TWI780241B - 黏著劑組成物及包括其硬化物的黏著劑薄膜 - Google Patents

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Abstract

本說明書是關於一種黏著劑組成物及一種包含其硬化物的黏著劑薄膜。

Description

黏著劑組成物及包括其硬化物的黏著劑薄膜
本發明是關於一種黏著劑組成物及一種包含其硬化物的黏著劑薄膜。
本發明主張2017年10月20日在韓國智慧財產局(Korean Intellectual Property Office)申請的韓國專利申請案第10-2017-0136849號的優先權及權益，其全部內容以引用的方式併入本文中。
各種光學構件可藉由黏著劑薄膜附著至顯示裝置。黏著劑薄膜需要長時間維持黏著特性，即使顯示裝置暴露於外部環境。因此，積極地進行研究以便改良黏著劑薄膜的黏著特性。
特定言之，當黏著劑薄膜應用於小型顯示裝置(諸如智能顯示器)時，最近的技術趨勢為響應於最近消費者偏好具有較小厚度的顯示裝置的需求而最小化顯示裝置的總厚度。
一般而言，在顯示裝置的覆蓋構件中，可單獨地形成具有步階(step)的印刷層，以便將顯示器部分與邊框區域進行區分。然而，在此情況下，問題在於，由於氣隙藉由印刷層產生的步階而 形成於覆蓋構件與顯示器構件之間，故顯示裝置的總厚度增加。
因此，作為用於最小化顯示裝置的總厚度的方法的一部分，在此出現一種直接黏結方法，在所述方法中，藉由在覆蓋構件與顯示器構件之間直接嵌入黏著劑薄膜，使覆蓋構件與顯示器構件之間不形成氣隙。
亦即，在此出現一種方法，所述方法藉由用黏著劑薄膜充分填充在形成於構件上的步階，而能夠減小顯示裝置的總厚度且同時確保覆蓋構件與顯示器構件之間的黏著強度。
此外，當藉由附著覆蓋構件及顯示器構件製造顯示裝置的方法期間丟棄具有缺陷(諸如對準問題(alignment problem))的產物時，產生包含由廢料造成的環境污染的經濟損失，且當可輕易地移除相對便宜的黏著劑薄膜時，可改良可再加工性(reworkability)，此是因為昂貴的零件可再循環(recycle)。
然而，先前技術中的包含黏著劑組成物的硬化物的黏著劑薄膜包含隨時間推移而變化的問題，其中凝膠含量隨時間推移而增加，使得黏著特性劣化。亦即，由於先前技術中的黏著劑薄膜的黏著特性隨時間推移而變化，不可充分地嵌入形成於覆蓋構件與顯示器構件之間的步階，以致於存在剝離現象(lifting phenomenon)出現於覆蓋構件與顯示器構件之間的問題。
另外，先前技術中的黏著劑薄膜的問題在於，在附著覆蓋構件及顯示器構件之後移除黏著劑薄膜的過程中，殘餘物殘留於構件上，且因此，使可再加工性劣化。
因此，需要研究黏著劑組成物，所述黏著劑組成物能夠提供可輕易地再加工的黏著劑薄膜，同時藉由黏著劑薄膜充分嵌入 覆蓋構件與顯示器構件之間的步階以改良覆蓋構件與顯示器構件之間的附著強度。
[先前技術文件]
[專利文獻]
韓國專利申請案特許公開第10-2016-0011785號
本發明已致力於提供一種黏著劑組成物及一種包含其硬化物的黏著劑薄膜。
然而，待由本發明解決的問題不限於前述問題，且所屬領域的技術人員自以下描述可清楚地理解未提及的其他問題。
本發明的一例示性實施例提供一種黏著劑組成物，包含含烷基的(甲基)丙烯酸酯單體、含環烷基的(甲基)丙烯酸酯單體、含羧基的單體以及含胺基的單體，其中基於單體的總重量為100份計，含胺基的單體的含量佔1重量份以上及10重量份以下。
本發明的另一例示性實施例提供一種包含黏著劑組成物的硬化物的黏著劑薄膜。
本發明的又一例示性實施例提供一種藉由使用黏著劑組成物製備的黏著劑薄膜。
本發明的一例示性實施例提供一種依序包含以下的多層黏著劑薄片：第一外部黏著劑薄膜；中間黏著劑薄膜；以及第二外部黏著劑薄膜，其中所述中間黏著劑薄膜包含黏著劑薄膜。
本發明的一例示性實施例可提供一種黏著劑薄膜，所述黏著劑薄膜具有充分地嵌入於具有高步階的基板中的優點。
根據本發明的一例示性實施例的黏著劑薄膜可維持極佳黏著特性，即使黏著劑薄膜在高溫且高濕的極端條件下保持靜置。
根據本發明的一例示性實施例的黏著劑薄膜具有抑止白色渾濁的極佳效能。
即使根據本發明的一例示性實施例的黏著劑薄膜在附著至黏著體之後被移除，黏著劑薄膜輕易地再加工，此是因為殘餘物稀少地殘留於黏著體上。
即使在時間流逝之後，可在不劣化的情況下維持根據本發明的一例示性實施例的黏著劑薄膜的黏著特性。
