CN103003314A - 氯丁胶乳、橡胶沥青组合物及其施工方法、薄片以及防水涂膜 - Google Patents

氯丁胶乳、橡胶沥青组合物及其施工方法、薄片以及防水涂膜 Download PDF

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Abstract

本发明提供能够得到低温下的稳定性以及在被粘物上的成膜性均优异的橡胶沥青组合物的氯丁胶乳、橡胶沥青组合物及其施工方法、薄片以及防水涂膜。使用主剂和凝固剂构成橡胶沥青组合物，所述主剂是将在每100质量份的固体成分中含有0.7~1.5质量份的钾离子且钠离子被控制在0.2质量份以下的阴离子氯丁胶乳10~40质量%、与阴离子沥青乳剂60~90质量%进行混合而得到的；所述凝固剂是以多价金属盐为主成分的水溶液。

Description

氯丁胶乳、橡胶沥青组合物及其施工方法、薄片以及防水涂膜
技术领域
本发明涉及氯丁胶乳（polychloroprene latex）、含有该氯丁胶乳的橡胶沥青（rubber asphalt）组合物及其施工方法、以及使橡胶沥青组合物干燥而得到的薄片及防水涂膜。更详细而言，涉及用于改善橡胶沥青组合物的低温特性的技术。
背景技术
作为在建筑领域或土木领域所使用的防水方法，已知有一种使用橡胶沥青组合物的方法。该橡胶沥青组合物是在由沥青乳液（asphalt emulsion）和橡胶胶乳的混合物构成的主剂中混合凝固剂而得到的，通过使其涂布于被粘物上并进行干燥，形成防水涂膜。
作为使用了这种橡胶沥青组合物的防水技术，例如有一种由多层薄片构成的防水薄片，所述多层薄片是将由含有氟树脂的树脂组合物构成的耐候性薄膜层、热塑性树脂薄膜层和橡胶沥青层依次进行层合而成（参见专利文献1）。此外，还提出一种防水工作法，即在含有离子改性聚合物的沥青乳剂中混合由该离子改性聚合物和反离子的水溶性聚合物构成的硬化剂，得到组合物，使用该组合物形成防水涂膜（参见专利文献2）。
并且，还提出了一种复合防水工作法，所述方法是在橡胶沥青乳液中组合混合有聚异氰酸酯化合物的改性沥青组合物和防水薄片，所述橡胶沥青乳液是在混合有表面活性剂的聚合物胶乳中，添加经加热熔融后的沥青并进行混合而得到的（参见专利文献3）。
现有技术文献
专利文献1：日本特开2002-264250号公报
专利文献2：日本特开2004-091728号公报
专利文献3：日本特开2004-293070号公报
发明内容
发明所要解决的问题
然而，上述现有技术存在如下所示的问题。如专利文献1所记载的防水薄片那样的、通过在橡胶沥青层上层合由其他树脂组合物构成的层而形成的防水薄片，难以被加工成复杂的形状，因此在例如有凹凸的地方，加工次数变多，并导致工期变长或工程费用的增加。
此外，专利文献2中所记载的橡胶沥青组合物，由于其橡胶含有率因在施工现场混合主剂时的计量精度而改变，因此有时施工后的物性不均一。并且，专利文献3所记载的橡胶沥青组合物，由于在聚合物胶乳中添加了经加热熔融后的沥青并进行混合，因此还存在需要先进的制造设备和技术的问题。
另一方面，在使用氯丁胶乳作为橡胶成分时，为了赋予低温下的稳定性而添加低温稳定剂时，则存在如下问题：当制成橡胶沥青组合物时，在被粘物上形成薄片或防水涂膜时的成膜性会降低。
