CN102596153A

CN102596153A - 用于防止或减少毛发的毛躁外观的方法和组合物

Info

Publication number: CN102596153A
Application number: CN2010800498356A
Authority: CN
Inventors: M·S·加里森; F·E·罗宾逊; G·A·桑斯多姆; K·A·巴克里奇; S·杨; 罗小纯
Original assignee: Avon Products Inc
Current assignee: Avon Products Inc
Priority date: 2009-11-06
Filing date: 2010-10-27
Publication date: 2012-07-18
Also published as: JP5800823B2; EP2496203A1; MX2012004482A; EP2496203A4; BR112012008811A2; WO2011056623A1; CA2777378C; JP2013510153A; US9687437B2; TW201124166A; ES2646862T3; EP2496203B1; US20110110992A1; US20150093422A1; BR112012008811B1; CA2777378A1; US8932569B2; AR078924A1; PL2496203T3; TWI552763B

Abstract

公开了用于通过在毛发上形成涂层而防止或减少角蛋白纤维（包括毛发）的毛躁外观，以及减少毛发飞绺的量（特别是在潮湿条件下）的组合物和方法，其中所述涂层抵抗来自空气或周围环境的水蒸气。所述组合物包含含有经疏水性表面修饰的氧化铝的疏水性颗粒材料和一种或多种疏水成膜剂的组合，其在化妆品上可接受的媒介中。

Description

用于防止或减少毛发的毛躁外观的方法和组合物

发明领域

本发明涉及用于防止或减少角蛋白纤维（特别是头部的毛发）的毛躁（frzzy）外观，以及用于减少毛发飞绺的量（特别是在潮湿条件下）的方法和组合物。更具体地，本发明涉及用于在毛发上形成涂层的方法和组合物，所述涂层抵抗来自空气或周围环境的潮湿和水蒸气。

发明背景

消费者利用了许多化妆品组合物和个人护理组合物来提高角蛋白纤维（例如毛发）的样貌和感觉。暴露于潮湿条件可引起毛发“膨出(poof out)”，其具有过度膨胀的体积(即“毛躁体积”)或表现出毛躁。毛发的这种毛躁状况通常难以控制地出现并常常被表征为许多毛发飞绺。毛躁的毛发是不雅观的并且使得消费者难以控制和维持发型。这种毛躁状况在干燥、受损或卷曲的毛发中特别显著。

用于减少毛发的毛躁外观的常规方式是通过向毛发应用有机硅。然而，这些常规的组合物通常是不实际的，因为有效减少毛发毛躁外观所需的大的量也可引起毛发感觉油腻和发粘，因而吸引灰尘，并显得暗淡和脏。常规的组合物还可剥落或留下不雅观的残余。

因此，本发明的目的在于提供在美感上令人愉悦的组合物，用于向角蛋白纤维（例如毛发）应用，当毛发暴露于潮湿条件时，其防止或减少毛躁外观并减少毛发飞绺的量。本发明的目的还在于提供用于防止或减少毛发的毛躁外观而没有不利地影响毛发的其它美学特性(例如外观，感觉，体积，光泽，柔软性)的方法。

发明概述

根据前述的和其它目的，本发明提供了用于防止或减少毛发毛躁外观的方法和组合物。本发明的组合物令人惊讶地提供抗潮湿条件的保护并且在延长的时间段中防止或减少毛发的毛躁外观，所述延长的时间段为例如24小时，48小时或数天，或半永久的，其可经过重复的毛发清洗而持续。本发明的组合物可以是无水的或者是乳剂的形式，特别是油包水或有机硅包水乳剂。

在本发明的一个方面中，提供了用于防止或减少毛发毛躁外观的方法。所述方法包括向毛发应用组合物，所述组合物具有：(a)包含经疏水性表面修饰的氧化铝的疏水性颗粒材料，其具有的粒度中值为约10nm至约20μm，所述疏水性颗粒材料构成约0.1%至约2.0%(按重量）的所述组合物;(b)基于有机硅的疏水成膜剂，其构成约0.01%至约20%(按重量）的所述组合物;和(c)化妆品上可接受的媒介，其包含在20°C下具有约0.01mmHg以上的蒸气压的硅油。所有非挥发水溶性或水分散性有机组成部分在所述组合物中的总重量百分比为少于5%，基于所述组合物的总重。所述组合物可在毛发纤维的干上形成基本上均一的涂层。优选地，所述疏水性颗粒材料是用烷基硅烷基团（例如辛酰基硅烷）表面修饰的。更优选地，所述疏水性颗粒材料包含火成氧化铝。

在优选的实施方案中，基于有机硅的疏水成膜剂可选自二甲聚硅氧烷，氨端聚二甲基硅氧烷，聚二甲基硅氧烷醇，有机硅聚氨酯，有机硅丙烯酸酯或其组合。特别地，所述成膜剂可以是有机硅丙烯酸酯共聚物，例如包含聚(烷基)丙烯酸酯主链和接合至烷基酯侧链的二甲聚硅氧烷聚合物的共聚物。

所述组合物可以是液体或乳剂的形式。特别地，产品意在留在毛发上且不用冲洗，并且可用刷子、梳子或手指使其分布遍及毛发或将其喷洒到毛发上。当环境相对湿度为85%或以上时，可将所述组合物应用至毛发。备选地，可每天将所述组合物应用至毛发。此外，当组合被应用至毛发时，在至少一次洗发液清洗后或甚至在至少两次洗发液清洗后，其可减少或防止毛发的毛躁外观。

在某些实施方案中，当作为薄膜应用于玻片时，所述组合物可提供100°至150°的与水滴的接触角。

在阅读下文的发明详述（包括所附的权利要求）之后，本发明的这些和其它方面对于本领域技术人员而言将变得明显。

发明详述

所有按照重量百分比提供的量都是相对于整个组合物，除非另有所述。除非另外提供，术语“烷基”意在包含直链、支链、或环状烃，特别是具有1-20个碳原子的那些，更特别地是C_1-12烃类。

如本文中所使用的，术语“角蛋白纤维”包括头皮毛发，睫毛，眉毛，面部毛发，身体毛发（例如臂、腿的毛发）等。角蛋白纤维不限于人，并且也包括来自哺乳动物的任何角蛋白纤维，例如宠物毛发和哺乳动物毛皮。

本发明的化妆品组合物将通常是无水的，虽然含水制剂，例如油包水乳剂在本发明的范围之内。如本文中所使用的，油包水乳剂包括有机硅包水乳剂。当提及基于总组合物重量的组分重量%时，组合物的总重将被理解为包括乳剂的水相和油相。在本发明的语境中，水被认为是挥发性溶剂并将因此被排除在对本文所描述的亲水组分和液体的限制之外。

本发明的用于减少或防止角蛋白纤维(例如毛发)的毛躁外观的化妆品组合物包含疏水性颗粒材料和基于有机硅的疏水成膜剂的组合，用于在角蛋白纤维上赋予涂层。这种新颖的组合被发现减少和/或防止毛发的毛躁外观并且减少飞绺的量，特别是当毛发暴露于潮湿条件时。潮湿条件是指周围空气中的湿度为能够引起毛躁外观或毛发飞绺的水平。在某些实施方案中，所述组合物在下列环境相对湿度(RH)下有效防止或减少毛躁和减少飞发：大于约30%，大于约40%，大于约50%，大于约60%，大于约70%，大于约85%，大于约95%后约100%的RH。观察到了与经等同量的单独的有机硅处理的毛发相比，经本发明的组合处理的毛发对毛躁外观更有抗性。不愿被任何理论所束缚，相信减少或防止毛发的毛躁外观或减少毛发飞绺的量是通过抵抗来自周围空气的水蒸气而实现的，所述水蒸气在潮湿条件中更多。还相信本发明的组合提供了减少或防止角蛋白纤维的毛躁外观和/或减少毛发飞绺的量的协同效应。特别地，相信在暴露于潮湿条件的毛发中可观察到所述协同效应。在一个实施方案中，在干燥、受损或卷曲的毛发中可观察到所述协同效应。

此外，相信本发明的组合物还可通过赋予毛发疏水特性而防止或减少毛发的毛躁外观。料想的是本发明可赋予亲水特性。接触角是表面疏水性的度量并且是液体/蒸气界面接触固体表面的角度。用于测量接触角的一种方法是通过将所述组合物作为膜应用到玻片上并允许挥发性物质蒸发。可使用接触角测角器合适地测量玻片上薄膜与水滴之间的接触角。料想到在挥发性溶剂蒸发后，本发明的组合物能够在表面上提供膜，这在一些实施方案中被表征为与水滴的接触角大于约70°，约80°，约90°，或约100°直至约110°，约120°，约130°，约140°或约150°。

本发明的化妆品组合物的第一种组分包括一种或多种颗粒材料，其性质是疏水的或者通过表面处理等经疏水修饰。虽然不愿被理论所束缚，认为颗粒材料在膜上提供纳米级(1nm至约1000nm)或微米级(1μm至约200μm)的表面粗糙度或结构，其通过提供水珠可位于其上的突起而大幅减少水与表面的接触(即减少表面附着),从而排斥来自周围空气的水分。

在一个实施方案中，所述颗粒材料可包含至少一种疏水性颗粒材料，其具有的动态(动力学)摩擦系数（μ_k）为大于0.5。所述颗粒材料可具有白垩的或砂质的感觉并且可具有基本上非球形的形状。不愿被任何理论所束缚，相信所述高μ_k(即大于0.5)颗粒的基本上非球形的形状向所述颗粒提供了纳米级的粗糙度用于排斥水分。高μ_k颗粒的高拖动力也增加了所述颗粒相对于毛发的亲和力。

可通过AFM、SEM等观察或测量表面粗糙度。可使用例如摩擦测试仪(KES-SE)（由Kato Tech Co.，LTD制造）来适当地测量动态摩擦系数，其中使用有机硅橡胶摩擦探针，以50g的载重、以2mm/sec来测量平均散布在基底石英板上的特定量(例如0.01g)的样品。

根据本发明的优选颗粒材料是经疏水修饰的氧化铝(Al₂O₃)（也已知为矾土），特别是火成(或高热的)氧化铝。经疏水修饰的二氧化硅(SiO₂)（包括火成(或高热的)二氧化硅(例如具有的粒度范围为约7nm至约40nm且集合粒度为约100至约400nm)）也被料想是特别有用的。其它值得注意的颗粒材料是经疏水修饰的金属氧化物，这包括但不限于：二氧化钛(TiO₂)，氧化铁(FeO，Fe₂O₃或Fe₃O₄)，二氧化锆(ZrO₂)，二氧化锡(SnO₂)，氧化锌(ZnO)及其组合。

