CN102941088A - 一种同时去除CO、CH、NOx、PM催化剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种同时去除CO、CH、NO_x、PM催化剂及其制备方法，属于大气污染治理技术和环保催化材料领域。所述催化剂以稀土与稀有金属锆的固溶体、钙钛矿型复合氧化物和少量的贵金属为活性组分，以自制蜂窝陶瓷为载体，活性组分中稀土与稀有金属锆的固溶体和钙钛矿型复合氧化物的总负载量为质量百分含量5~20%，贵金属负载量为质量百分含量0.01~1%。所述活性组分的通式为：Ag_qE_1-qA_yZr_1-yBCO_x，其中E为贵金属，A、B为稀土，C为过渡金属，且0<y<1,0<q<1；所述活性组分中E为贵金属铂（Pt）、钯（Pd）和铑(Rh)中一种或两种；所述A、B为稀土镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕（Nd）中的两种；所述C为过渡金属铜(Cu)、钴（Co）、锰（Mn）、铁（Fe）、镍（Ni）中的一种。

Description

一种同时去除CO、CH、NOx、PM催化剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种同时去除一氧化碳（CO）、碳氢化合物（CH）、氮氧化物(NO_x)、颗粒物（PM）催化剂及其制备方法，属于大气污染治理技术和环保催化材料领域。

背景技术

随着国民经济的快速发展和人民生活水平的不断提高，我国现有汽车保有量已突破亿辆大关，且仍以每年10%的速度递增。汽车在提高生产效率和提供便捷生活的同时，所排放的尾气已成为我国大中型城市空气污染的主要来源，包括大量一氧化碳（CO）、碳氢化合物（CH）、氮氧化物(NO_x)、硫化物、颗粒物（PM）、甲醛、丙烯醛等，严重威胁动植物生长及人体健康，且具有一定的致癌、致畸、致突变性，从而给国民经济造成巨大损失。在汽车尾气排放系统中装有高效汽车尾气净化催化剂是汽车尾气净化的一种行之有效的方法。

现有汽车尾气净化催化剂需同时发生氧化和还原反应，方可同时去除汽车尾气中的有害气体，如CO、HC、NO_x，故而被称为三效催化剂。随着我国《环境空气质量标准》（GB 3095-2012）出台，尤其是国V汽车尾气排放标准的提出，对汽车尾气的排放限制日趋严格，并将颗粒物（PM）纳入了排放标准之一，因而开发一种高效、廉价、抗热性能好，且可同时去除CO、HC、NO_x、PM四种有害成分的催化剂具有重大现实意义。

专利CN1239017A公开了一种汽车尾气净化催化剂的制备方法，该催化剂以涂有氧化铝的蜂窝陶瓷为载体，以稀土金属、过渡金属和贵金属为活性组分，制备出高效处理汽车尾气净化催化剂。与现有技术相比，该发明的关键技术在于改性氧化铝的制备方法，制备所得到的氧化铝热稳定性能明显提高，然而该工艺较为复杂，操作繁琐，不易实现工业化；此外，贵金属颗粒极易在经高温处理的氧化铝表面发生迁移和聚集，造成严重烧结现象，大大降低贵金属活性位点，从而降低催化反应活性。 

专利CN1628904A公开了一种在过量氧存在条件下具有催化活性高和热稳定性好的汽车尾气催化剂，制备工艺简单，但该催化剂低温条件下的催化活性较为一般，无法有效去除汽车冷启动时所排放的HC和CO。

专利CN1355066A公开了一种汽车尾气净化催化剂的制备方法，该催化剂以堇青石蜂窝体为载体，内涂层以活性氧化铝担载稀土以及过渡金属复合氧化物为组分，外涂层以贵金属为活性组分，该催化剂起燃温度低、使用寿命长，但该催化剂以Pd、Pt或Rh的三效催化剂，价格昂贵，且而对PM的去除效果有待深入探究。

发明内容

本发明的目的在于针对上述不足，提供一种同时去除CO、CH、NO_x、PM催化剂及其制备方法。该催化剂利用稀土大分子尺寸效应，形成稀土与稀有金属锆的固溶体、钙钛矿型复合氧化物，稳定的活性组分晶体结构，可防治高温烧结，提高了催化剂的热稳定和抗中毒性能力，延长催化剂使用寿命；利用稀土材料储放氧能力和稀土与贵金属的协同催化作用，拓宽催化反应温度窗口，降低贵金属用量，实现CO、HC、NO_x和PM的同时有效去除，达到国V 排放标准，制备出一种高效、廉价的汽车尾气净化催化剂。

