CN102985433A - 金属络合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及含有可聚合基团的金属络合物，并且涉及使用这些金属络合物获得的聚合物，并且涉及包含这些聚合物的电子器件，特别是包含这些聚合物的有机电致发光器件。所述金属络合物是通式(1)的化合物，其含有通式(2)或通式(3)的M(L)n结构。M(L)n(L')m 通式(1)

Description

金属络合物
技术领域
本发明涉及具有可聚合基团的金属络合物，并且涉及从这些单体得到的相应聚合物，其适合在有机电致发光器件中用作发光材料，特别是适合用作发蓝色和绿色光的材料，而且还适合用作发黄色、橙色或黄色光的材料。
背景技术
例如在US4539507、US5151629、EP0676461和WO98/27136中，描述了其中将有机半导体用作功能材料的有机电致发光器件（OLED）的结构。在此处所使用的发光材料通常为显示磷光而不是荧光的有机金属络合物（M.A.Baldo等人，Appl.Phys.Lett.1999，75，4-6）。由于量子力学原因，使用有机金属化合物作为磷光发光体可实现高达四倍的能量和功率效率。然而，总的来说，仍然需要对显示三重态发光的OLED进行改进，特别是在效率、工作电压和寿命方面进行改进。这特别适用于在相对短波范围中发光即发绿色光并且特别是蓝色光的OLED。
根据现有技术，在磷光OLED中特别是使用铱络合物作为三重态发光体。然而，对于蓝色磷光，特别是对于饱和的深蓝色发光，仍相当需要改进。这还特别适用于从溶液处理的材料。
有机电致发光器件通常具有如下的一般层结构：
（1）基底，
（2）电极，通常为金属的或无机的，但也可包含有机或聚合物导电材料，
（3）一个或多个电荷注入层或者一个或多个中间层，例如用于均衡电极的不平坦性（“平面化层”），其通常包含导电的掺杂的聚合物，
（4）发光层，其通常包含至少一种发光体和至少一种基质材料或同时用作发光体和用作基质材料的材料，
（5）任选另外的电荷传输、电荷注入或电荷阻挡层，
（6）反电极，如在（2）下所提及的材料，
（7）封装。
上述布置代表有机电致发光器件的一般结构，其中可合并多个层，在最简单的情况下得到包含两个电极的布置，其中有机层位于所述两个电极之间。在这种情况下，所述有机层实现所有的功能，包括发光。例如在WO90/13148A1中描述了基于聚(对苯撑)的这种类型的体系。
然而，在这种类型“三层体系”中产生的问题是缺乏对电荷分离的控制，并且缺乏在其性质方面优化在不同层中的单个成份的方法，如例如在低分子量化合物基础上的OLED中由于多层结构所实现的。
通过真空蒸发或从溶液制造有机电致发光器件。从溶液例如通过印刷方法进行处理在工业上较不复杂，因此它还可在有机半导体的情况下涂覆大面积。然而，当前从溶液中制造的有机电致发光器件在效率、寿命和工作电压方面的性质仍然比通过真空蒸发获得的有机电致发光器件的性质更差。
基于低分子量化合物的OLED例如包含一个或多个有机空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子或激子阻挡层、空穴阻挡层、电子传输层和/或电子注入层以及阳极和阴极。这种类型的多层结构的优势在于，可将电荷注入、电荷传输和发光的不同功能分至不同层中，并且可因此分别优化各层的性质。
通常，在真空室中通过气相沉积以在基于低分子量化合物的OLED中进行层的施加。然而，这种方法在工业上是复杂的，并且不适合于大分子，例如聚合物。因此，通常通过从溶液涂覆来施加聚合物OLED材料。然而，通过从溶液涂覆来制造多层有机结构要求待施加层的溶剂不再度溶解、溶胀或甚至破坏之前各层。对溶剂的选择通常被证明是困难的，因为使用的有机聚合物通常具有相似的化学结构和性质，特别是相似的溶解性质。因此，根据现有技术的聚合物OLED（PLED）通常由单层或两层的半导体结构构成，其中，例如，所述层之一用于空穴注入和空穴传输，而第二层例如用于电子的注入和传输并用于发光。特别是使用交联的层时，在OLED中还可存在更多的层。
然而，通常用于基于低分子量化合物的OLED中的多层结构，在聚合物OLED的情况下还将是有利的。为此目的，在现有技术中描述了多种方法。因此，例如EP0637899公开了包含一个或多个有机层的电致发光布置，其中通过热或通过辐射引发使所述层中的一个或多个交联。此外，WO96/20253公开了发光、成膜、交联的聚合物，其中使键合至聚合物主链的叠氮基团热交联。US6,107,452公开了用于形成多层器件的方法，其中从溶液沉积具有端乙烯基基团的低聚物并使其交联以生成不溶的聚合物，在该聚合物上可沉积另外的层。K.Meerholz等人（Nature2003，421，829-832）公开了多层有机电致发光器件的制造，其中通过将氧杂环丁烷官能化的螺二芴基本单元并入聚合物中来实现交联。
仍需要可溶的化合物，特别是聚合物，其可从溶液进行处理，并且需要具有适合于交联的官能团并且可因此交联以生成不溶聚合物的化合物。
发明内容
因此，本发明的目的是提供如下的金属络合物，该金属络合物适合作为发光体用于OLED中，并且适合被并入聚合物中。特别地，该目的是提供还适合用于蓝色磷光OLED的发光体。此外，本发明的目的是提供通过使这些官能化的金属络合物聚合而得到的聚合物。
出乎意料地，已经发现在下文中更详细描述的特定金属螯合络合物实现了所述目标。经由可聚合基团可容易地将这些金属络合物并入聚合物中。以这种方法获得的聚合物在用于有机电致发光器件中时特别是在效率、寿命和工作电压方面显示出好的性质。因此，本发明涉及这些金属络合物，涉及含有这些金属络合物的聚合物，并且涉及包含这些聚合物的有机电致发光器件。
现有技术公开了含有咪唑并菲啶衍生物或二咪唑并喹唑啉衍生物作为配体的铱络合物（WO2007/095118）。取决于所述配体的确切结构，这些络合物当用于有机电致发光器件中时可导致蓝色磷光。在此处在效率、工作电压和寿命方面仍然希望进一步的改进。特别是，为了能够实现深蓝色发光，在此处在色度坐标方面仍然还需要改进。
此外，WO2010/086089公开了含有咪唑并异喹啉衍生物作为配体的铱络合物。特别是在从溶液处理的络合物的情况下，此处仍然还需要改进。
本发明涉及通式(1)的化合物，
M(L)n(L')m    通式(1)
其含有通式(2)或通式(3)的M(L)n部分：
Figure BDA00002726380800051
      通式(2)                         通式(3)
其中以下适用于使用的符号和标记：
M是金属；
X在每次出现时相同或不同地选自C和N；在此处所有X一起代表14个π电子的体系；
R1至R7在每次出现时相同或不同地是可聚合基团PG或H，D，F，Cl，Br，I，N(R8)2，CN，NO2，Si(R8)3，B(OR8)2，C(=O)R8，P(=O)(R8)2，S(=O)R8，S(=O)2R8，OSO2R8，具有1至40个C原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团或者具有2至40个C原子的烯基、炔基或亚胺基团或者具有3至40个C原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团，其中上述烷基、烷氧基、硫代烷氧基、烯基、炔基和亚胺基团可以各自被一个或多个基团R8取代，其中一个或多个非相邻的CH2基团可以被R8C=CR8，C≡C，Si(R8)2，Ge(R8)2，Sn(R8)2，C=O，C=S，C=Se，C=NR8，P(=O)(R8)，SO，SO2，NR8，O，S或CONR8代替，并且其中一个或多个H原子可以被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2代替，或具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情况下可以被一个或多个基团R8取代，或具有5至60个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基基团，所述基团可以被一个或多个基团R8取代，或具有5至60个芳族环原子的芳烷基或杂芳烷基基团，所述基团可以被一个或多个基团R8取代，或具有10至40个芳族环原子的二芳基氨基基团、二杂芳基氨基基团或芳基杂芳基氨基基团，所述基团可以被一个或多个基团R8取代；在此处R1和R2和/或R2和R3和/或R4和R5和/或R5和R6和/或R6和R7还可以彼此形成单环或多环的脂族、芳族和/或苯并稠合环系；此外，R3和R4在每种情况下可以彼此形成单环或多环的脂族环系；
条件是，如果与基团R1、R2、R3、R4、R5、R6或R7键合的基团X是具有饱和化合价的氮原子，则所述R1、R2、R3、R4、R5、R6或R7代表自由电子对；
R8在每次出现时相同或不同地是H，D，F，Cl，Br，I，N(R9)2，CN，NO2，Si(R9)3，B(OR9)2，C(=O)R9，P(=O)(R9)2，S(=O)R9，S(=O)2R9，OSO2R9，具有1至40个C原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团或者具有2至40个C原子的烯基或炔基基团或者具有3至40个C原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团，所述基团中的每个可以被一个或多个基团R9取代，其中一个或多个非相邻的CH2基团可以被R9C=CR9，C≡C，Si(R9)2，Ge(R9)2，Sn(R9)2，C=O，C=S，C=Se，C=NR9，P(=O)(R9)，SO，SO2，NR9，O，S或CONR9代替，并且其中一个或多个H原子可以被D，F，Cl，Br，I，CN或NO2代替，或具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情况下可以被一个或多个基团R9取代，或具有5至60个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基基团，所述基团可以被一个或多个基团R9取代，或具有5至60个芳族环原子的芳烷基或杂芳烷基基团，所述基团可以被一个或多个基团R8取代，或具有10至40个芳族环原子的二芳基氨基基团、二杂芳基氨基基团或芳基杂芳基氨基基团，所述基团可以被一个或多个基团R9取代；此处两个或更多个相邻的基团R8可以彼此形成单环或多环的脂族或芳族环系；
R9在每次出现时相同或不同地是H，D，F，CN，或具有1至20个C原子的脂族、芳族和/或杂芳族烃基团，其中一个或多个H原子还可以被D或F代替；在此处两个或更多个取代基R9还可以彼此形成单环或多环的脂族或芳族环系；
PG是可聚合基团，条件是所述可聚合基团不是选自Cl，Br，I和B(OR8)2；并且，条件是，如果作为可聚合基团PG的基团R1至R7中的一个或多个选自烯基或炔基基团，则它是具有3至40个C原子的端烯基或炔基基团，其中单个CH2基团或单个H原子也可被如上在R1至R7情形下提及的基团代替；并且，条件是，如果作为可聚合基团PG的基团R1至R7中的一个或多个选自基团Si(R8)3，则R8代表C1或代表具有1至40个C原子的烷氧基基团；
L'在每次出现时相同或不同地是任何希望的共配体；
n是1、2或3；
m是0、1、2、3或4；
此处还可以使多个配体L经由单键或任何希望的桥连基V彼此连接，或使L与L'经由单键或任何希望的桥连基V连接，并且因此形成三齿、四齿、五齿或六齿的配体体系；
其特征在于所述基团R1至R7中的至少一个和/或至少一个在所述配体L'上的基团代表可聚合基团PG。
无论是作为整体的所述配体L，还是在所述配体L中的单个原子X，均可以是带电荷的。
在此处，选择所述标记n和m以使得在所述金属M上的总配位数，取决于所述金属，对应于这种金属的通常的配位数。对于过渡金属，取决于所述金属，所述配位数通常为4、5或6。通常已知的是，金属配位化合物具有不同的配位数，即，取决于金属和该金属的氧化态而键合不同数目的配体。因为金属和处于各种氧化态的金属离子的优选配位数属于有机金属化学或配位化学领域中普通技术人员的一般专门知识，所以，取决于该金属和它的氧化态并且取决于所述配体L和L'的确切结构，来使用合适数目的配体，并且因此适当地选择所述标记n和m，这对于本领域普通技术人员而言是容易的。
所述配体L是二齿配体，其经由一个碳原子和一个氮原子或经由两个碳原子或经由两个氮原子与所述金属M键合，并且其可以是中性的、单阴离子的或双阴离子的，优选为单阴离子的。如果该配体经由两个碳原子与所述金属键合，则配位原子优选为卡宾碳原子，并且该配体在该配位卡宾环中优选含有确切两个氮原子。在本发明的优选实施方式中，所述配体L经由一个碳原子和一个氮原子与所述金属M键合。
所有原子X一起形成14π电子体系。在此处每个碳原子向整个电子体系贡献1个π电子。每个仅键合于6元环中的氮电子同样向整个电子体系贡献1个π电子。每个同时键合于5元环和6中元环中的氮电子向整个电子体系贡献2个π电子。每个仅键合于5元环中的氮电子向整个电子体系贡献1个或2个π电子。所述氮电子向整个电子体系贡献1个π电子还是2个π电子取决于该氮在5元环中的键合。和在有机化学中所通常用于表示芳族或杂芳族结构一样，在通式(2)和(3)中的环中的圆表示6π电子体系。如下结构再次解释了所述氮何时向整个π电子体系贡献1个或2个π电子（在图中仅显示为电子）：
在本发明意义上具有饱和化合价的氮原子被认为是指在芳族骨架内形式上形成一个单键和一个双键或者形成三个单键的氮原子。在这些情况下，与该氮原子键合的基团R1至R7表示自由电子对。为了本发明的目的，相比之下，具有不饱和化合价的氮原子被认为是指在芳族骨架内形式上仅形成两个单键的氮原子。在这些情况下，与该氮原子键合的来自R1至R7的基团表示如上所限定的基团而非自由电子对。如下结构再次解释具有饱和化合价的氮原子被认为是指什么：
Figure BDA00002726380800091
