CN102905894A - 合成树脂叠层体 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种用于透明性基板材料或透明性保护材料的、层间粘合性、高温高湿环境中的形状稳定性、表面硬度和耐冲击性优异的合成树脂叠层体。该合成树脂叠层体具有乙烯基共聚树脂(A)层和聚碳酸酯树脂(B)层,在(B)层的一个面直接叠层(A)层,该合成树脂叠层体的特征在于,上述(A)含有特定式所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)和特定式所示的脂肪族乙烯基结构单元(b),相对于上述(A)中的全部结构单元的合计,上述(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)和上述脂肪族乙烯基结构单元(b)的合计比例为90~100摩尔%,相对于上述(A)中的全部结构单元的合计,上述(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)的比例为65~80摩尔%。
Description
技术领域
本发明涉及合成树脂叠层体,详细而言,涉及用于透明性基板材料或透明性保护材料、具有聚碳酸酯树脂层和具有特定的结构的乙烯基共聚树脂层的、层间粘合性、高温高湿环境中的形状稳定性、表面硬度和耐冲击性优异的合成树脂叠层体。
背景技术
聚碳酸酯树脂板的透明性、耐冲击性优异,能够作为隔音壁、简易车库、广告牌、玻璃材料等利用。近年来,例如,将专利文献1中记载的透明性、表面硬度优异的在聚碳酸酯上叠层丙烯酸类树脂得到的叠层体作为信息显示机器前面板应用。但是,这样的叠层体由于丙烯酸类树脂和聚碳酸酯树脂的吸水特性、以玻璃化转变温度代表的耐热性不同,会产生很大的翘曲,根据使用方法而形成问题。
专利文献2中公开了一种叠层体,为了抑制叠层体的翘曲,将吸水率低的树脂叠层在聚碳酸酯树脂上。但是,在温度85℃、相对湿度85%的高温高湿环境中,该叠层体由于聚碳酸酯的吸湿产生大的翘曲。此外,吸水率低的树脂缺乏亲水性,因此,会产生与硬涂处理或防反射处理、防污染处理或者防眩处理等的表面涂层的层间剥离,表面硬度不足,根据使用方法而形成问题。
专利文献3中公开了叠层含有特定的(甲基)丙烯酸酯结构单元的乙烯基共聚树脂和聚碳酸酯树脂得到的耐冲击性、耐热性、耐候性、耐擦伤性优异的叠层体,但是根据使用方法而产生叠层体的表面剥离。
此外,已知有在聚碳酸酯树脂层的两个面叠层丙烯酸类树脂层得到的叠层体,但是对该叠层体的一个面赋予面冲击时,其相反面的丙烯酸类树脂容易产生裂纹,根据使用方法而形成问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利第3489972号公报
专利文献2:日本特开2005-225108号公报
专利文献3:日本特开2009-196125号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明从以上情况出发,目的在于提供一种用于透明性基板材料或透明性保护材料的、层间粘合性、高温高湿环境中的形状稳定性、表面硬度和耐冲击性优异的合成树脂叠层体。
用于解决课题的方法
本发明的发明人为了解决上述课题进行了深入研究,结果发现,利用在聚碳酸酯树脂层的一个面叠层具有特定结构的乙烯基共聚树脂而得到的合成树脂叠层体,能够得到具备上述特性的合成树脂叠层体,从而完成了本发明。
即,本发明提供以下的合成树脂叠层体和使用该合成树脂叠层体得到的透明性材料。
1.一种合成树脂叠层体,具有乙烯基共聚树脂(A)层和聚碳酸酯树脂(B)层,在(B)层的一个面上直接叠层(A)层,该合成树脂叠层体的特征在于,上述乙烯基共聚树脂(A)含有下述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)和下述通式(2)所示的脂肪族乙烯基结构单元(b),相对于上述乙烯基共聚树脂(A)中的全部结构单元的合计,上述(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)和上述脂肪族乙烯基结构单元(b)的合计比例为90~100摩尔%,相对于上述乙烯基共聚树脂(A)中的全部结构单元的合计,上述(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)的比例为65~80摩尔%。
(式中,R1为氢原子或甲基,R2为碳原子数1~18的烷基。)
(式中,R3为氢原子或甲基,R4为可以具有碳原子数1~4的烃取代基的环己基。)
2.如上述1所述的合成树脂叠层体,其中,乙烯基共聚树脂(A)通过至少1种(甲基)丙烯酸酯单体和至少1种芳香族乙烯基单体聚合之后,使来自该芳香族乙烯基单体的芳香族双键的70%以上氢化而得到。
3.如上述1或2所述的合成树脂叠层体,其中,上述通式(1)中,R1和R2为甲基。
4.如上述1~3中任一项所述的合成树脂叠层体,其中,上述通式(2)中,R3为氢原子,R4为环己基。
5.如上述1~4中任一项所述的合成树脂叠层体,其中,乙烯基共聚树脂(A)和/或聚碳酸酯树脂(B)含有紫外线吸收剂。
6.如上述1~5中任一项所述的合成树脂叠层体,其中,在乙烯基共聚树脂(A)层上实施硬涂处理。
7.如上述1~5中任一项所述的合成树脂叠层体,其中,在乙烯基共聚树脂(A)层上和聚碳酸酯树脂(B)层上实施硬涂处理。
8.如上述1~7中任一项所述的合成树脂叠层体,其中,在一个面或两个面实施选自防反射处理、防污处理、抗静电处理、耐候性处理和防眩处理中的任一种以上的处理。
9.一种含有上述1~8中任一项所述的合成树脂叠层体的透明性基板材料。
10.一种含有上述1~8中任一项所述的合成树脂叠层体的透明性保护材料。
发明的效果
根据本发明,可以提供在高温高湿环境中形状稳定性、表面硬度和耐冲击性优异的合成树脂叠层体,该合成树脂叠层体可以作为透明性基板材料、透明性保护材料使用。具体而言,适用于在便携式电话终端、便携式电子游戏机、便携式信息终端、移动PC等的便携式的显示器、笔记本型PC、台式PC液晶监视器、液晶显示器等的设置型显示器等。
具体实施方式
本发明的合成树脂叠层体是具有乙烯基共聚树脂(A)层和聚碳酸酯树脂(B)层、在该聚碳酸酯树脂(B)层的一个面上直接叠层该乙烯基共聚树脂(A)层得到的合成树脂叠层体,