因此，本发明的主要目的在于提供一种用于得到低温下的稳定性以及在被粘物上的成膜性均优异的橡胶沥青组合物的氯丁胶乳、橡胶沥青组合物及其施工方法、薄片以及防水涂膜。
用于解决问题的手段
本发明的氯丁胶乳是阴离子氯丁胶乳，在每100质量份的固体成分中，含有0.7~1.5质量份的钾离子，并且钠离子被控制在0.2质量份以下。
需要说明的是，在此规定的钾离子量以及钠离子量是通过用硫硝酸（硫酸和硝酸的混合物）来酸解氯丁胶乳，并利用电感耦合等离子体发光分光装置（ICP-AES）进行测定而得到的值。
该氯丁胶乳的凝胶含量可以为70~95质量%。
此外，也可以将单体的初始添加量设为全部单体的10~50质量%后开始进行乳液聚合，在从聚合进行到单体的转化率为1~40%之间的点直至达到聚合完成时的转化率之前的期间，将冷却至温度低于聚合温度的剩余单体连续地添加到聚合系统内，进行乳液聚合，得到所述氯丁胶乳。
本发明的橡胶沥青组合物由主剂和凝固剂构成，所述主剂含有10~40质量%的上述氯丁胶乳以及60~90质量%的阴离子沥青乳剂；所述凝固剂由以多价金属盐为主成分的水溶液构成。
本发明的橡胶沥青组合物的施工方法是，将含有10~40质量%上述氯丁胶乳以及60~90质量%阴离子沥青乳剂的主剂、与以多价金属盐的水溶液为主成分的凝固剂，分别从不同的喷射口朝向被粘物进行喷射，在被粘物的表面发生凝固反应，并进行干燥，从而形成防水涂膜。
本发明的薄片是使上述橡胶沥青组合物干燥而得到的。
本发明的防水涂膜是在被粘物上附着上述橡胶沥青组合物，然后使其干燥而得到的。
发明效果
根据本发明，由于将胶乳中的钠离子量以及钾离子的量设定在特定的范围，因而可以得到低温下的稳定性以及在被粘物上的成膜性均优异的橡胶沥青组合物。
具体实施方式
以下，对用于实施本发明的方式进行详细说明。另外，本发明并不受以下所说明的实施方式的限制。
（第一实施方式）
首先，对本发明的第一实施方式的氯丁胶乳进行说明。本实施方式的氯丁胶乳是使2-氯-1,3-丁二烯（以下称为氯丁二烯）的均聚物或者氯丁二烯与其他单体的共聚物乳化而得到的阴离子胶乳（乳液）。而且，本实施方式的氯丁胶乳在每100质量份的固体成分中，含有0.7~1.5质量份的钾离子、且将钠离子控制在0.2质量份以下。
[钾离子：0.7~1.5质量份]
在每100质量份的固体成分中，氯丁胶乳中的钾离子量小于0.7质量份的情况下，低温稳定性会降低。为了改善氯丁胶乳的低温稳定性，必须要添加低温稳定剂，但在这种情况下，制成橡胶沥青组合物时的成膜性会降低。在此，氯丁胶乳中的“低温稳定性”是指，即使在0℃以下的环境下，也可以维持流动性而不会发生增稠或凝聚。
另一方面，在每100质量份的固体成分中钾离子量大于1.5质量份时，则由于在氯丁胶乳以及含有该氯丁胶乳的橡胶沥青组合物中的电解质的量过多，因而稳定性会降低，并会产生凝聚物。此外，在稳定性降低的幅度较大时，有时也会凝固。另外，在每100质量份的固体成分中，氯丁胶乳中的钾离子的含量优选为1.0~1.3质量份，由此，无需添加低温稳定剂，就能够进一步提高氯丁胶乳的低温稳定性。
[钠离子：0~0.2质量份]
氯丁胶乳中的钠离子量越少越好，最优选为0。然而，在氯丁胶乳中有时会含有来自乳化剂的钠离子。因此，本实施方式的氯丁胶乳中，将每100质量份的固体成分中的钠离子量控制在0.2质量份以下。
