TWI649386B - Optical adhesive, optical adhesive tape and laminate - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種即便暴露於高溫高濕下以後亦不霧化，耐發泡性或加工性亦優異，且不會使由ITO等構成之透明電極劣化的光學用黏著劑。又，本發明之目的在於提供一種使用該光學用黏著劑而製造之光學用黏著帶及積層體。
本發明係一種光學用黏著劑，其含有(甲基)丙烯酸聚合物及交聯劑，該(甲基)丙烯酸聚合物係使含有a)具有碳數1~14之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯60~95重量份、b)含羧基之單體0.1~1重量份、及c)含羥基、胺基或醯胺基之單體10~30重量份的單體混合物藉由活性自由基聚合進行共聚合而獲得，該(甲基)丙烯酸聚合物之分子量分佈(Mw/Mn)為1.05~2.5，該a)具有碳數1~14之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯含有具有雙環環結構之(甲基)丙烯酸酯。

Description

光學用黏著劑、光學用黏著帶及積層體
本發明係關於一種即便暴露於高溫高濕下以後亦不霧化，耐發泡性或加工性亦優異，且不會使由ITO等構成之透明電極劣化的光學用黏著劑。又，本發明係關於一種使用該光學用黏著劑而製造之光學用黏著帶及積層體。
用於光學用途之黏著劑例如於在行動資訊終端中將顯示器、觸控面板等貼合於模組之殼體時使用。由於對顯示畫面要求清晰度，故期望即便暴露於高溫高濕下以後亦不霧化之黏著劑。
又，於光學用途中，暴露於高溫高濕下時有自被黏著體產生逸氣，於與被黏著體之接著面產生氣泡之情形。此種氣泡成為有損顯示畫面之清晰度的原因，因此對黏著劑亦期望耐發泡性優異。
又，隨著近年來對電子零件之小型化、薄化或輕量化、或者省資源化之需求的增大，作為用於光學用途之黏著帶，期望較習知更薄者。然而，薄黏著帶有如下問題：若欲獲得充分黏著力，則即便欲將黏著帶加工為任意形狀，亦無法高精度地切斷而形狀歪曲，或者黏著帶扭斷。因此，期望可製造即便薄亦加工性優異之黏著帶的黏著劑。
專利文獻1中記載有以使含有具有雙環環之丙烯酸系單體的聚合性單體藉由自由基聚合法進行聚合而成之聚丙烯酸酯作為主成分的 黏著帶，並記載著該黏著帶顯示即便暴露於高溫高濕下以後亦不易霧化，容易加工，可抑制接著面之氣泡的優異效果。然而，於將專利文獻1所記載之黏著帶用於電子零件之情形時，存在使由摻錫氧化銦(ITO)等構成之透明電極劣化之情形的問題。又，期望具有更優異性能之黏著劑，尤其期望近年來強烈要求之即便在用於薄黏著帶之情形時，暴露於高溫高濕下以後亦不霧化，耐發泡性優異，且加工性亦優異之適於光學用途之黏著劑。
專利文獻1：國際公開第2011/007861號
本發明之目的在於提供一種即便暴露於高溫高濕下以後亦不霧化，耐發泡性或加工性亦優異，且不使由ITO等構成之透明電極劣化的光學用黏著劑。又，本發明之目的在於提供一種使用該光學用黏著劑而製造之光學用黏著帶及積層體。
本發明係一種光學用黏著劑，其含有(甲基)丙烯酸聚合物及交聯劑，該(甲基)丙烯酸聚合物係使含有a)具有碳數1~14之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯60~95重量份、b)含羧基之單體0.1~1重量份、及c)含羥基、胺基或醯胺基之單體10~30重量份之單體混合物藉由活性自由基聚合進行共聚合而獲得，上述(甲基)丙烯酸聚合物之分子量分佈(Mw/Mn)為1.05~2.5，上述a)具有碳數1~14之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯含有具有雙環環結構之(甲基)丙烯酸酯。
以下，詳細說明本發明。
於用於光學用途之黏著劑中，通常使用使(甲基)丙烯酸單體等自由基聚合性單體藉由「自由基聚合」進行聚合而獲得之聚合物。
然而，自由基聚合有如下缺點：無法充分地控制分子量及分子量分佈、共聚物組成等，生成低分子量成分，或即便於共聚合之情形時亦生成均聚物。本發明人等認為，此種低分子量成分或均聚物成為暴露於高溫高濕下以後黏著劑變得容易霧化，或於接著面產生氣泡，或加工性惡化之原因。又，以對黏著劑賦予凝聚力為目的，通常在用於黏著劑之聚合物中摻合(甲基)丙烯酸等含羧基之單體。本發明人等認為，藉由自由基聚合而獲得之聚合物中，含有含羧基之單體的聚合物鏈以游離之狀態被含有，其成為使透明電極劣化之原因。為了防止透明電極之劣化，考慮減少含羧基之單體的摻合量，但若減少含羧基之單體之摻合量，則無法確保所獲得之黏著劑的凝聚力。
對此，本發明人等研究藉由「活性自由基聚合」而非自由基聚合所獲得之聚合物。
活性自由基聚合為聚合反應不受終止反應或鏈轉移反應等副反應妨礙而分子鏈不斷生長之聚合，因此容易控制分子量及分子量分佈、共聚物組成等，可抑制低分子量成分之生成及不進行共聚合而產生之均聚物的生成。進而，由於藉由採用活性自由基聚合，即便減少含羧基之單體的摻合量亦可確保充分之凝聚力，並且可減少游離狀態之含有含羧基之單體的聚合物鏈，故可防止透明電極之劣化。