根據本發明之一例示性實施例的多層黏著劑薄片具有展現高步階嵌入性(step embeddability)且同時具有高可再加工性的優點。
此外，由於根據本發明的一例示性實施例的多層黏著劑薄片具有高衝壓性(punchability)，可以使切割多層黏著劑薄片時的誤差最小化。
[最佳模式]
當在本說明書中一個部件「包含」一個構成元件時，除非另外特定描述，否則此不意謂排除另一構成元件，而意謂可更包含另一構成元件。
在本說明書中，單位「重量份」可意謂相應組分之間的重量比。
在本說明書中，術語「(甲基)丙烯酸酯」可意謂丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
在本說明書中，術語「衍生自單體的重複單元」可意謂單體經歷聚合反應以形成聚合物骨架的形式，例如主鏈或側鏈。
在本說明書中，術語「單體」可意謂用於形成聚合物的單元體(unit body)，且可意謂由相同重複單元構成的預聚物(prepolyrner)。
在本說明書中，某一構件的厚度可為藉由用厚度規(thickness gauge)量測所述構件的橫截面或用光學顯微鏡觀測所述構件的橫截面而獲得的任意10點的量測值的平均值。當構件的厚度很小時，厚度可藉由放大在高放大倍數下觀測到的相片來量測，且可藉由採用在放大所述相片時在寬度方向上平分中間層介面線而獲得的中心部分作為邊界線來量測。
在本說明書中，術語「烷基」可意謂包含其中不飽和鍵不存在於官能基中的碳鏈結構的彼等，且可意謂包含具有1個至20個碳原子的直鏈或分支鏈碳鏈結構的彼等。
在本說明書中，環烷基可意謂包含其中不飽和鍵不存在於官能基中的碳環結構的彼等，且可意謂包含具有2個至20個碳 原子的單環或多環的彼等。
在本說明書中，術語「凝膠含量」可意謂經由以下公式2所獲得的值。
[公式2]凝膠含量(%)=(C-B)/A
在公式2中，A為切割成5cm×5cm的大小的測試樣品的重量，其藉由由聚乙烯材料製成且含有測試樣品的瓶子與由聚乙烯材料製成的空瓶之間的重量差異來量測， B意謂切割成14cm×14cm的大小的鐵網狀物的重量，以及 C意謂在包含於聚乙烯瓶中的測試樣品在室溫(25℃)下用乙酸乙酯擴增24小時且經鐵網狀物過濾，且接著含有測試樣品的殘餘物的鐵網狀物在110℃的恆定溫度條件下乾燥2小時之後量測的重量。
下文將更詳細地描述本說明書。
本發明的一例示性實施例提供一種黏著劑組成物，包含含烷基的(甲基)丙烯酸酯單體、含環烷基的(甲基)丙烯酸酯單體、含羧基的單體以及含胺基的單體，其中基於單體的總重量為100重量份計，含胺基的單體的含量佔1重量份以上及10重量份以下。
根據本發明的一例示性實施例，黏著劑組成物可包含含烷基的(甲基)丙烯酸酯單體、含環烷基的(甲基)丙烯酸酯單體、含羧基的單體以及含胺基的單體。
特定而言，黏著劑組成物可藉由包含含烷基的(甲基)丙烯酸酯單體、含環烷基的(甲基)丙烯酸酯單體以及含羧基的單體形成光學澄清形式(optically clear form)。因此，其優點在於黏著劑組 成物可應用至各種領域中的顯示裝置。
此外，根據本發明的一例示性實施例，黏著劑組成物可不包含含羥基的單體。
先前技術中的黏著劑組成物可藉由包含以下組成以抑止白色渾濁的出現：含烷基的(甲基)丙烯酸酯單體；含環烷基的(甲基)丙烯酸酯單體；以及含羧基的單體及含羥基的單體。然而，先前技術中的黏著劑組成物具有隨時間推移而變化的問題，原因在於含羥基的單體的羥基(-OH)及含羧基的單體的羧基(-COOH)彼此反應而形成硬化物，且因此，使黏著特性隨時間推移而劣化。
因此，根據本發明的一例示性實施例的黏著劑組成物不包含含羥基的單體，且包含含胺基的單體而非含羥基的單體。因此，根據本發明的一例示性實施例的黏著劑組成物的優點在於可以抑止白色渾濁的出現，且同時解決上文所描述的隨時間推移而變化的問題。
根據本發明的一例示性實施例，含烷基的(甲基)丙烯酸酯單體可呈其中上文所描述的烷基鍵結至(甲基)丙烯酸酯的形式。
根據本發明的一例示性實施例，含烷基的(甲基)丙烯酸酯單體可藉由充當黏著劑組成物中的鹼單體以實現黏著劑組成物的結構穩定性。