另外，在每100质量份的固体成分中，氯丁胶乳中的钠离子量大于0.2质量份时，则低温稳定性降低。而且，如上所述，为了在橡胶沥青组合物中使用低温稳定性低的胶乳，而必须添加低温稳定剂，因而形成薄片或防水涂膜时的成膜性会降低。
在每100质量份的固体成分中，该氯丁胶乳中钠离子的含量优选为0.1质量份以下。由此，无需添加低温稳定剂，就能够进一步提高氯丁胶乳的低温稳定性。
[离子含量的调节方法]
可以通过改变例如为促进氯丁二烯的乳液聚合而使用的还原剂或缓冲盐的种类及其添加量，来调节上述钾离子以及钠离子的含量。此时，作为还原剂或缓冲盐，可以使用例如焦亚硫酸钾、亚硫酸钾、亚硫酸氢钾、磷酸钾以及磷酸氢钾等钾盐。
另外，可以通过用硫硝酸来酸解氯丁胶乳，并利用电感耦合等离子体发光分光装置（ICP-AES）测定钾离子量以及钠离子量。
[凝胶含量]
本实施方式的氯丁胶乳的凝胶含量优选为70~95质量%。在此，“凝胶含量”是指，氯丁胶乳所含的不溶于甲苯溶剂的成分的比例，可以通过下述的数学式（1）进行计算。
[数学式1]
凝胶含量（%）=（b／a）×100…（1）
另外，上述数学式（1）中的“a”是对氯丁胶乳进行冷冻干燥后的质量（固体成分量）。此外，上述数学式（1）中的“b”是氯丁胶乳所含的凝胶（不溶于甲苯的成分）的质量，它是由以下所示的方法测定得到的值。
首先，将冷冻干燥后的全部胶乳在23℃下于甲苯中溶解20小时。此时，将固体成分的浓度调节为0.6质量%。其次，将溶解有胶乳的甲苯溶液通过离心机进行固液分离，并且使用200目的金属丝网来分离不溶成分，即凝胶。然后将所分离的凝胶风干后，在110℃的环境下干燥1小时，对其质量（凝胶量）b进行测定。
将凝胶含量为70~95质量%的氯丁胶乳用于橡胶沥青组合物时，则即使在高温条件下施工，也不会在薄片或防水涂膜中产生液体滴落。另外，氯丁胶乳中的凝胶含量的调节，只要改变链转移剂的添加量或单体的转化率即可。
[固体成分浓度]
本实施方式的氯丁胶乳的固体成分浓度优选为40~60质量%。由此，在用于橡胶沥青组合物的情况下，能够缩短形成薄片或防水涂膜时的干燥时间，并且能够提高加工性。
[制造方法]
本实施方式的氯丁胶乳是通过将氯丁二烯单独聚合或者将氯丁二烯与其他单体进行聚合而得到的。作为其聚合方法，可列举出乳液聚合、溶液聚合、悬浮聚合以及块状聚合等，但特优选为乳液聚合法。
而且，优选为，使单体的初始添加量为全部单体的10~50质量%后开始进行乳液聚合，并且在从聚合进行到单体的转化率为1~40%之间的点直至达到聚合完成时的转化率之前的期间，将冷却至温度低于聚合温度的剩余单体连续地添加到聚合系统内，进行乳液聚合。由此，聚合系统内的除热效率增高，并能够有效地制造氯丁胶乳。
乳液聚合时的乳化/分散剂，可以使用一般所使用的松香酸的碱金属盐等，但从调节胶乳中的钠离子量以及钾离子量的观点来看，优选使用歧化松香酸（disproportionated rosin acid）的钾盐。
另外，也可以合并使用上述松香酸的碱金属盐与羧酸型、磺酸型、硫酸酯型或磷酸酯型的乳化/分散剂。作为可以合并使用的乳化/分散剂，例如为羧酸型的情况下，可列举出脂肪族单羧酸盐、聚氧乙烯烷基醚羧酸盐（polyoxyethylenealkyl ether carboxylate）、N-酰基肌氨酸盐以及N-酰基谷氨酸盐等。
作为磺酸型的乳化/分散剂，可列举出二烷基磺基琥珀酸盐、烷基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、直链烷基苯磺酸盐、烷基（分支型）苯磺酸盐、萘磺酸盐-甲醛缩合物、烷基萘磺酸盐以及N-甲基-N-酰基牛磺酸盐等。
