CN103019057A - 调色剂以及使用该调色剂的显影剂、成像设备和处理盒 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种调色剂,其包括着色剂、包含具有氨基甲酸酯骨架和/或脲骨架的结晶树脂的粘合剂树脂、和脱模剂(微晶蜡)。显影剂、处理盒和成像设备采用所述调色剂在记录介质上电子照相成像。
Description
技术领域
本发明涉及调色剂以及使用该调色剂的显影剂、成像设备和处理盒。
背景技术
电或磁形成的潜像典型地通过采用调色剂(电子照相调色剂)的电子照相成像设备转变为可视化。
例如,在电子照相法中,静电图像(潜像)在图像承载部件(典型地为感光器)上形成,并采用调色剂显影以形成可视调色剂图像。然后将调色剂图像转印至转印介质上,随后在其上定影,其中所述转印介质典型地为纸。在转印介质上定影调色剂图像的工艺中,通常使用例如热辊定影体系或热带定影体系等热定影装置以实现更好的能效。
近年来,对于更快捷、能效更高的成像设备需求持续增长。具有优异低温定影性并提供良好图像的调色剂是满足这类需求的关键之一。
为获得具有优异低温定影性的调色剂,要求形成调色剂的粘合剂树脂具有较低软化温度。然而,当粘合剂树脂的软化温度较低时,定影图像和将图像转印至转印介质上时,部分调色剂图像趋于附着在定影装置表面上(所谓反印(offset),也称作热反印)。另外,调色剂耐受高温而不分解的能力也会变差,特别地,导致在高温度条件下结块(调色剂颗粒相互粘结)。
此外,还存在其它问题,使得调色剂颗粒粘附至显影装置内部或载体颗粒,从而污染显影装置或导致在图像承载部件表面上成膜。
为解决这些问题,使用结晶树脂作为调色剂的粘合剂树脂是已知的。结晶树脂在其熔点下迅速软化,使其能够将调色剂的软化点降至其熔点附近,同时在熔点或低于熔点的温度下确保优异的高温稳定性。因此,这类调色剂可具有低温定影性和高温稳定性的良好组合。
例如,日本已审专利申请公报H04-24702(JP-H04-24702-A)和JP-H04-24703-A记载了采用由结晶聚酯经二异氰酸酯扩链(elongate)的结晶树脂作为粘合剂树脂的调色剂。这些调色剂具有优异的低温定影性,但耐热反印性不足,在目前所需的质量水平方面,不能令人满意。
另外,日本专利3910338(JP-3910338-B)记载了如下的调色剂,其采用具有由含磺酸基的不饱和连接基团连接的交联结构的结晶树脂,并能克服热反印。进一步地,日本专利申请公报2010-77419(JP-2010-77419-A)记载了调节软化点与熔融热峰值温度的比例和粘弹性,以获得优异的低温定影性与高温稳定性的组合。
然而,这些具有结晶树脂作为其粘合剂树脂主要组分的调色剂,尽管具有优异的耐冲击性,但还是表现出较差的压痕硬度和划痕硬度。从而,采用这类调色剂的图像输出容易受到磨损如刮擦和摩擦。
JP-3360527-B记载了调节调色剂中结晶树脂的硬度计硬度(durometerhardness),并在调色剂中包含无机颗粒以改进调色剂的抗应力性。然而,输出图像的耐磨性未获改进。另外,定影性由于无机颗粒而变差,从而损害了结晶树脂的低温定影性。
发明内容
简言之,如下所述,通过包含着色剂、含有具有氨基甲酸酯骨架和/或脲骨架的结晶树脂的粘合剂树脂以及包含微晶蜡的脱模剂的调色剂,本发明的该目的和其它目的单独或其组合将变得更加显而易见和容易实现。
在上述调色剂中,优选在通过X射线衍射得到的调色剂衍射光谱中,C/(A+C)的比例为0.15或更大,其中C表示衍生于晶体结构的光谱积分强度,A表示衍生于非晶体结构的光谱积分强度。
更进一步优选地,上述调色剂包括含有50重量%或更多的具有氨基甲酸酯骨架和/或脲骨架的结晶树脂的粘合剂树脂。
更进一步优选地,在上述调色剂中,结晶树脂具有通过扩链和/或交联二元或更多元的异氰酸酯化合物和聚酯树脂得到的聚氨酯树脂。
更进一步优选地,在上述调色剂中,结晶树脂包含第一结晶树脂和重均分子量Mw大于第一结晶树脂的第二结晶树脂。
更进一步优选地,在上述调色剂中,第二结晶树脂通过扩链末端具有异氰酸酯基团的改性结晶树脂得到。
更进一步优选地,在上述调色剂中,第二结晶树脂通过扩链改性结晶树脂得到,所述改性结晶树脂由第一结晶树脂改性以具有与活泼氢基团反应的官能团。
更进一步优选地,上述调色剂满足以下关系:
Ws(℃)≤T(℃)≤Wp(℃)
其中,T(℃)表示通过差示扫描量热仪(DSC)测量的调色剂的熔融热最大峰值温度,Wp(℃)表示通过DSC测量的脱模剂的熔融热最大峰值温度,和Ws(℃)表示熔融起始温度,其定义为由经DSC测量的脱模剂DSC曲线在Wp(℃)低温侧曲线斜率为最大的温度处的切线与经DSC测量的脱模剂DSC曲线基线外推的直线相交处的温度,其中所述斜率为负值。
更进一步优选地,上述调色剂在25℃下具有15或更低的针入度。
作为本发明的另一个方面,提供一种包含载体和上述调色剂的显影剂。
作为本发明的另一个方面,提供一种成像设备,其包括静电潜像承载部件、使静电潜像承载部件表面带电的带电器、用光照射已经带电的静电潜像承载部件表面以在其上形成静电潜像的辐照器、采用上述显影剂显影静电潜像以形成可视图像的显影装置、将可视图像转印至记录介质以在其上形成转印图像的转印装置以及在记录介质上定影转印图像的定影装置。
作为本发明的另一个方面,提供一种处理盒,其包括承载静电潜像的静电潜像承载部件和采用上述显影剂显影静电潜像以形成可视图像的显影装置。
附图简述
本发明的各种其它目的、特征和伴随的优点将被更加充分地发现,因为当与附图结合考虑时,其将从具体实施方式被更好地理解,所述附图中相同参数在全文中表示相同的部件,和其中:
图1是阐述本发明成像设备中双组份显影剂装置实例的示意图;
图2是阐述本发明处理盒实例的示意图;
图3是阐述本发明中采用串联体系成像设备实例的示意图;
图4是阐述图3所示各成像元件的放大视图;
图5是阐述通过X射线衍射测量得到的衍射光谱实例的光谱图;和
图6是阐述对于图5所示图的说明的图。
具体实施方式
在本发明中,提供一种调色剂,其具有包含具有氨基甲酸酯骨架和/或脲骨架的结晶树脂的粘合剂树脂,以及作为脱模剂的微晶蜡。认为采用具有结晶树脂作为调色剂主要粘合剂树脂的调色剂输出的图像耐磨性较差的原因在于,晶体部份中薄片层在外部应力作用下移动。
通过将氨基甲酸酯骨架和脲骨架引入树脂中,薄片层间的分子间作用增加,从而降低了薄片层的移动,导致树脂硬度升高。
然而,发现只通过引入氨基甲酸酯骨架和脲骨架,而非将它们的引入与使用微晶蜡作为脱模剂组合,不能充分地改进输出图像的硬度。
微晶蜡表现出对于具有氨基甲酸酯骨架和脲骨架的结晶树脂的良好分散性,在热定影期间迅速从粘合剂树脂中相分离,从而使得脱模剂即使用量很少,也能充分渗透至输出图像表面上。因此,输出图像的表面摩擦指数下降,实现了具有优异耐磨性图像的生产。
本发明将参考实施方案详细地描述。
本发明的调色剂至少包含着色剂、粘合剂树脂和脱模剂。所述粘合剂树脂包含具有氨基甲酸酯骨架和/或脲骨架的结晶树脂。大体上,粘合剂树脂的主要组分是结晶树脂。
为最大程度地表现由结晶树脂实现的低温定影性和高温稳定性的良好组合,粘合剂树脂优选以50重量%或更高、更优选65重量%或更高、更加优选80重量%或更高和特别优选95重量%或更高的量包含具有氨基甲酸酯骨架和/或脲骨架的结晶树脂。
当结晶树脂的含量过小时,粘合剂树脂的强烈热性质不易于在调色剂的粘弹性上显示出来,使得难以具有低温定影性与高温稳定性的良好组合。
另外,关于本发明调色剂中除具有氨基甲酸酯骨架和/或脲骨架的结晶树脂以外的粘合剂树脂,存在除具有氨基甲酸酯骨架和/或脲骨架的结晶树脂以外的结晶树脂和非结晶树脂。
对于调色剂中粘合剂树脂的含量没有具体限制,除非其抑制粘合剂树脂的特性。基于100份调色剂,调色剂中粘合剂树脂的含量优选为50份或更高,更优选70份或更高,和更加优选80份或更高。
另外,就定影性与高温稳定性的组合而言,在通过X射线衍射得到的调色剂衍射光谱中,调色剂具有0.15或更高,优选0.20或更高,更优选0.30或更高,特别优选0.45或更高的C/(A+C)比例是适宜的,其中“C”表示衍生于晶体结构的光谱积分强度,“A”表示衍生于非晶体结构的光谱积分强度。
由本发明调色剂中所含的蜡引起的衍射峰趋于出现在2θ=23.5°至24°的位置上。然而,当调色剂中蜡(脱模剂)的含量为15重量%或更低时,蜡引起的衍射峰贡献很小,从而可忽略不计。当调色剂中蜡含量大于15重量%时,将衍生于粘合剂树脂中晶体结构的积分强度C定义为通过从衍生于粘合剂树脂中晶体结构的光谱积分强度中减去衍生于蜡中晶体结构的光谱积分强度得到的值。
C/(A+C)的比例为粘合剂树脂中晶体部分含量的指标(index),其是通过X射线衍射测量得到的衍射光谱中衍生于晶体结构的主衍射峰与晕(halo)的面积比。本发明中X射线衍射测量通过安装有二维检测器的X射线衍射仪(具有GADDS的D8 DISCOVER,BRUKER CORPORATION制)实施。
用于测量的毛细管是具有0.70mm直径的金属丝标记(Lindemann玻璃)。待测样品充填至毛细管顶部。当在管中填充样品时,轻拍管100次。详细测量条件如下:
管电流:40mA
管电压:40kV
测角仪2θ轴:20.0000°
测角仪Ω轴:0.0000°
测角仪φ轴:0.0000°
检测器距离:15cm(宽角度测量)
测量范围:3.2≤2θ(°)≤37.2
测量时间:600秒。
将具有φ为1mm针孔的准直器用于入射光体系。采用附带的软件积分得到的二维数据(采用3.2°至37.2°的X轴),以转换成衍射强度和2θ的一维数据。基于如下X射线衍射测量结果计算C/(A+C)比例。
图5和6是通过X射线衍射测量得到的衍射光谱实例的图。X轴是2θ,Y轴是X射线衍射强度。其均为线性轴。
在图5的X射线衍射光谱中,在2θ为21.3°和24.2°处存在主峰(P1和P2),和在包含这两个主峰的宽范围内可见晕(h)。主峰由晶体结构产生,和晕由非晶体结构产生。
这两个主峰和晕由以下高斯函数表示:
fp1(2θ)=ap1exp{-(2θ–bp1)2/(2cp12)} 关系A1
fp2(2θ)=ap2exp{-(2θ–bp2)2/(2cp22)} 关系A2
fh(2θ)=ahexp{-(2θ)-bh}2/(2ch2)} 关系A3
{fp1(2θ)、fp2(2θ)和fh(2θ)分别是对应于主峰P1、主峰P2和晕的函数}。
这三个函数之和:
f(2θ)=fp1(2θ)+fp2(2θ)+fh(2θ) 关系A4
定义为全部X射线光谱的拟合函数(图6所示),其中拟合通过最小二乘法实施。
拟合变量是ap1、bp1、cp1、ap2、bp2、cp2、ah、bh和ch这九个。关于各变量拟合的初始值,基于bp1、bp2和bh(在图5和6中,bp1=21.2、bp2=24.2、bh=22.5)设定X射线衍射的峰位置,并赋予其它变量适宜的值,以使得两个主峰和晕与X射线衍射光谱尽可能接近地匹配。拟合可通过例如MICROSOFT CORPORATION生产的Excel 2003 Solver实现。
关于对应于两个主峰P1和P2的高斯函数fp1(2θ)和fp2(2θ)以及对应于晕的高斯函数fh(2θ)的积分面积(Sp1、Sp2和Sh),当将(Sp1+Sp2)定义为C且将(Sp1+Sp2+Sh)定义为A时,可计算C/A之比表明晶体部分含量指标。
在本发明中,结晶性表示经加热迅速软化的特性,其具有0.8-1.55的流动试验仪测量的软化温度与通过差示扫描量热仪测量的最大峰值温度之比(软化温度比熔融热的最大峰值温度),具有该特性的树脂在本发明中定义为结晶树脂。
另外,非结晶性表示经加热缓慢软化的特性,其具有大于1.55的流动试验仪测量的软化温度与通过差示扫描量热仪测量的最大峰值温度之比(软化温度比熔融热的最大峰值温度),具有该特性的树脂在本发明中定义为非结晶树脂。
基于低温定影性与高温稳定性的良好组合方面考虑,本发明的结晶树脂优选具有45℃-70℃、优选53℃-65℃、更优选58℃-62℃的熔融热最大峰值温度。
当最大峰值温度过低时,低温定影性获得改进,但高温稳定性趋于劣化。当最大峰值温度过高时,高温稳定性获得改进,但低温定影性趋于劣化。
结晶树脂的软化温度与熔融热最大峰值温度之比(软化温度比熔融热最大峰值温度)为0.8-1.55,优选0.85-1.25,更优选0.9-1.2,更加优选0.9-1.19。
具有较小该比例值的树脂具有迅速软化的特性,在低温定影性与高温稳定性的良好组合方面优异。
树脂和调色剂的软化温度可通过流动试验仪(例如CFT-500D,SHIMADZU CORPORATION生产)如下测量:
通过活塞向1克样品树脂施加1.96MPa负荷,同时在6℃/min升温速率下加热样品树脂,以将其从直径1mm和长1mm的喷嘴中挤出;绘制相对于温度的流动试验仪活塞下降量;并将流出一半样品的温度确定为软化温度。
用于本发明的树脂熔融热最大峰值温度可通过差示扫描量热仪(DSC)(例如TA-60W和DSC-60,SHIMADZU CORPORATION制)如下测量:
作为预处理,在130℃下熔融用于熔融热最大峰值温度测量的样品;将其以1.0℃/min的冷却速率从130℃冷却至70℃;将其以10℃/min的冷却速率从70℃冷却至10℃;
通过DSC以20℃/min升温速率加热样品一次,以测量吸热和放热的变化;绘制“吸热量和放热量”与“温度”的图;将20℃-100℃间观察到的吸热峰温度定义为“Ta*”;
如果存在多个吸热峰,则将吸热量最大的温度确定为Ta*;
然后,在(Ta*-10)℃下保存样品六小时,并在(Ta*-15)℃下再保存六小时;
然后,通过DSC将样品以0.5℃/min的冷却速率冷却至0℃;以20℃/min的升温速率将其加热,以测量吸热和放热的变化;如上所述绘图;将对应于吸热和放热量的最大峰的温度确定为熔融热的最大峰值温度。
关于结晶树脂的粘弹性,结晶树脂在(熔融热最大峰值温度+20℃)的存储弹性模量G’优选为5.0×106Pa·s或更低,更优选1.0×101Pa·s至5.0×105Pa·s,更加优选1.0×101Pa·s至1.0×104Pa·s。
在(熔融热最大峰值温度+20℃)下,结晶树脂的损耗弹性模量G”优选为5.0×106Pa·s或更低,更优选1.0×101Pa·s至5.0×105Pa·s,更加优选1.0×101Pa·s至1.0×104Pa·s。
关于本发明使用的调色剂的粘弹性,在定影强度和耐热反印性方面,存储弹性模量G’和损耗弹性模量G”优选介于1.0×103Pa·s-5.0×106Pa·s之间。考虑到在粘合剂树脂中分散调色剂和层状无机矿物,导致存储弹性模量G’和损耗弹性模量G”升高,因此,结晶树脂的粘弹性优选在上述特定范围内。
结晶树脂的粘弹性可通过例如调节构成树脂的结晶单体与非结晶单体间的比例及其分子量获得。例如,在(熔融热最大峰值温度Ta*+20℃)下,结晶树脂的存储弹性模量G’随着结晶单体比例的增加而减小。
树脂和调色剂的动态粘弹性特性值(存储弹性模量G’和损耗弹性模量G”)可通过动态粘弹性测量装置(如ARES,TA INSTRUMENT JAPAN INC.制)测量。测量在1Hz频率下实施。
将样品模制成直径8mm和厚度1mm-2mm的圆片(pellet);将圆片固定在直径8mm的平行板上;使之在40℃下稳定;并在1Hz频率(6.28rad/s)和0.1%的形变量(形变量控制模式)下以2.0℃/min的升温速率将其加热至200℃以实施测量。
根据定影性,结晶树脂的重均分子量(Mw)优选2,000-100,000,更优选5,000-60,000,特别优选8,000-30,000。
当分子量过小时,耐热反印性趋于劣化,和当分子量过大时,低温定影性趋于劣化。
在本发明中,树脂的重均分子量(Mw)可采用凝胶渗透色谱(GPC)测量装置(例如GPC-8220GPC,TOSOH CORPORATION制)测量。
柱为TSK gel Super HZM-M 15cm三个一组(TOSOH CORPORATION制)。
将待测树脂溶解在四氢呋喃(THF)(包含稳定剂,WAKO PURECHEMICAL INDUSTRIES,Ltd.制)中,以获得0.15重量%溶液,然后用0.2μm过滤器过滤。使用滤液作为样品(THF样品溶液)。
将100μl THF样品溶液在40℃温度和0.35ml/min流速条件下,注入测量仪器中。
通过由多种单分散聚苯乙烯标准样品形成的标准曲线的对数值与计数值间关系,计算样品的分子量。
单分散聚苯乙烯标准样品是:Showdex STANDARD Std.No.S-7300、S-210、S-390、S-875、S-1980、S10.9、S-629、S-3.0和S-0.580(SHOWA DENKOK.K.制)和甲苯。
使用折射率(RI)检测器作为检测器。
任何满足条件的、具有氨基甲酸酯骨架和/或脲骨架的结晶树脂均是适用的。其具体实例包括但不限于具有氨基甲酸酯骨架和/或脲骨架的聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚脲树脂、聚酰胺树脂及它们的复合树脂。
特别地,通过聚酯树脂与二元或更多元的异氰酸酯化合物扩链和/或交联反应得到的聚氨酯树脂或聚脲树脂具有优异的硬度,其在本发明脱模剂的渗透方面是优选的。
另外,在聚酯树脂中,在结晶性方面,直链聚酯树脂和包含直链聚酯树脂的复合树脂是优选的。
在聚酯树脂中,在结晶性的表现方面,由二醇组分与二羧酸组分合成的缩聚聚酯树脂是优选的。任选地,可使用三元或更多元的醇组分以及羧酸组分。
另外,在聚酯树脂中,除缩聚聚酯树脂外,还优选内酯开环聚合物和聚羟基羧酸。
另外,可将具有氨基甲酸酯骨架或脲骨架的由二醇组分与二羧酸组分合成的树脂适宜地用作具有氨基甲酸酯骨架的聚酯树脂和/或脲树脂。
在聚氨酯树脂中,适宜地使用由二醇组分和二异氰酸酯组分合成的聚氨酯树脂。任选地,可使用三元或更多元的醇组分和异氰酸酯组分。
在聚脲树脂中,适宜地使用由二胺组分和二异氰酸酯组分合成的聚脲树脂。任选地,可使用三元或更多元的胺组分和异氰酸酯组分。
在聚酰胺树脂中,适宜地使用由二胺组分与二羧酸组分合成的聚酰胺树脂。任选地,可使用三元或更多元的胺组分和羧酸组分。
接着,以下描述在这些结晶缩聚聚酯树脂、结晶聚氨酯树脂、结晶聚酰胺树脂和结晶聚脲树脂中使用的醇组分、羧酸组分、异氰酸酯组分和胺组分。
关于醇组分,优选脂肪族二醇作为多元醇组分,和链中碳原子数优选为2-36.
