CN102869335A - 高溶剂含量乳状液 - Google Patents

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Abstract

描述了具有溶剂、官能化聚合物和等电点低于乳状液pH值的颗粒的高溶剂含量乳状液。该乳状液产生优异的感官和可输递性益处并适合用作消费类最终使用组合物的载体。

Description

高溶剂含量乳状液
发明领域
本发明涉及高溶剂含量乳状液。本发明更特别涉及包含至少20重量%溶剂、官能化聚合物和等电点低于乳状液pH值的颗粒的乳状液，由此该乳状液适合用作出乎意料地产生优异感官益处的化妆品可接受的载体。
发明背景
乳状液通常被定义为是指具有两种不混溶液体或相的非均质体系。一种液体是分散形式，而另一种在该分散液体内形成微滴。乳状液可用作活性剂（尤其是要施用于皮肤的那些）的载体。
惯常使用乳化剂实现一种液体在另一种中的永久分散。尽管在局部组合物的载体中常使用乳化剂，但乳化剂与使用这种组合物的消费者的过敏和非过敏反应有关。此外，常规乳化剂的使用会产生不提供优异感官益处、难涂施并通常不环保的制剂。
已作出避免需要传统乳化剂的尝试。这些尝试要求使用微细颗粒（如无机颜料）制造所谓的Pickering乳状液。但是，这种乳状液以它们的低水含量著称而且并未特有地已知提供优异的感官和可输递性特征。
越来越有兴趣开发包含高溶剂含量的乳状液，优选基本不含乳化剂或表面活性剂的乳状液。特别希望开发提供优异的感官益处并对环境没有不利影响的乳状液。本发明因此涉及包含至少20重量%溶剂的乳状液。该乳状液包含官能化聚合物和等电点低于乳状液pH值的颗粒，由此其甚至在基本不用乳化剂或表面活性剂配制后也在消费者施用或使用时提供优异的感官和活性剂输递性益处。
附加信息
已公开了制造乳状液的努力。在US 6 379 680、US 6 767 547和US 6 838 088中，描述了Pickering乳状液。
已公开了制造乳状液的另一些努力。在US 5 910 467中，描述了固体稳定的乳状液。
已公开了制造乳状液的另一些努力。在US 6 710 092中，描述了用聚合物树脂前体稳定的乳状液。
上述附加信息无一描述包含至少20重量%溶剂、官能化聚合物和等电点低于乳状液pH值的颗粒的乳状液。
发明概述
在第一方面，本发明涉及乳状液，其包含：
(a) 等电点低于乳状液pH值的颗粒；
(b) 适合氢键合和/或离子键合到该颗粒上的官能化聚合物；和
(c) 溶剂。
第一方面的乳状液优选基本不含表面活性剂。
在第二方面，本发明涉及包含本发明的第一方面的乳状液的最终使用组合物。
在第三方面，本发明涉及通过施用本发明的第二方面的组合物来处理症状（treating a condition）的方法。
在考虑下列详述和实施例时更容易看出本发明的所有其它方面。
本文所用的高溶剂含量乳状液是指具有至少20重量%溶剂的乳状液，其适合用作最终使用组合物的赋形剂或载体。等电点低于乳状液pH值的颗粒是指乳状液内的适合补充官能化聚合物的氢键合和/或离子键合趋势的颗粒。通常，该颗粒具有低于11，优选低于7.5的等电点。最终使用组合物是指以被消费者即用并包含本发明的乳状液的组合物，由此本发明的高溶剂含量乳状液优选是高（油包水）内相乳状液，其优选基本不用表面活性剂制备。可包含本发明的高溶剂含量乳状液的最终使用组合物的类型的示例性实例包括免洗型（leave-on）化妆水（skin lotion）和乳霜、洗发剂、护发素、沐浴凝胶、皂条、止汗剂、除臭剂、剃须膏、脱毛剂、唇膏、粉底、睫毛膏、免晒美黑产品和防晒乳。用本发明的高溶剂含量乳状液制成的最终使用组合物还可包括与口腔、洗衣或家庭护理相关的产品，如洗衣液、织物调理剂或硬表面清洁剂。但是，在优选实施方案中，本发明的最终使用组合物施加到头发和/或皮肤上，最优选皮肤上，其中皮肤意在包括面部、身体和头皮上的皮肤。可输递性是指适合通过局部施用将活性剂输送至表面，如身体表面。
活性剂是指通常输递至表面，包括动物或人类，优选人类的身体表面以增强/改进该表面的特性（例如外观、清洁度、气味）的组分。这种活性剂可包括例如皮肤美白（whitening）或增白（lightening）成分，如烟酰胺，以及护发剂和保湿剂，如甘油，以及一般归类为硅共聚物和季铵盐的那些。适合氢键合和/或离子键合的官能化聚合物是指能以给体和/或受体能力与颗粒非共价相互作用的聚合物。“基本不含”是指占乳状液总重量的小于3%，优选小于1.5%，最优选0.0重量%。优异的感官益处是指产生丝滑感。
