CN111032804B

CN111032804B - 粘合剂组合物和包含其固化产物的粘合剂膜

Info

Publication number: CN111032804B
Application number: CN201880054231.7A
Authority: CN
Inventors: 洪在成; 宋镐径; 斯莱·李; 崔埈满; 金章淳
Original assignee: LG Chem Ltd
Current assignee: LG Chem Ltd
Priority date: 2017-10-20
Filing date: 2018-10-19
Publication date: 2022-04-19
Anticipated expiration: 2038-10-19
Also published as: JP7004393B2; US20200255691A1; TWI780241B; US11873425B2; JP2020530870A; WO2019078656A2; WO2019078656A3; CN111032804A; KR20190044426A; TW201923008A

Abstract

本说明书涉及粘合剂组合物和包含其固化产物的粘合剂膜。

Description

粘合剂组合物和包含其固化产物的粘合剂膜

技术领域

本说明书要求于2017年10月20日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2017-0136849号的优先权和权益，其全部内容通过引用并入本文。

本发明涉及粘合剂组合物和包含其固化产物的粘合剂膜。

背景技术

各种光学构件可以通过粘合剂膜附接至显示装置。即使显示装置暴露于外部环境，粘合剂膜也需要长时间保持粘合特性。因此，已经积极地进行了研究以改善粘合剂膜的粘合特性。

特别地，当将粘合剂膜应用于小尺寸显示装置例如智能显示器时，近来的技术趋势是使显示装置的总厚度最小化响应近来消费者偏好具有小的厚度的显示装置的需求。

通常，在显示装置的盖构件中，可以单独形成具有台阶的印刷层以将显示部分与边框区域区分开。然而，在这种情况下，存在这样的问题：由于由印刷层引起的台阶，在盖构件与显示构件之间形成气隙(air gap)，因此显示装置的总厚度增加。

因此，作为用于使显示装置的总厚度最小化的方法的一部分，出现了直接粘结法，其中通过将粘合剂膜直接嵌入在盖构件与显示构件之间而不在盖构件与显示构件之间形成气隙。

即，通过充分地嵌入其中构件上形成有粘合剂膜的台阶，出现了能够减小显示装置的总厚度并且同时确保盖构件与显示构件之间的粘合强度的方法。

此外，当在通过附接盖构件和显示构件来制造显示装置的过程期间丢弃具有诸如对准问题的缺陷的产品时，发生包括由废物引起的环境污染的经济损失，并且当可以容易地除去相对便宜的粘合剂膜时，由于可以回收昂贵的部件，因此可以提高可再处理性。

然而，相关技术中的包含粘合剂组合物的固化产物的粘合剂膜包括随时间变化的问题，其中凝胶含量随时间增加使得粘合特性劣化。即，由于相关技术中的粘合剂膜的粘合特性随时间变化，因此无法充分地嵌入形成在盖构件与显示构件之间的台阶，使得存在在盖构件与显示构件之间发生抬起(lifting)现象的问题。

此外，相关技术中的粘合剂膜具有这样的问题：在附接盖构件和显示构件之后除去粘合剂膜的过程期间，残余物残留在构件上，因此可再处理性劣化。

因此，需要研究这样的粘合剂组合物，其能够提供通过充分地嵌入在盖构件与显示构件之间的台阶而在改善盖构件与显示构件之间的附接强度的同时可以容易地再处理的粘合剂膜。

[现有技术文献]

[专利文献]

韩国专利申请公开第10-2016-0011785号

发明内容

技术问题

本发明致力于提供粘合剂组合物和包含其固化产物的粘合剂膜。

然而，本发明要解决的问题不限于前述问题，并且本领域技术人员根据以下描述可以清楚地理解未提及的其他问题。

技术方案

本发明的一个示例性实施方案提供了粘合剂组合物，其包含：含烷基的(甲基)丙烯酸酯单体、含环烷基的(甲基)丙烯酸酯单体、含羧基的单体和含胺基的单体，其中基于总计100重量份的单体，含胺基的单体以1重量份或更大且10重量份或更小的含量包含在内。

