CN100579503C - 具有高水含量的粉状物质的存储方法 - Google Patents

Abstract

一种延迟从粉状制品释放水的方法，所述粉状制品包括化妆品、清洁剂和洗涤剂，其中所述粉状制品含有至少50重量%的水和疏水的二氧化硅粉末，其特征在于，在存储过程中所述粉状制品与疏水材料接触。

Description

具有高水含量的粉状物质的存储方法

技术领域

本发明涉及一种具有高水含量的粉状物质的存储方法。

背景技术

″干水(Dry water)″是一种水含量达到超过95％的粉状固体。它通过水与疏水的热解二氧化硅充分混合形成。在此过程中，水滴被固体颗粒包住，并被防止再次流到一起。使用″干水″作为化妆品底物的最初实验从20世纪60年代开始(DE-A-1467023、US 3393155、微粒序列号11，Degussa AG)。在20世纪90年代后期，这种概念被日本化妆品公司重新构建，并得以进一步发展(EP-A-855177、EP-A-1206928、EP-A-1235554)。然而，至今为止，仅有几种化妆品能够从市场上买到。

通过充分混合疏水的热解二氧化硅与水来制备″干水″。在此过程中，混合过程中产生的水滴被水不可润湿的二氧化硅颗粒包住，并被防止再次流到一起。因此，″干水″可以被认为是由固体颗粒稳定的气溶胶(参见图3的示意图)。取决于混合条件，水滴的尺寸为10至几百微米(参见图4)。形成″干水″的关键是热解二氧化硅的疏水性，因为其没有在水相中分散，而是简单地在水滴表面上″被吸附″。另一方面，微粒水-可润湿的固体经混合在水相中分布形成悬浮液。

除了″干水″，″干过氧化氢″也是已知的。5-10重量％的疏水的二氧化硅粉末足以从浓度变化的过氧化氢溶液制成细的、自由流动的粉末(WO2004104154)。

关于安全特性，已经研究了诸如其他过氧化物等产品的稳定性和自发分解的倾向。″干过氧化氢″是一种具有良好处理性能的可存储物质。通过适当方法可以选择性地释放活性成分过氧化氢。机械干预如研磨、压力或真空使得活性成分从粉末中快速排出。在将产品搅拌进水溶液中之后，H₂O₂在数分钟至数小时内流出，这取决于混合的充分程度。可以在使用液体H₂O₂不适合或不可能的情况下使用于过氧化氢。例如，其可以在清洁剂和去污剂中用作漂白成分，或根据应用领域和化妆品法令(德国化妆品法令)规定的最终化妆品中最大容许浓度而用于化妆品中。按此方式，过氧化氢的消毒作用可用于化妆品工业的产品中或用于家用产品中。还可以想到在适当条件下使用延缓释放的活性成分的应用。

″干水″和″干过氧化氢″的性能和稳定性可由各种参数(例如二氧化硅粉末的疏水性和比表面积)、水相的添加剂(例如凝胶形成剂、湿润剂、溶剂等)和制备方法来确定。

在制备″干水″时，必须同时制造足够小的水滴和二氧化硅颗粒。这需要高混合能量。例如使用速度约10,000rpm的高速混合器已经获得了极好的结果。常规厨房用混合器也可提供稳定的粉末。

制备″干水″通常用几秒至最多几分钟。最优混合时间基本上取决于水相的组成和所选的混合器。因此，对于各种情况必须进行调节。

EP-A-1386599公开了一种在干水制备过程中干水所接触的容器表面是疏水性时发生的对″干水″存储稳定性的积极影响。然而，这种方法也没有明显改进存储稳定性。相反，在存储过程中水与粉状产品分离，形成额外分离的水相。

发明内容

因此，本发明的目的是提供一种可以改进干水和干过氧化氢的存储稳定性的方法。

令人惊讶的是，通过延迟从粉状制品释放水的方法可以实现此目的，所述粉状制品包括化妆品、清洁剂和洗涤剂，其中所述粉状制品含有至少50重量％的水和疏水的二氧化硅粉末，其特征在于，在存储过程中所述粉状制品与疏水材料接触。

本发明是令人惊奇的，因为根据EP-A-1386599的教导，本领域技术人员已经认为在制备粉状制品时仅有疏水壁(hydrophobicwalling)是相关的。

相反，在本发明中，制备粉状制品可以在具有非疏水壁的容器中进行。对延长存储稳定性有重要影响的是在容器中的后续存储，其中所述粉状制品仅与疏水壁接触。

疏水的二氧化硅粉末的类型没有限制，只要当将其加到水中时形成粉状产品。疏水的二氧化硅粉末优选可以被硅烷化。卤代硅烷、烷氧基硅烷、硅氮烷和/或硅氧烷可用于硅烷化。

特别地，以下物质可以用作卤代硅烷：

有机卤代硅烷类型X₃Si(C_nH_2n+1)，其中X＝Cl、Br和n＝1-20

有机卤代硅烷类型X₂(R′)Si(C_nH_2n+1)，其中X＝Cl、Br和R′＝烷基、n＝1-20

有机卤代硅烷类型X(R′)₂Si(C_nH_2n+1)，其中X＝Cl、Br、R′＝烷基，n＝1-20

有机卤代硅烷类型X₃Si(CH₂)_m-R′，其中X＝Cl、Br，m＝0.1-20，R′＝烷基、芳基(例如-C₆H₅)、-C₄F₉、-OCF₂-CHF-CF₃、-C₆F₁₃、-O-CF₂-CHF₂、-NH₂、-N₃、-SCN、-CH＝CH₂、-OOC(CH₃)C＝CH₂、-OCH₂-CH(O)CH₂、-NH-COO-CH₃、-NH-COO-CH₂-CH₃、-NH-(CH₂)₃Si(OR)₃、-S_x-(CH₂)₃Si(OR)₃、