本发明一种同时去除CO、CH、NO_x、PM催化剂及其制备方法是采取以下技术方案实现：

一种同时去除CO、CH、NO_x、PM催化剂，其特征在于所述催化剂以稀土与稀有金属锆的固溶体、钙钛矿型复合氧化物和少量的贵金属Ag和Pd、Pt或Rh中的一种或两种为活性组分，以自制蜂窝陶瓷为载体，活性组分中稀土与稀有金属锆的固溶体和钙钛矿型复合氧化物总负载量的质量百分含量为5~20%，贵金属负载量的质量百分含量为0.01~1%。

所述催化剂活性组分通式为：Ag_qE_1-qA_yZr_1-yBCO_x，其中E为贵金属，A、B为稀土金属，C为过渡金属，且0<y<1, 0<q<1。

上述活性组分中E为贵金属铂（Pt）、钯（Pd）和铑(Rh)中一种或两种；所述A、B为稀土镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕（Nd）中的两种；所述C为过渡金属铜(Cu)、钴（Co）、锰（Mn）、铁（Fe）、镍（Ni）中的一种。

所述自制载体是以氧化硅、氧化铝、氧化镁为主要组成成分，其中原料质量百分配比为氧化硅30~55%、氧化铝20~40%、氧化镁10~30%，按上述质量百分配比混合，经高温焙烧而成，载体晶形完整，稳定性好，使用质量浓度为5~20%的酸对载体进行改性处理，以实现消除杂质，增加比表面积为目的；所述质量浓度为5~20%的酸为草酸、乙酸或硝酸。

本发明一种同时去除CO、CH、NO_x、PM催化剂的制备方法，其具体步骤如下：

（1）自制载体的制备： 

所述自制载体的制备是将氧化硅、氧化铝、氧化镁按一定质量百分配比混合，其中氧化硅30~55%、氧化铝20~40%、氧化镁10~30%，挤压成型后置入马弗炉中，经1300~1400℃，4~6h高温焙烧，再经质量浓度为5~20%草酸、乙酸或硝酸煮沸2~3h，经80~120℃，1~2h干燥，再经400~600℃，4~6h焙烧，获得自制蜂窝陶瓷载体； 

(2) 活性组分浸渍液的制备

浸渍液1：首先配制A盐、B盐、C盐和锆盐的水溶液，并添加适量络合剂，置于90℃恒温水浴中直至现溶胶状；其中所述的A盐、B盐、C盐为乙酸盐、草酸盐或硝酸盐，锆盐为乙酸锆、草酸锆或硝酸锆；所述的络合剂为柠檬酸、柠檬酸铵或尿素；制备所获得的A_yZr_1-yBCO_x活性配方中，A与Zr的摩尔比为y：1-y，即A_yZr_1-yO_x固溶体，B与C的摩尔比为1:1，（A^m++Zr⁴⁺）、（Bⁿ⁺+C^o+）与络合剂的摩尔比为1:1:(0.5~2)，且0<y<1;

    浸渍液2：将贵金属Ag盐和E盐按摩尔比q：1-q配制成贵金属浸渍液，且0<q<1；所述Ag盐为盐酸银、硝酸银或醋酸银，E盐为贵金属铂、钯和铑的盐酸盐、硝酸盐或醋酸盐；

（3）活性组分的负载

取上述自制蜂窝陶瓷载体50g浸渍于浸渍液1中，持续90℃恒温水浴，该过程中可适量补充去离子水促使浸渍液维持溶胶状态；取出后经12~24h自然晾干和80~120℃，1~4h鼓风干燥，再置于马弗炉中经500~700℃，2~5h焙烧，或重复浸渍、干燥和焙烧以制备一定负载量的催化剂，使稀土与稀有金属锆的固溶体和钙钛矿型复合氧化物总负载量的质量百分含量为5~20%；将上述催化剂再次浸渍于浸渍液2中2~4h，经12~24h自然晾干， 80~120℃，1~4h鼓风干燥，再置于马弗炉中经500~700℃，2~5h焙烧，使贵金属氧化物的总负载量为质量百分含量0.1~1%，即制得一种同时去除CO、CH、NO_x、PM催化剂。