本发明的另一个示例性实施方案提供了包含粘合剂组合物的固化产物的粘合剂膜。

本发明的又一个示例性实施方案提供了通过使用粘合剂组合物制备的粘合剂膜。

本发明的一个示例性实施方案提供了多层粘合片，其顺序地包括：第一外粘合剂膜；中间粘合剂膜；和第二外粘合剂膜，其中中间粘合剂膜包括所述粘合剂膜。

有益效果

本发明的一个示例性实施方案可以提供具有充分地嵌入具有高台阶的基底中的优点的粘合剂膜。

即使将粘合剂膜在高温和高湿度的极端条件下静置，根据本发明的一个示例性实施方案的粘合剂膜也可以保持优异的粘合特性。

根据本发明的一个示例性实施方案的粘合剂膜具有优异的抑制白色浑浊的性能。

即使根据本发明的一个示例性实施方案的粘合剂膜在被附接至被粘物之后被除去，由于残余物很少残留在被粘物上，因此粘合剂膜也容易再处理。

根据本发明的一个示例性实施方案的粘合剂膜的粘合特性即使在时间流逝之后也可以保持而不劣化。

根据本发明的一个示例性实施方案的多层粘合片具有表现出高台阶嵌入性(stepembeddability)并且同时具有高的可再处理性的优点。

此外，由于根据本发明的一个示例性实施方案的多层粘合片具有高的冲压性，因此可以使切割多层粘合片时的误差最小化。

具体实施方式

在本说明书中，当一个部分“包括”一个构成要素时，除非另外具体描述，否则这并不意指排除另外的构成要素，而是意指还可以包括另外的构成要素。

在本说明书中，单位“重量份”可以意指各组分之间的重量比。

在本说明书中，术语“(甲基)丙烯酸酯”可以意指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。

在本说明书中，术语“衍生自单体的重复单元”可以意指其中单体通过经受聚合反应形成聚合物的骨架例如主链或侧链的形式。

在本说明书中，术语“单体”可以意指用于形成聚合物的单元体，并且可以意指由相同重复单元组成的预聚物。

在本说明书中，某个构件的厚度可以为通过用测厚仪测量构件的截面或者用光学显微镜观察构件的截面获得的任意10个点的测量值的平均值。当构件的厚度非常小时，厚度可以通过将在高放大倍率下观察的照片放大来测量，并且可以通过采用在将照片放大时通过将层间界面线在宽度方向上等分而获得的中心部分作为边界线来测量。

在本说明书中，术语“烷基”可以意指包含其中在官能团中不存在不饱和键的碳链结构的那些，并且可以意指包含具有1至20个碳原子的直链或支化的碳链结构的那些。

在本说明书中，环烷基可以意指包含其中在官能团中不存在不饱和键的碳环结构的那些，并且可以意指包含具有2至20个碳原子的单环或多环的那些。

在本说明书中，术语“凝胶含量”可以意指通过以下方程式2获得的值。

[方程式2]

凝胶含量(％)＝(C-B)/A

在方程式2中，

A为被切成5cm×5cm尺寸的测试样品的重量，其通过由聚乙烯材料制成并包含测试样品的瓶与由聚乙烯材料制成的空瓶之间的重量差来测量，

B意指被切成14cm×14cm尺寸的铁网的重量，以及

C意指将包含在聚乙烯瓶中的测试样品在室温(25℃)下用乙酸乙酯膨胀24小时并用铁网过滤，然后将包含测试样品的残余物的铁网在110℃的恒温条件下干燥2小时之后测量的重量。

在下文中，将更详细地描述本说明书。

根据本发明的一个示例性实施方案，粘合剂组合物可以包含含烷基的(甲基)丙烯酸酯单体、含环烷基的(甲基)丙烯酸酯单体、含羧基的单体和含胺基的单体。

具体地，粘合剂组合物可以通过包含含烷基的(甲基)丙烯酸酯单体、含环烷基的(甲基)丙烯酸酯单体和含羧基的单体而形成光学透明的形式。因此，存在可以将粘合剂组合物应用于各种领域中的显示装置的优点。

此外，根据本发明的一个示例性实施方案，粘合剂组合物可以不包含含羟基的单体。

相关技术中的粘合剂组合物可以通过包含含烷基的(甲基)丙烯酸酯单体；含环烷基的(甲基)丙烯酸酯单体；含羧基的单体和含羟基的单体来抑制白色浑浊的发生。然而，相关技术中的粘合剂组合物具有随时间变化的问题，其中含羟基的单体的羟基(-OH)和含羧基的单体的羧基(-COOH)彼此反应以形成固化产物，因此粘合特性随时间劣化。

因此，根据本发明的一个示例性实施方案的粘合剂组合物不包含含羟基的单体，并且包含含胺基的单体代替含羟基的单体。因此，根据本发明的一个示例性实施方案的粘合剂组合物具有这样的优点：可以抑制白色浑浊的发生并且同时可以解决上述随时间变化的问题。