本發明人等發現：若為如下光學用黏著劑，則即便暴露於高溫高濕下以後亦不霧化，耐發泡性或加工性亦優異，且不會使由ITO等構成之透明電極劣化，從而完成本發明，該光學用黏著劑含有(甲基)丙烯酸聚合物及交聯劑，該(甲基)丙烯酸聚合物係使以特定之摻合比率含有a)具有 碳數1~14之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯、b)含羧基之單體、及c)含羥基、胺基或醯胺基之單體的單體混合物藉由活性自由基聚合進行共聚合而獲得，該(甲基)丙烯酸聚合物之分子量分佈(Mw/Mn)為特定範圍，上述a)具有碳數1~14之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯含有具有雙環環結構之(甲基)丙烯酸酯。
本發明之光學用黏著劑含有(甲基)丙烯酸聚合物，該(甲基)丙烯酸聚合物係使含有a)具有碳數1~14之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯60~95重量份、b)含羧基之單體0.1~1重量份、及c)含羥基、胺基或醯胺基之單體10~30重量份之單體混合物藉由活性自由基聚合進行共聚合而獲得，該(甲基)丙烯酸聚合物之分子量分佈(Mw/Mn)為1.05~2.5。
再者，所謂(甲基)丙烯酸酯，意指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。
藉由於上述單體混合物中含有上述a)具有碳數1~14之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯60~95重量份，而使光學用黏著劑之凝聚力、初期接著性、密合性等提高。上述單體混合物的上述a)具有碳數1~14之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯的含量之較佳下限為70重量份，較佳上限為90重量份。
上述a)具有碳數1~14之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯含有具有雙環環結構之(甲基)丙烯酸酯。
上述雙環環結構並無特別限定，作為上述具有雙環環結構之官能基，例如可列舉：雙環[1.1.0]丁基、雙環[1.1.1]戊基、雙環[2.1.0]戊基、雙環[3.1.0]己基、雙環[2.1.1]己基、雙環[2.2.0]己基、雙環[2.2.1]庚基、雙環[3.1.1]庚基、雙環[3.2.0]庚基、雙環[4.1.0]庚基、雙環[2.2.2]辛基、雙環[3.2.1]辛基、雙環[3.3.0] 辛基、雙環[4.1.1]辛基、雙環[4.2.0]辛基、雙環[5.1.0]辛基、雙環[3.2.2]壬基、雙環[3.3.1]壬基、雙環[4.2.1]壬基、雙環[4.3.0]壬基、雙環[5.1.1]壬基、雙環[5.2.0]壬基、雙環[6.1.0]壬基、雙環[4.3.1]癸基及具備該等具有雙環環結構之官能基的氫原子之一部分被取代為鏈狀烷基或環狀烷基之結構的官能基等。再者，上述取代可為1處，亦可為複數處。其中，較佳為降莰基、異莰基，尤佳為異莰基。即，作為具有上述雙環環結構之(甲基)丙烯酸酯，尤佳為具有異莰基及(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸異莰酯。
上述a)具有碳數1~14之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯60~95重量份中，具有上述雙環環結構之(甲基)丙烯酸酯較佳為5~55重量份。若具有上述雙環環結構之(甲基)丙烯酸酯的摻合比率脫離上述範圍，則有光學用黏著劑變得容易剝離，容易於接著面產生氣泡之情形。具有上述雙環環結構之(甲基)丙烯酸酯的摻合比率更佳為7~40重量份。
於具有上述雙環環結構之(甲基)丙烯酸酯以外之上述a)具有碳數1~14之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯中，碳數1~14之烷基可為長鏈，可為支鏈，亦可為環狀。作為此種(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸2-乙基辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸異十四烷基酯等。又，亦可列舉具有環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基等環狀烷基之(甲基)丙烯酸酯。其中，就可獲得低溫彈性模數低，初期之潤濕性高之光學用黏著劑而言，較佳選自 由(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯及(甲基)丙烯酸丁酯組成之群中之至少一種。
藉由於上述單體混合物中含有上述b)含羧基之單體，而使光學用黏著劑之凝聚力等提高。
作為上述b)含羧基之單體，例如可列舉(甲基)丙烯酸、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、焦蜜石酸等。其中，較佳為丙烯酸。
上述單體混合物中，若上述b)含羧基之單體之摻合比率未達0.1重量份，則光學用黏著劑之凝聚力不足而變得容易剝離，容易於接著面產生氣泡，使用光學用黏著劑所製造之黏著帶的加工性亦降低。若上述b)含羧基之單體的摻合比率超過1重量份，則在用於電子零件時有使由ITO等構成之透明電極劣化的情形。又，光學用黏著劑之凝膠分率變得過高而暴露於高溫高濕下以後容易剝離，容易於接著界面產生氣泡，耐發泡性容易降低。