本发明的有益效果：

本发明所制备的催化剂实现了低温催化处理HC和CO，解决汽车低温冷启动时高浓度的HC和CO 排放的重大难题。应用稀土稀有基金属氧化物具有能在还原气氛中供氧，在氧化气氛中耗氧的双重特性，增强催化剂在富氧条件下NO_x的去除能力和贫氧条件下HC和CO的去除能力，提高催化剂的抗中毒水平；利用少量贵金属、稀土稀有基还原体系和钙钛矿型复合氧化物的协同耦合作用，以实现CO、HC和PM的氧化和NO_x的还原，达到同时消除上述四种有害成分的目的，降低成本，突破现有三效催化剂的技术瓶颈。本发明是一种高效同时去除一氧化碳（CO）、碳氢化合物（CH）、氮氧化物(NO_x)、颗粒物（PM）催化剂。

本发明制得的催化剂采用浸渍法，制备工艺简单，操作方便，成本低廉，便于大规模生产，实现工业化。浸渍过程中加入络合剂，使活性组分分散度高，与载体之间结合度强，有效的延长了催化剂的使用寿命。

具体实施方式

以下通过实例进一步说明本发明：

实施例1

本实例说明本发明提供的同时去除CO、CH、NO_x、PM催化剂的制备。

（1）自制载体的制备： 

取30g氧化硅、40g氧化铝和30g氧化镁混合均匀，挤压成型后置入马弗炉中，经1300℃，6h高温焙烧，再经质量浓度为5%的草酸煮沸2h，经80℃，2h干燥，和400℃，6h焙烧，获得自制蜂窝陶瓷载体； 

（2）活性组分浸渍液的制备

浸渍液1：首先配制硝酸镧、硝酸铈、硝酸铜、硝酸锆的水溶液，并添加适量络合剂柠檬酸铵溶液，置于90℃恒温水浴中直至现溶胶状；制备所获得的Ce_0.1Zr_0.9LaCuO_x活性配方中，Ce、Zr的摩尔比为0.1：0.9，即Ce_0.1Zr_0.9O_x固溶体，La、Cu的摩尔比为1:1，（Ce³⁺+Zr⁴⁺）、（La³⁺+Cu²⁺）与络合剂柠檬酸的摩尔比为1:1:2；

浸渍液2：将硝酸银和硝酸钯按摩尔比0.1:0.9（即q=0.1）配制成一定摩尔浓度的贵金属浸渍液； 

（3）活性组分的负载

取上述自制蜂窝陶瓷载体50g浸渍于浸渍液1中，持续90℃恒温水浴，该过程中可适量补充去离子水促使浸渍液维持溶胶状态；取出后经12h自然晾干和80℃，4h鼓风干燥，再置于马弗炉中经500℃，5h焙烧，或重复浸渍、干燥和焙烧以制备一定负载量的催化剂，使稀土与稀有金属锆的固溶体和钙钛矿型复合氧化物总负载量的质量百分含量为5%；将上述催化剂再次浸渍于浸渍液2中2h，经12h自然晾干，80℃，4h鼓风干燥，再置于马弗炉中经500℃，5h焙烧，使贵金属氧化物的总负载量为质量百分含量0.01%，即制得一种同时去除CO、CH、NO_x、PM催化剂。

实施例2

本实例说明本发明提供的一种同时去除CO、CH、NO_x、PM催化剂的制备。

（1）自制载体的制备： 

取40g氧化硅、30g氧化铝和30g氧化镁混合均匀，挤压成型后置入马弗炉中，经1400℃，6h高温焙烧，再经质量浓度为10%的硝酸煮沸2h，经80℃，2h干燥，和400℃，6h焙烧，获得自制蜂窝陶瓷载体； 

（2）活性组分浸渍液的制备

浸渍液1：首先配制乙酸镧、乙酸铈、乙酸钴、乙酸锆的水溶液，并添加适量络合剂柠檬酸铵溶液，置于90℃恒温水浴中直至现溶胶状；制备所获得的La_0.3Zr_0.7CeCoO_x活性配方中La、Zr的摩尔比为0.3：0.7，即La_0.3Zr_0.7O_x固溶体，Ce、Co的摩尔比为1:1，（La³⁺+Zr⁴⁺）、（Ce³⁺ + Co²⁺）与络合剂柠檬酸铵的摩尔比为1:1:0.5；