根据本发明的一个示例性实施方案，含烷基的(甲基)丙烯酸酯单体可以为上述烷基与(甲基)丙烯酸酯键合的形式。

根据本发明的一个示例性实施方案，含烷基的(甲基)丙烯酸酯单体可以通过用作粘合剂组合物中的基础单体而实现粘合剂组合物的结构稳定性。

根据本发明的一个示例性实施方案，含烷基的(甲基)丙烯酸酯单体可以包括以下中的至少一者：甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯和(甲基)丙烯酸异辛酯。然而，含烷基的(甲基)丙烯酸酯单体不限于此，并且可以适当地选自本领域已知的那些，只要含烷基的(甲基)丙烯酸酯单体为其中上述烷基键合至其一侧的(甲基)丙烯酸酯单体即可。

根据本发明的一个示例性实施方案，含环烷基的(甲基)丙烯酸酯单体可以为其中上述环烷基与(甲基)丙烯酸酯键合的形式。

根据本发明的一个示例性实施方案，含环烷基的(甲基)丙烯酸酯单体可以介导(mediate)含烷基的(甲基)丙烯酸酯单体和含羧基的单体的聚合反应，并因此可以实现粘合剂组合物的结构稳定性和优异的粘合特性。

根据本发明的一个示例性实施方案，含环烷基的(甲基)丙烯酸酯单体可以包括以下中的至少一者：丙烯酸环己酯(CHA)、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)、丙烯酸异冰片酯(IBOA)、甲基丙烯酸异冰片酯(IBOMA)、(甲基)丙烯酸异冰片甲酯和3,3,5-三甲基环己基丙烯酸酯(TMCHA)。然而，含环烷基的(甲基)丙烯酸酯单体不限于此，并且可以适当地选自本领域已知的那些，只要含环烷基的(甲基)丙烯酸酯单体为其中上述环烷基键合至其一侧的(甲基)丙烯酸酯单体即可。

根据本发明的一个示例性实施方案，粘合剂组合物可以包含含羧基的单体。

具体地，粘合剂组合物可以通过包含含羧基的单体而实现高粘合特性。

粘合剂组合物可以不包含含羟基的单体，从而即使在高温和高湿度的极端条件下也抑制粘合特性变化的随时间变化的问题。

具体地，粘合剂组合物还包含含胺基的单体代替现有的粘合剂组合物通常包含的含羟基的单体，因此具有可以抑制特性随时间变化和白色浑浊的发生的优点。

根据本发明的一个示例性实施方案，含羧基的单体可以包括以下中的至少一者：丙烯酸、甲基丙烯酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙酸、3-(甲基)丙烯酰氧基丙酸、4-(甲基)丙烯酰氧基丁酸和丙烯酸二聚物，但不限于此。

含羟基的单体可以包括以下中的至少一者：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙二醇酯和(甲基)丙烯酸2-羟基丙二醇酯，但不限于此。

根据本发明的一个示例性实施方案，在形成包含粘合剂组合物的固化产物的粘合剂膜时，含烷基的(甲基)丙烯酸酯单体、含环烷基的(甲基)丙烯酸酯单体、含羧基的单体和含胺基的单体可以彼此聚合。

即，以下将描述的粘合剂膜可以包含衍生自含烷基的(甲基)丙烯酸酯单体的聚合单元、衍生自含环烷基的(甲基)丙烯酸酯单体的聚合单元、衍生自含羧基的单体的聚合单元和衍生自含胺基的单体的聚合单元。

此外，根据本发明的一个示例性实施方案，粘合剂组合物可以为无溶剂型粘合剂组合物。

即，粘合剂组合物可以不包含溶剂。

因此，可以通过粘合剂组合物的本体聚合来形成包含根据本发明的一个示例性实施方案的粘合剂组合物的固化产物的粘合剂膜。

此外，聚合方法没有特别限制，并且可以通过使用本领域中通常已知的方法例如热聚合、光聚合、热聚合和光聚合的双重聚合使粘合剂组合物聚合来形成粘合剂膜。

根据本发明的一个示例性实施方案，如有必要，粘合剂组合物还可以包含聚合引发剂。然而，聚合引发剂的类型没有特别限制，并且聚合引发剂可以自由地选自本领域中的常用聚合引发剂以引发组合物中包含的单体的聚合反应。

根据本发明的一个示例性实施方案，如有必要，粘合剂组合物还可以包含固化剂。即，可以通过粘合剂组合物的固化反应来形成以下将描述的包含粘合剂组合物的固化产物的粘合剂膜。