本文所用的“包含”意在包括“基本由...构成”和“由...构成”。如果没有明确引用，本文中规定的所有范围意在隐含其中包含的所有范围。
优选实施方案详述
关于本发明中可用的颗粒类型的仅用限制在于，其可用在适合消费者使用的组合物中并能够补充其中所用的官能化聚合物的氢键合和/或离子键合能力。本发明中可用的颗粒类型的示例性但非限制性实例包括硅、锌、铁、铈、锆、钛或铝的氧化物，以及锌、镁或钙的硬脂酸盐，包括它们的任何混合物或类似物。适用的另一些颗粒包括金属硅酸盐，如硅酸钙和/或硅酸镁，由此其可以单独使用或与本文描述的任何颗粒联合使用。
在一个优选实施方案中，本发明中所用的颗粒包含占乳状液中颗粒总重量的至少0.1 重量%二氧化硅（即硅石），优选至少25重量%二氧化硅，最优选至少50重量%至100重量%二氧化硅，包括其中包含的所有范围。在通常优选的实施方案中，所用颗粒是二氧化硅，尤其是包含至少一个下列基团的热解生成的二氧化硅：
Figure 775295DEST_PATH_IMAGE001
或
Figure 692436DEST_PATH_IMAGE002
。
这样的二氧化硅描述在US 7 282 236中并可以以Aerosil R812、R8128、R202、MS202和R805为名购自Evonik Degussa GmbH之类的供应商。辛基硅烷类型并包含式III所示的基团的二氧化硅以Aerosil R805为名出售并尤其优选。
本发明的高溶剂含量乳状液通常包含占乳状液总重量的0.25至45%，优选大约1至25%，最优选1.5至15重量%颗粒，包括其中包含的所有范围。
所用颗粒通常具有小于3微米，优选小于2微米，最优选10纳米至1.5微米的直径，包括其中包含的所有范围。
适合氢键合和/或离子键合到颗粒上的官能化聚合物的限制仅在于其可用在适合消费者使用的乳状液中。因此该聚合物可具有阴离子、阳离子或两性离子特性。适用于本发明的聚合物类型的示例性但非限制性实例包括包含伯、仲、叔和/或季胺基团的聚合物，所述基团可构成主聚合物链的一部分或由聚合骨架带有的侧基携带。这样的聚合物包括季铵化聚硅氧烷、季多胺（quaternary polyamine）的聚合物、聚氨基酰胺、聚铵型化合物、聚亚烷基亚胺如聚亚乙基亚胺、聚乙烯基咪唑或其混合物。
适用的其它官能化聚合物包括用氧化锍（sulfoxonium）、鏻、羧酸根、磺酸根和/或硫酸根官能化的聚硅氧烷、聚亚烷基(polyalkylenes)和聚酯。在需要两性离子型聚合物时，适合使用包含N+和COO-的基团。
但是，在一个优选实施方案中，该官能化聚合物是具有下列通式的氨基封端聚二甲基硅氧烷（amodimethicone）类型：
Figure 472173DEST_PATH_IMAGE003
其中：
各R独立地为H或C1-4烷基；
各R1独立地为OR或C1-4烷基；且
各x独立地为1至4的整数，各y大于0且独立地为产生分子量为500至1百万，优选750至25,000，最优选1,000至15,000的聚合物的整数。
适用的其它合适的官能化聚合物包括下式所示的有机硅阳离子型聚合物：
R2 aZ3-a-Si(OSiZ2)n-(OSiZbR2 2-b)m-O-SiZ3-a-R2 a (V)
其中：
Z是氢、苯基、OH或C1-C10烷基；
各a独立地为0至3的整数；
b为0至1的整数；且
m和n是使得n+m总和为1至3,500，优选10至160的整数；
各R2独立地为式-CqH2qL的一价基团，其中各q独立地为2至10的数值，且L是下列基团之一所示的胺或季化胺：
-NR3-CH2-CH2-N(R3)2
-N(R3)2
-N⊕(R3)3A-
-N(R3)-CH2-CH2-N+R3(H)2A-，
其中：
各R3独立地为氢、苯基、苄基或C1至C12烷基；且各A-独立地为氟、氯、溴或碘阴离子。
适用的另一些官能化聚合物包括具有下式的那些：
其中：
各R4独立地为C1至C20烷基或C2至C20烯基；
R5是二价C1-C18基团；
A-如上定义；
r是2至20的整数；且
s是15至75的整数。
该官能化聚合物包含三甲基甲硅烷基氨基封端二甲基聚硅氧烷也在本发明的范围内。
例如在US 4 185 087中描述了这样的聚合物。通常，该官能化聚合物构成高溶剂含量乳状液的0.1至75%，优选0.3至50%，最优选0.75至20重量%，包括其中包含的所有范围。通常最优选的官能化聚合物是式(IV)所示并例如可作为ADM 656购自Wacker-Belsil?和作为DC 8500购自Dow Corning的氨基封端聚二甲基硅氧烷。