在本发明意义上的芳基基团含有6至40个C原子；在本发明意义上的杂芳基基团含有2至40个C原子和至少一个杂原子，条件是C原子和杂原子的总和至少为5。所述杂原子优选选自N、O和/或S。在此处芳基基团或杂芳基基团被认为是指简单芳族环，即苯，或简单杂芳族环，例如吡啶、嘧啶、噻吩等，或稠合的芳基或杂芳基基团，例如萘、蒽、菲、喹啉、异喹啉等。
所述配体还可以经由卡宾碳原子与所述金属键合。在本发明意义上的环卡宾是经由中性C原子与所述金属键合的环状基团。在此处优选Arduengo卡宾，即其中两个氮原子与卡宾C原子键合的卡宾。五元Arduengo卡宾环或另外的不饱和五元环卡宾环同样被视为在本发明意义上的芳基基团。在本发明的优选实施方式中，与所述金属配位的环卡宾含有确切两个与卡宾C原子键合的氮原子，但不含另外的氮原子。
在本发明意义上的芳族环系在该环系中含有6至60个C原子。在本发明意义上的杂芳族环系在该环系中含有1至60个C原子和至少一个杂原子，条件是C原子和杂原子的总和至少为5。所述杂原子优选选自N、O和/或S。在本发明意义上的芳族或杂芳族环系旨在被认为是指不必仅含有芳基或杂芳基基团的体系，而是其中多个芳基或杂芳基基团还可以被诸如C、N、O或Si原子或羰基基团的非芳族单元（优选小于非H原子的10%）间断。因此，和其中两个或更多个芳基基团例如被直链或环状的烷基基团或者被甲硅烷基基团间断的体系一样，诸如9,9'-螺二芴、9,9-二芳基芴、三芳基胺、二芳基醚、茋等的体系，也旨在被认为是指在本发明的意义上的芳族环系。
在本发明的意义上的环状烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团被认为是指单环的、双环的或多环的基团。
为了本发明的目的，其中单个H原子或CH2基团还可以被上述基团取代的C1至C40烷基基团，被认为是指例如如下的基团：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、叔戊基、2-戊基、新戊基、环戊基、正己基、仲己基、叔己基、2-己基、3-己基、新己基、环己基、2-甲基戊基、正庚基、2-庚基、3-庚基、4-庚基、环庚基、1-甲基环己基、正辛基、2-乙基己基、环辛基、1-二环[2.2.2]辛基、2-二环[2.2.2]辛基、2-(2,6-二甲基)辛基、3-(3,7-二甲基)辛基、三氟甲基、五氟乙基或2,2,2-三氟乙基。烯基基团被认为是指例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环戊烯基、己烯基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基、环辛烯基或环辛二烯基。炔基基团被认为是指例如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基或辛炔基。C1至C40烷氧基基团被认为是指例如甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基或2-甲基丁氧基。
在每种情况下还可以被上述基团R取代并且可以经由任何希望的位置与芳族或杂芳族环系连接的具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系被认为是指例如源于如下物质的基团：苯、萘、蒽、苯并蒽、菲、苯并菲、芘、
Figure BDA00002726380800111
苝、荧蒽、苯并荧蒽、并四苯、并五苯、苯并芘、联苯、偶苯、三联苯、三聚苯、芴、螺二芴、二氢菲、二氢芘、四氢芘、顺式或反式茚并芴、顺式或反式单苯并茚并芴、顺式或反式二苯并茚并芴、顺式或反式茚并咔唑、顺式或反式吲哚并咔唑、三聚茚、异三聚茚、螺三聚茚、螺异三聚茚、呋喃、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、吡咯、吲哚、异吲哚、咔唑、吡啶、喹啉、异喹啉、吖啶、菲啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、吩噻嗪、吩
Figure BDA00002726380800112
嗪、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、
Figure BDA00002726380800113
唑、苯并
Figure BDA00002726380800114
唑、萘并
Figure BDA00002726380800115
唑、蒽并唑、菲并
Figure BDA00002726380800117
唑、异唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、苯并噻唑、哒嗪、苯并哒嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、1,5-二氮杂蒽、2,7-二氮杂芘、2,3-二氮杂芘、1,6-二氮杂芘、1,8-二氮杂芘、4,5-二氮杂芘、4,5,9,10-四氮杂苝、吡嗪、吩嗪、吩
Figure BDA00002726380800119
嗪、吩噻嗪、荧红环、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲咯啉、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、苯并三唑、1,2,3-二唑、1,2,4-
Figure BDA000027263808001111
二唑、1,2,5-
Figure BDA000027263808001112
二唑、1,3,4-
Figure BDA000027263808001113
二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、四唑、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪、嘌呤、蝶啶、吲嗪和苯并噻二唑。
所述通式(1)的化合物可以是带电荷的或不带电荷的。如果所述通式(1)的化合物是带电荷的，则它们还具有一个或多个平衡离子。阳离子平衡离子的例子是碱金属离子，例如锂离子、钠离子或钾离子，四烷基铵离子或四烷基
Figure BDA000027263808001114
离子，其中所述烷基基团各优选含有1至4个C原子。阴离子平衡离子的例子为氯阴离子、溴阴离子、碘阴离子、硫酸根阴离子、磷酸根阴离子、四氟硼酸根阴离子或六氟磷酸根阴离子。
优选如下的通式(1)化合物，其特征在于它们是不带电荷的，即是电中性的。通过选择所述配体L和L'的电荷以简单的方式实现该目的，以这种方式使得它们抵消络合金属原子M的电荷。
此外优选如下的通式(1)化合物，其特征在于围绕所述金属原子的价电子总和在四配位的络合物中是16，在五配位络合物中是16或18，而在六配位络合物中是18。该优选特征归于这些金属络合物的特别的稳定性。
在本发明的优选实施方式中，M代表排除了镧系元素和锕系元素的过渡金属或代表主族金属。如果M代表主族金属，则它优选代表来自第三、第四、第五或第六主族的金属，特别是代表锡、铅、铋或碲。
优选如下的通式(1)化合物，其中M代表其中排除了镧系元素和锕系元素的过渡金属，特别是代表四配位、五配位或六配位的过渡金属，特别优选选自铬、钼、钨、铼、钌、锇、铑、铱、镍、钯、铂、铜、银和金，特别是钼、钨、铼、钌、锇、铱、铜、铂和金。非常特别优选铱和铂。该金属在此处可处于多种氧化态。上述金属优选处于如下的氧化态：Cr(0)、Cr(II)、Cr(III)、Cr(IV)、Cr(VI)、Mo(0)、Mo(II)、Mo(III)、Mo(IV)、Mo(VI)、W(0)、W(II)、W(III)、W(IV)、W(VI)、Re(I)、Re(II)、Re(III)、Re(IV)、Ru(II)、Ru(III)、Os(II)、Os(III)、Os(IV)、Rh(I)、Rh(III)、Ir(I)、Ir(III)、Ir(IV)、Ni(0)、Ni(II)、Ni(IV)、Pd(II)、Pt(II)、Pt(IV)、Cu(I)、Cu(II)、Cu(III)、Ag(I)、Ag(II)、Au(I)、Au(III)和Au(V)；特别优选Mo(0)、W(0)、Re(I)、Ru(II)、Os(II)、Rh(III)、Cu(I)、Ir(III)和Pt(II)。
在本发明的优选的实施方式中，M是四配位的金属，并且所述标记n代表1或2。如果标记n=1，则一个二齿或两个单齿配体L'，优选一个二齿配体L'，也与所述金属M配位。如果标记n=2，则标记m=0。
在本发明另外优选的实施方式中，M是六配位金属，并且所述标记n代表1、2或3，优选代表2或3。如果标记n=1，则四个单齿的或两个二齿的或一个二齿的和两个单齿的或一个三齿的和一个单齿的或一个四齿的配体L'，优选两个二齿的配体L'，也与所述金属配位。如果标记n=2，则一个二齿的或两个单齿的配体L'，优选一个二齿配体L'，也与所述金属配位。如果标记n=3，则标记m=0。
在本发明的优选的实施方式中，所述配体L的中心环含有至少一个氮原子。因此，优选的通式(2)和通式(3)的部分是如下通式(2a)和(3a)的结构，
Figure BDA00002726380800131
      通式(2a)                       通式(3a)
其中使用的符合和标记具有上文给出的含义，并且：
X1在每次出现时相同或不同地是C或N，其条件为至少一个基团X1代表N。
在本发明的特别优选的实施方式中，所述配体L的中心环含有至少一个键合在两个环中的氮原子。因此，优选的通式(2a)和通式(3a)部分为如下通式(2b)和(3b)的结构，
Figure BDA00002726380800141
    通式(2b)                      通式(3b)
其中使用的符合和标记具有上文给出的含义。
在本发明的优选的实施方式中，所述通式(2)部分选自如下通式(4)、(5)和(6)的结构，而通式(3)部分选自如下通式(7)和(8)的结构，
Figure BDA00002726380800142
    通式(4)                 通式(5)                 通式(6)
Figure BDA00002726380800143
    通式(7)                 通式(8)
其中所述符合和标记具有上文指明的含义。
在本发明的特别优选的实施方式中，所述通式(4)至(8)的部分选自如下通式(4a)至(8a)的结构，其中所述配体的中心环具有至少一个键合在两个环中的氮原子：
    通式(4a)                 通式(5a)                 通式(6a)
Figure BDA00002726380800152
    通式(7a)                 通式(8a)
其中所述符合和标记具有上文指明的含义。
所述通式(4)至(8)和(4a)至(8a)的部分的特别优选的实施方式为如下通式(9)至(77)的结构，
Figure BDA00002726380800153
      通式(9)                 通式(10)                 通式(11)
      通式(12)                 通式(13)                 通式(14)
Figure BDA00002726380800162
      通式(15)                 通式(16)                 通式(17)
Figure BDA00002726380800163
      通式(18)                 通式(19)                 通式(20)
Figure BDA00002726380800164
      通式(21)                 通式(22)                 通式(23)
Figure BDA00002726380800171
      通式(24)                 通式(25)                 通式(26)
      通式(27)                 通式(28)                 通式(29)
Figure BDA00002726380800173
      通式(30)                 通式(31)
Figure BDA00002726380800174
      通式(32)                 通式(33)                 通式(34)
Figure BDA00002726380800181
      通式(35)                 通式(36)                 通式(37)
Figure BDA00002726380800182
      通式(38)                 通式(39)                 通式(40)
Figure BDA00002726380800183
      通式(41)                 通式(42)                 通式(43)
Figure BDA00002726380800184
      通式(44)                 通式(45)                 通式(46)
Figure BDA00002726380800191
      通式(47)                 通式(48)                 通式(49)
Figure BDA00002726380800192
      通式(50)                 通式(51)                 通式(52)
Figure BDA00002726380800193
      通式(53)                 通式(54)
Figure BDA00002726380800201
      通式(55)                 通式(56)                 通式(57)