脂肪族二醇分为直链型和支链型。直链型脂肪族二醇是优选的。
关于二醇组分,可使用多种二醇组分。基于二醇组分总含量,直链型脂肪族二醇的含量优选80mol%或更高,更优选90mol%或更高。
当含量为80mol%或更高时,改进了树脂的结晶性,低温定影性与高温稳定性的组合良好,从而改善了树脂的硬度。
直链型脂肪族二醇的具体实例包括但不限于乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇和1,20-二十烷二醇。其中,考虑到可用性,优选乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇和1,10-癸二醇。
任选的二醇的具体实例包括但不限于除上述以外的具有2-36个碳原子的脂肪族二醇(如1,2-丙二醇、丁二醇、己二醇、辛二醇、癸二醇十二烷二醇、十四烷二醇、新戊二醇和2,2-二乙基-1,3-丙二醇);具有4-36个碳原子的亚烷基醚二醇(如二甘醇、三甘醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亚甲基醚);具有4-36个碳原子的脂环族二醇(如1,4-环己烷二甲醇和氢化双酚);上述脂环族二醇与1mol-30mol环氧烷(以下称作AO)的加合物,所述环氧烷例如为环氧乙烷(以下称作EO)、环氧丙烷(以下称作PO)和环氧丁烷(以下称作BO);双酚(如双酚A、双酚F和双酚S)与2mol-30molAO(EO、PO、BO等)的加合物;聚内酯二醇(如聚ε-己内酯二醇);和聚丁二烯二醇。
另外,还可使用具有其它官能团的二醇。其具体实例包括但不限于具有羧基的二醇、具有磺酸基或氨基磺酸基的二醇及它们的盐。
具有羧基的二醇的具体实例包括但不限于二羟烷基化烷基酸(dialkylolalcane acid)(C6-C24,例如2,2-羟甲基丙酸(DMPA)、2,2-二羟甲基丁酸、2,2-羟甲基庚酸和2,2-羟甲基辛酸)。
具有磺酸基或氨基磺酸基的二醇的具体实例包括但不限于氨基磺酸二醇如[N,N-双(2-羟烷基)氨基磺酸酯(烷基具有1-6个碳原子)及其与1mol-6molAO(EO、PO等)的加合物。
关于具有这些中和碱基团的二醇的中和碱,可提及具有3-30个碳原子的叔胺(如三乙胺)和/或碱金属(钠盐)。其中,优选使用具有2-12个碳原子的亚烷基二醇、具有羧基的二醇、双酚与AO的加合物及其组合。
任选的三元或更多元的醇组分的具体实例包括但不限于具有3-36个碳原子的三元或更多元的脂肪族多元醇(如烷烃多元醇及其分子内或分子间脱水的化合物,如甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、山梨聚糖(sorbitane)和聚甘油);糖及其衍生物(如蔗糖和甲基葡糖苷);三酚(如三酚PA)与2mol-30mol AO的加合物;酚醛清漆树脂(novolac resin)(如苯酚酚醛清漆和甲酚酚醛清漆)与2mol-30mol AO的加合物;和丙烯酸类多元醇(如(甲基)丙烯酸羟乙酯与另一种基于乙烯基的单体)的共聚物。
其中,优选三元或更多元的脂肪族多元醇和酚醛清漆树脂与AO的加合物,更优选酚醛清漆树脂与AO的加合物。
羧酸组分的优选具体实例包括但不限于脂肪族二羧酸和芳香族二羧酸。
脂肪族二羧酸可分为直链型和支链型。
直链型二羧酸是更优选的。
二羧酸的具体实例包括但不限于具有4-36个碳原子的烷烃二羧酸,如琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸、十八烷二酸和癸基琥珀酸;具有6-40个碳原子的脂环族二羧酸,如二聚酸(二聚亚油酸);具有4-36个碳原子的烯基二酸,如烯基琥珀酸,如十二烯基琥珀酸、十五烯基琥珀酸和十八烯基琥珀酸,马来酸,富马酸和柠康酸;以及具有8-36个碳原子的芳香族二酸,如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、叔丁基间苯二甲酸、2,6-萘二酸和4,4’-联苯二甲酸。
任选的具有三个或更多羟基的多羧酸的具体实例包括但不限于具有9-20个碳原子的芳香族多羧酸(如偏苯三酸和均苯四酸)。
二羧酸或三元或更多元的多羧酸的具体实例包括但不限于上述酸的酸酐或具有1-4个碳原子的低级烷基酯(如甲酯、乙酯和异丙酯)。
这些二羧酸中,特别优选仅使用脂肪族二羧酸(优选己二酸、癸二酸、十二烷二酸、对苯二甲酸和间苯二甲酸)。还优选脂肪酸二羧酸与芳香族二羧酸(优选间苯二甲酸、对苯二甲酸、叔丁基间苯二甲酸及其低级烷基酯)的共聚物。
共聚芳香族二羧酸的量优选20mol%或更低。
异氰酸酯化合物的具体实例包括但不限于芳香族异氰酸酯、脂肪族异氰酸酯、脂环族异氰酸酯和芳脂族异氰酸酯(其中,例如具有6-20个碳原子的芳香族二异氰酸酯,具有2-18个碳原子的脂肪族二异氰酸酯,具有4-15个碳原子的脂环族二异氰酸酯,具有8-15个碳原子的芳脂族二异氰酸酯,它们的改性二异氰酸酯(具有氨基甲酸酯基、碳二亚胺基、脲基甲酸酯基、脲基、缩二脲基、脲二酮基、脲亚胺(uretimine)基、异氰脲酸酯基和噁唑啉基的改性化合物),及其混合物,其中上述碳原子数不包括NCO基团中的碳原子数)。
任选地,可将三元或更多元的异氰酸酯与之组合使用。
芳香族异氰酸酯的具体实例包括但不限于1,3-和/或1,4-亚苯基二异氰酸酯、2,4-和/或2,6-甲苯二异氰酸酯(TDI)、粗TDI、2,4’-和/或4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)、粗MDI(粗二氨基二苯甲烷(甲醛与芳香胺(苯胺)的缩合产物)或其混合物;二氨基二苯甲烷与少量(如5重量%-20重量%)三元或更多元的多胺的混合物)的光气化化合物)、芳香基多异氰酸酯(PAPI)、1,5-萘二异氰酸酯、4,4’,4”-三苯甲烷三异氰酸酯和间或对异氰酸酯基苯磺酰基异氰酸酯。
脂肪族异氰酸酯的具体实例包括但不限于亚乙基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、亚十二烷基二异氰酸酯、1,6,11-亚十一烷基三异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、2,6-二异氰酸酯基甲基己酸酯、双(2-异氰酸酯基乙基)富马酸酯、双(2-异氰酸酯基乙基)碳酸酯和2-异氰酸酯基乙基-2,6-二异氰酸酯基己酸酯。
脂环族异氰酸酯的具体实例包括但不限于异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯(氢化MDI)、环己基二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯(氢化TDI)、双(2-异氰酸酯基乙基)-4-环己烯-1,2-二羧酸酯、2,5-和/或2,6-降冰片基-二异氰酸酯。
芳脂族二异氰酸酯的具体实例包括但不限于间和/或对二甲苯基二异氰酸酯(XDI)、α,α,α’,α’-四甲基二甲苯基二异氰酸酯(TMXDI)。
二异氰酸酯改性化合物的具体实例包括但不限于具有氨基甲酸酯基、碳二亚胺基、脲基甲酸酯基、脲基、缩二脲基、脲二酮基、脲亚胺基、异氰脲酸酯基和噁唑啉基的改性化合物。
具体地说,这些是:改性MDI如氨基甲酸酯改性MDI、碳二亚胺改性MDI和三烃基磷酸酯改性MDI),二异氰酸酯的改性化合物如氨基甲酸酯改性TDI,及其混合物如改性MDI和氨基甲酸酯改性TDI(包含异氰酸酯的预聚物)。
其中,优选具有6-15个碳原子的芳香族二异氰酸酯、具有4-12个碳原子的脂肪族二异氰酸酯、具有4-15个碳原子的脂环族二异氰酸酯,其中碳原子数不包括NCO基团中的碳原子数。其中,特别优选TDI、MDI、HDI、氢化MDI、和IPDI。
胺组分的具体实例包括但不限于脂肪胺和芳香胺。其中,具有2-18个碳原子的脂肪族二胺和具有6-20个碳原子的芳香族二胺是适宜的。任选的,可使用三元或更多元的胺。
具有2-18个碳原子的脂肪族二胺的具体实例包括但不限于亚烷基二胺,如乙二胺、丙二胺、三亚甲基二胺、四亚甲基二胺和六亚甲基二胺;具有4-18个碳原子的多亚烷基二胺,如二亚乙基三胺、亚氨基双丙胺、双(六亚甲基)三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺和五亚乙基六胺;其采用具有1-4个碳原子的烷基或具有2-4个碳原子的羟烷基的取代化合物,如二烷基氨基丙基胺、三甲基六亚甲基二胺、氨乙基乙醇胺、2,5-二甲基-2,5-六亚甲基二胺和甲基亚氨基双丙胺;脂环族或杂环脂肪族二胺,如具有4-15个碳原子的脂环族二胺,如1,3-二氨基环己烷、异佛尔酮二胺、薄荷烯二胺、4,4’-亚甲基二环己烷二胺(氢化亚甲基二苯胺)和具有4-15个碳原子的杂环二胺如哌嗪、N-氨乙基哌嗪、1,4-二氨基乙基哌嗪、1,4-双(2-氨基-2-甲基丙基)哌嗪、3,9-双(3-氨丙基)-2,4,8,10-四氧杂螺环[5,5]-十一烷;和具有8-15个碳原子的芳脂族胺,如亚二甲苯基二胺、四氯对亚二甲苯基二胺。
具有6-20个碳原子的芳香族二胺的具体实例包括但不限于非取代芳香族二胺,如1,2-、1,3-或1,4-亚苯基二胺,2,4’-或4,4’-二苯甲烷二胺,粗二苯甲烷二胺(多苯基多亚甲基多胺)、二氨基二苯砜、联苯胺(bendidine)、硫代二苯胺、双(3,4-二氨基苯基)砜、2,6-二氨基吡啶、间氨苄基胺、三苯甲烷-4,4’,4”-三胺和萘二胺;具有含1-4个碳原子的亲核取代烷基的芳香族二胺,如2,4-或2,6-甲苯二胺(tolylene diamine)、粗甲苯二胺、二乙基甲苯二胺、4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二苯甲烷、4,4’-双(邻甲苯胺)、联茴香胺、二氨基二甲苯基砜、1,3-二甲基-2,4-二氨基苯、1,3-二甲基-2,6-二氨基苯、1,4-二异丙基-2,5-二氨基苯、2,4-二氨基均三甲苯、1-甲基-3,5-二乙基-2,4-二氨基苯、2,3-二甲基-1,4-二氨基萘、2,6-二甲基-1,5-二氨基萘、3,3’,5,5’-四甲基联苯胺(bendizine)、3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-二氨基二苯基甲烷、3,5-二乙基-3’-甲基-2’,4-二氨基二苯基甲烷、3,3’-二乙基-2,2’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二苯基甲烷、3,3’,5,5’-四乙基-4,4’-二氨基二苯甲酮、3,3’,5,5’-四乙基-4,4’-二氨基二苯醚、3,3’,5,5’-四异丙基-4,4’-二氨基苯砜;其异构体的各种比例混合物;具有亲核取代吸电子基(如卤素(如Cl、Br、I和F)、烷氧基如甲氧基和乙氧基以及硝基)的芳香族二胺,如亚甲基双邻氯苯胺、4-氯-邻亚苯基二胺、2-氯-1,4-亚苯基二胺、3-氨基-4-氯苯胺、4-溴-1,3-亚苯基二胺、2,5-二氯-1,4-亚苯基二胺、5-硝基-1,3-亚苯基二胺、3-二甲氧基-4-氨基苯胺、4,4’-二氨基-3,3’-二甲基-5,5’-二溴二苯基甲烷、3,3’-二氯对二氨基联苯、3,3’-二甲氧基对二氨基联苯、氧化双(4-氨基-3-氯苯)、双(4-氨基-2-氯苯)丙烷、双(4-氨基-2-氯苯)砜、双(4-氨基-3-甲氧基苯基)癸烷、双(4-氨基苯基)硫化物、双(4-氨基苯基)碲化物、双(4-氨基苯基)硒化物、双(4-氨基苯基)二硫化物、4,4’-亚甲基双(2-碘代苯胺)、4,4’-亚甲基双(2-溴代苯胺)、4,4’-亚甲基双(2-氟代苯胺)、4-氨基苯基-2-氯代苯胺);具有仲氨基的芳香族二胺,如上述非取代芳香族二胺、具有包含1-4个碳原子的亲核取代烷基的芳香族二胺及其异构体的各种比例混合物,其中上述具有亲核取代吸电子基的芳香族二胺的全部或部分伯胺基被低级烷基如甲基和乙基取代成叔氨基的化合物,4,4’-二(甲氨基)二苯基甲烷和1-甲基-2-甲基氨基-4-氨基苯。
除那些以外,二胺的具体实例还包括但不限于聚酰胺多胺(通过二羧酸(如二聚酸)与过量(2mol或更多/mol酸)多胺(如上述亚烷基二胺和上述多亚烷基多胺)缩合得到的低分子量聚酰胺多胺),和氰乙基化聚醚多胺的氢化化合物(例如聚醚多元醇,如聚亚烷基二醇)。
作为聚酯树脂的内酯开环聚合物可例如通过采用如金属氧化物和有机金属化合物作为催化剂,开环聚合内酯如具有3-12个碳原子的单内酯(环中的酯基数量为1)得到,所述单内酯例如为β-丙内酯、γ-丁内酯、δ-戊内酯和ε-己内酯。
其中,在结晶性方面,优选ε-己内酯。
另外,采用二醇(如乙二醇和二甘醇)作为引发剂,通过开环聚合上述内酯得到的在其末端具有羟基的内酯开环聚合物是适宜的。所述末端还可改性为羧基。
也可使用市售产品。这些是例如高结晶聚己内酯,如PLACCEL系列H1P、H4、H5和H17(DAICEL CORPORATION制)。
作为聚酯树脂的聚羟基羧酸通过羟基羧酸如羟基乙酸、乳酸(L-、D-和外消旋形式)直接脱水缩合得到。然而,在控制分子量方面,优选其采用催化剂如金属氧化物和有机金属化合物,通过开环对应于羟基羧酸如羟基乙酸和乳酸(L-、D-和外消旋形式)的两个或三个分子相互脱水缩合化合物的具有4-12个碳原子的环酯(环中酯基数量为2或3)得到。
其中,根据结晶性,优选环酯是L-交酯和D-交酯。
另外,经改性以在末端具有羟基或羧基的这些聚羟基羧酸也是适宜的。
具有结晶部分和非结晶部分的嵌段树脂适宜作为本发明的结晶树脂。可将上述结晶树脂用于结晶部分。
关于用于形成非结晶部分的树脂,其具体实例包括但不限于聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚脲树脂和聚酰胺树脂。
这些非结晶部分的组成与结晶部分相同。所用单体的具体实例包括但不限于上述二醇组分、上述二羧酸组分、上述二异氰酸酯组分和上述二胺组分。可形成非结晶树脂的其任意组合是适宜的。
本发明的结晶树脂可包括在水性介质中造粒期间,采用具有能与活泼氢基团反应的官能团的改性结晶树脂作为粘合剂树脂前体,通过扩链反应或交联反应得到的结晶树脂。上述结晶树脂可用作改性结晶树脂。
所述改性结晶树脂在调色剂生产工艺期间,可通过与具有活泼氢基团的树脂或例如具有活泼氢基团的扩链剂或交联剂等化合物反应,提高其分子量。
对能与活泼氢基团反应的官能团没有特别限制。
其具体实例包括但不限于例如异氰酸酯基、环氧基、羧酸基和酰氯基等官能团。其中,在反应性和稳定性方面,优选异氰酸酯基。
改性结晶树脂的具体实例包括但不限于结晶聚酯树脂、结晶聚氨酯树脂、结晶聚脲树脂和结晶聚酰胺树脂,其具有上述能与活泼氢反应的官能团。
对例如上述具有活泼氢基团的树脂和上述具有活泼氢基团的扩链剂或交联剂等化合物没有特别限制,具有活泼氢基团的任意化合物均是适宜使用的。
当上述能与活泼氢基团反应的官能团是异氰酸酯基时,活泼氢基团是羟基(醇羟基和酚羟基)、氨基、羧基、巯基等。在反应速率方面,胺是优选的。
通过使在末端具有异氰酸酯基的改性结晶树脂与胺反应得到的树脂成为具有氨基甲酸酯骨架和/或脲骨架的结晶树脂。