有机卤代硅烷类型(R)X₂Si(CH₂)_m-R′，其中X＝Cl、Br，R＝烷基，m＝0.1-20，R′＝烷基、芳基(例如-C₆H₅)、-C₄F₉、-OCF₂-CHF-CF₃、-C₆F₁₃、-O-CF₂-CHF₂、-NH₂、-N₃、-SCN、-CH＝CH₂、-OOC(CH₃)C＝CH₂、-OCH₂-CH(O)CH₂、-NH-COO-CH₃、-NH-COO-CH₂-CH₃、-NH-(CH₂)₃Si(OR)₃、-NH-COO-CH₃、-NH-COO-CH₂-CH₃、-NH-(CH₂)₃Si(OR)₃、-S_x-(CH₂)₃Si(OR)₃，

有机卤代硅烷类型(R)₂XSi(CH₂)_m-R′，其中X＝Cl、Br，R＝烷基，m＝0.1-20，R′＝烷基、芳基(例如-C₆H₅)、-C₄F₉、-OCF₂-CHF-CF₃、-C₆F₁₃、-O-CF₂-CHF₂、-NH₂、-N₃、-SCN、-CH＝CH₂、-OOC(CH₃)C＝CH₂、-OCH₂-CH(O)CH₂、-NH-COO-CH₃、-NH-COO-CH₂-CH₃、-NH-(CH₂)₃Si(OR)₃、-S_x-(CH₂)₃Si(OR)₃，

特别地，以下物质可以用作烷氧基硅烷：

有机硅烷类型(RO)₃Si(C_nH_2n+1)，其中R＝烷基，n＝1-20

有机硅烷类型R′_x(RO)_ySi(C_nH_2n+1)，其中R＝烷基，R′＝烷基，n＝1-20，x+y＝3，x＝1、2，y＝1、2

有机硅烷类型(RO)₃Si(CH₂)_m-R′，其中R＝烷基，m＝0.1-20，R′＝烷基、芳基(例如-C₆H₅)、-C₄F₉、OCF₂-CHF-CF₃、-C₆F₁₃、-O-CF₂-CHF₂、-NH₂、-N₃、-SCN、-CH＝CH₂、-OOC(CH₃)C＝CH₂、-OCH₂-CH(O)CH₂、-NH-COO-CH₃、-NH-COO-CH₂-CH₃、-NH-(CH₂)₃Si(OR)₃、-S_x-(CH₂)₃Si(OR)₃

有机硅烷类型(R″)_x(RO)_ySi(CH₂)_m-R′，其中R″＝烷基，x+y＝2，x＝1、2，y＝1、2，R′＝烷基、芳基(例如-C₆H₅)、-C₄F₉、-OCF₂-CHF-CF₃、-C₆F₁₃、-O-CF₂-CHF₂、-NH₂、-N₃、-SCN、-CH＝CH₂、-OOC(CH₃)C＝CH₂、-OCH₂-CH(O)CH₂、NH-COO-CH₃、-NH-COO-CH₂-CH₃、-NH-(CH₂)₃Si(OR)₃、-S_x-(CH₂)₃Si(OR)₃

三甲氧基辛基硅烷[(CH₃O)₃-Si-C₈H₁₇](例如

OCTMO，Degussa AG)可以优选用作硅烷化剂。

特别地，以下物质可以用作硅氮烷：

硅氮烷类型：

其中R＝烷基，R′＝烷基、乙烯基，和例如六甲基二硅氮烷(例如

HMDS)。

特别地，以下物质可以用作硅氧烷：

环状聚硅氧烷类型D 3、D 4、D 5，例如八甲基环四硅氧烷＝D 4

聚硅氧烷或硅油类型

R＝烷基、芳基、(CH₂)_n-NH₂、H

R′＝烷基、芳基、(CH₂)_n-NH₂、H

R″＝烷基、芳基、(CH₂)_n-NH₂、H

R′″＝烷基、芳基、(CH₂)_n-NH₂、H

Y＝CH₃、H、C_nH_2n+1，其中n＝1-20

Y＝Si(CH₃)₃、Si(CH₃)₂H

Si(CH₃)₂OH、Si(CH₃)₂(OCH₃)

Si(CH₃)₂(C_nH_2n+1)，其中n＝1-20

m＝0，1，2，3，...∞

n＝0，1，2，3，...∞

u＝0，1，2，3，...∞

可以通过任选地溶解在有机溶剂如乙醇中的硅烷化剂喷射二氧化硅粉末、然后在温度105～400℃下加热处理混合物1～6h进行硅烷化。

对疏水用的二氧化硅粉末没有限制。可以优选使用热解来源的二氧化硅粉末。本文中，术语热解包括从适合的硅化合物通过火焰氧化或火焰水解得到的粉末。通常，四氯化硅在氢和氧焰中水解得到二氧化硅。

适合的市售疏水的二氧化硅粉末可以是

R106、R202、R805、R812、R812S、R8200、R812 VV60、R812 VV90、R812S VV60、R812S VV90、R104V、R202 VV90、R805 VV90(Degussa)或

H2000、H2050、H3004(Wacker)。

在本发明的方法中，作为化妆品的粉状制品可以含有选自以下的物质：

a)UV光线屏蔽过滤剂，

b)染料和颜料，

c)湿润剂/润肤剂，

d)除臭和止汗剂，

e)生物源物质(biogenic substance)，

f)驱虫剂，

g)水溶助长剂，

h)去头屑剂，

i)漂白或皮肤增亮剂(skin lightening agent)和自晒黑剂，

j)防腐剂，

k)表面活性剂/乳化剂，

l)芳香油和/或植物提取物。

a)UV光线屏蔽过滤剂

本发明的UV光线屏蔽过滤剂是在室温下为液体或晶体并且能够吸收紫外线，并以更长波辐射形式例如热的形式发出所吸收的能量的有机物质(光线屏蔽过滤剂)。UV过滤剂可以是油溶性或水溶性的。油溶性物质的例子如下：