藉由於上述單體混合物中含有上述c)含羥基、胺基或醯胺基之單體，可防止暴露於高溫高濕下以後光學用黏著劑發生霧化。
上述c)含羥基、胺基或醯胺基之單體中，作為含羥基之單體，例如可列舉：(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、利用丙烯醯基使單末端改質之聚乙二醇、利用丙烯醯基使單末端改質之聚丙二醇等。其中，較佳為丙烯酸羥基乙酯。
作為上述含胺基之單體，例如可列舉：二甲胺基(甲基)丙烯酸酯、二乙胺基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸胺基甲酯、(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯等。其中，較佳為(甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯。
作為上述含醯胺基之單體，例如可列舉：二丙酮丙烯醯胺(雙丙酮丙烯醯胺)、N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二乙基丙烯醯胺、N-異丙基丙烯醯胺、N-羥基乙基丙烯醯胺、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺等。其中，較佳為二丙酮丙烯醯胺。
上述c)含羥基、胺基或醯胺基之單體可單獨使用，亦可併用2種以上。於併用2種以上之情形時，較佳將含羥基之單體與含胺基或醯胺基之單體組合使用。
於上述單體混合物中，若上述c)含羥基、胺基或醯胺基之單體的摻合比率未達10重量份，則在暴露於高溫高濕下以後光學用黏著劑變得容易霧化。若上述c)含羥基、胺基或醯胺基之單體的摻合比率超過30重量份，則有塗佈時之黏度過高而變得難以塗佈，使經塗佈之光學用黏著劑產生厚度不均之情形。
上述單體混合物除上述a)具有碳數1~14之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯、上述b)含羧基之單體及上述c)含羥基、胺基或醯胺基之單體以外，亦可含有可與該等共聚合之單體。上述可共聚合之單體並無特別限定，例如可列舉(甲基)丙烯酸酯、乙烯系化合物等。
上述(甲基)丙烯酸酯並無特別限定，可列舉：(甲基)丙烯酸異肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等(甲基)丙烯酸烷基酯或(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯等。該等(甲基)丙烯酸酯可單獨使用，亦可併用2種以上。
上述乙烯系化合物並無特別限定，例如可列舉：N-乙烯基 己內醯胺、N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基乙醯胺、N-丙烯醯基嗎福林、丙烯腈、苯乙烯、乙酸乙烯酯等。該等乙烯系化合物可單獨使用，亦可併用2種以上。
上述(甲基)丙烯酸聚合物為使上述單體混合物藉由活性自由基聚合、較佳為使用有機碲聚合起始劑之活性自由基聚合進行共聚合而獲得之(甲基)丙烯酸聚合物。
活性自由基聚合為聚合反應不受終止反應或鏈轉移反應等副反應妨礙而分子鏈不斷生長之聚合，因此容易控制分子量及分子量分佈、共聚物組成等，可抑制低分子量成分之生成及不共聚合而產生之均聚物的生成。因此，藉由含有上述(甲基)丙烯酸聚合物，本發明之光學用黏著劑成為即便暴露於高溫高濕下以後亦不霧化，耐發泡性優異，且加工性亦優異者。又，由於藉由採用活性自由基聚合，即便減少含羧基之單體的摻合量亦可確保充分之凝聚力，並且可減少游離狀態之含有含羧基之單體的聚合物鏈，故可防止透明電極之劣化。
圖1表示說明活性自由基聚合之模式圖。
活性自由基聚合為聚合反應不受終止反應或鏈轉移反應等副反應妨礙而分子鏈不斷生長之聚合。活性自由基聚合中，在生長末端自由基不失活，又反應中亦不產生新的自由基種之情況下進行反應。於其反應中途，全部聚合物鏈均勻地一面與單體發生反應一面聚合，全部聚合物之組成接近均勻。因此，含有交聯性官能基之含羥基、胺基或醯胺基之單體12或含羧基之單體13被含有於經活性自由基聚合而成之(甲基)丙烯酸聚合物1的全部聚合物中。若使用交聯劑使此種經活性自由基聚合而成之(甲基)丙烯酸聚合 物1交聯，則大致全部聚合物可參與聚合物鏈間之交聯。
圖2表示說明使藉由活性自由基聚合而獲得之(甲基)丙烯酸聚合物交聯的情形之模式圖。關於藉由活性自由基聚合而獲得之(甲基)丙烯酸聚合物，由於全部聚合物之組成均勻，含有具交聯性官能基之含羥基、胺基或醯胺基的單體，故全部聚合物鏈參與交聯(再者，圖2中記載羥基作為交聯性官能基之例)。如此，由於大致全部聚合物可參與聚合物鏈間之交聯，故可抑制低分子量成分之生成及不共聚合而產生之均聚物的生成，發揮優異之耐發泡性或加工性。進而，由於即便減少含羧基之單體的摻合量亦可確保充分之凝聚力，並且幾乎不含游離狀態之含有含羧基之單體的聚合物鏈，故可防止透明電極之劣化。
關於本發明之效果，即便使用藉由習知之自由基聚合所得之丙烯酸聚合物亦無法獲得。
圖3表示說明自由基聚合之模式圖。
