CN110382054A - 化学组合物 - Google Patents

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Abstract

抗卷曲护发组合物，包含低分子量透明质酸部分和高分子量透明质酸部分。

Description

化学组合物
本发明涉及护发组合物，包含所述组合物的护发用消费品，其用于头发处理、特别是抗卷曲处理的用途，以及减少头发卷曲的方法。
哺乳动物且特别是人类头发通常由三种主要成分组成：表皮(外保护层)，皮质(头发的大块核心)和髓质(中央软蛋白核心，在较浓密的头发且特别是白头发中更常见)。这些结构的主要成分是富含硫的蛋白质，脂质，水，黑色素和微量元素。
表皮由角蛋白组成，并且通常由六至八层扁平的重叠细胞组成。每个细胞包含几层。每个表皮细胞的最上部结构包含薄的蛋白质膜、上表皮或f-层，其被脂质层覆盖。该层脂质共价附着于纤维表面。上表皮是疏水的。表皮的复杂结构使其随着头发膨胀而滑动，并且f-层具有相当程度的抗水性。保护头发并使其抵抗潮湿的流入和流出是至关重要的。普通表皮具有光滑的外观，允许光反射并限制毛干之间的摩擦。它主要负责头发的光泽和质地。表皮是哺乳动物毛发纤维中围绕皮质的化学抗性区域。表皮可能被环境、机械、化学和热源损坏。化学、特别是通过漂白或烫发过程中的氧化去除f-层消除了第一次疏水防御并使头发更多疏松和易损。如果表皮受损，则毛发的拉伸性能几乎没有变化；然而，它的保护功能减弱。
皮质几乎贡献了头发的所有机械性能，特别是强度和弹性。皮质由密集的纺锤形细胞组成，所述细胞富含角蛋白丝，其包含400-500个彼此配对的氨基酸残基以形成构成角蛋白链的原丝。它们取向平行于毛干的长轴并包埋入高硫蛋白质的无定形基质中。角蛋白链具有大量含硫的胱氨酸键，其在相邻链之间产生强烈的交联。这些所谓的二硫键对于赋予毛干形状、稳定性和弹性是至关重要的，并且只能通过外部氧化性化学试剂破坏，例如用于烫发或疏松的那些。弱氢键将角蛋白多肽链连接在一起。这些较弱的键很容易被水克服，使卷发暂时拉直。强大的二硫键和较弱的氢键对头发健康至关重要。皮质还含有黑色素颗粒，它们负责纤维的颜色。
髓质是一种柔软的蛋白质核心，其存在于较浓密的和白发中。它在人类中没有已知的功能。
护发组合物已经使用了数十年并且用于许多不同的用途。例如，有头发清洁组合物、头发调理组合物和头发定型组合物。已知的许多这些组合物是基于水的制品。
头发清洁组合物通常可有效去除头发上的污垢。污垢包括来自头皮、环境因素和造型产品的天然渗出物。污垢可以涂覆或沉积在头发和头皮上。涂有这种污垢的头发典型地在感觉和外观上是油腻的，触摸时很重，可能是恶臭的，并且通常不能维持期望的样式。已知的清洁组合物典型地包括水和表面活性成分的组合，例如肥皂或合成表面活性剂，并且还可以包括淀粉的非水性共混物。水和表面活性剂的组合使来自头发和头皮中的污垢乳化，从而使其能够被冲洗掉。
清洁组合物还可含有在用水冲洗期间沉积在头发和头皮上的调理剂。这些调理剂可包括聚合物，油，蜡，蛋白水解产物，硅氧烷，及其混合物和衍生物。此外，调理组合物可以是与清洁组合物分开且不同的产品。
本领域已知的调理组合物典型地为基于水的制品。然而，还有已知的调理组合物，其包括如下的至少一种：硅氧烷；动物油、矿物油或植物油；蜡；矿脂；和油脂。基于水的调理组合物典型地包括取代的阳离子蜡，脂肪醇，阳离子聚合物，水解蛋白质及其衍生物和香料。这种调理制品赋予处理过的头发可梳理性和易处理性，从而最小化定型过程中的破损并产生光泽、健康和易处理的头发。调理组合物也可有效滋润头发。随后的干燥和定型过程可包括发光或加热。
头发经常受到各种各样的损伤，其可能造成伤害。它们包括洗发，漂洗，干燥，加热，梳理，定型，烫发，着色，暴露于元素等。因此，由于头发表面的磨损和去除头发的天然油脂和其他天然调理和保湿成分，头发通常处于干燥，粗糙，无光泽或卷曲状态。另外，头发承受与天气有关的变化，例如湿度的变化，这会使头发处于卷曲状态。
特别地，当暴露于高湿度条件或环境湿度水平的变化时，卷发趋于变卷曲并且体积显著膨胀。认为这些头发形状和整体的变化是由于吸收到毛囊中的水的增加所导致。
头发卷曲可以采取许多不同的形式。当可以在视觉上看到的纤维离开发块或者脱离期望的发型图案的对齐时，可能发生这种情况。由于环境变化(例如湿度波动和静电积聚)而导致卷曲发生，并且因此人们的日常正常运动和活动可能导致头发纤维移位和互锁。
头发纤维排列也会影响头发的光泽外观。彼此平行排列的头发纤维显示出最小的光散射以及增加的镜面光反射。能够很好地粘附在头发纤维上、从而在相邻纤维之间形成桥梁的材料导致这种排列，从而改善了光泽头发的外观。
卷曲经常导致头发膨胀和不规则，并且难以控制发型。对于需要良好对齐的头发的消费者来说，这种膨胀和难以处理的头发是不期望的。本文所用的术语“卷曲控制”是指控制头发卷曲，即减少头发卷曲或防止头发卷曲。
已经开发了多种方法来减轻头发卷曲。这些包括临时拉直的热处理，旨在永久重组头发的反应性化学方法，以及使用油性免洗产品来压低头发。