根據本發明的一例示性實施例，含烷基的(甲基)丙烯酸酯單體可包含以下中的至少一者：甲基丙烯酸酯、甲基(甲基)丙烯酸酯、乙基(甲基)丙烯酸酯、正丙基(甲基)丙烯酸酯、異丙基(甲基)丙烯酸酯、正丁基(甲基)丙烯酸酯、第三丁基(甲基)丙烯酸酯、第二丁基(甲基)丙烯酸酯、戊基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙 烯酸酯、2-乙基丁基(甲基)丙烯酸酯、正辛基(甲基)丙烯酸酯以及異辛基(甲基)丙烯酸酯。然而，含烷基的(甲基)丙烯酸酯單體不限於此，且可適當地由所屬領域中已知的彼等中選出，只要含烷基的(甲基)丙烯酸酯單體為其中上文所描述的烷基鍵結至其一側的(甲基)丙烯酸酯單體。
根據本發明的一例示性實施例，含環烷基的(甲基)丙烯酸酯單體可呈其中上文所描述的環烷基鍵結至(甲基)丙烯酸酯的形式。
根據本發明的一例示性實施例，含環烷基的(甲基)丙烯酸酯單體可調節含烷基的(甲基)丙烯酸酯單體與含羧基的單體的聚合反應，且因此，可實現黏著劑組成物的結構穩定性及極佳黏著特性。
根據本發明的一例示性實施例，含環烷基的(甲基)丙烯酸酯單體可包含以下中的至少一者：丙烯酸環己酯(cyclohexyl acrylate，CHA)、甲基丙烯酸環己酯(cyclohexyl methacrylate，CHMA)、丙烯酸異冰片酯(isobornyl acrylate，IBOA)、甲基丙烯酸異冰片酯(isobornyl methacrylate，IBOMA)、甲基(甲基)丙烯酸異冰片酯(isobornyl methyl(meth)acrylate)以及3,3,5-三甲基丙烯酸環己酯(3,3,5-trimethylcyclohexylacrylate，TMCHA)。然而，含環烷基的(甲基)丙烯酸酯單體不限於此，且可適當地由所屬領域中已知的彼等中選出，只要含環烷基的(甲基)丙烯酸酯單體為其中上文所描述的環烷基鍵結至其一側的(甲基)丙烯酸酯單體。
根據本發明的一例示性實施例，黏著劑組成物可包含含羧基的單體。
特定而言，黏著劑組成物可藉由包含含羧基的單體以實現高黏著特性。
此外，根據本發明的一例示性實施例，黏著劑組成物可不包含含羥基的單體。
黏著劑組成物可不包含含羥基的單體，從而抑止隨時間推移而變化的問題，在所述問題中，即使在高溫且高濕的極端條件下，黏著特性改變。
特定而言，黏著劑組成物更包含含胺基的單體而非現有黏著劑組成物通常包含的含羥基的單體，且因此具有的優點在於可以抑止隨時間推移的變化特徵及白色渾濁的出現。
根據本發明的一例示性實施例，含羧基的單體可包含以下中的至少一者：丙烯酸、甲基丙烯酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙酸(2-(meth)acryloyloxy acetic acid)、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基酸(3-(meth)acryloyloxy propyl acid)、4-(甲基)丙烯醯氧基丁基酸(4-(meth)acryloyloxy butyl acid)以及丙烯酸二聚體，但不限於此。
含羥基的單體可包含以下中的至少一者：2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯(2-hydroxyethyl(meth)acrylate)、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羥丁基(甲基)丙烯酸酯、6-羥己基(甲基)丙烯酸酯、8-羥辛基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基乙二醇(甲基)丙烯酸酯(2-hydroxyethyleneglycol(meth)acrylate)以及2-羥基丙二醇(甲基)丙烯酸酯，但不限於此。
根據本發明的一例示性實施例，含烷基的(甲基)丙烯酸酯單體、含環烷基的(甲基)丙烯酸酯單體、含羧基的丙烯酸酯單體以及含胺基的單體可在形成包含黏著劑組成物的硬化物的黏著劑薄 膜時與彼此聚合。
亦即，下文待描述的黏著劑薄膜可包含衍生自含烷基的(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元(polymerization unit)、衍生自含環烷基的(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元、衍生自含羧基的單體的聚合單元以及衍生自含胺基的單體的聚合單元。
此外，根據本發明的一例示性實施例，黏著劑組成物可為無溶劑類型(solvent-free type)黏著劑組成物。