浸渍液2：将盐酸银和盐酸铑按摩尔比0.9:0.1（即q=0.9）配制成一定摩尔浓度的贵金属浸渍液； 

（3）活性组分的负载

取上述自制蜂窝陶瓷载体50g浸渍于浸渍液1中，持续90℃恒温水浴，该过程中可适量补充去离子水促使浸渍液维持溶胶状态；取出后经24h自然晾干和120℃，1h鼓风干燥，再置于马弗炉中经700℃，2h焙烧，或重复浸渍、干燥和焙烧以制备一定负载量的催化剂，使稀土与稀有金属锆的固溶体和钙钛矿型复合氧化物总负载量的质量百分含量为20%；将上述催化剂再次浸渍于浸渍液2中4h，经24h自然晾干，120℃，1h鼓风干燥，再置于马弗炉中经700℃，2h焙烧，使贵金属氧化物的总负载量为质量百分含量1%，即制得一种同时去除CO、CH、NO_x、PM催化剂。

实施例3

本实例说明本发明提供的一种同时去除CO、CH、NO_x、PM催化剂的制备。

（1）自制载体的制备： 

取55g氧化硅、20g氧化铝和25g氧化镁混合均匀，挤压成型后置入马弗炉中，经1400℃，4h高温焙烧，再经质量浓度为20%乙酸煮沸3h，经120℃，1h干燥，和600℃，4h焙烧，获得自制蜂窝陶瓷载体； 

（2）活性组分浸渍液的制备

浸渍液1：首先配制草酸钕、草酸镨、草酸锰、草酸锆的水溶液，并添加适量络合剂尿素溶液，置于90℃恒温水浴中直至现溶胶状；制备所获得的Nd_0.5Zr_0.5PrMnO_x活性配方中Nd、Zr的摩尔比为0.5：0.5，即Nd_0.5Zr_0.5O_x固溶体，Pr、Mn的摩尔比为1:1，（Nd³⁺+Zr⁴⁺）、（Pr³⁺+Mn²⁺）与络合剂尿素的摩尔比为1:1:1；

浸渍液2：将醋酸银和醋酸铂按摩尔比0.5:0.5（即q=0.5）配制成一定摩尔浓度的贵金属浸渍液； 

（3）活性组分的负载

取上述自制蜂窝陶瓷载体50g浸渍于浸渍液1中，持续90℃恒温水浴，该过程中可适量补充去离子水促使浸渍液维持溶胶状态；取出后经16h自然晾干和100℃，2h鼓风干燥，再置于马弗炉中经600℃，3h焙烧，或重复浸渍、干燥和焙烧以制备一定负载量的催化剂，使稀土与稀有金属锆的固溶体和钙钛矿型复合氧化物总负载量的质量百分含量为10%；将上述催化剂再次浸渍于浸渍液2中3h，经16h自然晾干，100℃，2h鼓风干燥，再置于马弗炉中经600℃，3h焙烧，使贵金属氧化物的总负载量为质量百分含量0.1%，即制得一种同时去除CO、CH、NO_x、PM催化剂。

实施例4

本实例说明本发明提供的一种同时去除CO、CH、NO_x、PM催化剂的制备。

（1）自制载体的制备： 

取50g氧化硅、40g氧化铝和10g氧化镁混合均匀，挤压成型后置入马弗炉中，经1300℃，5h高温焙烧，再经质量浓度为10%乙酸煮沸3h，经100℃，2h干燥，和500℃，5h焙烧，获得自制蜂窝陶瓷载体； 

（2）活性组分浸渍液的制备

浸渍液1：首先配制硝酸镨、硝酸钕、硝酸铁、硝酸锆的水溶液，并添加适量络合剂柠檬酸溶液，置于90℃恒温水浴中直至现溶胶状；制备所获得的Pr_0.7Zr_0.3NdFeO_x活性配方中Pr、Zr的摩尔比为0.7：0.3，即Pr_0.7Zr_0.3O_x固溶体，Nd、Fe的摩尔比为1:1，（Pr³⁺+Zr⁴⁺）、（Nd³⁺+Fe²⁺）与络合剂柠檬酸的摩尔比为1:1:1.5；

浸渍液2：将盐酸银、盐酸钯和盐酸铑按摩尔比0.7:0.15:0.15（即q=0.7）配制成一定摩尔浓度的贵金属浸渍液； 

（3）活性组分的负载

取上述自制蜂窝陶瓷载体50g浸渍于浸渍液1中，持续90℃恒温水浴，该过程中可适量补充去离子水促使浸渍液维持溶胶状态；取出后经18h自然晾干和110℃，3h鼓风干燥，再置于马弗炉中经650℃，3h焙烧，或重复浸渍、干燥和焙烧以制备一定负载量的催化剂，使稀土与稀有金属锆的固溶体和钙钛矿型复合氧化物总负载量的质量百分含量为15%；将上述催化剂再次浸渍于浸渍液2中2h，经22h自然晾干，110℃，3h鼓风干燥，再置于马弗炉中经650℃，3h焙烧，使贵金属氧化物的总负载量为质量百分含量0.5%，即制得一种同时去除CO、CH、NO_x、PM催化剂。  