有利地，所述颗粒材料可以是向组合物提供其它功能性的材料，包括例如紫外(UV)光吸收或散射（在例如二氧化钛和氧化锌颗粒的情形中），或者提供美学特征（例如颜色(例如颜料)、珠光(例如云母)）等。所述颗粒材料可基于例如有机或无机颗粒颜料。有机颗粒颜料的实例包括色淀颜料，特别是铝色淀，锶色淀，钡色淀等。无机颗粒颜料的实例是氧化铁（特别是红色、黄色和黑色的氧化铁），二氧化钛，氧化锌，铁氰化钾(K₃Fe(CN)₆)，亚铁氰化钾(K₄Fe(CN)₆)，三水合亚铁氰化钾(K₄Fe(CN)₆·3H₂O)，以及它们的混合物。所述颗粒材料也可基于无机填充剂，例如滑石，云母，二氧化硅，以及它们的混合物，或者EP 1640419中公开的任何粘土，EP 1640419的公开在此通过引用而并入。

在一个实施方案中，所述颗粒材料经表面处理以在其上赋予疏水涂层。经疏水修饰的颗粒和用于制备经疏水修饰的颗粒的方法被描述于，例如美国专利号3,393,155（Schutte等人），美国专利号2,705,206（Wagner等人），美国专利号5,500,216（Wagner等人），美国专利号6,683,126（Keller等人），和美国专利号7,083,828（Müller等人），美国专利公开号2006/0110541（Russell等人），和美国专利公开号2006/0110542（Dietz等人）中，它们的公开在此通过引用而并入。如本文中所使用的，经疏水修饰的颗粒是通过表面修饰而使得其与没有表面修饰时的颗粒相比亲水性更低或更为疏水的颗粒。

在一个实施方案中，根据本发明的实施方案的疏水颗粒可由氧化物颗粒(例如，金属氧化物，二氧化硅等)形成，其表面被(例如共价连接至)非极性自由基覆盖，所述非极性自由基为例如烷基，有机硅，硅氧烷，烷基硅氧烷，有机硅氧烷，氟化硅氧烷，全氟硅氧烷，有机硅烷，烷基硅烷，氟化硅烷，全氟化硅烷和/或二硅氮烷等。表面处理可以是使得颗粒更为疏水的任何处理。颗粒的表面可以，例如共价或离子性地结合至有机分子或基于有机硅的分子或者可被吸附于其上，或者所述颗粒可被疏水材料层物理性地涂覆。对于疏水处理的性质基本上没有限制，并且可提及烷基、芳基或烯丙基硅烷，有机硅，二甲聚硅氧烷，脂肪酸(例如硬脂酸)，聚合硅烷，以及它们的氟和全氟衍生物。所述疏水化合物可通过任何合适的偶联剂、连接子基团或官能团(例如硅烷，酯，醚等)被连接至氧化物颗粒。所述疏水化合物包含疏水的部分，其可选自例如烷基，芳基，烯丙基，乙烯基，烷基-芳基，芳基-烷基，有机硅，和它们的氟或全氟衍生物。疏水聚合涂层（包括聚氨酯，环氧化物等）也被料想是有用的。美国专利号6,315,990（Farer等人）（其公开在此通过引用而并入）描述了合适的经氟硅烷涂覆的颗粒，其是通过使具有亲核基团（例如氧或羟基）的颗粒与含硅化合物（具有被至少一个氟原子取代的烃基和能够被亲核试剂替代的反应活性烃氧基）反应而形成的。此类化合物的实例是十三氟代辛烷基三乙氧基硅烷，可从Sivento，Piscataway，N.J.获得，商品名称为DYNASILANE^TM F 8261。优选的根据本发明的疏水涂层是通过用三甲氧基辛酰基硅烷处理氧化物（例如氧化铝）而制备的。

美国专利号6,683,126（Keller等人）（其公开在此通过引用而并入）中所描述的任何经疏水修饰的颗粒材料也被料想是有用的，这包括但不限于通过用含有(全氟)烷基的化合物处理氧化物材料(例如SiO₂，TiO₂等)而获得的那些，所述含有(全氟)烷基的化合物含有至少一个反应活性官能团，所述反应活性官能团经历与氧化物支持颗粒的近表面OH基团的化学反应，这包括例如六甲基二硅氮烷，辛基三甲氧基硅烷，硅油，氯三甲基硅烷和二氯二甲基硅烷。

在一个特别优选的实施方案中，所述颗粒材料是火成(或高热的)氧化铝或者火成(或高热的)二氧化硅，其用烷基硅基、氟-烷基硅基或全氟-烷基硅基（优选用烷基硅基）表面官能化（即用烷基硅烷表面处理)。通常，烷基硅基将包含C_1-20烃（更通常地为C_1-8烃)，其任选地被氟化或全氟化。此类基团可通过在颗粒表面与硅烷（例如C_1-12-烷基-三烷氧基硅烷(例如，C_1-12-烷基-三甲氧基硅烷或C_1-12-烷基-三乙氧基硅烷)）反应而被引入。优选地，颗粒表面被烷基硅基官能化(即经烷基硅烷表面处理)。更优选地，所述颗粒表面被辛基硅基（也已知为辛酰基硅基）官能化并且表面被其修饰，辛基硅基是通过使颗粒与辛基硅烷(或辛酰基硅烷)（例如三甲氧基辛酰基硅烷或三乙氧基辛酰基硅烷）反应而被引入的。此类颗粒通常被称为经辛基硅烷处理的。在另一个实施方案中，所述氧化物颗粒是经氟烷基硅烷（特别是全氟烷基硅烷，例如C_1-20全氟烷基硅烷，或更通常地C_1–12全氟烷基硅烷）表面处理的，这包括示例性的实施方案，其中氧化物颗粒是经C₈全氟烷基硅烷表面处理的。可通过用三烷氧基氟烷基硅烷（例如全氟辛基三乙氧基硅烷(INCI)）处理氧化物颗粒而制备所述颜料。因为所述颗粒优选是火成的(或高热的)，一次粒度（primary particle size）将通常是非常小的，即在5nm至约30nm的级别。这些颗粒材料的比表面积将通常但不必须在约50至约300m²/g的范围内，更通常地，为约75至约250m²/g，且优选为约100至约200m²/g。合适的经疏水修饰的氧化铝颗粒包括经辛基硅烷处理的火成氧化铝(通过使三甲氧基辛基硅烷与火成氧化铝反应获得的)，例如来自Evonik Industries的

Alu和AEROXIDE^TM ALU C805。此产品被认为具有约13nm(纳米)的平均一次粒度和约100±15m²/g的比表面积(SSA)。通常，氧化铝或经疏水修饰的氧化铝未经煅烧，这表示氧化铝未经加热至高温（例如在1000°C以上的温度下）以驱除粗制金属氧化物中的挥发性杂质。优选地，所述颗粒材料基本上不含煅烧氧化铝，这表示未向颗粒材料中有意添加煅烧氧化铝并且含量很低以至于对于组合物的性能、外观或感觉没有可测量的影响。更优选地，所述颗粒材料不含煅烧氧化铝。

可包括其它的颗粒，例如经疏水修饰的火成二氧化硅。当存在时，合适的经疏水修饰的火成二氧化硅颗粒包括但不限于AEROSIL^TMR202，AEROSIL^TM R805，AEROSIL^TM R812，AEROSIL^TM R812S，AEROSIL^TM R972，AEROSIL^TM R974，AEROSIL^TM R8200，AEROXIDE^TM LE-1，AEROXIDE^TM LE-2，和AEROXIDE^TMLE-3，它们来自Parsippany，N.J.的Evonik/Degussa Corporation of，所述颗粒被认为是疏水的火成二氧化硅，为了疏水性而经烷基硅基表面官能化且比表面积(SSA)分别为约160±30m²/g，约220±30m²/g和100±30m²/g。美国专利公开2006/0110542（Dietz等人）（在此通过引用而并入）中所描述的经疏水修饰的二氧化硅材料也被料想是特别合适的。其它可选的颗粒包括：颗粒硅酮蜡，其在商品名称Tegotop^TM105(Degussa/Goldschmidt Chenical Corporation)下出售；和颗粒乙烯基聚合物，其在名称Mincor^TM 300(BASF)下出售。虽然二氧化硅(SiO₂)和经疏水修饰的二氧化硅被料想在一些实施方案中是有用的，在其它实施方案中，所述组合物将基本上不含二氧化硅或经疏水修饰的二氧化硅。基本上不含二氧化硅或经疏水修饰的二氧化硅是指这些组分构成少于约2%，优选少于约1%，更优选少于约0.5%(按重量）的一种或多种颗粒材料。在其它的实施方案中，所述组合物将不含二氧化硅或经疏水修饰的二氧化硅。“不含”是指没有有意添加并且所存在的量将很低以至于对于组合物的外观、感觉或性能没有影响。

所述一种或多种颗粒材料还可包含颗粒有机聚合物，例如聚四氟乙烯，聚乙烯，聚丙烯，尼龙，聚氯乙烯等，其被配制为细粉。备选地，所述颗粒材料可以是微胶囊，其包含美国专利公开2005/0000531（其公开在此通过引用而并入）中所描述的任何壳材料。

所述一种或多种颗粒材料将通常是粉末的形式，其具有的粒度中值为约1nm(纳米)至约1mm(毫米)，更通常为约5nm至约500μm(微米)，优选为约7nm至约1μm，更优选为约10nm至约5μm，约20μm，约50μm或约100μm。当采用多于一种颗粒材料时(例如，经修饰的TiO₂和/或经修饰的SiO₂)，每种粉末的粒度中值优选在前述的范围之内。

具有的粒度中值为约1mm以上的颗粒材料可能太大，除非所述颗粒本身含有在适当大小范围内的表面粗糙度。例如，用20nm范围内的聚合物链对更大的颗粒进行的表面处理可提供可接受的表面粗糙度。所产生的膜的粗糙度可通过下述表征：一次颗粒的大小、聚集体中聚集颗粒的大小、或通过粒度的分布表征。

通常，所述一种或多种颗粒材料将典型地构成约0.01%至约10%(按重量）的总组合物，更典型地为约0.1%至约5%，优选约0.1%至约2.0%，更优选约0.25%至约2.0%(按重量）的所述组合物，且最优选为约0.4%至约1.5%。在某些实施方案中，所述一种或多种颗粒材料可构成约0.4%，约0.5%，约0.6%，约0.67%，约0.7%，约0.75%，约0.8%，约0.9%，约1.0%，约1.25%和约1.5%(按重量）的组合物。

在一些实施方案中，所述颗粒材料可包含超过约5%，超过约10%，超过约15%，超过约20%，超过约25%，超过约30%，超过约35%，超过约40%，超过约45%，超过约50%，超过约55%，超过约60%，超过约65%，超过约70%，超过约75%，超过约80%，超过约85%，超过约90%或超过约95%(按重量）的经辛基硅基官能化的火成氧化铝。

