Société DOW CORNING sous la dénomination "Q2-84130" ; c) des groupements thiols comme dans les silicones "X 2-83600" de la Société DOW CORNING ou les "GP 72A0" et "GP 710" de GENESEE ; d) des groupements aminés non quaternisés, comme dans la "GP 4 SILICONE FLUIDO" de GENESEE, la "GP 71000" de GENESEE, la "Q2 82200" de DOW CORNING, I"'AFL 400" d'UNION CARBIDE ou la silicone dénommée "Amodiméthicone" dans le dictionnaire CTFA ; e) les groupements carboxylates, comme les produits décrits dans le brevet EP 186 507 de CHISSO CORPORATION ; f) des groupements hydroxylés, comme les polyorgano-siloxanes à fonction hydroxyalkyle, décrits dans la demande de brevet FR 8 516 334, répondant à la 20 formule suivante (XXV) : (R1)3 Si 0-Si(RI)2 0-Si(RI)3 q (XXV) dans laquelle : - les groupes R1, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes méthyle et phényle, au moins 60 % en mole des groupes R1 étant méthyle ; 25 - le groupe R'1 est un chaînon alkylène divalent hydrocarboné en C2-C18 ; - p est compris entre 1 et 30 inclus ; - q est compris entre 1 et 150 inclus. On peut citer tout particulièrement le produit commercialisé par Dow Corning sous l'appellation DC 190 ; 30 g) des groupements alcoxylés comme dans la Silicone copolymer "F 7550" de SWS SILICONES et les produits "ABILWAX 24280", "ABILWAX 24340", "ABILWAX 24400" de la Société GOLDSCHMIDT ; h) des groupements acyloxyalkyles, comme par exemple les polyorganopolysiloxanes décrits dans la demande de brevet FR 8 817 433, répondant à la formule suivante (XXVI) : O-Si(R2)3 (R2)3 -Si r (XXVI) dans laquelle : - R2 désigne méthyle, phényle, OCOR", hydroxyle, un seul des R2 par atome de silicium peut être OH ; - R'2 désigne méthyle, phényle, 60 % molaire au moins de l'ensemble des groupes R2 et R'2 est méthyle ; - R" désigne alcoyle ou alcényle en C$-C20 ; - R désigne un alkylène hydrocarboné divalent, linéaire ou ramifié en C2-C18 ; - r est compris entre 1 et 120 inclus ; - p, q vaut 0 ou est inférieur à 0,5 p, p + q étant compris entre 1 et 30 inclus : les polyorganosiloxanes de formule (XXVI) peuvent contenir des groupements : cH7 Si-OH o 2/z dans des proportions ne dépassant pas 15 % de la somme p + q + r ; i) des groupements ammonium quaternaires, comme dans les produits "X2 81 080" et "X2 81 090", le produit "ABIL K 32700" de la Société GOLDSCHMIDT j) des groupements amphotères ou bétaïniques, tels que dans le produit vendu par la Société GOLDSCHMIDT sous la dénomination "ABIL B 99500" ; k) des groupements bisulfites, tels que dans les produits vendus par la Société GOLDSCHMIDT sous les dénominations "ABIL S 2010" et "ABIL S 2550" 1) des groupements polyéthylèneoxy et / ou polypropylèneoxy comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24 tels que les produits dénommés diméthicone copolyol commercialisé par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILWET L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE et 1'a1ky1 (C12) méthicone copolyol commercialisée par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2 5200.
