CN102791817A - 光学构件用粘合剂组合物以及光学构件用粘合带 - Google Patents

光学构件用粘合剂组合物以及光学构件用粘合带 Download PDF

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Abstract

本发明的目的在于，提供抑制高温高湿下产生的白化、并且能够实现高可靠性的光学构件用粘合剂组合物。另外，本发明的目的在于，提供使用该光学构件用粘合剂组合物制造的光学构件用粘合带。本发明为一种光学构件用粘合剂组合物，含有丙烯酸类共聚物，其特征在于，所述丙烯酸类共聚物是，通过将含有丙烯酸2-羟基乙酯1～25重量％、N-乙烯基吡咯烷酮1～25重量％、具有由下述通式(1-1)表示的结构的单体0.5～30重量％或者具有由下述通式(1-2)表示的结构的单体0.1～30重量％的混合单体进行聚合而得到的。通式(1-1)中，R1表示氢原子或者甲基，R2表示氢原子或者碳原子数3小于的烷基，n表示8～45的整数。通式(1-2)中，R3表示氢原子或者甲基，R4表示碳原子数3～30的烷基，m表示8～45的整数。

Description

光学构件用粘合剂组合物以及光学构件用粘合带
技术领域
本发明涉及抑制在高温高湿下产生的白化、从而能够实现高可靠性的光学构件用粘合剂组合物。另外，本发明涉及使用该光学构件用粘合剂组合物制造的光学构件用粘合带。
背景技术
显示器面板在各种领域中使用，特别是在手机、便携信息终端等中，不仅用于图像显示装置也用于输入装置。在这样的图像显示装置或者输入装置中，显示器面板，通过例如丙烯酸类粘合剂等透明性高的粘合剂或者粘合带，贴合到保护表面的保护板、触摸屏或者滤光器等上。
但是，以往，丙烯酸类粘合剂在暴露于高温高湿下后返回至室温时，吸湿的水分发生结露，由此白化，引起视认性的降低，这成为问题。由这样的白化引起的视认性的降低，对于图像显示装置或者输入装置而言，可能成为致命的缺陷。
针对该问题，例如，在专利文献1中公开了将由丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯构成的ABA型三嵌段共聚物、与具有羟基的树脂进行聚合物混合而成的丙烯酸类透明粘合剂组合物。专利文献1中记载了，在专利文献1中所述的丙烯酸类透明粘合剂组合物，即使在高温多湿环境、温水浸渍环境、煮沸环境等环境下长时间暴露，也不会发生白化，从而能够保持透明性。
但是，专利文献1中记载的丙烯酸类透明粘合剂组合物，由于所混合的具有羟基的树脂为低分子量，因此，在对粘合剂或者粘合带而言本来必要的粘合物性、耐热性等方面不能说充分。因此，寻求一种不使作为粘合剂或者粘合带的可靠性降低、同时能够抑制在高温高湿下产生的白化的新型的粘合剂或者粘合带。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2009-102467号公报
发明内容
本发明所要解决的问题
本发明的目的在于，提供抑制高温高湿下产生的白化、且能够实现高可靠性的光学构件用粘合剂组合物。另外，本发明的目的在于，提供使用该光学构件用粘合剂组合物制造的光学构件用粘合带。
解决问题的手段
本发明为一种光学构件用粘合剂组合物，含有丙烯酸类共聚物，其特征在于，所述丙烯酸类共聚物是，通过将含有丙烯酸2-羟基乙酯1～25重量％、N-乙烯基吡咯烷酮1～25重量％、具有由下述通式(1-1)表示的结构的单体0.5～30重量％或者具有由下述通式(1-2)表示的结构的单体0.1～30重量％的混合单体进行聚合而得到的，
Figure BDA00002133431500021
通式(1-1)中，R1表示氢原子或者甲基，R2表示氢原子或者碳原子数小于3的烷基，n表示8～45的整数，
Figure BDA00002133431500022
通式(1-2)中，R3表示氢原子或者甲基，R4表示碳原子数3～30的烷基，m表示8～45的整数。
以下，详细说明本发明。
本发明人发现，在含有丙烯酸类共聚物的光学构件用粘合剂组合物中，使用高亲水性单体作为构成丙烯酸类共聚物的单体，由此，在高温高湿下暴露后返回至室温的情况下使水微分散，其结果，能够抑制白化。
本发明人发现，高亲水性单体多数使丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度(Tg)上升至必要以上，不适于粘合剂组合物，相对于此，通过以规定的比例使用丙烯酸2-羟基乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮、或者具有聚环氧乙烷链的特定的单体，得到能够抑制高温高湿下产生的白化、并且能够实现高可靠性的光学构件用粘合剂组合物，从而完成了本发明。
本发明的光学构件用粘合剂组合物，含有丙烯酸类共聚物。
上述丙烯酸类共聚物是，通过将含有丙烯酸2-羟基乙酯1～25重量％、N-乙烯基吡咯烷酮1～25重量％、具有由下述通式(1-1)表示的结构的单体0.5～30重量％或者具有由下述通式(1-2)表示的结构的单体0.1～30重量％的混合单体进行聚合而得到的。
Figure BDA00002133431500031
通式(1-1)中，R1表示氢原子或者甲基，R2表示氢原子或者碳原子数小于3的烷基，n表示8～45的整数，
通式(1-2)中，R3表示氢原子或者甲基，R4表示碳原子数3～30的烷基，m表示8～45的整数。
丙烯酸2-羟基乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮、具有由上述通式(1-1)表示的结构的单体、以及具有由上述通式(1-2)表示的结构的单体，具有亲水性基团，亲水性高。因此，上述混合单体通过以上述范围的比例含有这些单体，本发明的光学构件用粘合剂组合物，在高温高湿下暴露后返回至室温的情况下使水微分散，其结果，能够抑制白化。
本说明书中，将丙烯酸2-羟基乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮、具有由上述通式(1-1)表示的结构的单体、以及具有由上述通式(1-2)表示的结构的单体也称为“具有亲水性基团的单体”。
另外，上述具有亲水性基团的单体，没有使上述丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度(Tg)上升至必要以上，对本发明的光学构件用粘合剂组合物的可靠性也没有带来不良影响。
另外，通常，在将含有ITO等金属或者金属氧化物的金属薄膜作为被粘物的情况下，丙烯酸类粘合剂的白化变显著，但上述混合单体以上述范围的比例含有上述具有亲水性基团的单体，由此，本发明的光学构件用粘合剂组合物，即使在将含有ITO等金属或者金属氧化物的金属薄膜作为被粘物的情况下，也能够抑制高温高湿下产生的白化。
需要说明的是，除了上述具有亲水性基团的单体之外，作为具有抑制白化的效果、并且没有对可靠性带来不良影响的高亲水性单体，例如，可以列举：丙烯酸4-羟基丁酯(4-HBA)、丙烯酸3-羟基丙酯(3-HPA)、丙烯酸6-羟基己酯(6-HHA)等。上述混合单体可以含有这些高亲水性单体。