上述乙烯基共聚树脂(A)含有下述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)和下述通式(2)所示的脂肪族乙烯基结构单元(b),相对于上述乙烯基共聚树脂(A)中的全部结构单元的合计,上述(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)和上述脂肪族乙烯基结构单元(b)的合计比例为90~100摩尔%,相对于上述乙烯基共聚树脂(A)中的全部结构单元的合计,上述(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)的比例为65~80摩尔%。
(式中,R1为氢原子或甲基,R2为碳原子数1~18的烷基。)
(式中,R3为氢原子或甲基,R4为可以具有碳原子数1~4的烃取代基的环己基。)
本发明的合成树脂叠层体,在聚碳酸酯树脂(B)层的一个面叠层乙烯基共聚树脂(A)层。仅在一个面叠层乙烯基共聚树脂(A)时,则在对作为硬结构的乙烯基共聚树脂(A)层侧施与面冲击时,通过其相反侧的柔软结构的聚碳酸酯树脂(B)层,缓和冲击,减少由冲击带来的破坏的发生。另一方面,在聚碳酸酯树脂(B)层的两个面叠层乙烯基共聚树脂(A)层的叠层体,在对其叠层体的一个面施与面冲击时,其相反面为硬结构的乙烯基共聚树脂(A)层,由此,容易产生由冲击带来的破坏,故而不优选。
上述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元中,R2为碳原子数1~18的烷基,具体而言,可以列举甲基、乙基、丁基、月桂基、硬脂酰基、环己基、异冰片基等。
该(甲基)丙烯酸酯结构单元中,优选R2为甲基和/或乙基的(甲基)丙烯酸酯结构单元,更优选R1为甲基、R2为甲基的甲基丙烯酸甲酯结构单元。
作为上述通式(2)所示的脂肪族乙烯基结构单元,例如,可以列举R3为氢原子或甲基、R4为环己基或具有碳原子数1~4的烃取代基的环己基。
该脂肪族乙烯基结构单元中,优选R3为氢原子、R4为环己基的脂肪族乙烯基结构单元。
本发明中使用的乙烯基共聚树脂(A),主要含有上述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)和上述通式(2)所示的脂肪族乙烯基结构单元(b)。乙烯基共聚树脂(A)可以含有1种或2种以上的上述(甲基)丙烯酸酯结构单元(a),可以含有1种或2种以上的上述脂肪族乙烯基结构单元(b)。
相对于上述乙烯基共聚树脂(A)中的全部结构单元的合计,上述(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)和上述脂肪族乙烯基结构单元(b)的合计比例为90~100摩尔%,优选为95~100摩尔%,更优选为98~100摩尔%。
即,上述乙烯基共聚树脂(A)中,也可以在相对于全部结构单元的合计为10摩尔%以下的范围含有上述(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)和上述脂肪族乙烯基结构单元(b)以外的结构单元。
作为上述(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)和上述脂肪族乙烯基结构单元(b)以外的结构单元,例如,可以列举来自将(甲基)丙烯酸酯单体和芳香族乙烯基单体聚合后使来自该芳香族乙烯基单体的芳香族双键氢化而得到的乙烯基共聚树脂(A)中含有没有氢化的芳香族双键的芳香族乙烯基单体的结构单元。
此外,相对于上述乙烯基共聚树脂(A)的全部结构单元的合计,上述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)的比例为65~80摩尔%,优选为70~80摩尔%。
相对于乙烯基共聚树脂(A)中的全部结构单元的合计,(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)的比例低于65摩尔%时,存在与聚碳酸酯树脂(B)的粘合性、表面硬度降低、无法实用化的情况。此外,超过80摩尔%时,存在由于叠层体的吸水发生翘曲、无法实用化的情况。
乙烯基共聚树脂(A)的制造方法,没有特别限定,优选将至少1种(甲基)丙烯酸酯单体和至少1种芳香族乙烯基单体聚合之后使来自该芳香族乙烯基单体的芳香族双键氢化得到的物质。此外,(甲基)丙烯酸是指甲基丙烯酸和/或丙烯酸。
作为此时所使用的芳香族乙烯基单体,具体而言,可以列举苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对羟基苯乙烯、烷氧基苯乙烯、氯化苯乙烯和这些的衍生物等。这些之中优选苯乙烯。
(甲基)丙烯酸酯单体和芳香族乙烯基单体的聚合能够使用公知的方法,例如,能够通过块状聚合法或溶液聚合法制造。
块状聚合法,通过将包括上述单体、聚合引发剂的单体组合物连续提供给完全混合槽中,在100~180℃连续聚合的方法等进行。上述单体组合物可以根据需要包括链转移剂。
聚合引发剂没有特别限定,可以列举过氧化叔戊基-2-乙基己酸酯、过氧化叔丁基-2-乙基己酸酯、过氧化苯甲酰、1,1-二(过氧化叔己基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-二(过氧化叔己基)环己烷、1,1-二(过氧化叔丁基)环己烷、叔己基丙氧基异丙基单碳酸酯、过氧化叔戊基正辛酸酯、过氧化叔丁基异丙基单碳酸酯、二叔丁基过氧化物等的有机过氧化物、2,2′-偶氮二异丁腈、2,2′-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2′-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)等的偶氮化合物。这些能够单独使用也能够组合2种以上使用。
链转移剂根据需要使用,例如,可以列举α-甲基苯乙烯二聚体。
作为溶剂聚合法中使用的溶剂,例如,可以列举甲苯、二甲苯、环己烷、甲基环己烷等的烃类溶剂、乙酸乙酯、异丁酸甲酯等的酯类溶剂、丙酮、甲乙酮等的酮类溶剂、四氢呋喃、二噁烷等的醚类溶剂、甲醇、异丙醇等的醇类溶剂等。