本发明的组合物的第二种组分包含一种或多种成膜剂。所述成膜剂优选包含疏水材料。所述疏水成膜剂可以是适于在化妆品组合物中使用的任何疏水成膜剂，包括但不限于疏水性成膜聚合物。术语成膜聚合物可被理解为指能够（通过其自身或在至少一种辅助成膜剂的存在下）形成连续的膜的聚合物，所述膜附着至表面且作为对于颗粒材料的粘合剂起作用。术语“疏水”成膜聚合物将通常指在25°C下、具有在水中少于约1%(按重量）的溶解度的聚合物，或者其中聚合物的单体单元单独地在25°C下具有在水中少于约1%(按重量）的溶解度的聚合物。备选地，“疏水性”成膜聚合物可以是当用等体积的水和辛醇的混合物振荡时主要划分到辛醇相中的聚合物。“主要”是指超过50%(按重量），但优选超过75%(按重量），更优选超过95%(按重量）将划分到辛醇相中。所述成膜剂优选是基于有机硅的。基于有机硅的是指所述疏水成膜剂包含至少一个有机硅部分，例如二甲聚硅氧烷，氨端聚二甲基硅氧烷，聚二甲基硅氧烷醇，有机硅聚氨酯，有机硅丙烯酸酯或它们的组合。不愿被任何理论所束缚，认为减少或防止毛发毛躁外观以及减少毛发飞绺的量是通过疏水成膜剂将疏水性颗粒材料结合为聚集体结构而实现的（类似于砖和灰浆墙），从而改进经本发明的组合物处理的毛发对于水蒸气的抵抗特性。

所述成膜剂可以是天然的或合成的，聚合的或非聚合的，树脂，粘合剂，具有低的或高的摩尔质量。聚合的成膜剂可以是天然的或合成的，加成的或缩合的，均链或杂链，单分散的或多分散的，有机的或无机的，均聚物或共聚物，线性的或分支的或交联的，带电的或不带电的，热塑性的或热固性的，弹性体的，晶体或无定形的或二者均是，等规立构的或间规立构的或无规立构的。

聚合的成膜剂包括聚烯烃，聚乙烯，聚丙烯酸酯，聚氨酯，有机硅，有机硅丙烯酸酯，聚酰胺，聚酯，氟聚合物，聚醚，聚乙酸，聚碳酸酯，聚酰亚胺，橡胶，环氧化物，甲醛树脂，以及前述的均聚物和共聚物。

合适的疏水(亲脂)成膜聚合物包括但不限于美国专利号7,037,515（Kalafsky等人）;6,685,952（Ma等人）;6,464,969（De La Poterie等人）;6,264,933（Bodelin等人）;6,683,126（Keller等人）;以及5,911,980（Samour等人）中所描述的那些，其公开的内容在此通过引用而并入。

包含一种或多种构造块(block)的共聚物被料想是合适的疏水成膜剂，所述构造块选自苯乙烯(S)，烷基苯乙烯(AS)，乙烯/丁烯(EB)，乙烯/丙烯(EP)，丁二烯(B)，异戊二烯(I)，丙烯酸酯(A)和甲基丙烯酸酯(MA)，或者它们的组合。特别提及的是乙烯/丙烯/苯乙烯和丁烯/乙烯/苯乙烯共聚物，包括在商品名称Versagel MD 1600（来自Penreco的异构十二烷中的胶凝剂(IDD)）下出售的那些。

特别提及的是聚烯烃，且特别是C₂-C₂₀烯烃共聚物，例如聚丁烯;具有线性或支链，饱和或不饱和C₁-C₈烷基自由基的烷基纤维素，例如乙基纤维素和丙基纤维素;乙烯吡咯烷酮(VP)的共聚物，特别是乙烯吡咯烷酮与C₂至C₄₀（更好的是C₃至C₂₀）烯烃的共聚物，这包括乙烯吡咯烷酮与十二碳烯或十二烷单体的共聚物，其在商品名称GanexV 220和Ganex V 216聚合物(ISP Inc.Wayne，NJ)下出售;聚酐树脂（例如可从Chevron在商品名称PA-18下获得的那些）;源自马来酸酐和C₃至C₄₀烯烃（例如十八烯-1）的共聚物；聚氨酯聚合物，例如Performa V 825(New Phase Technologies)以及美国专利号7,150,878（Gonzalez等人）（在此通过引用而并入）中所描述的那些;以及由乙烯酸单体的酯制成的聚合物和共聚物，包括但不限于(甲基)丙烯酸酯（也称作(meth)acrylates)，例如烷基(甲基)丙烯酸酯，其中烷基选自线性、分支的和环形(C₁-C₃₀)烷基，例如(C₁-C₂₀)烷基(甲基)丙烯酸酯，以及(C₆-C₁₀)烷基(甲基)丙烯酸酯。在可能提及的烷基(甲基)丙烯酸酯中，有选自下列的那些：甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸异丁酯，甲基丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸月桂酯等。在可能提及的芳基(甲基)丙烯酸酯中有选自下列的那些：丙烯酸苄基酯，丙烯酸苯基酯等。前述酯的烷基可选自例如氟化和全氟化的烷基，即烷基的一些或全部氢原子被氟原子取代了。还可提及的是酸单体的酰胺，例如(甲基)丙烯酰胺，例如N-烷基(甲基)丙烯酰胺，例如(C₁-C₂₀)烷基，包括但不限于N-乙基丙烯酰胺，N-t-丁基丙烯酰胺，N-t-辛基丙烯酰胺和N-十一基丙烯酰胺。用于疏水成膜聚合物的乙烯基聚合物还可产生自选自下列的至少一种单体的均聚化或共聚化：乙烯基酯，烯烃(包括氟烯烃)，乙烯基醚，和苯乙烯单体。例如，这些单体可与酸单体、其酯、和其酰胺（例如上文中所提及的那些）中的至少一种共聚。可能被提及的乙烯基酯的非限制性实例选自：乙酸乙烯酯，新癸酸乙烯酯，新戊酸乙烯酯，苯酸乙烯酯和叔丁基苯甲酸乙烯酯。在可能被提及的烯烃中有选自下列的那些：例如乙烯，丙烯，丁烯，异丁烯，辛烯，十八烯，和聚氟化烯烃，其选自例如四氟乙烯，双氟亚乙烯，六氟丙烯和氯三氟乙烯。可被提及的苯乙烯单体选自例如苯乙烯和α-甲基苯乙烯。所给出的单体列表是非限制性的，并且有可能使用本领域技术人员已知的、落入丙烯酸和乙烯基单体类别内的、产生疏水性膜的任何单体。在这方面，可特别提及的是有机硅丙烯酸酯共聚物，特别是包含聚(烷基)丙烯酸主链和接合至烷基酯侧链的二甲聚硅氧烷聚合物的共聚物，例如商业上可得的成膜剂环戊硅氧烷(和)丙烯酸酯/二甲聚硅氧烷共聚物(KP-545，Shin-EtsuChemical Co.，Ltd)以及甲基三甲聚硅氧烷(和)丙烯酸酯/二甲聚硅氧烷共聚物(KP-549，Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.)。

其它本领域中已知的成膜剂可被有利地用于所述组合物中。这些包括丙烯酸酯共聚物，丙烯酸酯C_12-22烷基甲基丙烯酸酯共聚物，丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物，丙烯酸酯/VA共聚物，氨端聚二甲基硅氧烷，AMP/丙烯酸酯共聚物，山嵛醇/异硬脂醇，丁基化PVP，PVM/MA共聚物丁酯，PVM/MA共聚物钙/钠，二甲聚硅氧烷，二甲聚硅氧烷共聚物，二甲聚硅氧烷/巯丙基聚甲基硅氧烷共聚物，二甲聚硅氧烷丙基乙二胺山嵛酸盐，聚二甲基硅氧烷醇乙基纤维素，乙烯/丙烯酸共聚物，乙烯/MA共聚物，乙烯/VA共聚物，氟C_2-8烷基二甲聚硅氧烷，C_30-38烯烃/马来酸异丙酯/MA共聚物，氢化苯乙烯/丁二烯共聚物，羟乙基乙基纤维素，异丁烯/MA共聚物，甲基丙烯酸甲酯交联聚合物，甲基丙烯酰乙基甜菜碱/丙烯酸酯共聚物，十八烯/MA共聚物，十八烯/马来酸酐共聚物，辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物，氧化的聚乙烯，全氟聚甲基异丙醚，聚乙烯，聚甲基丙烯酸甲酯，聚丙烯，PVM/MA癸二烯交联聚合物，PVM/MA共聚物，PVP，PVP/癸烯共聚物，PVP/二十碳烯共聚物，PVP/十六碳烯共聚物，PVP/MA共聚物，PVP/VA共聚物，丙烯酸钠/乙烯醇共聚物，硬脂氧基二甲聚硅氧烷，硬脂氧基三甲基硅烷，硬脂醇，十八烷基乙烯基醚/MA共聚物，苯乙烯/DVB共聚物，苯乙烯/MA共聚物，三十烷基PVP，三甲硅氧基硅酸，VA/巴豆酸共聚物，VA/巴豆酸/乙烯基丙酸酯共聚物，VA/马来酸丁酯/异冰片丙烯酸酯共聚物，乙烯基己内酰胺/PVP/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物，和乙烯基二甲聚硅氧烷。

疏水成膜剂的其它非限制性代表包括选自下列的至少一种缩聚物：聚氨酯，聚氨酯-丙烯酸，聚氨酯-聚乙烯吡咯烷酮，聚酯-聚氨酯，聚醚-聚氨酯，聚脲和聚脲/聚氨酯。聚氨酯可以是例如，选自下列的至少一种：脂肪族的，脂环族的，和芳香族的聚氨酯，聚脲聚氨酯，包含下列的至少一种的聚脲共聚物：至少一种序列的至少一种脂肪族聚酯起源，脂环族聚酯起源以及芳香族聚酯起源；至少一种分支或不分支的有机硅序列，例如来自聚二甲基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷；和至少一种序列，其包含氟化的基团。缩聚物的其它非限制性代表可选自聚酯，聚酰胺酯，脂肪链聚酯，聚酰胺树脂，环氧酯树脂，芳基磺酰胺-乙氧基树脂，和产生自甲醛与芳基磺酰胺的缩合的树脂。

疏水性膜也可通过采用在应用于皮肤、指甲或毛发后硬化(cures)的树脂而原位形成，这包括例如聚二甲基硅氧烷膜，其是通过氢硅烷和经烯烃取代的硅氧烷的原位氢硅化作用形成的，或是通过烷氧基官能化硅氧烷的原位缩聚形成的。