对胺没有具体限制。其具体实例包括但不限于亚苯基二胺、二乙基甲苯二胺、4,4’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二环己基甲烷、二胺环己烷、异佛尔酮二胺、乙二胺、四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、二亚乙基三胺、三乙烯四胺、乙醇胺、羟乙基苯胺、氨乙基硫醇、氨丙基硫醇、氨基丙酸和氨基己酸。
另外,其中氨基被酮(丙酮、甲乙酮和甲基异丁酮)封端的噁唑烷化合物和酮亚胺化合物也是适宜的。
在本发明中,结晶树脂优选具有第一结晶树脂和重均分子量(Mw)大于第一结晶树脂的第二结晶树脂。
通过赋予第一结晶树脂低温定影性和赋予第二结晶树脂耐热反印性,可将这两种竞争特性功能上分离,从而可获得对于定影而言,具有较宽温度范围的调色剂。
另外,第二结晶树脂优选是通过扩链具有异氰酸酯基的改性结晶树脂得到的树脂。这对于在粘合剂树脂中形成具有高分子量的结晶树脂是有利的。
第二结晶树脂优选是通过扩链经改性第一结晶树脂制备的具有能与活泼氢基团反应的官能团的改性结晶树脂得到的树脂。
第二结晶树脂在粘合剂树脂中均匀精细分散,从而得到具有低温定影性与耐热反印性优异组合的调色剂。
根据定影性,第一结晶树脂的重均分子量优选为2,000-100,000,更优选5,000-60,000,特别优选8,000-30,000。
当分子量过小时,耐热反印性趋于劣化,当分子量过大时,低温定影性趋于劣化。
第二结晶树脂的重均分子量优选大于第一结晶树脂,并根据耐热反印性,优选10,000-1,000,000,更优选30,000-1,000,000,和特别优选50,000-500,000。
当分子量过小时,耐热反印性趋于劣化,当分子量过大时,低温定影性趋于劣化。
任何粘合剂树脂均可用于本发明中。所述结晶树脂与非结晶树脂可组合使用。
对非结晶树脂没有特别限制。可适宜地使用任何具有非结晶性的树脂。
其具体实例包括但不限于苯乙烯单聚合物和取代的苯乙烯聚合物,如聚苯乙烯、聚对苯乙烯和聚乙烯基甲苯;苯乙烯共聚物,如苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-α-氯代甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲醚共聚物、苯乙烯-乙烯基甲酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异丙基共聚物和苯乙烯-马来酸酯共聚物;其它树脂,如聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚甲基丙烯酸丁酯树脂、聚氯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚丙烯酸树脂、松香树脂、改性松香树脂、萜烯树脂、酚醛树脂、脂肪族或芳香族烃树脂和芳香族石油树脂以及经改性以具有能够与活泼氢基团反应的官能团的树脂。这些树脂可单独或组合使用。
在本发明中,粘合剂树脂前体表示形成上述粘合剂树脂的单体或低聚物,上述改性树脂经改性以具有能与活泼氢基团反应的官能团,和包含能够实施扩链反应或交联反应的低聚物的化合物。任意结晶树脂或非结晶树脂均是适宜的。
在本发明中,脱模剂被限制为微晶蜡。微晶蜡是一种从粗油的减压蒸馏残渣中分离和提炼的石油蜡,和除常规石蜡外,脱模剂包含大量异链烷烃和环烷烃。
微晶蜡对于本发明使用的结晶树脂,具有优异的分散性,迅速渗入定影图像表面,以当将调色剂通过热定影熔融时迅速渗入定影图像表面以覆盖其表面,从而得到的图像具有优异的耐磨性。
对微晶蜡熔融热的最大峰值温度没有具体限制。最大峰值温度通常为55℃-90℃,优选60℃-80℃,特别优选60℃-70℃。
过低的最大峰值温度趋于对调色剂的硬度和高温稳定性具有不利影响。过高的最大峰值温度趋于劣化定影期间脱模剂的渗透性,从而损害本发明的优点。
本发明调色剂熔融热的最大峰值温度T(℃)、脱模剂熔融热的最大峰值温度Wp(℃)和脱模剂的熔融起始温度Ws(℃)可通过差示扫描量热仪(DSC)(例如TA-60W和DSC-60,SHIMADZU CORPORATION制)测量。
将用于测量的样品以10℃/min的升温速率由0℃加热至150℃,然后以10℃/min的冷却速率冷却至0℃,并再次以10℃/min的升温速率由0℃加热,以获得DSC曲线(第二DSC)。从曲线中,将对应于吸热量最大峰的温度定义为熔融热的最大峰值温度T或Wp。
另外,在脱模剂的第二DSC曲线中,将脱模剂的熔融起始温度Ws(℃)定义为在曲线斜率(斜率为负值)最大的温度处的切线与由低于吸热量最大峰值温度Wp的温度侧外推基线的直线相交处的温度。
本发明调色剂熔融热的最大峰值温度T(℃),脱模剂熔融热的最大峰值温度Wp(℃)和脱模剂熔融热的熔融起始温度Ws(℃)优选满足以下关系:Ws≤T≤Wp。
通过满足所述关系,当调色剂熔融时,脱模剂有效地渗入表面,导致输出图像的耐磨性获得改进。
在高于蜡(脱模剂)的熔点20℃的温度下,脱模剂优选具有5cp-1,000cp的熔融粘度,更优选10cp-100cp的熔融粘度。
当熔融粘度过低时,脱模性会变差。当熔融粘度过高时,可降低耐热反印性和低温定影性的改进效果。
对脱模剂熔融热的最大峰值温度Wp(℃)与脱模剂熔融热的熔融起始温度Ws(℃)间的差值(Wp-Ws)(℃)没有特别限定。
所述差值通常为40℃或更小,优选10℃-30℃,特别优选10℃-20℃。
当差值过大时,脱模剂的渗透性趋于变差。
在调色剂的硬度方面,脱模剂的针入度((needle)penetration))在25℃下优选为20或更小,特别优选15或更小。
另外,在本发明中,针入度可通过JIS K 2235 5.4中规定的方法测量。
针入值是垂直穿透的针长度(mm)的十倍。对于调色剂中脱模剂的含量没有特别限制。例如,含量优选为2重量%-15重量%,更优选4重量%-10重量%。
当含量过小时,输出图像的耐磨性不易改进。当含量过大时,调色剂的硬度、高温稳定性和流动性趋于劣化。
对于着色剂没有特别限制,可适宜地使用任意已知的染料和颜料。其具体实例包括但不限于炭黑、苯胺黑染料、黑色氧化铁、萘酚黄S、汉撒黄(10G、5G和G)、镉黄、黄色氧化铁、黄土、铬黄、钛黄、多偶氮黄、油黄、汉撒黄(GR、A、RN和R)、颜料黄L、联苯胺黄(G和GR)、永固黄(NCG)、Vulcan耐晒黄(5G和R)、酒石黄色淀、喹啉黄色淀、Anthrazane黄BGL、异吲哚啉酮黄、红色氧化铁、铅丹、铅橙、镉红、镉汞红、锑橙、永固红4R、对位红、Faise红、对氯邻硝基苯胺红、立索尔坚牢猩红G、亮坚牢猩红、亮洋红BS、永固红(F2R、F4R、FRL、FRLL和F4RH)、坚牢猩红VD、Vulcan耐晒品红B、亮猩红G、立索尔品红GX、永固红F5R、亮洋红6B、颜料猩红3B、枣红5B、甲苯胺栗、永固枣红F2K、日枣红BL、枣红10B、BON浅栗、BON中栗、曙红色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛红B、硫靛栗、油红、喹吖啶酮红、吡唑啉酮红、多偶氮红、铬朱红、联苯胺橙、酮橙、油橙、钴蓝、天蓝、碱性蓝色淀、孔雀蓝色淀、Victoria蓝色淀、无金属酞菁蓝、酞菁蓝、坚牢天蓝、阴丹士林蓝(RS和BC)、靛青、群青、普鲁士蓝、蒽醌蓝、耐晒紫B、甲基紫色淀、钴紫、锰紫、二噁烷紫、蒽醌紫、铬绿、锌绿、氧化铬、翠绿、祖母绿、颜料绿B、萘酚绿B、绿金、酸性绿色淀、孔雀绿色淀、酞菁绿、蒽醌绿、氧化钛、氧化锌和锌钡白等。这些可单独或组合使用。
对着色剂颜色的选择没有特别限制。可使用黑色颜料或有色颜料。这些可单独或组合使用。
黑色颜料的具体实例包括但不限于炭黑(C.I.颜料黑7),如炉黑、灯黑、乙炔黑和槽黑;金属,如铜、铁(C.I.颜料黑11)、氧化钛;和有机颜料,如苯胺黑(C.I.颜料黑1)。
品红颜料的具体实例包括但不限于C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、39、40、41、48、48:1、49、50、51、52、53、53:1、54、55、57、57:1、58、60、63、64、68、81、83、87、88、89、90、112、114、122、123、163、177、179、202、206、207、209和211;C.I.颜料紫19;C.I.还原红1、2、10、13、15、23、29和35。
青色颜料的具体实例包括但不限于C.I.颜料蓝2、3、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、17、60;C.I.还原蓝6;C.I.酸性蓝45;酞菁铜蓝,其中在酞菁骨架中1-5个邻苯二酰亚胺甲基被取代;以及绿7和绿36。
黄色颜料的具体实例包括但不限于C.I.颜料黄0-16、1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、15、16、17、23、55、65、73、74、83、97、110、151、154、180;C.I.还原黄1、3和20;以及橙36。
对于调色剂中着色剂的含量没有特别限制。含量优选1重量%-15重量%,更优选3重量%-10重量%。
当着色剂含量过小时,调色剂的着色性能趋于劣化。相反,当着色剂含量过大时,调色剂中颜料的分散趋于较差,从而损害调色剂的着色性能和电特性。
着色剂和树脂可作为母料组合地使用。
对于树脂没有特别限定,可适宜地选择任何已知树脂。其具体实例包括但不限于苯乙烯或其取代聚合物、苯乙烯基共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚甲基丙烯酸丁酯树脂、聚氯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚酯树脂、环氧树脂、环氧多元醇树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚丙烯酸树脂、松香、改性松香、萜烯树脂、脂肪烃树脂、脂环烃树脂、芳香族石油树脂、氯化石蜡和石蜡。这些可单独或组合使用。
苯乙烯基共聚物或取代苯乙烯聚合物的具体实例包括但不限于聚酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚(对氯苯乙烯)树脂和聚乙烯基甲苯树脂。
苯乙烯基共聚物的具体实例包括但不限于苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-α-甲基氯代甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物和苯乙烯-马来酸酯共聚物。这些母料可以是本发明的结晶树脂。
母料可通过在向其施加高剪切应力下,混合和捏合上述用于母料树脂的树脂和上述着色剂制备。在此情况下,可使用有机溶剂促进着色剂与树脂的相互作用。
另外,所谓冲洗法和所述着色剂的湿饼可以如原样使用,这样是有利的,因为不需要干燥。
冲洗法是如下所述的方法,其中将着色剂的含水水性膏与有机溶剂混合或捏合,然后将着色剂转移至树脂侧,以除去水和有机溶剂组分。
可将高剪切分散装置如三辊磨等用于混合或捏合。
本发明的调色剂可包含电荷控制剂、外添加剂和除粘合剂树脂、着色剂和脱模剂以外的其它组分,只要这些不会不利影响本发明即可。
对于任何已知电荷控制剂的选择没有特别限制,可适宜地使用任何已知的电荷控制剂。然而,由于有色材料可能对着色存在影响,因此优选无色或白色材料。电荷控制剂的具体实例包括但不限于三苯甲烷染料、钼酸螯合颜料、若丹明染料、烷氧基胺、季铵盐(包括氟改性季铵盐)、烷基酰胺、磷和含磷化合物、钨和含钨化合物、含氟活化剂、水杨酸金属盐和水杨酸衍生物的金属盐。这些可单独或组合使用。
可采用市售电荷控制剂。
其具体实例包括但不限于BONTRON P-51(季铵盐)、E-82(羟基萘甲酸金属络合物)、E-84(水杨酸金属络合物)和E-89(苯酚缩合产物),其均由ORIENTCHEMICL INDUSTRIES CO.,LTD.生产;TP-302和TP-415(季铵盐的钼络合物),其由HODOGAYA CHEMICAL CO.,LTD.生产;COPY CHARGE PSYVP2038(季铵盐)、COPY BLUE PR(三苯甲烷衍生物)、COPY CHARGE NEGVP2036和NX VP434(季铵盐),其均由HOECHST AG生产;LRA-901和LR-147(硼络合物),其由JAPAN CARLIT CO.,LTD.生产;喹吖啶酮、偶氮颜料和具有例如磺酸酯基、羧基以及季铵盐基官能团的聚合物。
可将电荷控制剂在其熔化并与母料混合和捏合后进行溶解和/或分散。可选地,当溶解和/或分散这些时,可将电荷控制剂与调色剂的各组分一起添加。此外,生产调色剂颗粒后,还可将电荷控制剂固定在调色剂表面上。
调色剂中电荷控制剂的量取决于粘合剂树脂的种类、添加剂的存在和分散方法,从而其不是简单地调整,而是例如基于100重量份粘合剂树脂,优选0.1重量份-10重量份,更优选0.2重量份-5重量份。
当含量过低时,不易获得电荷控制性。当含量过高时,调色剂趋于具有过量的带电性,从而增加与显影辊的静电引力,导致调色剂流动性劣化和图像密度下降。
对于外添加剂没有特别限制,可适宜地使用任何已知的外添加剂。
其具体实例包括但不限于二氧化硅颗粒、疏水性二氧化硅、脂肪酸金属盐(例如硬脂酸锌和硬脂酸铝);金属氧化物(如二氧化钛、氧化铝、氧化锡和氧化锑)以及含氟聚合物。
其中,优选疏水性二氧化硅颗粒、疏水性二氧化钛颗粒、疏水性氧化钛颗粒和疏水性氧化铝颗粒。
二氧化硅颗粒的具体实例包括但不限于HDK H 2000、HDK H 2000/4、HDK H 2050EP、HVK21、HDK H 1303(均由HOECHST AG生产)、R972、R974、RX200、RY200、R202、R805和R812(均由NIPPON AEROSIL CO.,LTD.生产)。
另外,二氧化钛颗粒的具体实例包括但不限于P-25(NIPPON AEROSILCO.,LTD.生产)、STT-30和STT-65C-S(TITAN KOGYO,LTD.生产)、TAF-140(FUJI TITANIUM INDUSTRY CO.,LTD.生产)以及MT-150W、MT-500B、MT-600B和MT-150A(TAYCA CORPORATION生产)。
其中,疏水氧化钛的具体实例包括但不限于T-805(NIPPON AEROSILCO.,LTD.生产)、STT-30A和STT-65S-S(TITAN KOGYO,LTD.生产)、TAF-500T和TAF-1500T(FUJI TITANIUM INDUSTRY CO.,LTD.生产)、MT-100S和MT-100T(TAYCA CORPORATION生产)以及IT-S(ISHIHARASANGYO KAISHA LTD.生产)。
疏水氧化物颗粒、疏水二氧化硅颗粒、疏水二氧化钛颗粒和疏水氧化铝颗粒可通过用硅烷偶联剂处理亲水性颗粒得到,所述硅烷偶联剂例如为甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷和辛基三甲氧基硅烷。