Figure BDA00002726380800202
      通式(58)                 通式(59)                 通式(60)
Figure BDA00002726380800203
      通式(61)                 通式(62)                 通式(63)
      通式(64)                 通式(65)                 通式(66)
Figure BDA00002726380800211
      通式(67)                 通式(68)                 通式(69)
      通式(70)                 通式(71)                 通式(72)
Figure BDA00002726380800213
      通式(73)                 通式(74)                 通式(75)
      通式(76)                 通式(77)
其中使用的符合和标记具有上文指明的含义。
在本发明的优选的实施方式中，所述取代基R1、R2、R3和/或R4、特别优选R2、R3和/或R4中的至少一个不等于氢或氘。所述取代基R2非常特别优选不等于氢或氘。在本发明的非常特别优选的实施方式中，所述取代基R2不等于氢或氘并且所述取代基R3和R4等于氢或氘，或者所述取代基R3等于氢或氘并且所述取代基R4不等于氢或氘，或者所述取代基R3不等于氢或氘并且所述取代基R4等于氢或氘。这种优选特征是由于相应金属络合物的更高的稳定性。
此外，通过所述取代基的成环的大稠合结构是可行的并且优选的。在本发明的优选的实施方式中，所述取代基R1和R2彼此形成芳族环系。这种结构的优选的实施方式为如下通式(78)和(79)的结构，
Figure BDA00002726380800221
    通式(78)                     通式(79)
其中使用的符合和标记具有上文给出的含义，并且：
Y在每次出现时相同或不同地是CR8或N，条件为最多两个符号Y代表N；
X2在每次出现时相同或不同地是C或N，条件为确切地两个符号X2代表N，而其它的符号X2代表C。
所述通式(78)和(79)的优选的实施方式为如下通式(78a)至(78d)和(79a)至(79d)，
      通式(78a)                 通式(78b)                 通式(78c)
      通式(78d)                 通式(79a)                 通式(79b)
Figure BDA00002726380800233
      通式(79c)                 通式(79d)
其中使用的符合和标记具有上文给出的含义。
在所述通式(78a)至(79d)的优选实施方式中，所有符号X代表C并且所有符号Y代表CR8，或者确切地一个符号X或Y代表N，或者所述符号X或Y中的确切地两个代表N。特别优选地，确切地一个符号X或Y或者所述符号X或Y中的确切地两个代表N。
所述通式(78a)和(79a)的特别优选的实施方式为如下通式(80)至(85)的结构，所述通式(78b)的优选的实施方式为如下通式(151)至(157)的结构，所述通式(78c)的优选的实施方式为如下通式(158)至(164)的结构，并且所述通式(78d)的优选的实施方式为如下通式(165)至(171)的结构；此外，优选通式(172)和(173)；
      通式(80)             通式(81)               通式(82)
Figure BDA00002726380800242
      通式(83)             通式(84)               通式(85)
Figure BDA00002726380800251
    通式(151)               通式(152)               通式(153)
Figure BDA00002726380800252
    通式(154)               通式(155)               通式(156)
Figure BDA00002726380800253
    通式(157)
Figure BDA00002726380800254
     通式(158)                 通式(159)                 通式(160)
Figure BDA00002726380800261
    通式(161)                 通式(162)                 通式(163)
Figure BDA00002726380800262
    通式(164)
Figure BDA00002726380800263
    通式(165)                 通式(166)                 通式(167)
Figure BDA00002726380800271
    通式(168)                 通式(169)                 通式(170)
Figure BDA00002726380800272
    通式(171)
Figure BDA00002726380800273
    通式(172)                 通式(173)
其中使用的符合和标记具有上文给出的含义。
在所述通式(80)至(85)和(151)至(173)的结构中，优选地，与仅键合于六元环中的N原子相邻的取代基中的至少一个、优选确切地一个为不是H或D的取代基。这些取代基为通式(81)中的基团R3或R5，在通式(82)中的R4或R6，在通式(83)中与所述氮相邻的基团R8，在通式(84)中与所述氮相邻的基团R8和基团R4或R6，和在通式(85)中与所述氮相邻的基团R8和基团R3或R5。相应的情况适用于所述通式(151)至(173)。如果所述符号X或Y中的至少一个代表N，则相同的情况适用于所述通式(78)和(79)或(78a)至(78d)和(79a)至(79d)。
在本发明的优选实施方式中，在每种情况下，与仅键合于六元环中的氮相邻的取代基之一在每次出现时相同或不同地为CF3，OCF3，具有3至20个C原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团，该基团在每种情况下可以被一个或多个基团R8取代，其中一个或多个不与所述配体的芳族碳原子直接键合的非相邻的CH2基团可以被R8C=CR8、C≡C、Si(R8)2、C=O、NR8、O、S或CONR8代替，并且其中一个或多个H原子可以被D、F、Cl、Br、I或CN代替，或Si(R8)3，其中R8不是H或D，二烷基氨基基团，其中所述烷基基团各自具有1至10个C原子并且可以为直链、支链或环状的，或具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，该环系在每种情况下可以被一个或多个基团R8取代，或具有5至40个芳族环原子的芳烷基或杂芳烷基基团，该基团可以被一个或多个基团R8取代。
此外，在金属配位邻位的在通式(2)中的取代基R7或在通式(3)的取代基R6可代表同样与所述金属M配位的配位基团。优选的配位基团R6或R7为芳基和杂芳基基团，例如苯基或吡啶基，芳基或烷基氰，芳基或烷基异氰，胺或酰胺，醇或醇阴离子，硫醇或硫醇阴离子，膦，亚磷酸酯，羰基官能团，羧酸阴离子，碳酰胺或者芳基或烷基炔。在此处可用例如如下通式(86)至(93)的ML部分：
Figure BDA00002726380800281
        通式(86)                         通式(87)
Figure BDA00002726380800291
        通式(88)                         通式(89)
Figure BDA00002726380800292
        通式(90)                         通式(91)
Figure BDA00002726380800293
        通式(92)                       通式(93)
其中使用的符合具有上文给出的含义。上文给出的优选特征适用于所述配体。
所述通式(86)至(93)仅通过实例显示所述取代基R6或R7可如何又与所述金属配位。在无需另外的创造性步骤的情况下，与所述金属配位的其它基团R6和R7也可完全相似地与所述金属配位。
如上所述，还可以存在连接所述配体L与一个或多个另外的配体L或L'的单键或桥连单元V以代替所述基团R1至R7中的一个。在本发明优选实施方式中，存在桥连基V以代替所述基团R1至R7中的一个，特别是代替R1、R2、R6或R7，从而所述配体具有三齿或多齿或多足的特性。通式(2)优选含有桥连单元V以代替R1或R7，并且通式(3)优选含有桥连单元V以代替R1或R6。还可存在两个这样的桥连单元V。这导致形成大环配体或导致形成穴状化合物。
含有多齿配体的优选结构为如下通式(94)至(101)的金属络合物：
Figure BDA00002726380800301
      通式(94)                             通式(95)
Figure BDA00002726380800302
      通式(96)                             通式(97)
Figure BDA00002726380800311
      通式(98)                             通式(99)
Figure BDA00002726380800312
      通式(100)                             通式(101)
其中使用的符号具有上文给出的含义，并且V优选代表单键或者含有1至80个第三、第四、第五和/或第六主族（IUPAC的13、14、15或16族）原子的桥连单元，或者使部分配体L彼此共价键合或使L与L'共价键合的3至6元碳环或杂环。在此处所述桥连单元V还可以被上述基团R8取代。此外，它还可以具有非对称结构，即需要V与L和L'的连接是不相同的。该桥连单元V可以是电中性的，带一个、两个或三个负电荷的，或者带一个、两个或三个正电荷的。V优选为中性的，或者带一个负电荷的，或者带一个正电荷的。优选选择V的电荷以形成总体上呈中性的络合物。以上对于所述MLn部分给出的优选特征适用于所述配体。
所述基团V的确切结构和化学组成对于所述络合物的电子性质没有显著影响，因为该基团的作用特别是通过使L彼此桥连或与L'桥连来提高络合物的化学稳定性和热稳定性。
如果V是三价基团，即，使三个配体L彼此桥连或使两个配体L与L'桥连或使一个配体L与两个配体L'桥连，则V优选在每次出现时相同或不同地选自如下物质：B、B(R8)-、B(C(R8)2)3、(R8)B(C(R8)2)3 -、B(O)3、(R8)B(O)3 -、B(C(R8)2C(R8)2)3、(R8)B(C(R8)2C(R8)2)3 -、B(C(R8)2O)3、(R8)B(C(R8)2O)3 -、B(OC(R8)2)3、(R8)B(OC(R8)2)3 -、C(R8)、CO-、CN(R8)2、(R8)C(C(R8)2)3、(R8)C(O)3、(R8)C(C(R8)2C(R8)2)3、(R8)C(C(R8)2O)3、(R8)C(OC(R8)2)3、(R8)C(Si(R8)2)3、(R8)C(Si(R8)2C(R8)2)3、(R8)C(C(R8)2Si(R8)2)3、(R8)C(Si(R8)2Si(R8)2)3、Si(R8)、(R8)Si(C(R8)2)3、(R8)Si(O)3、(R8)Si(C(R8)2C(R8)2)3、(R8)Si(OC(R8)2)3、(R8)Si(C(R8)2O)3、(R8)Si(Si(R8)2)3、(R8)Si(Si(R8)2C(R8)2)3、(R8)Si(C(R8)2Si(R8)2)3、(R8)Si(Si(R8)2Si(R8)2)3、N、NO、N(R8)+、N(C(R8)2)3、(R8)N(C(R8)2)3 +、N(C=O)3、N(C(R8)2C(R8)2)3、(R8)N(C(R8)2C(R8)2)+、P、P(R8)+、PO、PS、PSe、PTe、P(O)3、PO(O)3、P(OC(R8)2)3、PO(OC(R8)2)3、P(C(R8)2)3、P(R8)(C(R8)2)3 +、PO(C(R8)2)3、P(C(R8)2C(R8)2)3、P(R8)(C(R8)2C(R8)2)3 +、PO(C(R8)2C(R8)2)3、S+、S(C(R8)2)3 +、S(C(R8)2C(R8)2)3 +，或者通式(102)、(103)、(104)或(105)的单元，
Figure BDA00002726380800321
    通式(102)          通式(103)      通式(104)         通式(105)
其中在每种情况下所述虚线键表示与部分配体L或L'的键合，并且Z在每次出现时相同或不同地选自单键、O、S、S(=O)、S(=O)2、NR8、PR8、P(=O)R8、P(=NR8)、C(R8)2、C(=O)、C(=NR8)、C(=C(R8)2)、Si(R8)2和BR8。使用的其它符号具有上文给出的含义。
如果V是二价基团，即，使两个配体L彼此桥连或使一个配体L与L'桥连，则V优选在每次出现时相同或不同地选自BR8、B(R8)2 -、C(R8)2、C(=O)、Si(R8)2、NR8、PR8、P(R8)2 +、P(=O)(R8)、P(=S)(R8)、AsR8、As(=O)(R8)、As(=S)(R8)、O、S、Se，或通式(106)至(115)的单元，
Figure BDA00002726380800331
    通式(106)          通式(107)        通式(108)       通式(109)