自由基聚合中，於反應中連續地產生自由基種並與單體加成而進行聚合。因此，自由基聚合中，生成生長末端自由基於反應中途失活之聚合物24、或藉由反應中新產生之自由基種而生長之聚合物25。因此，若利用自由基聚合製造(甲基)丙烯酸聚合物，則會生成不含有具交聯性官能基之含羥基、胺基或醯胺基之單體22而分子量相對低之聚合物。即便使用交聯劑使此種經自由基聚合而成之(甲基)丙烯酸聚合物2交聯，不含有含羥基、胺基或醯胺基之單體的聚合物亦無法參與聚合物鏈間之交聯。
圖4表示說明使經自由基聚合而成之(甲基)丙烯酸聚合物交聯之情形之模式圖。關於經自由基聚合而成之(甲基)丙烯酸聚合物，由於聚合物之組成 不均勻，含有不具含羥基、胺基或醯胺基之單體的相對低分子量之聚合物，故存在無法參與交聯之聚合物鏈(再者，圖4中記載羥基作為交聯性官能基之例)。又，亦含有游離狀態之具有含羧基之單體的聚合物鏈。於使用經自由基聚合而成之(甲基)丙烯酸聚合物之情形時，因未交聯之相對低分子量的成分，而導致於接著面產生氣泡，或加工性惡化。又，為了確保凝聚力，必須摻合相對大量之含羧基的單體，無法防止透明電極之劣化。進而，游離狀態之具有含羧基之單體的聚合物鏈亦成為透明電極之劣化的原因。
活性自由基聚合中，使用有機碲聚合起始劑之活性自由基聚合與其他活性自由基聚合不同，可不保護具有羧基、羥基、環氧基、胺基、異氰酸酯基、醯胺基、腈基等官能基之單體之任一者，利用同一起始劑進行聚合而獲得具有均勻分子量及組成之聚合物。因此，可使具有此種官能基之單體容易地共聚合。
上述有機碲聚合起始劑只要為通常用於活性自由基聚合者，則並無特別限定，例如可列舉有機碲化合物、有機碲化物化合物等。
作為上述有機碲化合物，例如可列舉：(甲基碲基-甲基)苯、(1-甲基碲基-乙基)苯、(2-甲基碲基-丙基)苯、1-氯-4-(甲基碲基-甲基)苯、1-羥基-4-(甲基碲基-甲基)苯、1-甲氧基-4-(甲基碲基-甲基)苯、1-胺基-4-(甲基碲基-甲基)苯、1-硝基-4-(甲基碲基-甲基)苯、1-氰基-4-(甲基碲基-甲基)苯、1-甲基羰基-4-(甲基碲基-甲基)苯、1-苯基羰基-4-(甲基碲基-甲基)苯、1-甲氧基羰基-4-(甲基碲基-甲基)苯、1-苯氧基羰基-4-(甲基碲基-甲基)苯、1-磺醯基-4-(甲基碲基-甲基)苯、1-三氟甲基-4-(甲基碲基-甲基)苯、1-氯-4-(1-甲基 碲基-乙基)苯、1-羥基-4-(1-甲基碲基-乙基)苯、1-甲氧基-4-(1-甲基碲基-乙基)苯、1-胺基-4-(1-甲基碲基-乙基)苯、1-硝基-4-(1-甲基碲基-乙基)苯、1-氰基-4-(1-甲基碲基-乙基)苯、1-甲基羰基-4-(1-甲基碲基-乙基)苯、1-苯基羰基-4-(1-甲基碲基-乙基)苯、1-甲氧基羰基-4-(1-甲基碲基-乙基)苯、1-苯氧基羰基-4-(1-甲基碲基-乙基)苯、1-磺醯基-4-(1-甲基碲基-乙基)苯、1-三氟甲基-4-(1-甲基碲基-乙基)苯、1-氯-4-(2-甲基碲基-丙基)苯、1-羥基-4-(2-甲基碲基-丙基)苯、1-甲氧基-4-(2-甲基碲基-丙基)苯、1-胺基-4-(2-甲基碲基-丙基)苯、1-硝基-4-(2-甲基碲基-丙基)苯、1-氰基-4-(2-甲基碲基-丙基)苯、1-甲基羰基-4-(2-甲基碲基-丙基)苯、1-苯基羰基-4-(2-甲基碲基-丙基)苯、1-甲氧基羰基-4-(2-甲基碲基-丙基)苯、1-苯氧基羰基-4-(2-甲基碲基-丙基)苯、1-磺醯基-4-(2-甲基碲基-丙基)苯、1-三氟甲基-4-(2-甲基碲基-丙基)苯、2-(甲基碲基-甲基)吡啶、2-(1-甲基碲基-乙基)吡啶、2-(2-甲基碲基-丙基)吡啶、2-甲基碲基-乙酸甲酯、2-甲基碲基-丙酸甲酯、2-甲基碲基-2-甲基丙酸甲酯、2-甲基碲基-乙酸乙酯、2-甲基碲基-丙酸乙酯、2-甲基碲基-2-甲基丙酸乙酯、2-甲基碲基乙腈、2-甲基碲基丙腈、2-甲基-2-甲基碲基丙腈等。該等有機碲化合物中之甲基碲基亦可為乙基碲基、正丙基碲基、異丙基碲基、正丁基碲基、異丁基碲基、第三丁基碲基、苯基碲基等，又，該等有機碲化合物可單獨使用，亦可併用2種以上。
作為上述有機碲化物化合物，例如可列舉：二甲基二碲化 物、二乙基二碲化物、二正丙基二碲化物、二異丙基二碲化物、二環丙基二碲化物、二正丁基二碲化物、二第二丁基二碲化物、二第三丁基二碲化物、二環丁基二碲化物、二苯基二碲化物、雙-(對甲氧基苯基)二碲化物、雙-(對胺基苯基)二碲化物、雙-(對硝基苯基)二碲化物、雙-(對氰基苯基)二碲化物、雙-(對磺醯基苯基)二碲化物、二萘基二碲化物、二吡啶基二碲化物等。該等有機碲化物化合物可單獨使用，亦可併用2種以上。其中，較佳為二甲基二碲化物、二乙基二碲化物、二正丙基二碲化物、二正丁基二碲化物、二苯基二碲化物。
再者，於不損害本發明之效果之範圍內，除上述有機碲聚合起始劑以外，亦可以促進聚合速度為目的，使用偶氮化合物作為聚合起始劑。