加热仪器的使用允许在发干内进行分子重排的可能性。头发原纤维的角蛋白结构依赖于键合以产生头发的特征结构。角蛋白纤维内的键包括半胱氨酸键，盐键和氢键。盐和氢键受到头发内存在的水的影响。这些键比半胱氨酸键弱得多，并且允许角蛋白结构内的运动发生，并且由于暴露于高湿度条件而允许头发卷曲。众所周知，通过使用热工具(例如吹风机)结合张力下的造型，例如用刷子或梳子拉动，或者用张力造型结合扁平或圆形加热熨斗，可以暂时缓解卷曲。水分的存在以及热和张力的影响允许弱盐和氢键的重排，并产生直接的(虽然是暂时的)头发重新定型。除非在重新定型过程中存在一些维持新定型的方式，否则定型地会发生回复到头发的原始构型。
反应性化学的使用提供了永久的卷曲减少益处。然而，反应性化学方法和组合物对头发结构是刺激性的并且可能导致头发分裂或破裂并且还可能导致头发光泽的损失。来自反应性化学方法中使用的相对苛刻的化学物质的皮肤和/或眼睛刺激也是常见的。
典型地，免洗护发素型护发制品提供优于更持久的卷曲减少方法的优点。例如，驻留型制品典型地对头发的损害较小。此外，驻留型制品更方便，因为消费者可以随时使用该产品，然后通过一次洗涤将产品从头发中洗掉。另一个益处在于可以将该产品施用于最需要卷曲控制益处的那些头发部位。
聚合物材料的应用可以防止从拉直构型立即回复到头发的原始构型。已知的聚合物制品，例如固定聚合物，其用胶泥或胶状层涂覆在头发表面上，该层在外部限制头发的运动并强化拉直构型。聚乙烯吡咯烷酮及其衍生物或基于丙烯酸的聚合物及其衍生物已广泛用作固定聚合物。配制这些聚合物组合物以抵抗湿度，但不提供防止卷曲的发生的针对吸水性的足够疏水屏障。
通常，通过使用头发调理剂如阳离子表面活性剂，阳离子聚合物，硅氧烷调理剂，烃和其它有机油和固体脂肪族化合物如脂肪醇来提供头发调理有益效果。这些调理剂是本领域众所周知的(参见，例如WO97/35542、WO97/35545或WO97/35546，所有这些文献均描述了调理剂在香波组合物中的用途)。然而，这种调理剂通常不适合用于减少头发卷曲所需的大量调理剂。通过涂覆和称重头发来使用大量调理剂来控制头发卷曲通常导致对头发清洁度和头发感觉的不良感觉，例如，使头发和手部留下粘性、脏污的感觉。
已知疏水剂，例如硅氧烷，例如二甲硅油和环甲硅油或基于氟的聚合物，在头发表面上提供疏水屏障。由于它们的分子特性，疏水剂还为头发提供光泽，润滑性和抗水性。然而，硅氧烷和含氟聚合物本质上典型地为油性的并且难以除去，这可能有助于头发上的积聚。此外，已经认识到有机硅具有潜在的毒性和对环境的负面影响。
在现有技术中已经描述了几种不同的抗卷曲剂：
WO01/91707和US2001/0043912均描述了包含选择的二甲硅油共聚醇卷曲控制剂和/或选择的PEG改性的卷曲控制剂的护发组合物与聚硅氧烷树脂、脂质媒介物材料和阳离子表面活性剂媒介物材料的组合的护发组合物在保持良好的调理、光泽、头发的感觉和外观的同时控制卷曲。
US2002/0197227描述了护发组合物，其在高湿度环境中为卷曲的头发提供卷曲控制并且维持体积。这些组合物包含高粘度柔性聚二甲基硅氧烷聚合物和挥发性和非挥发性载体流体的混合物。
US2011/0265810涉及一种护发组合物，其包括挥发性含烃成分；非挥发性含烃成分；和油溶性聚合物成分。所述组合物用于在头发上形成疏水屏障，以使头发基本上耐受水分吸收。
WO2015/035164描述了用于提供光泽，卷曲控制和临时定型益处的头发护理和定型组合物。所述头发处理组合物包含含水载体中的粘弹性颗粒或水与有机或硅氧烷载体的混合物。
然而，大多数声称具有抗卷曲作用的商购组合物的表现出并不令人满意的水平，并且消费者抱怨在长期性能、感觉和外观之间他们必须通过操纵来实现他们期望的外观的折衷。
因此，本发明的一个问题在于提供一种改进的护发组合物，该护发组合物提供抗卷曲效果，并且同时保持头发光泽和良好滋润。
该问题通过权利要求1的护发组合物、权利要求8的护发用消费品、权利要求12的用于头发处理的用途和利要求13的减少头发卷曲的方法来解决。优选的实施方案是从属权利要求的主题。
在第一方面，本发明提供一种护发组合物，其包含低分子量透明质酸部分和高分子量透明质酸部分。所述低分子量透明质酸部分包含具有小于50kDa重均分子量Mw的透明质酸或其盐或衍生物。所述高分子量透明质酸部分包含具有大于1MDa重均分子量Mw的透明质酸或其盐或衍生物。
重均分子量Mw通过SEC-MALLS(尺寸排阻色谱结合多角度激光散射)或通过马克·霍温克方程(Mark Houwink)方程将特性粘度转换成分子量来计算。
低分子量透明质酸部分和高分子量透明质酸部分优选具有1-2的分散度其中由方程定义，其中Mw是重均分子量，而Mn是数均分子量。
在第二方面，本发明提供护发用消费品，其包含本发明的护发组合物。
在第三方面，本发明涉及所述护发组合物或消费品用于头发处理的用途。
在第四方面，本发明提供了一种通过向头发上施用有效量的本发明的护发组合物或消费品来减少头发卷曲的方法。
令人惊奇的是，发现将本发明的护发组合物施用到头发纤维上会在头发表面产生涂层。更准确地说，正如毛发纤维超微结构分析所揭示的，透明质酸覆盖了上表皮脂质层。该覆盖层保护表皮不受机械应力的影响(如下面的实施例5所示)。由此，头发光泽度得到改善，并且头发断裂和头发缠结减少。
特别地，如通过对具有不同卷曲水平的发束的体外研究所示(参见实施例7)，本发明的组合物具有显著的抗卷曲效果并且即使在高湿度条件下也能使头发拉直保持更长时间。