此外，固化剂的类型没有特别限制，并且固化剂可以自由地选自本领域已知的常用固化剂。

在本说明书中，术语“固化剂”可以意指用于诱导通过在单体之间产生桥键而形成的聚合物的固化反应以提高聚合物的强度的化合物。

此外，粘合剂组合物的固化反应可以与上述聚合反应同时进行。

此外，固化反应的方法没有特别限制，并且可以通过本领域中通常已知的方法例如热固化、光固化、热固化和光固化的双重固化使粘合剂组合物固化来形成粘合剂膜。

根据本发明的一个示例性实施方案，如有必要，粘合剂组合物还可以包含交联剂。然而，交联剂的类型没有特别限制，并且交联剂可以自由地选自本领域中通常已知的交联剂。

在本说明书中，术语“交联剂”可以意指用于在单体之间产生桥键以形成聚合物的化合物。

根据本发明的一个示例性实施方案，基于总计100重量份的单体，含胺基的单体可以以1重量份或更大且10重量份或更小、1重量份或更大且7重量份或更小、3重量份或更大且10重量份或更小、或者3重量份或更大且7重量份或更小的含量包含在内。

在上述范围内，粘合剂组合物可以提供能够在使白色浑浊现象最小化的同时抑制随时间变化的粘合剂膜。同时，当含胺基的单体的含量小于1重量份时，包含粘合剂组合物的固化产物的粘合剂膜可能发生白色浑浊现象。此外，当含胺基的单体的含量大于10重量份时，包含粘合剂组合物的固化产物的粘合剂膜无法充分地嵌入台阶，并且色差(b*)的值可能大。

根据本发明的一个示例性实施方案，基于总计100重量份的单体，含烷基的(甲基)丙烯酸酯单体可以以60重量份或更大且80重量份或更小、60重量份或更大且75重量份或更小、65重量份或更大且80重量份或更小、或者65重量份或更大且75重量份或更小的含量包含在内。

在上述含量范围内，粘合剂组合物可以提供可以具有优异的抑制白色浑浊的性能并且减轻随时间变化的问题的粘合剂膜。

根据本发明的一个示例性实施方案，基于总计100重量份的单体，含环烷基的(甲基)丙烯酸酯单体可以以5重量份或更大且20重量份或更小、5重量份或更大且15重量份或更小、7重量份或更大且20重量份或更小、或者7重量份或更大且15重量份或更小的含量包含在内。

在上述范围内，含环烷基的(甲基)丙烯酸酯单体可以键合至由含烷基的(甲基)丙烯酸酯单体形成的基本骨架，从而提高基本骨架的稳定性。因此，粘合剂组合物可以提供具有高的机械特性和即使在外部环境变化时也不劣化的粘合特性的粘合剂膜。

根据本发明的一个示例性实施方案，基于总计100重量份的单体，含羧基的单体可以以5重量份或更大且20重量份或更小、5重量份或更大且15重量份或更小、7重量份或更大且20重量份或更小、或者7重量份或更大且15重量份或更小的含量包含在内。

在上述范围内，含羧基的单体可以键合至含烷基的(甲基)丙烯酸酯单体、含环烷基的(甲基)丙烯酸酯单体和含胺基的单体中的每一者，从而向构成粘合剂组合物的基本骨架赋予粘合特性。因此，粘合剂组合物可以具有高的粘合特性，并且可以提供抑制白色浑浊的发生而不产生粘合特性由于外部环境的变化而劣化的现象的粘合剂膜。

根据本发明的一个示例性实施方案，含胺基的单体可以包括以下中的至少一者：二甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺、N-甲基-N-乙烯基乙酰胺、2-(二甲基氨基)乙基丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯烷酮、4-丙烯酰基吗啉、N-甲基丙烯酰基吗啉、N-异丙基丙烯酰胺、2-甲基-2-

唑啉、2-乙基-2-

唑啉、N-异丙基-2-

唑啉和乙烯亚胺。具体地，含胺基的单体可以包括二甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺和N-甲基-N-乙烯基乙酰胺中的至少一者，更具体地，含胺基的单体可以包括二甲基丙烯酰胺。

粘合剂组合物可以包含如上所述的含胺基的单体，从而提供能够抑制白色浑浊现象的发生同时解决相关技术中的粘合剂组合物中包括的特性随时间变化的问题的粘合剂膜。

本发明的另一个示例性实施方案提供了粘合剂膜。

本发明的一个示例性实施方案提供了包含粘合剂组合物的固化产物的粘合剂膜。

根据本发明的一个示例性实施方案，粘合剂膜可以通过如上所述的粘合剂组合物的本体聚合来形成。

此外，根据本发明的一个示例性实施方案，粘合剂膜可以通过使如上所述的粘合剂组合物固化来形成。此外，如上所述，可以同时进行粘合剂组合物的聚合和/或固化。

根据本发明的一个示例性实施方案，粘合剂膜可以不包含羟基。

根据本发明的一个示例性实施方案，粘合剂膜可以通过使包含含烷基的(甲基)丙烯酸酯单体、含环烷基的(甲基)丙烯酸酯单体、含羧基的单体和含胺基的单体的粘合剂组合物聚合来形成。