上述具有亲水性基团的单体中，得到初期胶粘性高、并且即使经时情况下也能够维持高胶粘性的光学构件用粘合剂组合物，另外，在将含有ITO等金属或者金属氧化物的金属薄膜作为被粘物的情况下，能够更有效地抑制高温高湿下产生的白化，因此，优选为具有由上述通式(1-1)表示的结构的单体、或者具有由上述通式(1-2)表示的结构的单体。
另外，本发明的光学构件用粘合剂组合物含有如后所述的交联剂的情况下，如果上述具有亲水性基团的单体为丙烯酸2-羟基乙酯或者N-乙烯基吡咯烷酮，则根据交联剂的种类或者量，急剧地进行光学构件用粘合剂组合物的凝胶化，有时处理性降低。因此，需要充分控制交联剂的种类以及量。相对于此，通过上述具有亲水性基团的单体为具有由上述通式(1-1)表示的结构的单体、或者具有由上述通式(1-2)表示的结构的单体，根据交联剂的种类或者量，能够抑制光学构件用粘合剂组合物的凝胶化急剧地进行，从而交联剂的种类以及量的控制变容易。
在具有由上述通式(1-1)表示的结构的单体、以及具有由上述通式(1-2)表示的结构的单体中，环氧乙烷的重复数的下限为8、上限为45。上述环氧乙烷的重复数小于8时，所得到的光学构件用粘合剂组合物，无法充分地抑制高温高湿下产生的白化。上述环氧乙烷的重复数超过45时，所得到的光学构件用粘合剂组合物，无法充分地抑制高温高湿下产生的白化。另外，上述环氧乙烷的重复数超过45时，具有由上述通式(1-1)表示的结构的单体、或者具有由上述通式(1-2)表示的结构的单体与作为其他主成分的单体等的相溶性降低，所得到的光学构件用粘合剂组合物的粘合力降低。
上述环氧乙烷的重复数，由于能够更有效地抑制高温高湿下产生的白化，因此优选的下限为13、优选的上限为40。上述环氧乙烷的重复数特别优选为30。需要说明的是，上述环氧乙烷的重复数，在上述通式(1-1)中用n表示，在上述通式(1-2)中用m表示。
具有由上述通式(1-1)表示的结构的单体中，聚环氧乙烷链的末端基团为氢原子或者碳原子数小于3的烷基。其中，得到在更高温高湿的条件下也能够抑制白化的光学构件用粘合剂组合物，因此，优选为碳原子数小于3的烷基。
需要说明的是，上述聚环氧乙烷链的末端基团，在上述通式(1-1)中由R2表示。
具有由上述通式(1-2)表示的结构的单体中，聚环氧乙烷链的末端基团为碳原子数3～30的烷基。上述聚环氧乙烷链的末端基团，得到在更高温高湿的条件下也能够抑制白化的光学构件用粘合剂组合物，因此，优选为碳原子数18的烷基。需要说明的是，上述聚环氧乙烷链的末端基团，在上述通式(1-2)中由R4表示。
具有由上述通式(1-1)表示的结构的单体、或者具有由上述通式(1-2)表示的结构的单体中，作为市售品，例如，可以列举：ブレマ-PME-1000(环氧乙烷的重复数＝23、末端甲基、日油公司制)、ブレンマ-PME-400(环氧乙烷的重复数＝9、末端甲基、日油公司制)、ブレンマ-PME-2000(环氧乙烷的重复数＝45、末端甲基、日油公司制)、NK酯AM--130G(环氧乙烷的重复数＝13、末端甲基、新中村化学工业公司制)、ライト酯041MA(环氧乙烷的重复数＝30、末端甲基、共荣社化学公司制)、ブレンマ-PSE-1300(环氧乙烷的重复数＝30、末端十八烷基、日油公司制)、ブレンマ-AE-400(环氧乙烷的重复数＝10、末端羟基、日油公司制)、ブレンマ-ANE-1300(环氧乙烷的重复数＝30、末端壬基苯基、日油公司制)等。
上述混合单体中的上述具有亲水性基团的单体的比例过少时，所得到的光学构件用粘合剂组合物，无法充分地抑制在高温高湿下产生的白化。上述混合单体中的上述具有亲水性基团的单体的比例过多时，由所得到的光学构件用粘合剂组合物构成的粘合剂层，初期的润湿性降低，对于被粘物的密合性降低，可靠性变差。
关于上述混合单体中的丙烯酸2-羟基乙酯或者N-乙烯基吡咯烷酮的比例，优选的下限为5重量％，进一步优选的下限为8重量％，优选的上限为20重量％，进一步优选的上限为15重量％。
关于上述混合单体中的具有由上述通式(1-1)表示的结构的单体、或者具有由上述通式(1-2)表示的结构的单体的比例，优选的下限为1重量％，更优选的下限为2重量％，优选的上限为20重量％，更优选的上限为15重量％。
上述混合单体，优选含有具有双环结构和一个烯烃性双键的单体10～60重量％。
上述混合单体通过含有上述具有双环结构和一个烯烃性双键的单体，所得到的光学构件用粘合剂组合物对于被粘物的粘合力快速提高。这样的粘合力的提高，在被粘物为聚碳酸酯板或者丙烯酸类板的情况下，发挥特别优良的效果。
已知聚碳酸酯板以及丙烯酸类板容易吸收水分，在高温条件下水分发生气化，产生放气。因此，被粘物为聚碳酸酯板或者丙烯酸类板的情况下，在高温条件下，通过放气的气压，气泡生长，在聚碳酸酯板或者丙烯酸类板与粘合剂层的界面上容易产生浮起剥离。
上述混合单体通过含有上述具有双环结构和一个烯烃性双键的单体，所得到的光学构件用粘合剂组合物对于被粘物的粘合力快速提高，即使在被粘物为聚碳酸酯板或者丙烯酸类板的情况下，也能够抑制在被粘物与粘合剂层的界面上产生的浮起剥离。
需要说明的是，聚碳酸酯板以及丙烯酸类板，例如用于手机、便携信息终端等输入装置的触摸屏等。
上述双环结构没有特别限定，作为上述具有双环结构的官能团，例如，可以列举：双环[1.1.0]丁基、双环[1.1.1]戊基、双环[2.1.0]戊基、双环[3.1.0]己基、双环[2.1.1]己基、双环[2.2.0]己基、双环[2.2.1]庚基、双环[3.1.1]庚基、双环[3.2.0]庚基、双环[4.1.0]庚基、双环[2.2.2]辛基、双环[3.2.1]辛基、双环[3.3.0]辛基、双环[4.1.1]辛基、双环[4.2.0]辛基、双环[5.1.0]辛基、双环[3.2.2]壬基、双环[3.3.1]壬基、双环[4.2.1]壬基、双环[4.3.0]壬基、双环[5.1.1]壬基、双环[5.2.0]壬基、双环[6.1.0]壬基、双环[4.3.1]癸基、以及具有将这些氢原子的一部分用链状烷基或者环状烷基取代后的结构的官能团等。需要说明的是，上述取代可以为一个部位，也可以为多个部位。其中，作为上述具有双环结构的官能团，优选为降冰片基、异冰片基，特别优选为异冰片基。
上述烯烃性双键没有特别限定，作为上述具有烯烃性双键的官能团，例如，可以列举：(甲基)丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等。其中，作为上述具有烯烃性双键的官能团，优选为(甲基)丙烯酰基。
作为上述具有双环结构和一个烯烃性双键的单体，具体而言，例如，优选为具有异冰片基和(甲基)丙烯酰基的异冰片基(甲基)丙烯酸酯。
上述混合单体中的上述具有双环结构和一个烯烃性双键的单体的比例小于10重量％时，所得到的光学构件用粘合剂组合物对于被粘物的粘合力降低，有时可靠性降低。上述混合单体中的上述具有双环结构和一个烯烃性双键的单体的比例超过60重量％时，有时所得到的丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度升高。由这样的含有丙烯酸类共聚物的光学构件用粘合剂组合物构成的粘合剂层对于被粘物的密合性降低，有时可靠性降低。
关于上述混合单体中的上述具有双环结构和一个烯烃性双键的单体的比例，更优选的下限为15重量％，进一步优选的下限为25重量％，更优选的上限为55重量％，进一步优选的上限为40重量％。