在将(甲基)丙烯酸酯单体和芳香族乙烯基单体聚合后的氢化反应中使用的溶剂,可以与上述的聚合溶剂相同也可以不同。例如,可以列举环己烷、甲基环己烷等的烃类溶剂、乙酸乙酯、异丁酸甲酯等的酯类溶剂、丙酮、甲乙酮等的酮类溶剂、四氢呋喃、二噁烷等的醚类溶剂、甲醇、异丙醇等的醇类溶剂等。
如上所述,(甲基)丙烯酸酯单体和芳香族乙烯基单体聚合后,通过使来自该芳香族乙烯基单体的芳香族双键氢化,得到本发明中使用的乙烯基共聚树脂(A)。
氢化方法没有特别限定,能够使用公知的方法。例如,以氢压力3~30MPa、反应温度60~250℃通过分批式或者连续流通式进行。通过使得温度在60℃以上,反应时间不会过长,此外,通过使得温度在250℃以下,发生分子链的切断或酯部位的氢化的情况少。
作为氢化反应中使用的催化剂,例如,可以列举将镍、钯、铂、钴、钌、铑等的金属、这些金属的氧化物或者盐、络合化合物载持在碳、氧化铝、二氧化硅、二氧化硅·氧化铝、硅藻土等的多孔性载体上而得到的固体催化剂等。
上述乙烯基共聚树脂(A),优选为来自芳香族乙烯基单体的芳香族双键的70%以上被氢化的乙烯基共聚树脂。即,来自芳香族乙烯基单体的结构单元中的芳香族双键的未氢化部分的比例优选为30%以下。焊接部超过30%的范围,存在乙烯基共聚树脂(A)的透明性降低的情况。更优选为低于10%的范围,更优选为低于5%的范围。
上述乙烯基共聚树脂(A)的重均分子量没有特别限定,从强度和成形性的观点出发,优选为50000~400000,更优选为70000~300000。
上述重均分子量通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定,为标准聚苯乙烯换算的重均分子量。
在上述乙烯基共聚树脂(A)中,能够在不损害透明性的范围内混合其他树脂。例如,甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、环烯烃(共)聚合物树脂、丙烯腈-苯乙烯共聚树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚树脂、各种弹性体等。
上述乙烯基共聚树脂(A)的玻璃化转变温度,优选为110℃~140℃的范围。通过使玻璃化转变温度在110℃以上,本发明所提供的叠层体在热环境或湿热环境中形变或破裂的发生少,此外,通过使其在140℃以下,利用镜面辊或赋形辊进行的连续式热赋形、或者利用镜面模具、赋形模具进行的分批式热赋形等的加工性优异。此外,本发明中的玻璃化转变温度是指使用差示扫描热量测定装置,使用试样10mg以升温速度10℃/分钟进行测定,用中点法计算时的温度。
本发明中使用的聚碳酸酯树脂(B)没有特别限定,能够使用来自双酚化合物的用公知的方法制造的聚合物。例如,从2,2-双(4-羟基苯基)丙烷和碳酸二酯通过酯交换法得到的碳酸酯聚合物等。
本发明中的乙烯基共聚树脂(A)和/或聚碳酸酯树脂(B)中可以含有紫外线吸收剂。作为紫外线吸收剂,例如,可以列举2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十八烷氧基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮、2,2′,4,4′-四羟基二苯甲酮等的二苯甲酮类紫外线吸收剂、2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)苯并三唑、(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚等的苯并三唑类紫外线吸收剂、水杨酸苯酯、2,4-二-叔丁基苯基-3,5-二-叔丁基-4-羟基甲苯酸等的甲苯酸类紫外线吸收剂、双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯等的受阻胺类紫外线吸收剂、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-(2-羟基-4-丙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-(2-羟基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-己氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-苯氧基苯基)-1,3,5-三嗪等的三嗪类紫外线吸收剂等。乙烯基共聚树脂(A)和/或聚碳酸酯树脂(B)中混合紫外线吸收剂的方法没有特别限定,可以使用全量混合的方法、干混合主批次的方法、全量干混合的方法等。
此外,在本发明的乙烯基共聚树脂(A)和聚碳酸酯树脂(B)中,能够在不损害透明性的范围内混合各种添加剂使用。作为添加剂,例如,可以列举抗氧化剂、抗着色剂、脱模剂、润滑剂、染料、颜料等。混合方法没有特别限定,能够使用全量混合的方法、干混合主批次的方法、全量干混合的方法等。
作为本发明的合成树脂叠层体的制造方法,能够使用共挤出方法。
共挤出方法没有特别限定,例如,在送料套管方式中,用送料套管方式在聚碳酸酯树脂(B)层的一个面叠层乙烯基共聚树脂(A)层,用T模挤出为片状之后,一边通过成型辊一边冷却,形成期望的合成树脂叠层体。此外,在多分流管方式中,在多分流管模内在聚碳酸酯树脂(B)层的一个面叠层乙烯基共聚树脂(A)层,挤出为片状之后,一边通过成型辊一边冷却,形成期望的合成树脂叠层体。
本发明的合成树脂叠层体的厚度优选为0.1~10.0mm的范围。通过使其在0.1mm以上,转印不佳或厚度精度不佳的发生少,此外,通过在10.0mm以下,成型后由于冷却不均等造成的厚度精度不佳或外观不佳的发生少。更优选为0.2~5.0mm的范围,更优选为0.3~3.0mm的范围。
本发明的合成树脂叠层体中的乙烯基共聚树脂(A)层的厚度优选为10~500μm的范围。若低于10μm,存在表面硬度、耐擦伤性和耐候性不足的情况。另外,若超过500μm,存在耐冲击性不足的情况。优选为30~100μm的范围。
本发明的合成树脂叠层体,也可以在乙烯基共聚树脂(A)层上、或者在乙烯基共聚树脂(A)层上和聚碳酸酯树脂(B)层上实施硬涂处理。
作为该硬涂处理,可以列举通过使用利用热能量和/或光能量固化的硬涂涂料形成硬涂层的方法。作为利用热能量固化的硬涂涂料,例如,可以列举聚有机硅氧烷类、交联型丙烯酸类等的热固化型树脂组合物。此外,作为利用光能量固化的硬涂涂料,例如,可以列举单官能团和/或多官能团的在含有丙烯酸酯单体和/或低聚体的树脂组合物中加入光聚合引发剂得到的光固化型树脂组合物等。