还优选硅油处理的氧化物颗粒以及无机颗粒,其任选地采用加热硅油处理。
硅油的具体实例包括但不限于二甲基硅油、甲基苯基硅油、氯苯基硅油、甲基氢化硅油、烷基改性硅油、氟改性硅油、聚醚改性硅油、醇改性硅油、氨基改性硅油、环氧改性硅油、环氧/聚醚硅油、酚改性硅油、羧基改性硅油、巯基改性硅油、(甲基)丙烯酰基改性硅油和α-甲基苯乙烯改性硅油。
这类无机颗粒的具体实例包括但不限于二氧化硅、氧化铝、氧化钛、钛酸钡、钛酸镁、肽酸钙、钛酸锶、氧化铁、氧化铜、氧化锡、氧化锌、石英砂、云母、硅灰石、硅藻土、氧化铬、氧化铈、氧化铁红、三氧化锑、氧化镁、氧化锆、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、碳化硅和氮化硅。其中,特别优选二氧化硅和二氧化钛。
外添加剂的含量基于调色剂,优选0.1重量%-5重量%,更优选0.3重量%-3重量%。
无机颗粒优选具有100nm或更小,更优选3nm-70nm的平均初级粒径。
当平均初级粒径过小时,无机颗粒包埋于调色剂中,从而抑制其特性。
当平均初级粒径过大时,图像承载部件易受到不均匀损坏。
无机颗粒和疏水性无机颗粒可作为外添加剂组合使用。
疏水性颗粒优选具有1nm-100nm的平均初级粒径,更优选包含至少两种具有5nm-70nm平均初级粒径的无机颗粒。
进一步地,外添加剂优选包含至少两种具有20nm或更小平均初级粒径的无机颗粒,和至少一种具有30nm或更大平均初级粒径的无机颗粒。
另外,通过BET法测量的这类无机颗粒的比表面积优选为20m2/g-500m2/g。
包含氧化物颗粒的外添加剂的表面处理剂具体实例包括但不限于硅烷偶联剂,如二烷基二卤化硅烷、三烷基卤化硅烷、烷基三卤化硅烷和六烷基二硅氮烷;甲硅烷化试剂、具有氟化烷基的硅烷偶联剂、有机钛酸酯偶联剂、含铝偶联剂、硅油和硅酮清漆。
可添加树脂颗粒作为外添加剂。
其具体实例包括但不限于通过无皂乳液聚合法、悬浮聚合法或分散聚合法制备的聚苯乙烯;甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯的共聚物;缩聚树脂,如硅酮树脂、苯代三聚氰胺树脂和尼龙树脂以及通过热固化树脂的聚合颗粒。
通过组合使用这些树脂颗粒,改进了调色剂的带电性,从而减少了反向充电的调色剂,导致背景污染降低。
基于调色剂,树脂颗粒的含量优选0.01重量%-5重量%,更优选0.1重量%-2.0重量%。
对于其它组分没有特别限制。
其具体实例包括但不限于流动性改进剂、清洁性改进剂、磁性材料和金属皂。
流动性改进剂通过表面处理制备,以改进疏水性和即使在高湿环境中也能防止流动性和带电性劣化。
流动性改进剂的具体实例包括但不限于硅烷偶联剂、甲硅烷化试剂、具有氟化烷基的硅烷偶联剂、有机钛酸酯偶联剂、含铝偶联剂、硅油和改性硅油。
清洁性改进剂添加至调色剂中,以除去图像转印后残留在图像承载部件或中间转印元件上的显影剂。其具体实例包括但不限于硬脂酸锌、硬脂酸钙和硬脂酸的脂肪族金属盐、通过无皂乳液聚合法制备的聚合物颗粒如聚甲基丙烯酸甲酯颗粒和聚苯乙烯颗粒。
聚合物颗粒优选具有相对较窄的粒度分布,其重均粒径优选为0.01μm-1μm。
对于磁性材料没有特别限制,可适宜地使用任何已知的磁性材料。其具体实例包括但不限于铁粉、磁铁矿和铁氧体。其中,基于着色性考虑,优选白色材料。
对于生产本发明调色剂的任何方法和满足调色剂的任何材料均没有特别限制。例如,适宜地使用混合、捏合和粉碎法以及在水性介质中造粒调色剂颗粒的方法,所谓化学生产法。
本发明的结晶树脂具有优异的抗冲击性。
因此,需要极高能量以将结晶树脂粉碎至10μm或更小粒径。从而,优选容易造粒结晶树脂的化学生产法。
另外,由于通过混合和捏合以及粉碎法得到的调色剂可在粘合剂树脂与脱模剂的界面处粉碎,从而脱模剂趋于暴露调色剂表面,降低调色剂硬度以及导致载体和图像承载部件上成膜。
另一方面,化学生产法有利于在调色剂颗粒中分散脱模剂。
在水性介质中造粒调色剂颗粒的化学生产法具体实例包括但不限于采用单体作为初始材料生产调色剂的悬浮聚合法、乳液聚合法、种子聚合法和分散聚合法,溶解树脂前体和树脂并随后通过在水性介质中分散和/或乳化的溶解悬浮法,将水加入含树脂、树脂前体和适宜乳化剂的溶液中的相变乳化法,以及凝结通过这些在水性介质中分散然后加热、熔融的方法得到的树脂颗粒的造粒具有期望尺寸颗粒的凝结法。
其中,基于结晶树脂的粒度(控制粒度分布和控制颗粒形式等的便捷性)考虑,优选通过溶解悬浮法得到的调色剂。这些方法详述如下。
在混合、捏合和粉碎法中,例如将包含至少着色剂、粘合剂树脂和脱模剂的调色剂材料熔融、混合并捏合,然后粉碎和分级以生产上述调色剂母粒。
在熔融、混合和捏合中,混合调色剂材料并放置在用于熔融、混合和捏合的熔融、混合和捏合机中。可使用单辊或双辊连续混合和捏合机或采用辊磨的间歇型混合和捏合机作为熔融、混合和捏合机。
其具体实例包括但不限于KTK型双辊挤出机(KOBE STEEL.,LTD.生产)、TEM型挤出机(TOSHIBA MACHINE CO.,LTD.生产)、双辊挤出机(KCK生产)、PCM型双辊挤出机(Ikegai Corp.生产)和Ko-捏合机(Buss生产)。
所述熔融、混合和捏合需要在不会切断粘合剂树脂分子链的适宜条件下实施。
具体地,熔融、混合和捏合操作的温度参考粘合剂树脂的软化点确定。当温度相对于软化点过高时,分子链趋于严重断裂。当温度相对于软化点过高时,分散趋于不能平稳进行。
在粉碎工艺中,粉碎在混合和捏合中得到的混合物。
在粉碎工艺中,优选首先粗粉碎所述混合并捏合的材料,然后精细粉碎。
在该工艺中,通过在喷射流体中与碰撞板碰撞,在喷射流体中颗粒间碰撞和在定子与机械旋转的转子间狭窄缝隙处粉碎等,粉碎经捏合的混合物。
所述分级工艺通过分级至具有预定的粒径,调节在粉碎工艺中得到的粉碎材料。
分级可通过采用旋风分离器、倾析器或离心机除去颗粒部分实施。粉碎和分级后,将粉碎材料通过离心机等分选至气流中,以生产具有预定粒径的调色剂母粒。
在化学生产法中,例如本发明的调色剂母粒通过在水性介质中分散和/或乳化包含至少着色剂、粘合剂树脂和脱模剂的颗粒进行造粒。
对于由树脂制备有机树脂颗粒水分散液的方法没有特别限制。
例如,可使用以下方法(a)-(h)。
(a)在乙烯基树脂的情况下,通过悬浮聚合法、乳液聚合法、种子聚合法或分散聚合法,以单体作为初始材料,由聚合反应直接生产树脂颗粒的水性分散液的方法。
(b)在加聚或缩聚树脂如聚酯树脂、聚氨酯树脂和环氧树脂的情况下,通过以下步骤生产树脂颗粒水分散液的方法:在适宜的分散剂的存在下,分散前体(单体、低聚物等)或其溶剂溶液;通过加热和/或添加固化剂,固化产物。
(c)在加聚或缩聚树脂如聚酯树脂、聚氨酯树脂和环氧树脂的情况下,在前体(单体、低聚物等)或其溶剂溶液(优选液体,也可以是通过加热液化的溶液)中溶解适宜的乳化剂,然后加水以实施相变的相变乳化法。
(d)采用机械旋转型或喷射型精细研磨粉碎通过聚合反应(加成聚合、开环聚合、加聚、加成缩合、缩聚等)预先生产的树脂,分级生成物以获得树脂颗粒,并在适宜分散剂的存在下,在水中分散树脂颗粒的方法。
(e)以精细液雾形式,喷雾其中在溶剂内溶解经聚合反应(加成聚合、开环聚合、加聚、加成缩合、缩聚等)预先生产的树脂的树脂溶液,得到树脂颗粒,然后在适宜的分散剂存在下,在水中分散的方法。
(f)将溶剂添加至其中在溶剂内溶解经聚合反应(加成聚合、开环聚合、加聚、加成缩合、缩聚等)预先生产的树脂的树脂溶液中,或冷却通过在加热下于溶剂中溶解树脂预先制备的树脂溶液以沉淀树脂颗粒;除去溶剂以得到树脂颗粒;并在适宜的分散剂存在下在水中将其分散的方法。
(g)在适宜分散剂的存在下于水性介质中分散其中在溶剂内溶解经聚合反应(加成聚合、开环聚合、加聚、加成缩合、缩聚等)预先生产的树脂的树脂溶液;并通过加热、减压等除去溶剂的方法。
(h)在其中在溶剂内溶解经聚合反应(加成聚合、开环聚合、加聚、加成缩合、缩聚等)预先生产的树脂的树脂溶液中溶解适宜的乳化剂;并将水添加至溶液中以实施相变乳化的方法。
另外,还可采用在水性介质中乳化和分散时,还可使用表面活性剂和聚合物保护胶体。
表面活性剂的具体实例包括但不限于阴离子分散剂,如烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐和磷酸酯;阳离子分散剂,例如胺盐(如烷基胺盐、氨基醇脂肪酸衍生物、多胺脂肪酸衍生物和咪唑啉)和季铵盐(如烷基三甲铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、吡啶盐、烷基异喹啉盐和苄索氯铵);非离子分散剂,例如脂肪酰胺衍生物、多元醇衍生物;和两性分散剂,如丙氨酸、十二烷基二(氨乙基)对羟苯基甘氨酸、二(辛基氨乙基)对羟苯基甘氨酸(glycin)和N-烷基-N,N-二甲铵甜菜碱。
分散采用极少量的具有含氟烷基的表面活性剂改进。
优选的具有含氟烷基的阴离子表面活性剂具体实例包括但不限于具有2-10个碳原子的含氟烷基羧酸及其金属盐、全氟辛烷磺酰谷氨酸二钠、3-{ω-含氟烷基(C6-C11)氧基}-1-烷基(C3-C4)磺酸钠、3-{ω-含氟烷酰基(C6-C8)-N-乙基氨基}-1-丙磺酸钠、含氟烷基(C11-C20)羧酸及其金属盐、全氟烷基羧酸及其金属盐、全氟烷基(C4-C12)磺酸盐及其金属盐、全氟辛烷磺酸二乙醇酰胺、N-丙基-N-(2-羟乙基)全氟辛烷磺酰胺、全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲基铵盐、全氟烷基(C6-C10)-N-乙基磺酰对羟苯基甘氨酸盐、单全氟烷基(C6-C16)乙基磷酸盐等。
阳离子表面活性剂的具体实例包括但不限于具有含氟烷基的伯、仲或叔脂肪族氨基酸、脂肪族季铵盐(如全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲基铵盐)、苄烷铵盐、苄索氯铵、吡啶盐和咪唑啉盐。
所述聚合物保护胶体的具体实例包括但不限于采用以下单体制备的聚合物和共聚物:如酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、α-氰基甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸和马来酸酐),具有羟基的丙烯酸单体(如丙烯酸β-羟乙酯、甲基丙烯酸β-羟乙酯、丙烯酸β-羟丙酯、甲基丙烯酸β-羟丙酯、丙烯酸γ-羟丙酯、甲基丙烯酸γ-羟丙酯、丙烯酸3-氯-2-羟丙酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羟丙酯、二甘醇单丙烯酸酯、二甘醇单甲基丙烯酸酯、甘油单丙烯酸酯、N-羟甲基丙烯酰胺和N-羟甲基甲基丙烯酰胺),乙烯醇及其醚(如乙烯基甲醚、乙烯基乙醚和乙烯基丙醚),乙烯醇与含羧基化合物的酯(即乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯);丙烯酰胺基(如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和二丙酮丙烯酰胺)及其羟甲基化合物,酰氯(如丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯),具有氮原子的单体或具有氮原子的杂环(如乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑和乙烯亚胺)。另外,也可使用聚合物如聚氧化乙烯化合物(如聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚氧化乙烯烷基胺、聚氧化丙烯烷基胺、聚氧化乙烯烷基酰胺、聚氧化丙烯烷基酰胺、聚氧化乙烯壬基苯醚、聚氧化乙烯月桂基苯醚、聚氧化乙烯硬脂基苯酯和聚氧化乙烯壬基苯酯),以及纤维素化合物如甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素作为聚合物保护胶体。
本发明的调色剂优选通过在有机溶剂中,溶解或分散包含至少着色剂、粘合剂树脂和/或其前体和脱模剂的调色剂组合物以得到油相,并在水性介质中分散和/或乳化油相以造粒调色剂颗粒得到。
溶解或分散具有粘合剂树脂和/或其前体、着色剂和脱模剂的调色剂组合物的有机溶剂优选是挥发性的,具有小于100℃的沸点,以使得后续易于除去有机溶剂。
有机溶剂的具体实例包括但不限于甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、单氯苯、偏二氯乙烯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲乙酮和甲基异丁酮。这些可单独或组合使用。
其中,特别优选酯基溶剂如乙酸甲酯和乙酸乙酯,芳香基溶剂如甲苯和二甲苯,和卤代烃如二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿和四氯化碳。
通过溶解或分散具有粘合剂树脂和/或其前体、着色剂和脱模剂的调色剂组合物得到的油相具有约40%-约80%的固体部分浓度。
过高的浓度容易导致溶解或分散困难,和粘度变得过高,从而处理溶液或分散液困难。浓度过低会导致调色剂产量较少。
除着色剂和树脂以外的调色剂组合物如脱模剂和调色剂组合物母粒分别溶解或分散于有机溶剂中,并与上述树脂溶液或分散液混合。
所述水性介质不限于单一的水,还可适宜地使用水和可与水混合的溶剂的混合物。
这类可混合溶剂的具体实例包括但不限于醇(如甲醇、异丙醇和乙二醇)、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、溶纤剂(如甲基溶纤剂)、低级酮(如丙酮和甲乙酮)等。
基于100重量份调色剂组合物,水性介质的量通常为50重量份-2,000重量份,优选100重量份-1,000重量份。
当水性介质的量过小时,调色剂组合物的分散状态劣化,从而无法获得具有期望粒径的调色剂颗粒。
基于经济方面考虑,过大的水性介质量是不优选的。
可在水性介质中预先分散无机分散剂或有机树脂颗粒,这对于具有尖锐的粒度分布和稳定分散体同样是优选的。
无机分散剂的具体实例包括但不限于磷酸三钙、碳酸钙、氧化钛、胶体二氧化硅和羟基磷灰石。
对于形成树脂颗粒的树脂的选择没有特别限制,只要树脂可形成水分散成分即可。
可使用任意热塑性树脂或热固性树脂。其具体实例包括但不限于乙烯基树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、硅基树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、脲树脂、苯胺树脂、离聚物树脂和聚碳酸酯树脂。这些树脂可单独或组合使用。
其中,基于易于获得具有理想球形树脂颗粒的分散成分考虑,优选乙烯基树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂及其组合使用。