亦即，黏著劑組成物可不包含溶劑。
因此，根據本發明的一例示性實施例的包含黏著劑組成物的硬化物的黏著劑薄膜可藉由黏著劑組成物的總體聚合(bulk polymerization)而形成。
另外，聚合方法不受特別限制，且可藉由使用諸如熱聚合、光聚合以及熱聚合及光聚合的雙重聚合(dual polymerization)的方法聚合黏著劑組成物而形成黏著劑薄膜，其為所屬領域中大體上已知的。
根據本發明的一例示性實施例，視需要，黏著劑組成物可更包含聚合起始劑(initiator)。然而，聚合起始劑的類型不受特別限制，且聚合起始劑可自由地由所屬領域中的通用聚合起始劑中選出，以便引發包含於組成物中的單體的聚合反應。
根據本發明的一例示性實施例，視需要，黏著劑組成物可更包含硬化劑。亦即，下文待描述的黏著劑薄膜(包含黏著劑組成物的硬化物)可經由黏著劑組成物的硬化反應而形成。
此外，硬化劑的類型不受特別限制，且硬化劑可自由地由所屬領域中已知的通用硬化劑中選出。
在本說明書中，術語「硬化劑」可意謂用於誘導聚合物的硬化反應的化合物，所述化合物藉由在單體之間產生橋鍵(bridge bond)而形成，以改良聚合物的強度。
另外，黏著劑組成物的硬化反應可與上文所描述的聚合反應同時進行。
此外，硬化反應的方法不受特別限制，且黏著劑薄膜可藉由利用諸如熱硬化、光硬化以及熱硬化及光硬化的雙重硬化的方法硬化黏著劑組成物而形成，其為所屬領域中大體上已知的。
根據本發明的一例示性實施例，視需要，黏著劑組成物可更包含交聯劑(crosslinking agent)。然而，交聯劑的類型不受特別限制，且交聯劑可自由地由所屬領域中大體上已知的交聯劑中選出。
在本說明書中，術語「交聯劑」可意謂用於在單體之間產生橋鍵以形成聚合物的化合物。
根據本發明的一例示性實施例，基於單體的總重量為100份計，含胺基的單體的含量可佔1重量份以上及10重量份以下、1重量份以上及7重量份以下、3重量份以上及10重量份以下，或3重量份以上及7重量份以下。
在以上範圍內，黏著劑組成物可提供一種黏著劑薄膜，所述黏著劑薄膜能夠抑止隨時間推移的變化，同時最小化白色渾濁現象。同時，當含胺基的單體的含量小於1重量份時，包含黏著劑組成物的硬化物的黏著劑薄膜可出現白色渾濁現象。此外，當含胺基的單體的含量大於10重量份時，包含黏著劑組成物的硬化物的黏著劑薄膜未能充分地嵌入步階，且色差值(b*)可較大。
根據本發明的一例示性實施例，基於單體的總重量為100份計，含烷基的(甲基)丙烯酸酯單體的含量可佔60重量份以上及80重量份以下、60重量份以上及75重量份以下、65重量份以上及80重量份以下，或65重量份以上及75重量份以下。
在以上含量範圍內，黏著劑組成物可提供一種黏著劑薄膜，所述黏著劑薄膜可具有抑止白色渾濁的極佳效能且緩解隨時間推移變化的問題。
根據本發明的一例示性實施例，基於單體的總重量為100份計，含環烷基的(甲基)丙烯酸酯單體的含量可佔5重量份以上及20重量份以下、5重量份以上及15重量份以下、7重量份以上及20重量份以下，或7重量份以上及15重量份以下。
在以上範圍內，含環烷基的(甲基)丙烯酸酯單體可鍵結至由含烷基的(甲基)丙烯酸酯單體形成的基本架構，從而改良基本架構的穩定性。因此，黏著劑組成物可提供一種具有高機械特性及黏著特性的黏著劑薄膜，所述黏著劑薄膜即使在改變外部環境時仍不劣化。
根據本發明的一例示性實施例，基於單體的總重量為100份計，含羧基的單體的含量可佔5重量份以上及20重量份以下、5重量份以上及15重量份以下、7重量份以上及20重量份以下，或7重量份以上及15重量份以下。
在以上範圍內，含羧基的單體可鍵結至以下中的每一者：含烷基的(甲基)丙烯酸酯單體、含環烷基的(甲基)丙烯酸酯單體以及含胺基的單體，從而向構成黏著劑組成物的基本架構賦予黏著特性。因此，黏著劑組成物可具有高黏著特性，且可提供一種黏著 劑薄膜，在所述黏著劑薄膜中抑止白色渾濁的出現而未產生由於外部環境的改變而使黏著特性劣化的現象。