适用于本发明的溶剂是可用在最终使用产品中的旨在为消费者提供益处的溶剂和优选能够氢键合的溶剂。可用于本发明的溶剂类型的示例性但非限制性实例包括水、C1-6烷醇或其混合物。在一个优选实施方案中，所用溶剂是至少50重量%水，最优选为水。
溶剂通常构成高溶剂含量乳状液的20至85%，优选30至75%，最优选40至70重量%，包括其中包含的所有范围。
油和/或脂肪酸可任选与官能化聚合物混合以制造所需乳状液。乳状液生成中可用的油的类型的示例性但非限制性实例包括环状硅氧烷，如D5，以及烷基取代和未取代的聚二甲基硅氧烷。尤其优选的是C26-C28烷基聚二甲基硅氧烷、月桂基聚二甲基硅氧烷、其混合物或类似物，其中它们可购自Wacker-Belsil之类的供应商。优选使用的脂肪酸包括C8-C20脂肪酸，尤其是辛酸或癸酸。当在乳状液生成中使用这样的油或脂肪酸时，它们通常构成该乳状液中的油和/或脂肪酸和官能化聚合物的混合物总重量的3至85%，优选4至75%，最优选4至65重量%，包括其中包含的所有范围。
包含本发明的高溶剂含量乳状液的最终使用组合物可任选包含助赋形剂或载体，如润肤剂、脂肪酸、脂肪醇、增稠剂或其组合。
润肤剂材料可以与本发明的高溶剂含量乳状液一起充当任选的化妆品可接受的助载体。这些可以是硅油、天然或合成酯和烃的形式。与本发明的高溶剂含量乳状液一起使用时润肤剂的量可以为最终使用组合物的0.0至大约30重量%，优选1至25重量%。
硅油可分成挥发性和非挥发性种类。本文所用的术语“挥发性”是指在环境温度下具有可测得的蒸气压的那些材料。挥发性硅油优选选自含有3至9，优选4至5个硅原子的环状（环聚二甲基硅氧烷）或线性聚二甲基硅氧烷。可购自Dow Corning的DC 245通常优选。
可用作润肤剂材料的非挥发性硅油包括聚烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷和聚醚硅氧烷共聚物。此处可用的基本非挥发性聚烷基硅氧烷包括例如在25℃下的粘度为大约5 x 10-6至0.1 m2/s的聚二甲基硅氧烷。本最终使用组合物中可用的优选非挥发性润肤剂包括在25℃下的粘度为大约1 x 10-5至大约4 x 10-4 m2/s的聚二甲基硅氧烷。
另一类非挥发性有机硅是乳化和非乳化有机硅弹性体。这类的代表是可作为Dow Corning 9040和Shin-Etsu KSG-18获得的聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。乳化硅酮蜡，如Silwax WS-L（聚二甲基硅氧烷共聚醇月桂酸酯）也可用。适用的其它有机硅是作为Dow Corning 9045出售的共混物。
酯润肤剂包括：
a) 具有10至24个碳原子的饱和脂肪酸的烷基酯。其实例包括新戊酸山嵛酯、异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯和硬脂酸辛酯。
b) 醚酯，如乙氧基化饱和脂肪醇的脂肪酸酯。
c) 多元醇酯。乙二醇单-和二-脂肪酸酯、二乙二醇单-和二-脂肪酸酯、聚乙二醇(200-6000)单-和二-脂肪酸酯、丙二醇单-和二-脂肪酸酯、聚丙二醇2000单硬脂酸酯、乙氧基化丙二醇单硬脂酸酯、单-和二-脂肪酸甘油酯、聚甘油聚脂肪酸酯、乙氧基化单硬脂酸甘油酯、1,3-丁二醇单硬脂酸酯、1,3-丁二醇二硬脂酸酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯和聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯是令人满意的多元醇酯。特别可用的是季戊四醇、三羟甲基丙烷和C1-C30醇的新戊二醇酯。
d) 蜡酯，如蜂蜡、鲸蜡和三嵛精蜡（tribehenin wax）。
e) 脂肪酸的糖酯，如聚山嵛酸蔗糖酯和聚棉籽油酸蔗糖酯。
天然酯润肤剂主要基于单-、二-和三-甘油酯。代表性的甘油酯包括葵花籽油、棉籽油、琉璃苣油、琉璃苣籽油、月见草油、蓖麻和氢化蓖麻油、米糠油、大豆油、橄榄油、红花油、牛油脂、霍霍巴油及其组合。动物源润肤剂以羊毛脂油和羊毛脂衍生物为代表。天然酯的量可任选为最终使用组合物的大约0.1至大约20重量%。
烃可任选作为可接受的助载体与本发明的高溶剂含量乳状液一起使用，它们包括矿脂、矿物油、C11-C13异链烷烃、聚丁烯，尤其是可作为Permethyl 101A购自Presperse Inc.的异十六烷。