Selon l'invention, on peut également utiliser des silicones comprenant une portion polysiloxane et une portion constituée d'une chaîne organique nonsiliconée, l'une des deux portions constituant la chaîne principale du polymère l'autre étant greffée sur la dite chaîne principale. Ces polymères sont par exemple décrits dans les demandes de brevet EP-A-412 704, EP-A-412 707, EP-A-640 105 et WO 95/00578, EP-A-582 152 et WO 93/23009 et les brevets US 4 693 935, US 4 728 571 et US 4 972 037. Ces polymères sont de préférence anioniques ou non ioniques. De tels polymères sont par exemple les copolymères susceptibles d'être 10 obtenus par polymérisation radicalaire à partir du mélange de monomères constitué par : a) 50 à 90 % en poids d'acrylate de tertiobutyle ; b) 0 à 40 % en poids d'acide acrylique ; c) 5 à 40 % en poids de macromère siliconé de formule (XXVII): O CH3
H2C=C-C-0 -(CH2)3-Si-0 I i CH3 CH3 (XXV I I ) avec v étant un nombre allant de 5 à 700 ; les pourcentages en poids étant calculés par rapport au poids total des monomères. D'autres exemples de polymères siliconés greffés sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type acide poly(méth)acrylique et du type poly(méth)acrylate d'alkyle ; et des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères du type poly(méth)acrylate d'isobutyle. Selon l'invention, toutes les silicones peuvent également être utilisées sous forme d'émulsions, de nanoémulsions ou de microémulsions. Les polyorganosiloxanes particulièrement préférés conformément à l'invention sont : - les silicones non volatiles choisies dans la famille des polyalkylsiloxanes à 30 groupements terminaux triméthylsilyle telles que les huiles ayant une viscosité comprise entre 0,2 et 2,5 m2/s à 25 °C telles que les huiles de la séries DC200 de DOW CORNING en particulier celle de viscosité 60 000 cSt, des séries SILBIONE 70047 et 47 et plus particulièrement l'huile 70 047 V 500 000 commercialisées par la société RHODIA CHIMIE, les polyalkylsiloxanes à groupements terminaux 15 20 25 CH3 - Si - (CH2)3 - CH3 1 v CH3 CH3 1 Si-0 i CH3 diméthylsilanol tels que les diméthiconol ou les polyalkylarylsiloxanes tels que l'huile SILBIONE 70641 V 200 commercialisée par la société RHODIA CHIMIE ; - les polysiloxanes à groupements aminés tels que les amodiméthicones ou les triméthylsilylamodiméthicone.
Les viscosités des silicones peuvent être notamment déterminées par la norme ASTM D445-97 (viscométrie). Lorsque l'agent de conditionnement de la composition selon l'invention est un hydrocarbure, celui-ci est un hydrocarbure, linéaire ou ramifié en C$-C30. Parmi les hydrocarbures liquides à température ambiante répondant à cette définition, on peut notamment citer I'isododécane, I'isohexadécane et ses isomères (tels que le 2,2,4,4,6,6-heptaméthylnonane), I'isoeicosane, I'isotétracosane, les isomères desdits composés, le n-nonadécane, le n-dodécane, le n-undécane, le n-tridécane, le n-pentadécane, et les mélanges de ces hydrocarbures.
On utilise de préférence selon l'invention I'isododécane ou l'un de ses isomères. Lorsque l'agent de conditionnement est un alcool gras, celui-ci est du type linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C$-C30. Parmi ces derniers, on peut citer par exemple le butyl-2 octanol, l'alcool (aurique, le 2-octyl dodécanol, l'alcool oléique, l'alcool isocétylique, l'alcool isostéarylique , l'alcool béhénylique et leurs mélanges. Lorsque l'agent de conditionnement est un ester gras, celui-ci peut être soit un ester d'un acide gras en C$-C30 et d'alcool en C1-C30, et notamment un ester d'acide gras en C$-C30 et d'alcool gras en C$-C30, soit un ester d'un acide ou diacide en Cl-C7 et d'un alcool gras en C$-C30. Parmi ces esters, on peut citer par exemple le palmitate d'éthyle, d'isopropyle, d'éthyl-2-hexyle et de 2-octyldécyle, le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle et de 2-octyldécyle, le stéarate de butyle et d'hexyle, le Iaurate d'hexyle et de 2-hexyldécyle, I'isononanoate d'isononyle, le malate de dioctyle, le myristate de myristyle, le palmitate de cétyle, et leurs mélanges. Les céramides ou analogues de céramides, tels que les glycocéramides utilisables comme agent de conditionnement dans les compositions selon l'invention, sont connus en eux-mêmes et sont des molécules naturelles ou synthétiques pouvant répondre à la formule générale suivante (XXVIII) :
R3CHOH-CH-CH2OR2 NH dans laquelle : - R1 désigne un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, dérivé d'acides gras en C14-C30, ce groupe pouvant être substitué par un groupement hydroxyle en position alpha, ou un groupement hydroxyle en position oméga estérifié par un acide gras saturé ou insaturé en C16-C30 ; - R2 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe (glycosyle)n, (galactosyle)n, ou sulfogalactosyle, dans lesquels n est un entier variant de 1 à 4 et m est un entier variant de 1 à 8 ; - R3 désigne un groupe hydrocarboné en C15-C26, saturé ou insaturé en position alpha, ce groupe pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1- C14 , étant entendu que dans le cas des céramides ou glycocéramides naturelles, R3 peut également désigner un groupe alpha-hydroxyalkyle en C15-C26, le 15 groupement hydroxyle étant éventuellement estérifié par un alpha-hydroxyacide en C16-C30. Les céramides préférées dans le cadre de la présente invention sont celles décrites par DOWNING dans Arch. Dermatol, Vol. 123, 1381-1384, 1987, ou celles décrites dans le brevet français FR 2 673 179. 