根據本發明的一例示性實施例，含胺基的單體可包含以下中的至少一者：二甲基丙烯醯胺(dimethyl acrylamide)、二丙酮丙烯醯胺、N-[3-(二甲基胺基)丙基]甲基丙烯醯胺、N-甲基-N-乙烯基乙醯胺(N-methyl-N-vinylacetamide)、2-(二甲基胺基)丙烯酸乙酯(2-(dimethylamino)ethyl acrylate)、N-乙烯吡咯啶酮(N-vinylpyrrolidone)、4-丙烯醯嗎啉(4-acryloylmorpholine)、N-甲基丙烯醯嗎啉、N-異丙基丙烯醯胺、2-甲基-2-噁唑啉、2-乙基-2-噁唑啉、N-異丙基-2-噁唑啉以及次乙亞胺(ethyleneimine)。特定而言，含胺基的單體可包含以下中的至少一者：二甲基丙烯醯胺、二丙酮丙烯醯胺、N-[3-(二甲基胺基)丙基]甲基丙烯醯胺以及N-甲基-N-乙烯基乙醯胺，且更特定而言，含胺基的單體可包含二甲基丙烯醯胺。
黏著劑組成物可包含如上文所描述的含胺基的單體，從而提供一種黏著劑薄膜，所述黏著劑薄膜能夠抑止白色渾濁現象的出現，同時解決在先前技術中的黏著劑組成物中的隨時間推移的變化特徵的問題。
本發明的另一例示性實施例提供一種黏著劑薄膜。
本發明的一例示性實施例提供一種包含黏著劑組成物的硬化物的黏著劑薄膜。
根據本發明的一例示性實施例，黏著劑薄膜可藉由如上文所描述的黏著劑組成物的總體聚合而形成。
另外，根據本發明的一例示性實施例，黏著劑薄膜可藉由 硬化如上文所描述的黏著劑組成物而形成。此外，黏著劑組成物的聚合和/或硬化可同時進行，如上文所描述。
根據本發明的一例示性實施例，黏著劑薄膜可不包含羥基。
根據本發明的一例示性實施例，黏著劑薄膜可藉由聚合黏著劑組成物而形成，所述黏著劑組成物包含：含烷基的(甲基)丙烯酸酯單體、含環烷基的(甲基)丙烯酸酯單體、含羧基的單體以及含胺基的單體。
根據本發明的一例示性實施例，黏著劑薄膜可包含一種聚合物，所述聚合物包含：衍生自含烷基的(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元、衍生自含環烷基的(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元、衍生自含羧基的單體的聚合單元以及衍生自含胺基的單體的聚合單元。
根據本發明的一例示性實施例，黏著劑薄膜的凝膠含量可為60%以上及95%以下。
在以上範圍內，可以提供一種黏著劑薄膜，所述黏著劑薄膜具有極佳黏著特性及機械強度且可抑止白色渾濁現象。
根據本發明的一例示性實施例，凝膠含量可意謂包含於黏著劑薄膜中的固體含量的含量。
亦即，凝膠含量可意謂包含於黏著劑薄膜中的固相非揮發性(non-volatile)材料的含量，且可意謂將所產生黏著劑薄膜放入溶劑、用溶劑浸沒、經鐵網狀物過濾且接著經乾燥之後的殘餘物的含量。
更特定而言，可經由上文所描述的公式2來量測黏著劑 薄膜的凝膠含量。
根據本發明的一例示性實施例，黏著劑薄膜可滿足以下公式1。
Figure 107136848-A0305-02-0016-1
在公式1中，X意謂在黏著劑薄膜成膜之後的凝膠含量(%)，且Y意謂在黏著劑薄膜成膜後在60℃下培育7天之後的凝膠含量(%)。
特定而言，黏著劑薄膜滿足公式1的事實可意謂即使時間流逝，黏著劑薄膜的凝膠含量的增加量不大。因此，黏著劑薄膜滿足公式1的事實可意謂即使隨時間流逝，黏著劑薄膜的極佳黏著特性不改變，亦即，抑止了隨時間推移的變化特徵。
根據本發明的一例示性實施例，黏著劑薄膜的厚度可為25微米(μm)以上及250微米以下、25微米以上及200微米以下、25微米以上及150微米以下、50微米以上及250微米以下、50微米以上及200微米以下、50微米以上及150微米以下、100微米以上及250微米以下、100微米以上及200微米以下，或100微米以上及150微米以下。
在以上範圍內，黏著劑薄膜可藉由減小上文所描述的顯示裝置的總厚度以加強商業可利用性，且可允許覆蓋元件充分地黏結至顯示器構件。
根據本發明的一例示性實施例，黏著劑薄膜的玻璃轉化溫度可為-40℃至-20℃。
根據本發明的一例示性實施例，黏著劑薄膜的玻璃轉化 溫度(glass transition temperature，Tg)可為藉由使用差示掃描量熱計(differential scanning calorimeter，DSC)(Q-1000，由TA儀器公司(TA Instrument Inc.)製造)在-70℃至100℃的溫度範圍內以5℃/分鐘的加熱速率加熱黏著劑薄膜且量測溫度而得的DSC曲線的中間點決定的值。
在以上範圍內，黏著劑薄膜的優點在於在使用黏著劑薄膜層壓元件的工作期間，黏著劑薄膜為易於處理的。
本發明的又一例示性實施例提供一種藉由使用黏著劑組成物製備的黏著劑薄膜。