此外，上表皮脂质层即f层受到保护。该层对于保护头发和调节水分的流入和流出至关重要。因此，本发明的护发组合物用作水转运屏蔽。
总之，本发明的护发组合物改善头发的美观并且使头发感觉健康。
本发明的护发组合物包含低分子量透明质酸部分和高分子量透明质酸部分。
如本文所用，“头发”是指哺乳动物毛发，包括头皮毛发，面部毛发和体毛，特别是人头部和头皮上的毛发。
如本文所用，“透明质酸”是指包括透明质酸自身及其盐或衍生物，另有注解的除外。缩写“HA”可以互换使用。
如本文所用，“衍生物”包括、但不限于指定化合物的酰胺、醚、酯、氨基、羧基、乙酰基、酸和/或醇衍生物。
如本文所用，“聚合物”是指由两种或更多种可以相同或不同的单体聚合形成的化学品。本文所用的术语“聚合物”应包括通过单体聚合制备的所有材料，以及天然聚合物。仅由一种类型的单体制成的聚合物称为均聚物。由两种或多种不同类型的单体制成的聚合物称为共聚物。不同单体的分布可以是统计的或块式的(block-wise)。除非另有说明，否则本文使用的术语“聚合物”包括任何类型的聚合物，包括均聚物和共聚物。
术语“护发用消费品”包括驻留型产品(leave-on product)和冲洗型产品(wash-out)，例如香波，喷雾剂，洗剂等。下面给出更详细的实例。
如本文所用，“化妆品可接受的”是指所述组合物、制品或成分适用于与人角质组织接触而没有不适当的毒性、不相容性、不稳定性、过敏反应等。本文所述的所有组合物(其目的在于直接施用于角质组织)限于那些在化妆品上可接受的组合物。
如果没有另外说明，则以“％”给出的浓度在本申请中是指“％重量”。
在几项体外和体内研究中研究了本发明的护发组合物和消费品的效果(参见下面的实施例)。这些研究中的一些涉及在头发上施加热-机械应力或高湿度。发现本发明的护发组合物和消费品改善了头发光泽度(+9.6％)和头发纤维的强度，减少了脆头发(-65％)和表皮提升(lifting)，并且还显著改善了水合作用和外观(更大的体积与更少的卷曲)。在体内研究中，证明了本发明的护发组合物和消费品赋予头发更大的体积和柔软性，以及更均匀的外观。
总之，发现本发明的护发组合物和消费品通过增加其光泽度，水合作用，强度，体积，柔软性和避免扁平外观使头发更美丽。特别地，该组合物和产品提供自然的体积增强，抗卷曲保护作用，机械和热防护，拉直，毛发抗性增加，头发光泽度增强，生物毛发水合作用和头发柔软性增强。
本发明的护发组合物的低分子量透明质酸部分包含具有小于50kDa的重均分子量Mw的透明质酸或其盐或衍生物。
在一个优选的实施方案中，低分子量透明质酸部分包含具有1-50kDa、优选10-50kDa、最优选20-50kDa的重均分子量Mw的透明质酸或其盐或衍生物。
本发明的护发组合物的高分子量透明质酸部分包含具有大于1MDa的重均分子量Mw、优选具有1-2的分散度的透明质酸或其盐或衍生物。
在一个优选的实施方案中，高分子量透明质酸部分包含具有1-20MDa、优选1-5MDa、最优选1-2MDa的重均分子量Mw的透明质酸或其盐或衍生物。
在一个优选的实施方案中，本发明的护发组合物不含或基本上不含具有大于50kDa至小于1MDa的重均分子量Mw的中间分子量的透明质酸或其盐或衍生物。
本发明的护发组合物可以照此用于头发处理，或者可以在使用前稀释。优选地，本发明的护发组合物是预期用于在使用前稀释和/或与其它活性成分混合以形成消费品的浓缩物。
在一个优选的实施方案中，本发明的护发组合物包含至少0.1％重量的低分子量透明质酸部分，优选1％至10％重量，更优选2％至5％重量，且最优选2.5％至3％重量。这类组合物在使用前典型地用另外的活性成分稀释和/或与它们混合，形成消费品。
在一个优选的实施方案中，本发明的护发组合物包含至少0.1％重量的高分子量透明质酸部分，优选0.1％至5％重量，更优选0.2％至2％重量，且最优选0.5％至1％重量。这类组合物在使用前典型地用另外的活性成分稀释和/或与它们混合，形成消费品。
在一个优选的实施方案中，低分子量透明质酸部分与高分子量透明质酸部分的重量比为1:1至10:1，优选2:1至6:1，更优选3:1至5:1。
在一个优选的实施方案中，本发明的护发组合物包含约2％至5％的透明质酸混合物、至多约2％的80％乳酸和至多约3％的苯氧基乙醇，其中透明质酸混合物包含约0.6％至0.9％的高分子量透明质酸和约2.4％至约2.7％的低分子量透明质酸。在一个特别优选的实施方案中，它包含约3.3％的透明质酸混合物、约1％的80％乳酸和约1.2％的苯氧基乙醇。其余部分优选为纯水，但也可以包含适合的添加剂和/或溶剂。
在一个优选的实施方案中，本发明的护发组合物还包含阳离子调理剂，特别是羟丙基瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵(hydroxypropyl guar hydroxypropyltrimoniumchloride)。这改善了对头发的粘附性。也能够使用合适的其他阳离子调理剂。优选地，本发明的护发组合物包含约0.01至约0.5％重量的羟丙基瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵。
或者，可在使用前将羟丙基瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵或合适的其它阳离子调理剂加入本发明的护发组合物或消费品中。