本发明中,作为在乙烯基共聚树脂(A)上实施的利用热能量固化的硬涂涂料,例如,可以列举向包含100质量份有机三烷氧基硅烷(a1)、50~200质量份含有粒径4~20nm的胶体二氧化硅10~50质量%的胶体二氧化硅溶液(a2)的树脂组合物100质量份中添加1~5质量份羧酸胺和/或羧酸季铵盐(a3)得到的热固化型树脂组合物等。
本发明中,作为在乙烯基共聚树脂(A)层上实施的利用光能量固化的硬涂涂料,例如,可以列举在含有三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯(b1)40~80质量%、能够与(b1)共聚的2官能团和/或3官能团的(甲基)丙烯酸酯化合物(b2)20~40质量%的树脂组合物100质量份中添加1~10质量份光聚合引发剂(b3)得到的光固化型树脂组合物等。
本发明中,作为在聚碳酸酯树脂(B)层上实施的利用光能量固化的硬涂涂料,例如,可以列举在含有1,9-壬二醇二丙烯酸酯(c1)20~60质量%、能够与(c1)共聚的2官能团以上的多官能(甲基)丙烯酸酯单体以及2官能团以上的多官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物和/或2官能团以上的多官能聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物和/或2官能团以上的多官能环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物的化合物(c2)40~80质量%构成的树脂组合物100质量份中添加1~10质量份的光聚合引发剂(c3)得到的光固化型树脂组合物等。
涂覆上述硬涂涂料的方法没有特别限定,能够使用公知的方法。例如,可以列举刷毛、凹版辊、浸渍、流涂、喷雾、专利第4161182号公报中记载的方法等。
本发明的合成树脂叠层体中,能够在其一个面或两个面上实施防反射处理、防污处理、抗静电处理、耐候性处理和防眩处理中的任一种。防反射处理、防污处理、抗静电处理、耐候性处理和防眩处理的方法没有特别限定,能够使用公知的方法。例如,涂覆反射降低涂料的方法、蒸镀介电体薄膜的方法、涂覆抗静电涂料的方法等。
本发明的合成树脂叠层体具有透明性,全光线透过率在80%以上、优选88%以上,更优选90%以上。
实施例
以下,根据实施例更具体地说明本发明。但是,本发明不受这些实施例的任何限定。
实施例和比较例中得到的合成树脂叠层体的评价如下进行。
<层间粘合性(R25mm弯曲)试验>
将合成树脂叠层体的试验片切成10cm的四方形,在温度23℃、相对湿度50%的环境中放置24小时以上,调整状态后,在半径25mm的圆筒上沿着其侧面按压,使得乙烯基共聚树脂(A)层侧为外侧,将外观没有变化的试验片记为合格。
<高温高湿暴露试验>
将合成树脂叠层体的试验片切成10cm的四方形,在温度23℃、相对湿度50%的环境中放置24小时以上,调整状态后,在设定为温度85℃、相对湿度85%的环境试验机中,以角作为支点悬挂试验片,以该状态保持72小时。将取出试验片以向下凸出的状态静置在水平面上,合计试验片的四角和水平面的缝隙长度,作为形状稳定性进行评价。
对于厚度1.2mm的试验片,变化量在1.5mm以下为合格,对于厚度0.5mm的试验片,变化量在3.0mm以下为合格。
<铅笔划痕硬度试验>
以JIS K5600-5-4为基准,以相对于表面的角度为45度、负荷750g对乙烯基共聚树脂(A)层的表面逐渐增加硬度按压铅笔,将不产生伤痕的最硬的铅笔硬度作为铅笔硬度进行评价。对于未进行硬涂处理的试验片,铅笔硬度2H以上为合格,对于进行了硬涂处理的试验片,铅笔硬度3H以上为合格。
<耐冲击性试验>
将合成树脂叠层体的试验片切成80cm的四方形,在温度23℃、相对湿度50%的环境中放置24小时以上,调整状态后,在直径50mm的圆形法兰盘上,使乙烯基共聚树脂(A)层朝上进行固定,在乙烯基共聚树脂(A)层上,依次增加高度,使质量40g或者80g、前端半径2.5mm的金属制锤以锤的前端部冲突的方式落下,以没有产生破坏的最高下落高度作为耐冲击性进行评价。
对于厚度1.2mm、未进行硬涂处理和单面硬涂处理的试验片,将使用质量80g的锤子、落下高度低于50cm而没有产生破坏的试验片记为合格,对于厚度1.2mm、进行了双面硬涂处理的试验片,将使用质量40g的锤子、落下高度低于50cm而没有产生破坏的试验片记为合格,对于厚度0.5mm、未进行硬涂处理、单面硬涂处理和双面硬涂处理的试验片,将使用质量40g的锤子、落下高度低于20cm而没有产生破坏的试验片记为合格。
<全光线透过率测定>
使用色彩、浊度同时测定器COH400(日本电色工业公司制造)测定试验片的全光线透过率。将全光线透过率在90%以上的试验片记为合格。
合成例1(乙烯基共聚树脂(A1)的制造)
向螺带叶片式的10L完全混合槽以1kg/h连续供给含有精制后的甲基丙烯酸甲酯(三菱瓦斯化学公司制造)77.000摩尔%、精制后的苯乙烯(和光纯药工业公司制造)22.998摩尔%和作为聚合引发剂的过氧化叔丁基-2-乙基己酸酯(ARKEMAYOSHITOMI公司制造,商品名:Luperox575)0.002摩尔%的单体组合物,以平均滞留时间2.5小时、聚合温度150℃进行连续聚合。从底部连续取出,使得聚合槽的液面一定,导入脱溶剂装置,得到颗粒状的乙烯基共聚树脂(A1′)。
将所得到的乙烯基共聚树脂(A1′)溶解在异丁酸甲酯(关东化学公司制造)中,制备10质量%的异丁酸甲酯溶液。在1000mL高压釜中装入(A1′)的10质量%异丁酸甲酯溶液500质量份、10质量%Pd/C(NE chemcat公司制造)1质量份,以氢压9MPa、200℃保持15小时,使乙烯基共聚树脂(A1′)的芳香族双键部位氢化。利用过滤器除去催化剂,导入脱溶剂装置,得到颗粒状的乙烯基共聚树脂(A1)。利用1H-NMR的测定结果为乙烯基共聚树脂(A1)中的甲基丙烯酸甲酯结构单元的比例为75摩尔%,另外,波长260nm中的吸光度测定的结果为芳香族双键部位的氢化反应率为99%。利用凝胶渗透色谱法测得的重均分子量(标准聚苯乙烯换算)为125000。
合成例2(乙烯基共聚树脂(A2)的制造)
