CN106456464B - 个人护理组合物 - Google Patents

Abstract

公开了油包水个人护理组合物，其包含选自二氧化硅、金属氧化物和它们的混合物的疏水改性颗粒、氨基官能化的硅酮和包含单萜的抗微生物剂。

Description

个人护理组合物

发明领域

本发明涉及适合于益处剂递送的油包水个人护理组合物，特别是适合于抗微生物剂递送的个人护理组合物。此外，本发明还涉及用于制造这样的个人护理组合物的方法。

发明背景

益处剂，例如抗微生物剂、香料、遮光剂、抗衰老剂、亮肤剂通常被并入个人护理组合物中并且被递送至人体皮肤以改善皮肤状态。由于大多数益处剂的高成本，期望的是提高益处剂的递送效率以使这样的益处剂的效力最大化。

但是，在个人护理组合物中，益处剂的小分子可能与表面活性剂形成胶束结构，使得其难以释放。因此，通常需要长时间来提供所需要的益处。对于例如即时杀菌的即时益处而言，存在提供给出高益处剂递送效率的组合物的需要。

本发明人现已开发了可以提供提高的益处剂，特别是抗微生物剂的递送效率的油包水个人护理组合物。已发现，该需要可以通过使用疏水改性颗粒、氨基官能化的硅酮和包含单萜的抗微生物剂的组合而得到满足。除此之外，还发现的是，用于制造这样的组合物的方法也影响益处剂递送效率。

发明概述

在第一个方面中，本发明涉及油包水个人护理组合物，其包含：

a)疏水改性颗粒，其选自二氧化硅、金属氧化物和它们的混合物；

b)氨基官能化的硅酮；和

c)包含单萜的抗微生物剂。

在第二个方面中，本发明涉及经包装的个人护理产品，其包含本发明的第一个方面的个人护理组合物。

在第三个方面中，本发明还涉及用于制造油包水个人护理组合物的方法，所述组合物包含选自二氧化硅、金属氧化物和它们的混合物的疏水改性颗粒、氨基官能化的硅酮和包含单萜的抗微生物剂，其中，所述方法包括下述步骤：

a)将选自二氧化硅、金属氧化物和它们的混合物的疏水改性颗粒、氨基官能化的硅酮和抗微生物剂进行预混合；和

b)将预混合物与其他成分进行混合从而形成个人护理组合物。

在第四个方面中，本发明涉及通过第三个方面的方法可获得和/或获得的个人护理组合物。

在第五个方面中，本发明涉及使用本发明的第一个方面和第四个方面的任意实施方案的个人护理组合物以提供提高的益处剂递送的方法。

本发明的所有其他方面将通过考虑下述详细描述和实施例而更容易地变得显现。

除了在实施例中或者其他另有说明的情况下，在本说明书中表示材料的量或者反应条件、材料的物理特性和/或用途的所有数字可以任选地被理解为被词语“大约”修饰。除非另有说明，所有量都以最终个人护理组合物的重量计。

应当注意的是，在指明任意数值范围时，任意特定的上限值可以与任意特定的下限值结合。

为了免生疑问，词语“包含”意图表示“包括”但不必是“由……构成”或者“由……组成”。换而言之，所列出的步骤或选项并不必是穷举的。

如在本文中发现的，本发明的公开内容应当被认为涵盖如在互相多项从属的权利要求中发现的所有实施方案，而不论可能发现权利要求不具有多项从属或冗余的事实。

在针对本发明的一个特定方面(例如本发明的组合物)公开了一个特征的情况下，这样的公开也被认为在做出必要的变更后应用于本发明的任何其他方面(例如本发明的方法)。

详细描述

已发现，包含疏水改性颗粒、氨基官能化的硅酮和包含单萜的抗微生物剂的油包水个人护理组合物可以提供提高的益处剂，特别是抗微生物剂的递送效率。还发现的是，用于制造包含选自二氧化硅、金属氧化物和它们的混合物的疏水改性颗粒、氨基官能化的硅酮和益处剂的油包水个人护理组合物的方法也影响益处剂递送效率。