-3-亚苄基樟脑或3-亚苄基降樟脑和其衍生物，例如EP 0693471B1中记载的3-(4-甲基亚苄基)樟脑

-4-氨基苯甲酸衍生物，优选4-(二甲基氨基)苯甲酸-2-乙基己基酯、4-(二甲基氨基)苯甲酸-2-辛基酯和4-(二甲基氨基)苯甲酸戊基酯

-肉桂酸的酯，优选4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己基酯、4-甲氧基肉桂酸丙基酯、4-甲氧基肉桂酸异戊基酯、2-氰基-3，3-苯基肉桂酸-2-乙基己基酯(氰双苯丙烯酸丁酯(octocrylene))

-水杨酸的酯，优选水杨酸-2-乙基己基酯、水杨酸-4-异丙基苄基酯、水杨酸高薄荷基酯(salicylic acid homomenthyl ester)

-二苯甲酮的衍生物，优选2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4′-甲基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮

-亚苄基丙二酸的酯，优选4-甲氧基亚苄基丙二酸二-2-乙基己基酯

-三嗪衍生物，例如EP 0818450A1中记载的2，4，6-三苯胺基-(对羰基-2′-乙基-1′-己氧基)-1，3，5-三嗪和辛基三嗪酮，或二辛基丁酰氨基三嗪酮(Uvasorb TM HEB)

-丙烷-1，3-二酮，例如1-(4-叔丁基苯基)-3-(4′-甲氧基苯基)丙烷-1，3-二酮

-酮基三环(5.2.1.0)癸烷衍生物，记载在EP 0694521B1中。适合的水溶性物质包括：

-2-苯基苯并咪唑-5-磺酸和其碱金属、碱土金属、铵、烷基铵、烷醇铵和葡糖铵盐

-二苯甲酮的磺酸衍生物，优选2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸和其盐

-3-亚苄基樟脑的磺酸衍生物，例如4-(2-氧代-3-亚冰片基甲基)苯磺酸和2-甲基-5-(2-氧代-3-亚冰片基)磺酸和其盐。

UV-A过滤剂的典型例子特别是记载在DE 19112033A1(BASF)中的苯甲酰基甲烷的衍生物，例如1-(4′-叔丁基苯基)-3-(4′-甲氧基苯基)丙烷-1，3-二酮、4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷(Parsol TM1789)、1-苯基-3-(4′-异丙基苯基)-丙烷-1，3-二酮和烯胺化合物。UV-A和UV-B过滤剂当然可以以混合物使用。特别有利的组合物由苯甲酰基甲烷的衍生物(例如4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷(ParsolTM 1789)和2-氰基-3，3-苯基肉桂酸-2-乙基己基酯(氰双苯丙烯酸辛酯)，与肉桂酸的酯，优选4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己基酯和/或4-甲氧基肉桂酸丙基酯和/或4-甲氧基肉桂酸异戊基酯组合。有利的是，这种组合物与水溶性过滤剂例如2-苯基苯并咪唑-5-磺酸和其碱金属、碱土金属、铵、烷基铵、烷醇铵和葡糖铵盐组合。

可以在水相中溶解或乳化的UV过滤剂是特别有利的。

除了所述的可溶性物质之外，不溶性光线屏蔽颜料，即细分散的金属氧化物粉末，优选是疏水形式或盐，也适于此目的。适合的金属氧化物粉末或疏水的金属氧化物粉末的例子可以是二氧化钛粉末、氧化铝粉末、氧化锌粉末和/或与元素Si、Ti、Al、Zn、Fe、B、Zr和/或Ce的混合氧化物粉末。

按疏水的二氧化硅粉末和金属氧化物粉末的总和计，金属氧化物粉末的比例优选小于50重量％，特别优选小于30重量％。

还可以使用硅酸盐(滑石)、硫酸钡或硬脂酸锌。

所谓的微米颜料或纳米颜料也优选用在防晒剂中。颗粒的平均直径应小于100nm，优选5～50nm，特别是15～30nm。它们也可以呈球形，但也可以使用具有椭球形或偏离球形的其他形式的颗粒。

典型例子是涂布的二氧化钛，例如UV-钛M212，M 262和X111(Kemira)、AEROXIDE TiO₂P25、PF2、T 805和T 817(Degussa)、微二氧化钛MT-150W、MT-100AQ、MT-100SA、MT-100HD、MT-100TV(Tayca)、Eusolex TM T2000(Merck)、氧化锌中性H&R和氧化锌NDM(Haarmann&Reimer)和Z-Cote和Z-Cote HP1(BASF)。还可以使用分散体如TEGO Sun TAQ 40，40重量％疏水化的二氧化钛的水分散体(Degussa)。其他适合的UV光线屏蔽过滤剂可以在P.Finkel的122，543(1996)和Parf.Kosm.3，11(1999)的综述中找到。还可以使用光学增白剂，例如4，4′-二氨基二苯乙烯-2，2′-二磺酸和其衍生物。