优选的聚合成膜剂包括有机硅聚合物，丙烯酸酯，烷基丙烯酸酯，聚氨酯，氟聚合物例如Fluomer(聚全氟菲烷)或Flutec PP3，其可从F2 chemicals获得，以及有机硅丙烯酸酯，例如丙烯酸酯/二甲聚硅氧烷共聚物，其在商品名称KP-545或KP 550(Shin-Etsu)下出售。合适的成膜剂包括但不限于，氨基双丙基二甲聚硅氧烷，氨基丙基二甲聚硅氧烷，氨端聚二甲基硅氧烷，氨端聚二甲基硅氧烷羟基硬脂酸酯，山嵛氧基二甲聚硅氧烷，C_30-45烷基二甲聚硅氧烷，C_24-28烷基二甲聚硅氧烷，C_30-45烷基甲基聚硅氧烷，鲸蜡硬脂醇甲基聚硅氧烷，鲸蜡基二甲聚硅氧烷，二甲聚硅氧烷，二甲氧基硅基乙烯二氨基丙基二甲聚硅氧烷，己基甲基聚硅氧烷，羟丙基二甲聚硅氧烷，硬脂酰胺丙基二甲聚硅氧烷，硬脂氧基二甲聚硅氧烷，硬脂基甲基聚硅氧烷，硬脂基二甲聚硅氧烷和乙烯基二甲聚硅氧烷。特别优选的是有机硅聚合物，这包括甲基聚硅氧烷(如CTFA专刊No.1581所描述的，其在此通过引用而并入)，二甲聚硅氧烷(如CTFA专刊No.840所描述的，其在此通过引用而并入)和氨端聚二甲基硅氧烷（如CTFA专刊No.189所描述的，其在此通过引用而并入)。本文所提供的所有CTFA专刊均在国际化妆品成分字典与手册，第12版(2008)中找到，其在此通过引用而并入。

在本发明的一个实施方案中，所述组合物包括硅橡胶。合适的硅橡胶将通常具有约200,000至约600,000的分子量。具体的实例包括聚二甲基硅氧烷，(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物，聚(二甲基硅氧烷)(二苯基)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物，聚二甲基硅氧烷醇，氟硅酮，二甲聚硅氧烷，或者它们的混合物。在优选的实施方案中，成膜硅橡胶是高分子量二甲聚硅氧烷。所述高分子量二甲聚硅氧烷具有高的粘性并通常被称作二甲聚硅氧烷胶。硅橡胶的粘度可以是（不限于）约500,000厘沲至约一亿厘沲（在25°C下测量）。高分子量二甲聚硅氧烷可在商业上获得，其与更低分子量的有机硅或与挥发性有机硅相组合，这使得高分子量二甲聚硅氧烷更易于处理。含有高分子量二甲聚硅氧烷(MW约500,000)的合适的混合物是从Momentive商业上可获得的，在商品名称SF 1214之下。

在另一个优选的实施方案中，成膜聚合物是有机硅丙烯酸酯，例如具有CTFA专刊No.10082和INCI名称丙烯酸酯/二甲聚硅氧烷的那种。此聚合物是从Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.商业上可得的，在商品名称KP-544之下，并且包含含有丙烯酸聚合物主链和二甲基聚硅氧烷侧链的接合共聚物。相同的聚合物是在各种不同的溶剂中商业上可获得的，这包括异丙醇(KP-541)，乙酸丁酯(KP-543)，环戊硅氧烷(KP-545)，甲基三甲基聚硅氧烷(KP-549)和异构十二烷(KP-550)。

在另一个实施方案中，所述成膜剂可以是有机硅聚氨酯，例如具有INCI名称二羟基丙基二甲聚硅氧烷/SMDI共聚物和INCI专刊IDNo.22006的那种。这种聚合物是从Siltech Corp.、在商品名称SILMER UR-5050下商业上可得的，其包含在异构十二烷中的所述聚合物。

可采用的其它成膜剂包括但不限于，天然的、矿物的和/或合成的蜡。天然的蜡是动物来源的那些，这包括但不限于蜂蜡，鲸蜡，羊毛脂和虫胶蜡；以及植物来源的那些，这包括但不限于巴西棕榈蜡，蜡大戟蜡，月桂果实蜡和甘蔗蜡等。料想有用的矿物蜡包括但不限于石蜡，地蜡，蒙丹蜡，石蜡(paraffin)，微晶蜡，石油蜡，和矿脂蜡。合成的蜡包括例如，Fischer Tropsch(FT)蜡和聚烯烃蜡；例如乙烯均聚物，乙烯-丙烯共聚物和乙烯-己烯共聚物。代表性的乙烯均聚物蜡是商业上可得的，在商品名称

聚乙烯(Baker HughesIncorporated)下。商业上可得的乙烯-α-烯烃共聚物蜡包括在在商品名称

共聚物(Baker Hughes Incorporated)下出售的那些。另一种合适的蜡是聚二甲基硅氧烷醇蜂蜡，其可从Noveon作为ULTRABEE^TM聚二甲基硅氧烷醇酯获得。

在一些实施方案中，可能希望向组合物中加入亲水性或水溶性成膜剂(例如纤维素材料，多糖，聚季铵盐(例如聚季铵盐-37(INCI)等))以改进扩散性，乳剂稳定性，美学外观和感觉等。虽然是较不优选的，本发明的范围内包括此类亲水性或水溶性成膜剂。对于亲水性或水溶性成膜剂的量没有限制，虽然在高水平时(例如，基于成膜剂的总重量大于20%(按重量）)可能需要增加疏水颗粒与成膜剂的比例，以对抗表面疏水性的减少。在一些实施方案中，亲水性或水溶性成膜剂的总重量百分比将少于约20%，优选少于约15%，更优选少于约10%，且更优选少于约5%(按重量），基于所有成膜剂的总重量。在优选的实施方案中，亲水性成膜剂将构成少于约2%(按重量）的组合物中成膜剂的总重。在一个实施方案中，所述组合物基本上不含水溶性成膜剂，这是指所述组合物包含少于2%(按重量），优选少于1%(按重量），更优选少于0.5%(按重量）的所述一种或多种成膜剂。在一个实施方案中，所述组合物不含有亲水性成膜剂。

任何前述成膜剂的组合也被料想是合适的，这包括聚合或非聚合成膜剂的组合。

成膜剂将构成约0.01%至约20%(按重量）的所述组合物，并且更典型地将构成约0.25%至约15%，且优选约1至12%，更优选地1.5%至约10%，且更优选约3%至约8%(按重量）的所述组合物。通常，所述一种或多种疏水性颗粒材料与一种或多种成膜剂的重量比将为约1:1至约1:100，约1:1.25至约1:75，约1:1.5至约1:50，约1:1.75至约1:25或者约1:2至约1:10。可提及的是一种或多种疏水性颗粒材料与一种或多种成膜剂的下列比例：约1:20，约1:15，约1:10，约1:9，约1:8，约1:7，约1:6，约1:5，约1:4，约1:3，约1:2，约1:1.5和约1:1。

在某些实施方案中，除了硅橡胶成膜剂之外，所述组合物将包含有机硅丙烯酸酯成膜剂。所述有机硅丙烯酸酯成膜剂和硅橡胶成膜剂可各独立地构成约0.01%至约20%(按重量）的所述组合物，且更通常将构成约0.25%至约15%，优选约1.0%至约10%，更优选1.5%至约8%，且更优选约3%至约5%(按重量）的所述组合物。

本发明的组合物将通常包含化妆品上可接受的媒介。“化妆品上可接受的”是指所述媒介对于与人类皮肤接触是安全的。所述媒介可包含液体，其包含单相、双相系统或乳剂。乳剂包括水包油，水包有机硅，油包水，有机硅包水等。当产品意在作为喷雾时，可能希望采用单相媒介，或包含水相和油相的双相媒介，包含硅油的油相。当配制为乳剂时，通常包括乳化剂。在其它的实施方案中，所述组合物基本上不含或不含乳化剂。基本上不含乳化剂是指没有向组合物中有意添加乳化剂并且所存在的量（如果有的话）很低以至于对于乳剂的稳定性没有可测量的影响。

在一个实施方案中，所述媒介可包含挥发性溶剂。通常，挥发性溶剂在20°C下可具有约0.01mmHg以上的蒸气压。挥发性溶剂可包括挥发性C_5-12烃(例如异构十二烷)，芳香族烃(例如二甲苯，甲苯等)，酮(例如丙酮，甲基乙基酮等)，醚类(例如二乙基醚，甲基乙基醚等)，全氟烃，氢氟代醚，氟里昂，挥发性有机硅(例如，环戊硅氧烷)，低级醇(例如乙醇，异丙醇等)，乙酸的酯(例如，乙酸乙酯，乙酸丁酯等)等。优选的挥发性溶剂将是化妆品上可接受的。

挥发性有机硅是优选的挥发性溶剂。挥发性有机硅是指油在环境温度下容易地蒸发。通常，挥发性硅油在25°C时将显示出约1Pa至约2kPa范围内的蒸气压；在25°C下将优选具有约0.1至约10厘沲，优选约5厘沲或更少，更优选约2厘沲或更少的粘度；且在大气压下将在约35°C至约250°C沸腾。挥发性有机硅包括环形和线性的挥发性二甲基硅氧烷有机硅，这包括0.5cst二甲聚硅氧烷，0.65cst二甲聚硅氧烷，1cst二甲聚硅氧烷和1.5cst二甲聚硅氧烷。在一个实施方案中，所述挥发性有机硅可包括环二甲聚硅氧烷，这包括四聚体(D4)，五聚体(D5)和六聚体(D6)环甲基聚硅氧烷，或者它们的混合物。合适的二甲聚硅氧烷可从Dow Corning获得，名称为Dow Corning

液体，并且具有的粘度范围为0.65至5厘沲。合适的非极性，挥发性液体硅油在美国专利号4,781,917中共公开，其在此以其全部通过引用而并入。其它的挥发性有机硅材料被描述于Todd等人，“VolatileSilicone Fluids for Cosmetics,”Cosmetics and Toiletries,91:27-32(1976)中，其在此以其全部通过引用而并入。线性的挥发性有机硅通常在25°C时具有的粘度小于约5厘沲，而环形有机硅在25°C时具有的粘度小于约10厘沲。各种粘度的挥发性有机硅的实例包括DowCorning 200，Dow Corning 244，Dow Corning 245，Dow Corning 344，and Dow Corning 345，(Dow Corning Corp.);SF-1204和SF-1202硅油(G.E.Silicones)，GE 7207和7158(General Electric Co.);以及SWS-03314(SWS Silicones Corp.)。线性、挥发性有机硅包括低分子量聚二甲基硅氧烷化合物，例如甲基三甲基聚硅氧烷，三硅氧烷，六甲基二硅氧烷，八甲基三硅氧烷，十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷。特别地，本发明优选的挥发性有机硅包括环甲基聚硅氧烷四聚体，环甲基聚硅氧烷五聚体，环甲基聚硅氧烷六聚体，三硅氧烷，甲基三甲基聚硅氧烷，或它们的组合。

低级醇溶剂，包括甲醇、乙醇(也已知为酒精)、丙醇和异丙醇，也被料想是有用的。由于其高挥发性和低毒性，乙醇是特别优选的。优选地，所述乙醇是无水乙醇，例如来自Exxon的SD乙醇40。在其它实施方案中，所述组合物包含少于约50%，少于约40%，少于约30%，少于约20%，少于约10%或少于约5%(按重量）的乙醇。在一些实施方案中，所述组合物包含少于约2.5%，少于约1%或少于约0.5%(按重量）的乙醇。在其它实施方案中，所述组合物基本上不含乙醇，这是指没有有意添加乙醇并且所存在的量（如果有的话）很低以至于对于产品的外观、感觉或性能不具有可测量的影响。在另一个实施方案中，所述组合物不含乙醇。