如在本文中使用的益处剂是指典型地被递送至人体外表面以提高或者改善表面特征的活性物。例如，抗微生物剂，例如百里酚、萜品醇、丁子香酚和氯咪巴唑；遮光剂，例如甲氧基肉桂酸辛酯、奥克立林、水杨酸辛酯、二苯甲酮-3和阿伏苯宗；抗衰老剂、皱纹减少剂、亮肤剂、抗痤疮剂和皮质减少剂，例如α-羟基酸和酯、β-羟基酸和酯、多羟基酸和酯、曲酸和酯、阿魏酸和阿魏酸酯衍生物、香草酸和酯、二元酸和酯、烟酰胺、维生素C和其衍生物、12-羟基硬脂酸、视黄醇、视黄醛、视黄基酯、氢醌、叔丁基氢醌、桑树提取物、甘草提取物、和间苯二酚衍生物；香料，例如月桂烯、二氢月桂烯醇、柠檬醛、万寿菊酮、顺式牻牛儿酸、香茅酸、和顺式牻牛儿酸腈。

本发明的个人护理组合物可以包含单一益处剂或者两种或更多种益处剂的混合物。典型地，益处剂以个人护理组合物的总重量的0.01至20%、更优选0.03至15%、还更优选0.05至10%、最优选0.1至5%的量存在并且包括所有涵盖在其内的范围。

如在本文中使用的递送效率是指通过局部施用来将益处剂递送至人体外表面的能力。

本发明的个人护理组合物是油包水乳剂。通常而言，水含量为基于个人护理组合物的总重量的10至80%、更优选15至70%、最优选20至60%并且包括所有涵盖在其内的范围。

疏水改性颗粒

针对可以用于本发明中的疏水改性颗粒的类型而言，唯一的限制是其适合于在个人护理组合物中被消费者使用。疏水改性颗粒包括二氧化硅、金属氧化物或者它们的混合物。优选疏水改性颗粒是疏水改性二氧化硅。

在一个优选的实施方案中，疏水改性二氧化硅包含下述基团的至少之一：

其中，R是C₄至C₁₈烷基；

或者

。

这样的二氧化硅被描述于US7282236中，并且可以从供应商，例如Evonik DegussaGmbH以名称Aerosil R805、R972、R 202、R812、R104、R816和R711商购获得。优选地，二氧化硅颗粒包含式III所表示的基团。更优选地，二氧化硅颗粒包含辛基硅烷(以名称AerosilR805销售)。

根据本发明的疏水改性颗粒可以具有不同的尺寸和形状。除非另有说明，如在本文中使用的粒度是指颗粒直径。直径意在表示在没有生成明确的球的情况下颗粒上最大可测量的距离。粒度可以例如通过动态光散射法(DLS)来测量。疏水改性颗粒的尺寸通常为1nm至100 nm、更优选为3 nm至70 nm、最优选为5 nm至20 nm，包括所有涵盖在其内的范围。

典型地，本发明的个人护理组合物包含基于个人护理组合物的总重量的以重量计为0.05至20%、更优选0.1至15%、最优选0.3至10%的疏水改性颗粒并且包括所有涵盖在其内的范围。

氨基官能化的硅酮

本发明的个人护理组合物包含氨基官能化的硅酮。“氨基官能化的硅酮”是指含有至少一个伯胺、仲胺或叔胺基团或者季铵基团的硅酮。

伯胺、仲胺、叔胺和/或季铵基团可以形成主聚合物链的一部分，或者更优选地被聚合物主链带有的旁基或者侧基携带。这样的聚合物被描述于例如US 4185087中。

在一个优选的实施方案中，氨基官能化的硅酮具有下述通式：

其中：

每个R独立地为H、OH、OCH₃或者C_1-4烷基；

每个R¹独立地为OR、或者C_1-4烷基；

每个R²独立地为OR、或者C_1-4烷基；并且

每个x独立地为1至4的整数，并且每个y大于0并且独立地为整数，从而生成具有500至1百万、并且优选750至25,000、并且最优选1,000至15,000的分子量的聚合物。