因此，另一方面，本发明还提供了一种改善透明质酸对头发的粘附性的方法，其中将阳离子调理剂加入到含有所述透明质酸的护发组合物或消费品中，且特别是加入到本发明的护发组合物或消费品中。优选加入羟丙基瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵。
作为一个特别优选的实施方案，本发明的组合物可含有例如2.4-2.7％的低分子量透明质酸部分，0.6-0.8％的高分子量透明质酸部分，0.8％的乳酸(纯的)和水(qsp100)。更优选地，该组合物含有2.4-2.7％的低分子量透明质酸部分，0.6-0.8％的高分子量透明质酸部分，0.8％的乳酸(纯的)，1.2％的苯氧基乙醇和水(qsp 100)。
最优选地，即用型消费品含有约1.5-3％的这种护发组合物。
本发明还提供一种护发用消费品，其包含所述护发组合物。
优选地，所述消费品包含至少1％重量的本发明的护发组合物，优选1％至5％重量，且最优选1.5％至3.5％重量。
本发明的消费品可以是典型地用于头发护理的任何产品，包括但不限于香波，调理剂，喷雾剂，治疗剂，面膜，增强剂，洗发前用香波(pre-shampoo)，洗剂，浆液，霜剂，泡沫，摩丝和凝胶。特别优选地，所述消费品是香波，抗卷曲喷发剂，美发膜，头发光泽精华素，头发调理剂，头发强化洗发前用香波或护发洗剂。
发明的消费品还可包含一种或多种材料，其选自载体，溶剂，表面活性剂，增稠剂，定型聚合物，去头屑活性物质，抗微生物材料，皮肤和头皮活性物质，维生素，盐，缓冲剂，毛发生长剂，调理材料，头发定型聚合物，香料，着色剂/色素，染料，颜料，遮光剂，珠光助剂，油，蜡，防腐剂，敏感剂，防晒剂，药剂，消泡剂，抗氧化剂，粘合剂，生物添加剂，缓冲剂，填充剂，螯合剂，化学添加剂，成膜剂或材料，pH调节剂，抛射剂，氧化剂和还原剂。
所有添加剂应与护发组合物或消费品的主要成分在物理和化学上相容，并且不应过度地损害稳定性，美观性或性能。最重要的是，它们也应该是化妆品上可接受的。
护发产品典型地包含载体，其存在水平为约20wt％至约99wt％。载体可包含水，有机溶剂(与水混溶或不混溶)硅氧烷溶剂和/或其混合物。溶剂应是皮肤病学上可接受的。载体通常不包含超过约2wt％的非挥发性溶剂，因为明显更高的浓度将增加头发压低和油腻感。具有沸点低于或等于250℃的水、有机和硅氧烷溶剂被认为是挥发性溶剂。合适的载体典型地包括水和低级烷基醇的水溶液，例如具有1至6个碳的一元醇(例如乙醇和/或异丙醇)，和多元醇，例如二醇，甘油和其他二元醇。
作为增稠剂，护发组合物或消费品可包含流变调节剂以改善感觉、使用性能和悬浮稳定性。例如，可以调节流变性质，使得组合物或产品在其储存和运输期间保持均匀，并且在其使用期间不会不期望地滴落到身体、衣服或家具的其他区域上。可以使用任何合适的流变调节剂。典型地，包含约0.01至约3wt％的增稠剂。合适的增稠剂的实例公开在WO2015/035164和US2001/0043912中，其内容在此引入作为参考。
根据需要，本发明的组合物和产品还可另外包含任何合适的任选成分。这些任选成分应与组合物或产品的成分在物理和化学上相容，并且不应该过度地损害稳定性、美观性或性能。CTFA Cosmetic Ingredient Handbook，第10版(Cosmetic，Toiletry，andFragrance Association，Inc.，Washington D.C.出版)(2004)描述了可添加到本发明的组合物和产品中的各种非限制性材料。
例如，本发明的组合物和产品可包括定型聚合物。定型聚合物可选自丙烯酸酯聚合物及其酯，甲基丙烯酸酯聚合物及其酯，丙烯酸酯共聚物及其酯，甲基丙烯酸酯共聚物及其酯，聚氨酯聚合物和共聚物，聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，PVT-聚乙酸乙烯酯共聚物，PVP-聚乙烯醇共聚物，聚酯和其他聚合物。
本发明的护发组合物和消费品还可包含敏感剂。如本文所用，术语“敏感剂”是指当施用于皮肤时引起感觉到条件变化的感觉的物质，例如但不限于加热，冷却，清新等。敏感剂的使用水平优选为消费品的约0.001至约10wt％。合适的敏感剂的实例包括樟脑，薄荷醇，L-异蒲勒醇，乙基薄荷烷甲酰胺和三甲基异丙基丁酰胺。
本发明的组合物和消费品还可含有任选的成分，其改变物理和性能特征。这些成分包括表面活性剂，盐，缓冲剂，增稠剂，溶剂，遮光剂，珠光助剂，防腐剂，香料，着色剂，染料，色素，螯合剂，防晒剂，维生素和药剂。本文有用的那些中的任选成分公开在US4,387,090中，其内容在此引入作为参考。
本发明的组合物和消费品还可任选地含有用于提供抗微生物活性的去头皮屑剂。去头皮屑剂可以是颗粒状或可溶性的。优选的去头皮屑剂包括但不限于颗粒状结晶去头皮屑剂，例如硫，硫化硒和吡啶硫酮的重金属盐。特别优选的是吡啶硫酮锌。可溶性去头皮屑剂、例如酮康唑也是本领域已知的。去头皮屑剂优选以约0.1-4wt％的浓度存在。
本发明的组合物和消费品还可任选地含有毛发生长剂，例如吡啶硫酮锌。本发明的组合物和消费品还可任选地含有可用于调节头发生长和损耗的化合物。本领域已知的这类化合物包括白羽扇扁豆三萜及其衍生物，齐墩果烷三萜和乌苏烷三萜的衍生物，及其盐和混合物，米诺地尔(6-(1-哌啶基)-2,4-嘧啶二胺3-氧化物)或非那雄胺。