根据本发明的一个示例性实施方案，粘合剂膜可以包含聚合物，所述聚合物包含衍生自含烷基的(甲基)丙烯酸酯单体的聚合单元、衍生自含环烷基的(甲基)丙烯酸酯单体的聚合单元、衍生自含羧基的单体的聚合单元和衍生自含胺基的单体的聚合单元。

根据本发明的一个示例性实施方案，粘合剂膜的凝胶含量可以为60％或更大且95％或更小。

在上述范围内，可以提供具有优异的粘合特性和机械强度并且可以抑制白色浑浊现象的粘合剂膜。

根据本发明的一个示例性实施方案，凝胶含量可以意指粘合剂膜中包含的固体内容物的含量。

即，凝胶含量可以意指粘合剂膜中包含的固相非挥发性物质的含量，并且可以意指在将所制备的粘合剂膜放入溶剂中，用溶剂浸泡，用铁网过滤，然后干燥之后，残余物的含量。

更具体地，粘合剂膜的凝胶含量可以通过上述方程式2来测量。

根据本发明的一个示例性实施方案，粘合剂膜可以满足以下方程式1。

[方程式1]

Y-X≤10

在方程式1中，X意指在粘合剂膜成膜之后的凝胶含量(％)，Y意指在粘合剂膜成膜后在60℃下培养(incubation)7天之后的凝胶含量(％)。

具体地，粘合剂膜满足方程式1的事实可以意味着即使时间流逝，粘合剂膜的凝胶含量的增加量也不大。因此，粘合剂膜满足方程式1的事实可以意味着即使随着时间流逝，粘合剂膜的优异的粘合特性也不改变，即，抑制特性随时间的变化。

根据本发明的一个示例性实施方案，粘合剂膜的厚度可以为25μm或更大且250μm或更小、25μm或更大且200μm或更小、25μm或更大且150μm或更小、50μm或更大且250μm或更小、50μm或更大且200μm或更小、50μm或更大且150μm或更小、100μm或更大且250μm或更小、100μm或更大且200μm或更小、或者100μm或更大且150μm或更小。

在上述范围内，粘合剂膜可以通过减小上述显示装置的总厚度来增强商业可用性，并且可以使盖构件充分地粘结至显示构件。

根据本发明的一个示例性实施方案，粘合剂膜的玻璃化转变温度可以为-40℃至-20℃。

根据本发明的一个示例性实施方案，粘合剂膜的玻璃化转变温度(Tg)可以为通过使用差示扫描量热计(DSC)(Q-1000，由TA Instrument Inc.制造)在-70℃至100℃的温度范围内以5℃/分钟的加热速率加热粘合剂膜并测量温度而确定为DSC曲线的中点的值。

在上述范围内，粘合剂膜具有在使用粘合剂膜使构件层合的工作期间，粘合剂膜容易处理的优点。

根据本发明的一个示例性实施方案，粘合剂膜可以通过使粘合剂组合物固化来制备。此外，固化方法没有特别限制，并且可以使用本领域通常已知的方法例如热固化、光固化和热光双重固化。

即，粘合剂膜可以包含通过使粘合剂组合物固化而制备的粘合剂组合物的固化产物。

本发明的再一个示例性实施方案提供了多层粘合片。

本发明的一个示例性实施方案提供了多层粘合片，其顺序地包括：第一外粘合剂膜；中间粘合剂膜；和第二外粘合剂膜，其中中间粘合剂膜包括所述粘合剂膜。中间粘合剂膜可以为通过使根据本发明的一个示例性实施方案的粘合剂组合物固化而制备的粘合剂膜。

多层粘合片具有这样的优点：可以确保优异的可再处理性和台阶嵌入性，并且解决了白色浑浊的发生和随时间变化的问题。

根据本发明的一个示例性实施方案，第一外粘合剂膜中包含的第一外粘合剂聚合物可以通过包含含烷基的(甲基)丙烯酸酯单体和含极性官能团的单体的第一外粘合剂组合物的溶液聚合来形成。

此外，第二外粘合剂膜中包含的第二外粘合剂聚合物可以通过包含含烷基的(甲基)丙烯酸酯单体和含极性官能团的单体的第二外粘合剂组合物的溶液聚合来形成。

具体地，外粘合剂聚合物可以通过组合物的热聚合和/或光聚合来制备。具体地，外粘合剂聚合物可以通过组合物的热聚合和/或光聚合来制备。此外，如有必要，用于形成外粘合剂聚合物的组合物还可以包含本领域中通常使用的交联剂、引发剂、增粘剂等。