上述混合单体，优选含有具有由下述通式(2)表示的结构的(甲基)丙烯酸酯单体30～80重量％。本说明书中，具有由下述通式(2)表示的结构的(甲基)丙烯酸酯单体也仅称为“(甲基)丙烯酸酯单体”。
Figure BDA00002133431500071
通式(2)中，R5表示氢原子或者甲基，R6表示碳原子数3～14的烷基。R6的烷基的氢原子可以取代成环烷基。
上述R6的烷基的碳原子数为2以下或者15以上时，有时所得到的丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度升高。由这样的含有丙烯酸类共聚物的光学构件用粘合剂组合物构成的粘合剂层对于被粘物的密合性降低，有时可靠性降低。上述R6的烷基的碳原子数优选为4～12。
另外，上述R6的烷基的氢原子可以取代成环烷基。上述环烷基没有特别限定，例如，可以列举：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等。
上述(甲基)丙烯酸酯单体没有特别限定，例如，可以列举：(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸异十四烷酯等。
上述混合单体通过含有这样的单体，由所得到的光学构件用粘合剂组合物构成的粘合剂层的凝聚力、初期胶粘性、密合性等提高。其中，由于得到低温弹性模量低、初期的润湿性高的粘合剂层，因此，上述(甲基)丙烯酸酯单体，优选含有选自(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯以及(甲基)丙烯酸丁酯中的至少一种(甲基)丙烯酸酯单体。
上述混合单体中的上述(甲基)丙烯酸酯单体的比例小于30重量％时，由所得到的光学构件用粘合剂组合物构成的粘合剂层的低温弹性模量变高，初期的润湿性降低，对于被粘物的密合性降低，有时可靠性降低。上述混合单体中的上述(甲基)丙烯酸酯单体的比例超过80重量％时，由所得到的光学构件用粘合剂组合物构成的粘合剂层的凝聚力降低，有时加工性降低。
关于上述混合单体中的上述(甲基)丙烯酸酯单体的比例，更优选的下限为40重量％，更优选的上限为65重量％。
上述混合单体可以含有具有羧基和一个烯烃性双键的单体。
上述混合单体通过含有上述具有羧基和一个烯烃性双键的单体，所得到的丙烯酸类共聚物的分子间相互作用增大。由这样的含有丙烯酸类共聚物的光学构件用粘合剂组合物构成的粘合剂层的凝聚力提高。
需要说明的是，上述混合单体也可以不含有上述具有羧基和一个烯烃性双键的单体。
上述具有羧基和一个烯烃性双键的单体没有特别限定，例如，可以列举：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰基乙酸、(甲基)丙烯酰基丙酸、(甲基)丙烯酰基丁酸、(甲基)丙烯酰基戊酸、巴豆酸等不饱和单羧酸、马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸等不饱和二羧酸等。
上述混合单体中的上述具有羧基和一个烯烃性双键的单体的比例没有特别限定，优选为2重量％以下。上述具有羧基和一个烯烃性双键的单体的比例超过2重量％时，所得到的光学构件用粘合剂组合物，在将含有ITO等金属或者金属氧化物的金属薄膜作为被粘物的情况下，有时容易使该金属薄膜劣化。
关于上述混合单体中的上述具有羧基和一个烯烃性双键的单体的比例，更优选为1重量％以下，进一步优选为0.5重量％以下。
上述丙烯酸类共聚物制造的方法没有特别限定，例如，可以列举：使含有上述具有亲水性基团的单体、以及根据需要配合的上述具有双环结构和一个烯烃性双键的单体等其他单体的混合单体在聚合引发剂的存在下进行自由基聚合的方法等。
上述聚合方法没有特别限定，例如，可以列举：溶液聚合、乳化聚合、混悬聚合、本体聚合等以往公知的聚合方法。
用于上述溶液聚合的溶剂没有特别限定，例如，可以列举：乙酸乙酯、甲苯、二甲基亚砜、乙醇、丙酮、乙醚等。
用于上述溶液聚合的溶剂的配合量没有特别限定，相对于上述混合单体100重量份的优选的下限为25重量份、优选的上限为300重量份。上述溶剂的配合量小于25重量份时，有时所得到的丙烯酸类共聚物的分子量分布变宽。由这样的含有丙烯酸类共聚物的光学构件用粘合剂组合物构成的粘合剂层，对于被粘物的粘合力以及凝聚力降低，有时可靠性降低。上述溶剂的配合量超过300重量份时，使用所得到的丙烯酸类共聚物制备光学构件用粘合剂组合物，形成粘合剂层时，有时需要除去溶剂的工序。
上述聚合引发剂没有特别限定，例如，可以列举：过硫酸盐、有机过氧化物、偶氮化合物等。其中，在将含有ITO等金属或者金属氧化物的金属薄膜作为被粘物的情况下，如果考虑对该金属薄膜带来的影响，则优选为偶氮化合物。
上述过硫酸盐没有特别限定，例如，可以列举：过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵等。上述有机过氧化物没有特别限定，例如，可以列举：1，1-双(叔己基过氧化)-3，3，5-三甲基环己烷、叔己基过氧化新戊酸酯、叔丁基过氧化新戊酸酯、月桂酰过氧化物、2，5-二甲基-2，5-双(2-乙基己酰基过氧化)己烷、叔己基过氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化异丁酸酯、叔丁基过氧化-3，5，5-三甲基己酸酯、叔丁基过氧化月桂酸酯等。上述偶氮化合物没有特别限定，例如，可以列举：2，2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)、4，4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、2，2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、偶氮双环己烷腈等。
这些聚合引发剂可以单独使用，也可以并用两种以上。
上述聚合引发剂的配合量没有特别限定，相对于上述混合单体100重量份的优选的下限为0.02重量份、优选的上限为0.5重量份。上述聚合引发剂的配合量小于0.02重量份时，有时聚合反应变得不充分，或聚合反应需要长时间。上述聚合引发剂的配合量超过0.5重量份时，有时所得到的丙烯酸类共聚物的重均分子量变得过低，或分子量分布变得过宽。由这样的含有丙烯酸类共聚物的光学构件用粘合剂组合物构成的粘合剂层对于被粘物的粘合力以及凝聚力降低，有时可靠性降低。
关于上述丙烯酸类共聚物的重均分子量，优选的下限为20万、优选的上限为150万。上述丙烯酸类共聚物的重均分子量小于20万时，由所得到的光学构件用粘合剂组合物构成的粘合剂层的高温弹性模量降低，有时可靠性降低。上述丙烯酸类共聚物的重均分子量超过150万时，有时丙烯酸类共聚物的流动性降低。由这样的含有丙烯酸类共聚物的光学构件用粘合剂组合物构成的粘合剂层对于被粘物的密合性降低，有时可靠性降低。
上述丙烯酸类共聚物的重均分子量的更优选的下限为30万、进一步优选的下限为40万、进一步更优选的下限为50万，更优选的上限为120万、进一步优选的上限为90万、进一步更优选的上限为65万。
需要说明的是，本说明书中，重均分子量是指通过凝胶渗透色谱法(GPC)法进行测定、通过聚苯乙烯换算而求出的值。具体而言，例如，通过过滤器过滤将上述丙烯酸类共聚物用四氢呋喃(THF)稀释成100倍而得到的稀释液，使用色谱柱(例如，Waters公司制的商品名“2690SeparationsModel”等)通过GPC法测定所得到的滤液，通过聚苯乙烯换算，能够求出重均分子量。