其他适合于使用的氨基官能化的硅酮包括下式所表示的硅酮阳离子聚合物：

其中：

Z为氢、苯基、OH或C_1-C₁₀烷基；

每个a独立地为0至3的整数；

b为0至1的整数；并且

m和n为整数，其中n+m的和为1至3,500、且优选为10至160；

每个R²独立地为式-C_qH_2qL的一价基团，其中每个q独立地为2至10的数，并且L为下述基团中的一个所表示的胺或者季铵化的胺：

其中：

每个R³独立地为氢、苯基、苄基或者C₁至C₁₂烷基；并且

每个A^-独立地为氟离子、氯离子、溴离子或碘离子。

还适合于使用的其他氨基官能化的硅酮包括具有下式的那些：

其中：

每个R⁴独立地为C₁至C₂₀烷基或C₂至C₂₀烯基；

R⁵是二价的C₁-C₁₈基团；

A^-如先前定义的；

r是2至20的整数；并且

s是15至75的整数。

优选地，氨基官能化的硅酮具有INCI名称氨端聚二甲基硅氧烷（amodimethicone）。

更优选地，氨端聚二甲基硅氧烷由式(V)表示并且可以例如作为来自Dow Corning的DC 8500而商购获得。还在本发明的范围内的是氨基官能化的硅酮包括式(VI)所表示的三甲基甲硅烷基氨端聚二甲基硅氧烷。

典型地，本发明的个人护理组合物以个人护理组合物的总重量的0.01至20%、更优选0.03至15%、还更优选0.05至10%、最优选0.1至5%的量包含氨基官能化的硅酮并且包括所有涵盖在其内的范围。

优选疏水改性颗粒与氨基官能化的硅酮的重量比为10:1至1:30、更优选为5:1至1:10。

抗微生物剂

本发明的个人护理组合物还包含含有单萜的抗微生物剂。优选地，抗微生物剂选自百里酚、萜品醇、丁子香酚或它们的混合物。

百里酚、萜品醇和丁子香酚都是精油的组分。已在WO2010/046238中报道了以选择性的浓度范围包含百里酚和萜品醇的组合物提供相对快速的抗微生物作用。在WO2011/036048中报道了在丁子香酚的存在下，甚至可以以低得多的百里酚和萜品醇浓度实现快速抗微生物作用。

百里酚的结构给出如下：

百里酚是伞花烃的天然单萜酚衍生物。典型地，百里酚以个人护理组合物的总重量的0.01至5%、更优选0.02至1%、最优选0.05至0.5%的量存在并且包括所有涵盖在其内的范围。

萜品醇的结构给出如下：

萜品醇是从多种来源，例如白千层油、松树油、橙叶油分离出的天然单萜醇。萜品醇具有四种异构体，包括α-萜品醇、β-萜品醇、γ-萜品醇和萜品-4-醇，其中α-萜品醇是优选的。典型地，萜品醇以个人护理组合物的总重量的0.01至10%、更优选0.05至5%、最优选0.1至1%的量存在并且包括所有涵盖在其内的范围。

丁子香酚的结构给出如下：

丁子香酚是苯基丙烯，烯丙基链取代的愈创木酚，其从多种来源，例如丁香油、肉豆蔻、肉桂、罗勒和月桂叶提取。典型地，丁子香酚以个人护理组合物的总重量的0.005至5%、更优选0.01至1%、最优选0.02至0.5%的量存在并且包括所有涵盖在其内的范围。

本发明的个人护理组合物可以以如针对它们三者分别在上文所述的任意优选的浓度包含百里酚、萜品醇和丁子香酚的组合。

其他成分

本发明的个人护理组合物可以是适合于局部施用于皮肤的任何形式，包括化妆水、乳液、膏霜、摩丝、精华液（serum）或凝胶。个人护理组合物可以为免洗型(leave-on)或者冲洗型(rinse-off)产品，优选为免洗型产品，特别是包括皮肤乳液和皮肤膏霜的皮肤护理产品。