20 Le ou les céramides plus particulièrement préférés selon l'invention sont les composés pour lesquels R1 désigne un alkyle saturé ou insaturé dérivé d'acides gras en C16-C22 ; R2 désigne un atome d'hydrogène ; et R3 désigne un groupe linéaire saturé en C15. De tels composés sont par exemple : 25 - la N-linoléoyldihydrosphingosine, - la N-oléoyldihydrosphingosine, - la N-palmitoyldihydrosphingosine, - la N-stéaroyldihydrosphingosine, - la N-béhénoyldihydrosphingosine, 30 ou les mélanges de ces composés. Encore plus préférentiellement, on utilise les céramides pour lesquels R1 désigne un groupe alkyle saturé ou insaturé dérivé d'acides gras ; R2 désigne un groupe galactosyle ou sulfogalactosyle ; et R3 désigne un groupement -CH=CH-(CH2)12-CH3. (XXVIII) Parmi tous ces agents de conditionnement, on utilise de préférence un ou plusieurs agents de conditionnement choisis parmi les silicones tels que les organosiloxanes et les polymères cationiques. La composition cosmétique selon l'invention contient de préférence de 0,01 à 20 % en poids et plus préférentiellement de 0,05 à 10 % en poids d'agent(s) de conditionnement, par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut comprendre en outre un ou plusieurs additifs classiques bien connus dans la technique, différents des composés définis précédemment. A titre d'exemples d'additifs utilisables selon l'invention, on peut citer des silanes, des tensioactifs anioniques, des tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, des tensioactifs non ioniques, des protéines, des hydrolysats de protéines, des vitamines, des agents réducteurs, des plastifiants, des adoucissants, des agents anti-mousse, des agents hydratants, des pigments, des argiles, des charges minérales, des filtres UV, des agents abrasifs (pumice, poudre de noyaux d'abricot), des colloïdes minéraux, des peptisants, des solubilisants, des parfums, des conservateurs, des agents nacrants, des propulseurs, des agents antipelliculaires (par exemple Zinc pyrithione, octopirox, sulfure de sélénium, acide ellagique et dérivés), des agents antichute des cheveux, des agents favorisant la repousse des cheveux ; ces additifs étant différents des composés définis plus haut. L'homme de métier veillera à choisir le ou les éventuels additifs et leur quantité de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention. Le ou les additifs sont généralement présents dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées pour une application topique et notamment sous forme de solutions aqueuses, hydroalcooliques, d'émulsions huile-dans-eau (HIE) ou eau-dans-huile (E/H) ou multiple (triple : E/H/E ou H/E/H), de gels aqueux, ou de dispersions d'une phase grasse dans une phase aqueuse à l'aide de sphérules, ces sphérules pouvant être des nanoparticules polymériques telles que les nanosphères et les nanocapsules ou des vésicules lipidiques de type ionique et/ou non ionique (liposomes, niosomes, oléosomes). Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles. En outre, les compositions utilisées selon l'invention peuvent être plus ou moins fluides et avoir l'aspect d'une crème blanche ou colorée, d'une pommade, d'un lait, d'une lotion, d'un sérum, d'une pâte ou d'une mousse. Elles peuvent être éventuellement appliquées sur les matières kératiniques sous forme d'aérosol. Elles peuvent aussi se présenter sous forme solide, et par exemple sous forme de stick. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés à ajouter à la composition selon l'invention, de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'addition ou les additions envisagées. Comme indiqué précédemment, l'invention a encore pour objet un procédé de traitement cosmétique non thérapeutique de traitement des matières kératiniques, notamment les cheveux comprenant l'application sur lesdites matières d'une composition telle que décrite précédemment. Cette application peut être suivie ou non d'un rinçage. Lorsque l'application de la composition est suivie d'un rinçage le temps de pose de la composition sur les matières kératiniques va de quelques secondes à 60 minutes, mieux de 5 secondes à 30 minutes, encore mieux de 10 secondes à 10 minutes. Que ce soit en mode rincé ou en mode non rincé, l'application de la composition peut se faire en présence de chaleur. L'appareil chauffant peut être un sèche cheveux, un casque, un fer rond ou plat. La température de chauffage peut être comprise entre 40 et 220 °C. L'application de la composition selon l'invention sur cheveux peut se faire sur cheveux secs ou sur cheveux humides. Elle peut en particulier s'effectuer après un shampooing ou après un prétraitement à pH acide ou basique. L'invention a également pour objet l'utilisation d'une composition selon l'invention pour le soin des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.
Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif.35 Exemples Compositions selon l'invention pour apport de lissage, douceur, facilité de peiqnaqe et brillance : Composition A Produit (A) de réaction a) d'un composé d'oxirane ou 10 g M.A. d'oxétane comprenant au moins deux groupements oxirane ou oxétane et b) d'un aminosilane répondant à la formule (la) (polymère A de WO2009/061360) Polymère épaississant acrylique (ii) 0,2 g M.A. agent pH qs pH = 7 Acide lactique 0,5 g M.A. Eau q.s.p. 100 g M.A = matière active
Le polymère épaississant acrylique (ii) est l'un des polymères suivants : - Polymère acrylique en émulsion à 30 % commercialisé sous la dénomination 10 CARBOPOL AQUA SF-1 par la société LUBRIZOL (exemple 1) ; - Homopolymère carboxyvinylique réticulé synthétisé dans le mélange acétate d'éthyle / cyclohexane commercialisé sous la dénomination CARBOPOL ULTREZ 10 par la société LUBRIZOL (exemple 2) ; - Polymère carboxyvinylique synthétisé dans le chlorure de méthylène 15 commercialisé sous la dénomination SYNTHALEN M par la société 3V (exemple 3) , - Copolymère acide acrylique / méthacrylate de stéaryle polymérisé dans un mélange acétate d'éthyle / cyclohexane commercialisé sous la dénomination PEMULEN TR-1 par la société LUBRIZOL (exemple 4) ; 20 - Polymère acide acrylique / acrylate d'alkyles réticulé commercialisé sous la dénomination PEMULEN TR-2 par la société LUBRIZOL (exemple 5). 455

Claims (15)

  1. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique comprenant : (i) un ou plusieurs produits (A) de réaction de : (a) un ou plusieurs composés d'oxirane ou d'oxétane comprenant au moins deux groupements oxirane ou oxétane ; et (b) un ou plusieurs aminosilanes répondant à la formule (la) : N(H)(R1)R2Si(OR3)3-a-bÀOR4)a(R5Si(OR6)d(R7)e)bR8c (la) dans laquelle : R1 est choisi parmi le groupe constitué par H ou un radical hydrocarboné monovalent comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ; R2 est choisi parmi le groupe constitué par un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié divalent comprenant de 1 à 60 carbones ; R4 est un radical hydrocarboné contenant 3 à 200 atomes de carbone ; R5 est choisi parmi le groupe constitué par un atome d'oxygène ou un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié divalent comprenant de 1 à 60 carbones ; R3, R6, R7, et R8 sont chacun indépendamment choisis parmi le groupe constitué par des radicaux hydrocarbonés linéaires ou ramifiés monovalents ayant de 1 à 200 atomes de carbone ; l'indice b vaut zéro ou est un nombre positif et possède une valeur allant de 0 à 3 ; l'indice a vaut zéro ou est un nombre positif inférieur à 3, les indices b et c valent zéro ou sont positifs et possèdent une valeur allant de 0 à 3 à condition que (a + b +c)<3; les indices d et e valent zéro ou sont positifs et possèdent une valeur allant de 0 à 25 3 à condition que (d + e) = 3 ; et (ii) un ou plusieurs polymères épaississants acryliques.