上述偶氮化合物只要為通常用於自由基聚合者，則並無特別限定，例如可列舉：2,2'-偶氮雙(異丁腈)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、1,1-偶氮雙(環己烷-1-甲腈)、1-[(1-氰基-1-甲基乙基)偶氮]甲醯胺、4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯、1,1'-偶氮雙(1-環己烷羧酸)二甲酯、2,2'-偶氮雙{2-甲基-N-[1,1'-雙(羥基甲基)-2-羥基乙基]丙醯胺}、2,2'-偶氮雙[2-甲基-N-(2-羥基乙基)丙醯胺]、2,2'-偶氮雙[N-(2-丙烯基)-2-甲基丙醯胺]、2,2'-偶氮雙(N-丁基-2-甲基丙醯胺)、2,2'-偶氮雙(N-環己基-2-甲基丙醯胺)、2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙{2-[1-(2-羥基乙基)-2-咪唑啉-2-基]丙烷}二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]、 2,2'-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]四水合物、2,2'-偶氮雙(1-亞胺基-1-吡咯烷基-2-甲基丙烷)二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙(2,4,4-三甲基戊烷)等。該等偶氮化合物可單獨使用，亦可併用2種以上。
作為上述活性自由基聚合之方法，可使用以往公知之方法，例如可列舉溶液聚合(沸點聚合或恆溫聚合)、乳化聚合、懸浮聚合、塊狀聚合等。
於在上述活性自由基聚合中使用聚合溶劑之情形時，該聚合溶劑並無特別限定，例如可使用己烷、環己烷、辛烷、甲苯、二甲苯等非極性溶劑、或水、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、四氫呋喃、二烷、N,N-二甲基甲醯胺等高極性溶劑。該等聚合溶劑可單獨使用，亦可併用2種以上。
又，就聚合速度之觀點而言，聚合溫度較佳為0~110℃。
上述(甲基)丙烯酸聚合物之分子量分佈(Mw/Mn)為1.05~2.5。
若上述分子量分佈超過2.5，則上述活性自由基聚合中生成之低分子量成分等增加，因此暴露於高溫高濕下以後，產生以下任意問題：光學用黏著劑變得容易霧化，或容易於接著面產生氣泡，或使用光學用黏著劑而製造之黏著帶的加工性降低。上述分子量分佈之較佳上限為2.0，更佳上限為1.8。
上述(甲基)丙烯酸聚合物之重量平均分子量(Mw)之較佳下限為10萬，較佳上限為200萬。若上述重量平均分子量為10萬以上，則 可獲得高耐熱性。再者，若上述重量平均分子量超過200萬，則有塗佈時之黏度過高而變得難以塗佈，使經塗佈之光學用黏著劑產生厚度不均之情形。上述重量平均分子量之更佳下限為20萬。
再者，分子量分佈(Mw/Mn)為重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)之比。
重量平均分子量(Mw)及數量平均分子量(Mn)係藉由凝膠滲透層析(GPC)法作為聚苯乙烯換算分子量而測量。具體而言，重量平均分子量(Mw)及數量平均分子量(Mn)係利用過濾器將使(甲基)丙烯酸聚合物藉由四氫呋喃(THF)進行50倍稀釋而獲得之稀釋液過濾，使用所獲得之濾液藉由GPC法作為聚苯乙烯換算分子量而測量。GPC法中，例如可使用2690 Separations Model(Waters公司製造)等。
本發明之光學用黏著劑中之上述(甲基)丙烯酸聚合物的含量之較佳下限為50重量%，更佳下限為70重量%，進而較佳之下限為90重量%。
本發明之光學用黏著劑含有交聯劑。藉由適當調整交聯劑之種類或量，可調整所獲得之光學用黏著劑的凝膠分率。關於經活性自由基聚合而成之(甲基)丙烯酸聚合物，由於所含有的全部聚合物之組成均勻，具有羥基等交聯性官能基，故全部聚合物可參與聚合物鏈間之交聯。因此，可發揮優異之耐發泡性或加工性，且可防止透明電極之劣化。
上述交聯劑並無特別限定，根據上述(甲基)丙烯酸聚合物之交聯性官能基的種類，選擇例如異氰酸酯系交聯劑、氮丙啶系交聯劑、環氧系交聯劑、金屬螯合物型交聯劑等而使用。
例如，於上述(甲基)丙烯酸聚合物具有羥基作為交聯性官能基之情形時，藉由使用例如異氰酸酯系交聯劑作為交聯劑，可使上述(甲基)丙烯酸聚合物交聯。
作為上述異氰酸酯系交聯劑，例如可列舉Coronate HX(日本聚胺酯工業股份有限公司製造)、Coronate L(日本聚胺酯工業股份有限公司製造)、MITEC NY260A(三菱化學公司製造)等。
關於上述交聯劑之摻合量，相對於上述(甲基)丙烯酸聚合物100重量份，較佳為0.01~5重量份，更佳為0.1~3重量份。於該範圍內，可將上述黏著劑層之凝膠分率調整為適當範圍。
本發明之光學用黏著劑亦可進而於不損害透明性之範圍內含有黏著賦予樹脂。
作為上述黏著賦予樹脂，例如可列舉氫化松酯樹脂、氫化萜酚樹脂(hydrogenated terpenephenol)等。
本發明之光學用黏著劑亦可視需要於不損害透明性之範圍內含有塑化劑、乳化劑、軟化劑、微粒子、填充劑、顏料、染料、矽烷偶合劑、抗氧化劑、界面活性劑、蠟等公知之添加劑。
具有由本發明之光學用黏著劑形成之黏著劑層之光學用黏著帶亦為本發明之一。
上述黏著劑層之凝膠分率較佳為70~95重量%。若上述凝膠分率未達70重量%，則有上述黏著劑層變得過於柔軟，產生發泡之情形。若上述凝膠分率超過95重量%，則有接著力不足之情形。上述凝膠分率之更佳下限為80重量%，更佳上限為93重量%。
再者，凝膠分率係以如下方式進行測量。首先，將光學用黏著帶裁剪為50mm×100mm之平面長方形而製作試驗片，將試驗片於乙酸乙酯中在23℃浸漬24小時後，自乙酸乙酯中取出，於110℃之條件下乾燥1小時。測量乾燥後之試驗片之重量，使用下述式(1)算出凝膠分率。再者，試驗片係設為未積層用以保護黏著劑層之脫模膜者。
凝膠分率(重量%)=100×(W2-W0)/(W1-W0) (1)