作为硫酸酯型的乳化/分散剂，可列举出烷基硫酸酯盐、脂肪醇乙氧基硫酸盐（alcohol ethoxysulfate）以及油脂硫酸酯盐等。此外，作为磷酸酯型的乳化/分散剂，可列举出烷基磷酸盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐以及聚氧乙烯烷基苯醚磷酸盐等。
并且，作为可以与松香酸的碱金属盐合并使用的其他乳化/分散剂，例如有烷基烯丙基磺酸、聚氧乙烯苯基醚、聚氧化烯烷基醚、聚氧乙烯亚烷基烷基醚（polyoxyethylene alkylene alkyl ether）、聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚、聚氧乙烯二苯乙烯化苯基醚、聚氧乙烯三苄基苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇、聚氧化烯链烯基醚、失水山梨糖醇脂肪酸酯以及聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯等。
另外，在本实施方式的氯丁胶乳中，优选使用阴离子系的乳化/分散剂，其中，为了减低钠离子含量，而优选使用钾盐。但是，由于上述松香酸的碱金属盐以外的乳化/分散剂的用量少，因而对氯丁胶乳中的钠离子含量的影响没有那么大。因此，也可以使用具有通用性的钠盐。
对于在乳液聚合时所使用的链转移剂没有特别限定，可以使用通常用于氯丁二烯的乳液聚合的物质。具体而言，可以使用正十二烷基硫醇或叔十二烷基硫醇等长链烷基硫醇类；二硫化二异丙基黄原酸酯或二硫化二乙基黄原酸酯等二硫化二烷基黄原酸酯类；以及碘仿等公知的链转移剂。
此外，聚合引发剂可以使用例如过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠、过氧化氢以及过氧化苯甲酰等有机过氧化物类。
另一方面，对聚合条件也没有特别限定，但优选为，聚合温度为0~55℃、单体转化率为50~100%。此外，在单体转化率达到100%之前而停止聚合时，聚合抑制剂可以使用例如吩噻嗪、4-叔丁基儿茶酚、2,2-亚甲基双-4-甲基-6-叔丁基苯酚以及二乙基羟胺等。
并且，本实施方式的氯丁胶乳能够在聚合后以不妨碍本发明效果的范围，任意地混合pH调节剂、冻结稳定剂、氧化锌等金属氧化物、碳酸钙或二氧化硅等无机填充剂、苯二甲酸二丁酯或加工油（process oil）等增塑剂/软化剂、以及各种抗老化剂或硫化促进剂、异氰酸酯类等硬化剂、增稠剂等。
如以上所述，本实施方式的氯丁胶乳由于将钾离子以及钠离子的含量分别设定在特定的范围，因而在制成橡胶沥青组合物时不会使成膜性降低，并能够提高低温稳定性。
（第二实施方式）
接着，对本发明第二实施方式的橡胶沥青组合物进行说明。本实施方式的橡胶沥青组合物使用了上述第一实施方式的氯丁胶乳，并由“主剂”和“凝固剂”构成。
[主剂]
本实施方式的橡胶沥青组合物的主剂含有：10~40质量%的第一实施方式的氯丁胶乳和60~90质量%的阴离子沥青乳剂。另外，“阴离子沥青乳剂”是指，使用阴离子分散剂将沥青分散于水中而得到的物质。