实施例5

本实例说明本发明提供的一种同时去除CO、CH、NO_x、PM催化剂的制备。

（1）自制载体的制备： 

取50g氧化硅、40g氧化铝和10g氧化镁混合均匀，挤压成型后置入马弗炉中，经1300℃，5h高温焙烧，再经质量浓度为10%乙酸煮沸3h，经100℃，2h干燥，和500℃，5h焙烧，获得自制蜂窝陶瓷载体； 

(2) 活性组分浸渍液的制备

浸渍液1：首先配制乙酸镧、乙酸镍、乙酸锆的水溶液，并添加适量络合剂柠檬酸铵溶液，置于90℃恒温水浴中直至现溶胶状；制备所获得的La_0.9Zr_0.1LaNiO_x活性配方中La、Zr的摩尔比为0.9：0.1，即La_0.9Zr_0.1O_x固溶体，La、Ni的摩尔比为1:1，（La³⁺+Zr⁴⁺）、（La³⁺+Ni²⁺）与络合剂柠檬酸铵的摩尔比为1:1:2；

浸渍液2：将硝酸银、硝酸铂和硝酸铑按摩尔比0.5:0.25:0.25（即q=0.5）配制成一定摩尔浓度的贵金属浸渍液；

（3）活性组分的负载

取上述自制蜂窝陶瓷载体50g浸渍于浸渍液1中，持续90℃恒温水浴，该过程中可适量补充去离子水促使浸渍液维持溶胶状态；取出后经22h自然晾干和90℃，4h鼓风干燥，再置于马弗炉中经550℃，4h焙烧，或重复浸渍、干燥和焙烧以制备一定负载量的催化剂，使稀土与稀有金属锆的固溶体和钙钛矿型复合氧化物总负载量的质量百分含量为10%；将上述催化剂再次浸渍于浸渍液2中4h，经18h自然晾干，90℃，4h鼓风干燥，再置于马弗炉中经550℃，4h焙烧，使贵金属氧化物的总负载量为质量百分含量0.7%，即制得一种同时去除CO、CH、NO_x、PM催化剂。

实施例6

本实例说明催化剂性能的评价按下述方法进行：

将实例1-5所制备的催化剂A1-A5分别装入内径为15mm的石英管反应器中进行活性测试，使用石英棉密封于催化剂两端，固定催化剂于反应器中部。测试所模拟的废气体积分数为：NO_x 0.13%，CO 0.75%， HC 0.1%，O₂ 0.745%，CO₂ 10%，H₂O 10%，N₂为平衡气，体积空速：40000h^-1，过量空气系数λ=1；测试温度以10℃/min速率从室温程序升温至450℃，每隔10℃采用英国Kane公司生产的AUTO5-1汽车尾气检测仪检测进出口处CO、HC、和NO_x的浓度值。

催化剂去除PM性能研究将在IE40F型二冲程小型汽油机上进行，转速为5000r／min，负荷为50Nm，废气体积空速为40000h^-1通过石英管反应器，测试温度以10℃/min速率从室温程序升温至450℃，采用AVL439 Opacimeter 不透光式烟度计进行浓度分析。

其中，催化剂的CO，HC，NO_x、PM催化转化效率定义如下：

净化设备捕获污染物的量与处理前污染物的量之比，以百分数表示；

η——净化效率；

C₁、C₂——进出口污染物的浓度mg/m³；

Q_sn1、Q_sn2——进出口标准状态下气体流量m³/h

按照上述方法评价催化剂A1-A5的活性，结果如表1所示；

表1 催化活性评价表

由表1可知，催化剂A1-A5不仅具有良好的低温活性，而且能够有效去除PM，催化剂A1-A5在经过1050℃，24小时的老化实验后记为B1-B5，按照上述方法评价催化剂B1-B5的活性，结果如表2所示；

表2 老化后催化活性评价表

由表2可知，经过1050℃，48小时的老化测试后，催化剂依然具有较高的催化活性，在350℃时对CO，HC，NO_x、PM的去除效率均在90%以上。评价结果表明，催化剂具有良好的耐热稳定性。