  2. 2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle le ou les composés d'oxirane ou d'oxétane sont choisis parmi le groupe constitué par les siloxanes, les hydrocarbures et les polyéthers. 30
  3. 3.Composition selon l'une quelconque des revendications 1 et 2 dans laquelle le ou les composés d'oxirane ou d'oxétane est : - soit un siloxane répondant à la formule (lb) : MfMEhMPEiMHpkDEIDPEmDHnToTEpTPEgTHrQs avec M = R9R10Rt1Si01/2 ; 35 MH = R12R13HSiOv2 ; MPE = R12R13(-CH2CH(R14)(R15)t0(R1s)u(C2H40)v(C3H60)W(C4H80)XR17)SiOm ; ME = R12R13(RE)SIOln ; D = R18R"Si02n ; etDH = R201-lSiOm ; DPE = R20(-CH2CH(R14)(R16)tO(R16)u(C2H4O)v(C3H6O),N(C4H80)xR17)SiO212 ; DE = R20RESiOm ; T = R21SiO312 ; TH = HSIO312 ; TPE _ (-CH2CH(R14)(R16)tO(R16)u(C2H4O)v(C3H6O)w(C4H$0),R17)SiOm ; TE = RESiOm ; et Q=SiO412; où R9, R1°, R11, R12, R13, RI6, R19, R20 et Rit sont chacun indépendamment choisis parmi le groupe constitué par des radicaux hydrocarbonés monovalents ayant de 1 à 60 atomes de carbone ; R14 est H ou un groupement alkyle de 1 à 6 atomes de carbone ; R15 est un radical alkyle divalent de 1 à 6 carbones ; R16 est choisi parmi le groupe constitué par les radicaux divalents constitués par -C2H4O-, -C3H6O-, et -C4H80- ; R17 est H, un radical hydrocarboné monofonctionnel de 1 à 6 carbones, ou acétyle ; RE est indépendamment un radical hydrocarboné monovalent contenant un ou plusieurs motifs oxirane ou oxétane ayant de un à soixante atomes de carbone ; l'indice f peut valoir zéro ou être positif à condition que lorsque l'indice f vaut zéro, h doit être positif ; l'indice h peut valoir zéro ou être positif à condition que lorsque h vaut zéro, l'indice f doit être positif ; et que la somme des indices h, 1 et p soit positive ; l'indice k vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant d'environ 0 à environ 1 000 ; l'indice 1 vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant d'environ 0 à environ 25 400 à condition que la somme des indices h, 1 et p soit positive ; l'indice o vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 50 ; l'indice p vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 30 à condition que la somme des indices h, 1 et p soit positive ; l'indice s vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 20 ; 30 l'indice i vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 20 ; l'indice m vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 200 ; l'indice q vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 30 ; l'indice j vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 2 ; l'indice n vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 20 ; 35 l'indice r vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 30 ; l'indice t vaut zéro ou un ; l'indice u vaut zéro ou un ;l'indice v vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 100 à condition que (v + w + x) > 0 ; l'indice w vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 100 à condition que (v + w + x) > 0 ; l'indice x vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 100 à condition que (v + w + x) > 0 ; - soit un hydrocarbure répondant à la formule (Ic) : R22y(R23)Z(R24q)(R25)p (Ic) où R22 et R26 sont indépendamment un radical hydrocarboné monovalent 10 contenant un ou plusieurs motifs oxirane ou oxétane ayant de 3 à 12 atomes de carbone ; R23 et R24 sont chacun choisis parmi le groupe constitué par H ou un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié monovalent de 1 à 200 carbones ; les indices y, z, a, 13 valent zéro ou sont positifs allant de zéro à quatre, à condition 15 que(y+ri»2; - soit un polyéther répondant à la formule (Id) : R260(R27)r(C2H40)8(C3H60)E(C4H80kR28 (Id) où R26 et Rn sont indépendamment un radical hydrocarboné monovalent contenant un ou plusieurs motifs oxirane ou oxétane ayant de 3 à 12 atomes de 20 carbone ; R27 est choisi parmi le groupe constitué par les radicaux divalents constitués par - C21140-,-C3H60-,et-C4H80-; l'indice y vaut zéro ou 1 ; l'indice 8 vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 100 à 25 condition que (8 + s +) > 0 ; l'indice s vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 100 à condition que (8 + s + > 0 ; l'indice vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à environ 100 à condition que (8 + s +) > 0. 30
  4. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 dans laquelle la synthèse du produit (A) peut outre un composé d'oxirane ou d'oxétane et un aminosilane également mettre en oeuvre un composé répondant à la formule (le) : R29(R30),csi(OR31)3_n.e(R32),1(oR33)8 (le) 35 où R29 est un radical hydrocarboné monovalent contenant un ou plusieurs motifs oxirane ou oxétane ayant de 3 à 12 atomes de carbone ; R30 est un radical hydrocarboné divalent constitué de 1-60 carbones et l'indice x possède une valeur de zéro ou 1 ; R31 et R32 sont indépendamment choisis parmile groupe constitué par des radicaux hydrocarbonés linéaires ou ramifiés monovalents ayant de 1 à 60 atomes de carbone ; l'indice Il vaut zéro ou est positif et possède une valeur allant de 0 à 3 ; l'indice 0 est supérieur à 0 et inférieur ou égal à 3, à condition que 3-11-0 soit 5 supérieur ou égal à zéro ; R33 est un radical hydrocarboné contenant de 3 à 200 atomes de carbones.