根据本发明的一个示例性实施方案，第一外粘合剂膜和第二外粘合剂膜可以通过使用具有相同组成的组合物来形成。此外，根据本发明的一个示例性实施方案，第一外粘合剂膜和第二外粘合剂膜可以具有相同的厚度。

根据本发明的一个示例性实施方案，多层粘合片还可以包括：设置在第一外粘合剂膜与中间粘合剂膜之间的第一界面混合物膜；和设置在第二外粘合剂膜与中间粘合剂膜之间的第二界面混合物膜。

具体地，第一界面混合物膜可以包含构成第一外粘合剂膜的材料和构成中间粘合剂膜的材料二者，第二界面混合物膜可以包含构成第二外粘合剂膜的材料和构成中间粘合剂膜的材料二者。

根据本发明的一个示例性实施方案，多层粘合片可以通过使第一外粘合剂组合物、粘合剂组合物和第二外粘合剂组合物顺序地层合，然后使第一外粘合剂组合物、粘合剂组合物和第二外粘合剂组合物同时固化来制备。此外，多层粘合片可以通过使第一外粘合剂组合物、粘合剂组合物和第二外粘合剂组合物顺序地层合，然后使第一外粘合剂组合物、粘合剂组合物和第二外粘合剂组合物同时光固化来制备。

第一外粘合剂组合物在固化之后可以构成第一外粘合剂膜，粘合剂组合物在固化之后可以构成中间粘合剂膜，第二外粘合剂组合物在固化之后可以构成第二外粘合剂膜。

具体地，由于多层粘合片通过使液相组合物层合然后使组合物同时固化的方法而不是单独制备各层然后将所述层粘结的方法来制备，因此在各层之间可以出现液体混合区域。多层粘合片与一般的多层粘合片相比可以通过液体混合区域确保优异的层间附接力，并且即使在极低温环境中，也可以防止层之间的界面分离现象。

根据本发明的一个示例性实施方案，由液体混合引起的界面层可以存在于第一外粘合剂组合物与中间粘合剂组合物之间的界面以及中间粘合剂组合物与第二外粘合剂组合物之间的界面中的每一者处。具体地，由第一外粘合剂组合物与中间粘合剂组合物之间的界面处的液体混合引起的界面层在固化之后可以构成第一界面混合物膜。此外，由中间粘合剂组合物与第二外粘合剂组合物之间的界面处的液体混合引起的界面层在固化之后可以构成第二界面混合物膜。中间粘合剂组合物可以意指与粘合剂组合物相同。

根据本发明的一个示例性实施方案，可以将第一外粘合剂组合物、中间粘合剂组合物和第二外粘合剂组合物顺序地施加到基底上。此外，可以将第一外粘合剂组合物、中间粘合剂组合物和第二外粘合剂组合物同时并顺序地施加到基底上。作为施加粘合剂组合物的方法，可以使用本领域通常使用的方法例如狭缝模和唇模。

根据本发明的一个示例性实施方案，多层粘合片可以在使中间粘合剂组合物和外粘合剂组合物中的每一者固化成膜之后通过层合过程来形成。具体地，多层粘合片可以通过以下来制备：以膜的形式单独制备第一外粘合剂膜、中间粘合剂膜和第二外粘合剂膜，将这些膜顺序地层合，然后压缩所得层合体。

然而，制备多层粘合片的方法不限于此，并且多层粘合片可以通过使用本领域通常应用的制备方法来制备。

发明实施方式

在下文中，将参照用于具体描述本发明的实施例详细地描述本发明。然而，根据本发明的实施例可以以各种形式进行修改，并且不应解释为本发明的范围限于以下将描述的实施例。提供本说明书的实施例以向本领域普通技术人员更全面地说明本发明。

<粘合剂组合物的制备>

实施例1

制备包含以下的粘合剂组合物：作为单体的75重量份的丙烯酸2-乙基己酯、10重量份的甲基丙烯酸异冰片酯、10重量份的丙烯酸和5重量份的二甲基丙烯酰胺；0.2重量份的光引发剂(Irgacure 651，由Ciba Specialty Chemicals Co.,Ltd.制造)；0.1重量份的固化剂(己二醇二丙烯酸酯，HDDA)和1重量份的交联剂(SUO-1020，由SHIN-AT&C制造)。

实施例2

以与实施例1中相同的方式制备粘合剂组合物，不同之处在于包含70重量份的丙烯酸2-乙基己酯、10重量份的甲基丙烯酸异冰片酯、10重量份的丙烯酸和10重量份的二甲基丙烯酰胺作为单体。