具有最多30个碳原子的脂肪酸也可用作化妆品可接受的助载体。这类的实例是壬酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、羟硬脂酸和山嵛酸。
具有10至30个碳原子的脂肪醇是另一类可用的化妆品可接受的载体。这类的实例是硬脂醇、月桂醇、肉豆蔻醇、油醇和鲸蜡醇。
增稠剂可以与本发明的高溶剂含量乳状液一起用在本发明的最终使用组合物中。典型增稠剂包括交联丙烯酸酯（例如Carbopol 982?和Carbopol Ultrez 21）、疏水改性的丙烯酸酯（例如Carbopol 1382?）、聚丙烯酰胺（例如Sepigel 305?）、丙烯酰基甲基丙磺酸/盐聚合物和共聚物（例如Aristoflex HMB?和AVC?）、纤维素衍生物和天然树胶。可用的纤维素衍生物包括羧甲基纤维素钠、羟丙基甲基纤维素(hydroxypropyl methocellulose)、羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、乙基纤维素和羟甲基纤维素。适合本发明的天然树胶包括瓜尔胶、黄原胶、菌核、角叉菜胶、果胶和这些树胶的组合。也可以使用无机物作为增稠剂，特别是粘土，如膨润土和水辉石、煅制二氧化硅、滑石、碳酸钙和硅酸盐，如硅酸镁铝（Veegum?）。增稠剂的量可任选为最终使用组合物的按重量计0.0001至10%，通常0.001至1%，最好0.01至0.5%。
在本发明的最终使用组合物中可以使用辅助保湿剂。这些通常是多元醇类型的材料。典型的多元醇包括甘油、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇、山梨糖醇、羟丙基山梨糖醇、己二醇、1,3-丁二醇、异戊二醇、1,2,6-己三醇、乙氧基化甘油、丙氧基化甘油及其混合物。如果使用，辅助保湿剂的量可以为最终使用组合物的按重量计0.5至20%，优选1至15%。
表面活性剂，尽管不是制备或制造本发明的高溶剂含量乳状液所必需或需要的，但可存在于包含本发明的高溶剂含量乳状液的最终使用组合物中。在存在时，表面活性剂的总浓度可以为最终使用组合物的按重量计0.1至20%，优选1至15%，最好1至10%。表面活性剂可选自阴离子型、非离子型、阳离子型和两性活性剂。特别优选的非离子型表面活性剂是具有以下的那些：与每摩尔疏水物2至100摩尔环氧乙烷或环氧丙烷缩合的C10-C20脂肪醇或酸疏水物；与2至20摩尔环氧烷缩合的C2-C10烷基酚；乙二醇的单-和二-脂肪酸酯；脂肪酸甘油单酯；山梨糖醇酐，单-和二-C8-C20-脂肪酸（sorbitan, mono- and di- C8-C20 fatty acid）；和聚氧乙烯山梨糖醇酐（例如Tweens，如Tween 20和Tween 40）及其组合。烷基聚糖苷和糖脂肪酰胺（例如甲基葡糖酰胺）和三烷基氧化胺(trialkylamine oxide)也是合适的非离子型表面活性剂。
合适的阴离子型表面活性剂包括皂、烷基醚硫酸盐和磺酸盐、烷基硫酸盐和磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基和二烷基磺基丁二酸盐、C8-C20酰基羟乙基磺酸盐、C8-C20烷基醚磷酸盐、C8-C20肌氨酸盐、C8-C20酰基乳酸盐、磺基乙酸盐及其组合。
可用的两性表面活性剂包括椰油酰氨基丙基甜菜碱、C12-C20三烷基甜菜碱、月桂酰两性基乙酸钠和月桂酰二两性基乙酸钠。
在本发明的最终使用组合物中可任选使用芳香剂。可用的芳香剂类型的示例性的非限制性实例包括包含萜烯和萜烯衍生物的那些，如Bauer, K.等人, Common Fragrance and Flavor Materials, VCH Publishers (1990)中描述的那些。
本发明的(最终使用)组合物中可用的芳香剂类型的示例性但非限制性实例包括月桂烯、二氢月桂烯醇、柠檬醛、万寿菊酮、顺式-香叶酸、香茅酸、其混合物等。
本发明的最终使用组合物中所用的芳香剂量优选为最终使用组合物的0.0%至10%，更优选0.00001%至5重量%，最优选0.0001%至2%。
在本发明的最终使用组合物中可任选包括防晒剂。特别优选的是如对甲氧基肉桂酸乙基己酯（可作为Parsol MCX?获得）、阿伏苯宗（可作为Parsol 1789?获得）和二苯甲酮-3（也称作Oxybenzone）之类的材料。可以使用无机防晒活性剂，如微细二氧化钛和氧化锌。当存在时，防晒剂的量通常为最终使用组合物的按重量计0.0至20%，优选0.1至12%，最好2至8%。