通式(110)         通式(111)       通式(112)       通式(113)
Figure BDA00002726380800333
通式(114)         通式(115)
其中在每种情况下所述虚线键表示与部分配体L或L'的键合，Y在每次出现时相同或不同地代表C(R8)2、N(R8)、O或S，并且使用的其它符号各具有上述含义。
如在通式(1)中所出现的优选的配体L'描述如下。如在通式(94)至(101)中所指明的，如果配体基团L'经由桥连单元V与L键合，则也可相应地选择所述配体基团L'。
所述配体L'优选为中性、单阴离子、双阴离子或三阴离子的配体，特别优选为中性或单阴离子配体。它们可为单齿、二齿、三齿或四齿的，并且优选为二齿的，即，优选具有两个配位点。如上所述，所述配体L'还可以经由桥连基团V与L键合。
此外，所述配体L'还可以具有一个或多个可聚合基团PG。
优选的中性单齿配体L'选自一氧化碳，一氧化氮，烷基氰，例如乙腈，芳基氰，例如苯甲腈，烷基异氰，例如甲基异腈，芳基异腈，例如异苯甲腈，胺，例如三甲胺、三乙胺、吗啉，膦，特别是卤代膦、三烷基膦、三芳基膦或烷基芳基膦，例如三氟代膦、三甲基膦、三环己基膦、三叔丁基膦、三苯基膦、三(五氟苯基)膦、二甲基苯基膦、甲基二苯基膦、双(叔丁基)苯基膦，亚磷酸酯，例如亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯，胂，例如三氟代胂、三甲基胂、三环己基胂、三叔丁基胂、三苯基胂、三(五氟苯基)胂，
Figure BDA00002726380800341
例如三氟代
Figure BDA00002726380800342
三甲基
Figure BDA00002726380800343
三环己基
Figure BDA00002726380800344
三叔丁基三苯基
Figure BDA00002726380800346
三(五氟苯基)
Figure BDA00002726380800347
含氮杂环化合物，例如吡啶、哒嗪、吡嗪、嘧啶、三嗪，和卡宾，特别是Arduengo卡宾。
优选的单阴离子单齿配体L'选自氢阴离子，氘阴离子，卤阴离子F-、Cl-、Br-和I-，烷基炔阴离子，例如甲基-C≡C-、叔丁基-C≡C-，芳基炔阴离子，例如苯基-C≡C-，氰阴离子，氰酸阴离子，异氰酸阴离子，硫氰酸阴离子，异硫氰酸阴离子，脂族或芳族醇阴离子，例如，甲醇阴离子、乙醇阴离子、丙醇阴离子、异丙醇阴离子、叔丁醇阴离子、酚阴离子，脂族或芳族的硫醇阴离子，例如甲烷硫醇阴离子、乙烷硫醇阴离子、丙烷硫醇阴离子、异丙烷硫醇阴离子、叔丁烷硫醇阴离子，硫酚阴离子，氨阴离子，例如二甲基氨阴离子、二乙基氨阴离子、二异丙基氨阴离子、吗啉阴离子，羧酸阴离子，例如乙酸阴离子、三氟乙酸阴离子、丙酸阴离子、苯甲酸阴离子，芳基基团，例如苯基、萘基，和阴离子型含氮杂环化合物，例如吡咯阴离子、咪唑阴离子、吡唑阴离子。在这些基团中的烷基基团优选是C1至C20的烷基基团，特别优选C1至C10的烷基基团，非常特别优选C1至C4的烷基基团。芳基基团还被认为是指杂芳基基团。这些基团定义如上。
优选的双阴离子或三阴离子配体是O2-，S2-，导致R-C≡M形式的配位的碳阴离子，和导致R-N=M形式配位的氮宾，其中R通常代表取代基，或N3-。
优选的中性或单阴离子或双阴离子的二齿或多齿配体L'选自如下物质：二胺，例如乙二胺、N,N,N',N'-四甲基乙二胺、丙二胺、N,N,N',N'-四甲基丙二胺、顺式或反式二氨基环己烷、顺式或反式N,N,N',N'-四甲基二氨基环己烷，亚胺，例如2-[(1-(苯基亚氨基)乙基]吡啶、2-[1-(2-甲基苯基亚氨基)乙基]吡啶、2-[1-(2,6-二异丙基苯基亚氨基)乙基]吡啶、2-[1-(甲基亚氨基)乙基]吡啶、2-[1-(乙基亚氨基)乙基]吡啶、2-[1-(异丙基亚氨基)乙基]吡啶、2-[1-(叔丁基亚氨基)乙基]吡啶，二亚胺，例如，1,2-双(甲基亚氨基)乙烷、1,2-双(乙基亚氨基)乙烷、1,2-双(异丙基亚氨基)乙烷、1,2-双(叔丁基亚氨基)乙烷、2,3-双(甲基亚氨基)丁烷、2,3-双(乙基亚氨基)丁烷、2,3-双(异丙基亚氨基)丁烷、2,3-双(叔丁基亚氨基)丁烷、1,2-双(苯基亚氨基)乙烷、1,2-双(2-甲基苯基亚氨基)乙烷、1,2-双(2,6-二异丙基苯基亚氨基)乙烷、1,2-双(2,6-二叔丁基苯基亚氨基)乙烷、2,3-双(苯基亚氨基)丁烷、2,3-双(2-甲基苯基亚氨基)丁烷、2,3-双(2,6-二异丙基苯基亚氨基)丁烷、2,3-双(2,6-二叔丁基苯基亚氨基)丁烷，含有两个氮原子的杂环化合物，例如2,2'-联吡啶、邻菲咯啉，二膦，例如双(二苯基膦)甲烷、双(二苯基膦)乙烷、双(二苯基膦)丙烷、双(二苯基膦)丁烷、双(二甲基膦)甲烷、双(二甲基膦)乙烷、双(二甲基膦)丙烷、双(二乙基膦)甲烷、双(二乙基膦)乙烷、双(二乙基膦)丙烷、双(二叔丁基膦)甲烷、双(二叔丁基膦)乙烷、双(叔丁基膦)丙烷，1,3-二酮阴离子，其衍生于1,3-二酮例如乙酰丙酮、苯甲酰丙酮、1,5-二苯基乙酰丙酮、二苯甲酰甲烷、双(1,1,1-三氟乙酰基)甲烷、2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮，3-酮阴离子，其衍生于3-酮酸酯例如乙酰乙酸乙酯，羧酸阴离子，其衍生于氨基羧酸例如吡啶-2-羧酸、喹啉-2-羧酸、甘氨酸、N,N-二甲基甘氨酸、丙氨酸、N,N-二甲基氨基丙氨酸，水杨亚胺阴离子，其衍生于水杨亚胺例如甲基水杨亚胺、乙基水杨亚胺、苯基水杨亚胺，二醇阴离子，其衍生于二醇例如乙二醇、1,3-丙二醇，和二硫醇阴离子，其衍生于二硫醇例如1,2-乙二硫醇、1,3-丙二硫醇。
优选的三齿配体是含氮杂环化合物的硼酸酯，例如硼酸四(1-咪唑基)酯和硼酸四(1-吡唑基)酯。
此外，优选二齿的单阴离子、中性或双阴离子配体L'，特别是单阴离子配体，它们与所述金属形成具有至少一个金属-碳键的环金属化五元环或六元环，特别是环金属化五元环。这些特别是通常在有机电致发光器件的磷光金属络合物领域中使用的配体，即，苯基吡啶、萘基吡啶、苯基喹啉、苯基异喹啉等类型的配体，它们中的每一个可以被一个或多个基团R1至R6取代。多种这样的配体是电致磷光器件领域中的普通技术人员所已知的，并且该领域普通技术人员将能够在不付出创造性劳动的情况下选择该类型的其它配体作为通式(1)化合物的配体L'。两个如以下通式(116)至(143)所描绘的基团的组合通常特别适合于该目的，其中一个基团优选经由中性氮原子或卡宾原子而键合，而另一个基团优选经由带负电荷的碳原子或带负电荷的氮原子而键合。因而，通过通式(116)至(143)的基团在每种情况下在标记为#的位置处彼此键合，则可由这些基团形成所述配体L'。通过*表示所述基团与所述金属配位的位置。这些基团也可以经由一个或两个桥连单元V与所述配体L键合。
Figure BDA00002726380800361
    通式(116)         通式(117)         通式(118)         通式(119)
Figure BDA00002726380800371
    通式(120)          通式(121)          通式(122)         通式(123)
Figure BDA00002726380800372
    通式(124)          通式(125)          通式(126)         通式(127)
    通式(128)          通式(129)          通式(130)          通式(131)
Figure BDA00002726380800374
    通式(132)          通式(133)          通式(134)          通式(135)
Figure BDA00002726380800375
    通式(136)          通式(137)          通式(138)          通式(139)
Figure BDA00002726380800381
    通式(140)          通式(141)          通式(142)          通式(143)
。
在此处使用的符号具有与上文所述的相同的含义，其中在此处R3和R4还可以彼此形成芳族环系，并且优选在每个基团中最多三个符号X代表N，特别优选在每个基团中最多两个符号X代表N，非常特别优选在每个基团中最多一个符号X代表N，尤其优选所有符号X代表C。此外，A代表O或S。
同样优选的配体L'是η5-环戊二烯基、η5-五甲基环戊二烯基、η6-苯或η7-环庚三烯基，它们中的每一个可以被一个或多个基团R1取代。
同样优选的配体L'是1,3,5-顺式,顺式-环已烷衍生物，特别是通式(144)的衍生物，1,1,1-三(亚甲基)甲烷衍生物，特别是通式(145)的衍生物，和1,1,1-三取代的甲烷，特别是通式(146)和(147)的三取代甲烷：
Figure BDA00002726380800382
通式(144)        通式(145)       通式(146)        通式(147)
其中在每一通式中显示了与金属M的配位，R1具有如上给出的含义，并且A在每次出现时相同或不同地代表O-、S-、COO-、P(R1)2或N(R1)2。
在以上示出的结构中，优选的基团R1至R7在每次出现时相同或不同地选自可聚合基团PG或H，D，F，Br，N(R8)2，CN，B(OR8)2，C(=O)R8，P(=O)(R8)2，具有1至10个C原子的直链烷基基团，或具有2至10个C原子的烯基或炔基基团，或具有3至10个C原子的支链或环状的烷基基团，所述基团的每一个可被一个或多个基团R8取代，其中一个或多个H原子可被D或F代替，或具有5至14个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，该环系在每种情况下可以被一个或多个基团R8取代；在此处R1和R2和/或R2和R3和/或R4和R5和/或R5和R6和/或R6和R7还可以彼此形成单环或多环的脂族、芳族和/或苯并稠合环系；此外，R3和R4可以彼此形成单环或多环的脂族环系。特别优选的基团R1至R7在每次出现时相同或不同地选自H，D，F，Br，CN，B(OR8)2，具有1至5个C原子的直链烷基基团，特别是甲基，或具有3至5个C原子的支链或环状的烷基基团，特别是异丙基或叔丁基，其中一个或多个H原子可以被D或F代替，或具有5至12个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，该环系在每种情况下可以被一个或多个基团R8代替；在此处R1和R2和/或R2和R3和/或R4和R5和/或R5和R6和/或R6和R7还可以彼此形成单环或多环的脂族、芳族和/或苯并稠合环系；此外，R3和R4可以彼此形成单环或多环的脂族环系，并且还可以形成通式(116)至(143)中的芳族环系。此外，已经在上文中详细描述了在通式(78)至(85)的结构中与所述氮相邻的优选的基团。
根据本发明的络合物可以是面式或假面式的，或它们可以是经式或假经式的。因此还可以出现手性络合物。取决于确切的结构，所述取代基R1至R8还可以具有一个或多个立构中心。因此可形成非对映异构体。因此，根据本发明的络合物既包括多种非对映异构体或相应外消旋化合物的混合物，还又包括单个分离的非对映异构体或对映异构体。
可根据需要对上文所述的优选实施方式进行彼此组合。在本发明的特别优选的实施方式中，同时适用上述优选的实施方式。
如上文所述，所述取代基R1至R7中的至少一个和/或在L'上的取代基中的一个代表可聚合基团PG。如果作为可聚合基团PG的所述基团R1至R7中的一个或多个选自烯基或炔基基团，则这是具有3至40个C原子的端烯基或炔基基团，其中单个CH2基团还可以被上述基团代替。如果作为可聚合基团PG的所述基团R1至R7中的一个或多个选自基团Si(R8)3，则R8代表Cl或代表具有1至40个C原子的烷氧基基团。此外，所述可聚合基团PG不选自Cl、Br、I或B(OR8)2。如果所述可聚合基团PG代表N(R8)2，则一个基团R8等于H，而另一个基团R8优选不等于H或D。
所述可聚合基团PG的确切结构对所述络合物的性质没有明显的影响。该基团的工作特别是通过聚合反应使所述络合物彼此连接，使所述络合物任选与另外的单体连接，并因此生成聚合物或任选生成交联的层。
在本发明意义上的可聚合基团是在选择的反应条件下能够不可逆或基本不可逆地反应并因此形成聚合材料的官能团，其可以是可溶的，或者还可以是例如通过交联而不可溶的。在本发明意义上的聚合物材料还被认为是指低聚材料或树枝状大分子材料。该反应可以是经典意义中的聚合反应，即其中形成聚合物的链反应，也可以是例如缩聚反应、聚环加成或复分解反应。对于缩聚反应或对于聚环加成，为了并入通式(1)的化合物，需要在通式(1)化合物中存在至少两个可聚合基团。如果在下文描述聚合，则这是指生成聚合物的所有类型的反应。通常，通过热量和/或通过UV、微波、X射线或电子辐射和/或通过使用自由基成体、阴离子、阳离子、酸和/或光致酸，可支持所述聚合。对于所述缩聚或对于所述聚环加成，还可以需要存在与所述通式(1)化合物的可聚合基团反应的另外的单体。因此，例如，羧酸基团可与氨基基团反应以生成聚酰胺，或与醇反应以生成聚酯。催化剂的存在同样可以是合理的或者必要的，例如对于复分解反应而言。
根据本发明优选的可聚合基团PG的例子是下文所述的单元。
a）烯基或炔基基团：
具有2至40个C原子、优选具有2至10个C原子的烯基或炔基基团是合适的，其中单个CH2基团和/或单个H原子还可以被如上在R1至R7情况下提及的基团所代替。如果选择所述基团R1至R7中的一个或多个作为可聚合的烯基或炔基基团，则它们为具有3至40个C原子、优选具有3至10个C原子的烯基基团，其具有末端双键，或具有3至40个C原子、优选具有3至10个C原子的炔基基团，其具有末端三键。在此处，在所述端烯基或炔基基团中的单个CH2基团还可以被如上在R1至R7情况下提及的基团所代替。