在挥发性C_5-12烃中，可特别提及的是异构十二烷，其在商品名称Permethyl-99A(Presperse Inc.)下可获得。合适的氟化溶剂包括但不限于，例如全氟醚、全氟十氢化萘，全氟(甲基十氢化萘)，全氟己烷，全氟甲基环己烷，全氟二甲基环己烷，全氟庚烷，全氟辛烷，全氟壬烷，和全氟甲基环戊烷。

在优选的实施方案中，所述溶剂将包含挥发性有机硅（优选环甲基聚硅氧烷五聚体）和无水乙醇的组合。优选地，所述挥发性有机硅(环甲基聚硅氧烷五聚体)将构成约1%至约99%的所述溶剂系统，且乙醇将构成约1%至约99%(按重量）的所述溶剂系统。更特别地，挥发性有机硅(环甲基聚硅氧烷五聚体)将构成约50%至约99%且乙醇将构成约1%至约50%(按重量）的所述溶剂系统。在优选的实施方案中，挥发性有机硅(环甲基聚硅氧烷五聚体)将构成约70%至约90%且乙醇将构成约10%至约30%(按重量）的溶剂系统。

在其它的实施方案中，根据本发明的组合物将包含乙醇（优选无水的）与一种或多种溶剂的组合，所述一种或多种溶剂在25°C下具有的蒸气压小于乙醇的蒸气压。在另一个实施方案中，根据本发明的组合物将包含乙醇（优选无水的）与一种或多种溶剂的组合，所述一种或多种溶剂在25°C下具有的蒸气压大于乙醇的蒸气压。

无水制剂

本发明的组合物可作为无水或基本上无水的制剂被提供。“基本上无水”是指组合物中水的重量百分比少于约0.5%，优选少于0.25%，最优选少于约0.1%(按重量）。通常，所述无水组合物是基本上无水的，这是指未向组合物中有意添加水并且水的水平不超过基于从空气中吸收的水而预期的水平。所述无水组合物将通常包含挥发性疏水溶剂，例如挥发性烃，挥发性有机硅等。

油包水乳剂

根据本发明的组合物可被配制为油包水乳剂。这些乳剂包含含油的连续相和含水的不连续相。

所述含油相将通常构成约10%至约99%，约20%至约85%，或约30%至约75%(按重量），基于组合物的总重；而含水相将通常构成约1%至约90%，约5%至约80%，约10%至约70%，或约15%至约60%(按重量）的所述组合物。在一个实施方案中，所述含油相和含水相可构成大约相等的百分比的乳剂总重。

含油相可由单一的油或不同油的混合物构成。料想基本上任何油都是有用的，虽然优选高度疏水性的油。合适的非限制性实例包括植物油；酯，例如棕榈酸辛酯，肉豆蔻酸异丙酯和棕榈酸异丙酯；醚，例如二辛基醚;脂肪醇，例如鲸蜡醇，硬脂醇和山嵛醇;异石蜡烃，例如异辛烷，异构十二烷和异十六烷；硅油，例如二甲聚硅氧烷，环有机硅，和聚硅氧烷；烃油，例如矿物油，矿脂，异二十烷和聚异丁烯；天然或合成的蜡等。

合适的疏水性烃油可以是饱和的或不饱和的，具有脂肪族的特征，并且可以是直链的或支链的，或者含有脂环或芳香环。烃油包括具有6-20个碳原子的那些，更优选地具有10-16个碳原子。代表性的烃包括癸烷，十二烷，正十四烷，正十三烷和C_8-20异石蜡烃。石蜡烃可获得自Exxon，在ISOPARS商标之下，和来自Permethyl Corporation。此外，C_8-20石蜡烃，例如由Permethyl Corporation制造的具有商品名称Permethyl 99A^TM的C₁₂异石蜡烃(异构十二烷)也被料想是合适的。各种商业上可获得的C₁₆异石蜡烃，例如异十六烷(具有商品名称Permethyl R^TM)也是合适的。优选的挥发性烃的实例包括聚癸烷，例如异构十二烷和异癸烷，这包括例如Permethyl-99A(Presperse Inc.)和C₇-C₈至C₁₂-C₁₅异石蜡烃，例如Isopar系列（可获得自ExxonChemicals）。代表性的烃溶剂是异构十二烷。

关键地，所述乳剂具有很少的或没有非挥发亲水性组成部分，包括一些常规的保湿剂。组分，例如甘油和多元醇（包括丙二醇，乙氧基二甘醇，甘油，丁二醇，戊二醇和己二醇）应被去除，或者应被保持在这样的水平而使得聚集体中的非挥发亲水性组成部分，例如非挥发水溶性或水分散性有机组成部分不超过15%(按重量），且优选将少于10%，少于5%，少于2%或少于1%(按重量），基于组合物的总重。发现甘油是特别有害的并因此应当被维持在低于2%(按重量），或低于1%(按重量）的水平，或者被全部去除。

发现了乳化剂的选择和含量对于获得提供水蒸气抗性的膜而言是重要的。因为乳化剂本身对于水蒸气抗性膜的形成可能是有害的或者不利地影响经过重复毛发清洗时性能的持久性，所述组合物优选具有能够产生稳定乳剂的最低水平的乳化剂。乳化剂的量将通常为约0.001至约10%(按重量），但优选将在约0.01至约5%(按重量）的范围内，更优选0.1至3%，且最优选约0.25至约1%(按重量），基于组合物的总重。在其它的实施方案中，乳化剂可不存在。在其中乳化剂为极少或不存在的组合物中，所述组合物可以是“摇匀”类型的，从而当所述组合物被剧烈混合或摇动时，其形成瞬时的乳剂，并且当在容器中不被干扰地放置一段时间时，其分离为两个不同的相。

对于油包水乳剂，乳化剂本身应该是低亲水性-亲脂性平衡(HLB)的，优选低于10，更优选低于8.5。虽然超过一种乳化剂的组合被料想是在本发明的范围之内，每种此类乳化剂（单独地）应当是低HLB的。因此，使用高和低HLB乳化剂（其组合给出低的HLB(例如，少于8.5)）是较不希望的，因为即使所述系统的组合HLB低于8.5，更高HLB乳化剂的贡献对于水蒸气抗性膜的形成将是有害的。如果存在的话，具有10以上HLB的乳化剂的量将少于1%(按重量），更优选少于0.5%(按重量），且更优选少于0.2%(按重量）。

当乳化剂是含有–(CH₂CH₂O)_n–形式的链的聚乙氧基化的类型时(例如，聚氧乙烯醚或酯)，优选n小于20，更优选小于10，最优选小于5。丙氧基化的乳化剂也被料想是合适的。丙氧基化的乳化剂也优选具有少于20，更优选少于10，最优选少于5个氧化丙烯重复单元。

可用于本发明的组合物中的乳化剂包括但不限于，下列的一种或多种：例如，山梨坦酯;聚甘油-3-二异硬脂酸酯；山梨坦单硬脂酸酯，山梨坦三硬脂酸酯，山梨坦倍半油酸酯，山梨坦单油酸酯;甘油酯，例如单硬脂酸甘油酯和单油酸甘油酯;聚氧乙烯酚类，例如聚氧乙烯辛基酚和聚氧乙烯壬基酚;聚氧乙烯醚，例如聚氧乙烯鲸蜡基醚和聚氧乙烯硬脂醇醚;聚氧乙烯乙二醇酯;聚氧乙烯山梨坦酯;二甲聚硅氧烷共聚醇；聚甘油酯，例如聚甘油-3-二异硬脂酸酯;甘油月桂酸酯;硬脂醇聚醚-2，硬脂醇聚醚-10和硬脂醇聚醚-20。其它的乳化剂在INCI成分字典和手册，第11版2006中提供，其公开在此通过引用而并入。

根据本发明，料想是合适的非常低HLB的乳化剂的实例是Span83，其为单油酸酯和二油酸酯以2:1摩尔比的倍半酯，其具有的HLB为3.7。山梨坦单硬脂酸酯(INCI)是另一种合适的乳化剂，其具有的HLB值为4.7。

含水相可包括一种或多种其它的溶剂，优选挥发性溶剂，这包括低级醇，例如乙醇、异丙醇等。当存在于含水相中时，所述挥发性溶剂将通常构成约0.1%至约75%(按重量）的含水相，更通常直至约35%(按重量），且优选直至约15%(按重量）。水和任选的挥发性溶剂被料想提高水蒸气抗性膜的形成，因为随着溶剂蒸发，颗粒将倾向于被推向膜的表面。

有机硅包水乳剂

被发现有用的一种油包水乳剂是有机硅包水乳剂，其具有含有硅油的连续相和含水的不连续相。

通常，水被掺入所述组合物中以形成有机硅包水乳剂，目的是使水溶性的成分溶解到组合物中。水溶性可包括特别是赋予额外的美学益处的水溶性聚合物，例如毛发的外观和/或感觉。优选地，向组合物中加入的水的量将是溶解所需的水溶性成分所需的或必需的最小量。备选地，将水掺入所述组合物中，目的是形成有机硅包水乳剂和增加组合物的粘度。优选地，所引入的水的量是获得所需的粘性所必需的最小的量。

含有有机硅的相将通常构成约10%至约99%，约20%至约85%，或约30%至约75%(按重量），基于所述组合物的总重量，而含水相将通常构成约1%至约90%，约5%至约80%，约10%至约70%，或约15%至约60%(按重量）的所述组合物。在一个实施方案中，含有有机硅的相和含水相可构成大约相等百分比的所述乳剂的总重。

优选地，只应引入实现所需的功能（例如溶解水溶性成分或增加组合物的粘度）所必需的最少的水量。例如，如果希望有洗液一致性，且组合物在其配方中包括少量的水溶性聚合物，则10%至25%的水通常将足以。在另一个实例中，如果对于组合物需要的是乳霜一致性，或者需要大量的水溶性成分(例如，活性物质/聚合物/等)，则约25%至约50%的水可能是必需的。含有有机硅或含有油的相可根据组合物中存在的含水相的量而变化。

硅油相可包括挥发性硅油，非挥发硅油，以及它们的组合。挥发性硅油是指所述油在环境温度下容易地蒸发。通常，挥发性硅油在25°C下将显示出约1Pa至约2kPa范围内的蒸气压;在25°C下将优选具有约0.1至约10厘沲，优选约5厘沲或更少，更优选约2厘沲或更少的粘度;且在大气压力下将在约35°C至约250°C沸腾。