除了使合成例1中所使用的甲基丙烯酸甲酯的使用量为50.000摩尔%、苯乙烯的使用量为49.998摩尔%以外,与合成例1同样操作,得到乙烯基共聚树脂(A2)。利用1H-NMR的测定结果为乙烯基共聚树脂(A2)中的甲基丙烯酸甲酯结构单元的比例为48摩尔%,另外,波长260nm中的吸光度测定的结果为芳香族双键部位的氢化反应率为99%。利用凝胶渗透色谱法测得的重均分子量(标准聚苯乙烯换算)为170000。
合成例3(乙烯基共聚树脂(A3)的制造)
除了使合成例1中所使用的甲基丙烯酸甲酯的使用量为60.019摩尔%、苯乙烯的使用量为39.979摩尔%以外,与合成例1同样操作,得到乙烯基共聚树脂(A3)。利用1H-NMR的测定结果为乙烯基共聚树脂(A3)中的甲基丙烯酸甲酯结构单元的比例为58摩尔%,另外,波长260nm中的吸光度测定的结果为芳香族双键部位的氢化反应率为99%。利用凝胶渗透色谱法测得的重均分子量(标准聚苯乙烯换算)为155000。
合成例4(乙烯基共聚树脂(A4)的制造)
除了使合成例1中所使用的甲基丙烯酸甲酯的使用量为92.000摩尔%、苯乙烯的使用量为7.998摩尔%以外,与合成例1同样操作,得到乙烯基共聚树脂(A4)。利用1H-NMR的测定结果为乙烯基共聚树脂(A4)中的甲基丙烯酸甲酯结构单元的比例为90摩尔%,另外,波长260nm中的吸光度测定的结果为芳香族双键部位的氢化反应率为99%。利用凝胶渗透色谱法测得的重均分子量(标准聚苯乙烯换算)为120000。
合成例5(被覆于乙烯基共聚树脂(A)层的硬涂用热固化型树脂组合物(a)的制造)
向具备搅拌叶片和滴加装置的混合槽中加入甲基三甲氧基硅烷100质量份和乙酸1质量份并进行混合,在冰水浴中冷却,边保持在0~10℃,边进行搅拌。接着,滴加84质量份的平均粒径10~20nm的胶体二氧化硅30质量%溶液(日产化学工业公司制造,商品名:Snowtex30),边保持在10℃,边搅拌4小时。然后滴加84质量份平均粒径10~20nm的胶体二氧化硅25~26质量%溶液(日产化学公司制造,商品名:Snowtex IBA-ST),边保持在20℃,边搅拌50小时。将含有乙酸溶纤剂45质量份、异丁醇50质量份、聚烷基二醇二甲基硅氧烷共聚物(信越化学工业公司制造,商品名:KP-341)0.02质量份的混合物保持在25℃,边用1小时滴加混合,相对于100质量份树脂成分添加10质量份2,4-二羟基二苯甲酮,得到硬涂用热固化型树脂组合物(a)。
合成例6(被覆于乙烯基共聚树脂(A)层的硬涂用光固化型树脂组合物(b)的制造)
向具备搅拌叶片的混合槽中导入含有三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯(Aldrich公司制造)60质量份、新戊二醇寡聚丙烯酸酯(大阪有机化学工业公司制造,商品名:215D)40质量份、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦(Ciba Japan公司制造,商品名:DAROCUR TRO)1质量份、1-羟基环己基苯基甲酮(Aldrich公司制造)0.3质量份、2-(2H-苯并三嗪-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(Ciba Japan公司制造,商品名:TINUVIN234)1质量份的混合物,边保持在40℃,边搅拌1小时,得到硬涂用光固化型树脂组合物(b)。
合成例7(覆盖于聚碳酸酯树脂(B)层的硬涂用光固化型树脂组合物(c)的制造)
向具备搅拌叶片的混合槽中导入含有1,9-壬二醇二丙烯酸酯(大阪有机化学工业公司制造,商品名:VISCOAT#260)40质量份、6官能团聚氨酯丙烯酸酯低聚物(新中村化学工业公司制造,商品名:U-6HA)40质量份、琥珀酸/三羟甲基乙烷/丙烯酸的摩尔比为1/2/4的缩合物20质量份、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦(Ciba Japan公司制造,商品名:DAROCUR TPO)2.8质量份、二苯甲酮(Aldrich公司制造)1质量份、2-(2H-苯并三嗪-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(CibaJapan公司制造,商品名:TINUVIN234)1质量份的混合物,边保持在40℃,边搅拌1小时,得到硬涂用光固化型树脂组合物(c)。
实施例1
使用具有轴径35mm的单轴挤出机、轴径65mm的单轴挤出机、与全挤出机连接的送料套管和与送料套管连接的T模的多层挤出装置,形成合成树脂叠层体。向轴径35mm的单轴挤出机连续导入合成例1中所得到的乙烯基共聚树脂(A1),以料筒温度240℃、排出速度2.6kg/h的条件进行挤出。此外,向轴径65mm的单轴挤出机中连续导入聚碳酸酯树脂(B)(Mitsubishi Engineering-Plastics公司制造,商品名IupironS-1000),以料筒温度280℃、排出速度50.0kg/h进行挤出。与全挤出机连接的送料套管具备2种2层的分配销,以温度270℃导入乙烯基共聚树脂(A1)和聚碳酸酯树脂(B)进行叠层。用连接于其前端的温度270℃的T模挤出为片状,使用从上游侧开始温度为120℃、130℃、190℃的3个镜面装饰辊转印镜面,边进行冷却,得到乙烯基共聚树脂(A1)层和聚碳酸酯树脂(B)层的叠层体(D1)。所得到的叠层体的厚度为1.2mm,乙烯基共聚树脂(A1)层的厚度为在中央附近60μm。
R25mm弯曲试验的结果为没有变化,是合格的,高温高湿暴露试验的结果为0.9mm,是合格的,铅笔划痕硬度试验的结果为2H,是合格的,耐冲击性试验的结果为70cm,是合格的,全光线透过率为91%,是合格的,综合判定为合格。
实施例2
除了使实施例1中所使用的乙烯基共聚树脂(A1)的排出速度为4.8kg/h、聚碳酸酯树脂(B)的排出速度为35kg/h以外,与实施例1同样操作,得到乙烯基共聚树脂(A1)层和聚碳酸酯树脂(B)层的叠层体(D2)。所得到的叠层体的厚度为0.5mm,乙烯基共聚树脂(A1)层的厚度为在中央附近60μm。
R25mm弯曲试验的结果为没有变化,是合格的,高温高湿暴露试验的结果为0.5mm,是合格的,铅笔划痕硬度试验的结果为2H,是合格的,耐冲击性试验的结果为30cm,是合格的,全光线透过率为91%,是合格的,综合判定为合格。