优选的可聚合基团PG包括乙烯基、丙烯基、丁烯基、C4-20环烯基和乙炔基。因此，例如，下文所述基团是合适的，其中在这些基团的每种中用R表明与所述络合物的连接，并且这些基团可以各自被一个或多个基团R8取代：
此外，在这类可聚合基团中，最广义的苯乙烯基基团是合适的。在本申请意义中的苯乙烯基基团被认为是指被乙烯基基团取代并且还可以具有一个或多个其它基团的芳基或杂芳基基团。因此，例如，下文所述基团是合适的，其中在这些基团的每种中用R表明与所述络合物的连接，并且这些基团可以各自被一个或多个基团R8取代：
Figure BDA00002726380800421
此外，在这类可聚合基团中，最广义的丙烯酸衍生物，特别是丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酰胺，是合适的。特别优选丙烯酸的C1-10烷基酯和甲基丙烯酸的C1-10烷基酯。因此，例如，下文所述基团是合适的，其中在这些基团的每种中用R表明与所述络合物的连接，并且这些基团可以各自被一个或多个基团R8取代：
Figure BDA00002726380800422
此外，在这类可聚合基团中，烯氧基或全氟烯氧基衍生物，特别是乙烯氧基或全氟乙烯氧基衍生物，是合适的。因此，例如，下文所述基团是合适的，其中在这些基团的每种中用R表明与所述络合物的连接，并且这些基团可以各自被一个或多个基团R8取代：
Figure BDA00002726380800423
Figure BDA00002726380800431
可通过自由基、阳离子或阴离子机制发生上述基团的聚合反应。对于所述聚合反应，添加相应的引发剂可能是适宜的。
对于自由基聚合，合适的引发剂例如为过氧化二苯甲酰、AIBN或TEMPO。对于阳离子聚合，合适的引发剂例如为AlCl3、BF3、三苯基甲基高氯酸酯、六氯锑酸
Figure BDA00002726380800432
（环庚三烯基阳离子）等。对于阴离子聚合，合适的引发剂为碱，特别是丁基锂。
b）氧杂环丁烷和环氧乙烷
另外的合适类别的可聚合基团为氧杂环丁烷和环氧乙烷，其通过开环发生阳离子聚合。因此，例如，下文所述基团是合适的，其中在这些基团的每种中用R表明与所述络合物的连接，并且这些基团可以各自被一个或多个基团R8取代：
Figure BDA00002726380800433
Figure BDA00002726380800441
因此，例如，还可连接氧杂环丁烷基团与乙酰丙酮阴离子共配体，以使得在所述络合物中的共配体L'具有这种类型的可聚合基团PG。这种类型的共配体L'的例子为如下结构：
Figure BDA00002726380800442
对于所述聚合反应，添加相应的引发剂可能是合适的。合适的引发剂例如为AlCl3、BF3、三苯基甲基高氯酸酯、六氯锑酸
Figure BDA00002726380800443
（环庚三烯基阳离子）等。同样可添加光致酸作为引发剂。
c）经历聚环加成的基团
在这种类别的可聚合基团中，合适的基团例如为经历1,3-偶极环加成反应的那些基团。在此处所述反应发生于两种互补基团之间，例如叠氮化物与端烯基或炔基基团的反应。因此，所述通式(1)化合物必须具有至少两个能够经历这类反应的基团。然后，根据如下通用方案进行所述聚合，其中R一般代表所述金属络合物，*表明在所述聚合物中的连接，并且当然还可以使用另外的共聚单体：
Figure BDA00002726380800451
此外，在这类可聚合基团中，经历Diels-Alder反应的基团是合适的。在此处该反应发生于烯基基团和二烯基基团之间。此外，还可使两个二烯基团彼此反应，在这种情况下所述两个二烯基团中的第一个作为简单烯基基团进行反应。所述通式(1)化合物必须具有至少两个能够经历这类反应的基团。在此处所述通式(1)化合物可具有至少两个烯基基团或至少一个烯基基团和至少一个二烯基基团或至少两个二烯基基团。然后，根据如下通用方案进行所述聚合，其中R一般代表所述金属络合物，*表明在所述聚合物中的连接，并且当然还可以使用另外的共聚单体：
Figure BDA00002726380800452
d）羧酸衍生物、胺和醇
此外，彼此经历缩聚反应的基团适合作为一类可聚合基团。特别是，与胺或醇反应的羧酸衍生物在此处是合适的。合适的羧酸衍生物例如为羧酸、羧酸酯或羧酸酰氯。另外的合适反应物例如为二硫醇、双环氧乙烷、二硫酰氯或二异氰酸酯。因此，例如，下述基团是合适的，其中在这些基团的每种中用R表明所述金属络合物：
Figure BDA00002726380800453
所述通式(1)化合物必须具有至少两个这种类型的能够经历这类反应的基团。在此处所述通式(1)化合物可具有至少两个衍生自羧酸的基团或至少一个衍生自羧酸的基团，和至少一个醇或氨基基团或者至少两个醇或氨基基团。如果所述通式(1)化合物仅具有衍生自羧酸的基团，则必须使用另外的具有可聚合的醇或氨基基团的单体。如果所述通式(1)化合物仅具有醇或氨基基团作为可聚合基团，则必须使用另外的具有衍生自羧酸的可聚合基团的单体。
e）硅烷
此外，硅烷基团Si(R8)3适合作为一类可聚合基团，其中至少两个基团R8优选所有三个基团R8代表Cl或具有1至20个C原子的烷氧基基团。这种基团在水存在下发生反应以生成聚硅氧烷。取决于是否将两个或三个这样的基团R8键合在该硅烷基团中，由此产生的聚合物是线性聚合物或交联聚合物。
在此处用于生成聚合物的合适的另外的共聚单体为上文所描述的结构，其中R不代表相应的金属络合物，而是代表任何希望的基团，特别是代表基团R8。
上述可聚合基团PG通常为聚合物化学领域中普通技术人员所已知，正如用于聚合这些基团的合适的反应条件为聚合物化学领域中普通技术人员所已知。
根据本发明的通式(1)的络合物可含有上述可聚合基团PG中的一个或多个。在本发明的优选的实施方式中，所述通式(1)络合物含有一个、两个或三个可聚合基团PG。
原则上可通过多种方法制备根据本发明的金属络合物。然而，已证明下述方法是特别合适的。
因此，本发明还涉及通过使相应的自由配体与通式(147)的金属醇盐、与通式(148)的金属酮酮化物、与通式(149)的金属卤化物或与通式(150)的二聚体金属络合物反应来制备所述通式(1)金属络合物化合物的方法：
Figure BDA00002726380800471
通式(147)        通式(148)        通式(149)          通式(150)
其中所述符号M、L'、m、n和R8具有上文指明的含义，并且Hal=F、Cl、Br或I。
同样可使用金属化合物，特别是铱化合物，其不仅载带醇阴离子和/或卤阴离子和/或羟基基团，而且载带酮酮阴离子基团。这些化合物还可以是带电荷的。特别适合作为原料的相应铱化合物公开在WO2004/085449中。特别适合的是[IrCl2(acac)2]─，例如Na[IrCl2(acac)2]。此外，特别优选的原料是Ir(acac)3和Ir(叔丁基acac)3。
合适的铂原材料例如是PtCl2、K2[PtCl4]、PtCl2(DMSO)2、Pt(Me)2(DMSO)2或PtCl2(苯甲腈)2。
此外，可首先制备所述金属络合物的前体，并且在另外的步骤中在两个配位的芳基或杂芳基环之间引入桥连基。这以络合物实例的方式显示于下图中：
R、R′=定义的基团
Z=Cl、Br、I、OMes、O(F3Mes)、OTos，
LS=路易斯酸，例如BZ3、AlZ3
此外，可合成不载带可聚合基团PG的通式(1)化合物，并且在另外的合成步骤中在已完成的络合物上引入所述可聚合基团。
优选如WO2002/060910和WO2004/085449中所述的实施所述络合物的合成。还可例如根据WO2005/042548合成混合型络合物。此处也可例如以热、光化学和/或通过微波辐射激发该合成。在本发明的优选实施方式中，在不使用另外的溶剂的情况下，在熔体中进行该反应。“熔体”在此处是指所述配体在熔融形式中，并且所述金属前体溶于或悬浮于这种熔体中。
这些方法能够以优选高于99%（借助于1H-NMR和/或HPLC确定）的高纯度获得根据本发明的通式(1)的化合物。
在此处解释的合成方法特别是能够合成以下描绘的根据本发明的结构1至96。
Figure BDA00002726380800482
Figure BDA00002726380800491
Figure BDA00002726380800511
Figure BDA00002726380800531
Figure BDA00002726380800541
Figure BDA00002726380800561
Figure BDA00002726380800571
Figure BDA00002726380800581
Figure BDA00002726380800591
使用如上所述的本发明通式(1)化合物作为用于制备聚合物的单体，其中经由所述可聚合基团PG进行所述聚合。
在本发明意义中的术语“聚合物”还包括低聚物和树枝状大分子。
在本发明意义中的术语低聚物适用于具有三至九个重复单元的化合物。在本发明意义中的聚合物被认为是指具有十个或更多个重复单元的化合物。在此处所述聚合物的支化因子在0（线性聚合物，无支化点）和1（完全支化的树枝状大分子）之间。
因此，本发明还涉及通式(1)化合物用于制备聚合物的用途。
此外，本发明又涉及通过聚合通式(1)化合物和任选另外的单体而获得的聚合物，其中经由所述可聚合基团PG发生所述聚合反应。
对于通式(1)的单元，相同的优选特征适用于已如上所述的聚合物中。除上述单元外，所述聚合物可以含有另外的选自例如具有空穴传输性质或电子传输性质的重复单元的单元。现有技术已知的材料或重复单元适用于该目的。
上述均聚物或共聚物特征在于在电致发光器件中高的效率和稳定性，并且，如果它们是非交联的聚合物，则特征在于它们在有机溶剂中好的溶解性。
所述通式(1)的单元可以键合于本发明聚合物中的主链中或键合至本发明聚合物中的侧链。在本发明的优选的实施方式中，所述通式(1)的单元键合于所述侧链中。取决于所述通式(1)单元的结构，这些单元还可以形成支化或交联的聚合物的支化点。
所述通式(1)的结构单元在所述聚合物中的比例为0.001至100摩尔%，优选为0.01至50摩尔%，并且特别优选为0.1至40摩尔%，特别是0.5至30摩尔%。
在所述聚合物、低聚物或树枝状大分子中还可存在不同的通式(1)结构单元，例如发蓝色、绿色和红色光的结构单元，从而产生总体上呈白色的发光。在所述聚合物、低聚物或树枝状大分子中同样可以存在所述通式(1)结构单元和其它可以是发荧光或磷光的发光结构单元，例如发蓝色、绿色和红色光的结构单元，从而产生总体上呈白色的发光。
除了一种或多种所述通式(1)结构单元外，根据本发明的聚合物还可以含有另外的结构单元。这些结构单元特别是例如在WO2002/077060和WO2005/014689中大量公开并列举的那些结构单元。通过参考将这些并入本发明中。另外的结构单元可源于例如以下类别：
第1组：具有空穴注入和/或空穴传输性质的单元；
第2组：具有电子注入和/或电子传输性质的单元；
第3组：显示电致磷光的单元；
第4组：提高从单重态至三重态的跃迁的单元；
第5组：影响所生成聚合物的发光颜色的单元；
第6组：一般被用作聚合物骨架的单元；
第7组：影响所生成聚合物的膜形态和/或流变性质的单元。
在本发明的优选的实施方式中，在不显示磷光的聚合物、低聚物或树枝状大分子中使用的所有结构单元的三重态能级T1，高于存在于所述聚合物、低聚物或树枝状大分子中在最短波长处（金属络合物）发光的三重态发光体的三重态能级。在共轭聚合物中的“结构单元”被认为是共轭长度而非单个重复单元的结构。
优选的本发明聚合物是其中至少一个结构单元具有电荷传输性质即含有来自第1组和/或第2组的单元的那些聚合物。
具有空穴注入和/或空穴传输性质的来自第1组的结构单元例如为三芳基胺、联苯胺、四芳基对苯二胺、三芳基膦、吩噻嗪、吩
Figure BDA00002726380800621
嗪、二氢吩嗪、噻蒽、二苯并对二
Figure BDA00002726380800622
英、吩
Figure BDA00002726380800623
噻、咔唑、薁、噻吩、吡咯和呋喃的衍生物，和另外的具有高HOMO（HOMO=最高占有分子轨道）的含O-、S-或N-的杂环化合物。这些芳基胺和杂环化合物优选导致聚合物的HOMO高于-5.8eV（相对于真空能级），特别优选高于-5.5eV。
具有电子注入和/或电子传输性质的来自第2组的结构单元例如为吡啶、嘧啶、哒嗪、吡嗪、
Figure BDA00002726380800624
二唑、喹啉、喹喔啉、三亚苯、苯并咪唑、三嗪、酮、氧化膦和吩嗪衍生物，还有三芳基硼烷和另外的具有低LUMO（LUMO=最低未占分子轨道）的含有O-、S-或N-的杂环化合物。在所述聚合物中这些单元优选导致低于-2.5eV（相对于真空能级），特别优选低于-2.7eV的LUMO。
来自第3组的结构单元为即使在室温下也能够以高效率从三重态发光即显示电致磷光而非电致荧光的那些结构单元。适合于该目的的首先是含有原子序数大于36的重原子的化合物。优选满足上述条件的含有d或f过渡金属的化合物。在此处特别优选含有第8族至第10族元素（Ru、Os、Rh、Ir、Pd、Pt）的相应的结构单元。为了本发明的目的，所有的含有上述金属的发光金属络合物被视为是发磷光的。
来自第4组的结构单元为提高从单重态至三重态的跃迁并且提高这些结构元件的磷光性质的那些结构单元。适合于该目的的特别是如在例如WO2004/070772和WO2004/113468中所描述的咔唑和桥连咔唑二聚体单元。还适合于该目的的是如在例如WO2005/040302中所描述的三嗪、酮、氧化膦、亚砜、砜、硅烷衍生物和类似的化合物。
除上述的那些结构单元之外，来自第5组的结构单元为具有至少一个不归入上述组的另外的芳族结构或另一共轭结构的那些结构单元，即，它们对电荷载流子迁移率几乎没有影响，不是有机金属络合物或者不影响或不明显影响单重态-三重态的跃迁。这种类型的结构单元可影响所生成聚合物的发光颜色。取决于所述单元，因此它们也可用作发光体。在此处优选具有6至40个C原子的芳族结构，以及二苯乙炔、茋或二苯乙烯基亚芳基衍生物，它们中的每一个可被一个或多个基团R取代。在此处特别优选并入1，4-亚苯基、1，4-亚萘基、4，4′-亚联苯基、4，4″-亚三联苯基、4，4′-双-1，1′-亚萘基、4，4′-亚二苯乙炔基、4，4′-亚茋基、4，4″-二苯乙烯基亚芳基、苯并噻二唑和相应的氧衍生物、喹喔啉、吩噻嗪、吩