可用于所述有机硅包水乳剂的硅油相的挥发性有机硅包括环形和线性的挥发性二甲基硅氧烷有机硅。在一个实施方案中，所述挥发性有机硅可包括环二甲聚硅氧烷，这包括四聚体(D4)，五聚体(D5)和六聚体(D6)环甲基聚硅氧烷，或者其混合物。可特别提及的是挥发性环甲基聚硅氧烷-六甲基环三硅氧烷，八甲基-环四硅氧烷，和十甲基-环五硅氧烷。合适的挥发性二甲聚硅氧烷可从Dow Corning获得，名称为Dow Corning

液体，且具有的粘度范围为约0.65至约5厘沲。合适的非极性、挥发性液体硅油公开在美国专利号4,781,917中，在此以其全部通过引用而并入。其它的挥发性有机硅材料被描述于Todd等人，“Volatile Silicone Fluids for Cosmetics,”Cosmetics andToiletries,91:27-32(1976)中，其在此以其全部通过引用而并入。线性的挥发性有机硅通常在25°C时具有的粘度小于约5厘沲，而环形有机硅在25°C时具有的粘度小于约10厘沲。各种粘度的挥发性有机硅的实例包括Dow Corning 200，Dow Corning 244，Dow Corning 245，Dow Corning 344，and Dow Corning 345，(Dow Corning Corp.);SF-1204和SF-1202硅油(G.E.Silicones)，GE 7207和7158(GeneralElectric Co.);以及SWS-03314(SWS Silicones Corp.)。线性、挥发性有机硅包括低分子量聚二甲基硅氧烷化合物，例如六甲基二硅氧烷，八甲基三硅氧烷，十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷。

非挥发硅油将通常包含聚烷基硅氧烷，聚芳基硅氧烷，聚烷基芳基硅氧烷，或它们的混合物。聚二甲基硅氧烷是优选的非挥发性硅油。所述非挥发性硅油在25°C时，将通常具有的粘度为约10至约60,000厘沲，优选约10至约10,000厘沲，更优选约10至约500厘沲;且在大气压力下的沸点大于250°C。非限制性的实例包括二甲基聚硅氧烷(二甲聚硅氧烷)，苯基三甲基聚硅氧烷，和二苯基二甲聚硅氧烷。

挥发性和非挥发硅油可任选地以各种官能团进行取代，例如烷基，芳基，氨基，乙烯基，羟基，卤代烷基，烷基芳基，以及丙烯酸酯基团。

用非离子表面活性剂(乳化剂)使有机硅包水乳剂乳化。合适的乳化剂包括聚二有机硅氧烷-聚氧化烯构造块共聚物，这包括美国专利号4,122,029中所描述的那些，其公开在此通过引用而并入。这些乳化剂通常包含聚二有机硅氧烷主链（通常是聚二甲基硅氧烷），具有包含–(EO)_m–和/或–(PO)_n–基团的侧链，其中EO是乙烯氧基且PO为1,2-丙烯氧基，所述侧链通常用氢或低级烷基(例如，C_1-6，通常为C_1-3)加帽或封端。侧链将优选包含50个EO和/或PO单元或者更少(例如，m+n=<50)，优选20个或更少，更优选10个或更少。除了烷氧基化的侧链之外，所述有机硅乳化剂还可包含来自有机硅主链的烷基链悬垂。其它合适的有机硅包水乳化剂被公开于美国专利号6,685,952中，其公开在此通过引用而并入。商业上可得的有机硅包水乳化剂包括可从Dow Corning获得的那些，交易名称为3225C和5225CFORMULATION AID;有机硅SF-1528，可从General Electric获得;ABIL EM 90和EM 97，可从Goldschmidt Chemical Corporation(Hopewell，VA)获得;以及SILWET^TM乳化剂系列，由OSI Specialties(Danbury，CT)出售。

有机硅包水乳化剂的实例包括但不限于PEG/PPG-18/18二甲聚硅氧烷(商品名称5225C，Dow Corning)，PEG/PPG-19/19二甲聚硅氧烷(商品名称BY25-337，Dow Corning)，鲸蜡基PEG/PPG-10/1二甲聚硅氧烷(商品名称Abil EM-90，Goldschmidt ChemicalCorporation)，PEG-12二甲聚硅氧烷(商品名称SF 1288，GeneralElectric)，月桂基PEG/PPG-18/18甲基聚硅氧烷(商品名称5200FORMULATION AID，Dow Corning)，PEG-12二甲聚硅氧烷交联聚合物(商品名称9010和9011有机硅弹性体掺合物，Dow Corning)，PEG-10二甲聚硅氧烷交联聚合物(商品名称KSG-20，Shin-Etsu)，和二甲聚硅氧烷PEG-10/15交联聚合物(商品名称KSG-210，Shin-Etsu)。

发现了乳化剂的选择和含量对于获得提供水蒸气抗性的膜而言是重要的。因为乳化剂本身对于水蒸气抗性膜的形成可能是有害的或者不利地影响经过重复毛发清洗时性能的持久性，所述组合物优选具有能够产生稳定乳剂的最低水平的乳化剂。有机硅包水乳化剂通常将以下列量存在于所述组合物中：约0.001%至约10%(按重量），特别是以约0.01%至约5%(按重量）的量，更优选低于1%(按重量）的量。在其它的实施方案中，乳化剂可不存在。在其中乳化剂为极少或不存在的组合物中，所述组合物可以是“摇匀”类型的，从而当所述组合物被剧烈混合或摇动时，其形成瞬时的乳剂，并且当在容器中不被干扰地放置一段时间时，其分离为两个不同的相。

在本发明的一个实施方案中，所述一种或多种疏水性颗粒材料和成膜剂首先分散或溶解到油包水或有机硅包水乳剂的油相或有机硅相中。所述油或有机硅随后与含水相混合以形成乳剂。所述乳剂中的疏水成膜剂和任何疏水性颜料将通常主要分散或溶解在油相或有机硅相中。

在一些实施方案中，发现希望包括一种或多种试剂，其提高经本发明的组合物处理的毛发的光泽。所述疏水颗粒材料，特别是经疏水修饰的火成氧化物（例如氧化铝和二氧化硅）赋予毛发哑光效果，这可能从消费者的角度是不希望的。发现了通过包括一种或多种修饰毛发的光泽的试剂，可使毛发恢复光泽而不牺牲抗水性。所述提高光泽的试剂优选是疏水的并且还优选在室温下是固体的从而当将组合物应用至毛发时，所述颗粒材料不被覆盖。例如，发现透镜形的颗粒（例如半球形的PMMA）适于赋予光泽。一种此类商业上可得的材料是半球形的甲基丙烯酸甲酯交联聚合物，其以商品名称3D Tech PW(Plain)XP(Kobo)出售。其它合适的光泽提高剂包括苯基丙基二甲基硅烷氧基硅酸，聚丁烯，聚异丁烯，氢化聚异丁烯。

硅油，例如具有高折射率的、芳基取代的硅氧烷也可用作光泽提高剂。可特别提及的是苯基三甲基聚硅氧烷（其可以商品名称SCI-TEC PTM 100(ISP)和PDM20(Wacker-Belsil)获得），以及三甲基硅烷氧基苯基二甲聚硅氧烷(INCI名称)（其可以商品名称PDM1000(Wacker-Belsil)获得）。PDM20材料在25°C下具有的折射率为1.437。PDM 1000材料在25°C下具有的折射率为1.461。另一种合适的硅油为三甲基硅烷氧基苯基二甲聚硅氧烷。一般地，料想在25°C下具有大于1.4的折射率的任何芳基取代的有机硅都适于使经本发明的组合物处理的毛发恢复光泽。苯基有机硅，例如五苯基三甲基三硅氧烷或四苯基四甲基三硅氧烷，也可用于提高光泽，其在商业上可作为HRI液体从Dow corning HRI获得。某些有机化合物，例如辛基甲氧基肉桂酸，也可用于提高光泽。

光泽提高剂通常以总组合物的约0.01%至约5%(按重量）存在。更通常地，所述光泽提高剂组分将构成约0.05%至约2.5%(按重量）的所述组合物。优选地，所述光泽提高剂将构成约0.1%至约1.5%(按重量）的所述组合物，包括这样的实施方案，其中所述光泽提高剂以组合物的约0.1%，0.3%，0.5%，0.75%，1%，1.25%，或1.5%(按重量）存在。

除了前面所述的之外，根据本发明的组合物可包含其它的颜料、珠光剂和/或着色剂，以对抗火成氧化铝或火成二氧化硅的白色外观，或者用于赋予毛发所需要的颜色，前提是此类组分不会不利地减损产品的性能。无机颜料包括但不限于二氧化钛，氧化锌，氧化铁，氧化铬，铁蓝和云母;有机颜料包括钡，锶，钙或铝色淀，群青和碳黑;着色剂包括但不限于D&C Green#3，D&C Yellow#5和D&C Blue#1。可用一种或多种相容剂涂覆所述颜料和/或着色剂或对其进行表面处理以帮助在溶剂中分散。优选的颜料和/或着色剂是经表面处理而使它们疏水的那些。

优选的着色剂包括氧化铁，黑色的氧化铁，棕色的氧化铁，CI77489，CI 77491，CI 77492，CI 77499，氧化铁红10-34-PC-2045，颜料黑11，颜料棕6，颜料棕7，颜料红101，颜料红102，颜料黄42，颜料黄43，红色氧化铁，合成氧化铁和黄色氧化铁。

可加入各种填充剂和其它组分。合适的填充剂包括但不限于二氧化硅，经处理的二氧化硅，滑石，硬脂酸锌，云母，高岭土，尼龙粉末，例如Orgasol^TM，聚乙烯粉末，Teflon^TM，氮化硼，共聚物微球，例如Expancel^TM(Nobel Industries)，Polytrap^TM(Dow Corning)以及有机硅树脂微珠(Tospearl^TM，来自Toshiba)，等等。

其它的颜料/粉末填充剂包括但不限于无机粉末，例如胶，白垩，漂白土，高岭土，绢云母，白云母，金云母，合成的云母，锂云毋，黑云母，锂云母，蛭石，硅酸铝，淀粉，绿土粘土，烷基和/或三烷基芳基铵绿土，经化学修饰的硅酸镁铝，经有机修饰的蒙脱石粘土，水合硅酸铝，辛烯基琥珀酸淀粉铝，硅酸钡，硅酸钙，硅酸镁，硅酸锶，金属钨酸盐，镁，二氧化硅氧化铝，沸石，硫酸钡，煅烧硫酸钙(煅烧石膏)，磷酸钙，氟磷灰石，羟基磷灰石，陶瓷粉，金属皂(硬脂酸锌，硬脂酸镁，肉豆蔻酸锌，棕榈酸钙，和硬脂酸铝)，胶体有机硅二氧化物，和氮化硼;有机粉末，例如聚酰胺树脂粉末(尼龙粉末)，环糊精，聚甲基丙烯酸甲酯粉末(PMMA)，苯乙烯和丙烯酸的共聚物粉末，苯并胍胺树脂粉末，聚(乙烯四氟化物)粉末，和羧基乙烯基聚合物，纤维素粉末，例如羟乙基纤维素和羧甲基纤维素钠，乙二醇单硬脂酸酯;无机白色颜料，例如氧化镁；和稳定剂/流变改性剂，例如膨润土凝胶和Rheopearl TT2。其它有用的粉末在美国专利号5,688,831中公开，其公开在此通过引用而并入。