实施例3
在实施例1中所得到的叠层体(D1)的乙烯基共聚树脂(A1)层上,使用棒式涂覆机涂覆合成例5中所得到的硬涂用热固化型树脂组合物(a),使得固化后的涂膜厚度为3~8μm,在25℃进行15分钟干燥后,在设定为130℃的热风循环干燥机中固化1小时,得到在乙烯基共聚树脂(A1)层上具备硬涂层的叠层体(E1)。
R25mm弯曲试验的结果为没有变化,是合格的,高温高湿暴露试验的结果为1.2mm,是合格的,铅笔划痕硬度试验的结果为3H,是合格的,耐冲击性试验的结果为60cm,是合格的,全光线透过率为91%,是合格的,综合判定为合格。
实施例4
在实施例1中所得到的叠层体(D1)的乙烯基共聚树脂(A1)层上,使用棒式涂覆机涂覆合成例6中所得到的硬涂用光固化型树脂组合物(b),使得固化后的涂膜厚度为3~8μm。使用PET膜覆盖并压粘后,使用具备光源距离12cm、输出功率80W/cm的高压水银灯的输送机以线速度1.5m/分钟的条件照射紫外线,使硬涂用光固化型树脂组合物(b)固化。剥离PET膜,得到乙烯基共聚树脂(A1)层上具备硬涂层的叠层体(E2)。
R25mm弯曲试验的结果为没有变化,是合格的,高温高湿暴露试验的结果为1.3mm,是合格的,铅笔划痕硬度试验的结果为4H,是合格的,耐冲击性试验的结果为60cm,是合格的,全光线透过率为91%,是合格的,综合判定为合格。
实施例5
在实施例1中所得到的叠层体(D1)的乙烯基共聚树脂(A1)层上,使用棒式涂覆机涂覆合成例6中所得到的硬涂用光固化型树脂组合物(b),使得固化后的涂膜厚度为3~8μm。使用PET膜覆盖并压粘后,在叠层体(D1)的聚碳酸酯树脂(B)层上使用棒式涂覆机涂覆合成例7中所得到的硬涂用光固化型树脂组合物(c),使得固化后的涂膜厚度为3~8μm,使用PET膜覆盖并压粘后,使用具备光源距离12cm、输出80W/cm的高压水银灯的输送机以线速度1.5m/分钟的条件照射紫外线,使硬涂用光固化型树脂组合物(b)和(c)固化。剥离PET膜,得到乙烯基共聚树脂(A1)层上和聚碳酸酯树脂(B)层上具备硬涂层的叠层体(E3)。
R25mm弯曲试验的结果为没有变化,是合格的,高温高湿暴露试验的结果为1.0mm,是合格的,铅笔划痕硬度试验的结果为4H,是合格的,耐冲击性试验的结果为60cm,是合格的,全光线透过率为91%,是合格的,综合判定为合格。
实施例6
除了使用实施例2中所得到的叠层体(D2)代替实施例3中所使用的叠层体(D1)以外,与实施例3同样操作,得到在乙烯基共聚树脂(A1)层上具备硬涂层的叠层体(E4)。
R25mm弯曲试验的结果为没有变化,是合格的,高温高湿暴露试验的结果为2.2mm,是合格的,铅笔划痕硬度试验的结果为3H,是合格的,耐冲击性试验的结果为30cm,是合格的,全光线透过率为91%,是合格的,综合判定为合格。
实施例7
除了使用实施例2中所得到的叠层体(D2)代替实施例4中所使用的叠层体(D1)以外,与实施例4同样操作,得到乙烯基共聚树脂(A1)层上具备硬涂层的叠层体(E5)。
R25mm弯曲试验的结果为没有变化,是合格的,高温高湿暴露试验的结果为2.2mm,是合格的,铅笔划痕硬度试验的结果为4H,是合格的,耐冲击性试验的结果为30cm,是合格的,全光线透过率为91%,是合格的,综合判定为合格。
实施例8
除了使用实施例2中所得到的叠层体(D2)代替实施例5中所使用的叠层体(D1)以外,与实施例5同样操作,得到乙烯基共聚树脂(A)层上和聚碳酸酯树脂(B)层上具备硬涂层的叠层体(E6)。
R25mm弯曲试验的结果为没有变化,是合格的,高温高湿暴露试验的结果为2.1mm,是合格的,铅笔划痕硬度试验的结果为4H,是合格的,耐冲击性试验的结果为30cm,是合格的,全光线透过率为91%,是合格的,综合判定为合格。
比较例1
除了使用合成例2中所得到的乙烯基共聚树脂(A2)代替实施例1中所使用的乙烯基共聚树脂(A1)以外,与实施例1同样操作,得到乙烯基共聚树脂(A2)层和聚碳酸酯树脂(B)层的叠层体(D3)。所得到的叠层体的厚度为1.2mm,乙烯基共聚树脂(A2)层的厚度为在中央附近60μm。
高温高湿暴露试验的结果为0.5mm,是合格的,耐冲击性试验的结果为60cm,是合格的,全光线透过率为91%,是合格的,但是R25mm弯曲试验的结果中发生破裂和剥离,不合格,此外,铅笔划痕硬度试验的结果为H,不合格,综合判定为不合格。
比较例2
除了使用合成例2中所得到的乙烯基共聚树脂(A2)代替实施例2中所使用的乙烯基共聚树脂(A1)以外,与实施例2同样操作,得到乙烯基共聚树脂(A2)层和聚碳酸酯树脂(B)层的叠层体(D4),得到的叠层体的厚度为0.5mm,乙烯基共聚树脂(A2)层的厚度为在中央附近60μm。
高温高湿暴露试验的结果为1.2mm,是合格的,耐冲击性试验的结果为30cm,是合格的,全光线透过率为91%,是合格的,但是R25mm弯曲试验的结果中发生破裂和剥离,不合格,此外,铅笔划痕硬度试验的结果为H,不合格,综合判定为不合格。
比较例3
除了使用比较例1中所得到的叠层体(D3)代替实施例5中所使用的叠层体(D1)以外,与实施例5同样操作,得到乙烯基共聚树脂(A2)层上和聚碳酸酯树脂(B)层上具备硬涂层的叠层体(E7)。
高温高湿暴露试验的结果为0.5mm,是合格的,铅笔划痕硬度试验的结果为3H,是合格的,耐冲击性试验的结果为60cm,是合格的,全光线透过率为91%,是合格的,但是R25mm弯曲试验的结果中发生破裂和剥离,不合格,综合判定为不合格。
比较例4
除了使用合成例3中所得到的乙烯基共聚树脂(A3)代替实施例1中所使用的乙烯基共聚树脂(A1)以外,与实施例1同样操作,得到乙烯基共聚树脂(A3)层和聚碳酸酯树脂(B)层的叠层体(D5),所得到的叠层体的厚度为1.2mm,乙烯基共聚树脂(A3)层的厚度为在中央附近60μm。
高温高湿暴露试验的结果为0.4mm,是合格的,耐冲击性试验的结果为60cm,是合格的,全光线透过率为91%,是合格的,但是R25mm弯曲试验的结果中发生破裂和剥离,不合格,此外,铅笔划痕硬度试验的结果为H,不合格,综合判定为不合格。
比较例5
除了使用合成例3中所得到的乙烯基共聚树脂(A3)代替实施例2中所使用的乙烯基共聚树脂(A1)以外,与实施例2同样操作,得到乙烯基共聚树脂(A3)层和聚碳酸酯树脂(B)层的叠层体(D6),所得到的叠层体的厚度为0.5mm,乙烯基共聚树脂(A3)层的厚度为在中央附近60μm。
