CN102791245A - 复合物颗粒、组合物和方法 - Google Patents

复合物颗粒、组合物和方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102791245A
CN102791245A CN2011800147138A CN201180014713A CN102791245A CN 102791245 A CN102791245 A CN 102791245A CN 2011800147138 A CN2011800147138 A CN 2011800147138A CN 201180014713 A CN201180014713 A CN 201180014713A CN 102791245 A CN102791245 A CN 102791245A
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound particles
coloring agent
limpid
compositions
thermoplastic material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2011800147138A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102791245B (zh
Inventor
I.D.科亨
P.卡明斯
M.F.索卡
D.W.卡尔黑恩
C.G.弗特纳基斯
J.L.奥科
J.D.德雷赫
Y.米海洛娃
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ELC Management LLC
Original Assignee
ELC Management LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ELC Management LLC filed Critical ELC Management LLC
Publication of CN102791245A publication Critical patent/CN102791245A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102791245B publication Critical patent/CN102791245B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A61K8/0283—Matrix particles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/29—Titanium; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8147—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof, e.g. crotonic acid, (meth)acrylic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8152—Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/04—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for lips
    • A61Q1/06—Lipsticks
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/08—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for cheeks, e.g. rouge
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/10—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for eyes, e.g. eyeliner, mascara
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/02—After-treatment
    • D06P5/04—After-treatment with organic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/20—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of the composition as a whole
    • A61K2800/26—Optical properties
    • A61K2800/262—Transparent; Translucent
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/20—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of the composition as a whole
    • A61K2800/30—Characterized by the absence of a particular group of ingredients