对所有此类附加的颜料，着色剂和填充剂的总量不进行特别的限制，条件是不损害经处理的毛发的水蒸气抗性和对毛躁外观的减少。通常，所有附加的颜料，着色剂，填充剂等（如果存在的话）将共同构成约0.1%至约5%的总组合物，但是更典型地将构成约0.1%至约2%(按重量）的所述组合物。

本发明的组合物可任选地包含通常与毛发护理产品相关的其它活性和非活性成分。这些其它成分的性质和它们的量应当优选地适于配制稳定的毛发护理产品，所述产品在角蛋白纤维上形成疏水性膜。优选地，这些其它的成分包括至少一种生物活性成分用于改善角蛋白纤维。选择其它的活性和/或非活性成分用于毛发护理产品在本领域的技能之内。合适的其它成分包括但不限于氨基酸，抗氧化剂，螯合剂，着色剂，软化剂，乳化剂，赋形剂，填充剂，芳香剂，胶凝剂，保湿剂，矿物质，湿润剂，光稳定剂(例如UV吸收剂)，防腐剂，稳定剂，染色剂，表面活性剂，粘度和/或流变改性剂，维生素，蜡，以及它们的混合物。所料想的是，本发明的毛发护理产品还可包括去头屑剂，除臭剂，防晒剂和/或止汗剂成分。如果存在的话，应当明智地选择此类其它组分的水平从而不会不利地影响所述组合物减少或防止毛发毛躁外观的能力。共同地，所有此类其它组分适当地将构成少于5%(按重量）的所述组合物，但将通常构成少于约2%(按重量），且优选地将构成少于1%(按重量），更优选地少于0.5%(按重量），且理想地少于0.1%(按重量）的总组合物。

在一个实施方案中，所述组合物将不含或基本上不含阳离子毛发调理剂。基本上不含阳离子毛发调理剂是指，所述组合物包含少于0.5%(按重量），优选少于0.25%(按重量），更优选少于0.1%(按重量）的阳离子调理剂。

在其它实施方案中，所述组合物可含有一定量的阳离子(季铵盐)成分，其为无水的或具有非常低水平的水，例如少于1%(按重量）。合适的季铵盐化合物包括但不限于，例如聚季铵盐-37(INCI)，环戊硅氧烷和有机硅季铵盐-18(INCI)，PEG-2二白池花籽油酰胺乙基甲基铵甲基硫酸盐和己二醇(INCI)，和十六烷基三甲基氯化胺(INCI)。此类季铵盐化合物（如果存在的话），将通常构成约0.05%至约1.5%(按重量）的总组合物，并且更通常为约0.1%至约1%(按重量）。

本发明的组合物可被配制为任何合适的形式，这包括各种清洗式和免冲洗制剂，例如但不限于香波，护发素，精华液，乳霜，喷雾，乳剂，凝胶，软膏，液体等。

在一个实施方案中，所述组合物可被配制用于向毛发泵送或气雾剂递送。当配制用于气雾剂递送时，将包括推进剂，其适于向毛发上递送所述组合物。合适的推进剂包括但不限于，正丁烷，异丁烷，和异丁烷/丙烷，氮，二氧化碳，压缩的空气，一氧化二氮，1,2-二氟乙烷，1,1-二氟乙烷，1,1,1,2-四氟乙烷，二甲基醚，以及它们的混合物。当提及本发明的组合物的总重时，此重量将被理解为排除推进剂的重量。

在一个实施方案中，所提供的产品包含气雾剂设备，这包括与分配器（例如分配阀）适配的容器，用于从所述容器中分配气雾剂组合物。向所述容器中填装根据本发明的组合物(例如包含一种或多种颗粒材料，一种或多种成膜剂，以及挥发性溶剂)。合适的推进剂可被包括在含有本发明的组合物的容器中或者在双室类型的气雾剂设备中可被包括在第二个容器中。当推进剂被包括在含有其它成分的容器中时，其将通常以约20%至约50%存在，按照包括推进剂的组合物的重量。

对于防止和减少毛发中的毛躁外观和减少毛发飞绺特别有害的是非挥发水溶性或水分散性组分（例如丙二醇或甘油），其可包被或掩盖毛发表面上的颗粒，或者其可吸引或结合水。优选地，此类非挥发水溶性或水分散性组分在组合物中的总量将低于约15%，低于约10%，低于约5%，低于约2.5%，低于约1%，低于约0.5%，低于约0.25%，低于约0.1%或低于约0.05%，基于组合物的总重。在一些实施方案中，所述组合物不含非挥发水溶性或水分散性组分，并且特别是不含液体水溶性或水分散性组分。

其它任选的成分包括但不限于有机硅弹性体,其可被掺入以向毛发提供调理特性或者改进膜的触觉特性。有机硅弹性体是交联的弹性有机硅，其可经历大的可逆形变。此类弹性体可通过，例如铂系金属催化的、含有SiH的二有机聚硅氧烷与具有与硅连接的乙烯基团的有机聚硅氧烷间的反应而形成。合适的有机硅弹性体包括二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧烷交联聚合物，乙烯基二甲聚硅氧烷/甲基聚硅氧烷倍半硅氧烷交联聚合物，和二甲聚硅氧烷/苯基乙烯基二甲聚硅氧烷交联聚合物。实例包括Dow Corning 9040，9041，和9506，以及Shin-EtsuKSG-15，16和17，以及Shin-Etsu KSP-100，101，102，103，104，105，200和300。所述弹性体优选以0.01%至10%的浓度，更优选0.1%至5%的浓度，最优选1%至3%的浓度存在。有机硅弹性体不形成良好的膜，并且在计算粉末与成膜剂的比率时不被包括。乙烯基二甲聚硅氧烷/甲基聚硅氧烷/倍半硅氧烷交联聚合物是被发现特别有用的一种有机硅弹性体。其它可任选地存在的成分包括但不限于，调理剂(例如，聚季铵盐-37/PG二辛酸酯/十三烷醇聚醚掺合物)，美学修饰剂(例如，具有的直径为4-8μm的聚甲基丙烯酸甲酯球性粉末)，有机硅树脂(例如三甲基硅烷氧基硅酸)，增稠剂(例如，PEG-150/癸醇/SMDI共聚物)，防晒剂，防腐剂，芳香剂等。

可根据化妆品领域中的惯例而掺入其它组分作为填充剂或用于各种功能性目的。然而，虽然可包括其它组成成分来配制上述化妆品组合物，所包括的其它成分被限制为不干扰减少或防止毛发的毛躁外观以及形成水蒸气抗性膜的那些成分。

本发明的无水组合物可通过将溶剂(例如乙醇和环甲基聚硅氧烷五聚体)与颗粒材料和成膜剂，以及（如果存在的话）光泽提高剂和任选的成分相混合而适当地制备。对于添加这些组分的顺序或混合它们的方式基本上没有限制。可在室温下将所述组合物混合或均质化。碾磨经混合的成分被发现是有用的（但不是必需的），所述碾磨可使用本领域中任何合适的技术来进行。例如，Silversen L4RT混合器在4000RPM下运行约4分钟被发现是合适的。一旦完成，可将所述组合物包装，例如成为泵送喷雾或气雾剂喷雾，然后对其填充以推进剂。在某些实施方案中，当所述组合物是由不同的相制备的乳剂时，每种都分别制备，将所述相相组合并可通过在室温下混合或碾磨（或通过本领域中任何合适的手段）而形成乳剂。

本发明提供了用于防止或减少毛躁外观和毛发飞绺（特别是在干燥，受损或卷曲的毛发中）的方法，所述方法包括向角蛋白纤维应用毛发护理组合物，所述组合物具有疏水性颗粒材料和基于有机硅的疏水成膜剂的组合。如本文中所使用的，受损的毛发是任何类型的毛发纤维，其遭受对于毛发外观、感觉或强度的有害影响，这包括经颜色处理的毛发，因为染色过程常常引起对于毛发纤维的感觉和强度的损伤。然而，本发明不限于对干燥，受损或卷曲毛发的应用。所述方法和组合物可应用于任何毛发（包括汗毛），以减少或防止毛躁外观和在角蛋白纤维上赋予抗水的膜。

本发明的组合物可被应用在干发或湿发上。根据本发明的组合物优选被应用至毛发(头皮的毛发，髯毛，胡须等)以提供对于毛躁外观的抗性。更优选地，本发明的组合物可被分布到发绺上而在毛发纤维的干上形成基本上均一的涂层。所述基本上均一的分布可通过将所述组合物喷洒到毛发上并且遍及所述毛发而涂覆所述组合物来实现。所述基本上均一的分布也可以通过用手将所述组合物应用至毛发并且用手指在毛发上摩擦和铺展所述组合物而达到。还可使用刷子或梳子来使所述组合物以基本上均一的方式遍及毛发而分布。可将所述组合物应用至毛发并允许其保留在毛发上。备选地，可在将所述组合物应用至毛发后，用水冲洗经所述组合物处理的毛发。可在任何时候再次应用所述组合物，根据消费者的需要。在一个实施方案中，可每天、隔天、每周或每两周应用所述组合物。

发现了，当将本发明的组合物应用至毛发（特别是头皮的毛发）时，可减少和/或防止毛发的毛躁外观，减少不希望的体积，改进消费者控制和维持发型(例如使毛发更易操控或更容易造型)的能力，减少毛发飞绺的量，改进消费者获得良好排列的毛发(例如，平顺和抚平不规则的，毛躁的毛发或飞发)的能力，赋予毛发所希望的感觉(例如柔软或顺滑)，或改进消费者保持或延展发型的能力，或当应用至毛发（特别是头皮的毛发）时改变毛发的体积。特别地，本发明赋予毛发这些特性并保护毛发抵抗在美感上不希望的改变，特别是在潮湿条件中。

毛发的体积是指发束的结构体和在限定区域中所占据的空间，并且涉及通过视觉和触摸的表观毛发厚度，其也涉及毛发的主体。可通过感觉、重量和毛发定型来限定主体。缺少主体引起毛发感觉无力，具有较少的可操控性。在一些实施方案中，本发明的组合物可减少毛发的体积。例如，本发明的组合物可以至少约50%，至少约60%，至少约70%，至少约75%，至少约80%，至少90%或甚至至少约100%减少毛发的体积。在其它实施方案中，本发明的组合物以约50%至约100%，约65%至约95%，约70%至约90%或约75%至约85%减少毛发的体积。