对在水性介质中乳化和分散的方法没有特别限制。可使用已知的采用低速剪切法、高速剪切法、摩擦法、高压喷射法、超声法等的设备。
其中,基于降低颗粒尺寸的考虑,优选高速剪切法。
当使用高速剪切型分散机时,对于其转速没有特别限制。转速典型地为1,000rpm-30,000rpm,更优选5,000rpm-20,000rpm。
分散工艺期间,温度典型地为0℃-150℃(压力下),优选20℃-80℃。
当调色剂组合物包含粘合剂树脂前体时,在水性介质中分散调色剂组合物或在水性介质中将其混合前,可预先混合在油相中实施粘合剂树脂前体的扩链或交联反应所需的上述具有活泼氢基团的化合物等。
可使用任何已知的方法从得到的乳化分散成分中除去有机溶剂。
例如,可采用在常压或减压下逐步加热体系以完全蒸发并除去液滴中有机溶剂的方法。
当在水性介质中采用凝结法时,可在水性介质中凝结上述得到的调色剂组合物的分散液和/或乳液以实施造粒,或在水性介质中同时凝结通过独立地分散和/或乳化除着色剂和树脂以外的调色剂组合物如调色剂组合物的母料和脱模剂得到的乳化分散成分以实施造粒。
这些乳化分散成分可一次或在独立时机下添加。
为控制凝结状态,优选使用加热、添加金属盐、pH调节等方法。
对于金属盐没有特别限制。形成所述盐的一价金属具体实例包括但不限于钠和钾。形成盐的二价金属具体实例包括但不限于钙和镁。形成盐的三价金属具体实例是铝。
形成盐的阴离子具体实例包括但不限于氯离子、溴离子、碘离子、碳酸根离子和硫酸离子。其中,优选氯化镁、氯化铝及其复合物和聚合物。
另外,基于调色剂的均匀性考虑,可通过在凝结期间或之后加热,促进树脂颗粒的熔合。
此外,可通过加热控制调色剂的形状。当加热调色剂时,调色剂形状接近球形。
采用已知技术用于洗涤和干燥水性介质中分散的调色剂母粒。
即,通过离心或压滤分成固体和液体以获得调色剂饼后,将得到的饼在室温至约40℃下在去离子水中再分散。
任选的用酸或碱调节pH后,再次对产物实施固液分离处理。重复该工艺数次,以除去杂质和表面活性剂。
然后,通过气流干燥器、循环干燥器、减压干燥器、振动流动干燥器等,干燥产物以获得调色剂粉末。
将调色剂颗粒组分通过离心机除去,和任选地在干燥工艺后使用已知的分级机,以获得具有期望粒度分布的调色剂。
干燥工艺后,可将如此制备的调色剂粉末与其它类型的颗粒如电荷控制剂颗粒以及流化剂颗粒混合。所述其它类型的颗粒可通过向其施加机械冲击固定在调色剂颗粒表面上,或与之熔合。
从而,可防止其它类型颗粒从如此得到的复合颗粒表面上脱离。
所述机械冲击施加方法的具体实例包括但不限于通过高速旋转刮刀向混合物施加冲击的方法;和将混合物置于喷射气流中提高(复合)颗粒速率以相互碰撞或与碰撞板碰撞的方法。
这类机械冲击施加器的具体实例包括但不限于ONG MILL(HOSOKAWA MICRON CO.,LTD.制),降低了粉碎气压的改进I TYPE MILL(Nippon Pneumatic Mfg.Co.,Ltd.制)、HYBRIDIZATION SYSTEM(NARAMACHINE CO.,LTD.制)、KRYPTRON SYSTEM(KAWASAKI HEAVYINDUSTRIES,LTD.制)、自动研磨机等。
本发明的显影剂包含上述调色剂和其它适宜地选择的组分如载体。
所述显影剂可以是单组份显影剂和双组份显影剂,基于工作寿命长度,特别是当用于满足近来高速信息处理要求的高速印刷机时考虑,优选双组份显影剂。
当使用采用上述调色剂的单组份显影剂并多次加料时,调色剂的粒径变化小,调色剂不会在显影辊上成膜,和调色剂不会熔融结合于例如用于调节调色剂层厚度的刮刀等部件上。因此,即使长期搅拌显影剂时,也能保持良好且稳定的显影性以生产优良的图像。
当使用采用上述调色剂的双组份显影剂并多次加料以长期使用时,调色剂的粒径变化较小。
另外,即使长期在显影装置中搅拌显影剂时,也能保持良好且稳定的显影性。
对于载体没有特别限制。优选包含核材料和覆盖核材料的树脂层的载体。
例如,优选具有50emu/g-90emu/g的锰-锶(Mn-Sr)基材料和锰-镁(Mn-Mg)基材料。
为保证图像密度,优选高磁化材料,如具有100emu/g或更高的铁粉,和具有75emu/g-125emu/g的磁铁矿。
另外,基于降低在显影辊上形成的调色剂细丝与图像承载部件间接触冲击考虑,优选弱磁化的铜-锌(Cu-Zn)基材料,这对于改进图像质量是有利的。这些可单独或组合使用。
核材料优选具有10μm-200μm的重均粒径D50,更优选40μm-100μm。
当重均粒径D50过小时,在载体颗粒的分布中,微粉的量趋于增加,每个颗粒的磁化强度趋于下降,导致载体颗粒飞散。
当重均粒径D50过大时,比表面积趋于下降,导致调色剂分散。
在实地部分占较大比例的全色图像中,特别地,在实地部分,再现性趋于劣化。
对于用于上述树脂层的材料没有特别限制,可适宜地使用任何已知树脂。其具体实例包括但不限于氨基树脂、聚乙烯基树脂、聚苯乙烯基树脂、聚碳酸酯基树脂、聚乙烯树脂、聚氟乙烯树脂、聚偏二氟乙烯树脂、聚三氟乙烯树脂、聚六氟丙烯树脂、偏二氟乙烯与丙烯酸单体的共聚物、偏二氟乙烯与氟乙烯的共聚物、含氟三聚物{含氟三(聚合物)共聚物}如四氟乙烯、偏二氟乙烯和不含氟原子的单体的三聚物以及有机硅树脂。这些可单独或组合使用。其中,特别优选有机硅树脂。
对有机硅树脂没有特别限制,适宜地使用任何已知的有机硅树脂。其实例包括但不限于仅由有机硅氧烷键形成的直链有机硅树脂;和由醇酸树脂、聚酯树脂、环氧树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂等改性的有机硅树脂。
可使用市售的有机硅树脂产品。直链有机硅树脂的具体实例包括但不限于Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.生产的KR271、KR255和KR152;和DOWCORNING TORAY CO.,LTD.生产的SR2400、SR2406和SR2410。
可使用市售的改性有机硅树脂产品。
其具体实例包括但不限于Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.生产的KR206(醇酸树脂改性)、KR5208(丙烯酸改性)、ES1001N(环氧改性)和KR305(氨基甲酸酯改性);和DOW CORNING TORAY CO.,LTD.生产的SR2115(环氧改性)和SR2110(醇酸树脂改性)。
可使用单一有机硅树脂,也可将其与实施交联反应的组分、电荷控制剂等同时使用。
树脂层可包含导电粉末,如金属粉、炭黑、氧化钛、氧化锡和氧化锌。
所述导电粉末的平均粒径优选不大于1μm。
当平均粒径过大时,难以控制电阻。
上述树脂层可通过例如将上述有机硅树脂溶解于溶剂中以制备涂覆液,并将涂覆液通过已知涂覆方法涂覆于上述核材料表面上,然后干燥和烘烤形成。
已知涂覆方法的具体实例包括但不限于浸涂法、喷涂法和刷涂法。
对于溶剂没有特别限制。其实例包括但不限于甲苯、二甲苯、甲乙酮、甲基异丁酮和溶纤剂以及乙酸丁酯。
对于烘烤没有特别限制。可使用外部加热体系或内部加热体系。
例如,可适宜地使用固定电炉、流动电炉、旋转电炉、采用燃烧炉的方法和采用微波的方法。
树脂层中载体含量优选为0.01重量%-5.0重量%。
过小的含量趋于难以在核材料表面上形成均匀的层。过大的含量趋于导致过厚的层,从而导致载体颗粒间成粒,从而不能获得均匀的载体颗粒。
当上述显影剂为双组份显影剂时,对双组份显影剂中载体的含量没有特别限定。
例如,含量优选90重量%-98重量%,更优选93重量%-97重量%。
双组份显影剂中调色剂与载体的混合比基于100重量份载体为1重量份-10.0重量份。
本发明成像设备包括至少静电潜像承载部件(感光器)、带电器、辐照器、显影装置、转印装置和定影装置,以及例如清洁器、放电装置、回收装置和控制装置等任选装置。
带电器与辐照器的组合也称作静电潜像形成装置。
显影装置具有固定于内部的磁场产生装置,并可具有当承载本发明的双组份显影剂时可以旋转的显影剂承载部件。
对于静电潜像承载部件的材料、形状、结构、尺寸等没有特别限制。形状的具体实例包括但不限于鼓形、片形和环形带形。
关于结构,可采用单层结构或层压结构。
尺寸根据成像设备的尺寸和规格适宜地确定。
材料的具体实例包括但不限于无机化合物,如无定形硅、硒、CdS和ZnO;有机化合物,如聚硅烷和邻苯二聚甲炔(phthalopolymethine)。
对于可向静电潜像承载部件表面施加电压并均匀充电的充电辊没有特别限制。这些通常分为(1):通过接触充电静电潜像承载部件的接触型带电器;和(2)以非接触方式充电静电潜像承载部件的非接触型带电器。
接触型带电器(1)的具体实例包括但不限于导电或半导电充电辊、磁刷、软毛刷、薄膜和橡胶刮刀。
其中,充电辊与电晕放电相比,可降低臭氧的产量,并在静电潜像承载部件重复使用期间具有优异的稳定性,适宜于防止图像质量的劣化。
非接触型带电器(2)的具体实例包括但不限于非接触型带电器、针电极装置和采用电晕放电的固体放电组件;和靠着静电潜像承载部件放置且它们之间具有微小间隙的导电或半导电充电辊。
对于通过根据图像数据用光辐射经带电器充电的静电潜像承载部件表面的辐照器没有特别限制。
辐照器的具体实例包括但不限于影印光学体系、柱形透镜阵列体系、激光光学体系、液晶快门光学体系和LED光学体系。
还可采用其中静电潜像承载部件由其反面辐射的反面辐射体系。
对于显影装置没有特别限制,只要显影装置采用显影剂显影静电潜像即可,可使用任意已知的显影装置。例如,优选使用容纳并以接触或非接触方式向静电潜像施加双组分显影剂的显影装置。
显影装置可采用干式显影体系或湿式显影体系。
另外,显影装置可以用于单色或多色。例如,优选使用如下双组分显影装置,其包括搅拌器以搅拌和摩擦充电双组分显影剂,固定于内部的磁场产生装置,和在其表面承载双组分显影剂时可旋转的显影剂承载部件。
在显影装置中,将调色剂与载体混合并搅拌,以摩擦充电调色剂。然后将调色剂以细丝的方式保持在旋转磁辊表面上,以形成磁刷。
由于磁辊设置在静电潜像承载部件附近,因此在磁辊表面上形成磁刷的部分调色剂在电作用下吸引至静电潜像承载部件表面上。
从而,静电潜像经调色剂显影,并作为静电潜像承载部件表面上的调色剂图像而转变为可视。
图1是阐述采用包含调色剂和磁性载体的双组分显影剂的双组分显影装置424实例的示意图。
在图1的双组分显影装置中,通过螺杆441搅拌并转移双组分显影剂,并供给至用作显影剂承载部件的显影套筒442上。
通过用作层厚度调节器的刮刀443调整供给至显影套筒442的双组分显影剂。显影剂的供给量通过刮刀443与显影套筒442间形成的刮刀缝隙控制。
当该刮刀缝隙过小时,显影剂的量趋于较小,导致图像密度不足。当该刮刀缝隙过大时,显影剂容易过量供给,导致载体附着于用作静电潜像承载部件的图像承载鼓1上。
因此,在显影套筒442内部,提供磁体以用作磁场产生装置,所述磁场产生装置形成磁场,以将显影剂以细丝形式保持在显影套筒442的圆周面上,从而在显影套筒442上沿由磁体产生的磁力线法线方向,形成链状磁性丝刷。
显影套筒442和图像承载鼓1以恒定间隙(显影间隙)相互邻近设置,以在相对的部分形成显影区域。
显影套筒442具有由非磁性物质如铝、黄铜、不锈钢和导电树脂制成的圆筒形状,并可通过旋转驱动机构旋转。
磁刷通过显影套筒442旋转,转移至显影区。
通过显影用电源向显影套筒442上施加显影偏压,从而通过在显影套筒442与图像承载鼓1间形成的显影电场,将磁刷上的显影剂从载体上分离,以显影图像承载鼓1上的静电潜像。
可将AC电压叠加在显影电压上。
如果显影剂具有50μm的粒径,则适宜的显影间隙为0.25mm-1.5mm。
当显影间隙过大时,不能容易得到所需的图像密度。
另外,刮刀缝隙优选与显影间隙相同,或比其略大。
图像承载鼓1的鼓直径、鼓线速度、显影套筒442的套筒直径及其套筒线速度由对影印速度和装置尺寸的限制确定。
套筒线速度与鼓线速度之比优选为1.1或更大以获得所需的图像密度。
还可在显影的下方位置处设置通过光学反射率检测调色剂附着量的传感器,以控制工艺条件。
转印装置分为将静电潜像承载部件上的可视图像直接转印至记录介质上的转印装置;和先将可视图像转印至中间转印体上,然后在将可视图像转印至记录介质上的转印装置。
对于两种转印装置没有特别限制,可适宜地选择任何已知的转印装置。
对于定影装置没有特别限制,优选使用具有定影部件和用于加热定影部件的热源的定影装置。
对于与相互接触的部件形成辊隙部分的定影装置没有特别限制。
例如,合适地使用环形带与辊的组合以及多个辊的组合。
基于减少预热时间和节约能源考虑,优选使用环形带(endless belt)与辊的组合,和通过感应加热来加热定影部件表面的方法。
定影装置分为:(1)其中定影装置具有至少一个辊和带,并由不与调色剂接触的表面侧实施加热,以通过加热和压力将转印至记录介质的转印图像定影的体系(内加热体系);和(2)其中定影装置具有至少一个辊和带,并由与调色剂接触的表面侧实施加热,以通过加热和压力将转印至记录介质上的转印图像定影的体系(外加热体系)。可组合使用两种装置。
关于(1)的内加热体系定影装置,可使用例如其自身内部具有加热装置的定影装置。
可使用热源如加热器和卤素灯作为这类加热体系。
关于(2)的外加热体系定影装置,优选例如其中至少一个定影部件的至少部分表面通过加热装置加热的体系。
对于加热装置没有特别限制。
其具体实例包括但不限于电磁感应加热装置。
对于电磁感应加热装置没有特别限制。优选具有通过电磁感应产生热的装置和产生磁场的装置的体系。
关于电磁感应加热装置,优选如下装置,其具有靠近定影部件(如加热辊)设置的感应线圈,赋予其感应线圈的屏蔽层和在屏蔽层的一侧上设置的绝缘层,所述屏蔽层的一侧为设置感应线圈侧的反面。
优选加热辊具有包含磁性物质或加热管的体系。
优选感应线圈设置在加热辊一侧,同时包封至少半圆形部分,所述侧面与加热辊和定影部件(如压力辊和环形带)的接触部分相反。
本发明的处理盒包括至少承载静电潜像的静电潜像承载部件,采用本发明的显影剂显影静电潜像承载部件上承载的静电潜像的显影装置,和其它任选装置如带电器、辐照器、转印装置、清洁器和放电装置。
显影装置包括容纳显影剂的显影剂容器,承载和转移容纳在显影剂容器中的显影剂的显影剂承载部件,和其它任选装置如调节承载于显影剂承载部件上的显影剂层厚度的层厚度调节器。
具体地,可适宜地使用在成像设备中描述的任意显影装置。
另外,关于带电器、辐照器、转印装置、清洁器和放电装置,可适宜地使用与在成像设备中描述的相同的装置。
上述处理盒可拆卸地安装于各种电子照相成像设备、传真机和打印机中,并优选可拆卸地安装于本发明的成像设备上。
处理盒包括例如静电潜像承载部件101、带电器102、显影装置104、转印装置108、清洁器107和其它任选装置。
在图2中,附图标记103和105分别表示辐照器和记录介质的光束。
接着,描述图2所示处理盒的成像过程。
使静电潜像承载部件101经充电装置102充电,并通过辐照器用光束103辐射,同时沿箭头所示方向旋转,以在静电潜像承载部件101表面上形成与辐射图像对应的静电潜像。
将该静电潜像通过显影装置104显影,并将显影图像通过转印装置108转印至记录介质105上并输出。