Figure BDA00002726380800631
嗪、二氢吩嗪、双(苯硫基)亚芳基、低聚亚苯基硫醚或吩嗪衍生物，它们为取代的或未取代的。
来自第6组的结构单元为包含具有6至40个C原子的芳族结构的单元，其通常被用作聚合物骨架。这些结构单元例如为4，5-二氢芘衍生物、4，5，9，10-四氢芘衍生物、芴衍生物、9，9′-螺二芴衍生物、菲衍生物、9，10-二氢菲衍生物、5，7-二氢二苯并氧杂环庚三烯衍生物和顺式和反式茚并芴衍生物。
来自第7组的结构单元为影响聚合物的膜形态和/或流变性质的那些结构单元，例如硅氧烷、长烷基链或氟化的基团，而且特别是刚性的或挠性的单元，例如形成液晶的单元或可交联的基团。
优选如下的本发明聚合物，该聚合物除通式(I)结构单元之外还同时另外含有一种或多种选自第1组至第7组的单元，其可以与根据本发明的结构单元不同。同样可以优选同时存在多于一种来自一组的结构单元。
特别优选地，根据本发明的聚合物含有提高电荷传输或电荷注入的单元，即来自第1组和/或第2组的单元；特别优选这些单元的比例为0.5至30摩尔%；非常特别优选这些单元的比例为1至10摩尔%。
上述优选特征还适用于聚合物中所述通式(1)的单元。
此外，本发明涉及如下的制剂，特别是如下的溶液、悬浮液或细小乳状液，其包含至少一种根据本发明的聚合物和至少一种溶剂。
根据本发明的聚合物适合用于电子器件中。
在本发明的一个实施方式中，制造出如下的电子器件，该电子器件包含所述通式(1)的化合物，还含有所述可聚合基团PG和任选另外的单体。然后在该电子器件的层中使所述通式(1)化合物和所述任选另外的单体聚合或交联。如果通过该聚合反应获得的聚合物是不溶性聚合物例如交联聚合物，则这种方法是特别合适的。
在本发明的另外的实施方式中，首先从所述通式(1)化合物和任选另外的单体制备根据本发明的聚合物，然后将该聚合物用于制造电子器件。如果通过所述聚合反应得到的聚合物在待从溶液处理的合适溶剂中的溶解度不足，则这种方法是特别合适的。
电子器件被认为是指包括阳极、阴极和至少一个层的器件，其中该层包含至少一种有机或有机金属化合物。因此，本发明的电子器件包括阳极、阴极和至少一个如下的层，该层包含至少一种含有上文所指出的通式（1）单元的本发明聚合物。此处优选的电子器件选自有机电致发光器件（OLED、PLED）、有机集成电路（O-IC）、有机场效应晶体管（O-FET）、有机薄膜晶体管（O-TFT）、有机发光晶体管（O-LET）、有机太阳能电池（O-SC）、有机光学检测器、有机光感受器、有机场猝熄器件（O-FQD）、发光电化学电池（LEC）或有机激光二极管（O-laser），其在至少一个层中包含至少一种上文指出的通式（1）化合物。特别优选有机电致发光器件。在电子器件中的活性组分通常是在阳极和阴极之间引入的有机或无机材料，例如电荷注入、电荷传输或电荷阻挡材料，但特别是发光材料和基质材料。根据本发明的聚合物，作为有机电致发光器件中的发光材料，显示出特别好的性质。因此，有机电致发光器件是本发明的优选的实施方式。
所述有机电致发光器件包括阳极、阴极和至少一个发光层。除了这些层外，它也可以包括其它的层，例如在每种情况下，包括一个或多个空穴注入层、空穴传输层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、激子阻挡层、电子阻挡层、电荷产生层和/或有机或无机p/n结。同样可以将在电致发光器件中具有例如激子阻挡功能和/或控制电荷平衡的中间层引入到两个发光层之间。然而，应该指出，这些层的每一个不必都存在。特别是，如果本发明聚合物除所述通式(1)单元外还具有用于空穴传输和/或电子传输的单元，则可省略单独的空穴传输或电子传输层。
所述有机电致发光器件可以包括一个发光层，或者它可以包括多个发光层。如果存在多个发光层，则优选这些层总共具有多个在380nm和750nm之间的发光峰值，总体上导致白色发光，即，将多种能够发荧光或发磷光的发光化合物用于该发光层中。特别优选三层体系，其中所述三个层显示蓝色、绿色和橙色或红色发光（对于基本结构，例如见WO2005/011013），或特别优选具有多于三个发光层的体系。它还可以为混合体系，其中一个或多个层发荧光，而一个或多个其它层发磷光。同样可使多个发光层存在于一层中，或者，例如，还可以使其键合于聚合物、低聚物或树枝状大分子中，从而还可从单层产生白色发光。
在本发明聚合物的情况下，如果交联的并因此不溶的聚合物是合适的，则这些聚合物特别适合于制造具有多个发光层的电致发光器件，因为在没有部分溶解已存在发光层的情况下，可从溶液将另外的层施加至已呈交联形式并因此不溶的发光层。
在本发明的优选的实施方式中，所述有机电致发光器件在一个或多个发光层中包含根据本发明的聚合物。
如果将本发明聚合物在发光层中用作发光材料，则取决于组成可作为纯物质或者在与一种或多种其它聚合物或低分子量化合物的混合物中来使用本发明的聚合物。
在本发明的优选的实施方式中，作为与一种或多种基质材料的混合物来使用根据本发明的聚合物。特别是，如果所述聚合物本身不含有可通常用作磷光化合物的基质材料的单元，则是这种情况。在所述层中，为了选择性地调节电荷传输，将例如空穴传输材料和/或电子传输材料与所述聚合物混合，同样可以是合适的。
使用的基质材料可通常为根据现有技术已知用于这种目的的所有材料。所述基质材料的三重态能级优选高于发光体即本发明聚合物中通式(1)单元的三重态能级。
用于本发明化合物的合适的基质材料是如下物质：酮，氧化膦，亚砜和砜，例如根据WO2004/013080、WO2004/093207、WO2006/005627或WO2010/006680的，三芳基胺，咔唑衍生物，例如CBP（N,N-二咔唑基联苯）、m-CBP或在WO2005/039246、US2005/0069729、JP2004/288381、EP1205527、WO2008/086851或US2009/0134784中公开的咔唑衍生物，吲哚并咔唑衍生物，例如根据WO2007/063754或WO2008/056746的，茚并咔唑衍生物，例如根据WO2010/136109或WO2011/000455中的，氮杂咔唑，例如根据EP1617710、EP1617711、EP1731584、JP2005/347160的，双极性基质材料，例如根据WO2007/137725的，硅烷，例如根据WO2005/111172的，氮杂硼杂环戊二烯或硼酸酯，例如根据WO2006/117052的，二氮杂硅杂环戊二烯衍生物，例如根据WO2010/054729的，二氮杂磷杂环戊二烯衍生物，例如根据WO2010/054730的，三嗪衍生物，例如根据WO2010/015306、WO2007/063754或WO2008/056746的，锌络合物，例如根据EP652273或WO2009/062578的，二苯并呋喃衍生物，例如根据WO2009/148015的，或桥连咔唑衍生物，例如根据US2009/0136779、WO2010/050778或未公布的申请DE102009048791.3和DE102010005697.9的。
也可以优选使用多种不同的基质材料作为混合物，特别是至少一种电子传导基质材料和至少一种空穴传导基质材料。优选的组合例如是使用芳族酮、三嗪衍生物或氧化膦衍生物与三芳基胺衍生物或咔唑衍生物作为本发明金属络合物的混合基质。如例如在WO2010/108579中所描述的，同样优选使用电荷传输基质材料和不涉及或不明显涉及电荷传输的电惰性基质材料的混合物。
此外，优选使用两种或更多种三重态发光体还有基质，其中所述三重态发光体中的至少一种为含有所述通式(1)单元的聚合物。在此处同样可将其它三重态发光体聚合入根据本发明的相同聚合物中，或可以使所述的其它三重态发光体混合在另外的聚合物中，或可以将其作为低分子量化合物进行混合。具有较短波长发光光谱的三重态发光体在此处被用作具有较长波长发光光谱的三重态发光体的共基质。因此，例如，含有所述通式(1)单元的本发明聚合物可用作在相对长波长处发光的三重态发光体的共基质，例如用于发绿色或红色光的三重态发光体的共基质。此外，以这种方式可产生白色发光。
所述阴极优选包含具有低逸出功的金属、金属合金或多层结构，其含有多种金属例如碱土金属、碱金属、主族金属或镧系元素（例如Ca、Ba、Mg、Al、In、Mg、Yb、Sm等）。同样合适的是含有碱金属或碱土金属和银的合金，例如含有镁和银的合金。在多层结构的情况下，除所述金属之外，也可以使用具有相对高逸出功的其它金属例如Ag，在这种情况下，通常使用所述金属的组合，例如Mg/Ag、Ca/Ag或Ba/Ag。还可以优选在金属阴极和有机半导体之间引入具有高介电常数的材料的薄中间层。适合于该目的的例如是碱金属或碱土金属氟化物，以及相应的氧化物或碳酸盐（例如LiF、Li2O、BaF2、MgO、NaF、CsF、Cs2CO3等）。有机碱金属络合物，例如Liq（8-羟基喹啉锂），同样适合于该目的。该层的层厚度优选为0.5至5nm。
所述阳极优选包含具有高逸出功的材料。所述阳极优选具有相对于真空大于4.5eV的逸出功。适于该目的的一方面是具有高氧化还原电势的金属，例如Ag、Pt或Au。另一方面，也可以优选金属/金属氧化物电极（例如Al/Ni/NiOx、Al/PtOx）。对于一些应用，所述电极中的至少一个必须是透明或半透明的，以利于有机材料辐射（O-SC）或耦合输出光（OLED/PLED、O-LASER）。此处优选的阳极材料是导电的混合的金属氧化物。特别优选氧化铟锡（ITO）或氧化铟锌（IZO）。此外优选导电的掺杂有机材料，特别是导电的掺杂聚合物，例如PEDOT、PANI或这些聚合物的衍生物。
如果除了包含本发明聚合物的发光层之外还存在另外的层，则根据现有技术中用于所述层的所有材料通常可用于这些另外的层中，并且本领域普通技术人员将能够在不付出创造性劳动的情况下在电子器件中组合这些材料中的每一种与根据本发明的材料。
在本发明的优选实施方式中，使用了聚合空穴注入层。用于该空穴注入层的合适材料的例子为三芳基胺和芳族或杂芳族基团的共聚物，例如三芳基胺和茚并芴的共聚物或三芳基胺和咔唑的共聚物。
所述器件被相应地结构化（取决于应用）、提供以电接触和最后被密封，因为该类器件的寿命在水和/或空气存在下急剧地缩短。
此外，优选如下的有机电致发光器件，其特征在于，从溶液中例如通过旋涂，或者借助于任何希望的印刷方法例如丝网印刷、柔性版印刷、平版印刷或喷嘴印刷，但是特别优选LITI（光引发热成像，热转印）或喷墨印刷，来制造一个或多个层，特别是包含本发明聚合物的层。
还可以通过从溶液施加一个或多个层并通过气相沉积施加一个或多个其它的层，制造作为混合体系的有机电致发光器件。因此，例如，可从溶液施加包含含有所述通式(1)单元的本发明聚合物的发光层，并且通过真空气相沉积在上面施加空穴阻挡层和/或电子传输层。
这些方法对于本领域普通技术人员通常是已知的，并且本领域普通技术人员能够毫无困难地将这些方法应用于包含所述通式(1)化合物的有机电致发光器件或上文指出的优选实施方式。
根据本发明的电子器件特别是有机电致发光器件，特征在于相对于现有技术的如下令人惊讶的优点：
1.包含通过使用所述通式(1)化合物而得到的聚合物的有机电致发光器件具有非常好的寿命。
2.包含通过使用所述通式(1)化合物而得到的聚合物的有机电致发光器件具有非常好的效率。
3.通过使用根据本发明的聚合物，可实现在蓝色、绿色、橙色或红色颜色区域发射磷光的有机电致发光器件。特别是，根据现有技术，仅在困难的情况下才可实现具有好的效率和寿命的蓝色磷光。
4.如果本发明聚合物为非交联聚合物，则它们具有高的溶解度，这意味着它们可容易地从溶液例如通过印刷方法进行处理。
5.也可从本发明金属络合物简单地获得交联的聚合物。这使得能够从溶液实现结构简单的多层电致发光器件。
实现上述这些优点的同时没有损害其它电子性质。
具体实施方式
在不希望由此限制本发明的情况下，通过如下实施例更详细地解释本发明。在该说明书的基础上，在不需要创造性劳动的情况下，本领域普通技术人员将能够制造根据本发明的其它电子器件，并且将因此能够在整个要求保护的范围内实施本发明。
实施例：
除非另外指明，在保护气体气氛下在干燥溶剂中实施以下合成。此外在避光情况下处理所述金属络合物。溶剂和试剂可购买自例如Sigma-ALDRICH或ABCR。配体L1至L7的合成描述于尚未公开的申请EP10006208.2中。根据G.Morgan等人，J.Chem.Soc.，1057，1939，来制备萘并[1',2':4,5]咪唑并[1,2-a]吡啶，[239-25-8]，L9。
1）合成配体
1.1）配体L8：
Figure BDA00002726380800701
将81.8g（500mmol）1-氯代异喹啉[19493-44-8]、75.7g（520mmol）2-氯-3-氟苯胺[21397-08-0]、172.8g（1250mmol）碳酸钾、200g玻璃微珠（直径3mm）、2.6g（10mmol）三苯基膦和449mg（2mmol）乙酸钯(II)在1000ml邻二甲苯中的剧烈搅拌的混合物在回流下加热16小时直至1-氯代异喹啉已反应完全。冷却之后，通过硅胶床层过滤出混合物，用1000ml THF漂洗该混合物，并且将滤液蒸发至干。将残余物溶解于200ml乙酸乙酯中，并且在沸腾温度下缓慢添加100ml正庚烷。冷却之后，用抽吸过滤出已经结晶出的固体，每次用100ml正庚烷洗涤该固体两次，并在真空下干燥。将所述粗产物从乙醇中重结晶两次，然后在真空下升华（p约10-5mbar，T约150℃）。产率：66.2g（280mmol），56%。纯度：99.5%（HPLC）。
1.2）配体L10：
Figure BDA00002726380800711
第1步：2-溴-3-甲氧基甲氧基苯胺
Figure BDA00002726380800712