高温高湿暴露试验的结果为1.4mm,是合格的,耐冲击性试验的结果为30cm,是合格的,全光线透过率为91%,是合格的,但是R25mm弯曲试验的结果中发生破裂和剥离,不合格,此外,铅笔划痕硬度试验的结果为H,不合格,综合判定为不合格。
比较例6
除了使用比较例4中所得到的叠层体(D5)代替实施例5中所使用的叠层体(D1)以外,与实施例5同样操作,得到乙烯基共聚树脂(A3)层上和聚碳酸酯树脂(B)层上具备硬涂层的叠层体(E8)。
高温高湿暴露试验的结果为0.6mm,是合格的,铅笔划痕硬度试验的结果为3H,是合格的,耐冲击性试验的结果为60cm,是合格的,全光线透过率为91%,是合格的,但是R25mm弯曲试验的结果中发生破裂和剥离,不合格,综合判定为不合格。
比较例7
除了使用合成例4中所得到的乙烯基共聚树脂(A4)代替实施例1中所使用的乙烯基共聚树脂(A1)以外,与实施例1同样操作,得到乙烯基共聚树脂(A4)层和聚碳酸酯树脂(B)层的叠层体(D7),所得到的叠层体的厚度为1.2mm,乙烯基共聚树脂(A4)层的厚度为在中央附近60μm。
R25mm弯曲试验的结果为没有变化,是合格的,铅笔划痕硬度试验的结果为2H,是合格的,耐冲击性试验的结果为90cm,是合格的,全光线透过率为91%,是合格的,但是高温高湿暴露试验的结果为2.0mm,不合格,综合判定为不合格。
比较例8
除了使用合成例4中所得到的乙烯基共聚树脂(A4)代替实施例2中所使用的乙烯基共聚树脂(A1)以外,与实施例2同样操作,得到乙烯基共聚树脂(A4)层和聚碳酸酯树脂(B)层的叠层体(D8),所得到的叠层体的厚度为0.5mm,乙烯基共聚树脂(A4)层的厚度为在中央附近60μm。
R25mm弯曲试验的结果为没有变化,是合格的,铅笔划痕硬度试验的结果为2H,是合格的,耐冲击性试验的结果为30cm,是合格的,全光线透过率为91%,是合格的,但是高温高湿暴露试验的结果为6.0mm,不合格,综合判定为不合格。
比较例9
除了使用比较例7中所得到的叠层体(D7)代替实施例4中所使用的叠层体(D1)以外,与实施例4同样操作,得到乙烯基共聚树脂(A4)层上具备硬涂层的叠层体(E9)。
R25mm弯曲试验的结果为没有变化,是合格的,铅笔划痕硬度试验的结果为4H,是合格的,耐冲击性试验的结果为80cm,是合格的,全光线透过率为91%,是合格的,但是高温高湿暴露试验的结果为3.4mm,不合格,综合判定为不合格。
比较例10
除了使用比较例7中所得到的叠层体(D7)代替实施例5中所使用的叠层体(D1)以外,与实施例5同样操作,得到乙烯基共聚树脂(A4)层上和聚碳酸酯树脂(B)层上具备硬涂层的叠层体(E10)。
R25mm弯曲试验的结果为没有变化,是合格的,铅笔划痕硬度试验的结果为4H,是合格的,耐冲击性试验的结果为60cm,是合格的,全光线透过率为91%,是合格的,但是高温高湿暴露试验的结果为3.0mm,不合格,综合判定为不合格。
比较例11
除了使用比较例8中所得到的叠层体(D8)代替实施例4中所使用的叠层体(D1)以外,与实施例4同样操作,得到乙烯基共聚树脂(A4)层上具备硬涂层的叠层体(E11)。
R25mm弯曲试验的结果为没有变化,是合格的,铅笔划痕硬度试验的结果为4H,是合格的,耐冲击性试验的结果为30cm,是合格的,全光线透过率为91%,是合格的,但是高温高湿暴露试验的结果为7.8mm,不合格,综合判定为不合格。
比较例12
除了使用比较例8中所得到的叠层体(D8)代替实施例5中所使用的叠层体(D1)以外,与实施例5同样操作,得到乙烯基共聚树脂(A4)层上和聚碳酸酯树脂(B)层上具备硬涂层的叠层体(E12)。
R25mm弯曲试验的结果为没有变化,是合格的,铅笔划痕硬度试验的结果为4H,是合格的,耐冲击性试验的结果为30cm,是合格的,全光线透过率为91%,是合格的,但是高温高湿暴露试验的结果为7.5mm,不合格,综合判定为不合格。
比较例13
除了使用聚甲基丙烯酸甲酯树脂(A5)(ARKEMA公司制造,商品名:ALTUGLAS V020)代替实施例1中所使用的乙烯基共聚树脂(A1)以外,与实施例1同样操作,得到聚甲基丙烯酸甲酯树脂(A5)层和聚碳酸酯树脂(B)层的叠层体(D9)。所得到的叠层体的厚度为1.2mm,聚甲基丙烯酸甲酯树脂(A5)层的厚度为在中央附近60μm。
R25mm弯曲试验的结果为没有变化,是合格的,铅笔划痕硬度试验的结果为3H,是合格的,耐冲击性试验的结果为120cm,是合格的,全光线透过率为91%,是合格的,但是高温高湿暴露试验的结果为3.9mm,不合格,综合判定为不合格。
比较例14
除了使用聚甲基丙烯酸甲酯树脂(A5)(ARKEMA公司制造,商品名:ALTUGLAS V020)代替实施例2中所使用的乙烯基共聚树脂(A1)以外,与实施例2同样操作,得到聚甲基丙烯酸甲酯树脂(A5)层和聚碳酸酯树脂(B)层的叠层体(D10)。所得到的叠层体的厚度为0.5mm,聚甲基丙烯酸甲酯树脂(A5)层的厚度为在中央附近60μm。
R25mm弯曲试验的结果为没有变化,是合格的,铅笔划痕硬度试验的结果为3H,是合格的,耐冲击性试验的结果为30cm,是合格的,全光线透过率为92%,是合格的,但是高温高湿暴露试验的结果为12.3mm,不合格,综合判定为不合格。
比较例15
除了使用比较例13中所得到的叠层体(D9)代替实施例4中所使用的叠层体(D1)以外,与实施例4同样操作,得到聚甲基丙烯酸甲酯树脂(A5)层上具备硬涂层的叠层体(E13)。
R25mm弯曲试验的结果为没有变化,是合格的,铅笔划痕硬度试验的结果为4H,是合格的,耐冲击性试验的结果为100cm,是合格的,全光线透过率为91%,是合格的,但是高温高湿暴露试验的结果为6.0mm,不合格,综合判定为不合格。
比较例16
除了使用比较例13中所得到的叠层体(D9)代替实施例5中所使用的叠层体(D1)以外,与实施例5同样操作,得到聚甲基丙烯酸甲酯树脂(A5)层上和聚碳酸酯树脂(B)层上具备硬涂层的叠层体(E14)。
R25mm弯曲试验的结果为没有变化,是合格的,铅笔划痕硬度试验的结果为4H,是合格的,耐冲击性试验的结果为60cm,是合格的,全光线透过率为91%,是合格的,但是高温高湿暴露试验的结果为5.3mm,不合格,综合判定为不合格。