图像转印后,通过清洁器107清洁静电潜像承载部件101的表面,并通过放电装置放电,以准备后续成像过程。
尽管已经大体上描述了本发明的优选实施方案,但可通过参考特定的具体实施例获得进一步理解,所述实施例仅基于解释而非限制的目的提供在这里。在以下实施例的描述中,除非另外说明,否则数值表示以份数计的重量比。
实施例
接着,参考实施例和对比例详细描述本发明,但本发明不限于此。
实施例1
结晶树脂A1的制备例
将241份癸二酸、31份己二酸、164份1,4-丁二醇和0.75份作为缩合催化剂的二羟基双(三乙醇胺)钛,放置于装备有冷凝器、搅拌器和氮气导入管的反应容器中,以在180℃下于氮气气氛中实施反应8小时,同时蒸馏除去产生的水。
接着,实施反应4小时,同时逐步将体系加热至225℃,并在氮气气氛下蒸馏除去产生的水和1,4-丁二醇,继续在5mmHg-20mmHg减压下反应,直至产物的重均分子量Mw达到约6,000。
将218份如此得到的结晶树脂转移至装备有冷凝器、搅拌器和氮气导入管的反应容器中,并向其中添加250份乙酸乙酯和82份六亚甲基二异氰酸酯(HDI),在80℃氮气气氛下实施反应5小时。
然后,减压蒸馏除去乙酸乙酯,得到Mw为约22,000和熔融热最大峰值温度为60℃的结晶树脂A1(聚酯/聚氨酯树脂)。
非结晶树脂C1的制备例
将240份1,2-丙二醇、226份对苯二甲酸和0.64份作为缩合催化剂的四丁氧基钛酸酯,放置于装备有冷凝器、搅拌器和氮气导入管的反应容器中,在180℃和氮气气氛下实施反应8小时,同时蒸馏除去产生的甲醇。
接着,实施反应4小时,同时逐步将体系加热至230℃,并在氮气气氛下蒸馏除去产生的水和1,2-丙二醇,继续在5mmHg-20mmHg减压下反应1小时,然后冷却至180℃。
然后,将8份偏苯三酸酐和0.5份四丁氧基钛酸酯放置在反应容器中,实施反应1小时,并在5mmHg-20mmHg减压下继续反应,直至Mw达到约7,500,得到玻璃化转变温度为61℃和熔融热最大峰值温度为65℃的非结晶树脂C1(聚酯树脂)。
着色剂母料P1的制备例
将100份结晶树脂A1、100份青色颜料(C.I.颜料蓝15:3)和30份去离子水混合,然后在开放辊型混合捏合机(Kneadex,NIPPON COKE&ENGINEERING CO.,LTD.制)中混合并捏合。
在90℃下开始混合和捏合,然后逐步冷却至50℃,以生产树脂与颜料比为1:1的着色剂母料P1。
蜡分散液W1的制备例
将20份熔融热最大吸热峰值温度Wp(熔点)为69℃、熔融起始温度Ws为57℃和25℃下针入度为5的微晶蜡(Hi-Mic-1090,Nippon Seiro Co.,Ltd.制)和80份乙酸乙酯,放置于装备有冷凝器、搅拌器和氮气导入管的反应容器中,并通过加热至78℃,充分溶解。
在搅拌下于1小时内将体系冷却至30℃后,在Ultra Visco Mill(AIMEXCO.,LTD.制)中,在1.0Kg/h供液速率、10m/s的盘圆周速率、80体积%0.5mm氧化锆珠粒填充量和6次通过的条件下,湿法粉碎产物,得到蜡分散液W1。
调色剂1的制备例
将39份结晶树脂A1和39份乙酸乙酯放入装备有温度计和搅拌器的容器中,并通过加热至树脂的熔点或更高使之溶解。
将90份50重量%的非结晶树脂C1的乙酸乙酯溶液、20份蜡分散液W1、12份着色剂母料P1和50份乙酸乙酯,添加至容器中,然后通过TK型HOMOMIXER(PRIMIX Corporation制)在50℃和10,000rpm转数下搅拌,以实施均匀溶解和分散,得到油相1。
将容器中油相1的温度保持在50℃,并在生产后5小时内结晶前使用。
接着,将90份去离子水、3份5重量%的聚氧化乙烯月桂醚型非离子表面活性剂水溶液(NL450,DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU CO.,LTD.制)、10份乙酸乙酯,放置在装备有搅拌器和温度计的容器中,混合并在40℃下搅拌,制备水相溶液。将50份在50℃下保持的油相1添加至容器中,并将其在40℃-50℃下通过TK型HOMOMIXER(PRIMIX Corporation制)在13,000rpm转数下混合1分钟,得到乳化浆液1。
将乳化浆液1放置在装备有搅拌器和温度计的容器中,然后在60℃下除溶剂6小时,得到浆液1。
减压过滤100份得到的调色剂母粒浆液1,然后实施以下洗涤处理:
(1):将100份去离子水添加至滤饼中,并通过TK HOMOMIXER在6,000rpm下混合所述混合物5分钟,然后过滤;
(2):将100份10%氢氧化钠添加至(1)中得到的滤饼内,通过TKHOMOMIXER在6,000rpm下混合产物10分钟,然后减压过滤;
(3):将100份10重量%盐酸添加至(2)中得到的滤饼内,并通过TKHOMOMIXER在6,000rpm下混合产物5分钟,然后过滤;
(4):将300份去离子水添加至(3)中得到的滤饼内,并通过TKHOMOMIXER在6,000rpm下混合产物5分钟,然后过滤两次,得到滤饼1。
通过循环干燥器在45℃下将滤饼1干燥48小时。
通过具有75μm孔的筛,筛选干燥产物,以得到调色剂母粒1。
通过HENSCHEL MIXER混合1.0份疏水二氧化硅(HDK-2000,WackerChemie AG)和100份如此得到的调色剂母粒1,制备体积平均粒径为5.6μm的调色剂1。
评估如此得到的调色剂1,结果示于表4。
载体的制备例
用于本发明双组分显影剂的载体如下所示生产:
通过10分钟搅拌,分散450份甲苯、450份有机硅树脂(SR2400,非挥发性组分:50%,DOW CORNING TORAY CO.,LTD.制)、10份氨基硅烷(SH6020,DOW CORNING TORAY CO.,LTD.制)和10份炭黑,制备涂覆液作为涂覆材料。
将5,000份作为核材料的Mn铁氧体颗粒(重均粒径:35μm)和涂覆液放置在实施涂覆的涂覆装置中,同时通过可旋转基盘和搅拌桨在流动层中形成涡流,以向核材料上涂覆涂覆液。
在电炉中在250℃下烘干如此得到的涂覆材料2小时,得到载体A。
双组分显影剂的制备例
采用湍流混合器(Willy A.Bachofen(WAB)AG制),均匀混合7份上述生产的调色剂和100份载体A,所述混合器搅动容器以在48rpm下实施搅拌3分钟,从而使之充电。
在本发明中,将200g载体A和14g调色剂放置在50ml容积的不锈钢容器内并搅拌。
采用如此生产的双组分试剂填充采用间接转印体系的串联式成像设备(成像设备A)的青色显影单元,在所述转印体系中具有接触充电体系、双组分显影体系、二次转印体系、刮刀清洁体系和采用外加热体系的辊定影体系;并形成图像,然后实施调色剂和显影剂的性能评估。
用于本发明性能试验的成像设备A详述如下。
图3所示的成像设备100为串联型成像设备。
串联显影装置120包括成像设备的主体部分150、供纸台200、扫描器300和自动输稿器(ADF)400。
成像设备的主体部分150在其中央具有环形形式的中间转印体50。
中间转印体50悬挂在载体辊14、15和16上,并可在图3中顺时针旋转。
用于除去残留在中间转印体50上的未转印残留调色剂的中间转印体清洁器17设置在载体辊15周围。
具有黄色、青色、品红色和黑色四个成像单元18的串联显影装置120面向沿其转印方向悬挂于载体辊14和15上的中间转印体50设置。
辐照器21设置在串联显影装置120附近。
二次转印装置22面向其间具有中间转印体50的串联显影装置120设置。
在二次转印装置22中,环形二次转印带24悬挂于一对辊23之上,和转印至二次转印带24上的记录介质可与中间转印体50相互接触。
定影装置25设置在二次转印装置22附近。
另外,在串联成像设备100中,通过翻转记录介质在记录介质两侧成像的页面翻转装置28设置在二次转印装置22和定影装置25附近。
下面,描述采用串联显影装置120的全彩成像。
首先,将文档(原始)放置在自动输稿器400的文档台130上,或打开自动输稿器400,将文档放置在扫描器300的接触玻璃32上,并关闭自动输稿器400。
在将文档放置在自动输稿器400上的情况下,按下启动按键使文档移动至接触玻璃32后,或在将文档放置在接触玻璃32的情况下立刻,驱动扫描器以采用第一扫描单元33和第二扫描单元34开始扫描。
然后,通过第一扫描单元33用光源发出的光辐射文档,并在第二扫描单元34的镜面处改变文档反射光的方向。第二扫描单元34镜面处的反射光通过图像聚焦透镜35,并在读取传感器36处接收以读取文档(彩色图像),从而得到黑色、黄色、品红色和青色图像数据。
将各黑色、黄色、品红色和青色的图像数据传输至串联显影装置120的各成像单元18(黑色、黄色、品红色和青色的成像单元)中,以在各成像单元处形成黑色、黄色、品红色和青色的各颜色调色剂图像。
如图4所示,串联显影装置120中各成像单元18(黑色、黄色、品红色和青色成像单元)包括静电潜像承载部件10(用于黑色的静电潜像承载部件10K、用于黄色的静电潜像承载部件10Y、用于品红色的静电潜像承载部件10M和用于青色的静电潜像承载部件10C),均匀充电静电潜像承载部件10的带电器60,根据各颜色图像数据用光束L辐射静电潜像承载部件10以在静电潜像承载部件10上形成与各颜色图像对应的静电潜像的辐照器,通过用各颜色调色剂(黑色调色剂、黄色调色剂、品红色调色剂和青色调色剂)显影各静电潜像以采用各调色剂形成调色剂图像的显影单元61,将调色剂图像转印至中间转印体50上的转印带电器62,清洁器63和放电装置64。因此,可基于各颜色图像数据,形成各单色图像(黑色图像、黄色图像,品红色图像和青色图像)。
分别将在黑色潜像承载部件10K、黄色潜像承载部件10Y、品红色潜像承载部件10M和青色潜像承载部件10C上形成的黑色图像、黄色图像、品红色图像和青色图像,顺序地一次转印至通过载体辊14、15和16旋转的中间转印体50上。
然后,将黑色图像、黄色图像、品红色图像和青色图像叠加在中间转印体50上,形成合成色图像(彩色转印图像)。
在供纸台200中,选择性旋转一个供纸辊142,以将记录介质(纸)从纸箱143中堆叠的多个纸盒144中的一个取出。分离辊145依次分离记录介质,以将其供给至纸张路径146。输送辊147输送并将记录介质导向成像设备100主体部分150的纸张路径148,记录介质在配准辊49处保持。
可选地,将手动盘54上的记录介质(纸张)通过转动辊引出,并通过分离辊52依次分离,输送至手动纸张路径53,并同样在配准辊49处停止。
典型地使配准辊49接地,但可向其上施加偏压,以除去记录介质上的纸粉。
使配准辊49与中间转印体50上的合成色图像(彩色转印图像)同步旋转,以在中间转印体50与二次转印装置22间传递记录介质(纸张)。将合成色图像(彩色转印图像)二次转印至记录介质上,以在其上形成合成色图像。
图像转印后,通过中间转印体清洁器17,除去残留在中间转印体50上的剩余调色剂。
将转印彩色图像的记录介质通过二次转印装置22,传送至定影装置25,并在定影装置25处通过热和压力在记录介质上定影合成色图像(彩色转印图像)。附图标记26和27分别表示定影带和压力辊。
然后,将记录介质通过切换爪55切换,经输出辊56输出,并堆叠在输出盘57上。
可选地,将记录介质经切换抓55切换,并通过翻页装置28再次导向转印位置,以在记录介质的反面再次记录图像。然后,通过输出辊56输出记录介质,并堆叠在输出盘57上。
以下详细描述本发明使用的调色剂和显影剂的性能评估方法。
低温定影性(最低定影温度)
采用成像设备A在转印纸(影印纸<70>,NBS RICOH CO.,LTD.制)上转印图像后,形成具有0.75mg/cm2-0.95mg/cm2调色剂附着量的青色单色实地图像(图像尺寸:3cm×8cm)并实施定影,同时改变定影带的温度。采用具有260μmR-320μmR尖端直径和60度顶锥角的红宝石针的绘图试验仪(AD-401,UESHIMA SEISAKUSHO CO.,LTD.制),在50g负荷下在获得的定影图像表面上绘制图像,并用纤维(HONECOTTO#440,SAKATA INXENG CO.,LTD.制)摩擦绘制图像的表面5次。将几乎不会出现图像擦痕的定影带温度确定为最低定影温度。
另外,在相对于转印方向距转印纸前端3.0cm位置处形成实地图像。
转印纸通过定影装置辊隙部分的速率为280mm/s。
最低定影温度越低,则低温定影性越好。
结果示于表3。
耐热反印性(可定影温度范围)
采用成像设备A在转印纸(TYPE6200,RICOH CO.,LTD.制)上转印图像后,形成0.75mg/cm2-0.95mg/cm2调色剂附着量的青色单色实地图像(图像尺寸:3cm×8cm)并实施定影,同时改变定影带的温度。
通过视觉观察定影图像,评估热反印,并将发生热反印的上限温度与最低定影温度间的温度范围确定为可定影温度范围。
另外,在相对于转印方向距转印纸前端3.0cm位置处形成实地图像。
转印带通过定影装置辊隙部分的速率为280mm/s。
可定影温度范围越宽,耐热反印性越好。
典型的全色调色剂平均温度范围为约50℃。
结果示于表3。
耐磨性
采用成像设备A在整个转印纸(TYPE6200,RICOH CO.,LTD.制)上转印图像后,形成0.75mg/cm2-0.95mg/cm2调色剂附着量的青色单色实地图像(图像尺寸:3cm×8cm),并在高于调色剂最低定影温度20℃的温度下实施定影。采用再生纸(Recycled Paper Resource Type A,NBS RICOH CO.,LTD.制)在800g重量下,通过S型摩擦试验仪(SUTHERLAND 2000 RUBTESTER,Danilee Co.制)摩擦输出图像的表面50次,通过与样品比较,评估图像表面的摩擦损坏水平。
从1.0至5.0以0.5间隔评级图像。级别越接近5越好。4.0或更高的等级为与典型输出水平相当。
转印纸通过定影装置辊隙部分的速率为280mm/s,对于A4尺寸,其沿纵向(landcape direction)实施。
评估标准
5.0:观察到轻微光泽度变化,但几乎没有裸眼观察到的摩擦损伤。
4.0:观察到光泽度变化,具有轻度摩擦损伤
3.0:观察到明显光泽度变化,具有清晰的摩擦损伤
2.0:清晰的摩擦损伤,和转印纸背景轻度可见
1.0:大部分图像擦伤,可见转印纸背景
高温稳定性(存储)
用调色剂填充玻璃容器,并将其在50℃恒温浴中放置24小时。随后冷却至24℃,通过针入度试验(按照JIS K2235-1991)测量调色剂的针入度水平,以基于以下标准评估评估高温存储性:
较大的针入度值表示优异的高温存储性。
具有小于150针入度水平的调色剂容易产生问题。
评估标准
E(优异):针入度水平为250或更高
G(良好):针入度水平为200至小于250
F(一般):针入度水平为150至小于200
B(差):针入度水平为100至小于150
VB(极差):针入度水平小于100
实施例2
调色剂2的制备例
将84份结晶树脂A1和84份乙酸乙酯放置于装备有温度计和搅拌器的容器中,并通过加热至树脂的熔点或更高使之溶解。将20份蜡分散液W1、12份着色剂母料P1和50份乙酸乙酯添加至容器中,然后通过TK型HOMOMIXER(PRIMIX Corporation制)在10,000rpm转数和50℃下搅拌,以实施均匀溶解和分散,得到油相2。