本发明的益处可在向毛发应用所述组合物后立即赋予毛发并且可在向毛发应用所述组合物后持续一段时间。所述益处可持续的时间段为至少6小时，至少8小时，至少12小时或至少18小时。优选地，所述益处可持续延长的时间段。例如，在一些实施方案中，所述益处持续至少24小时，至少48小时，至少3天，至少5天或至少1周。在其它实施方案中，所述益处半永久地持续，这是指所述益处持续超过1周。在优选的实施方案中，经本发明的组合处理的毛发在用洗发液清洗毛发至少一次后，可保持上文中所鉴别的一些或全部益处（特别是抵抗毛躁外观），所述用洗发液清洗毛发一次是指润湿毛发、向其上应用洗发液和冲洗毛发的一个周期。在更优选的实施方案中，经本发明的组合处理的毛发在用洗发液清洗毛发至少两次、三次或更多次之后，可保持上文所鉴别的一些或全部益处，特别是对毛躁外观的抗性。

可通过使用经本发明的组合物处理的毛发样本来测试上述。类似的，所述组合物可被应用至宠物（例如狗）的毛发或毛皮材料（例如毛皮大衣）以改进毛发的美观。

可使用各种技术在发束上确定毛发体积的改变，这包括C.R.Robbins和R.J.Crawford在文章“A Method to Evaluate Hair Body,”J.Soc.Cosmet.Chem.，35，pp.369-377(1984)（其公开在此通过引用而并入）中所描述的技术，及其经修饰的版本。其它适于评价毛发体积改变的手段涉及摄取发束的数码照片并使用图像分析程序来分析所述照片，这是商业上可得的测试服务，已知为图像分析方法，来自MarTech Personal Care。用于评价毛发体积改变的另一种合适的手段涉及将发束拉过不同径向尺寸的环并使拉动所需的力与体积或主体的度量相关。这种备选测试的示例性方法是使用Dia-Stron MiniaureTensil Tester 175进行的，并且可作为商业上可得的测试服务获得，已知为径向压缩/环法，来自MarTech Personal Care。优选地，可使用下面所述的测试方案来检测毛发体积的改变。

毛发体积测试方法

所述方法由以下组成：将细的原始欧洲棕色毛发准备为适于附着至毛发固定器的样本的形式，以及2cm环。每个毛发样本都被配置为适当的重量和长度用于环附着并且可通过清洗发束2至3次而被预处理。在获取任何测量之前，用大的末端控制梳子（end control comb）将每个经清洗的原始毛发样本梳理5次。

为了测试发束的体积，以恒定的速率将毛发样本拉过2cm环。使用Dia-Stron Miniature Tensil Tester 170测量当将毛发样本拉过2cm环时对发束应用的力。通过计算所测量的应用至发束的力相对于发束长度的曲线下面积而获得了用于将每个毛发样本拉过环的功量。所有的这种测量都是从干发获得的。

在分析前，对于经清洗的原始发束进行5-6次测量（曲线）。使用取自原始发束的测量而计算的平均功量来确定基线值。然后可用本发明的组合物处理相同的发束。允许经处理的发束干燥并随后以相同的方式进行测试。通过比较从经处理的发束测量的平均功量与从原始发束获得的基线平均功值而确定体积的百分比增加。功的增加表示毛发体积的增加。

实施例

实施例1

此实施例提供了用于防止或减少毛发毛躁外观的组合物。制剂1A和1B是根据表1制备的。

表1

制剂1A是无水制剂的示例性实施方案，而制剂1B提供了摇匀型乳剂的示例性实施方案。乳化剂可加入制剂1B中以提供更加持久的乳剂或稳定的乳剂。合适的乳化剂包括乙氧基化的有机硅乳化剂，例如PEG-10二甲聚硅氧烷，PEG/PPG-18/18二甲聚硅氧烷，PEG/PPG-19/19二甲聚硅氧烷，鲸蜡基PEG/PPG-10/1二甲聚硅氧烷，等等。

本文所描述和要求保护的发明不受限于本文所公开的具体实施方案的范围内，因为这些实施方案意在阐释本发明的数个方面。任何等同的实施方案意在本发明的范围内。的确，由之前的描述，除本文所显示和描述的那些之外的各种对于本发明的修饰对于本领域技术人员而言将是显然的。此类修饰也意在落在所附权利要求的范围之内。本文中所引用的所有公开均以其全部通过引用而并入。

Claims

1.用于防止或减少毛发毛躁外观的方法，所述方法包括向毛发应用组合物，所述组合物包含:

(a)具有的粒度中值为约10nm至约20μm的、包含经疏水性表面修饰的氧化铝的疏水性颗粒材料，所述疏水性颗粒材料构成约0.1%至约2.0%按重量的所述组合物;

(b)基于有机硅的疏水成膜剂，其构成约0.5%至约20%按重量的所述组合物;和

(c)挥发性烃或硅油，其在20℃下具有的蒸气压为约0.01mmHg以上;

其中所述组合物中所有非挥发水溶性或水分散性有机组成部分的总重量百分比少于5%，基于所述组合物的总重。

2.根据权利要求1的方法,其中所述氧化铝是用烷基硅烷基团表面修饰的。

3.根据权利要求2的方法,其中所述烷基硅烷是辛酰基硅烷。

4.根据权利要求2的方法，其中所述氧化铝是火成氧化铝。

5.根据权利要求4的方法，其中所述烷基硅烷是辛酰基硅烷。

6.根据权利要求1的方法,其中所述基于有机硅的疏水成膜剂包含二甲聚硅氧烷，氨端聚二甲基硅氧烷，聚二甲基硅氧烷醇，有机硅聚氨酯，有机硅丙烯酸酯，或它们的组合。

7.根据权利要求6的方法,其中所述基于有机硅的疏水成膜剂包含有机硅丙烯酸酯共聚物。

8.根据权利要求7的方法,其中所述有机硅丙烯酸酯共聚物是包含聚(烷基)丙烯酸酯主链和接合至烷基酯侧链上的二甲聚硅氧烷聚合物的共聚物。

9.根据权利要求1的方法,其中所述组合物在毛发纤维的干上形成基本上均一的涂层。

10.根据权利要求9的方法,其中所述组合物是液体或乳剂的形式。

11.根据权利要求9的方法,其中应用于毛发的组合物是包含水的乳剂。

12.根据权利要求11的方法,其中所述组合物用刷子、梳子或手指分布遍及毛发。

13.根据权利要求4的方法,其中应用于毛发的组合物是包含水的乳剂。

14.根据权利要求13的方法,其中所述基于有机硅的疏水成膜剂包含有机硅丙烯酸酯共聚物。

15.根据权利要求14的方法,其中所述有机硅丙烯酸酯共聚物是包含聚(烷基)丙烯酸酯主链和接合至烷基酯侧链上的二甲聚硅氧烷聚合物的共聚物。

16.根据权利要求14的方法,其中所述组合物还包含乙醇。

17.根据权利要求1的方法,其中在至少一次洗发液清洗后，所述毛发的毛躁外观被减少或防止。

18.根据权利要求15的方法,其中在至少两次洗发液清洗后，所述毛发的毛躁外观被减少或防止。

19.根据权利要求1的方法,其中毛发的毛躁体积减少。

20.根据权利要求1的方法,其中所述组合物被每天应用至毛发。

21.根据权利要求1的方法,其中当环境相对湿度为85%或以上时，将所述组合物应用至毛发。

22.根据权利要求1的方法,其中所述组合物包含在20℃时具有的蒸气压为约0.01mmHg以上的所述硅油。

23.用于防止或减少毛发毛躁外观的组合物，其包含:

(a)具有的粒度中值为约10nm至约20μm的疏水性颗粒材料，其包含经疏水性表面修饰的氧化铝，所述疏水性颗粒材料构成约0.1%至约2.0%按重量的所述组合物;

(b)有机硅丙烯酸酯成膜剂，其构成约0.1%至约20%按重量的所述组合物;和

(c)有机硅成膜剂，其构成约0.1%至约20%按重量的所述组合物;和

(d)化妆品上可接受的媒介，其包含在20℃时具有的蒸气压为0.01mmHg以上的硅油;

24.根据权利要求23的组合物，其中所述氧化铝是用烷基硅烷基团表面修饰的。

25.根据权利要求24的组合物，其中所述烷基硅烷是辛酰基硅烷。

26.根据权利要求23的组合物，其中所述氧化铝是火成氧化铝。

27.根据权利要求24的组合物，其中所述氧化铝是火成氧化铝。

28.根据权利要求23的组合物，其中所述有机硅成膜剂选自：二甲聚硅氧烷，氨端聚二甲基硅氧烷，聚二甲基硅氧烷醇，有机硅聚氨酯，以及它们的组合。

29.根据权利要求23的组合物，其中所述挥发性有机硅选自包含下列的组：环甲基聚硅氧烷四聚体，环甲基聚硅氧烷五聚体，环甲基聚硅氧烷六聚体，三硅氧烷，甲基三甲基聚硅氧烷，或者它们的组合。

30.根据权利要求23的组合物，其中所述媒介还包含乙醇。

31.根据权利要求23的组合物，其中所述媒介还包含水。

32.根据权利要求31的组合物，其中所述乳剂是有机硅包水的乳剂，其还包含乳化剂。

33.根据权利要求32的组合物，其中所述乳化剂包含具有包含－(EO)_m－和/或－(PO)_n－基团的侧链的有机硅氧烷聚合物，其中n与m之和为约50或更小，所述侧链是以氢或C_1-8烷基封端的。

34.根据权利要求32的组合物，其中所述乳化剂包括选自下列的乳化剂：peg-10二甲聚硅氧烷，peg/ppg-18/18二甲聚硅氧烷，peg/ppg-19/19二甲聚硅氧烷，和鲸蜡基peg/ppg-10/1二甲聚硅氧烷。

35.根据权利要求23的组合物，其还包含水溶性成膜剂。

36.根据权利要求35的组合物，其中所述水溶性成膜剂是季铵盐或聚季铵盐。

37.根据权利要求36的组合物，其中所述水溶性成膜剂是聚季铵盐，是聚季铵盐-37(INCI)。

38.根据权利要求32的组合物，所述有机硅丙烯酸酯共聚物是包含聚(烷基)丙烯酸酯主链和接合至烷基酯侧链的二甲聚硅氧烷聚合物的共聚物。

39.根据权利要求38的组合物，其中所述氧化铝为火成氧化铝，其包含烷基硅烷基团表面修饰。

40.根据权利要求39的组合物，其中所述有机硅成膜剂选自：二甲聚硅氧烷，氨端聚二甲基硅氧烷，聚二甲基硅氧烷醇，有机硅聚氨酯，以及它们的组合。

41.根据权利要求40的组合物，其中所述挥发性有机硅选自包含下列的组：环甲基聚硅氧烷四聚体，环甲基聚硅氧烷五聚体，环甲基聚硅氧烷六聚体，三硅氧烷，甲基三甲基聚硅氧烷，或者它们的组合。

42.根据权利要求40的组合物，其中所述媒介还包含乙醇。

43.根据权利要求23的组合物，其中所述有机硅成膜剂包含二甲聚硅氧烷。

44.根据权利要求23的组合物，其中所述有机硅成膜剂包含硅橡胶。

45.根据权利要求23的组合物，其中所述组合物是无水的。