本发明的个人护理组合物可以包含疏水淀粉。通常将天然淀粉进行物理或者化学改性从而获得改性淀粉。物理改性淀粉包括胶凝淀粉、完全或部分水化淀粉、和去结构化淀粉、以及交联淀粉。化学改性种类是已经历例如酰化、烷基化、环氧化、季铵化、羧化、磷酸化、醚化(例如与环氧丙烷或环氧乙烷反应)、酯化(例如与乙酸酐反应)的那些。通常而言，疏水淀粉是已被改性从而赋予使得淀粉性质上疏水的疏水基团的淀粉。优选疏水淀粉是含有疏水基团的淀粉酯和淀粉的络合醚，例如辛烯基琥珀酸淀粉铝。

通常而言，疏水淀粉以基于个人护理组合物的总重量的0.01至15%、更优选0.03至10%、最优选0.05至5%的量存在于本发明的个人护理组合物中并且包括所有涵盖在其内的范围。

个人护理组合物可以包含非氨基官能化的硅油作为油连续相。适合的硅酮包括聚二有机硅氧烷，特别是具有CTFA名称二甲聚硅氧烷的聚二甲基硅氧烷。还适合用于本发明的组合物中的是具有羟基端基的聚二甲基硅氧烷，其具有CTFA名称聚二甲基硅氧烷醇。还适合用于本发明的组合物中的是具有轻微交联度的硅酮胶（silicone gum），如被描述于例如WO 96/31188中。特别优选的是交联硅酮弹性体掺合物。市售的适合的硅酮弹性体掺合物包括DC 9041(二甲聚硅氧烷和二甲聚硅氧烷交联聚合物，来自Dow Corning)、DC 9045和DC9040 (环戊硅氧烷和二甲聚硅氧烷交联聚合物，来自Dow Corning)、DC 9546(环戊硅氧烷和二甲聚硅氧烷交联聚合物、以及二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧烷交联聚合物、以及聚二甲基硅氧烷醇，来自Dow Corning)、DC 9506(二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧烷交联聚合物，来自Dow Corning)；硅酮弹性体悬浮物，例如DC 9509(二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧烷交联聚合物和C12-14 Pareth-12，来自Dow Corning)。

非氨基官能化的硅油的量优选为个人护理组合物的总重量的0.05至60%、更优选1至50%、且最优选5至40%并且包括所有涵盖在其内的范围。

个人护理组合物可以额外地包含乳化剂、优选油溶性乳化剂。适合的乳化剂选自脂肪酸、脂肪醇、聚丙三醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、丙三醇脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、卵磷脂或他们的混合物。例如，辛酸/癸酸甘油三酯、鲸蜡醇、蔗糖二硬脂酸酯、聚丙三醇油酸酯、丙三醇单油酸酯、脱水山梨糖醇硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单油酸酯。典型地，乳化剂以个人护理组合物的总重量的0.1至15%、更优选0.2至10%、最优选0.5至5%的量存在并且包括所有涵盖在其内的范围。

个人护理组合物还可以包含在本领域中常规的其他成分，从而提高物理特性和性能。适合的成分包括但不限于表面活性剂、增稠剂、保湿剂、不透明剂、粘合剂、着色剂和颜料、pH调节剂、粘度改性剂、防腐剂、生物添加剂、缓冲剂、调理剂（conditioner）、天然提取物和精油。

除了水以外，还可以包含有机溶剂以作为共溶剂。优选有机溶剂是多羟基醇，例如丙三醇(即甘油)、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇、山梨糖醇、羟丙基山梨糖醇、己二醇、1,3-丁二醇、异戊二醇、1,2,6-己三醇、乙氧基化丙三醇、丙氧基化丙三醇和它们的混合物。优选多羟基醇是丙二醇。

典型地，本发明的个人护理组合物以基于个人护理组合物的总重量的0.05至20%、更优选0.1至15%，最优选0.5至10%的量包含共溶剂并且包括所有涵盖在其内的范围。