如果包含高溶剂含量乳状液的最终使用组合物是止汗剂或除臭剂组合物，其可包含收敛活性剂。实例包括氯化铝水合物、水合氯化铝（aluminum chlorhydrex）、氯化水合甘氨酸铝-锆（aluminum-zirconium chlorhydrex glycine）、硫酸铝、硫酸锌、氯化水合甘氨酸锆和氯化水合甘氨酸铝（zirconiumand aluminum chlorohydroglycinate）、羟基氯化锆、乳酸锆和乳酸铝、酚磺酸锌及其组合。收敛剂的量可以为最终使用组合物的0.5至12重量%。
用本发明的高溶剂含量乳状液配制的口腔产品任选含有氟化物源以防止龋齿。典型的抗龋活性剂包括氟化钠、氟化亚锡和单氟磷酸钠。这些材料的量取决于可释放的氟化物的量，其应为最终使用组合物的大约500至大约8800 ppm。洁齿剂的其它组分可包括脱敏剂如硝酸钾和硝酸锶，甜味剂如糖精钠、阿斯巴甜、三氯蔗糖（sucralose）和安赛蜜（potassium acesulfam）。
防腐剂可合意地并入本发明的最终使用组合物中以防止可能有害的微生物的生长。特别优选的防腐剂是苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、咪唑烷基脲、二羟甲基二甲基乙内酰脲、乙二胺四乙酸盐（EDTA）、去氢乙酸钠、甲基氯异噻唑啉酮、甲基异噻唑啉酮、丁基氨基甲酸碘代丙炔酯（iodopropynbutylcarbamate）和苄醇。应根据该组合物的用途和防腐剂与其它成分之间的可能的不相容性选择防腐剂。防腐剂任选以最终使用组合物的0.01重量%至2重量%的量使用。
本发明的最终使用组合物可包括维生素。示例性的维生素是维生素A（视黄醇）、维生素B2、维生素B6、维生素C、维生素E、叶酸和生物素。也可以使用维生素衍生物。例如，维生素C衍生物包括抗坏血酸四异棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸抗坏血酸酯镁和抗坏血酸糖苷。维生素E衍生物包括生育酚乙酸酯、生育酚棕榈酸酯和生育酚亚油酸酯。也可以使用DL-泛醇和衍生物。当存在于本发明的最终使用组合物中时，维生素总量可以为最终使用组合物的按重量计0.001至10%，优选0.01%至1%，最好0.1至0.5%。
任选使用的另一类可用的物质是酶，如淀粉酶、氧化酶、蛋白酶、脂肪酶和组合。特别优选的是可作为Biocell SOD购自Brooks Company, USA的超氧化物歧化酶。适用的另一些任选添加剂包括免晒美黑剂，如二羟丙酮，抗氧化剂，如番茄红素，以及皮肤增益剂，如共轭亚油酸，和/或岩芹酸。另一些任选添加剂包括pH调节剂，如HCl和NaOH以及散射光的微球，如可由Kobo作为例如MSP-825和CL-2080提供的那些。
在本发明的最终使用组合物中可任选包括皮肤增白(lightening)化合物。示例性物质是胎盘提取物、乳酸、维生素B3（烟酰胺）、熊果苷、曲酸、阿魏酸、间苯二酚和衍生物，包括4-取代间苯二酚和它们的组合。这些试剂的量可以为最终使用组合物的按重量计0.1至10%，优选0.5至2%。
可任选存在去角质促进剂。实例是α-羟基羧酸和β-羟基羧酸。术语“酸”意在不仅包括游离酸，还包括其盐和C1-C30烷基酯或芳基酯，和由去除水生成的内酯以形成环状或线性内酯结构。代表性的酸是乙醇酸、乳酸和苹果酸。水杨酸是β-羟基羧酸的代表。当存在时，这些材料的量可以为最终使用组合物的大约0.01至大约15重量%。
在本发明的组合物中可任选包括各种草药提取物。该提取物可以是水溶性或水不溶性的，载在分别亲水或疏水的溶剂中。水和乙醇是优选的提取溶剂。示例性提取物包括来自绿茶、蓍草、洋甘菊、甘草、芦荟、葡萄籽、温州蜜柑、柳树皮、鼠尾草、百里香和迷迭香的那些。
还可以包括如硫辛酸、视黄氧基三甲基硅烷（retinoxytrimethylsilane）（可以以Silcare 1M-75商标获自Clariant Corp.）、脱氢表雄酮（DHEA）及其组合之类的材料。神经酰胺（包括神经酰胺1、神经酰胺3、神经酰胺3B和神经酰胺6）以及类神经酰胺也是可用的。这些材料的量可任选为最终使用组合物的按重量计0.000001至10%，优选0.0001至1 %。
在本发明的最终使用组合物中可任选包括着色剂、乳浊剂和磨料。这些物质各自可以为最终使用组合物的按重量计0.05至5%，优选0.1至3%。通常优选的着色剂是炭黑。