比较例1

以与实施例1中相同的方式制备粘合剂组合物，不同之处在于包含80重量份的丙烯酸2-乙基己酯、10重量份的甲基丙烯酸异冰片酯和10重量份的丙烯酸作为单体。

比较例2

以与实施例1中相同的方式制备粘合剂组合物，不同之处在于包含68重量份的丙烯酸2-乙基己酯、10重量份的甲基丙烯酸异冰片酯、5重量份的二甲基丙烯酰胺、7重量份的丙烯酸羟基丁酯和10重量份的丙烯酸作为单体。

比较例3

以与实施例1中相同的方式制备粘合剂组合物，不同之处在于包含70重量份的丙烯酸2-乙基己酯、10重量份的甲基丙烯酸异冰片酯、3重量份的二甲基丙烯酰胺、7重量份的丙烯酸羟基丁酯和10重量份的丙烯酸作为单体。

比较例4

以与实施例1中相同的方式制备粘合剂组合物，不同之处在于包含73重量份的丙烯酸2-乙基己酯、10重量份的甲基丙烯酸异冰片酯、7重量份的丙烯酸羟基丁酯和10重量份的丙烯酸作为单体。

比较例5

以与实施例1中相同的方式制备粘合剂组合物，不同之处在于包含72重量份的丙烯酸2-乙基己酯、10重量份的甲基丙烯酸异冰片酯、5重量份的二甲基丙烯酰胺、3重量份的丙烯酸羟基丁酯和10重量份的丙烯酸作为单体。

比较例6

以与实施例1中相同的方式制备粘合剂组合物，不同之处在于包含68重量份的丙烯酸2-乙基己酯、10重量份的甲基丙烯酸异冰片酯、5重量份的二甲基丙烯酰胺、7重量份的丙烯酸羟基乙酯和10重量份的丙烯酸作为单体。

比较例7

以与实施例1中相同的方式制备粘合剂组合物，不同之处在于包含72重量份的丙烯酸2-乙基己酯、10重量份的甲基丙烯酸异冰片酯、5重量份的二甲基丙烯酰胺、3重量份的丙烯酸羟基乙酯和10重量份的丙烯酸作为单体。

实施例1和2以及比较例1至7中的单体的组分和含量的汇总如下表1。

[表1]

	2-EHA	IBOMA	DMAA	HBA	HEA	AA
							实施例1	75	10	5	-	-	10
实施例2	70	10	10	-	-	10
							比较例1	80	10	-	-	-	10
比较例2	68	10	5	7	-	10
							比较例3	70	10	3	7	-	10
比较例4	73	10	0	7	-	10
							比较例5	72	10	5	3	-	10
比较例6	68	10	5	-	7	10
							比较例7	72	10	5	-	3	10

*单位：重量份

*2-EHA：丙烯酸2-乙基己酯

*IBOMA：甲基丙烯酸异冰片酯

*DMAA：二甲基丙烯酰胺

*HBA：丙烯酸羟基丁酯

*HEA：丙烯酸羟基乙酯

*AA：丙烯酸

<粘合剂膜的制备和评估>

通过使根据实施例1和2以及比较例1至7的粘合剂组合物UV固化来制备粘合剂膜。

评估粘合剂膜的物理特性的结果如下表2。

[表2]

	①	②	②-①	随时间变化的评估	抑制白色浑浊的性能的评估
						实施例1	76	76.1	0.1	○	△
实施例2	77	77.2	0.2	○	○
						比较例1	73	73.3	0.3	○	X
比较例2	87	97.3	10.3	X	◎
						比较例3	85	96.8	11.8	X	○
比较例4	85	96.2	11.2	X	X
						比较例5	80	95.6	15.6	X	○
比较例6	82	95.3	13.3	X	◎
						比较例7	78	95.1	17.1	X	○

在表2中，①意指在粘合剂膜成膜之后的凝胶含量，②表示在粘合剂膜成膜然后在60℃的温度下静置7天之后的凝胶含量。

此外，根据上述方程式2中所示的方法，测量在粘合剂膜成膜之后的凝胶含量和在粘合剂膜成膜然后在60℃下静置7天之后的凝胶含量。

随时间变化的评估

基于在粘合剂膜成膜之后的凝胶含量与在粘合剂膜成膜然后在60℃下静置7天之后的凝胶含量之间的差(具体地，在将成膜的粘合剂膜在60℃下静置7天之后的凝胶含量的增加量)来评估随时间变化。更具体地，将在粘合剂膜成膜然后在60℃下静置7天之后凝胶含量的增加量大于10％的情况表示为X，将在粘合剂膜成膜然后在60℃下静置7天之后凝胶含量的增加量为10％或更小的情况表示为○。