采用与实施例1相同的方式生产体积平均粒径为5.6μm的调色剂2,除了使用油相2代替油相1,以评估调色剂和显影剂的性能。
实施例3
结晶树脂A2的制备例
将283份癸二酸、215份1,6-己二醇和1份作为缩合催化剂的二羟基双(三乙醇胺)钛,放置于装备有冷凝器、搅拌器和氮气导入管的反应容器中,以在180℃下于氮气气氛中实施反应8小时,同时蒸馏除去产生的水。
接着,实施反应4小时,同时逐步将体系加热至220℃,并在氮气气氛下蒸馏除去产生的水和1,6-己二醇,继续在5mmHg-20mmHg减压下反应,直至产物的重均分子量Mw达到约6,000。
将249份如此得到的结晶树脂转移至装备有冷凝器、搅拌器和氮气导入管的反应容器中,并向其中添加250份乙酸乙酯和82份六亚甲基二异氰酸酯(HDI),在80℃氮气气氛下实施反应5小时。
然后,减压蒸馏除去乙酸乙酯,得到Mw为约20,000和熔融热最大峰值温度为65℃的结晶树脂A2(聚酯/聚氨酯树脂)。
着色剂母料P2的制备例
采用与实施例1中着色剂母料P2的相同方式制备着色剂母料P2,除了使用结晶树脂A2代替结晶树脂A1。
调色剂3的制备例
将39份结晶树脂A2和39份乙酸乙酯放入装备有温度计和搅拌器的容器中,并通过加热至树脂的熔点或更高使之溶解。
将90份50重量%的非结晶树脂C1的乙酸乙酯溶液、20份蜡分散液W1、12份着色剂母料P2和50份乙酸乙酯,添加至容器中,然后通过TK型HOMOMIXER(PRIMIX Corporation制)在50℃和10,000rpm转数下搅拌,以实施均匀溶解和分散,得到油相3。
采用与实施例1相同的方式制备体积平均粒径为5.5μm的调色剂3,除了使用油相3代替油相1,以评估调色剂和显影剂的性能。
实施例4
结晶树脂A3的制备例
将322份十二烷二酸、215份1,6-己二醇和1份作为缩合催化剂的二羟基双(三乙醇胺)钛,放置于装备有冷凝器、搅拌器和氮气导入管的反应容器中,以在180℃下于氮气气氛中实施反应8小时,同时蒸馏除去产生的水。
接着,实施反应4小时,同时逐步将体系加热至220℃,并在氮气气氛下蒸馏除去产生的水和1,6-己二醇,继续在5mmHg-20mmHg减压下反应,直至Mw达到约6,000。
将269份如此得到的结晶树脂转移至装备有冷凝器、搅拌器和氮气导入管的反应容器中,并向其中添加280份乙酸乙酯和85份甲苯二异氰酸酯(TDI),在80℃氮气气氛下实施反应5小时。
然后,减压蒸馏除去乙酸乙酯,得到Mw为约18,000和熔融热最大峰值温度为68℃的结晶树脂A3(聚酯/聚氨酯树脂)。
着色剂母料P3的制备例
采用与实施例1中着色剂母料P1的相同方式制备着色剂母料P3,除了使用结晶树脂A3代替结晶树脂A1。
调色剂4的制备例
将39份结晶树脂A3和39份乙酸乙酯放入装备有温度计和搅拌器的容器中,并通过加热至树脂的熔点或更高使之溶解。将90份50重量%的非结晶树脂C1的乙酸乙酯溶液、20份蜡分散液W1、12份着色剂母料P3和50份乙酸乙酯,添加至容器中,然后通过TK型HOMOMIXER(PRIMIXCorporation制)在50℃和10,000rpm转数下搅拌,以实施均匀溶解和分散,得到油相4。
采用与实施例1相同的方式制备体积平均粒径为5.6μm的调色剂4,除了使用油相4代替油相1,以评估调色剂和显影剂的性能。
实施例5
结晶树脂A4的制备例
将142份癸二酸、136份二甲基对苯二甲酸、215份1,6-己二醇和1份作为缩合催化剂的二羟基双(三乙醇胺)钛,放置于装备有冷凝器、搅拌器和氮气导入管的反应容器中,以在180℃下于氮气气氛中实施反应8小时,同时蒸馏除去产生的水。
接着,实施反应4小时,同时逐步将体系加热至220℃,并在氮气气氛下蒸馏除去产生的水和1,6-己二醇,继续在5mmHg-20mmHg减压下反应,直至产物的重均分子量Mw达到约6,000。
将247份如此得到的结晶树脂转移至装备有冷凝器、搅拌器和氮气导入管的反应容器中,并向其中添加270份乙酸乙酯和123份4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI),在80℃氮气气氛下实施反应5小时。
然后,减压蒸馏除去乙酸乙酯,得到Mw为约11,000和熔融热最大峰值温度为52℃的结晶树脂A4(聚酯/聚氨酯树脂)。
着色剂母料P4的制备例
采用与实施例1中着色剂母料P1的相同方式制备着色剂母料P4,除了使用结晶树脂A4代替结晶树脂A1。
调色剂5的制备例
将39份结晶树脂A4和39份乙酸乙酯放入装备有温度计和搅拌器的容器中,并通过加热至树脂的熔点或更高使之溶解。
将90份50重量%的非结晶树脂C1的乙酸乙酯溶液、20份蜡分散液W1、12份着色剂母料P4和50份乙酸乙酯,添加至容器中,然后通过TK型HOMOMIXER(PRIMIX Corporation制)在50℃和10,000rpm转数下搅拌,以实施均匀溶解和分散,得到油相5。
采用与实施例1相同的方式制备体积平均粒径为5.6μm的调色剂5,除了使用油相5代替油相1,以评估调色剂和显影剂的性能。
实施例6
非结晶聚酯树脂C2的制备例
将215份双酚A与2mol环氧丙烷的加合物、132份双酚A与2mol环氧乙烷的加合物、126份对苯二甲酸和1.8份作为缩合催化剂的四丁氧基钛酸酯,放置于装备有冷凝器、搅拌器和氮气导入管的反应容器中,并在230℃和氮气气氛中实施反应6小时,同时蒸馏除去产生的水。
接着,在5mmHg-20mmHg减压下实施反应1小时。
冷却至180℃后,加入8份偏苯三酸酐,并在5mmHg-20mmHg减压下继续反应,直至Mw达到约10,000,得到玻璃化转变温度为60℃和熔融热最大峰值温度为68℃的非结晶树脂C2(聚酯树脂)。
调色剂6的制备例
将39份结晶树脂A1和39份乙酸乙酯放入装备有温度计和搅拌器的容器中,并通过加热至树脂的熔点或更高使之溶解。
将90份50重量%的非结晶树脂C2的乙酸乙酯溶液、20份蜡分散液W1、12份着色剂母料P1和50份乙酸乙酯,添加至容器中,然后通过TK型HOMOMIXER(PRIMIX Corporation制)在50℃和10,000rpm转数下搅拌,以实施均匀溶解和分散,得到油相6。
采用与实施例1相同的方式制备体积平均粒径为5.7μm的调色剂6,除了使用油相6代替油相1,以评估调色剂和显影剂的性能。
实施例7
结晶树脂A5的制备例
将126份1,4-丁二醇、215份1,6-己二醇和100份甲乙酮(MEK)放置于装备有冷凝器、搅拌器和氮气导入管的反应容器中,然后搅拌并向其中添加341份六亚甲基二异氰酸酯(HDI),以在80℃下氮气气氛中实施反应8小时。
然后,蒸馏除去甲乙酮,以得到Mw为约18,000和熔融热最大峰值温度为59℃的结晶树脂A5(聚氨酯树脂)。
着色剂母料P5的生产
采用与实施例1中着色剂母料P1相同的方式生产着色剂母料P5,除了使用结晶树脂A5代替结晶树脂A1。
调色剂7的制备例
将39份结晶树脂A5和39份乙酸乙酯放入装备有温度计和搅拌器的容器中,并通过加热至树脂的熔点或更高使之溶解。
将90份50重量%的非结晶树脂C1的乙酸乙酯溶液、20份蜡分散液W1、12份着色剂母料P5和50份乙酸乙酯,添加至容器中,然后通过TK型HOMOMIXER(PRIMIX Corporation制)在50℃和10,000rpm转数下搅拌,以实施均匀溶解和分散,得到油相7。
采用与实施例1相同的方式制备体积平均粒径为5.6μm的调色剂7,除了使用油相7代替油相1,以评估调色剂和显影剂的性能。
实施例8
调色剂8的制备例
将53份结晶树脂A2和53份乙酸乙酯放入装备有温度计和搅拌器的容器中,并通过加热至树脂的熔点或更高使之溶解。
将62份50重量%的非结晶树脂C1的乙酸乙酯溶液、20份蜡分散液W1、12份着色剂母料P2和50份乙酸乙酯,添加至容器中,然后通过TK型HOMOMIXER(PRIMIX Corporation制)在50℃和10,000rpm转数下搅拌,以实施均匀溶解和分散,得到油相8。
采用与实施例1相同的方式制备体积平均粒径为5.6μm的调色剂8,除了使用油相8代替油相1,以评估调色剂和显影剂的性能。
实施例9
调色剂9的制备例
将66份结晶树脂A2和66份乙酸乙酯放入装备有温度计和搅拌器的容器中,并通过加热至树脂的熔点或更高使之溶解。
将36份50重量%的非结晶树脂C1的乙酸乙酯溶液、20份蜡分散液W1、12份着色剂母料P2和50份乙酸乙酯,添加至容器中,然后通过TK型HOMOMIXER(PRIMIX Corporation制)在50℃和10,000rpm转数下搅拌,以实施均匀溶解和分散,得到油相9。
采用与实施例1相同的方式制备体积平均粒径为5.5μm的调色剂9,除了使用油相9代替油相1,以评估调色剂和显影剂的性能。
实施例10
调色剂10的制备例
将84份结晶树脂A2和84份乙酸乙酯放入装备有温度计和搅拌器的容器中,并通过加热至树脂的熔点或更高使之溶解。
将20份蜡分散液W1、12份着色剂母料P2和50份乙酸乙酯,添加至容器中,然后通过TK型HOMOMIXER(PRIMIX Corporation制)在50℃和10,000rpm转数下搅拌,以实施均匀溶解和分散,得到油相10。
采用与实施例1相同的方式制备体积平均粒径为5.6μm的调色剂10,除了使用油相10代替油相1,以评估调色剂和显影剂的性能。
实施例11
结晶树脂B2的制备例
将247份六亚甲基二异氰酸酯(HDI)和247份乙酸乙酯放置于装备有冷凝器、搅拌器和氮气导入管的反应容器中,并向其中添加将249份结晶树脂A2溶解于249份乙酸乙酯中的树脂溶液,以在80℃下氮气气氛中实施反应5小时,得到50重量%在末端具有异氰酸酯基团的结晶树脂前体B2的乙酸乙酯溶液。
调色剂11的制备例
将39份结晶树脂A2和39份乙酸乙酯放入装备有温度计和搅拌器的容器中,并通过加热至树脂的熔点或更高使之溶解。将20份蜡分散液W1、12份着色剂母料P2和50份乙酸乙酯,添加至容器中,然后通过TK型HOMOMIXER(PRIMIX Corporation制)在50℃和10,000rpm转数下搅拌。
将90份50重量%结晶树脂前体B2的乙酸乙酯溶液添加至容器中,然后通过TK型HOMOMIXER(PRIMIX Corporation制)在10,000rpm转数下搅拌,以实施均匀溶解和分散,得到油相11。
将容器中油相11的温度保持在50℃,并在生产5小时内结晶前使用。
接着,将90份去离子水,3份用于稳定分散的25重量%有机树脂颗粒(苯乙烯、甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯和硫酸酯与氧化乙烯甲基丙烯酸酯加合物的钠盐的共聚物,SANYO CHEMICALS INDUSTRIES,LTD.制)的分散液,1份羧甲基纤维素钠,16份48.3重量%十二烷基二苯醚二磺酸钠的水溶液(EREMINOR MON-7,SANYO CHEMICALS INDUSTRIES,LTD.制),和5份乙酸乙酯,放置于装备有搅拌器和温度计的容器中,并在40℃下搅拌,以制备水相溶液。向水相溶液中添加80份在50℃下保持的油相11和7份异佛尔酮二胺,然后通过TK型HOMOMIXER(PRIMIX Corporation制)在40℃-50℃和11,000rpm转数下混合1分钟,得到乳化浆液11。
然后,将乳化浆液11放置在装备有搅拌器和温度计的反应容器中,随后在60℃下除溶剂6小时。将未反应的结晶树脂前体在45℃下熟化10小时后,得到浆液11。
采用与实施例1相同的方式制备体积平均粒径为5.6μm的调色剂11,除了使用浆液11代替浆液1,以评估调色剂和显影剂的性能。
实施例12
调色剂12的制备
通过HENSCHEL MIXER(FM10B,NIPPON COKE&ENGINEERINGCO.,LTD.制)预先混合39份结晶树脂A1,45份非结晶树脂C1,4份熔融热最大吸热峰温度值温度Wp(熔点)为69℃、熔融起始温度Ws为57℃和25下针入度为5的微晶蜡(HI-Mic-1090,NIPPON SEIRO CO.,LTD.制),和12份着色剂母料P1,然后通过双轮混合器(PCM-30,IKEGAI CORPORATION制)在80℃-120℃下熔融、混合并捏合。
将得到的混合物冷却至室温,然后通过锤磨机粗粒粉碎至200μm-300μm。
通过超声波喷射磨(Labojet,NIPPON PENUMATIC MFG.Co.,Ltd.制)精细粉碎产物,以得到5.2μm-5.8μm的重均粒径,同时调节粉碎气压并通过气流分级器(MDS-1,NIPPON PNEUMATIC MFG.Co.,Ltd.)分级产物,以使得重均粒径为5.9μm-6.3μm,和重均粒径为4μm或更小的微粉量为10数量%或更少,同时调节气窗开口,以获得调色剂母粒12。
采用与实施例1相同的方式制备体积平均粒径为6.1μm的调色剂12,除了使用调色剂母粒12代替调色剂母粒1,以评估调色剂和显影剂的性能。
实施例13
调色剂13的制备例
将100份油相添加至具有100份水、5份48.3重量%十二烷基二苯醚二磺酸钠水溶液(EREMINOR MON-7,SANYO CHEMICALS INDUSTRIES,LTD.制)、2份2重量%氢氧化钠水溶液的水相中,采用HOMOGENIZER(T50,IKA GmbH&Co.KG制)乳化产物,然后通过MANTON GAULIN高压HOMOGENIZER(GAULIN CO.,制)乳化,以得到乳化浆液13。
将乳化浆液13放置于装备有搅拌器和温度计的容器中,然后在60℃除溶剂4小时,得到浆液。
采用粒度分布分析仪(LA-920,HORIBA LTD.制)测量得到浆液的体积平均粒径,发现为0.15μm。
将1,000份水、5份48.3重量%十二烷基二苯醚二磺酸钠水溶液(EREMINOR MON-7,SANYO CHEMICALS INDUSTRIES,LTD.制)和800份浆液,放置于装备有搅拌器和温度计的容器中,通过2重量%氢氧化钠水溶液将其pH调节至10,并将体系加热至80℃,同时将其中使40份六水合氯化镁溶解于40份去离子水中的液体逐渐添加至产物中,同时搅拌。
保持温度在80℃,直至凝结颗粒生长至5.6μm,得到浆液13。
采用与实施例1相同的方式制备体积平均粒径为5.6μm的调色剂13,除了使用浆液13代替浆液1,以评估调色剂和显影剂的性能。
实施例14
蜡分散液W2的制备例
将20份熔融热最大吸热峰值温度Wp(熔点)为60℃、熔融起始温度Ws为42℃和25℃下针入度为20的微晶蜡(Hi-Mic-1070,Nippon Seiro Co.,Ltd.制)和80份乙酸乙酯,放置于装备有冷凝器、搅拌器和氮气导入管的反应容器中,并通过加热至78℃,充分溶解。
在搅拌下于1小时内将体系冷却至30℃后,在Ultra Visco Mill(AIMEXCO.,LTD.制)中,在1.0Kg/h供液速率、10m/s的盘圆周速率、80%0.5mm氧化锆珠粒填充量和6次通过的条件下,湿法粉碎产物,得到蜡分散液W2。
调色剂14的制备例