将20.0g（500mmol）氢化钠（在矿物油中，60重量%）分份添加至94.0g（500mmol）3-氨基-2-溴苯酚[100367-36-0]在1000ml THF中的溶液中，并搅拌该混合物直至完全放出气体。然后逐滴添加38.0ml（500mmol）氯甲基甲醚[107-30-2]，并且将该混合物在60℃搅拌另外的6小时。冷却后，在真空下除去THF，将残余物溶解于1000ml二氯甲烷中，每次用300ml0.1N的NaOH洗涤该有机相两次，用300ml饱和氯化钠洗涤该有机相一次，使用碳酸钾干燥该有机相，并且在真空下除去溶剂。产率：112.6g（485mmol），97%。纯度：99.0%（NMR）。
第2步：
将81.8g（500mmol）1-氯代异喹啉[19493-44-8]、120.7g（520mmol）2-溴-3-甲氧基甲氧基苯胺、172.8g（1250mmol）碳酸钾、200g玻璃微珠（直径3mm）、2.6g（10mmol）三苯基膦和449mg（2mmol）乙酸钯(II)在1000ml邻二甲苯中的剧烈搅拌的混合物在回流下加热16小时直至1-氯代异喹啉已反应完全。冷却之后，通过硅胶床层过滤出混合物，用1000ml THF漂洗该混合物，并且将滤液蒸发至干。将残余物溶解于500ml的THF中，添加50ml0.1N盐酸，并且在60℃下将该混合物搅拌6小时。冷却后，在真空下除去THF，并且将该残余物从乙醇中重结晶三次。产率：63.1g（269mmol），54%。纯度：99.5%（HPLC）。
2）合成混合型铱络合物
变体方案A：
第1步：
在真空下（10-3mbar）将10mmol二氯二乙酰丙酮合铱(III)酸钠[770720-50-8]和24mmol配体L的混合物在50ml玻璃安瓿中熔融。在指明的温度下将该安瓿加热指明的时间，在此期间借助于磁力搅拌子搅拌该熔融混合物。冷却后（注意：该安瓿通常是在压力下！），打开该安瓿，使用100g玻璃微珠（直径3mm）在100ml二氯甲烷中搅拌烧结饼3小时，并且在该过程中机械消化该烧结饼。从所述玻璃微珠中倒出细小悬浮液，用抽吸过滤出固体并将其在真空下干燥。
第2步：
将以这种方式获得的通式[Ir(L)2Cl]2的粗氯桥连二聚体悬浮于300ml丙酮中，将4.4g（20mmol）三氟乙酸银(I)[2966-50-9]添加至该悬浮液，并且将该混合物在回流下加热2小时。冷却后，过滤出氯化银沉淀物（P4），将4.8g（22mmol）6-(4-乙烯基苯基)-2,4-己二酮[59990-76-0]，CL1，或3.3g（22mmol）5-乙烯基-2-吡啶甲酸[45946-64-3]，CL2，或5.9g（22mmol）3-[(4-溴苯基)甲基]-2,4-戊二酮[204927-96-8]，CL3，或4.1g（22mmol）2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮[1118-71-4]，CL4，和10ml三乙胺添加至所述滤液，并且将该混合物在室温下搅拌20小时。在真空下除去丙酮后，将残余物溶解于200ml二氯甲烷中，并且通过长度约10cm的氧化铝柱（氧化铝，碱性，活性等级1）进行过滤。在蒸发所述滤液后，用二氯甲烷通过氧化铝（氧化铝，碱性，活性等级1）对所述残余物进行色谱分离，直至实现>99.5%、优选高于99.9%（HPLC）的纯度。
Figure BDA00002726380800731
Figure BDA00002726380800741
Figure BDA00002726380800751
Figure BDA00002726380800761
变体方案B：实施例Ir(L1)2(CL5)
将10.1g（10mmol）Ir(L1)2(CL3)、3.7g（11mmol）(2-[4-[[(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲氧基]甲基]苯基]-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷[1083097-22-6]、2.8g（20mmol）碳酸钾、183mg（0.6mmol）三邻甲苯基膦、22mg（0.1mmol）乙酸钯(II)、150ml甲苯、50ml二烷和75ml水的混合物在回流下加热12小时。冷却后，分离出有机相，每次用100ml水洗涤该有机相两次，用100ml饱和氯化钠溶液洗涤该有机相一次，然后使用硫酸镁干燥该有机相。通过短硅藻土床层过滤该混合物，在真空下蒸发滤液，并且通过氧化铝（氧化铝，碱性，活性等级1）对所述残余物进行色谱分离，直至实现>99.5的纯度。产率：3.7g（3.2mmol），32%。纯度：99.5%（HPLC）。
变体方案C：实施例Ir(L11)2(CL6)
Figure BDA00002726380800771
将8.4g（10mmol）Ir(L10)2(CL4)、4.8g（25mmol）3-乙基-3-甲磺酰氧甲基氧杂环丁烷[3893-75-2]、2.8g（20mmol）碳酸钾、332mg（2mmol）碘化钾和100ml DMF的混合物在130℃下加热4小时。冷却之后，添加500ml二氯甲烷，用500ml水将该有机相洗涤五次，用500ml饱和氯化钠溶液将该有机相洗涤一次，并使用碳酸钾干燥。经由短硅藻土床层滤出碳酸钾，在真空下蒸发所述残余物，并且在添加1重量%三乙胺的情况下使用二氯甲烷通过硅胶对所述残余物进行色谱分离。产率：3.3g（3.2mmol），32%。纯度：99.8%（HPLC）。
3）合成共聚单体
3.1）合成共聚单体M1
第1步：2,4-二-联苯-3-基-6-(3-溴苯基)-1,3,5-三嗪
Figure BDA00002726380800772
在100℃下将171g（954mmol）联苯-3-甲腈[24973-50-0]缓慢添加至60ml（454mmol）3-溴苯甲酰氯[1711-09-7]、10ml（137mmol）亚硫酰氯和60.6g（454mmol）氯化铝在800ml二氯苯中的悬浮液中。稍微升高温度，所述反应溶液变成橙色。在115℃下搅拌该反应直至浑浊消失。将该反应混合物冷却至100℃，添加氯化铝（60.6g，454mmol），并且在100℃下将该混合物搅拌20小时。将该溶液冷却至室温，将其倾倒入3L甲醇中，将其搅拌另外的一小时，并且用抽吸过滤出形成的沉淀物。在热乙醇中洗涤获得的沉淀物，用抽吸过滤出该沉淀物并在真空下干燥，得到92g（170mmol）白色固体。
第2步：2,4-二-联苯-3-基-6-(4'-乙烯基联苯-3-基)-1,3,5-三嗪（共聚单体M1）
Figure BDA00002726380800781
将50g（92.5mmol）2,4-二-联苯-3-基-6-(3-溴苯基)-1,3,5-三嗪和13.8g（93.2mmol）乙烯基苯硼酸[2156-04-9]溶解于300ml甲苯中，并且添加100ml2M的碳酸钠溶液。将该反应混合物小心地脱气，添加200mg四三苯基膦钯，并且将该混合物在回流下加热20小时。将该溶液冷却至室温，并且进行相分离。用甲苯将水相提取三次，随后用水将合并的有机相洗涤两次，使用硫酸镁对该有机相进行干燥，过滤该有机相，并且在真空下抽提溶剂。从异丙醇重结晶残余物，以99.7%的纯度得到18.8g（33.3mmol）（36%）白色固体。
3.2）合成5'-对乙烯基苯基-1,1',3',5″-三联苯（共聚单体M2）
将35g（113mmol）5'-溴三联苯[103068-20-8]和16.7g（113mmol）苯乙烯硼酸[2156-04-9]溶解于300ml甲苯中，并且添加100ml2M的碳酸钠溶液。将该反应混合物小心地脱气，添加200mg四三苯基膦钯，并且将该混合物在回流下加热20小时。将该溶液冷却至室温，并且进行相分离。用甲苯将水相提取三次，随后用水将合并的有机相洗涤两次，使用硫酸镁对该有机相进行干燥，过滤该有机相，并且在真空下抽提溶剂。从异丙醇重结晶所述残余物，得到14g（42mmol）（37%）纯度99.5%的白色固体。
3.3）合成[1,1';3',1″]-三联苯-5'-基-4'-乙烯基联苯-3-基酮（共聚单体M3）
Figure BDA00002726380800791
将25g（60.5mmol）(3-溴苯基)-[1,1';3',1″]-三联苯-5'-基甲酮和9g（60.5mmol）苯乙烯硼酸[2156-04-9]溶解于300ml甲苯中，并且添加100ml2M的碳酸钠溶液。将该反应混合物小心地脱气，添加200mg四三苯基膦钯，并且将该混合物在回流下加热20小时。将该溶液冷却至室温，并且进行相分离。用甲苯将水相提取三次，随后用水将合并的有机相洗涤两次，使用硫酸镁对该有机相进行干燥，过滤该有机相，并且在真空下抽提溶剂。从庚烷/乙腈1:1重结晶所述残余物，得到12g（27mmol）（45%）纯度为99.9%的白色固体。
3.4）合成二苯基-(4-乙烯基苯基)胺（共聚单体M4）
在保护气体下将19g（53mmol）甲基三苯基溴化
Figure BDA00002726380800803
[1779-49-3]悬浮于干燥THF中，并且在0℃下分份添加6g（53mmol）叔丁醇钾；颜色立即变成橙色。在0℃下将14g（51.2mmol）N,N-二苯基-对氨基苯甲醛[4181-05-9]添加至所述反应溶液。将该混合物温热至室温，并且搅拌另外的20小时。在真空下抽提溶剂，将所述残余物溶解于二氯甲烷中，用水提取所述溶液，使用硫酸镁干燥，过滤，并且在真空下抽提溶剂。使用硅胶对获得的黄色油状物进行色谱分离，得到12g（44mmol）（86%）纯度为99.5%的白色固体。
3.5）合成2,4-二-联苯-3-基-6-{3-[2-(3-乙基氧杂环丁-3-基甲氧基)乙基]苯基}-1,3,5-三嗪（共聚单体M5）
在保护气体下在室温下将13.1g（92mmol）3-乙基-3-乙烯氧甲基氧杂环丁烷和11.3g（60.8mmol）9-BBN二聚体溶解于200ml甲苯中并且搅拌20小时。在该反应期间，9-BBN的悬浮物缓慢溶解。随后将50g（92mmol）2,4-二-联苯-3-基-6-(3-溴苯基)-1,3,5-三嗪和50ml1M的NaOH溶液添加至该反应溶液。将该反应混合物小心地脱气，添加200mg四三苯基膦钯，并且将该混合物在回流下加热20小时。将该溶液冷却至室温，并且进行相分离。用甲苯将水相提取三次，随后用水将合并的有机相洗涤两次，使用硫酸镁对该有机相进行干燥，过滤该有机相，并且在真空下抽提溶剂。从乙醇/甲苯3:1重结晶所述残余物，以99:8%的纯度得到54g（89mmol）（97%）白色固体。
4）聚合步骤
4.1）苯乙烯基基团作为可聚合基团的一般聚合步骤
在保护气体下在80℃下以1mol/l的浓度以在表1中所指出的组成将所述单体溶解于20ml甲苯中。随后添加64mg AIBN，并且在80℃下将该混合物搅拌另外的2小时。将该反应溶液冷却至室温，并且通过在100ml甲醇中沉淀获得聚合物（缓慢地用滴管）。用抽吸过滤出该沉淀物并且随后将其再溶解于甲苯中，并且再次在甲醇中沉淀并用抽吸过滤出沉淀物。在真空干燥箱中干燥该聚合物。该聚合步骤用于聚合物P1至P9。
4.2）氧杂环丁烷基团作为可聚合基团的一般聚合步骤
在保护气体下在室温下以1mol/l的浓度以在表1中所指出的组成将所述单体溶解于20ml甲苯中。随后添加31mg六氯锑酸
Figure BDA00002726380800811
（环庚三烯基阳离子），并且将该混合物在40℃下搅拌另外的5小时。将该反应溶液冷却至室温，并且通过在100ml甲醇中沉淀获得聚合物（缓慢地用滴管）。用抽吸过滤出该沉淀物并且随后将其再溶解于甲苯中，并且再次在甲醇中沉淀并用抽吸过滤出沉淀物。在真空干燥箱中干燥该聚合物。该聚合步骤用于聚合物P10至P13。
表1：聚合物的组成
聚合物 M1[%] M2[%] M3[%] M4[%] M5[%] Ir络合物/[%]
P1 48 48 Ir(L1)2(CL1)/4
P2 48 48 Ir(L1)2(CL1)/4
P3 40 40 16 Ir(L1)2(CL1)/4
P4 40 40 16 Ir(L1)2(CL5)/4
P5 48 48 Ir(L9)2(CL1)/4
P6 44 44 Ir(L9)2(CL1)/12
P7 40 40 16 Ir(L5)2(CL1)/4
P8 40 40 16 Ir(L7)2(CL1)/4
P9 40 40 12 Ir(L7)2(CL1)/8
P10 96 Ir(L1)2(CL5)/4
P11 92 Ir(L1)2(CL5)/8
P12 96 Ir(L11)2(CL6)/4
P13 92 Ir(L11)2(CL6)/8
表2：本发明聚合物的分子量和产率
聚合物 Mn[gmol-1] Mw[gmol-1] PD 产率
P1 47,000 15,400 3.05 48%
P2 133,000 49,300 2.70 61%
P3 125,000 82,700 1.51 58%
P4 123,000 71,200 1.73 58%
P5 66,200 28,600 2.31 53%
P6 76,800 39,300 2.95 55%
P7 153,000 88,300 1.73 63%
P8 105,200 62,700 1.68 55%
P9 121,500 68,800 1.77 64%
P10 185,200 102,700 1.80 45%
P11 203,400 123,600 1.64 43%
P12 164,400 98,600 1.67 47%
P13 208,000 122,100 1.70 43%
5）制造PLED
在文献（例如WO2004/037887）中已经多次描述聚合物有机发光二极管（PLED）的制造。为了通过实施例解释本发明，用来自表2的聚合物P1至P11借助于旋涂来制造PLED。
为此目的，使用来自Technoprint的基底（钠钙玻璃），将ITO结构（氧化铟锡，透明的导电性阳极）施加至该基底。