比较例17
除了使用比较例14中所得到的叠层体(D10)代替实施例4中所使用的叠层体(D1)以外,与实施例4同样操作,得到聚甲基丙烯酸甲酯树脂(A5)层上具备硬涂层的叠层体(E15)。
R25mm弯曲试验的结果为没有变化,是合格的,铅笔划痕硬度试验的结果为4H,是合格的,耐冲击性试验的结果为30cm,是合格的,全光线透过率为92%,是合格的,但是高温高湿暴露试验的结果为19.2mm,不合格,综合判定为不合格。
比较例18
除了使用比较例14中所得到的叠层体(D10)代替实施例5中所使用的叠层体(D1)以外,与实施例5同样操作,得到聚甲基丙烯酸甲酯树脂(A5)层上和聚碳酸酯树脂(B)层上具备硬涂层的叠层体(E16)。
R25mm弯曲试验的结果为没有变化,是合格的,铅笔划痕硬度试验的结果为4H,是合格的,耐冲击性试验的结果为30cm,是合格的,全光线透过率为92%,是合格的,但是高温高湿暴露试验的结果为18.1mm,不合格,综合判定为不合格。
比较例19
使用聚甲基丙烯酸甲酯树脂(A5)(ARKEMA公司制造,商品名:ALTUGLAS V020)代替实施例1中所使用的乙烯基共聚树脂(A1),使聚甲基丙烯酸甲酯树脂(A5)的排出速度为5.2kg/h,使聚碳酸酯树脂(B)的排出速度为46.8kg/h,使送料套管的分配销为2种3层,除此以外,与实施例1同样操作,得到在聚碳酸酯树脂(B)层的两个面叠层聚甲基丙烯酸甲酯树脂(A5)的叠层体(D11)。所得到的叠层体的厚度为1.2mm,聚甲基丙烯酸甲酯树脂(A5)层的厚度为分别在中央附近60μm。
R25mm弯曲试验的结果没有变化,是合格的,高温高湿暴露试验的结果为0.5mm,是合格的,铅笔划痕硬度试验的结果为3H合格,全光线透过率为91%,是合格的,但是耐冲击性试验的结果为40cm,不合格,综合判定为不合格。
比较例20
使用聚甲基丙烯酸甲酯树脂(A5)(ARKEMA公司制造,商品名:ALTUGLAS V020)代替实施例1中所使用的乙烯基共聚树脂(A1),使聚甲基丙烯酸甲酯树脂(A5)的排出速度为9.6kg/h,使聚碳酸酯树脂(B)的排出速度为30.4kg/h,使送料套管的分配销为2种3层,除此以外,与实施例1同样操作,得到在聚碳酸酯树脂(B)层的两个面叠层聚甲基丙烯酸甲酯树脂(A5)的叠层体(D12)。所得到的叠层体的厚度为0.5mm,聚甲基丙烯酸甲酯树脂(A5)层的厚度为分别在中央附近60μm。
R25mm弯曲试验的结果没有变化,是合格的,高温高湿暴露试验的结果为1.1mm,是合格的,铅笔划痕硬度试验的结果为3H合格,全光线透过率为92%合格,但是耐冲击性试验的结果为10cm,不合格,综合判定为不合格。
比较例21
在比较例19中所得到的叠层体(D11)的一个面的聚甲基丙烯酸甲酯树脂(A5)层上,使用棒状涂覆机涂覆合成例6中所得到的硬涂用光固化型树脂组合物(b),使得固化后的涂膜厚度为3~8μm。使用PET膜覆盖并压粘,使用具备光源距离12cm、输出80W/cm的高压水银灯的输送机以线速度1.5m/分钟的条件照射紫外线,使硬涂用光固化型树脂组合物(b)固化。剥离PET膜,得到在一个面的聚甲基丙烯酸甲酯树脂(A5)层上具备硬涂层的叠层体(E17)。
R25弯曲试验的结果没有变化,是合格的,高温高湿暴露试验的结果为0.7mm,是合格的,铅笔划痕硬度试验的结果为4H合格,全光线透过率为91%,是合格的,但是耐冲击性试验的结果为10cm,不合格,综合判定为不合格。
通过表1可知,本发明的合成树脂叠层体,层间粘合性、高温高湿环境中的形状稳定性、表面硬度和耐冲击性优异。
表1
PMMA:聚甲基丙烯酸甲酯树脂,PC:聚碳酸酯树脂
工业上的可利用性
本发明的热塑性树脂叠层体具有层间粘合性、高温高湿环境中的形状稳定性、表面硬度和耐冲击性优异的特征,适用于透明性基板材料、透明性保护材料等,特别是适用于OA机器、便携电子机器的显示部前面板。
Claims (10)
1.一种合成树脂叠层体,具有乙烯基共聚树脂(A)层和聚碳酸酯树脂(B)层,在(B)层的一个面直接叠层(A)层,所述合成树脂叠层体的特征在于:
所述乙烯基共聚树脂(A)含有下述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)和下述通式(2)所示的脂肪族乙烯基结构单元(b),相对于所述(A)中的全部结构单元的合计,所述(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)和所述脂肪族乙烯基结构单元(b)的合计比例为90~100摩尔%,相对于所述(A)的全部结构单元的合计,所述(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)的比例为65~80摩尔%,
式中,R1为氢原子或甲基,R2为碳原子数1~18的烷基,
式中,R3为氢原子或甲基,R4为可以具有碳原子数1~4的烃取代基的环己基。
2.如权利要求1所述的合成树脂叠层体,其特征在于:
乙烯基共聚树脂(A)通过将至少1种(甲基)丙烯酸酯单体和至少1种芳香族乙烯基单体聚合之后,使来自该芳香族乙烯基单体的芳香族双键的70%以上氢化而得到。
3.权利要求1或2所述的合成树脂叠层体,其特征在于:
所述通式(1)中,R1和R2为甲基。
4.如权利要求1~3中任一项所述的合成树脂叠层体,其特征在于:所述通式(2)中,R3为氢原子,R4为环己基。
5.如权利要求1~4中任一项所述的合成树脂叠层体,其特征在于:乙烯基共聚树脂(A)和/或聚碳酸酯树脂(B)含有紫外线吸收剂。
6.如权利要求1~5中任一项所述的合成树脂叠层体,其特征在于:在乙烯基共聚树脂(A)层上实施硬涂处理。
7.如权利要求1~5中任一项所述的合成树脂叠层体,其特征在于:在乙烯基共聚树脂(A)层上和聚碳酸酯树脂(B)层上实施硬涂处理。
8.如权利要求1~7中任一项所述的合成树脂叠层体,其特征在于:在一个面或两个面实施选自防反射处理、防污处理、抗静电处理、耐候性处理和防眩处理中的任一种以上的处理。
9.一种含有权利要求1~8中任一项所述的合成树脂叠层体的透明性基板材料。
10.一种含有权利要求1~8中任一项所述的合成树脂叠层体的透明性保护材料。
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