含有上述丙烯酸类共聚物的溶液为低粘度的溶液。因此，使用含有该丙烯酸类共聚物的光学构件用粘合剂组合物而形成粘合剂层时，为了涂布而必须的溶剂的量少，处理性优良。另外，容易制作厚粘合剂层，能够提高粘合剂层对于被粘物的粘合力。
上述含有丙烯酸类共聚物的光学构件用粘合剂组合物溶液的粘度没有特别限定，使用B型粘度计(“B8U型粘度计”、东京计器公司制)在温度25℃的条件下测定的粘度的优选的下限为500mPa·s、优选的上限为100000mPa·s。
本发明的光学构件用粘合剂组合物，除了上述丙烯酸类共聚物之外，可以含有交联剂。
通过含有上述交联剂，可以在上述丙烯酸类共聚物中形成交联结构。另外，通过适当调节上述交联剂的种类或者量，能够调节由所得到的光学构件用粘合剂组合物构成的粘合剂层的凝胶百分率。
上述交联剂没有特别限定，例如，可以列举：异氰酸酯类交联剂、氮丙啶类交联剂、环氧类交联剂、金属螯合物型交联剂等。其中，由于容易显示出耐热性以及耐久性等性能，因此，本发明的光学构件用粘合剂组合物，优选含有选自异氰酸酯类交联剂以及环氧类交联剂中的至少一种交联剂。
上述异氰酸酯类交联剂没有特别限定，优选为脂肪族异氰酸酯类交联剂。上述脂肪族异氰酸酯类交联剂中，作为市售品，例如，可以列举：コロネ-トHX(日本聚氨酯公司制)等。
上述环氧类交联剂没有特别限定，优选为脂肪族环氧类交联剂。上述脂肪族环氧类交联剂中，作为市售品，例如，可以列举：デナコ-ルEX212、デナコ-ルEX214(均为ナガセケムテツクス公司制)等。
上述交联剂的配合量没有特别限定，相对于上述丙烯酸类共聚物100重量份的优选的下限为0.1重量份、优选的上限为10重量份。上述交联剂的配合量小于0.1重量份时，上述丙烯酸类共聚物的交联变得不充分，由所得到的光学构件用粘合剂组合物构成的粘合剂层的凝聚力降低，有时加工性降低。上述交联剂的配合量超过10重量份时，由所得到的光学构件用粘合剂组合物构成的粘合剂层对于被粘物的粘合力以及初期胶粘性降低，有时可靠性降低。
上述交联剂的配合量，相对于上述丙烯酸类共聚物100重量份的更优选的下限为0.3重量份、更优选的上限为3.0重量份。
本发明的光学构件用粘合剂组合物还可以含有增粘树脂。
上述增粘树脂没有特别限定，例如，可以列举：二甲苯树脂、酚醛树脂、松香类树脂、萜烯类树脂等。这些增粘树脂可以单独使用，也可以并用二种以上。其中，优选二甲苯树脂，更优选二甲苯树脂的烷基苯酚反应物。
另外，作为上述增粘树脂，优选加氢后的树脂，通过使用这样的加氢后的树脂，所得到的光学构件用粘合剂组合物的透明性提高。
本发明的光学构件用粘合剂组合物，还可以含有硅烷偶联剂。
通过含有上述硅烷偶联剂，由所得到的光学构件用粘合剂组合物构成的粘合剂层对于被粘物的密合性提高。
上述硅烷偶联剂没有特别限定，例如，可以列举：乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲基甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、巯基丁基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷等。
本发明的光学构件用粘合剂组合物，在不阻碍本发明的效果的范围内，根据需要还可以含有以往公知的添加剂。
上述添加剂没有特别限定，例如，可以列举：填充剂、防老剂等。
制造本发明的光学构件用粘合剂组合物的方法没有特别限定，例如，可以列举：将上述丙烯酸类共聚物、以及根据需要的上述交联剂、上述增粘树脂、上述硅烷偶联剂、上述添加剂混合、进行搅拌的方法。
本发明的光学构件用粘合剂组合物的用途没有特别限定，可以对于各种光学构件应用。其中，优选在制造手机、便携信息终端等图像显示装置时，为了将用于图像显示装置的表面保护的保护板与显示器面板贴合而使用本发明的光学构件用粘合剂组合物，或者在制造手机、便携信息终端等输入装置时，为了将触摸屏的聚碳酸酯板或者丙烯酸类板、与显示器面板贴合而使用本发明的光学构件用粘合剂组合物。
本发明的光学构件用粘合剂组合物，能够抑制高温高湿下产生的白化，因此，例如向显示器面板上的贴合等要求高透明性的学用途中也能够适当使用，从而能够实现高可靠性。
另外，也可以制造具有由本发明的光学构件用粘合剂组合物构成的粘合剂层的光学构件用粘合带，将所得到的光学构件用粘合带在上述的用途中应用。
具有由本发明的光学构件用粘合剂组合物构成的粘合剂层的光学构件用粘合带也是本发明之一。
上述粘合剂层的凝胶百分率没有特别限定，可以根据光学构件用粘合带的用途适当调节，但优选的下限为30重量％、优选的上限为95重量％。上述粘合剂层的凝胶百分率小于30重量％时，有时光学构件用粘合带的加工性降低。上述粘合剂层的凝胶百分率超过95重量％时，粘合剂层的初期的润湿性降低，对于被粘物的密合性降低，有时可靠性降低。
上述粘合剂层的凝胶百分率的更优选的下限为40重量％、更优选的上限为90重量％。
需要说明的是，上述凝胶百分率可以通过下述的方法测定。
首先，将本发明的光学构件用粘合带切割成50mm×25mm的平面长方形状，制作试验片。将所得到的试验片的粘合剂层使用匙刮取来制作粘合剂的块，将粘合剂的块在乙酸乙酯中23℃下浸渍24小时后，通过200目的不锈钢筛，将粘合剂的块从乙酸乙酯中取出，在110℃的条件下使其干燥1小时。另外，测定干燥后的粘合剂的块的重量，使用下述式(1)计算出凝胶百分率。
凝胶百分率(重量％)＝100×(W2)/(W1)(1)
式(1)中，W1表示浸渍前的粘合剂的块的干燥后的状态下的重量，W2表示进行浸渍、干燥后的粘合剂的块的重量。需要说明的是，根据需要在使用匙刮取试验片的粘合剂层前，也可以将试验片在溶剂中浸渍，使粘合剂层膨胀。
上述粘合剂层的厚度没有特别限定，优选的下限为5μm、优选的上限为1mm。上述粘合剂层的厚度小于5μm时，粘合剂层对于被粘物的粘合力降低，有时可靠性降低。上述粘合剂层的厚度超过1mm时，产生粘合剂成分的渗出等，有时处理性降低。上述粘合剂层的厚度的更优选的下限为10μm、进一步优选的下限为20μm，更优选的上限为500μm、进一步优选的上限为300μm。
本发明的光学构件用粘合带，可以是不具有基材的无支撑型，也可以是在基材的双面上形成有粘合剂层的支撑型。
上述基材只要是具有透明性的基材，则没有特别限定，例如，可以列举：由丙烯酸类、烯烃、聚碳酸酯、氯乙烯、ABS、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、尼龙、氨基甲酸酯、聚酰亚胺等透明的树脂构成的片、具有网眼状的结构的片、开孔的片等。
上述基材的厚度没有特别限定，优选的下限为2μm、优选的上限为200μm。上述基材的厚度小于2μm时，所得到的光学构件用粘合带的强度不够，有时破裂、或者难以处理。上述基材的厚度超过200μm时，基材的腰身变得过强，有时所得到的光学构件用粘合带的对高差的追随性变差。上述基材的厚度的更优选的下限为5μm、更优选的上限为100μm。