抑制白色浑浊的性能的评估

通过使用2kg辊将粘合剂膜附接到厚度为1.1T的玻璃基底上，并在其上层合厚度为0.55T的玻璃基底。此外，将层合体在高压釜中在40℃和4巴的条件下静置20分钟，然后用强度为3J的紫外线照射。此外，将在用紫外线照射之后的测试样品放到在80℃的温度和95RH％的相对湿度的条件下的烘箱中，通过肉眼确定在3天之后是否发生白色混浊。

将与玻璃基底的总面积相比发生白色浑浊的面积为10％或更小的情况表示为◎，将与玻璃基底的总面积相比发生白色浑浊的面积大于10％且为30％或更小的情况表示为○，将与玻璃基底的总面积相比发生白色混浊的面积大于30％且为70％或更小的情况表示为△，将与玻璃基底的总面积相比发生白色浑浊的面积大于70％的情况表示为X。

此外，抑制白色浑浊的性能的评估表示为◎、○和△的情况确保了商业可用性，从而确定粘合剂膜可以用于显示装置。

根据表2的结果，可以确定根据实施例1的粘合剂膜通过不包含含羟基的单体可以抑制随时间变化，并且通过包含在根据本发明的一个示例性实施方案的范围内的含胺基的单体而具有足以确保商业可用性的抑制白色浑浊的性能。此外，可以确定根据实施例2的粘合剂膜可以抑制随时间变化并且具有优异的抑制白色浑浊的性能。

相比之下，可以确定不包含含胺基的单体的比较例1可以抑制随时间变化，但无法确保抑制白色浑浊的性能并且其商业可用性劣化。

可以确定在包含含胺基的单体但不排除含羟基的单体的比较例2至7的情况下，存在可以确保抑制白色浑浊的性能的情况，但根据比较例2至7的所有粘合剂膜都无法抑制随时间变化，并且当粘合剂膜暴露于高温和高湿度的极端条件时其粘合强度劣化。

总之，可以确定仅当不包含含羟基的单体并且包含在根据本发明的一个示例性实施方案的范围内的含胺基的单体时，才可以提供能够抑制白色浑浊和随时间变化的粘合剂膜。

此外，在制备包括根据本发明的一个示例性实施方案的粘合剂膜作为中间粘合剂膜的多层粘合片的情况下，可以充分期望多层粘合片具有优异的台阶嵌入性和可再处理性。

Claims

1.一种粘合剂组合物，包含含烷基的(甲基)丙烯酸酯单体、含环烷基的(甲基)丙烯酸酯单体、含羧基的单体和含胺基的单体，

其中基于总计100重量份的单体，所述含胺基的单体以1重量份或更大且10重量份或更小的含量包含在内，

其中所述含胺基的单体包括二甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺和N-甲基-N-乙烯基乙酰胺中的至少一者，

其中基于总计100重量份的单体，所述含环烷基的(甲基)丙烯酸酯单体以5重量份或更大且15重量份或更小的含量包含在内，以及

其中所述粘合剂组合物不包含含羟基的单体。

2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中基于总计100重量份的单体，所述含烷基的(甲基)丙烯酸酯单体以60重量份或更大且80重量份或更小的含量包含在内。

3.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中基于总计100重量份的单体，所述含环烷基的(甲基)丙烯酸酯单体以7重量份或更大且15重量份或更小的含量包含在内。

4.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中基于总计100重量份的单体，所述含羧基的单体以5重量份或更大且20重量份或更小的含量包含在内。

5.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述粘合剂组合物为无溶剂型粘合剂组合物。

6.一种粘合剂膜，包含根据权利要求1所述的粘合剂组合物的固化产物。

7.根据权利要求6所述的粘合剂膜，其中所述粘合剂膜的凝胶含量为60％或更大且95％或更小。

8.根据权利要求6所述的粘合剂膜，其中所述粘合剂膜满足以下方程式1：

[方程式1]

Y-X≤10

其中，在方程式1中，

X意指在所述粘合剂膜成膜之后的以％计的凝胶含量，以及

Y意指在所述粘合剂膜成膜后在60℃下培养7天之后的以％计的凝胶含量。

9.根据权利要求6所述的粘合剂膜，其中所述粘合剂膜的厚度为25μm或更大且250μm或更小。

10.根据权利要求6所述的粘合剂膜，其中所述粘合剂膜的玻璃化转变温度为-40℃或更高且-20℃或更低。