适用于本发明的尤其优选但任选的添加剂包括季铵化合物，如1,2-二羟丙基三甲基氯化铵及其衍生物和保湿剂，如取代脲，如羟甲基脲、羟乙基脲、羟丙基脲；双(羟甲基)脲；双(羟乙基)脲；双(羟丙基)脲；Ν,Ν'-二羟甲基脲；N,N'-二羟乙基脲；N,N'-二羟丙基脲；N,N,N'-三羟乙基脲；四(羟甲基)脲；四(羟乙基)脲；四(羟丙基)脲； N-甲基,N'-羟乙基脲；N-乙基-N'-羟乙基脲；N-羟丙基-N'-羟乙基脲和N,N'二甲基-N-羟乙基脲或其混合物。在出现术语羟丙基时，意思是3-羟基-正丙基、2-羟基-正丙基, 3-羟基-异丙基或2-羟基-异丙基的通用名。最优选的是羟乙基脲。后者可以以50%水性液形式以商标Hydrovance获自National Starch & Chemical Division of ICI。
当使用时，任选的季铵化合物和/或取代脲在本发明的最终使用组合物中的量为最终使用组合物总重量的0.01至20%，优选0.5至15%，最优选2至10%，包括其中包含的所有范围。
在一个优选实施方案中，本发明的最终使用组合物包含至少50重量%的高溶剂含量乳状液，最优选60至95重量%的高溶剂含量乳状液。其预计表现出优异的活性剂可输递性。此外，本发明的乳状液适合留住高水量并表现出小于1.5 x 10-9 m/s，优选小于1.0 x 10-10 m/s，最优选小于9 x 10-11 m/s的水扩散系数。
各种各样的包装，包括可生物降解的包装，可用于储存和输递最终使用组合物。包装通常取决于个人护理最终用途的类型。例如，免洗型化妆水和乳霜、洗发剂、护发素和沐浴凝胶通常使用塑料容器，在分配端具有被封口覆盖的开口。典型封口是螺旋帽、非气溶胶泵和翻盖式铰链盖。止汗剂、除臭剂和脱毛剂的包装可包括在分配端带有滚珠的容器。或者，这些类型的个人护理产品可以在带有伸缩机制的容器中在棒状组合物制剂中提供，其中该棒在平台上朝分配口移动。由推进剂加压并具有喷嘴的金属罐充当止汗剂、剃须膏和其它个人护理产品的包装。皂条可具有由纤维素或塑料包装纸构成的包装或包装在硬纸盒里或甚至被收缩包装塑料膜包裹。
本发明的最终使用组合物因此可以为各种形式。这些形式还可包括摩丝、气溶胶和非气溶胶喷雾和织物（例如非织造织物）施加的制剂。
提供下列实施例以利于理解本发明。这些实施例无意限制权利要求的范围。
实施例1
通过在中等剪切、大气压和环境温度条件下混合所提到的成分，制造所有样品。  
材料 样品1 样品2 样品3 样品4 样品5 样品6 样品7 样品8 样品9
二氧化硅R805 8% 5% 2% 8% 5% 5% 5% 5% 5%
氨基封端聚二甲基硅氧烷(ADM 656) 72% 45% 18% 7.3% 4.5% 4.5% 4.5% 4.5% 4.5%
月桂基聚二甲基硅氧烷       6.38% 4.05%   4.05%    
聚二甲基硅氧烷           40.5% 36.45%    
环聚甲基硅氧烷(D5)       58.32% 36.45%        
矿物油               40.5%  
棕榈酸异丙酯                 40.5%
Η2O 20% 50% 80% 20% 50% 50% 50% 50% 50%
二氧化硅R805, Evonik Degussa
ADM 656, Waker-Belsil
材料 样品10 样品11 样品12 样品13 样品14 样品15 样品16
二氧化硅R805 5% 5% 5% 5% 5% 8%  
疏水氨基-二氧化硅 (RA 200 HS)             4%
氨基封端聚二甲基硅氧烷(ADM 656) 4.5% 4.5%         36%
月桂基聚二甲基硅氧烷              
聚二甲基硅氧烷       40.5%      
矿物油         40.5%    
辛酸 40.5%            
硬脂酸            72%  
Neobee CLA80   40.5% 45% 4.5% 4.5%    
Η2O 50% 50% 50% 50% 50% 20% 60%
Neobee CLA80, 共轭亚油酸 - Stepan Company
RA 200 HS, Evonik Degussa
材料 样品17 样品18 样品19 样品20 样品21 样品22 样品23