本发明的组合物和消费品还可任选含有盐和/或缓冲剂以改变流变性。例如，可以约0.001至约1wt％的水平加入盐，例如氯化钾和氯化钠。也可以使用缓冲剂，例如柠檬酸盐或磷酸盐缓冲剂。优选地，将本消费品的pH调节至约3至约10、优选约3至约7的pH。
本发明的组合物和消费品还可任选地含有另外的调理聚合物，特别是阳离子调理聚合物。如果存在，这些优选以约0.5至约10wt％的水平使用。合适的阳离子调理聚合物公开于US2001/0043912中，例如，在这方面，其公开内容在此引入作为参考。
可以将多种其他附加成分配制到本组合物和消费品中。它们包括：其他调理剂，如水解胶原蛋白，维生素E，泛醇，泛醇乙醚(panthenyl ethyl ether)，水解角蛋白，蛋白质，植物提取物和营养素；头发固定聚合物，如两性、非离子、阳离子和阴离子固定聚合物，和硅氧烷接枝共聚物；防腐剂，如苄醇，对羟基苯甲酸甲酯，对羟基苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲；pH调节剂，例如谷氨酸，柠檬酸，柠檬酸钠，琥珀酸，磷酸，乳酸，氢氧化钠和碳酸钠；一般的盐，如乙酸钾和氯化钠；着色剂；头发氧化(漂白)剂，如过氧化氢，过硼酸盐和过硫酸盐；头发减少剂，如硫代乙醇酸盐；香料；和螯合剂，如乙二胺四乙酸二钠；紫外线和红外线遮蔽剂和吸收剂，如水杨酸辛酯；及其混合物。
其他任选成分包括但不限于：皮肤和头皮活性物质，油，蜡，消泡剂，抗氧化剂，粘合剂，生物添加剂，填充剂，螯合剂，化学添加剂，成膜剂或材料，和抛射剂。
本发明的消费品通常可以是通常具有典型地用于头发护理的任何形式。特别地，它可以如WO2015/035164的F部分下的“组合物形式”(第17-19页)中所述提供所述，在这方面，其公开内容在此通过引用并入本文。
根据制品的不同，本发明的消费品可以应用于湿发或干发。
本发明还涉及所述护发组合物或消费品用于头发处理的用途。为此，可将护发组合物或消费品施用于湿发或干发。任选地，根据制品的不同，例如，可以用水冲洗头发。
本发明还提供了一种通过向头发上施用有效量的上述护发组合物或消费品来减少头发卷曲的方法。
通过以下非限制性实施例进一步示例本发明：
实施例1：包含低分子量和高分子量透明质酸的混合物的护发组合物
通过混合如下成分得到基础护发组合物
实施例2：以香波形式测试的产品
将来自实施例1的基础护发组合物掺入香波形式的众多产品用于测试。
每种配制的产品的INCI组成如下所述：
香波A(安慰剂)：AQUA/水、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、椰油酰胺丙基甜菜碱、氯化钠、苯氧基乙醇(PHENOXYTHANOL)、羟丙基瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵、香料、柠檬酸、氢氧化钠、己基肉桂醛、丁基苯基甲基丙醛、香茅醇、α异甲基紫罗兰酮、羟基异己基3-环己烯甲醛。
香波B(具有1.5％HA混合物和瓜耳胶)：AQUA/水、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、椰油酰胺丙基甜菜碱、1.5％来自实施例1的组合物，氯化钠、苯氧基乙醇、羟丙基瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵、香料、柠檬酸、氢氧化钠、己基肉桂醛、丁基苯基甲基丙醛、香茅醇、α异甲基紫罗兰酮、羟基异己基3-环己烯甲醛。
香波C(具有3％HA混合物和瓜耳胶)：AQUA/水、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、椰油酰胺丙基甜菜碱、3％来自实施例1的组合物，氯化钠、苯氧基乙醇、羟丙基瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵、香料、柠檬酸、氢氧化钠、己基肉桂醛、丁基苯基甲基丙醛、香茅醇、α异甲基紫罗兰酮、羟基异己基3-环己烯甲醛。
香波D(具有3％HA混合物，但不含瓜耳胶)：AQUA/水、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、椰油酰胺丙基甜菜碱、3％来自实施例1的组合物、氯化钠、苯氧基乙醇、香料、柠檬酸、氢氧化钠、己基肉桂醛、丁基苯基甲基丙醛、香茅醇、α异甲基紫罗兰酮、羟基异己基3-环己烯甲醛。
香波E(具有3％LMW HA和瓜耳胶)：AQUA/水、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、椰油酰胺丙基甜菜碱、低分子量透明质酸、氯化钠、苯氧基乙醇、羟丙基瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵、香料、柠檬酸、氢氧化钠、己基肉桂醛、丁基苯基甲基丙醛、香茅醇、α异甲基紫罗兰酮、羟基异己基3-环己烯甲醛。