Claims (5)

1.一种同时去除CO、CH、NO_x、PM催化剂，其特征在于：所述催化剂以稀土与稀有金属锆的固溶体、钙钛矿型复合氧化物和少量的贵金属为活性组分，以自制蜂窝陶瓷为载体，活性组分中稀土与稀有金属锆的固溶体和钙钛矿型复合氧化物的总负载量的质量百分含量为5~20%，贵金属负载量的质量百分含量为0.01~1%。

2.根据权利要求1所述的一种同时去除CO、CH、NO_x、PM催化剂，其特征在于：所述活性组分的通式为：Ag_qE_1-qA_yZr_1-yBCO_x，其中E为贵金属，A、B为稀土，C为过渡金属，且0<y<1, 0<q<1。

3.根据权利要求1或2所述的一种同时去除CO、CH、NO_x、PM催化剂，其特征在于：所述活性组分中E为贵金属铂（Pt）、钯（Pd）和铑(Rh)中一种或两种；所述A、B为稀土镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕（Nd）中的两种；所述C为过渡金属铜(Cu)、钴（Co）、锰（Mn）、铁（Fe）、镍（Ni）中的一种。

4.根据权利要求1所述的一种同时去除CO、CH、NO_x、PM催化剂，其特征在于：所述自制载体是以氧化硅、氧化铝、氧化镁为主要组成成分，其中原料质量百分配比为氧化硅30~55%、氧化铝20~40%、氧化镁10~30%，按上述质量百分配比混合，经高温焙烧而成，载体晶形完整，稳定性好，使用质量浓度为5~20%的酸对载体进行改性处理，以实现消除杂质，增加比表面积为目的；所述质量浓度为5~20%的酸为草酸、乙酸或硝酸。

5.权利要求1所述的一种同时去除CO、CH、NO_x、PM催化剂的制备方法，其特征在于具体步骤如下：

（1）自制载体的制备： 

所述自制载体的制备是将氧化硅、氧化铝、氧化镁按一定质量百分配比混合，其中氧化硅30~55%、氧化铝20~40%、氧化镁10~30%，挤压成型后置入马弗炉中，经1300~1400℃，4~6h高温焙烧，再经质量浓度为5~20%草酸、乙酸或硝酸煮沸2~3h，经80~120℃，1~2h干燥，再经400~600℃，4~6h焙烧，获得自制蜂窝陶瓷载体； 

（2）活性组分浸渍液的制备

    浸渍液1：配制不同摩尔比的A盐、B盐、C盐和锆盐的水溶液，并添加适量络合剂，置于90℃恒温水浴中直至现溶胶状；其中所述的A盐、B盐、C盐为乙酸盐、草酸盐或硝酸盐，锆盐为乙酸锆、草酸锆或硝酸锆；所述的络合剂为柠檬酸、柠檬酸铵或尿素；制备所获得的A_yZr_1-yBCO_x活性配方中，A与Zr的摩尔比为y：1-y，即A_yZr_1-yO_x固溶体，B与C的摩尔比为1:1，（A^m++Zr⁴⁺）、（Bⁿ⁺+C^o+）与络合剂的摩尔比为1:1:(0.5~2)，且0<y<1;

浸渍液2：将贵金属Ag盐和E盐按摩尔比q：1-q配制成贵金属浸渍液，且0<q<1；所述Ag盐为盐酸银、硝酸银或醋酸银，E盐为贵金属铂、钯和铑的盐酸盐、硝酸盐或醋酸盐；

（3）活性组分的负载

取上述自制蜂窝陶瓷载体50g浸渍于浸渍液1中，持续90℃恒温水浴，该过程中可适量补充去离子水促使浸渍液维持溶胶状态；取出后经12~24h自然晾干和80~120℃，1~4h鼓风干燥，再置于马弗炉中经500~700℃，2~5h焙烧，或重复浸渍、干燥和焙烧以制备一定负载量的催化剂，使稀土与稀有金属锆的固溶体和钙钛矿型复合氧化物总负载量的质量百分含量为5~20%；将上述催化剂再次浸渍于浸渍液2中2~4h，经12~24h自然晾干， 80~120℃，1~4h鼓风干燥，再置于马弗炉中经500~700℃，2~5h焙烧，使贵金属氧化物的总负载量为质量百分含量0.1~1%，即制得一种同时去除CO、CH、NO_x、PM催化剂。