在洁净室中用去离子水和洗涤剂（Deconex15PF）清洁所述基底，然后通过UV/臭氧等离子体处理进行活化。同样在洁净室中，然后通过旋涂施加80nm的PEDOT（PEDOT是聚噻吩衍生物（Baytron P VAI4083sp.），来自H.C.Starck，Goslar，其作为水分散体而提供）层作为缓冲层。所需要的转速取决于稀释度和特定的旋转涂布机的几何结构（对于80nm典型的转速：4500转/分钟）。为从该层中除去残留的水，在180℃下在加热板上通过加热将所述基底干燥10分钟。然后，在惰性气体气氛下（氮气或氩气），从甲苯溶液（中间层的浓度为5g/L，对于聚合物P1至P5在每种情况下为8g/L）首先施加20nm的中间层（通常为空穴占优势的聚合物，此处为Merck的HIL-012），然后施加65nm的聚合物层。通过在180℃下加热至少10分钟干燥所述的两层。然后通过气相沉积施加Ba/Al阴极（Aldrich高纯度金属，特别是99.99%的钡（订货号码474711）；特别是Lesker的蒸气沉积设备，典型的真空沉积压力为5×10-6毫巴）。为保护阴极，特别是保护阴极免受空气和大气水分的影响，最后封装该器件，然后进行表征。
为此目的，将所述器件夹在专门制造的用于基底大小并配备有弹簧接触的夹持器中。可将具有眼睛响应滤色片的光二极管直接地放置在测量夹持器上以排除来自外部光线的影响。
通常以0.2V的步长将电压从0增加到最大值20V，然后再降低。对于每一测量点，通过光二极管测定通过器件的电流和获得的光电流。以这种方法，获得试验器件的IVL数据。重要的特征量是测得的最大效率（以cd/A表示的“eff”）和1000cd/m2需要的电压。
另外，为了了解试验器件的颜色和确切的电致发光光谱，在第一次测量之后再次施加1000cd/m2需要的电压，并且用光谱测量头替换所述光二极管。这通过光学纤维与光谱仪（Ocean Optics）连接。从测得的光谱中可获得色度坐标（CIE：国际照明委员会，1931标准观察者）。
表3：本发明聚合物的器件结果
Figure BDA00002726380800841

Claims (17)

1.通式(1)的化合物，
M(L)n(L')m    通式(1)
其含有通式(2)或通式(3)的M(L)n部分：
Figure FDA00002726380700011
      通式(2)                       通式(3)
其中以下适用于使用的符号和标记：
M是金属；
X在每次出现时相同或不同地选自C和N；在此处所有X一起代表14π电子体系；
R1至R7在每次出现时相同或不同地是可聚合基团PG或H，D，F，Cl，Br，I，N(R8)2，CN，NO2，Si(R8)3，B(OR8)2，C(=O)R8，P(=O)(R8)2，S(=O)R8，S(=O)2R8，OSO2R8，具有1至40个C原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团或者具有2至40个C原子的烯基、炔基或亚胺基团或者具有3至40个C原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团，其中上述烷基、烷氧基、硫代烷氧基、烯基、炔基和亚胺基团可以各自被一个或多个基团R8取代，其中一个或多个非相邻的CH2基团可以被R8C=CR8，C≡C，Si(R8)2，Ge(R8)2，Sn(R8)2，C=O，C=S，C=Se，C=NR8，P(=O)(R8)，SO，SO2，NR8，O，S或CONR8代替，并且其中一个或多个H原子可以被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2代替，或具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情况下可以被一个或多个基团R8取代，或具有5至60个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基基团，所述基团可以被一个或多个基团R8取代，或具有5至60个芳族环原子的芳烷基或杂芳烷基基团，所述基团可以被一个或多个基团R8取代，或具有10至40个芳族环原子的二芳基氨基基团、二杂芳基氨基基团或芳基杂芳基氨基基团，所述基团可以被一个或多个基团R8取代；在此处R1和R2和/或R2和R3和/或R4和R5和/或R5和R6和/或R6和R7还可以彼此形成单环或多环的脂族、芳族和/或苯并稠合环系；此外，R3和R4在每种情况下可以彼此形成单环或多环的脂族环系；
条件是，如果与基团R1、R2、R3、R4、R5、R6或R7键合的基团X是具有饱和化合价的氮原子，则所述R1、R2、R3、R4、R5、R6或R7代表自由电子对；
R8在每次出现时相同或不同地是H，D，F，Cl，Br，I，N(R9)2，CN，NO2，Si(R9)3，B(OR9)2，C(=O)R9，P(=O)(R9)2，S(=O)R9，S(=O)2R9，OSO2R9，具有1至40个C原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团或者具有2至40个C原子的烯基或炔基基团或者具有3至40个C原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团，所述基团中的每个可以被一个或多个基团R9取代，其中一个或多个非相邻的CH2基团可以被R9C=CR9，C≡C，Si(R9)2，Ge(R9)2，Sn(R9)2，C=O，C=S，C=Se，C=NR9，P(=O)(R9)，SO，SO2，NR9，O，S或CONR9代替，并且其中一个或多个H原子可以被D，F，Cl，Br，I，CN或NO2代替，或具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情况下可以被一个或多个基团R9取代，或具有5至60个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基基团，所述基团可以被一个或多个基团R9取代，或具有5至60个芳族环原子的芳烷基或杂芳烷基基团，所述基团可以被一个或多个基团R8取代，或具有10至40个芳族环原子的二芳基氨基基团、二杂芳基氨基基团或芳基杂芳基氨基基团，所述基团可以被一个或多个基团R9取代；此处两个或更多个相邻的基团R8可以彼此形成单环或多环的脂族或芳族环系；
R9在每次出现时相同或不同地是H，D，F，CN，或具有1至20个C原子的脂族、芳族和/或杂芳族烃基团，其中一个或多个H原子还可以被D或F代替；在此处两个或更多个取代基R9还可以彼此形成单环或多环的脂族或芳族环系；
PG是可聚合基团，条件是所述可聚合基团不是选自Cl，Br，I和B(OR8)2；并且，条件是，如果作为可聚合基团PG的基团R1至R7中的一个或多个选自烯基或炔基基团，则它是具有3至40个C原子的端烯基或炔基基团，其中单个CH2基团或单个H原子也可被如上在R1至R7情形下提及的基团代替；并且，条件是，如果作为可聚合基团PG的基团R1至R7中的一个或多个选自基团Si(R8)3，则R8代表C1或代表具有1至40个C原子的烷氧基基团；
L'在每次出现时相同或不同地是共配体；
n是1、2或3；
m是0、1、2、3或4；
此处还可以使多个配体L经由单键或桥连基V彼此连接，或使L与L'经由单键或桥连基V连接，并且因此形成三齿、四齿、五齿或六齿的配体体系；
其特征在于所述R1至R7基团中的至少一个和/或至少一个在所述配体L'上的基团代表可聚合基团PG。
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于所述通式(2)的部分选自通式(2a)，并且所述通式(3)的部分选自通式(3a)，
Figure FDA00002726380700031
      通式(2a)                       通式(3a)
其中使用的符号和标记具有在权利要求1中给出的含义，并且：
X1在每次出现时相同或不同地选自C或N，其条件为至少一个基团X1代表N。
3.根据权利要求1或2所述的化合物，其特征在于所述通式(2)的部分选自通式(4)、(5)和(6)，并且所述通式(3)的部分选自通式(7)和(8)，
Figure FDA00002726380700041
        通式(4)               通式(5)                通式(6)
Figure FDA00002726380700042
        通式(7)                通式(8)
其中使用的符号和标记具有在权利要求1中指明的含义。
4.根据权利要求1至3中的一项或多项所述的化合物，其中所述通式(2)或(3)的部分选自通式(78)和(79)，
Figure FDA00002726380700051
      通式(78)                    通式(79)
其中使用的符号和标记具有在权利要求1中给出的含义，并且：
Y在每次出现时相同或不同地是CR8或N，条件为最多两个符号Y代表N；
X2在每次出现时相同或不同地是C或N，条件为确切地两个符号X2代表N，而其它的符号X2代表C。
5.根据权利要求4所述的化合物，其中所述通式(78)和(79)的部分选自通式(78a)至(78d)和(79a)至(79d)，
Figure FDA00002726380700052
      通式(78a)               通式(78b)               通式(78c)
      通式(78d)               通式(79a)               通式(79b)
Figure FDA00002726380700061
      通式(79c)               通式(79d)
其中使用的符号和标记具有在权利要求1和4中给出的含义。
6.根据权利要求1至5中的一项或多项所述的化合物，其选自通式(94)至(101)的化合物，
Figure FDA00002726380700062
    通式(94)                              通式(95)
Figure FDA00002726380700063
    通式(96)                              通式(97)
Figure FDA00002726380700071
    通式(98)                              通式(99)
Figure FDA00002726380700072
    通式(100)                              通式(101)
其中使用的符合具有在权利要求1中给出的含义，并且V代表单键，或者含有1至80个来自第三、第四、第五和/或第六主族的原子的桥连单元，其可以被一个或多个基团R1取代，或者3元至6元的碳环或杂环，其使部分配体L彼此共价地键合或使L与L'彼此共价地键合。
7.根据权利要求1至6中的一项或多项所述的化合物，其特征在于L'选自一氧化碳，一氧化氮，烷基氰，芳基氰，烷基异氰，芳基异氰，胺，膦，胂，
Figure FDA00002726380700073
含氮杂环化合物，卡宾，氢阴离子，氘阴离子，卤阴离子F-、Cl-、Br-和I-，烷基炔阴离子，芳基炔阴离子，氰阴离子，氰酸阴离子，异氰酸阴离子，硫氰酸阴离子，异硫氰酸阴离子，脂族或芳族醇阴离子，脂族或芳族硫醇阴离子，氨阴离子，羧酸阴离子，芳基基团，O2-，S2-，碳阴离子，氮宾，N3-，二胺，亚胺，二亚胺，二膦，1,3-二酮阴离子，衍生于3-酮酸酯的3-酮阴离子，衍生于氨基羧酸的羧酸阴离子，水杨亚胺阴离子，二醇阴离子，二硫醇阴离子，含氮杂环化合物的硼酸酯，和与所述金属形成具有至少一个金属-碳键的环金属化五元环或六元环的配体。
8.根据权利要求1至7中的一项或多项所述的化合物，其特征在于所述可聚合基团PG选自具有2至40个C原子的烯基或炔基基团，其中，如果选择所述R1至R7基团中的一个或多个作为可聚合的烯基或炔基基团，则它们为具有3至40个C原子的带有末端双键或三键的烯基或炔基基团，氧杂环丁烷，环氧乙烷，经历聚环加成的基团，羧酸衍生物，胺，醇，硅烷基团Si(R8)3，其中至少两个基团R8代表Cl或具有1至20个C原子的烷氧基基团。
9.根据权利要求1至8中的一项或多项所述的化合物，其特征在于所述化合物具有一个、两个或三个可聚合基团PG。
10.根据权利要求1至9中的一项或多项所述的化合物用于制备聚合物的用途。
11.通过根据权利要求1至9中一项或多项所述的化合物和任选其它单体的聚合得到的聚合物，其中经由所述可聚合基团PG发生所述聚合反应。
12.根据权利要求11所述的聚合物，其特征在于存在另外的结构单元，所述结构单元选自具有空穴注入和/或空穴传输性质的单元，具有电子注入和/或电子传输性质的单元，显示电致磷光的单元，改进从单重态至三重态的跃迁的单元，影响生成的聚合物的发光颜色的单元，被用作骨架的单元，和影响所述聚合物的膜形态和/或流变性质的单元。
13.一种制剂，其包含一种或多种根据权利要求1至9中的一项或多项所述的化合物和/或一种或多种根据权利要求11或12所述的聚合物。
14.根据权利要求11或12所述的聚合物在电子器件中的用途。
15.在至少一个层中包含至少一种根据权利要求11或12所述的聚合物的电子器件，所述电子器件优选选自有机电致发光器件（OLED、PLED）、有机集成电路（O-IC）、有机场效应晶体管（O-FET）、有机薄膜晶体管（O-TFT）、有机发光晶体管（O-LET）、有机太阳能电池（O-SC）、有机光学检测器、有机光感受器、有机场猝熄器件（O-FQD）、发光电化学电池（LEC）或有机激光二极管（O-laser）。
16.根据权利要求15所述的有机电致发光器件，其特征在于将根据权利要求11或12所述的聚合物作为纯物质用于发光层中，或在与一种或多种其它聚合物或低分子量化合物的混合物中用于发光层中。
17.用于制造根据权利要求15或16所述的电子器件的方法，其特征在于将根据权利要求1至9中一项或多项所述的化合物任选与其它单体一起施加为所述电子器件的层，或使其在所述电子器件的层中聚合和/或交联，或者其特征在于使根据权利要求1至9中一项或多项所述的化合物任选与其它单体一起进行聚合，并且从溶液中或借助于印刷方法将这种聚合物施加为层。
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