除了上述两组一级光线屏蔽剂之外，还可以使用抗氧化剂类型的二级光线屏蔽剂，其可以中断在UV射线穿透皮肤时引起的光化学反应链。其典型例子是氨基酸(例如甘氨酸、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)和其衍生物、咪唑类(例如尿刊酸)和其衍生物、肽类如D，L-肌肽，D-肌肽、L-肌肽和其衍生物(例如鹅肌肽)、类胡罗卜素、胡罗卜素(例如α-胡罗卜素、β-胡罗卜素、番茄红素)和其衍生物、绿原酸和其衍生物、硫辛酸和其衍生物(例如二氢硫辛酸)、金硫葡糖、丙基硫尿嘧啶和其他硫醇(例如硫氧环蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺和其糖基、N-乙酰基、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基和月桂基、棕榈酰基、油基、γ-亚油基、胆甾烯基和其甘油基酯)和其盐、硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二硬脂酸酯、硫代二丙酸和其衍生物(酯、醚、肽、质脂、核苷酸、核苷和盐)和非常小的容忍剂量(例如pmol-mu mol/kg)的亚砜胺化合物(例如丁硫氨酸亚砜胺、高半胱氨酸亚砜胺、丁硫氨酸砜、五-，六-，七硫氨酸亚砜胺)、(金属)螯合剂(例如α-羟基脂肪酸、棕榈酸、肌醇六磷酸、乳铁蛋白)、α-羟基酸(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸)、腐殖酸、胆酸、胆汁提取物、胆红素、胆绿素、EDTA、EGTA和其衍生物、不饱和脂肪酸和其衍生物(例如γ-亚麻酸、亚油酸、油酸)、叶酸和其衍生物、泛醌和泛醌醇和其衍生物、维生素C和衍生物(例如抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸乙酸酯)、生育酚类和衍生物(例如维生素E乙酸酯)、维生素A和衍生物(维生素A棕榈酸酯)和苯甲酸树脂的松柏基苯甲酸酯、芸香亭酸和其衍生物、α-糖基芸香苷、阿魏酸、亚糠基葡萄糖醇、肌肽、丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、去甲二氢愈创木酸(nordihydroguaiac acid)、去甲二氢愈创木脂酸、三羟基丁苯基酮、尿酸和其衍生物、甘露糖和其衍生物、超氧化物岐化酶、锌和其衍生物(例如ZnO、ZnSO₄)、硒和其衍生物(例如甲硫氨酸硒)、二苯乙烯类和其衍生物(例如二苯乙烯氧化物、反式-二苯乙烯氧化物)和根据本发明适用的这些所述活性成分的衍生物(盐、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和质脂)。

b)染料和颜料

可以使用的染料是天然的、植物或动物染料，例如甜菜苷、胭脂树橙、胭脂红、胡罗卜素、叶绿素、乌贼墨等及其衍生物，以及合成有机染料，例如偶氮、蒽醌、三苯基甲烷染料等。特别优选水溶性或可以在水中分散的染料。

粉状制品还可以含有无机颜料，如赭石、棕土、代赭石、黄土、白垩等以及合成无机颜料，如氧化铁、群青、二氧化钛、氧化锌、云母基颜料，例如珠光颜料。特别优选水-可润湿的颜料。

c)湿润剂/润肤剂

粉状制品还可以含有湿润剂。它们用于进一步优化组合物的感观性能和用于调节皮肤的水分。同时本发明制品的低温稳定性得以增大，尤其是在乳状液的情况下。湿润剂常规占0.1～15重量％，优选1～10重量％，特别是5～10重量％。

适合的例子尤其是氨基酸、吡咯烷酮羧酸、乳酸和其盐、乳糖醇、脲和脲衍生物、尿酸、葡糖胺、肌酸酐、骨胶原的分解产物、脱乙酰壳多糖或脱乙酰壳多糖盐/衍生物，特别是多元醇和多元醇衍生物(例如甘油、双甘油、三甘油、乙二醇、丙二醇、丁二醇、赤藻醇、1，2，6-己三醇、聚乙二醇类如PEG-4、PEG-6、PEG-7、PEG-8、PEG-9、PEG-10、PEG-12、PEG-14、PEG-16、PEG-18、PEG-20)、糖类和糖衍生物(尤其是果糖、葡萄糖、麦芽糖、麦芽糖醇、甘露醇、肌醇、山梨糖醇、山梨糖基硅烷二醇、蔗糖、海藻糖、木糖、木糖醇、葡糖醛酸和其盐)、乙氧基化的山梨糖醇(Sorbeth-6、Sorbeth-20、Sorbeth-30、Sorbeth-40)、蜂蜜和氢化的蜂蜜、氢化的淀粉水解产物和氢化的小麦蛋白和PEG-20-乙酸酯共聚物的混合物。本发明的制品特别优选含有甘油、双甘油、三甘油和丁二醇。

d)除臭和止汗剂

除臭和止汗剂也可以加到粉状制品中。这些活性成分包括收敛性金属盐(止汗剂)、细菌抑制剂、酶抑制剂、臭味吸收剂、臭味掩蔽剂或这些活性成分的任何组合。除臭/止汗剂可以占粉状制品的0.1～30重量％，优选5～25重量％，特别是10～25重量％(按制品量计)。

例如，水合氯化铝、水合氯化锆铝和锌盐可以用作止汗剂。除了水合氯化铝之外，本发明的制品还可以含有乙酸羟铝(aluminiumhydroxylactate)和酸式铝/锆盐，例如Locron TM(式[Al₂(OH)₅Cl]×2.5H₂O，Clariant GmbH)或Rezal TM 36G(四氯苄噻嗪甘氨酸锆铝络合物(aluminium zirconium tetrachlorohydrex glycine complex)，Reheis)。