制造本发明的光学构件用粘合带的方法没有特别限定。作为制造无支撑型的光学构件用粘合带的方法，例如，可以列举如下方法等：将本发明的光学构件用粘合剂组合物在脱模纸或者脱模膜的脱模处理面上涂布，由此，形成粘合剂层，在所得到的粘合剂层上，以脱模处理面与粘合剂层接触的方式，重合新准备的脱模纸或者脱模膜，得到层叠体后，将所得到的层叠体通过橡胶辊等进行加压。
另外，作为制造本发明的光学构件用粘合带的方法，优选使用如下方法：将含有上述具有亲水性基团的单体、以及根据需要配合的上述具有双环结构和一个烯烃性双键的单体等其他单体的混合单体通过本体聚合进行自由基聚合，在制造上述丙烯酸类共聚物的同时进行直至一下子带化。
上述本体聚合容易除去聚合热，容易进行反应控制，因此，优选为光聚合。
特别是作为制造本发明的光学构件用粘合带的方法，优选使用如下方法：含有上述混合单体、光聚合引发剂、以及根据需要的添加剂等，并且将不含有溶剂的单体组合物在一个面经脱模处理后的透明的合成树脂膜的脱模处理面上涂布，形成单体层后，在该单体层上重合一个面经脱模处理后的另一个透明的合成树脂膜的脱模处理面，透过合成树脂膜对单体层进行紫外线照射等光照射，由此，使上述混合单体发生自由基聚合。
另外，在通过光聚合制造本发明的光学构件用粘合带的情况下，能够在聚合的同时形成交联结构，因此，上述混合单体优选含有具有二个以上聚合性官能团的多官能(甲基)丙烯酸酯。
上述多官能(甲基)丙烯酸酯没有特别限定，例如，可以列举：1，6-己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、氢化聚丁二烯二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯等。其中，从所得到的粘合剂层的应力分散性的降低小、粘合性能优良的观点出发，优选为1，6-己烷二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、氢化聚丁二烯二丙烯酸酯、聚氨酯二丙烯酸酯、聚酯二丙烯酸酯。
上述混合单体含有上述多官能(甲基)丙烯酸酯的情况下，上述多官能(甲基)丙烯酸酯的配合量没有特别限定，上述混合单体中的优选的下限为0.02重量％、优选的上限为5重量％。上述多官能(甲基)丙烯酸酯的配合量小于0.02重量％时，上述丙烯酸类共聚物的交联变得不充分，所得到的粘合剂层的凝聚力降低，有时加工性降低。上述多官能(甲基)丙烯酸酯的配合量超过5重量％时，所得到的粘合剂层对于被粘物的粘合力以及初期胶粘性降低，有时可靠性降低。
关于上述多官能(甲基)丙烯酸酯的配合量，上述混合单体中的更优选的下限为0.05重量％、更优选的上限为3重量％。
上述光聚合引发剂没有特别限定，例如，可以列举：4-(2-羟基乙氧基)苯基(2-羟基-2-丙基)酮(メルク公司制、商品名“ダロキユア2959”)等酮类光聚合引发剂、α-羟基-α，α’-二甲基-苯乙酮(メルク公司制、商品名“ダロキユア1173”)、甲氧基苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(チバガイギ-公司制、商品名“イルガキユア651”)、2-羟基-2-环己基苯乙酮(チバガイギ-公司制、商品名“イルガキユア184”)等苯乙酮类光聚合引发剂、苄基二甲基缩酮等缩酮类光聚合引发剂、卤化酮、酰基氧化膦、酰基膦酸酯等。
上述光聚合引发剂的配合量没有特别限定，相对于上述混合单体100重量份的优选的下限为0.01重量份、优选的上限为5重量份。上述光聚合引发剂的配合量小于0.01重量份时，上述混合单体的聚合变得不完全，所得到的粘合剂层由于凝聚力的降低，有时得不到必要的物性。上述光聚合引发剂的配合量超过5重量份时，在光照射时自由基产生量增多，所得到的丙烯酸类共聚物的数均分子量降低，或粘合剂层的凝胶百分率降低，由此，有时无法充分地抑制高温高湿下产生的白化。
关于上述光聚合引发剂的配合量，相对于上述混合单体100重量份的更优选的下限为0.03重量份、更优选的上限为1重量份。
上述透明的合成树脂膜没有特别限定，例如，可以列举：聚对苯二甲酸乙二醇酯膜等。
用于上述光照射的灯没有特别限定，例如，可以列举：具有波长400nm以下发光分布的灯等。
作为上述具有波长400nm以下发光分布的灯，例如，可以列举：低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、化学灯、黑光灯、微波激发水银灯、金属卤化物灯等。其中，在使上述光聚合引发剂的活性波长范围的光有效地发光的同时，上述单体层中包含的上述光聚合引发剂以外的成分的光吸收少，光充分地到达上述单体层的内部，从而能够有效地使上述混合单体聚合，因此，优选为化学灯。
上述光照射中的光照射强度没有特别限定，但是左右所得到的丙烯酸类共聚物的聚合度的因子，因此，根据作为目标的丙烯酸类共聚物的聚合度或者粘合剂层的性能等适当调节。
例如，作为上述光聚合引发剂使用苯乙酮类光聚合引发剂的情况下，对该苯乙酮类光聚合引发剂的光分解有效的波长范围的光照射强度，优选为0.1～100mW/cm2。需要说明的是，对上述苯乙酮类光聚合引发剂的光分解有效的波长范围，根据光聚合引发剂而不同，通常为约365nm～420nm。
本发明的光学构件用粘合带的用途没有特别限定，可以针对各种光学构件应用。其中，与本发明的光学构件用粘合剂组合物的情况同样，优选在制造手机、便携信息终端等图像显示装置时，为了将用于图像显示装置的表面保护的保护板与显示器面板贴合，而使用本发明的光学构件用粘合带，另外，在制造手机、便携信息终端等输入装置时，为了将触摸屏的聚碳酸酯板或者丙烯酸类板与显示器面板贴合而使用本发明的光学构件用粘合带。
发明效果
根据本发明，能够提供抑制高温高湿下产生的白化、且能够实现高可靠性的光学构件用粘合剂组合物。另外，根据本发明，能够提供使用该光学构件用粘合剂组合物制造的光学构件用粘合带。
具体实施方式
以下，列举实施例对本发明更加详细地进行说明，但本发明并不仅限定于这些实施例。
(实施例1-1)
(1)丙烯酸类共聚物的制造
在具备温度计、搅拌机、冷却管的反应器内，加入2-乙基己基丙烯酸酯44.5重量份、丙烯酸异冰片酯30重量份、丙烯酸0.5重量份、丙烯酸2-羟基乙酯25重量份、和相对于这些单体100重量份的乙酸乙酯100重量份，进行氮气置换后，加热反应器，开始回流。30分钟后，相对于单体100重量份，将0.2重量份的作为聚合引发剂的叔己基过氧化新戊酸酯用5重量份的乙酸乙酯进行稀释，在上述反应器内用2小时滴加所得到的聚合引发剂溶液。之后，在70℃下，从聚合引发剂的添加开始使其回流8小时，得到固体成分50％的丙烯酸类共聚物溶液。
关于所得到的丙烯酸类共聚物，使用热分解装置(フロンテイア·ラボ公司制、ダブルシヨツトパイロライザ-)、GC-MS装置(日本电子公司制、Q-1000GC)、FT-IR(Thermo Fisher Scientific公司制、NICOLET6700)以及NMR(日本电子公司制、JNM-ECA400)，测定来自构成丙烯酸类共聚物的各单体的构成单元的比例(重量％)。将所得到的构成单元的比例(重量％)示于表1。
另外，关于所得到的丙烯酸类共聚物，作为色谱柱使用Waters公司制“2690Separations Model”，利用GPC法测定通过聚苯乙烯换算的重均分子量。将所得到的重均分子量示于表1。
(2)光学构件用粘合带的制造
在所得到的丙烯酸类共聚物100重量份中添加作为交联剂的コロネ-トHX(日本聚氨酯公司制)0.5重量份，进行搅拌，制备光学构件用粘合剂组合物。