将39份结晶树脂A2和39份乙酸乙酯放入装备有温度计和搅拌器的容器中,并通过加热至树脂的熔点或更高使之溶解。将20份蜡分散液W2、12份着色剂母料P2和50份乙酸乙酯,添加至容器中,然后通过TK型HOMOMIXER(PRIMIX Corporation制)在50℃和10,000rpm转数下搅拌。将90份50重量%结晶树脂前体B2的乙酸乙酯溶液添加至容器中,然后,过TK型HOMOMIXER(PRIMIX Corporation制)在10,000rpm转数下搅拌,以实施均匀溶解和分散,制备油相14。
采用与实施例11相同的方式制备体积平均粒径为5.5μm的调色剂14,除了使用油相14代替油相11,以评估调色剂和显影剂的性能。
实施例15
蜡分散液W3的制备例
将8份熔融热最大吸热峰值温度Wp(熔点)为82℃、熔融起始温度Ws为64℃和25℃下针入度为20的微晶蜡(Hi-Mic-2095,Nippon Seiro Co.,Ltd.制)和80份乙酸乙酯,放置于装备有冷凝器、搅拌器和氮气导入管的反应容器中,并通过加热至78℃,充分溶解。在搅拌下于1小时内将体系冷却至30℃后,在Ultra Visco Mill(AIMEX CO.,LTD.制)中,在1.0Kg/h供液速率、10m/s的盘圆周速率、80%0.5mm氧化锆珠粒填充量和6次通过的条件下,湿法粉碎产物,得到蜡分散液W3。
调色剂15的制备例
将39份结晶树脂A1和39份乙酸乙酯放入装备有温度计和搅拌器的容器中,并通过加热至树脂的熔点或更高使之溶解。将20份蜡分散液W3、12份着色剂母料P1和50份乙酸乙酯,添加至容器中,然后通过TK型HOMOMIXER(PRIMIX Corporation制)在50℃和10,000rpm转数下搅拌。将90份50重量%结晶树脂前体B2的乙酸乙酯溶液添加至容器中,然后,过TK型HOMOMIXER(PRIMIX Corporation制)在10,000rpm转数下搅拌,以实施均匀溶解和分散,制备油相15。
采用与实施例11相同的方式制备体积平均粒径为5.6μm的调色剂15,除了使用油相15代替油相11,以评估调色剂和显影剂的性能。
实施例16
蜡分散液W4的制备例
将20份熔融热最大吸热峰值温度Wp(熔点)为58℃、熔融起始温度Ws为39℃和25℃下针入度为13的微晶蜡(Hi-Mic-2065,Nippon Seiro Co.,Ltd.制)和80份乙酸乙酯,放置于装备有冷凝器、搅拌器和氮气导入管的反应容器中,并通过加热至78℃,充分溶解。
在搅拌下于1小时内将体系冷却至30℃后,在Ultra Visco Mill(AIMEXCO.,LTD.制)中,在1.0Kg/h供液速率、10m/s的盘圆周速率、80%0.5mm氧化锆珠粒填充量和6次通过的条件下,湿法粉碎产物,得到蜡分散液W4。
调色剂16的制备例
将39份结晶树脂A2和39份乙酸乙酯放入装备有温度计和搅拌器的容器中,并通过加热至树脂的熔点或更高使之溶解。将20份蜡分散液W4、12份着色剂母料P2和50份乙酸乙酯,添加至容器中,然后通过TK型HOMOMIXER(PRIMIX Corporation制)在50℃和10,000rpm转数下搅拌。
将90份50重量%结晶树脂前体B2的乙酸乙酯溶液添加至容器中,然后,过TK型HOMOMIXER(PRIMIX Corporation制)在10,000rpm转数下搅拌,以实施均匀溶解和分散,制备油相16。
采用与实施例11相同的方式制备体积平均粒径为5.7μm的调色剂16,除了使用油相16代替油相11,以评估调色剂和显影剂的性能。
实施例17
调色剂17的制备例
将36份结晶树脂A2和36份乙酸乙酯放入装备有温度计和搅拌器的容器中,并通过加热至树脂的熔点或更高使之溶解。
将50份蜡分散液W1、12份着色剂母料P2和32份乙酸乙酯,添加至容器中,然后通过TK型HOMOMIXER(PRIMIX Corporation制)在50℃和10,000rpm转数下搅拌。将84份50重量%结晶树脂前体B2的乙酸乙酯溶液添加至容器中,然后,过TK型HOMOMIXER(PRIMIX Corporation制)在10,000rpm转数下搅拌,以实施均匀溶解和分散,制备油相17。
采用与实施例11相同的方式制备体积平均粒径为5.7μm的调色剂17,除了使用油相17代替油相11,以评估调色剂和显影剂的性能。
实施例18
采用与实施例11相同的方式评估调色剂和显影剂的性能,除了使用基于成像设备A以使得成像设备A的静电潜像承载部件、带电器、显影装置和清洁器集成于可拆卸地安装在成像设备B的处理盒上的方式改型的成像设备B,代替成像设备A。
对比例1
蜡分散液W5的制备例
将20份具有宽吸热峰范围如熔融热最大吸热峰值温度Wp(熔点)为67℃、熔融起始温度Ws为48℃和25℃下针入度为10的石蜡(Be Square 180White,TOYO ADL CORPORATION制)和80份乙酸乙酯,放置于装备有冷凝器、搅拌器和氮气导入管的反应容器中,并通过加热至78℃,充分溶解。
在搅拌下于1小时内将体系冷却至30℃后,在Ultra Visco Mill(AIMEXCO.,LTD.制)中,在1.0Kg/h供液速率、10m/s的盘圆周速率、80%0.5mm氧化锆珠粒填充量和6次通过的条件下,湿法粉碎产物,得到蜡分散液W5。
调色剂18的制备例
将39份结晶树脂A1和39份乙酸乙酯放入装备有温度计和搅拌器的容器中,并通过加热至树脂的熔点或更高使之溶解。将90份50重量%的非结晶树脂C1、20份蜡分散液W5、12份着色剂母料P1和50份乙酸乙酯,添加至容器中,然后通过TK型HOMOMIXER(PRIMIX Corporation制)在50℃和10,000rpm转数下搅拌,以实施均匀分散,得到油相18。
采用与实施例1相同的方式制备体积平均粒径为5.6μm的调色剂18,除了使用油相18代替油相1,以评估调色剂和显影剂的性能。
对比例2
蜡分散液W6的制备例
将20份具有尖锐吸热峰范围如熔融热最大吸热峰值温度Wp(熔点)为68℃、熔融起始温度Ws为63℃和25℃下针入度为9的石蜡(HNP-11,NipponSeiro Co.,Ltd.制)和80份乙酸乙酯,放置于装备有冷凝器、搅拌器和氮气导入管的反应容器中,并通过加热至78℃,充分溶解。
在搅拌下于1小时内将体系冷却至30℃后,在Ultra Visco Mill(AIMEXCO.,LTD.制)中,在1.0Kg/h供液速率、10m/s的盘圆周速率、80%0.5mm氧化锆珠粒填充量和6次通过的条件下,湿法粉碎产物,得到蜡分散液W6。
调色剂19的制备例
将39份结晶树脂A1和39份乙酸乙酯放入装备有温度计和搅拌器的容器中,并通过加热至树脂的熔点或更高使之溶解。
将90份50重量%的非结晶树脂C1、20份蜡分散液W6、12份着色剂母料P1和50份乙酸乙酯,添加至容器中,然后通过TK型HOMOMIXER(PRIMIX Corporation制)在50℃和10,000rpm转数下搅拌,以实施均匀分散,得到油相19。
采用与实施例1相同的方式制备体积平均粒径为5.6μm的调色剂19,除了使用油相19代替油相1,以评估调色剂和显影剂的性能。
对比例3
调色剂20的制备例
将39份结晶树脂A2和39份乙酸乙酯放入装备有温度计和搅拌器的容器中,并通过加热至树脂的熔点或更高使之溶解。
将20份蜡分散液W5、12份着色剂母料P2和50份乙酸乙酯,添加至容器中,然后通过TK型HOMOMIXER(PRIMIX Corporation制)在50℃和10,000rpm转数下搅拌。
将90份50重量%结晶树脂前体B2的乙酸乙酯溶液添加至容器中,然后,过TK型HOMOMIXER(PRIMIX Corporation制)在10,000rpm转数下搅拌,以实施均匀溶解和分散,制备油相20。
采用与实施例11相同的方式制备体积平均粒径为5.6μm的调色剂20,除了使用油相20代替油相11,以评估调色剂和显影剂的性能。
对比例4
非结晶聚酯树脂C3的制备例
将215份双酚A与2mol环氧丙烷的加合物、132份双酚A与2mol环氧乙烷的加合物、100份对苯二甲酸、26份己二酸和1.8份作为缩合催化剂的四丁氧基钛酸酯,放置于装备有冷凝器、搅拌器和氮气导入管的反应容器中,并在230℃和氮气气氛中实施反应6小时,同时蒸馏除去产生的水。
接着,在5mmHg-20mmHg减压下实施反应1小时。冷却至180℃后,加入5份偏苯三酸酐,并在5mmHg-20mmHg减压下继续反应,直至Mw达到约6,000。
将239份如此得到的非结晶聚酯树脂转移至装备有冷凝器、搅拌器和氮气导入管的反应容器中,并向其中添加250份乙酸乙酯和47份六亚甲基二异氰酸酯(HDI),以在80℃下氮气气氛中实施反应5小时。
然后,减压蒸馏除去乙酸乙酯,以得到Mw为约20,000、玻璃化转变温度为54℃和熔融热最大峰值温度为62℃的非结晶树脂C3(聚酯/聚氨酯)。
非结晶树脂B3的制备例
将142份六亚甲基二异氰酸酯(HDI)和150份乙酸乙酯放置于装备有冷凝器、搅拌器和氮气导入管的反应容器中,向其中添加将239份非结晶树脂C3溶解于239份乙酸乙酯中的树脂溶液,在80℃氮气气氛下实施反应5小时。最终得到50重量%末端具有异氰酸酯基团的非结晶树脂前体B3的乙酸乙酯溶液。
着色剂母料P6的制备例
采用与实施例1的着色剂母料P1中相同的制备方式制备着色剂母料P6,除了使用非结晶树脂C3代替结晶树脂A1。
调色剂21的制备例
将39份非结晶树脂C3和39份乙酸乙酯放入装备有温度计和搅拌器的容器中,并通过加热至树脂的熔点或更高使之溶解。
将20份蜡分散液W1、12份着色剂母料P6和50份乙酸乙酯,添加至容器中,然后通过TK型HOMOMIXER(PRIMIX Corporation制)在50℃和10,000rpm转数下搅拌。
将90份50重量%非结晶树脂前体B3的乙酸乙酯溶液添加至容器中,然后,通过TK型HOMOMIXER(PRIMIX Corporation制)在10,000rpm转数下搅拌,以实施均匀溶解和分散,制备油相21。
采用与实施例11相同的方式制备体积平均粒径为5.8μm的调色剂21,除了使用油相21代替油相11,以评估调色剂和显影剂的性能。
对比例5
非结晶聚酯树脂C4的制备例
将215份双酚A与2mol环氧丙烷的加合物、132份双酚A与2mol环氧乙烷的加合物、100份对苯二甲酸、26份己二酸和1.8份作为缩合催化剂的四丁氧基钛酸酯,放置于装备有冷凝器、搅拌器和氮气导入管的反应容器中,并在230℃和氮气气氛中实施反应6小时,同时蒸馏除去产生的水。
接着,在5mmHg-20mmHg减压下实施反应1小时。
冷却至180℃后,加入5份偏苯三酸酐,并在5mmHg-20mmHg减压下继续反应,直至Mw达到约22,000,以得到玻璃化转变温度为52℃和熔融热最大峰值温度为60℃的非结晶树脂C4(聚酯树脂)。
非结晶树脂B4的制备例
将142份六亚甲基二异氰酸酯(HDI)和150份乙酸乙酯放置于装备有冷凝器、搅拌器和氮气导入管的反应容器中,向其中添加将239份非结晶树脂C4溶解于239份乙酸乙酯中的树脂溶液,在80℃氮气气氛下实施反应5小时。得到50重量%末端具有异氰酸酯基团的非结晶树脂前体B4的乙酸乙酯溶液。
着色剂母料P7的制备例
采用与实施例1的着色剂母料P1中相同的制备方式制备着色剂母料P7,除了使用非结晶树脂C4代替结晶树脂A1。
调色剂22的制备例
将39份非结晶树脂C4和39份乙酸乙酯放入装备有温度计和搅拌器的容器中,并通过加热至树脂的熔点或更高使之溶解。
将20份蜡分散液W1、12份着色剂母料P7和50份乙酸乙酯,添加至容器中,然后通过TK型HOMOMIXER(PRIMIX Corporation制)在50℃和10,000rpm转数下搅拌。
将90份50重量%非结晶树脂前体B4的乙酸乙酯溶液添加至容器中,然后,过TK型HOMOMIXER(PRIMIX Corporation制)在10,000rpm转数下搅拌,以实施均匀溶解和分散,制备油相22。
采用与实施例11相同的方式制备体积平均粒径为5.6μm的调色剂22,除了使用油相22代替油相11,以评估调色剂和显影剂的性能。
对比例6
调色剂23的制备例
将36份结晶树脂A1和36份乙酸乙酯放入装备有温度计和搅拌器的容器中,并通过加热至树脂的熔点或更高使之溶解。将84份50重量%非结晶树脂C1、50份蜡分散液W5、12份着色剂母料P1和32份乙酸乙酯,添加至容器中,然后通过TK型HOMOMIXER(PRIMIX Corporation制)在50℃和10,000rpm转数下搅拌,以实施均匀溶解和分散,制备油相23。
采用与实施例1相同的方式制备体积平均粒径为5.6μm的调色剂23,除了使用油相23代替油相1,以评估调色剂和显影剂的性能。
各调色剂的C/(A+C)之比示于表3。
表1
表2
Dis/Sus法:溶解/悬浮法
表3
Claims (12)
1.一种调色剂,包括:
着色剂;
粘合剂树脂,其包含具有氨基甲酸酯骨架和/或脲骨架的结晶树脂;和
包含微晶蜡的脱模剂。
2.根据权利要求1的调色剂,其中在通过X射线衍射得到的调色剂衍射光谱中,C/(A+C)之比为0.15或更大,其中C表示衍生于晶体结构的光谱积分强度,A表示衍生于非晶体结构的光谱积分强度。
3.根据权利要求1的调色剂,其中所述粘合剂树脂以50重量%或更高的量包含具有氨基甲酸酯骨架和/或脲骨架的结晶树脂。
4.根据权利要求1的调色剂,其中所述结晶树脂包括通过扩链和/或交联二元或更多元的异氰酸酯化合物与聚酯树脂得到的聚氨酯树脂。
5.根据权利要求1的调色剂,其中所述结晶树脂包括第一结晶树脂和第二结晶树脂,所述第二结晶树脂的重均分子量Mw大于第一结晶树脂。
6.根据权利要求5的调色剂,其中所述第二结晶树脂通过扩链末端具有异氰酸酯基的改性结晶树脂得到。
7.根据权利要求5的调色剂,其中所述第二结晶树脂通过扩链改性结晶树脂得到,所述改性结晶树脂由第一结晶树脂改性以具有与活泼氢基团反应的官能团。
8.根据权利要求1的调色剂,满足以下关系:
Ws(℃)≤T(℃)≤Wp(℃)
其中,T(℃)表示通过差示扫描量热仪(DSC)测量的调色剂的熔融热最大峰值温度,Wp(℃)表示通过DSC测量的脱模剂的熔融热最大峰值温度,和Ws(℃)表示熔融起始温度,其定义为由经DSC测量的脱模剂DSC曲线在Wp(℃)低温侧曲线斜率为最大的温度处的切线与经DSC测量的脱模剂DSC曲线基线外推的直线相交处的温度,其中所述曲线斜率为负值。
9.根据权利要求1的调色剂,其中脱模剂在25℃的针入度为15或更小。
10.一种显影剂,包括:
载体;和
权利要求1的调色剂。
11.一种成像设备,包括:
静电潜像承载部件;
使静电潜像承载部件表面带电的带电器;
用光照射已经带电的静电潜像承载部件表面以在其上形成静电潜像的辐照器;
采用权利要求10的显影剂显影静电潜像,以形成可视图像的显影装置;
将所述可视图像转印至记录介质以在其上形成转印图像的转印装置;和
在记录介质上定影转印图像的定影装置。
12.一种处理盒,包括:
承载静电潜像的静电潜像承载部件;和
采用权利要求10的显影剂显影静电潜像以形成可视图像的显影装置,
其中,所述处理盒可拆卸地安装在成像设备上。
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