可以加入酶抑制剂例如酯酶抑制剂作为额外的除臭剂。它们优选是柠檬酸三烷基酯，如柠檬酸三甲基酯、柠檬酸三丙基酯、柠檬酸三异丙基酯、柠檬酸三丁基酯，特别是柠檬酸三乙基酯(Hydagen TM C.A.T.，Cognis Deutschland GmbH)。这些物质抑制汗分解菌的酶活性，从而降低异味的形成。可以作为酯酶抑制剂的其他物质是甾醇硫酸酯或磷酸酯，例如羊毛甾醇、胆固醇、菜油甾醇、豆甾醇和谷甾醇硫酸酯或磷酸酯、二羧酸和其酯，例如戊二酸、戊二酸单乙酯、戊二酸二乙酯、己二酸、己二酸单乙酯、己二酸二乙酯、丙二酸和丙二酸二乙酯、羟基羧酸和其酯，例如柠檬酸、苹果酸、酒石酸或酒石酸二乙酯。影响微生物菌群和杀死或抑制汗分解菌生长的抗菌剂也可包括在本发明的制品中。它们的例子是脱乙酰壳多糖、苯氧基乙醇、葡萄糖酸氯己啶(chlorohexidine gluconate)或5-氯-2-(2，4-二氯苯氧基)苯酚(Irgasan TM，Ciba-Geigy，Basle/CH)。

所有抗革兰氏阳性菌的物质基本上都适于作为细菌抑制剂，例如4-羟基苯甲酸和其盐和酯，N-(4-氯苯基)-N′-(3，4-二氯苯基)脲、2，4，4′-三氯-2′-羟基二苯基醚(三氯生)、4-氯-3，5-二甲基苯酚、2，2′-亚甲基-二-(6-溴-4-氯苯酚)、3-甲基-4-(1-甲基乙基)苯酚、2-苄基-4-氯苯酚、3-(4-氯苯氧基)-1，2-丙二醇、3-碘-2-丙炔丁基氨基甲酸酯、氯己啶、3，4，4′-三氯对称二苯脲(TTC)、抗菌香料、百里香酚、百里香油、丁子香酚、丁子香油、薄荷醇、薄荷油、法呢醇、苯氧基乙醇、甘油单癸酸酯、甘油单辛酸酯、甘油单月桂酸酯(GML)、双甘油单癸酸酯(DMC)、水杨酸-N-烷基酰胺，例如水杨酸-n-辛基酰胺或水杨酸-n-癸基酰胺。

可以吸收并极大地保留生成臭味的化合物的物质适于作为异味吸收剂。它们降低各成分的分压，从而也降低它们的传播速度。重要的是对香料没有不利影响。作为其主要成分，例如，它们含有蓖麻酸的络合锌盐或特定的、大量异味-中性芳香物，本领域技术人员称作″保香剂″，例如岩蔷薇或苏合香或某些松香酸衍生物的提取物。

香料或芳香油用作异味掩蔽剂，除了用作异味掩蔽剂之外，还使除臭剂放出气味。可以例出的芳香油例子是天然香料和合成香料的混合物。天然香料有花、茎和叶、果实、果皮、根、木材、药草和草、针叶和嫩枝幼枝的提取物以及树脂和香脂。动物原料也是适合的，例如灵猫香和海狸香。典型合成香料化合物是酯、醚、醛、酮、醇或烃类产物。酯型的香料化合物例如是乙酸苄基酯、乙酸p-叔丁基环己基酯、乙酸里哪酯、乙酸苯基乙基酯、苯甲酸里哪酯、甲酸苄基酯、丙酸烯丙基环己基酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄基酯。醚包括例如苄基乙基醚，醛包括例如具有8～18个碳原子的直链烷醛、柠檬醛、香茅醛、香茅基氧乙醛、仙客来醛、羟基香茅醛、铃兰醛和波洁洪醛(bourgeonal)，酮包括紫罗酮和甲基柏木基酮，醇包括茴香脑、香茅醇、丁子香酚、异丁子香酚、香叶醇、里哪醇、苯基乙基醇和萜品醇，烃主要包括萜类和香脂类。然而，优选使用各种香料的混合物，它们一起生成愉快气味。主要用作芳香成分的相对低挥发性的醚性油也适合作为芳香油，例如鼠尾草油、春黄菊油、丁子香油、蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、白柠檬花油、刺柏果油、岩兰草油、乳香油、古蓬香油、岩蔷薇油和杂薰衣草油。优选单独或混合使用香柠檬油、二氢月桂烯醇、铃兰醛、新铃兰醛(lyral)、香茅醇、苯基乙基醇、α-己基肉桂醛、香叶醇、苄基丙酮、仙客来醛、里哪醇、boisambrene forte、龙涎呋喃、吲哚、二氢茉莉酮酸甲酯(hedione)、sandelice、柠檬油、橘皮油、桔子油、烯丙基戊基甘醇酸酯、cyclovertal、杂薰衣草油、鼠尾草油、β-二氢大马酮、波旁香叶油、水杨酸环己酯、Vertofix Coeur、Iso-E-Super、Fixolide NP、合成橡苔(evernyl)、iraldeinγ、苯基乙酸、乙酸香叶酯、乙酸苄基酯、氧化玫瑰、romilat、irotyl和floramat。

e)生物源物质

适合的生物源活性成分例如是生育酚、生育酚乙酸酯、生育酚棕榈酸酯、抗坏血酸、(脱氧)核糖核酸和其片段产物、β-葡聚糖、松香油、红没药醇、尿囊素、植烷三醇(phytanetriol)、泛醇、泛酸(panthotenic acid)、果酸、α-羟基酸、氨基酸、神经酰胺、假神经酰胺、精油、植物提取物，例如李属提取物、班巴拉果提取物和维生素复合物。