根據本發明的一例示性實施例，黏著劑薄膜可藉由硬化黏著劑組成物來製備。此外，硬化方法不受特別限制，且可以使用諸如熱硬化、光硬化以及熱-光雙重硬化(thermal-photo dual curing)的方法，其為所屬領域中大體上已知的。
亦即，黏著劑薄膜可包含藉由硬化黏著劑組成物而製備的黏著劑組成物的硬化物。
本發明的又一例示性實施例提供一種多層黏著劑薄片。
本發明的一例示性實施例提供一種依序包含以下的多層黏著劑薄片：第一外部黏著劑薄膜；中間黏著劑薄膜；以及第二外部黏著劑薄膜，其中所述中間黏著劑薄膜包含黏著劑薄膜。中間黏著劑薄膜可為藉由硬化根據本發明的一例示性實施例的黏著劑組成物而製備的黏著劑薄膜。
多層黏著劑薄片的優點在於可確保極佳的可再加工性及步階嵌入性，且解決了白色渾濁的出現及隨時間推移變化的問題。
根據本發明的一例示性實施例，包含於第一外部黏著劑 薄膜中的第一外部黏著劑聚合物可藉由第一外部黏著劑組成物的溶液聚合(solution polymerization)而形成，所述第一外部黏著劑組成物包含含烷基的(甲基)丙烯酸酯單體及含極性官能基的單體。
此外，包含於第二外部黏著劑薄膜中的第二外部黏著劑聚合物可藉由第二外部黏著劑組成物的溶液聚合而形成，所述第二外部黏著劑組成物包含含烷基的(甲基)丙烯酸酯單體及含極性官能基的單體。
特定而言，外部黏著劑聚合物可經由組成物的熱聚合及/或光聚合來製備。另外，視需要，用於形成外部黏著劑聚合物的組成物可更包含交聯劑、起始劑、增黏劑(tackifier)以及類似物，其大體上用於所屬領域中。
根據本發明的一例示性實施例，第一外部黏著劑薄膜及第二外部黏著劑薄膜可藉由使用具有相同組成物的組成物來形成。此外，根據本發明的一例示性實施例，第一外部黏著劑薄膜及第二外部黏著劑薄膜可具有相同厚度。
根據本發明的一例示性實施例，多層黏著劑薄片可更包含：第一介面混合物層，設置於第一外部黏著劑薄膜與中間黏著劑薄膜之間；以及第二介面混合物層，設置於第二外部黏著劑薄膜與中間黏著劑薄膜之間。
特定而言，第一介面混合物層可包含構成第一外部黏著劑薄膜的材料及構成中間黏著劑薄膜的材料兩者，且第二介面混合物層可包含構成第二外部黏著劑薄膜的材料及構成中間黏著劑薄膜的材料兩者。
根據本發明的一例示性實施例，多層黏著劑薄片可藉由 依序層壓且接著同時硬化第一外部黏著劑組成物、黏著劑組成物以及第二外部黏著劑組成物來製備。此外，多層黏著劑薄片可藉由依序層壓且接著同時光硬化第一外部黏著劑組成物、黏著劑組成物以及第二外部黏著劑組成物來製備。
第一外部黏著劑組成物可在硬化之後構成第一外部黏著劑薄膜，黏著劑組成物可在硬化之後構成中間黏著劑薄膜，且第二外部黏著劑組成物可在硬化之後構成第二外部黏著劑薄膜。
特定而言，由於多層黏著劑薄片藉由層壓液相組成物且接著同時硬化所述組成物的方法來製備，而非藉由單獨地製備各層且接著黏結所述層的方法來製備，可產生各層之間的液體混合部分。相較於通用的多層黏著劑薄片，所述多層黏著劑薄片可藉由液體混合部分來確保極佳的層間附著力，且即使在極低溫環境中，可防止層之間的介面分離現象。
根據本發明的一例示性實施例，由液體混合產生的介面層可存在於第一外部黏著劑組成物與中間黏著劑組成物之間的介面以及中間黏著劑組成物與第二外部黏著劑組成物之間的介面中的每一處。特定而言，由液體混合產生在第一外部黏著劑組成物與中間黏著劑組成物之間的介面的介面層可在硬化後構成第一介面混合物層。此外，由液體混合產生在中間黏著劑組成物與第二外部黏著劑組成物之間的介面的介面層可在硬化後構成第二介面混合物層。中間黏著劑組成物可意謂與黏著劑組成物相同。
根據本發明的一例示性實施例，第一外部黏著劑組成物、中間黏著劑組成物以及第二外部黏著劑組成物可依序塗佈至基板上。另外，第一外部黏著劑組成物、中間黏著劑組成物以及第二外 部黏著劑組成物可同時且依序塗佈至基板上。作為塗佈黏著劑組成物的方法，可使用一般用於所屬領域中的方法，諸如狹縫模(slot die)及唇模(lip die)。
根據本發明的一例示性實施例，在將中間黏著劑組成物及外部黏著劑組成物中的每一者硬化為薄膜之後，多層黏著劑薄片可藉由層壓製程(lamination process)形成。特定而言，多層黏著劑薄片可藉由單獨地製備呈薄膜形式的第一外部黏著劑薄膜、中間黏著劑薄膜以及第二外部黏著劑薄膜，依序層壓這些膜且接著壓縮所得層壓物來製備。
然而，製備多層黏著劑薄片的方法不限於此，且多層黏著劑薄片可藉由使用一般應用於所屬領域中的製備方法來製備。