在本实施方式的沥青组合物的主剂中所混合的沥青有天然沥青以及来自石油的沥青。例如，天然沥青有硬沥青、脆沥青以及特立尼达湖沥青等，来自石油的沥青有通过蒸馏原油而得到的各种针入度的直馏沥青、将空气吹入到直馏沥青后进行氧化聚合而得到的吹制沥青以及半吹制沥青等。另外，上述沥青可以单独使用，也可以混合使用两种以上。
另外，作为用于分散沥青的阴离子分散剂，可以列举出例如脂肪酸、高级醇硫酸酯、烷基苯磺酸、羧酸、磺酸以及它们的碱金属盐。另外，这些物质可以单独使用，也可以混合使用两种以上。而且，通过使用上述阴离子分散剂，能够提高沥青乳剂中的沥青粒子的分散性。另外，阴离子沥青乳剂在下述多价金属离子或其他化学物质的作用下容易被分解，因而适合用作防水材料用乳剂。
另一方面，优选在每100质量份的沥青固体成分中，阴离子分散剂的用量是0.2~0.5质量份。由此，能够使沥青粒子根据需要而充分地分散于水中。另外，优选为，将阴离子沥青乳剂的固体成分浓度调节至40~60质量%。由此，在使用所得的橡胶沥青组合物形成薄片或防水涂膜时，能够缩短干燥时间，并且能够提高加工性。
在此，当主剂中的阴离子沥青乳剂的量小于60质量%时，即氯丁胶乳的含量大于40质量%时，由于廉价的沥青乳剂的用量变少，因而原料价格增高。另外，当主剂中的阴离子沥青乳剂的量大于90质量%时，即氯丁胶乳的含量小于10质量%时，则所得的薄片或防水涂膜中所含的氯丁橡胶的含量过少，以致拉伸强度降低，或者在低温下产生裂纹。
因而，本实施方式的橡胶沥青组合物，是将主剂中的氯丁胶乳的含量设为10~40质量%、并将阴离子沥青乳剂的含量设为60~90质量%。另外，在主剂中所混合的氯丁胶乳的构成与上述第一实施方式相同。
另外，在主剂中，也可以添加聚乙烯以及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等高分子聚合物、石油树脂等增粘剂、加工油、增塑剂、硫化促进剂、抗老化剂、分散稳定剂、低温稳定剂、粘度调节剂等。并且，在主剂中，也可以混合有机合成纤维、天然纤维、木粉、纸浆、玻璃纤维、滑石、碳酸钙、石膏、二氧化硅、砂等无机填充剂或粉末硫化橡胶等各种填充剂。
并且，还可以根据需要以1质量%的比例向主剂中添加消泡剂，尤其是聚硅氧烷、醇系、脂肪酸系、脂肪酸酯系等乳液型消泡剂。
[凝固剂]
本实施方式的橡胶沥青组合物的凝固剂是以多价金属盐为主成分的水溶液。凝固剂的主成分即多价金属盐，必须易溶于水，并且使橡胶沥青组合物的凝固性能优异，例如可以使用氯化钙、硝酸钙以及明矾等。另外，作为凝固剂所含的除了多价金属盐以外的成分，例如，可以列举出硫酸铵、醋酸铵、碳酸铵等。
此外，凝固剂（水溶液）所含的多价金属盐的浓度没有特别限定，只要依照所得的橡胶沥青组合物的施工条件或施工场所进行适当调节即可。
[主剂与凝固剂的混合比]
本实施方式的橡胶沥青组合物是通过混合上述主剂和凝固剂而进行固化。对主剂与凝固剂的混合比没有特别限定，优选为主剂:凝固剂=9:1~7:3。当混合比在该范围时，能够在短时间内使橡胶沥青组合物固化，并且能够防止多余的凝固剂在其表面上析出。
[施工方法]
接着，对如上所述构成的橡胶沥青组合物的使用方法，即使用本实施方式的橡胶沥青组合物的防水工作法进行说明。本实施方式的橡胶沥青组合物可以浇注在剥离纸上并使其干燥后，对剥离纸进行剥离，从而制成薄片。通过将该薄片直接铺设在建筑物或构筑物上，或者使用粘接剂或粘合剂、其他固定手段进行安装，能够对上述建筑物或构筑物赋予防水性。