    • A61K2800/31—Anhydrous
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/42—Colour properties
    • A61K2800/43—Pigments; Dyes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
    • A61K2800/65—Characterized by the composition of the particulate/core
    • A61K2800/651—The particulate/core comprising inorganic material
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
    • A61K2800/65—Characterized by the composition of the particulate/core
    • A61K2800/654—The particulate/core comprising macromolecular material
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/80—Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
    • A61K2800/805—Corresponding aspects not provided for by any of codes A61K2800/81 - A61K2800/95

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Abstract

复合物微粒、含复合物微粒的局部组合物、用于改善皮肤深度、维度或底色的外观的方法；用于改善皮肤上彩色化妆品组合物的灰色、白垩色或面具样外观的方法；和通过配制具有复合物微粒的化妆品减少彩色化妆品暗度范围内的暗度数的方法。

Description

复合物颗粒、组合物和方法
相关申请的交叉引用
本申请要求2010年 1月19日提交的美国临时专利申请No. 61/296,348和2010年 6月23日提交的美国临时专利申请No. 61/357,809的优先权。
技术领域
本发明属于微粒和它们在具有改善的角质表面视觉外观的化妆品组合物中的用途的领域。
发明背景
高比例的女性使用粉底。现在的商品具有优良的质量且暗度(shade)可恰当地与肤色匹配。然而粉底用户仍不满足。例如，高比例的民族女性使用粉底，然而对其常赋予她们的皮肤的灰色、白垩色色调不满意。这些产品常常含有大量的二氧化钛，所述二氧化钛提供优良的覆盖度但可产生面具样外观。这被认为是部分由于肤色中的底色，其提供除深度和维度之外的暖或冷的外观。遮盖皮肤的自然底色的粉底常常导致面部皮肤显得不自然因为其覆盖了皮肤的自然维度。大的需求缺口是提供覆盖度而不遮盖皮肤底色的化妆产品比如粉底，所述遮盖皮肤底色提供了不期望的面具样外观。
配制这些粉底的重要性的另一原因与SKU("库存单位")减少有关。为了满足所有用户的需要，化妆品公司必须配制大量的粉底颜色选择来满足它们的客户群。这些暗度中许多销售得很差或根本销售不出去。大量的SKU对化妆品制造商来说意味着较大的成本。因而，有兴趣配制能匹配较宽范围肤色的粉底产品。SKU减少对化妆品公司和消费者两者都有益。此外，它消除了与消费者的颜色选择有关的一些困惑，所述颜色选择从不容易。并且，更多的SKU意味着对消费者来说产品成本增加，因为最终较高的商品成本反映在对消费者较高的零售价。
已发现，当彩色化妆品与某些类型的复合物微粒(微粒中具有清澈或半透明热塑性材料的部分)一起配制时，彩色化妆品会在皮肤上呈现改善的外观，包括维度、深度和皮肤底色的改善的外观，以及减少彩色化妆品比如粉底的灰色、白垩色或面具样外观。此外，所述复合物微粒有助于减少彩色化妆品在暗度范围内匹配所有皮肤暗度所必需的暗度数。
本发明的一个目的是提供更"通用"的彩色化妆品组合物，意味着特定的颜色能匹配暗度类别内更大数目的颜色暗度。例如，在其颜色匹配性质中可认为更通用的粉底可指定为颜色#1且其可匹配暗度类别"浅"中的肤色暗度1、2和3，与传统粉底的浅类别中必需三种不同的暗度相反。
本发明另外的目的是提供含有着色剂部分和清澈或半透明热塑性部分的复合物微粒。
本发明另外的目的是提供包含所述复合物微粒，用于施加到角质表面比如皮肤、头发或指甲的组合物。
另外的目的是提供用于改善深度、维度和皮肤底色的外观的方法，所述方法通过提供含有复合物微粒的自然外观彩色化妆品。
本发明另外的目的是提供通过配制具有复合物微粒的组合物减少组合物(比如粉底)在皮肤上的灰色、白垩色或面具样外观的方法。
本发明另外的目的是提供通过配制具有复合物微粒的彩色化妆品减少彩色化妆品暗度范围中的SKU数的方法。
发明概述
本发明涉及用于施加到角质表面，含有熔融附聚物形式的复合物微粒的组合物，所述复合物微粒具有包含至少一种着色剂的部分和包含至少一种清澈或半透明热塑性材料的部分，其中所述复合物微粒含有，按复合物微粒的总重量计，约1-99.9份的着色剂部分和约0.1-100份的清澈或半透明热塑性材料部分，且其中组合物中存在的至少一些复合物微粒存在有着色剂部分。