在下文中，將參考用於特定描述本發明的實例詳細地描述本發明。然而，根據本發明之實例可以各種形式進行修改，且不應解釋為本說明書之範疇限於下文所描述之實例。提供本說明書的實例用於向所屬領域中具通常知識者更完整地解釋本發明。
<製備黏著劑組成物>
實例1
製備黏著劑組成物，所述黏著劑組成物包含75重量份丙烯酸2-乙基己酯(2-ethylhexyl acrylate)、10重量份甲基丙烯酸異冰片酯、10重量份丙烯酸以及5重量份二甲基丙烯醯胺作為單體，0.2重量份光起始劑(Irgacure 651，由汽巴特用化學品有限公司(Ciba Specialty Chemicals Co.,Ltd.)製造)、0.1重量份硬化劑(己二醇二丙烯酸酯，HDDA)以及1重量份交聯劑(SUO-1020，由SHIN-A T&C製造)。
實例2
除包含70重量份丙烯酸2-乙基己酯、10重量份甲基丙烯酸異冰片酯、10重量份丙烯酸以及10重量份二甲基丙烯醯胺作為單體以外，以與實例1中相同的方式製備黏著劑組成物。
比較實例1
除包含單體80重量份丙烯酸2-乙基己酯、10重量份甲基丙烯酸異冰片酯以及10重量份丙烯酸作為單體以外，以與實例1中相同的方式製備黏著劑組成物。
比較實例2
除包含68重量份丙烯酸2-乙基己酯、10重量份甲基丙烯酸異冰片酯、5重量份二甲基丙烯醯胺、7重量份丙烯酸羥丁酯(hydroxybutyl acrylate)以及10重量份丙烯酸作為單體以外，以與實例1中相同的方式製備黏著劑組成物。
比較實例3
除包含70重量份丙烯酸2-乙基己酯、10重量份甲基丙烯酸異冰片酯、3重量份二甲基丙烯醯胺、7重量份丙烯酸羥丁酯以及10重量份丙烯酸作為單體以外，以與實例1中相同的方式製備黏著劑組成物。
比較實例4
除包含73重量份丙烯酸2-乙基己酯、10重量份甲基丙烯酸異冰片酯、7重量份丙烯酸羥丁酯以及10重量份丙烯酸作為單體以外，以與實例1中相同的方式製備黏著劑組成物。
比較實例5
除包含72重量份丙烯酸2-乙基己酯、10重量份甲基丙 烯酸異冰片酯、5重量份二甲基丙烯醯胺、3重量份丙烯酸羥丁酯以及10重量份丙烯酸作為單體以外，以與實例1中相同的方式製備黏著劑組成物。
比較實例6
除包含68重量份丙烯酸2-乙基己酯、10重量份甲基丙烯酸異冰片酯、5重量份二甲基丙烯醯胺、7重量份丙烯酸羥乙酯以及10重量份丙烯酸作為單體以外，以與實例1中相同的方式製備黏著劑組成物。
比較實例7
除包含72重量份丙烯酸2-乙基己酯、10重量份甲基丙烯酸異冰片酯、5重量份二甲基丙烯醯胺、3重量份丙烯酸羥乙酯以及10重量份丙烯酸作為單體以外，以與實例1中相同的方式製備黏著劑組成物。
實例1及實例2及比較實例1至比較實例7中單體的組分及含量的概述如同下表1。
Figure 107136848-A0305-02-0022-2
* IBOMA：甲基丙烯酸異冰片酯(isobornyl methacrylate)
* DMAA：二甲基丙烯醯胺(dimethyl acrylamide)
* HBA：丙烯酸羥丁酯(hydroxybutyl acrylate)
* HEA：丙烯酸羥乙酯(hydroxyethyl acrylate)
* AA：丙烯酸(acrylic acid)
<製備且評估黏著劑薄膜>
根據實例1及實例2及比較實例1至比較實例7藉由UV硬化黏著劑組成物來製備黏著劑薄膜。
評估黏著劑薄膜的物理特性的結果如同下表2。
Figure 107136848-A0305-02-0023-3
在表2中，
Figure 107136848-A0305-02-0023-5
意謂黏著劑薄膜成膜之後的凝膠含量，且
Figure 107136848-A0305-02-0023-6
表示黏著劑薄膜成膜且接著在60℃的溫度下靜置7天之後的凝膠含量。
此外，根據上文所描述的公式2中所示的方法來量測黏著劑薄膜成膜之後的凝膠含量及黏著劑薄膜成膜且接著在60℃下保持靜置7天之後的凝膠含量。
評估隨時間推移的變化
基於黏著劑薄膜成膜之後與黏著劑薄膜成膜且接著在60 ℃下保持靜置7天之後之間的凝膠含量的差來評估隨時間推移的變化，特定而言，在60℃下保持靜置7天之後成膜的黏著劑薄膜的凝膠含量的增加量。更特定而言，黏著劑薄膜成膜且接著在60℃下保持靜置7天之後的凝膠含量的增加量多於10%的情況表示為X，且黏著劑薄膜成膜且接著在60℃下保持靜置7天之後的凝膠含量的增加量為10%以下的情況表示為O。
評估抑止白色渾濁的效能