香波F(具有3％HMW HA和瓜耳胶)：AQUA/水、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、椰油酰胺丙基甜菜碱、高分子量透明质酸钠、氯化钠、苯氧基乙醇、羟丙基瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵、香料、柠檬酸、氢氧化钠、己基肉桂醛、丁基苯基甲基丙醛、香茅醇、α异甲基紫罗兰酮、羟基异己基3-环己烯甲醛。
香波G(具有0.8％乳酸和0.2％瓜耳胶)：AQUA/水、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、椰油酰胺丙基甜菜碱、乳酸、氯化钠、苯氧基乙醇、羟丙基瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵、香料、柠檬酸、氢氧化钠、己基肉桂醛、丁基苯基甲基丙醛、香茅醇、α异甲基紫罗兰酮、羟基异己基3-环己烯甲醛。
将所有香波提供在50ml的缸瓶中并在远离光的环境温度下储存。这些香波用于其他实施例中描述的研究中。
实施例3：以喷雾剂形式测试的产品
将来自实施例1的基础护发组合物掺入许多喷雾剂形式的产品中用于测试。
每种配制产品的INCI组成如下所述：
喷雾剂A(安慰剂)：AQUA/水、醇、苯氧基乙醇、香料、丁基苯基甲基丙醛、D-苧烯、α-异甲基紫罗兰酮、芳樟醇。
喷雾剂B(具有3％HA)：AQUA/水、醇、3％来自实施例1的组合物，苯氧基乙醇、香料、丁基苯基甲基丙醛、D-苧烯、α-异甲基紫罗兰酮、芳樟醇、氢氧化钠。
将产品在环境温度下远离光存储。这些喷发剂用于其他实施例中描述的研究中。
实施例4：通过显微镜检查评价头发纤维上的产品沉积
选择三条相同的欧洲人天然发束(总长51cm；重量：120g；颜色：金发)进行本研究。一条未经处理(对比例)，而另外两条分别用香波A(对比例)和香波C处理。
用水洗涤未处理的发束并用蓝色阿利辛染色。
将两种香波处理的发束在200ml水中漂洗15s，然后每2g头发施用0.5g香波。一旦施用香波，则在离开发束2min之前进行温和的适度按摩。如此处理的发束在15s内在200ml水中各自大量冲洗三次。之后，将发束用纸吸干，且随后用头发吹风机干燥3min。
所有发束都用蓝色阿利辛染色。该染色技术适用于没有固定且没有石蜡包含的头发纤维样品。蓝色阿利辛用于染色酸性多糖，例如糖胺聚糖和透明质酸。为此，将1％蓝色阿利辛溶液(American masterTech，ref KTABP2.5)在乙酸中以3％稀释。将发束在该溶液中染色20min，然后用蒸馏水冲洗几次。
然后在光学显微镜下和透射电子显微镜下观察三个样品。
在光学显微镜下，仅在用香波C处理的样品中强烈可见蓝色阿利辛染色。因此得出结论，香波C中含有的透明质酸留在毛发纤维表面上并在毛发纤维周围形成一种薄膜。
使用透射电子显微镜，能够在超微结构水平上研究毛发纤维。结果分别显示在图1(未处理)，2(香波A)和3(香波C)中。
有意义是，发现用香波C处理的头发可耐受样品制备过程。特别地，表皮较厚，具有至少6层扁平细胞。与此相反，在未处理和安慰剂处理的样品中，表皮较薄，仅具有两层细胞。而且，对于对比例，表皮经常受到破坏。
实施例5：光泽度、脆度和微观研究
选择61条相同的欧洲天然发束(20cm总长度，18cm自由头发，颜色：6/0)进行这些研究。一条发束保持未处理(对比例)，并且20条发束各自分别用香波A(对比例)，香波B或香波C处理。
对于湿发束，每2g头发施用0.5ml香波。在1min期间进行轻柔按摩后，在30s期间用大量水冲洗发束。
光泽度
为了评估光泽度，使用非交叉偏振照片。该技术由在可再现的照明条件下获得发束的高分辨率照片组成。这些获取用高分辨率相机进行。使用的镜头是配备过滤器的Nikkor 60mm。照明由两次闪光提供。闪光灯头配有滤光片槽以固定偏振凝胶(HN32Sarelec，France)。为了获得非交叉偏振照片，相机滤光器相对于其偏振位置切换到90°。评估在暗室中在监测温度(21±1℃)和相对湿度(45±5％)下进行。在图片采集之前，将发束梳理5次。它们放在一个黑色背景的夹子中。为了确保采集条件的良好再现性，将夹子固定在由Spincontrol“Visio-”专门开发的光学测量工作台上。
对于每条发束，在施用香波之前和之后进行非交叉偏振照片的采集。将照片转换成饱和度的制图(比色空间HSL中的轴“S”)，这使得能够在光泽度方面强调照片的对比度。获得的饱和度的制图以0-255的灰度级编码。针对每个饱和度制图计算灰度级的强度。该参数与头发的光泽度直接相关。强度未使用任何单位表示。
将光泽度研究的结果汇编在下表中：
在通过Shapiro-Wilk测试以1％检查分布的正态性之后，根据配对组的斯氏t检验分析结果在5％。与安慰剂香波A相比，发现含有本发明的透明质酸混合物(即香波B和C)的香波在毛发光泽度进展方面具有显著性差异。
脆度
为了评估脆性，开发了一种用于处理发束的专用装置。该装置配有两个通气刷，它们连接在圆柱形混合叶片上。转数和速度(每分钟转数：rpm)可调。对于本研究，该装置设定为75rpm。同时，使头发经受来自吹风机的热风，吹风机被放置成使得在旋转期间头发保持抵靠刷子。
将发束处理1小时，相当于约9000次刷子梳理。处理后，将每条发束分成三部分并分别梳理五次。每次梳理后，收集脆性毛发并计数。
将脆度研究的结果汇编在下表中：