本发明进一步涉及熔融附聚物形式的复合物微粒，其具有包含至少一种着色剂的部分和包含至少一种清澈或半透明热塑性材料的部分，其中所述复合物微粒含有，按复合物微粒的总重量计，约1-99.9份的着色剂部分和约0.1-100份的清澈或半透明热塑性材料部分，且其中所述微粒中的至少一些热塑性材料为实心或空心的部分或整体球体形式。
本发明也涉及用于在给予皮肤颜色的同时改善皮肤维度、深度或底色的外观的方法，所述方法通过施加包含复合物微粒的组合物，所述复合物微粒具有包含至少一种着色剂的部分和包含至少一种清澈或半透明热塑性材料的部分。
用于减少彩色化妆品组合物在皮肤上的灰色、白垩色或面具样效果的方法，所述方法包含用复合物微粒代替组合物中存在的0.1-99%，优选10-90%的总着色剂组分，所述复合物微粒具有包含至少一种着色剂的部分和包含至少一种清澈或半透明热塑性材料的部分，其中所述复合物微粒含有，按复合物微粒的总重量计，约1-99.9份的着色剂部分和约0.1-100份的清澈或半透明热塑性材料部分。
用于减少化妆品产品在暗度范围中的SKU数的方法，所述方法包含提供其中约0.1-99重量%，优选10-90重量%的总着色剂组分包含复合物微粒的化妆品产品。
发明详述
I.附图描述
图1：描绘了可用于本发明组合物和方法的复合物微粒的类型，其中黑线内的空白区描绘了复合物微粒的清澈热塑性材料部分且实心黑色部分描绘了复合物微粒的着色剂部分。
1(A)：是熔融附聚物形式的复合物微粒，其中热塑性材料是空心或实心球体形式，使得当这些球体与溶剂和着色剂反应形成复合物微粒时，至少一些热塑性材料部分仍然为整个或部分球体的形式。
1(B)：是胶囊形式的复合物微粒，其中着色剂部分封装在热塑性材料部分内且其中复合物微粒一般为球状。
1(C)：是具有非球形胶囊状的复合物微粒---描绘为实质上八边形--且其中着色剂部分是嵌入热塑性材料部分内的不规则沉积物。
1(D)：是具有不规则形状且其中封装着色剂部分的胶囊状复合物微粒。
图2：描绘了破裂的微球形式的复合物微粒。较大的球体描绘了具有可变形聚合壳且其中夹带了可膨胀流体的未处理的清澈或半透明空心微球。在右边的较小球体描绘了将固体着色剂颗粒夹带在内、具有不透液体的涂层的破裂的聚合壳。
图3：是显示和MAC Studio Fix Fluid SPF15的暗度色板(必需19种暗度匹配所有肤色)相比，用本发明复合物颗粒制成的粉底配方实现粉底颜色SKU减少(11种暗度匹配所有肤色)的图表。因而，SKU减少了42%(8种暗度)。
II.定义
在本文使用的术语中单数应包括复数，反之亦然。
除非另外指明，否则本文提及的所有百分比为重量百分比。
当指复合物微粒时，术语"附聚物"意指着色剂团簇和其中所述团簇熔融(例如化学或物理结合在一起)的清澈热塑性材料。
术语"灰色"或"白垩色"意指化妆品比如粉底可在皮肤，特别是较暗皮肤上，呈现的发白、灰样外观。
术语"清澈"与"透明"意义相同且热塑性材料既允许光线通过又充分不含浑浊或雾度以提供在后面的东西的清楚的视图。在一些情况下，本发明组合物和方法中使用的热塑性材料可单独为清澈微粒或球形微粒形式，然而当以块状形式观察时它们可呈现发白或浅灰色的粉末外观。在这种情况下，单个微粒的外观为准。
术语"破裂的微球"意指原来空心的微球在制造过程期间形成了通道和空隙，着色剂被夹带在其中并分散于各处。具有分散和夹带的着色剂的各个单个微球形成其自己的闭合系统。相反，在熔融附聚物中着色剂沉积物见于与由清澈热塑性材料形成的附聚物熔融的附聚物中。
当本文使用时，术语"着色剂"意指有时用作填料或在化妆品组合物中用来减色的有色颜料或无色或白色微粒。一般而言术语"着色剂"排除微粒形式的清澈或半透明热塑性材料。
术语"着色剂组分"意指如在以下部分II中所述的，存在于组合物中的着色剂总量。
术语"复合物微粒"意指含有包含至少一种着色剂的部分和包含至少一种清澈或半透明热塑性材料的部分的固体颗粒，其中两部分熔融在一起，例如不是存在为简单未反应混合物。
术语"胶囊微粒"意指一种复合物微粒，其中着色剂组分封装在清澈热塑性材料内。
术语"熔融附聚物"意指关于复合物微粒，其为着色剂和清澈或半透明热塑性材料的附聚，其中附聚物是彼此熔融的，例如化学连接。在其中熔融附聚物的清澈热塑性部分为空心或实心球体微粒形式的情况下，熔融附聚物可含有包含附聚的部分或整个实心或空心球体的热塑性部分。
术语"面具样"意指当组合物遮盖皮肤底色到足够提供视觉上不自然外观的程度时彩色化妆品组合物比如粉底在面部皮肤上的外观。
术语"室温"意指约25℃的温度。
术语"SKU"意指库存单位，其为产品细目的最低级别。SKU数一般为xxxx-xx格式，其中前四个数指定产品名称且，对于彩色化妆品，后二个数为暗度代码。例如SKU数1234-56意指，例如，粉底产品系列"x"由数1234指定，且数"56"指的是粉底的特定暗度。
术语"半透明"意指，关于热塑性材料，其允许光线通过但是具有足够的浑浊或雾度以防止在后面的东西的清楚的视图。在其中热塑性材料为单个微粒形式的情况下所述颗粒可为半透明，但是当以块状形式观察时这些半透明颗粒可显现为发白或浅灰色的粉末。在这种情况下，单个颗粒的外观为准。
II.复合物微粒
A.描述
复合物微粒可为附聚物的形式，优选熔融附聚物、破裂的微球或胶囊微粒。
当所述复合物微粒为熔融附聚物形式时，其一般通过将一种或多种着色剂和一种或多种清澈或半透明热塑性的合成或天然聚合材料的混合物共混，以产生保留着色剂和热塑性材料两者性质的复合物而制造。优选地，用来制造复合物微粒的着色剂和清澈或半透明热塑性材料为微粒形式。