二氧化硅R805   2.5% 2.5% 5% 5%    
疏水氨基-二氧化硅 (RA 200 HS)           5%  
亲水二氧化硅A380 5%           5%
ZnO   2.5%          
TiO2     2.5%        
氨基封端聚二甲基硅氧烷(ADM 656) 45% 45% 45%        
聚二甲基硅氧烷         45%    
环聚甲基硅氧烷(D5)       45%   45% 45%
Η2O 50% 50% 50% 50% 50% 50% 50%
A380, Evonik Degussa。
评估此实验中制成的样品的外观和稳定性。样品1-19表现出优异和均匀的白色外观。相同样品在制备后没有表现出脱水收缩。样品20-23不根据本发明制造。样品20-23不稳定并在混合后几乎立即产生相分离。相干反斯托克斯拉曼散射光谱法表明根据本发明制成的样品在此实验中实际上是油包水乳状液。
实施例2
评估下列的水扩散率。  
样品   用磁共振成像τ获取的水扩散系数（10-9 m2/s）
25 H2O 2.0021
26 Pickering乳状液：煅制二氧化硅R972(8%)/环聚甲基硅氧烷(72%)/H2O(20%) 1.605
27 Pickering乳状液：煅制二氧化硅R972(5%)/环聚甲基硅氧烷(45%)/H2O(50%) 1.684
28 二氧化硅R805/氨基封端聚二甲基硅氧烷656/H2O(20%) 75.3%为0.0106，23.1%为0.0708
29 二氧化硅R805/氨基封端聚二甲基硅氧烷656/H2O(50%) 92.8%为0.0716，6.5%为0.0000796
30 二氧化硅R805/氨基封端聚二甲基硅氧烷656/月桂基聚二甲基硅氧烷/环聚甲基硅氧烷/H2O(20%) 60.1%为0.809，40.2%为0.0592
31 二氧化硅R805/氨基封端聚二甲基硅氧烷656/月桂基聚二甲基硅氧烷/环聚甲基硅氧烷/H2O(50%) 91.6%为1.106，7.7%为0.00236
* 样品28-31分别对应于实施例1的样品1、2、4和5。  
** 煅制二氧化硅R972可由Evonik Degussa提供。  
*** 样品28-31的水扩散显示观察到的多重水扩散率。这样的水扩散率明显低于对传统Pickering乳状液观察到的水扩散率。较低的水扩散率表明根据本发明制成的组合物可包含高水含量，因为水氢键合到氨基封端聚二甲基硅氧烷上的氨基上。  
 τ带有脉冲场梯度和diffSe (自旋回波序列)和Topspin软件的300MHz Bruker DSX光谱仪。
实施例3
通过混合下示成分制造根据本发明的油包水和水包油组合物。
A. 油包水组合物
成分 重量%
二氧化硅R805 2.88
氨基封端聚二甲基硅氧烷DC 8500 2.60
挥发性有机硅DC 245* 23.36
水 余量
环戊硅氧烷和聚二甲基硅氧烷交联聚合物DC 9045 38.46
甘油 3.85
*可由Dow Corning供应。
B. 水包油组合物
成分 重量%
水 余量
EDTA 0.05
苯氧基乙醇 0.40
Carbopol Ultrez 21（交联丙烯酸酯增稠剂） 0.40
黄原胶 0.10
NaOH（20%） 0.42
对羟基苯甲酸甲酯 0.20
对羟基苯甲酸丙酯 0.1
二氧化硅R805 1.0
氨基封端聚二甲基硅氧烷DC 8500 0.9
聚二甲基硅氧烷* 8.1
甘油 20.0
Kobo MSP-825 2.0
* 混合物，在25℃下测量时，40%具有5厘沲粘度，60%具有50厘沲粘度；DC 200。
上文根据本发明制成的油包水和水包油组合物的评估表明在局部施用于皮肤后优异的感官益处。
除在一组组合物中不使用颗粒和在第二组组合物中不使用官能化聚合物外，制造与上述油包水组合物类似的组合物。使用水补充余量。不符合本发明的组成制成的该组合物产生差的丝滑感官特性。
用传统表面活性剂（例如Tween 40，2重量%或PEG-10聚二甲基硅氧烷 [KF6017，Shin Etsu制造]）代替颗粒和官能化聚合物制造与根据本发明制成的组合物类似的组合物。使用水补充余量。根据本发明制成的组合物具有令人惊讶地至少与用传统表面活性剂制成的那些组合物同样好的丝滑感官特性。
实施例4
通过混合下列成分制备组合物。  
成分 重量% 重量%
水 余量 余量
EDTA 0.05 0.05
苯氧基乙醇 0.4 0.4