香波 脆性头发数量(平均值±标准偏差) 与安慰剂相比的改善
A 98±63 --
B 34±34 -65％
C 34±23 -65％
在通过Shapiro-Wilk以1％检查分布的正态性之后，根据5％的曼-怀二氏检验分析结果，并且通过费歇尔检验以5％检查方差的均匀性。统计分析显示，与安慰剂组相比，用本发明的香波(即香波B和C)处理的发束组之间的脆性毛发数量存在显著性差异。
微观研究
在如上所述进行用于脆性研究的旋转刷涂和加热处理之后，还通过扫描电子显微镜检查(SEM)研究头发表面，从而提供高分辨率图像。使用来自ZEISS DSM 982 GEMINI-Probe EDS NORAN的扫描电子显微镜进行该分析。
在(a)洗发后和处理前和(b)洗发后和处理后研究发束。
微观研究的结果显示在以下六张图中：
香波 处理前 处理后
A 图4a 图4b
B 图5a 图5b
C 图6a 图6b
这些图示例通过表皮提升实现的头发纤维的改变，这是最需要考虑的相关参数。微观图像显示用上述梳理装置进行的处理改变了头发并引起表皮提升。与本发明的香波(即香波B和C)相比，这种效果对安慰剂香波A更为明显，其中基本上没有观察到表皮提升。
实施例6：水合作用研究
对于本研究，使用商购的人源直发天然棕色发束。发束的长度为15cm。
将头发分成15束，每束10g，并用中性香波分别洗涤。在洗涤程序之后，用毛巾轻轻地撞击发束，然后用吹风机干燥。随后，通过向湿发束施加2ml香波，在20s期间摩擦，并在30s期间冲洗，用待测香波处理发束。施用香波后，用吹风机干燥发束。
使用Tewameter TM 300(Courage+Khazaka，electronic GmbH)、测量水蒸发的密度梯度间接测量头发含水量。在一小时期间连续测量头发的水分流失。对于定量评估，使用已知量的水(0、10、50、100、200、400和600μl)制备校准曲线。
在测试的实验条件下，与安慰剂香波C相比，香波B和C都增加了头发含水量。将头发含水量汇编在下表中：
香波 含水量(平均值±标准偏差)
A 0.056±0.01
B 1.47±0.31
C 10.567±1.18
因此，水含量与香波中存在的透明质酸的浓度相关。
实施例7：抗-卷曲研究
本研究对具有不同卷曲水平的发束进行。每种条件测试10条发束。
在t0时，选择具有不同卷曲度(从波浪到卷曲)的10条发束。将每条发束分成相等的部分(2个处理部分和1个未处理部分)，以便在卷曲度方面具有相等的分布。在洗涤之前拍摄照片。
用水(对比例)或用香波A-G之一(参见上述实施例2)洗涤发束。所有发束在户外干燥。洗涤和干燥后拍照。
然后用直发器使发束平滑。头发平滑后立即拍摄照片。
然后，在极端的湿度条件(相对湿度80％±10％RH)下将发束放入室内。在极端条件下4小时(T4h)和8小时(T8h)后拍摄发束照片。
使用分析照片，以便通过在极端湿度条件下4小时和8小时之前和之后测量发束长度来研究抗卷曲效果。使用的数码相机是尼康D7100型。发束的照片采用标准化的间接光拍摄。相机的光圈、速度和距离也是标准化的。在每个时间点，使用测定发束的长度。
图7显示根据以下安排用水和香波A、B和C处理取得的照片的实例：
-从上到下，四行显示分别用香波C；用香波B；用安慰剂香波A；和水处理的发束。
-从左到右，五列显示分别经过处理前(t0)；香波处理后；用直发器平滑处理后；在极端湿度条件下4小时(t4h)后；在极端湿度条件下8小时(t8h)后的发束。
图8显示根据以下配置用于使用香波A，C，D和E处理取得的照片的实例：
-从上到下，四行显示分别用香波D；用香波E；用安慰剂香波A；和用香波C处理的发束。
-从左到右，五列显示分别经过处理前(t0)；香波处理后；用直发器平滑处理后；在极端湿度条件下4小时(t4h)后；在极端湿度条件下8小时(t8h)后的发束。
图9显示根据以下配置用于使用香波A，C，F和G处理取得的照片的实例：
-从上到下，四行显示分别用香波F；用香波G；用安慰剂香波A；和用香波C处理的发束。
-从左到右，五列显示分别经过处理前(t0)；香波处理后；用直发器平滑处理后；在极端湿度条件下4小时(t4h)后；在极端湿度条件下8小时(t8h)后的发束。
将在t4h和t8h的每条发束的长度与平滑处理后直接的长度进行比较以确定平滑百分比。结果如下表所示：
因此，在极端湿度条件下4小时和8小时后，用香波B和C处理的发束显示出比用香波A或水处理的发束显示明显更长的长度，且由此比其更平滑，而香波D，E，F，G证明较差。
实施例8：香波对正常生活条件下的美发的影响评估
本研究招募了具有头发受损，如暗沉，干燥，体积不足的白人女性(18岁及以上)。本研究是一项双盲和平行组研究。23名志愿者接受香波A(对比例)，同时向24名志愿者各自提供香波B和C。参与研究的所有受试者在研究开始时签署了他们的知情同意书。
志愿者每周两次在头皮和头发上涂抹香波。他们将少量产品涂在湿发上，然后按摩整个头皮和头发后，用水冲洗产品。在第0天，第14天和第28天，理发师使用刻度标尺评估头发的柔软度，光泽度和体积。此外，要求受试者在第28天回答与产品特性、其综合功效和未来使用相关的主观问卷。
在每次随访(D0、D14和D28)时，理发师使用3个不同的美发参数评估整体头发美容和头发外观，每个参数通过10-点-量表评估：