另外，通过使用喷枪或喷雾器等喷射装置，使本实施方式的橡胶沥青组合物以胶乳状态附着在被粘物的表面，然后使其干燥，由此，在被粘物表面能够形成防水涂膜。此时，通过使用具有两个以上喷射口的喷射装置，将主剂与凝固剂分别从不同的喷射口进行喷射，由此，能够抑制橡胶沥青组合物在喷射口附近发生凝固。
由本实施方式的橡胶沥青组合物所形成的薄片或防水涂膜的厚度，可依据施工场所或使用环境进行适当设定，但优选1~15mm的范围。由此，可以维持防水性能，并使操作性良好。
如以上所详述，由于本实施方式的橡胶沥青组合物使用了将钾离子含量以及钠离子含量分别设定在特定范围的氯丁胶乳，因而低温下的稳定性以及在被粘物上的成膜性这两者均优异。而且，由本实施方式的橡胶沥青组合物所形成的薄片以及防水涂膜，可以适用于建筑领域或土木领域中的墙壁或地板、天花板等的防水用途。
实施例
以下举出本发明的实施例以及比较例，具体说明本发明的效果。此外，本发明并不受这些实施例所限定。在本实施例中，用以下所示的方法来制造实施例以及比较例的氯丁胶乳，并评价其特性。
<实施例1>
[氯丁胶乳的制造]
在内容积为10升的反应器内，在氮气流下，装入水100质量份、歧化松香酸钾（荒川化学工业公司制造RONDIS K-25）2.5质量份、氢氧化钾0.8质量份、萘磺酸甲醛缩合物的钠盐（花王公司制造DEMOL N）0.8质量份以及亚硫酸钾0.5质量份，使其溶解后，一边搅拌一边添加氯丁二烯100质量份以及正十二烷基硫醇0.14质量份。
接着，使用过硫酸钾用作引发剂，在氮气环境下于45℃进行聚合，在聚合率达到90%时加入吩噻嗪（phenothiazine）的乳浊液，从而停止聚合。继而在减压下除去未反应单体，得到了氯丁胶乳。并且，在减压下使水分蒸发进行浓缩，并将氯丁胶乳的固体成分调节至60质量%。
然后，对所得的氯丁胶乳，测定了钾离子以及钠离子的含量。具体而言，用硫硝酸来酸解1.0g氯丁胶乳，为盐酸酸性后，通过SII NanoTechnology公司制造的电感耦合等离子体发光分光分析装置（ICP-AES VISTA-PRO），对碱金属盐量进行定量。
[橡胶沥青组合物的调节]
（沥青乳剂）
使用了固体成分浓度为60质量%、且pH 11.0的阴离子沥青乳剂（市售品）。
（主剂）
使用MAZELA（マゼラ）Z（东京理化机器公司制造的搅拌机），在室温下，以250rpm的旋转速度将用上述方法制造的氯丁胶乳25质量份与阴离子沥青乳剂75质量份混合30分钟后，再于室温下静置30分钟，从而制得主剂。
（凝固剂）
凝固剂使用将氯化钙（和光纯药公司制造）溶解于纯水并调节成1质量%而得到的水溶液。
[评价]
接着，对用上述方法制造的氯丁胶乳的（a）低温稳定性以及（b）凝聚性进行评价，并且对橡胶沥青组合物的（c）成膜性进行评价。以下表示各项目的具体评价方法。
（a）氯丁胶乳的低温稳定性
将氯丁胶乳在5℃的环境下放置一周、或者在0℃的环境下放置一天后，目视确认各氯丁胶乳的状态。其结果为，将氯丁胶乳的状态未改变的情形评价为○将粘度上升的情形评价为△，将发生凝固或产生凝固物的情形评价为×。
（b）氯丁胶乳的凝聚性
将1g氯丁胶乳滴入到0.1质量%氯化钙水溶液50g中，将析出的橡胶在110℃干燥3小时，求出氯丁胶乳的橡胶凝聚率。
（c）橡胶沥青组合物的成膜性