(W0：基材之重量，W1：浸漬前之試驗片之重量，W2：浸漬、乾燥後之試驗片之重量)
本發明之光學用黏著帶即便為薄黏著帶亦不易剝離，因此可根據用途而使上述黏著劑層及下述基材變薄。
上述黏著劑層之厚度係根據用途而設定，因此並無特別限定，較佳下限為1μm，較佳上限為100μm。若上述厚度未達1μm，則有光學用黏著帶變得容易剝離，容易於接著面產生氣泡之情形。若上述厚度超過100μm，則有無法獲得薄黏著帶之情形。上述厚度之更佳下限為25μm，更佳上限為75μm。
本發明之光學用黏著帶可為具有基材之支持型，亦可為不具有基材之無支持型。於支持型之情形時，可於基材之單面形成上述黏著劑層，亦可於雙面形成上述黏著劑層。
上述基材只要為具有透明性之基材，則並無特別限定，例如可列舉由丙烯酸樹脂、聚烯烴系樹脂、聚碳酸酯、聚氯乙烯、丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、尼龍、聚胺基甲酸酯、聚醯亞胺等構成之基材。
上述基材之厚度係根據用途而設定，因此並無特別限定，例如於膜基材之情形時，較佳為1~100μm，更佳為5~75μm。若上述基材之厚度未達1μm，則有光學用黏著帶之機械強度降低之情形。若上述基材之厚度超過100μm，則有光學用黏著帶之韌性變得過強，而難以沿著被黏著體之形狀密合而貼合之情形。
本發明之光學用黏著帶之製造方法並無特別限定，例如可列舉使上述(甲基)丙烯酸聚合物視需要與上述黏著賦予樹脂、上述交聯劑等其他摻合成分一併混合，進行攪拌而製備黏著劑溶液，繼而將該黏著劑溶液塗佈於經脫模處理之PET膜並進行乾燥而形成黏著劑層，將所獲得之黏著劑層轉接著於基材的單面或雙面之方法，直接塗佈於基材進行乾燥之方法等。亦可使將黏著劑溶液塗佈於經脫模處理之PET膜並進行乾燥而形成的黏著劑層無基材地直接製成無支持型之光學用黏著帶。
本發明之光學用黏著劑及本發明之光學用黏著帶之用途只要為光學用途，則並無特別限定，較佳用於搭載有圖像顯示裝置或輸入裝置之電子機器(例如，行動電話、行動資訊終端等)之組裝等。其中，可將本發明之光學用黏著劑用於製造行動資訊終端等之圖像顯示裝置時將表面保護板與顯示器貼合，又，可用於製造行動資訊終端等之輸入裝置時將觸控面板與顯示器貼合。
本發明之一亦為一種積層體，其係於至少2個被黏著體(例如，構成上述電子機器之構件等)之間配置有黏著劑層者，上述被黏著體之至少一者為透明之被黏著體，上述黏著劑層由本發明之光學用黏著劑形成。
根據本發明，可提供一種即便暴露於高溫高濕下以後亦不霧 化，耐發泡性或加工性亦優異，且不會使由ITO等構成之透明電極劣化的光學用黏著劑。又，根據本發明，可提供一種使用該光學用黏著劑而製造之光學用黏著帶及積層體。
1‧‧‧經活性自由基聚合而成之(甲基)丙烯酸聚合物
11‧‧‧具有碳數1~14之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯
12‧‧‧含羥基、胺基或醯胺基之單體
13‧‧‧含羧基之單體
2‧‧‧經自由基聚合而成之(甲基)丙烯酸聚合物
21‧‧‧具有碳數1~14之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯
22‧‧‧含羥基、胺基或醯胺基之單體
23‧‧‧含羧基之單體
24‧‧‧生長末端自由基於反應中途失活之聚合物
25‧‧‧藉由反應中新生成之自由基種而生長之聚合物
圖1為說明活性自由基聚合之模式圖。
圖2為說明使經活性自由基聚合而成之(甲基)丙烯酸聚合物交聯的情形之模式圖。
圖3為說明自由基聚合之模式圖。
圖4為說明使經自由基聚合而成之(甲基)丙烯酸聚合物交聯的情形之模式圖。
以下舉出實施例更詳細地說明本發明，但本發明並不僅限定於該等實施例。
(實施例1~3、比較例1~3)
(1)活性自由基聚合聚合物(LRP)之合成
使Tellurium(40目，金屬碲，Aldrich公司製造)6.38g(50mmol)懸浮於四氫呋喃(THF)50mL中，於室溫下緩緩地向其中滴加1.6mol/L之正丁基鋰/己烷溶液(Aldrich公司製造)34.4mL(55mmol)。攪拌該反應溶液直至金屬碲完全消失。在室溫於該反應溶液中添加2-溴-異丁酸乙酯10.7g(55mmol)，攪拌2小時。反應結束後，於減壓下將溶劑濃縮，繼而進行減壓蒸餾，獲得黃色油狀物之2-甲基-2-正丁基碲基-丙酸乙酯。
於經氬置換之手套箱內，向反應容器中投入上述所獲得之2 -甲基-2-正丁基碲基-丙酸乙酯38μL、V-60(2,2'-偶氮雙異丁腈，和光純藥工業公司製造)2.8mg、乙酸乙酯1mL後，將反應容器密閉，將反應容器自手套箱中取出。繼而，一面使氬氣流入反應容器，一面向反應容器內投入表1所示之單體之合計100g、作為聚合溶劑之乙酸乙酯66.5g，以60℃進行20小時之聚合反應，獲得含活性自由基聚合聚合物(LRP)之溶液。
藉由四氫呋喃(THF)將所獲得之活性自由基聚合聚合物(LRP)進行50倍稀釋，利用過濾器(材質：聚四氟乙烯，孔徑：0.2μm)將所獲得之稀釋液過濾，將所獲得之濾液供給至凝膠滲透層析儀(Waters公司製造，2690 Separations Model)，以樣品流量1毫升/分鐘、管柱溫度40℃之條件下進行GPC測量，測量聚合物之聚苯乙烯換算分子量，求出分子量分佈(Mw/Mn)。使用GPC KF-806L(昭和電工公司製造)作為管柱，使用示差折射計作為檢測器。