Carbopol Ultrez 21（交联丙烯酸酯增稠剂） 0.4 0.4
NaOH（20%） 0.2 0.14
黄原胶 0.1 0.1
Tween 40 1.0 1.0
甘油 5.0 30.0
对羟基苯甲酸甲酯 0.2 0.2
对羟基苯甲酸丙酯 0.1 0.1
二氧化硅R805 1.0 1.0
氨基封端聚二甲基硅氧烷DC 8500 0.9 0.9
聚二甲基硅氧烷* 8.0 8.0
Kobo MSP-825 3.0 2.0
* 混合物，在25℃下测量时，40%具有5厘沲粘度，60%具有50厘沲粘度；DC 200。
结果表明，根据本发明制成的组合物可任选与表面活性剂一起配制。在施用时，评审成员断定根据此实施例制成的组合物具有优异的丝滑感官属性。

Claims (20)

1.乳状液，其包含：
(a) 等电点低于该乳状液pH值的颗粒；
(b) 适合氢键合和/或离子键合到该颗粒上的官能化聚合物；和
(c) 溶剂。
2.根据权利要求1的乳状液，其中所述颗粒包含与该官能化聚合物的氢键合和/或离子键合能力。
3.根据权利要求1或权利要求2的乳状液，其中所述颗粒包含至少0.1重量%二氧化硅。
4.根据前述权利要求任一项的乳状液，其中所述颗粒包含热解生成的二氧化硅，热解生成的二氧化硅包含至少一个选自以下的基团：
Figure 2011800230101100001DEST_PATH_IMAGE001
和
Figure 793220DEST_PATH_IMAGE002
。
5.根据前述权利要求任一项的乳状液，其中所述颗粒具有小于3微米的直径。
6.根据前述权利要求任一项的乳状液，其中所述官能化聚合物具有阴离子、两性离子和/或阳离子特性。
7.根据前述权利要求任一项的乳状液，其中所述官能化聚合物包含伯、仲和/或季胺基团。
8.根据权利要求6的乳状液，其中所述官能化聚合物选自聚硅氧烷、聚亚烷基和聚酯，它们中的每一种被氧化锍、鏻、羧酸根、磺酸根和/或硫酸根官能化。
9.根据权利要求6的乳状液，其中所述官能化聚合物包含具有N+和COO-的基团。
10.根据前述权利要求任一项的乳状液，其中所述官能化聚合物包含下式的聚合物：
Figure 2011800230101100001DEST_PATH_IMAGE003
其中：
各R独立地为H或C1-4烷基；
各R1独立地为OR或C1-4烷基；且
各x独立地为1至4的整数，各y独立地为产生分子量为500至1百万的聚合物的整数，
R2 aZ3-a-Si(OSiZ2)n-(OSiZbR2 2-b)m-O-SiZ3-a-R2 a (V)
其中：
Z是氢、苯基、OH或C1-C8烷基；
各a独立地为0至3的整数；
b为0至1的整数；
m和n是使得n+m总和为1至3,500的整数；且
各R2独立地为式-CqH2qL的一价基团，其中各q独立地为2至10的数值，且L是选自下列基团的胺或季化胺基团：
-NR3-CH2-CH2-N(R3)2
-N(R3)2
-N⊕(R3)3A-
-N(R3)-CH2-CH2-N+R3(H)2A-，
其中：
各R3独立地为氢、苯基、苄基或C1至C12烷基；且各A-独立地为氟、氯、溴或碘阴离子，
和/或
Figure 412420DEST_PATH_IMAGE004
其中：
各R4独立地为C1至C20烷基或C2至C20烯基；
R5是二价C1-C18基团；
A-如上定义；
r是2至20的整数；且
s是15至75的整数。
11.根据权利要求1至8任一项的乳状液，其中所述官能化聚合物是氨基封端聚二甲基硅氧烷。
12.根据前述权利要求任一项的乳状液，其中所述乳状液进一步包含至少一种油和/或脂肪酸。
13.根据权利要求12的乳状液，其中所述油是五硅氧烷、聚二甲基硅氧烷和/或矿物油，且所述脂肪酸是辛酸。
14.根据权利要求12或权利要求13的乳状液，其中所述油构成油和官能化聚合物的混合物的3至85重量%。
15.根据前述权利要求任一项的乳状液，其中所述乳状液包含至少20重量%溶剂且该溶剂是水。
16.根据前述权利要求任一项的乳状液，其中所述乳状液进一步包含炭黑。
17.包含权利要求1的乳状液的最终使用组合物。
18.根据权利要求16的组合物，其中局部施用所述最终使用组合物。
19.根据权利要求17或权利要求18的组合物，其中所述组合物进一步包含烟酰胺、季铵化合物或两者。
20.处理皮肤症状的方法，该方法包括将权利要求16至18任一项的最终使用组合物局部施加到皮肤的步骤。
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