f)驱虫剂

粉状制品还可以含有至少一种驱虫剂或这些试剂的组合。适合的驱虫剂包括例如N，N-二乙基-m-甲苯甲酰胺、1，2-戊二醇或3-(N-n-丁基-N-乙酰基氨基)丙酸乙基酯)(Insect Repellent 3535，Merck KGaA)和丁基乙酰基氨基丙酸酯。它们常规存在量按制品为0.1-10重量％，优选1-8重量％，特别优选2-6重量％。

g)水溶助长剂

粉状制品可以含有水溶助长剂，例如乙醇、异丙基醇或多元醇。所述多元醇优选含有2～15个碳原子和具有至少两个羟基。多元醇还可以含有其他官能团，特别是氨基，或可以用氮修饰。典型例子是：

-甘油

-烷二醇，例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和平均分子量为100～1000道尔顿的聚乙二醇

-固有浓度程度为1.5～10的工业低聚甘油混合物，例如双甘油含量为40～50重量％的工业双甘油混合物

-羟甲基化合物，如特别是三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊四醇和双季戊四醇

-短链烷基葡糖苷，特别是在烷基中具有1～8个碳原子的那些葡糖苷，例如甲基和丁基葡糖苷

-具有5～12个碳原子的糖醇，如山梨糖醇或甘露糖醇

-具有5～12个碳原子的糖，如葡萄糖或蔗糖

-氨基糖，如葡糖胺

-二醇胺，如二乙醇胺或2-氨基-1，3-丙二醇。

h)去头屑剂

粉状制品中的适合的去头屑剂包括吡啶酮乙醇胺(piroctoneolamine)(1-羟基-4-甲基-6-(2，4，4-三甲基戊基)-2-(1H)-吡啶酮单乙醇胺盐)、Baypival TM(甘宝素)、Ketoconazol TM、(4-乙酰基-1-4-[2-(2，4-二氯苯基)-r-2-(1H-咪唑-1-基甲基)-1，3-dioxylan-c-4-基甲氧基苯基哌嗪、酮康唑、elubiol、二硫化硒、胶体硫、硫代聚乙二醇山梨糖醇酐单油酸酯、硫代蓖麻醇聚乙氧化物、硫焦油馏分、水杨酸(或与六氯酚组合)，十一烯酸单乙醇胺硫基琥珀酸钠盐，Lamepon TM UD(蛋白十一烯酸缩合物)、吡啶硫酮锌(zinc pyrithione)、吡啶硫酮铝(aluminium pyrithione)和吡啶硫酮镁(magnesium pyrithione)/二吡啶硫酮硫酸镁(dipyrithione magnesium sulfate)。

i)漂白或皮肤增亮剂和自晒黑剂

粉状制品可以含有漂白或皮肤增亮剂，例如碱性铋盐、氢醌、去除氧的化合物，例如锌过氧化物、脲过氧化物、过氧化氢和/或有机过氧化物。粉状制品特别优选含有过氧化氢，其可以以水溶液形式使用。用于防止形成黑色素并用在脱色剂中的酪氨酸酶抑制剂的适合例子包括熊果苷、阿魏酸、曲酸、香豆酸和抗坏血酸(维生素C、抗坏血酸磷酸钠、抗坏血酸磷酸镁)。特别适合的是Degussa AG的Cosmocair C 250。

二羟基丙酮例如适合作为自晒黑剂。

j)防腐剂

适合的防腐剂例如是苯氧基乙醇、甲醛溶液、对羟基苯甲酸酯，戊二醇或山梨酸、以名称Surfacine TM已知的银络合物，以及德国化妆品法令的附件6的部分A和B列出的其他类物质。

k)表面活性剂/乳化剂

粉状制品可以含有表面活性剂/乳化剂。然而，这些物质在制品中的量是关键的，因为当加入疏水的二氧化硅粉末时，它们的润湿行为可以防止形成粉末，因而不能得到粉状制品。因此，粉状制品通常不含有表面活性剂/乳化剂。对表面活性剂/乳化剂的种类没有限制。因此，粉状制品可以含有非离子型、两性离子型、两性型、阳离子型和阴离子型的表面活性剂。

l)芳香油和植物提取物

粉状制品可以含有芳香油。它们可以是天然的香料、植物香料和动物香料以及合成香料或它们的混合物。天然香料尤其可从植物的花、茎、叶、果实、果皮、根和树脂提取。动物原料也是适合的，例如灵猫香和海狸香。典型合成香料化合物是酯、醚、醛、酮、醇或烃类产物。优选使用各种香料的混合物，它们一起生成令人愉快的气味。

可以使用的植物提取物例如包括山金车、桦树、春黄菊、刺果根(burr root)、地衣须(beard lichen)、白杨、荨麻和胡桃壳的提取物。

m)活性成分

粉状制品可以含有激素，例如催产素、促肾上腺皮质激素、后叶加压素、分泌素、胃泌激素。

粉状制品也可以含有聚苯乙烯、聚乙烯、有机聚硅氧烷、聚甲基倍半硅氧烷、N-酰基-赖氨酸、聚四氟乙烯树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈-甲基丙烯酸酯共聚物、偏二氯乙烯-甲基丙烯酸共聚物和/或尼龙粉末的疏水有机粉末。

粉状制品可以含有疏水的无机金属氧化物粉末，例如二氧化钛或氧化铝，其中这些金属氧化物粉末可以是热解来源的。在每种情况下按疏水的二氧化硅粉末和疏水的金属氧化物粉末的总量计，这些疏水的金属氧化物粉末的比例优选小于50重量％，特别优选小于30重量％。