(2)雙面黏著帶之製造
於上述所獲得之含活性自由基聚合聚合物(LRP)之溶液中，相對於共聚物固形物成分100重量份，添加作為交聯劑之MITEC NY260A(三菱瓦斯化學公司製造)0.2重量份並進行攪拌後，塗佈於脫模聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜之脫模處理面上，以110℃乾燥10分鐘，藉此去除乙酸乙酯，形成厚度50μm之黏著劑層。再者，於黏著劑層之兩側的表面積層厚度50μm之經脫模處理的PET膜，以保護黏著劑層。
(實施例4)
以與實施例1相同之方式製作含活性自由基聚合聚合物(LRP)之溶液 後，相對於共聚物固形物成分100重量份，添加作為交聯劑之MITEC NY260A(三菱瓦斯化學公司製造)1.5重量份並進行攪拌後，塗佈於脫模聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜之脫模處理面上，以110℃乾燥10分鐘，藉此去除乙酸乙酯，形成厚度50μm之黏著劑層。再者，於黏著劑層之兩側的表面積層用以保護黏著劑層的脫模膜。
(比較例4)
(1)自由基聚合聚合物(FRP)之合成
於反應容器內添加作為聚合溶劑之乙酸乙酯50g，利用氮氣起泡後，一面流入氮氣一面將反應容器加熱，開始回流。繼而，將利用乙酸乙酯對V-60(2,2'-偶氮雙異丁腈，和光純藥工業公司製造)0.15g進行10倍稀釋而成之聚合起始劑溶液投入反應容器內作為聚合起始劑，歷時2小時滴加添加表1所示之單體之合計100g。滴加結束後，將利用乙酸乙酯對V-60(2,2'-偶氮雙異丁腈，和光純藥工業公司製造)0.15g進行10倍稀釋而成之聚合起始劑溶液再次投入反應容器內作為聚合起始劑，進行4小時聚合反應，獲得含自由基聚合聚合物(FRP)之溶液。以與活性自由基聚合聚合物(LRP)之情形相同之方式求出分子量分佈(Mw/Mn)。
(2)雙面黏著帶之製造
以與活性自由基聚合聚合物(LRP)之情形相同之方式獲得雙面黏著帶。
(比較例5)
於自由基聚合聚合物(FRP)之合成中，除使用表1所示之單體以外，以與比較例4相同之方式獲得雙面黏著帶。
<評價>
針對實施例、比較例中所獲得之雙面黏著帶，進行下述評價。
將結果示於表1。
(1)切斷加工性試驗(雙面黏著帶端面之狀態)
針對雙面黏著帶，使用切割刀具進行40次沖裁作業，利用目視觀察因黏著劑附著於切割刀具而產生之刀具污染、及沖裁作業時之黏著劑的拉絲現象。
將未見因黏著劑附著而產生之刀具污染，亦未見黏著劑之拉絲現象之情形記為「○」，將略見刀具污染但未見拉絲現象之情形記為「△」，將可見刀具污染且亦可見拉絲現象之情形記為「×」而評價切斷加工性。
(2)暴露於高溫高濕下以後之透明性
將雙面黏著帶以具有45mm×60mm之平面形狀之方式進行裁剪。將經裁剪的雙面黏著帶之一脫模聚對苯二甲酸乙二酯膜剝離，於露出之黏著劑層貼附透明的聚對苯二甲酸乙二酯膜，其次，剝離另一脫模聚對苯二甲酸乙二酯膜，將露出之黏著劑層貼合於載玻片(商品名「S-1214」MATSUNAMI公司製造)，製作具有聚對苯二甲酸乙二酯膜/雙面黏著帶/載玻片之層結構的試驗片。使用霧度計依照JIS K 7105測量剛製作後之試驗片的霧度值(%)，進而，將該試驗片於溫度85℃、濕度85RH%之恆溫恆濕器中放置24小時後，取出試驗片立即測量霧度值。根據下述式(2)算出△霧度值。
△霧度值(%)={放置24小時後之試驗片之霧度值(%)}-{剛製作後之試驗片之霧度值(%)} (2)
將△霧度值為0.3以下之情形記為「透明」，將霧度值超過0.3之情形記為「白濁」而評價透明性。
(3)氣泡產生狀態(耐發泡性試驗)
將雙面黏著帶以具有45mm×60mm之平面形狀之方式進行裁剪。將經裁剪之雙面黏著帶之一脫模聚對苯二甲酸乙二酯膜剝離，使黏著劑層露出。其次，於厚度為0.18mm之附有ITO之膜的ITO膜面上，貼合雙面黏著帶露出之面。進而，剝離雙面黏著帶之另一脫模聚對苯二甲酸乙二酯膜，使黏著劑層露出，於具有厚度為2.0mm之平面形狀的聚碳酸酯板(PC板)上貼合雙面黏著帶露出之面，藉此獲得於聚碳酸酯板(PC板)上依序積層有雙面黏著帶及附有ITO之膜的積層體。其後，將所獲得之積層體於23℃、0.5MPa之高壓釜中進行15分鐘處理後，於溫度85℃、相對濕度(RH)85%之條件下靜置500小時，獲得試驗樣品。利用目視觀察所獲得之試驗樣品的接著界面之氣泡產生狀態。
將完全未觀察到0.01mm以上之大小的氣泡之情形記為「○」，將於每個試驗樣品中觀察到1~5個0.01mm以上之大小的氣泡之情形記為「×」而評價氣泡產生狀態。
(4)透明電極腐蝕性試驗
將雙面黏著帶以具有長度40mm×寬度60mm之平面形狀之方式進行裁剪。進而，將於寬度方向上相鄰之兩角以自角起之長度為10mm、自角起之寬度為10mm的尺寸之平面形狀切斷，獲得凸狀之帶。
將凸狀之帶之一脫模聚對苯二甲酸乙二酯膜剝離，將凸狀之帶露出之面貼附於聚對苯二甲酸乙二酯上。進而，將凸狀之帶之另一脫模聚對苯二甲酸乙二酯膜剝離，將凸狀之帶露出之面貼合於具有長度40mm×寬度60mm之平面形狀的ITO膜之ITO膜面上。藉此，獲得ITO膜之ITO膜面上 依序積層有雙面黏著帶及聚對苯二甲酸乙二酯之導電性膜積層體。