将滤纸浸入到0.1质量%的氯化钙水溶液（凝固剂）中，风干1分钟后，将由75质量%的沥青乳剂和25质量%的氯丁胶乳构成的橡胶沥青组合物的主剂1g均匀地涂布在表面。并且，使用喷雾器，在由主剂构成的涂布层的表面，涂布0.1g的1质量%氯化钙水溶液（凝固剂），3分钟后确认表面的成膜状态。其结果为，通过目视观察，将表面的成膜率为100%的橡胶沥青组合物评价为○，将成膜率为80%以上的橡胶沥青组合物评价为△，将成膜率为小于80%的橡胶沥青组合物评价为×。
<实施例2~10、比较例1~4>
改变混合量，与实施例1同样地制作了氯丁胶乳以及橡胶沥青组合物，并进行了评价。此外，实施例2中的氯丁胶乳是在制造时加入30质量份的氯丁二烯和0.042质量份的正十二烷基硫醇后开始聚合，并在聚合率达到10%的时间点，进一步加入70质量份的氯丁二烯和0.098质量份的正十二烷基硫醇后进行聚合而得到的。
在下述表1至表3中，汇总表示了以上的结果。需要说明的是，下述表1至表3所示的“RONDIS 3RN”是荒川化学工业公司制造的松香酸的钠盐，“EMULGEN 220”是花王公司制造的聚氧乙烯鲸蜡基醚。
[表1]
Figure BDA00002616370000121
[表2]
[表3]
如上述表3所示，钾离子量在本发明范围之外的比较例1、2的氯丁胶乳、以及钠离子量超出本发明范围的比较例3的氯丁胶乳，均易于凝聚，且低温稳定性差。另一方面，钠离子量超出本发明范围的比较例4的氯丁胶乳，由于添加有稳定剂，因而低温稳定性良好，但成膜性差。
相对于此，如上述表1、2所示，使钠离子以及钾离子的量在本发明范围内的实施例1~10的氯丁胶乳的低温稳定性以及凝聚性均优异。另外，使用了实施例1~10的氯丁胶乳的橡胶沥青组合物的成膜性优异。
由以上的结果可以确认：根据本发明，可以得到低温下的稳定性以及在被粘物上的成膜性均优异的橡胶沥青组合物。

Claims (7)

1.一种氯丁胶乳，其是阴离子氯丁胶乳，在每100质量份的固体成分中，含有0.7~1.5质量份的钾离子，并且钠离子被控制在0.2质量份以下。
2.根据权利要求1所述的氯丁胶乳，其特征在于，凝胶含量是70~95质量%。
3.根据权利要求1或2所述的氯丁胶乳，其特征在于，将单体的初始添加量设为全部单体的10~50质量%后开始进行乳液聚合，在从聚合进行到单体的转化率为1~40%之间的点直至达到聚合完成时的转化率之前的期间，将冷却至温度低于聚合温度的剩余单体连续地添加到聚合系统内，进行乳液聚合，得到所述氯丁胶乳。
4.一种橡胶沥青组合物，由主剂和凝固剂构成，所述主剂由权利要求1至3中任意一项所述的氯丁胶乳10~40质量%以及阴离子沥青乳剂60~90质量%构成；所述凝固剂由以多价金属盐为主成分的水溶液构成。
5.一种橡胶沥青组合物的施工方法，其是将主剂与凝固剂分别从不同的喷射口朝向被粘物进行喷射，在被粘物的表面产生凝固反应并进行干燥，形成防水涂膜，所述主剂由权利要求1至3中任意一项所述的氯丁胶乳10~40质量%以及阴离子沥青乳剂60~90质量%构成；所述凝固剂由以多价金属盐为主成分的水溶液构成。
6.一种薄片，其是使权利要求4所述的橡胶沥青组合物干燥而得到的。
7.一种防水涂膜，其是使权利要求4所述的橡胶沥青组合物附着在被粘物上，然后使其干燥而得到的。
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