本发明的方法中还可以使用含有粘度调节剂的粉状制品。它们优选是：

水凝胶前体或水胶体(hydrocolloid)，例如改性的多糖，如纤维素醚和纤维素酯，例如羧甲基纤维素、甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、黄原胶、瓜尔胶、琼脂、藻酸盐和纤素乙酸钠；

无机水胶体，如膨润土，硅酸铝镁、二氧化硅；以及合成水胶体，如聚丙烯酸酯(例如Goodrich的Carbopole TM和Pemulen类；Sigma的Synthalene TM；Kelco的Keltrol类；Seppic的Sepigel类；Allied Colloids的Salcare类)、未交联的和多元醇-交联的聚丙烯酸类，聚丙烯酰胺类、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮。

还可以使用表面活性剂进行粘度调节，所述表面活性剂为例如乙氧基化的脂肪酸甘油酯、脂肪酸与多元醇例如季戊四醇或三羟甲基丙烷的酯，具有浓同系物分布的脂肪醇乙氧基化物、烷基低聚葡糖苷和电解质，例如食盐和氯化铵。

适于作为粘度调节剂的是阴离子型、两性离子型、两性型和非离子型共聚物，例如乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙烯吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物、甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物和其酯、丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸酯共聚物、辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯/甲基丙烯酸2-羟丙基酯共聚物、乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯/乙烯基己内酰胺三聚物和任选地衍生的纤维素醚和硅树脂。其他适合的聚合物和增稠剂列于Cosm.Toil.108，95(1993)中。

粉状制品中的粘度调节剂比例可以不高于20重量％，优选1～5重量％。

本发明的制品也可以含有至少一种油体。油体应被理解成指在20℃下为液体并在25℃下与水不混溶的物质或物质混合物。混合油体允许优化制品的感官性能。

油体的例子包括基于具有6～18、优选8～10个碳原子的脂肪醇的格尔伯特(guerbet)醇(例如Eutanol TM G)、直链C₆-C₂₂脂肪酸与直链或支链化C₆-C₂₂脂肪醇的酯或支链化C₆-C₁₃羧酸与直链或支链化C₆-C₂₂脂肪醇的酯，例如肉豆蔻醇肉豆蔻酸酯、肉豆蔻醇棕榈酸酯、肉豆蔻醇硬脂酸酯、肉豆蔻醇异硬脂酸酯、肉豆蔻醇油酸酯、肉豆蔻醇山嵛酸酯、肉豆蔻醇芥酸酯、鲸蜡醇肉豆蔻酸酯、鲸蜡醇棕榈酸酯、鲸蜡醇硬脂酸酯、鲸蜡醇异硬脂酸酯、鲸蜡醇油酸酯、鲸蜡醇山嵛酸酯、鲸蜡醇芥酸酯、硬脂醇肉豆蔻酸酯、硬脂醇棕榈酸酯、硬脂醇硬脂酸酯、硬脂醇异硬脂酸酯、硬脂醇油酸酯、硬脂醇山嵛酸酯、硬脂醇芥酸酯、异硬脂醇肉豆蔻酸酯、异硬脂醇棕榈酸酯、异硬脂醇硬脂酸酯、异硬脂醇异硬脂酸酯、异硬脂醇油酸酯、异硬脂醇山嵛酸酯、异硬脂醇油酸酯、油醇肉豆蔻酸酯、油醇棕榈酸酯、油醇硬脂酸酯、油醇异硬脂酸酯、油醇油酸酯、油醇山嵛酸酯、油醇芥酸酯、山嵛醇肉豆蔻酸酯、山嵛醇棕榈酸酯、山嵛醇硬脂酸酯、山嵛醇异硬脂酸酯、山嵛醇油酸酯、山嵛醇山嵛酸酯、山嵛醇芥酸酯、肉豆蔻酸二十二烯基酯、棕榈酸二十二烯基酯、硬脂酸二十二烯基酯、异硬脂酸二十二烯基酯、油酸二十二烯基酯、山嵛酸二十二烯基酯和芥酸二十二烯基酯。还适合的是直链C₆-C₂₂脂肪酸与支链醇，特别是2-乙基己醇的酯、C₃-C₃₈烷基羟基羧酸与直链或支链化C₆-C₂₂脂肪醇的酯-特别是苹果酸二乙基己基酯、直链和/或支链化脂肪酸与多元醇的酯(例如丙二醇、二聚二醇(dimerdiol)或三聚三醇(trimertriol))和/或格尔伯特醇、基于C₆-C₁₀脂肪酸的甘油三酯、基于C₆-C₁₈脂肪酸的液体单-/二-/甘油三酯的混合物、C₆-C₂₂脂肪醇和/或格尔伯特醇与芳香族羧酸特别是苯甲酸的酯、C₂-C₁₂二羧酸与具有1～22个碳原子的直链或支链醇或具有2～10个碳原子和2～6个羟基的多元醇的酯、植物油、支链伯醇、取代的环己烷、直链和支链C₆-C₂₂脂肪醇碳酸酯，例如碳酸二辛酯(Cetiol TM CC)、基于具有6～18、优选8～10个碳原子的脂肪醇的格尔伯特碳酸酯、苯甲酸与直链和/或支链C₆-C₂₂醇的酯(例如Finsolv TM TN)、每个烷基具有6～22个碳原子的直链或支链、对称或不对称的二烷基醚，例如二辛酰基醚(Cetiol TM OE)、环氧化的脂肪酸酯与多元醇的开环产物(HydagenTM HSP、Sovermol TM 750、Sovermol TM 1102)、和/或脂肪族或环烷烃，例如矿物油、凡士林、矿脂、角鲨烷、角鲨烯、二烷基醚、二烷基碳酸酯和/或二烷基环己烷。