将得到的光学构件用粘合剂组合物在脱模聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的脱模处理面上涂布，形成厚度100μm的粘合剂层，在所得到的粘合剂层上，以脱模处理面与粘合剂层接触的方式重合新准备的脱模聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，得到层叠体。将所得到的层叠体通过橡胶辊加压，由此，得到在双面上贴合有脱模聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的光学构件用双面粘合带。
(实施例1-2～1-5、比较例1-1～1-3)
通过变更丙烯酸类共聚物的单体组成，得到具有表1所示的构成单元的比例(重量％)的丙烯酸类共聚物，除此以外，与实施例1-1同样操作，得到在双面上贴合有脱模聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的光学构件用双面粘合带。
(实施例2-1)
(1)丙烯酸类共聚物的制造
在具备温度计、搅拌机、冷却管的反应器内，加入2-乙基己基丙烯酸酯59.5重量份、丙烯酸异冰片酯15重量份、丙烯酸0.5重量份、N-乙烯基吡咯烷酮25重量份、相对于这些单体100重量份的乙酸乙酯100重量份，进行氮气鼓泡置换后，在氮气流下使反应器为70℃。接着，相对于单体100重量份，将0.2重量份的作为聚合引发剂的叔己基过氧化新戊酸酯用5重量份的乙酸乙酯进行稀释，在上述反应器内用2小时滴加所得到的聚合引发剂溶液。以反应中使反应温度保持在70℃的方式，通过加热冷却控制温度。直至聚合引发剂的添加开始后8小时在70℃下进行反应，之后，冷却，使反应结束，由此，得到固体成分50％的丙烯酸类共聚物溶液。
关于所得到的丙烯酸类共聚物，使用热分解装置(フロンテイア·ラボ公司制、ダブルシヨツトパイロライザ-)、GC-MS装置(日本电子公司制、Q-1000GC)、FT-IR(Thermo Fisher Scientific公司制、NICOLET6700)以及NMR(日本电子公司制、JNM-ECA400)，测定来自构成丙烯酸类共聚物的各单体的构成单元的比例(重量％)。将所得到的构成单元的比例(重量％)示于表2。
另外，关于所得到的丙烯酸类共聚物，作为色谱柱使用Waters公司制“2690Separations Model”，利用GPC法测定通过聚苯乙烯换算的重均分子量。将所得到的重均分子量示于表2。
(2)光学构件用粘合带的制造
在所得到的丙烯酸类共聚物100重量份中添加作为交联剂的デナコ-ルEX212(ナガセケムテツクス公司制)1.0重量份，进行搅拌，制备光学构件用粘合剂组合物。
将所得到的光学构件用粘合剂组合物在脱模聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的脱模处理面上涂布，形成厚度100μm的粘合剂层，在所得到的粘合剂层上，以脱模处理面与粘合剂层接触的方式，重合新准备的脱模聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，得到层叠体。将所得到的层叠体通过橡胶辊进行加压，由此，得到在双面上贴合有脱模聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的光学构件用双面粘合带。
(实施例2-2～2-8、比较例2-1～2-3)
变更丙烯酸类共聚物的单体组成和反应时的乙酸乙酯的量，由此，得到具有表2所示的构成单元的比例(重量％)和重均分子量的丙烯酸类共聚物，除此以外，与实施例2-1同样操作，得到在双面上贴合有脱模聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的光学构件用双面粘合带。
(实施例3-1)
(1)丙烯酸类共聚物的制造
在具备温度计、搅拌机、冷却管的反应器内，加入2-乙基己基丙烯酸酯59.3重量份、丙烯酸异冰片酯35重量份、丙烯酸0.5重量份、丙烯酸2-羟基乙酯0.2重量份、作为具有由通式(1-1)表示的结构的单体的ブレンマ-PME-1000(环氧乙烷的重复数＝23、末端甲基、日油公司制)5重量份、和相对于这些单体100重量份的乙酸乙酯100重量份，进行氮气置换后，加热反应器，开始回流。30分钟后，相对于单体100重量份，将0.2重量份的作为聚合引发剂的叔己基过氧化新戊酸酯用5重量份的乙酸乙酯进行稀释，在上述反应器内用2小时滴加所得到的聚合引发剂溶液。之后，在70℃下，从聚合引发剂的添加开始使其回流8小时，得到固体成分50％的丙烯酸类共聚物溶液。
另外，关于所得到的丙烯酸类共聚物，作为色谱柱使用Waters公司制“2690Separations Model”，利用GPC法测定通过聚苯乙烯换算的重均分子量。将所得到的重均分子量示于表3。
(2)光学构件用粘合带的制造
在所得到的丙烯酸类共聚物100重量份中添加作为交联剂的コロネ-トHX(日本聚氨酯公司制)0.5重量份，进行搅拌，制备光学构件用粘合剂组合物。
将所得到的光学构件用粘合剂组合物在脱模聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的脱模处理面上涂布，形成厚度100μm的粘合剂层，在所得到的粘合剂层上，以脱模处理面与粘合剂层接触的方式，重合新准备的脱模聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，得到层叠体。将所得到的层叠体通过橡胶辊进行加压，由此，得到在双面上贴合有脱模聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的光学构件用双面粘合带。
(实施例3-2～3-9、比较例3-1～3-5)
将丙烯酸类共聚物的单体组成如表3或4所示进行变更，由此，得到具有表3或4所示的重均分子量的丙烯酸类共聚物，除此以外，与实施例3-1同样操作，得到在双面上贴合有脱模聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的光学构件用双面粘合带。
(实施例3-10)
将2-乙基己基丙烯酸酯59.4重量份、丙烯酸异冰片酯35重量份、丙烯酸0.5重量份、作为具有由通式(1-1)表示的结构的单体的ブレンマ-PME-1000(环氧乙烷的重复数＝23、末端甲基、日油公司制)5重量份、1，6-己烷二醇二丙烯酸酯0.1重量份、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(チバガイギ-公司制、商品名“イルガキユア651”)均匀地混合后，进行氮气吹扫，由此，制作除去溶解氧后的单体组合物。
将所得到的单体组合物以厚度达到100μm的方式隔着100μm的衬垫夹在厚度38μm的硅脱模聚对苯二甲酸乙二醇酯膜2片中，使各个脱模处理面与单体组合物接触。接着，使用主波长365nm的荧光灯，对单体组合物照射2mW的紫外线5分钟，使单体进行聚合，由此，得到在双面上贴合有脱模聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的光学构件用双面粘合带。