可以使用多种种类的包装来储存和输送个人护理组合物。包装通常取决于个人护理最终用途的类型。例如，免洗型皮肤乳液和膏霜、洗发剂、护发素和沐浴凝胶通常使用在被封口物（closure）覆盖的分配端带有开口的塑料容器。典型的封口物为螺旋帽、非气雾剂泵、和拉盖型铰链盖。用于止汗剂、除臭剂和脱毛剂的包装可以包括在分配端上具有滚球的容器。替代地，这些类型的个人护理产品可以作为带有推进-弹回(propel-repel)机构的容器中的棒状组合物配制品被递送，其中，棒在朝向分配孔的平台上移动。通过推进剂加压并且具有喷雾喷嘴的金属罐用作用于止汗剂、剃须膏和其他可喷雾个人护理产品的包装。厕用皂条（bar）可以具有由纤维或塑料包装纸构成的包装，或者在纸板盒内，或者甚至被收缩包装塑料膜所包围。

用于制造个人护理组合物的方法

本发明还涉及用于制造油包水个人护理组合物的方法。优选地，所述方法包括下述步骤：

a)将选自二氧化硅、金属氧化物和它们的混合物的疏水改性颗粒、氨基官能化的硅酮和益处剂进行预混合；和

b)将预混合物与其他成分进行混合从而形成个人护理组合物；

其中，益处剂选自抗微生物剂、香料、抗衰老剂、亮肤剂或它们的混合物。

优选地，益处剂为抗微生物剂，特别是包含单萜的抗微生物剂。

除此之外或者替代地，步骤(a)的预混合物包含以重量计1至10%的选自二氧化硅、金属氧化物和它们的混合物的疏水改性颗粒。

除此之外或者替代地，步骤(a)的预混合物包含以重量计0.5至10%的氨基官能化的硅酮。

除此之外或者替代地，步骤(a)的预混合物包含以重量计0.5至10%的益处剂。

在一个特别优选的实施方案中，步骤(a)的预混合物包含疏水淀粉。优选疏水淀粉以步骤(a)的预混合物的总重量的0.2至10%的量存在。

本发明还涉及通过用于制造个人护理组合物的方法可获得和/或获得的个人护理组合物。

本发明进一步涉及使用个人护理组合物以提供提高的益处剂递送的方法。

提供下述实施例以促进对本发明的理解。这些实施例并非被提供来限制权利要求书的范围。

实施例

实施例1

制备多个样品来展示本发明的方面。详细的配制品概述于表1中。所有成分被表示为总配制品的重量百分比并且作为活性成分的水平。

实施例2

该实施例展示了组合物用于杀菌的生物效力。

配制方法

首先将相A添加至主锅（main pot）中，并在50-55℃下进行混合。将相B加热至80-85℃并进行均匀地混合，然后冷却至70℃，接着添加相C的成分。然后将相B和C的混合物添加至主锅中以在50-55℃下与相A混合。将相D在50-55℃下预混合直至所有的成分溶解，并且将混合物缓慢地添加至主锅中并进行混合。在冷却用于使用之前，将相A、B、C和D的最终混合物在50-55℃下均化15-20分钟。先将相E的所有成分预混合从而形成预混合物，然后将所得到的预混合物分散在相A-D的混合物中。最后将相F添加并混合在相A-E的混合物中。在环境(25℃)温度下进行该方法。

生物效力评价

将Vitro-Skin^TM以其粗糙形貌朝上的方式夹在塑料环支持物中。首先在胰蛋白胨大豆肉汤中生长用于对人造皮肤接种的微生物，并且在对Vitro-Skin^TM进行接种之前将其调节至2-6×10⁶细胞/mL的最终浓度。将0.2 mL的微生物缓缓地吸取至皮肤的粗糙表面上从而形成具有1-2 mm的深度的膜。将测试样品添加至塑料环并用特氟龙搅拌棒搅拌一分钟。在该处理之后，进行采样。将每片Vitro-Skin^TM小心地用无菌镊子对折，并且置于容纳10mL的Dey/Engley中和肉汤(Sigma)的小瓶中。旋转（vortex）小瓶一分钟，然后超声处理一分钟。将20 µL的10⁰-10^-3稀释液置于胰蛋白胨大豆琼脂板上，并且在37℃下厌氧培养3天。然后对每个板上的菌落数进行计数，并且通过乘以适当的稀释度来确定最终数量。