-对于光泽度，接近1的值是指暗淡的头发，接近10的值意味着有光泽的头发。
-对于柔软度，接近1的值表示粗糙和僵硬的头发，而接近10的值表示柔软、有弹性和柔软的头发。
-对于体积，接近1的值表示体积不足，接近10的值表示体积很大。
发现在所有三种产品使用14和28天后头发外观明显改善。然而，与安慰剂香波A相比，香波B和C导致体积的增加和柔软度的更大改善。
将调查问卷的结果汇编在下表中：
实施例9：香波对浴室条件中的美发影响的评估
本研究招募了9名白种女性(18岁及以上)，她们习惯用直发器抚平头发。本研究是一项简单的盲式研究。所有志愿者都测试了安慰剂香波A和香波C。参与研究的所有受试者都给出了他们的知情同意书。
志愿者用各自的香波在临床中心洗头，用水冲洗，干燥，抚平头发。然后志愿者在43℃和100％RH的房间中进行浴室过程20分钟。
本研究在一天使用每种测试产品实现。头发的照片在不同的时间拍摄：
-T0：相应香波在湿发上洗发后
-T1：头发平滑处理后和浴室期间前
-T2：在浴室期间后即刻
基于这些照片，发现香波C通过为头发提供更多的体积和均匀的外观来改善头发的美感，而香波A使头发具有缠结的外观。
实施例10：喷发剂对浴室条件下的美发的影响的评估
本研究招募了8名白种女性(18岁及以上)，她们习惯用直发器抚平头发。这项研究是一项简单的盲式研究。所有志愿者都测试了喷雾剂A和喷雾剂B(参见上面的实施例3)。参与研究的所有受试者都给出了知情同意书。
志愿者在临床中心洗头，在头皮和头发上涂上常用的香波。在冲洗头发后，技术人员将相应的头发喷雾发剂喷洒在湿发上。之后，将头发干燥并平滑处理。志愿者在43℃和100％RH的室内进浴室过程至少30分钟。
本研究在一天使用每种测试产品实现。头发的照片在不同的时间拍摄：
-T0：在湿头发上用普通香波洗涤后和产品喷洒前
-T1：产品喷洒后和头发干燥和平滑处理前
-T2：头发平滑处理后和浴室期间前
-T3：在浴室期间后即刻
基于这些照片，发现喷雾剂B通过为头发提供更多的体积和均匀的外观来改善头发美感，而喷雾剂A使头发具有缠结和平坦的外观。

Claims (15)

1.护发组合物，包含低分子量透明质酸部分和高分子量透明质酸部分，其中所述低分子量透明质酸部分包含具有小于50kDa的重均分子量Mw的透明质酸或其盐或衍生物，而所述高分子量透明质酸部分包含具有大于1MDa的重均分子量Mw的透明质酸或其盐或衍生物。
2.权利要求1的护发组合物，其中所述低分子量透明质酸部分包含具有1-50kDa、优选10-50kDa、最优选20-50kDa的重均分子量Mw的透明质酸或其盐或衍生物。
3.权利要求1或2的护发组合物，其中所述高分子量透明质酸部分包含具有1-20MDa、优选1-5MDa、最优选1-2MDa的重均分子量Mw的透明质酸或其盐或衍生物。
4.权利要求1-3之一的护发组合物，不含或基本上不含具有大于50kDa至小于1MDa的重均分子量Mw的中间分子量的透明质酸或其盐或衍生物。
5.权利要求1-4之一的护发组合物，包含至少0.1％重量、优选1％至10％重量、更优选2％至5％重量且最优选2.5％至3％重量的低分子量透明质酸部分。
6.权利要求1-5之一的护发组合物，包含至少0.1％重量、优选0.1％至5％重量、更优选0.2％至2％重量且最优选0.5％至1％重量的高分子量透明质酸部分。
7.权利要求1-6之一的护发组合物，其中所述低分子量透明质酸部分与所述高分子量透明质酸部分的重量比为1:1至10:1、优选2:1至6:1、更优选3:1至5:1。
8.权利要求1-7之一的护发组合物，包含约2％至5％的透明质酸混合物，优选约3.3％；至多约2％的80％乳酸，优选约1％；和至多约3％的苯氧基乙醇，优选约1.2％；其中所述透明质酸混合物包含约0.6％至0.9％的高分子量透明质酸和约2.4％至约2.7％的低分子量透明质酸。
9.权利要求1-8之一的护发组合物，还包含阳离子调理剂，特别是羟丙基瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵。
10.护发用消费品，包含权利要求1-9之一的护发组合物。
11.权利要求10的消费品，包含至少1％重量、优选1％至5％重量且最优选1.5％至3.5％重量的权利要求1-9之一的护发组合物。
12.权利要求10或11的消费品，选自香波，调理剂，喷雾剂，处理剂，面膜，增强剂，洗发前用香波，洗剂，浆液，霜剂，泡沫，摩丝和凝胶。
13.权利要求10-12之一的消费品，还包含一种或多种材料，其选自载体，溶剂，表面活性剂，增稠剂，定型聚合物，去头屑活性物质，抗微生物物质，皮肤和头皮活性物质，维生素，盐，缓冲剂，毛发生长剂，调理材料，头发固定剂聚合物，香料，着色剂/色素，染料，颜料，遮光剂，珠光助剂，油，蜡，防腐剂，敏感剂，防晒剂，药剂，消泡剂，抗氧化剂，粘合剂，生物添加剂，缓冲剂，填充剂，螯合剂，化学添加剂，成膜剂或材料，pH调节剂，抛射剂，氧化剂和还原剂。
14.权利要求1-9之一的护发组合物或权利要求10-13之一的消费品在头发处理中的用途。
15.通过向头发施用有效量的权利要求1-9之一的护发组合物或权利要求10-13之一的消费品来减少头发卷曲的方法。
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