首先，測量所獲得之導電性膜積層體之初期電阻值。其次，將導電性膜積層體於60℃、相對濕度90RH%之高溫高濕下靜置360小時後，使用非晶性質ITO膜(尾池工業公司製造)測量高溫高濕下放置後之導電性膜積層體之電阻值。再者，使二端子電阻值測量器之端子抵接於10mm×10mm之尺寸的ITO膜面之露出面，測量電阻值。
根據所獲得之初期電阻值及高溫高濕下放置後之電阻值，藉由下述式算出電阻值變化率(%)。將所獲得之電阻值變化率(%)未達3之情形評價為「○」，將3以上未達10之情形評價為「△」，將10以上之情形評價為「×」。
電阻值變化率(%)=(高溫高濕下放置後之電阻值-初期電阻值)/初期電阻值×100
[產業上之可利用性]
根據本發明，可提供一種即便暴露於高溫高濕下以後亦不霧化，耐發泡性或加工性亦優異，且不會使由ITO等構成之透明電極劣化的光學用黏著劑。又，根據本發明，可提供一種使用該光學用黏著劑而製造之光學用黏著帶及積層體。

Claims (3)

  1. 一種光學用黏著劑，其含有(甲基)丙烯酸聚合物及交聯劑，該(甲基)丙烯酸聚合物係使含有a)具有碳數1~14之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯60~95重量份、b)含羧基之單體0.1~1重量份、及c)含羥基、胺基或醯胺基之單體10~30重量份的單體混合物藉由活性自由基聚合進行共聚合而獲得，該(甲基)丙烯酸聚合物之分子量分佈(Mw/Mn)為1.05~2.5，該a)具有碳數1~14之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯含有具有雙環環結構之(甲基)丙烯酸酯。
  2. 一種光學用黏著帶，具有由申請專利範圍第1項之光學用黏著劑形成之黏著劑層。
  3. 一種積層體，係於至少2個被黏著體之間配置有黏著劑層者，其特徵在於：該被黏著體中至少一者為透明被黏著體，該黏著劑層由申請專利範圍第1項之光學用黏著劑形成。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7010242B2 (ja) * 2016-12-22 2022-01-26 日本ゼオン株式会社 末端変性アクリルゴム、アクリルゴム組成物、アクリルゴム架橋物、及び末端変性アクリルゴムの製造方法
CN108047965A (zh) * 2017-12-26 2018-05-18 苏州凡赛特材料科技有限公司 一种光学胶、液体光学胶黏剂及曲面屏光学胶带的制备方法
TWI794504B (zh) * 2018-06-01 2023-03-01 日商積水化學工業股份有限公司 黏著片
KR20210022521A (ko) * 2018-06-19 2021-03-03 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 점착제, 점착 테이프, 및, 전자 기기 부품 또는 차재 부품을 고정하는 방법
JP7220633B2 (ja) * 2019-07-19 2023-02-10 株式会社日本触媒 粘着剤組成物及びその利用
CN114729085A (zh) * 2020-03-31 2022-07-08 东丽株式会社 聚合物粒子

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102791817A (zh) * 2010-03-18 2012-11-21 积水化学工业株式会社 光学构件用粘合剂组合物以及光学构件用粘合带

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10234246A1 (de) * 2002-07-27 2004-02-05 Tesa Ag Haftklebemassen mit hohem Brechungsindex auf Basis von Acrylatblockcopolymeren
CN101421312B (zh) * 2006-04-14 2011-02-09 大塚化学株式会社 树脂组合物和耐热性压敏粘合剂
TWI478997B (zh) 2009-07-16 2015-04-01 Sekisui Chemical Co Ltd Adhesive tape, laminated body and image display device
JP5627961B2 (ja) * 2009-09-07 2014-11-19 リンテック株式会社 保護フィルム及び保護フィルムの製造方法
JP5614328B2 (ja) * 2011-02-25 2014-10-29 藤倉化成株式会社 粘着剤組成物、粘着フィルム、および光学部品
JP5840200B2 (ja) * 2011-03-31 2016-01-06 株式会社クラレ 透明両面粘着シートおよびタッチパネル付き画像表示装置
JP2012237965A (ja) * 2011-04-27 2012-12-06 Nitto Denko Corp 粘着剤層、光学フィルムおよび画像表示装置

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102791817A (zh) * 2010-03-18 2012-11-21 积水化学工业株式会社 光学构件用粘合剂组合物以及光学构件用粘合带

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