体外的抗痤疮丙酸杆菌结果示于表2中。

作为本发明的一个实施方案的样品3展示了与不包含疏水改性颗粒和氨基官能化的硅酮的样品2相比显著更好的抗菌效力。

样品4和样品5包含疏水改性颗粒或者氨基官能化的硅酮，两者都展现出与样品3相比更低的抗细效力。

另外，出人意料地发现，配制方法可以对组合物的抗菌效力具有影响。

样品7和9是通过将相E的成分依次添加至相A-D的混合物中来制备的。所有其他样品是通过先将相E的所有成分预混合以形成预混合物，然后将所得到的预混合物添加至相A-D的混合物中以获得最终组合物来制备的。样品3显示出与样品7相比显著提高的抗菌效力，其表明在将相E的所有成分添加至相A-D的混合物中之前将其进行预混合以形成预混合物是优选的配制方法。

实施例3

本实施例展示了组合物的稳定性。

流变学测量方法

将样品储存在25℃下的水浴中，并且在2小时和24小时后测量它们的粘度。通过DV-I+PRO数字粘度计(Brookfield Ltd)以5 rpm的速度在30秒后对其进行测量。

表3

样品	在25℃下储存2小时后的粘度(mPa•s)	在25℃下储存24小时后的粘度(mPa•s)
			3(不具有相E)	66560	64100
3	68000	72320

表3显示，根据本发明的组合物是稳定的。

Claims (12)

1.油包水个人护理组合物，其包含：

a)疏水改性二氧化硅，并且其中所述疏水改性二氧化硅包含：

其中，R为C₄至C₁₈烷基；

b)氨基官能化的硅酮，其中所述氨基官能化的硅酮包括氨端聚二甲基硅氧烷；和

c)包含单萜的抗微生物剂。

2.根据权利要求1所述的个人护理组合物，其中，所述组合物以组合物的总重量的0.01至20％的量包含所述氨基官能化的硅酮。

3.根据权利要求1或2所述的个人护理组合物，其中，所述疏水改性二氧化硅与氨基官能化的硅酮的重量比为10:1至1:30。

4.根据权利要求1或2所述的个人护理组合物，其中，所述抗微生物剂选自百里酚、萜品醇、丁子香酚或它们的混合物。

5.根据权利要求4所述的个人护理组合物，其中，所述组合物以组合物的总重量的0.01至5％的量包含百里酚。

6.根据权利要求4所述的个人护理组合物，其中，所述组合物以组合物的总重量的0.01至10％的量包含萜品醇。

7.根据权利要求4所述的个人护理组合物，其中，所述组合物以组合物的总重量的0.005至5％的量包含丁子香酚。

8.根据权利要求1或2所述的个人护理组合物，其中，所述组合物还包含疏水淀粉。

9.根据权利要求1或2所述的个人护理组合物，其中，所述个人护理组合物还包含共溶剂。

10.用于制造油包水个人护理组合物的方法，所述组合物包含疏水改性二氧化硅、氨基官能化的硅酮和包含单萜的抗微生物剂，其中，所述方法包括下述步骤：

a)将所述疏水改性二氧化硅、氨基官能化的硅酮和抗微生物剂进行预混合；和

b)将预混合物与其他成分进行混合从而形成个人护理组合物；

其中所述疏水改性二氧化硅包含：

其中，R为C₄至C₁₈烷基；并且

其中所述氨基官能化的硅酮包括氨端聚二甲基硅氧烷。

11.根据权利要求10所述的方法，其中，步骤(a)的预混合物包含以重量计1至10％的所述疏水改性二氧化硅。

12.根据权利要求10或11所述的方法，其中，步骤(a)的预混合物还包含疏水淀粉。