含有硅树脂化合物的粉状制品也可以用于本发明的方法中。它们可以是环甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、环状硅酮类、氨基-、脂肪酸-、醇-、聚醚-、环氧-、氟-、糖苷-和/或烷基-改性的硅酮化合物。还适合的是二甲基硅油，其是平均链长度200～300个二甲基硅氧烷单元的聚二甲基硅氧烷与二氧化硅或氢化硅酸盐的混合物。

取决于应用形式，在总组合物中的油体量可以为0.1～10重量％。其量特别优选为0.5～3重量％。

在本发明的方法中，清洁剂或洗涤剂形式的粉状制品可以含有过氧化氢。如上所述，可以使用同种疏水的二氧化硅粉末。它们优选甲醇润湿度为至少40。过氧化氢含量可以优选为10～50重量％。按总混合物计，疏水的二氧化硅粉末的比例可以优选小于9重量％。过氧化氢以水溶液形式使用，优选过氧化氢比例为5～70重量％。通常使用H₂O₂含量为35和50重量％的溶液。有利的是，溶液被稳定化以防止分解。稳定剂的性质和量主要取决于水溶液中的过氧化氢比例。

在存储过程中粉状制品所接触的疏水物质优选可以是聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯和/或聚四氟乙烯。

具体实施方式

实施例：

实施例1～6：化妆品制品

将88.92g去离子水和5.0g丙二醇(Caelo)置于烧杯中，用磁力搅拌器搅拌下加入0.8g LCW Covagel(LCW Sensient)，然后将混合物在室温下再搅拌15分钟。将透明溶液倒入适合的500-ml不锈钢烧杯中，加入5.0g疏水的二氧化硅粉末或疏水的二氧化硅粉末与疏水的金属氧化物粉末的混合物，并使用高速混合器(

VMA-Getzman，圆盘直径5cm)以10,000rpm混合各成分60秒。然后将所得产品装入由玻璃或聚乙烯制成的250-ml上部带螺纹的瓶子中，并在室温下在密闭容器中贮存3个月。3个月之后，根据表1所列标准目测评价制品。表2示出目测评价结果。

实施例7～11：清洁剂/洗涤剂

在500-ml不锈钢烧杯中，使用高速混合器(VMA-Getzman，圆盘直径5cm)以10,000rpm速度将93.0g 10％过氧化氢溶液(市售稳定的)与7.0g疏水的二氧化硅粉末混合。将所得产品装入由玻璃或聚乙烯制成的250-ml上部带螺纹的瓶子中，并在室温下在密闭容器中贮存3个月。3个月之后，根据表1所列标准目测评价制品。表3示出目测评价结果。

各实施例表明当粉状制品与容器的疏水表面接触时，其存储稳定性明显改进。

表1：存储稳定性评价

A	无变化，即没有水分离
		B	在容器的盖子、底部和/或壁上出现几滴液体
C	水略微分离
		D	水相当大程度地分离

表2：化妆品制品的存储稳定性

表3：清洁剂/洗涤剂的存储稳定性

Claims (6)

1.一种延迟从粉状制品释放水的方法，所述粉状制品包括化妆品、清洁剂和洗涤剂，其中所述粉状制品含有至少50重量％的水和疏水的二氧化硅粉末，其特征在于，所述粉状制品存储在由疏水材料制成的容器中。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，作为化妆品的粉状制品含有选自以下的物质：UV光线屏蔽过滤剂、染料和颜料、湿润剂、除臭和止汗剂、生物源物质、驱虫剂、水溶助长剂、去头屑剂、漂白或皮肤增亮剂、自晒黑剂、防腐剂、表面活性剂和芳香油，其中所述生物源物质选自生育酚、生育酚乙酸酯、生育酚棕榈酸酯、抗坏血酸、(脱氧)核糖核酸和其片段产物、β-葡聚糖、松香油、红没药醇、尿囊素、植烷三醇、泛醇、泛酸、果酸、α-羟基酸、氨基酸、神经酰胺、假神经酰胺和精油，所述水溶助长剂选自乙醇、异丙基醇和多元醇，所述多元醇含有2-15个碳原子和具有至少两个羟基，所述多元醇还含有氨基或用氮修饰。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，作为化妆品的粉状制品含有选自以下的物质：UV光线屏蔽过滤剂、染料和颜料、湿润剂、除臭和止汗剂、生物源物质、驱虫剂、水溶助长剂、去头屑剂、漂白或皮肤增亮剂、自晒黑剂、防腐剂、表面活性剂和植物提取物，其中所述生物源物质选自生育酚、生育酚乙酸酯、生育酚棕榈酸酯、抗坏血酸、(脱氧)核糖核酸和其片段产物、β-葡聚糖、松香油、红没药醇、尿囊素、植烷三醇、泛醇、泛酸、果酸、α-羟基酸、氨基酸、神经酰胺、假神经酰胺和精油，所述水溶助长剂选自乙醇、异丙基醇和多元醇，所述多元醇含有2-15个碳原子和具有至少两个羟基，所述多元醇还含有氨基或用氮修饰。

4.如权利要求2或3所述的方法，其中所述湿润剂是润肤剂，所述表面活性剂是乳化剂。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，作为清洁剂或洗涤剂的粉状制品含有过氧化氢。

6.如权利要求1、2、3或5所述的方法，其特征在于，所述疏水物质是聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯和/或聚四氟乙烯。