黏著劑薄膜藉由使用2公斤滾筒附著至厚度為1.1T的玻璃基板上，且厚度為0.55T的玻璃基板層壓於其上。並且，層壓物在高壓釜(autoclave)中在40℃及4bar的條件下保持靜置，且接著用具有3J強度的紫外射線輻射。此外，用紫外射線輻射之後的測試樣品置放於溫度為80℃及相對濕度為95RH%的條件下的烘箱中，且其藉由肉眼來確認3天之後是否出現白色渾濁。
相較於玻璃基板的總面積出現白色渾濁的面積為10%以下的情況表示為◎，相較於玻璃基板的總面積出現白色渾濁的面積多於10%及30%以下的情況表示為O，相較於玻璃基板的總面積出現白色渾濁的面積多於30%及70%以下的情況表示為Δ，且相較於玻璃基板的總面積出現白色渾濁的面積多於70%的情況表示為X。
此外，評估抑止白色渾濁的效能由◎、O以及Δ表示的情況確保商業可利用性，以致於確定黏著劑薄膜可用於顯示裝置。
根據表2中的結果，可證實根據實例1的黏著劑薄膜可藉由不包含含羥基的單體而抑止隨時間推移的變化，且藉由包含根據本發明的一例示性實施例的範圍內的含胺基的單體而具有足 以確保商業可利用性的抑止白色渾濁的效能。另外，可證實根據實例2的黏著劑薄膜可抑止隨時間推移的變化，且具有抑止白色渾濁的極佳效能。
相比而言，可證實不包含含胺基的單體的比較實例1可抑止隨時間推移的變化，但未能確保抑止白色渾濁的效能，且劣化了其商業可利用性。
可證實在包含含胺基的單體但並不排除含羥基的單體的比較實例2至比較實例7的情況中，存在可確保抑止白色渾濁的效能但根據比較實例2至比較實例7的所有黏著劑薄膜未能抑止隨時間推移的變化，且當黏著劑薄膜暴露於高溫且高濕的極端條件時劣化了其黏著強度的情況。
總體而言，可證實僅當根據本發明的一例示性實施例的範圍內不包含含羥基的單體且包含含胺基的單體時，可提供能夠抑止白色渾濁及隨時間推移的變化的黏著劑薄膜。
此外，在製備包含根據本發明的一例示性實施例的黏著劑薄膜的多層黏著劑薄片作為中間黏著劑薄膜的情況中，可以充分地期望多層黏著劑薄片具有極佳步階嵌入性及可再加工性。

Claims (9)

  1. 一種黏著劑組成物，包括含烷基的(甲基)丙烯酸酯單體、含環烷基的(甲基)丙烯酸酯單體、含羧基的單體以及含胺基的單體，其中基於單體的總重量為100份計，所述含胺基的單體的含量佔1重量份以上及10重量份以下，所述含環烷基的(甲基)丙烯酸酯單體的含量佔5重量份以上及15重量份以下，所述含羧基的單體的含量佔5重量份以上及20重量份以下，且所述黏著劑組成物不包括含羥基的單體。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的黏著劑組成物，其中基於單體的總重量為100份計，所述含烷基的(甲基)丙烯酸酯單體的含量佔60重量份以上及80重量份以下。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的黏著劑組成物，其中所述黏著劑組成物為無溶劑類型黏著劑組成物。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的黏著劑組成物，其中所述含胺基的單體包括以下中的至少一者：二甲基丙烯醯胺、二丙酮丙烯醯胺、N-[3-(二甲基胺基)丙基]甲基丙烯醯胺、N-甲基-N-乙烯基乙醯胺、2-(二甲基胺基)丙烯酸乙酯、N-乙烯吡咯啶酮、4-丙烯醯嗎啉、N-甲基丙烯醯嗎啉、N-異丙基丙烯醯胺、2-甲基-2-噁唑啉、2-乙基-2-噁唑啉、N-異丙基-2-噁唑啉以及次乙亞胺。
  5. 一種黏著劑薄膜，包括如申請專利範圍第1項所述的黏著劑組成物的硬化物。
  6. 如申請專利範圍第5項所述的黏著劑薄膜，其中所述黏著劑薄膜的凝膠含量為60%以上及95%以下。
  7. 如申請專利範圍第5項所述的黏著劑薄膜，其中所述黏著劑薄膜滿足以下公式1：
    Figure 107136848-A0305-02-0027-4
     其中X意謂在所述黏著劑薄膜成膜之後的凝膠含量(%)，且Y意謂在所述黏著劑薄膜成膜後在60℃下培育7天之後的凝膠含量(%)。
  8. 如申請專利範圍第5項所述的黏著劑薄膜，其中所述黏著劑薄膜的厚度為25微米以上及250微米以下。
  9. 如申請專利範圍第5項所述的黏著劑薄膜，其中所述黏著劑薄膜的玻璃轉化溫度為-40℃以上及-20℃以下。
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