需要说明的是，与聚合同时形成交联结构，因此，难以测定所得到的丙烯酸类共聚物的重均分子量。
(实施例3-11～3-18、比较例3-6～3-10)
将丙烯酸类共聚物的单体组成如表5或者6所示进行变更，得到丙烯酸类共聚物，除此以外，与实施例3-10同样操作，得到在双面上贴合有脱模聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的光学构件用双面粘合带。
(实施例4-1)
(1)丙烯酸类共聚物的制造
在具备温度计、搅拌机、冷却管的反应器内，加入2-乙基己基丙烯酸酯59.3重量份、丙烯酸异冰片酯35重量份、丙烯酸0.5重量份、丙烯酸2-羟基乙酯0.2重量份、作为具有由通式(1-2)表示的结构的单体的ブレンマ-PSE-1300(环氧乙烷的重复数＝30、末端十八烷基、日油公司制)5重量份、和相对于这些单体100重量份的乙酸乙酯100重量份，进行氮气置换后，加热反应器，开始回流。30分钟后，相对于单体100重量份，将0.2重量份的作为聚合引发剂的叔己基过氧化新戊酸酯用5重量份的乙酸乙酯进行稀释，在上述反应器内用2小时滴加所得到的聚合引发剂溶液。之后，在70℃下，从聚合引发剂的添加开始使其回流8小时，得到固体成分50％的丙烯酸类共聚物溶液。
关于所得到的丙烯酸类共聚物，作为色谱柱使用Waters公司制“2690Separations Model”，利用GPC法测定通过聚苯乙烯换算的重均分子量。将所得到的重均分子量示于表7。
(2)光学构件用粘合带的制造
在所得到的丙烯酸类共聚物100重量份中添加作为交联剂的コロネ-トHX(日本聚氨酯公司制)0.5重量份，进行搅拌，制备光学构件用粘合剂组合物。
将所得到的光学构件用粘合剂组合物在脱模聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的脱模处理面上涂布，形成厚度100μm的粘合剂层，在所得到的粘合剂层上，以脱模处理面与粘合剂层接触的方式，重合新准备的脱模聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，得到层叠体。将所得到的层叠体通过橡胶辊进行加压，由此，得到在双面上贴合有脱模聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的光学构件用双面粘合带。
(实施例4-2～4-9、比较例4-1)
将丙烯酸类共聚物的单体组成如表7所示进行变更，由此，得到具有表7所示的重均分子量的丙烯酸类共聚物，除此以外，与实施例4-1同样操作，得到在双面上贴合有脱模聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的光学构件用双面粘合带。
(实施例4-10)
将2-乙基己基丙烯酸酯59.4重量份、丙烯酸异冰片酯35重量份、丙烯酸0.5重量份、作为具有由通式(1-2)表示的结构的单体的ブレマ-PSE-1300(环氧乙烷的重复数＝30、末端十八烷基、日油公司制)5重量份、1，6-己烷二醇二丙烯酸酯0.1重量份、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(チバガイキ-公司制、商品名“イルガキユア651”)均匀地混合后，进行氮气吹扫，由此，制作除去溶解氧后的单体组合物。
将所得到的单体组合物以厚度达到100μm的方式隔着100μm的衬垫夹在厚度38μm的硅脱模聚对苯二甲酸乙二醇酯膜2片中，使各个脱模处理面与单体组合物接触。接着，使用主波长365nm的荧光灯，对单体组合物照射2mW的紫外线5分钟，使单体进行聚合，由此，得到在双面上贴合有脱模聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的光学构件用双面粘合带。
需要说明的是，与聚合同时形成交联结构，因此，难以测定所得到的丙烯酸类共聚物的重均分子量。
(实施例4-11～4-18、比较例4-2)
将丙烯酸类共聚物的单体组成如表8所示进行变更，得到丙烯酸类共聚物，除此以外，与实施例4-10同样操作，得到在双面上贴合有脱模聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的光学构件用双面粘合带。
(评价)
关于实施例以及比较例中得到的光学构件用双面粘合带，进行如下所述的评价。将结果示于表1～8。
(1)凝胶百分率的测定
从所得到的光学构件用双面粘合带的单面上剥离脱模聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，使用匙刮取作为光学构件用双面粘合带的粘合剂层，制作粘合剂的块，测定粘合剂的块的重量W1。将粘合剂的块在乙酸乙酯中23℃下浸渍24小时后，通过200目的不锈钢筛，将粘合剂的块从乙酸乙酯中取出，在110℃的条件下干燥1小时。测定干燥后的粘合剂的块的重量W2，通过式(1)计算出凝胶百分率。
(2)白化的发生评价(雾度值的测定)
从所得到的光学构件用双面粘合带的双面上剥离脱模聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，在单面的表面上贴合透明的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，在另一个表面上贴合载玻片(商品名“S-1214”、MATSUNAMI公司制)，制作透明的具有聚对苯二甲酸乙二醇酯膜/光学构件用双面粘合带即粘合剂层/载玻片的三层结构的试验片。使用雾度计(全自动雾度计“TC-HIIIDPK”、东京电色公司制)，测定试验片刚制作后的雾度值(％)、以及将该试验片在80℃85％RH的高温高湿下放置24小时后的试验片的雾度值(％)，通过下述式(2)计算出Δ雾度值。
Δ雾度值(％)＝{24小时放置后的试验片的雾度值(％)}-{试验片刚制作后的雾度值(％)}(2)
(3)粘合力评价
以具有25mm×100mm的平面形状的方式，切割所得到的光学构件用双面粘合带。将所切割的光学构件用双面粘合带的一个脱模聚对苯二甲酸乙二醇酯膜剥离，将光学构件用双面粘合带的露出的面在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上贴合。另外，将光学构件用双面粘合带的另一个脱模聚对苯二甲酸乙二醇酯膜剥离，将光学构件用双面粘合带的露出的面在聚碳酸酯板(PC板)上贴合，由此，得到在聚碳酸酯板(PC板)上依次层叠光学构件用双面粘合带和聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的层叠样品。之后，在所得到的层叠样品的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上载置2.0kg的橡胶辊，以300mm/分钟的速度使橡胶辊往返一次，由此，将聚碳酸酯板(PC板)与光学构件用双面粘合带贴合，在23℃下放置20分钟，准备试验样品。
关于所得到的试验样品，基于JIS Z0237，以剥离速度300mm/分钟进行180°方向的拉伸试验，测定初期粘合力(N/25mm)。另外，将所得到的试验样品在23℃下放置24小时后，基于JIS Z0237，以剥离速度300mm/分钟进行180°方向的拉伸试验，测定24小时后的粘合力(N/25mm)。