  5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 dans laquelle la réaction du composant a) avec le composant b) peut être effectuée en présence d'une amine primaire ou secondaire qui peut ou non posséder un motif 10 alcoxysilane réactif.
  6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 comprenant de 0,01 % à 20 %, en particulier de 0,05 à 15 %, de préférence de 0,5 à 15 % en poids d'un ou plusieurs produits (A) par rapport au poids total de la composition.
  7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 dans 15 laquelle le ou les polymères épaississants acryliques sont choisis parmi : (a) les épaississants associatifs acryliques ; (b) les homopolymères d'acide acrylique réticulés ; (c) les copolymères réticulés d'acide (méth)acrylique et d'acrylate d'alkyle(CI-C6) ; (d) les homopolymères et copolymères non-ioniques contenant des monomères à 20 insaturation éthylénique de type ester et / ou amide ; (e) les homopolymères d'acrylate d'ammonium ou les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide ; (f) les homopolymères et copolymères d'acides (méth)acrylamido alkyl(CI-C4) sulfoniques ; 25 (g) les homopolymères et copolymères de méthacryoyl alkyl(C,-C4) trialkyl(C,-C4) ammonium réticulés.
  8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 dans laquelle le ou les polymères épaississants acryliques sont choisis parmi : (a) les épaississants associatifs acryliques ; 30 (b) les homopolymères d'acide acrylique réticulés ; (c) les copolymères réticulés d'acide (méth)acrylique et d'acrylate d'alkyle(C,-C6).
  9. 9. Composition selon la revendication 8 dans laquelle le ou les polymères épaississants associatifs acryliques sont choisis parmi les polymères amphiphiles anioniques acryliques comportant au moins un motif hydrophile de formule (III), et 35 au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé de formule (IV) suivante : H2C= C- C- OH (III) R' 0formule dans laquelle, R' désigne H ou CH3 ou C2H5, c'est-à-dire des motifs acide acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique et dont le motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé correspond au monomère de formule (IV) suivante : I~ (IV) O formule dans laquelle, R' désigne H ou CH3 ou C2H5 (c'est-à-dire des motifs acrylates, méthacrylates ou éthacrylates) et de préférence H (motifs acrylates) ou CH3 (motifs méthacrylates), R2 désignant un radical alkyle en C10-C30, et de préférence en C12-C22.
  10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 dans laquelle le ou les polymères épaississants acryliques représentent de 0,001 % à 20 % en poids, de préférence de 0,01 % à 10 % en poids, et plus particulièrement de 0,1 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
  11. 11. Procédé de traitement cosmétique non thérapeutique des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l'application sur lesdites matières d'une composition telle que décrite à l'une quelconque des revendications 1 à 10.
  12. 12 Procédé selon la revendication 11 tel que la composition n'est pas rincée 20 après application.
  13. 13 Procédé selon la revendication 11 tel que la composition est rincée après application.
  14. 14 Procédé selon les revendication 11 à 13 tel que l'application de la compositions'effectue en présence d'un chauffage entre 40 et 220 °C. 25
  15. 15. Utilisation d'une composition telle que définie selon l'une des revendications 1 à 10 pour le soin des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. H2C= C-- G- OR2
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