(4)气泡产生状态(耐发泡性试验)
以具有45mm×60mm的平面形状的方式，裁剪所得到的光学构件用双面粘合带。将裁剪的光学构件用双面粘合带的一个脱模聚对苯二甲酸乙二醇酯膜剥离，将光学构件用双面粘合带的露出的面在厚度为0.5mm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上贴合。另外，将光学构件用双面粘合带的另一个脱模聚对苯二甲酸乙二醇酯膜剥离，将光学构件用双面粘合带的露出的面在厚度为2.0mm的具有平面形状的聚碳酸酯板(PC板)上贴合，由此，得到在聚碳酸酯板(PC板)上依次层叠光学构件用双面粘合带和聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的层叠样品。之后，将所得到的层叠样品在温度85℃的条件、或者温度60℃并且相对湿度(RH)90％的条件下静置24小时，得到试验样品。通过目视观察所得到的试验样品的胶粘界面上的气泡产生状态。
将完全没有观察到0.01mm以上的尺寸的气泡的情况设为“○”，将每一个试验样品中观察到1～5个0.01mm以上的尺寸的气泡的情况设为“△”，将每一个试验样品观察到6个以上0.01mm以上的尺寸的气泡的情况设为“×”，评价气泡产生状态。
(5)在ITO膜贴合时的白化的有无
从所得到的光学构件用双面粘合带的双面上剥离脱模聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，在单面的表面上贴合ITO膜，在另一个表面上贴合载玻片(商品名“S-1214”、MATSUNAMI公司制)，制作具有ITO膜/光学构件用双面粘合带即粘合剂层/载玻片的三层结构的试验片。将该试验片在80℃85％RH的高温高湿下放置，使用雾度计(全自动雾度计“TC-HIIIDPK”、东京电色公司制)测定试验片刚制作后的雾度值(％)、以及24小时放置后的试验片的雾度值(％)，通过上述式(2)计算出Δ雾度值。将Δ雾度值小于0.2的情况评价为“◎”，将0.2以上且小于3的情况评价为“○”，将3以上且小于4的情况评价为“△”，将4以上的情况评价为“×”。
(6)ITO膜间的电阻评价
以具有长40mm×宽60mm的平面形状的方式裁剪所得到的光学构件用双面粘合带。另外，将宽度方向上邻接的二个角分别以距离角的长度为10mm、距离角的宽度为10mm的尺寸的平面形状进行切割，得到凸状的带片。将凸状的带片的一个脱模聚对苯二甲酸乙二醇酯膜剥离，将凸状的带片的露出的面在聚对苯二甲酸乙二醇酯上贴合。另外，将凸状的带片的另一个脱模聚对苯二甲酸乙二醇酯膜剥离，将凸状的带片的露出的面在具有长40mm×宽60mm的平面形状的ITO膜的ITO膜面上贴合，由此，得到在ITO膜的ITO膜面上依次层叠光学构件用双面粘合带和聚对苯二甲酸乙二醇酯的导电性膜层叠体。
之后，测定所得到的导电性膜层叠体的初期电阻值。另外，将导电性膜层叠体在60℃以及相对湿度90％RH的高温高湿下放置100小时，使用非晶质ITO膜(尾池工业公司制)，测定放置后的导电性膜层叠体的电阻值。需要说明的是，将2端子电阻值测定器的端子贴到10mm×10mm的尺寸的ITO膜面的露出面上，测定电阻值。
使用通过下述式(3)计算出的电阻值变化率，评价ITO的劣化水平。
电阻值变化率(％)＝(R1-R0)/R0×100(3)
式(3)中，R0表示初期电阻值，R1表示高温高湿下放置100小时后的电阻值。
需要说明的是，电阻值变化率优选为20％以下，更优选为15％以下。
电阻值变化率超过20％时，在具有ITO膜的触摸屏的视认部位输入错误的电信号，有时在应答上引起恶劣影响。
表1
表2
Figure BDA00002133431500261
表3
Figure BDA00002133431500271
表4
Figure BDA00002133431500281
表5
表6
表7
Figure BDA00002133431500311
表8
Figure BDA00002133431500321
产业上利用的可能性
根据本发明，能够提供抑制高温高湿下产生的白化、并且能够实现高可靠性的光学构件用粘合剂组合物。另外，根据本发明，能够提供使用该光学构件用粘合剂组合物制造的光学构件用粘合带。

Claims (11)

1.一种光学构件用粘合剂组合物，含有丙烯酸类共聚物，其特征在于，所述丙烯酸类共聚物是，通过将含有丙烯酸2-羟基乙酯1～25重量％、N-乙烯基吡咯烷酮1～25重量％、具有由下述通式(1-1)表示的结构的单体0.5～30重量％或者具有由下述通式(1-2)表示的结构的单体0.1～30重量％的混合单体进行聚合而得到的，
Figure FDA00002133431400011
通式(1-1)中，R1表示氢原子或者甲基，R2表示氢原子或者碳原子数小于3的烷基，n表示8～45的整数，
Figure FDA00002133431400012
通式(1-2)中，R3表示氢原子或者甲基，R4表示碳原子数3～30的烷基，m表示8～45的整数。
2.根据权利要求1所述的光学构件用粘合剂组合物，其特征在于，所述丙烯酸类共聚物是，通过将含有具有由通式(1-1)表示的结构的单体0.5～30重量％或者具有由通式(1-2)表示的结构的单体0.1～30重量％的混合单体进行聚合而得到的。
3.根据权利要求2所述的光学构件用粘合剂组合物，其特征在于，所述丙烯酸类共聚物是，通过将含有具有由通式(1-2)表示的结构的单体0.1～30重量％的混合单体进行聚合而得到的。
4.根据权利要求3所述的光学构件用粘合剂组合物，其特征在于，在通式(1-2)中，R3为氢原子或者甲基，R4为碳原子数18的烷基，m为30。
5.根据权利要求1、2、3或4所述的光学构件用粘合剂组合物，其特征在于，所述丙烯酸类共聚物的重均分子量为20万～150万。
6.根据权利要求1、2、3、4或5所述的光学构件用粘合剂组合物，其特征在于，所述混合单体还含有具有双环结构和一个烯烃性双键的单体10～60重量％。
7.根据权利要求6所述的光学构件用粘合剂组合物，其特征在于，所述双环结构为异冰片基的双环结构。
8.根据权利要求6或7所述的光学构件用粘合剂组合物，其特征在于，所述烯烃性双键为(甲基)丙烯酰基的烯烃性双键。
9.根据权利要求1、2、3、4、5、6、7或8所述的光学构件用粘合剂组合物，其特征在于，所述混合单体还含有具有由下述通式(2)表示的结构的(甲基)丙烯酸酯单体30～80重量％，
通式(2)中，R5表示氢原子或者甲基，R6表示碳原子数3～14的烷基，R6的烷基的氢原子可以取代成环烷基。
10.根据权利要求9所述的光学构件用粘合剂组合物，其特征在于，具有由通式(2)表示的结构的(甲基)丙烯酸酯单体，含有选自(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯以及(甲基)丙烯酸丁酯中的至少一种(甲基)丙烯酸酯单体。
11.一种光学构件用粘合带，其特征在于，具有由权利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9或10所述的光学构件用粘合剂组合物构成的粘合剂层。
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