在室温下所述复合物微粒为固体且粒径范围为直径约0.01-200，优选约0.1-150，更优选约1-100微米。复合物微粒可具有各种形状包括球形或其它类型的不规则形状。复合物微粒优选含有范围在约0.1-99%，优选约0.5-90%，更优选约5-80%的着色剂部分；和范围在约0.1-100%，优选约0.5-90%，更优选约5-80%的清澈或半透明热塑性部分，所有百分比按复合物微粒的总重量计。
B.复合物微粒的组分
1.着色剂
适用于制造所述复合物微粒的着色剂包括有机颜料，其一般称为D&C和FD&C颜色，比如蓝色、褐色、绿色、橙色、红色、黄色等。这些有机颜料也可包括认证的颜色添加剂的不溶性金属盐，称为D&C色淀或FD&C色淀。
合适的着色剂也包括无机颜料比如铁氧化物、群青、铬、铬氢氧化物颜色以及它们的混合物。红色、蓝色、黄色、褐色、黑色的铁氧化物以及它们的混合物适用。
合适的着色剂的其他实例包括有色的或无色(例如白色)非着色粉末。实例包括非清澈或半透明的微粒比如氯氧化铋、云母钛、气相二氧化硅、球形二氧化硅、聚甲基丙烯酸甲酯、微粉化特氟隆、氮化硼、丙烯酸酯共聚物、硅酸铝、淀粉辛烯基琥珀酸铝、膨润土、硅酸钙、纤维素、白垩、玉米淀粉、硅藻土、漂白土、甘油基淀粉、锂蒙脱石、水化二氧化硅、高岭土、硅酸铝镁、三硅酸镁、麦芽糖糊精、蒙脱石、微晶纤维素、米淀粉、二氧化硅、滑石、云母、二氧化钛、月桂酸锌、肉豆蔻酸锌、松脂酸锌、氧化铝、绿坡缕石、碳酸钙、硅酸钙、右旋糖酐、高岭土、尼龙、甲硅烷基化二氧化硅、丝粉末、绢云母、大豆粉、氧化锡、氢氧化钛、磷酸镁、胡桃壳粉末或它们的混合物。
优选的着色剂的粒径范围为约0.001-150微米，优选约0.005-100微米，更优选约0.1-50微米。
2.清澈或半透明热塑性材料
所述清澈或半透明热塑性材料优选为合成聚合物。一般地，为了提供期望的清澈度或半透明度，用于制备复合物的聚合物材料的折射率在约1.3-1.8或1.4-1.6的范围内。此外，所述清澈或半透明聚合物在室温下一般为固体，且密度可在约0.5-5克/cm3的范围。所述聚合物的熔点优选在约50℃-200℃的范围。
用于制备所述复合物的材料可为空心或实心球状。或者其可为实心块或膜状，所述实心块或膜可被磨碎以形成尺寸和形状不等的微粒。在本发明的一个优选实施方案中，所述清澈或者半透明热塑性材料为微粒状，其可为空心或实心球形微粒；优选粒径范围为约0.01-150微米，更优选为0.1-100微米，甚至更优选0.5-75微米。
用于制造清澈或半透明热塑性材料(用于制造复合物微粒)的合适的聚合物包括但不限于本文阐述的那些。
(a).乙烯式不饱和单体的均聚物或共聚物
(i).丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的简单酯
合适的聚合物包括来自乙烯式不饱和单体比如丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的简单C1-20脂肪族或芳香族酯的均聚物或共聚物。这些单体的实例包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸己酯等。
所述聚合物可以不交联或部分交联。如果交联，α ω二烯形式的二乙烯基交联剂可适用，例如具有2-10个碳原子的那些。实例包括乙烯、丙烯、丁烯等。如果聚合物交联，认为当它与溶剂接触时聚合物会倾向于溶胀而不是完全溶剂化。如果聚合物为球形微粒状，这会产生最终复合物颗粒，其中存在的热塑性部分可含有部分或者完整的球体。认为当所述复合物微粒含有球体部分时，这有助于复合物微粒提供的独特的视觉效果。
一种优选的聚合物为球状的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，其比重范围在约1.100-1.250 gm/ml，粒径范围在约4.5-8.5微米且密度范围在1-1.5 gm/cm3。这样的颗粒可从SEPPIC Corporation以商品名Sepimat P或从Tomen American以商标Microsphere M-100购得。
其它类型包括苯乙烯化丙烯酸酯(苯乙烯和丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的简单C1-10酯的共聚物)；苯乙烯丙烯腈("SAN")聚合物，丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物("ABS")。
(ii).烯烃的均聚物或共聚物
C2-10烯烃的均聚物或共聚物也适用，比如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯等，其也可交联。一种合适的烯烃是以商品名Performalene 400?出售的不交联乙烯均聚物，其为由Baker Hughes出售的高分子量聚乙烯均聚物。
(b).聚碳酸酯
各种类型的聚碳酸酯也适合作为用于制造所述复合物的热塑性材料。术语"聚碳酸酯"意指具有通过碳酸酯(-O-C(O)-O-)基团连接在一起的官能团的聚合物，且它们可为聚芳香族碳酸酯或聚脂肪族碳酸酯。所述聚碳酸酯可为实心或空心球粒、磨碎的微粒状或膜或块状。
3.溶剂
用于溶胀或溶剂化所述清澈或半透明热塑性材料的合适的溶剂可通过确定它们的希尔德布兰德溶解度参数而测定，所述参数为溶剂的内聚能密度的平方根。希尔德布兰德溶解度参数(δ)的公式是：
Figure 75725DEST_PATH_IMAGE001
表示为(卡路里/cm3)1/2
其中：Hv =汽化热
R =气体常数
T =温度
Vm =摩尔体积。
适用于制备所述复合物微粒的一类溶剂可通过其希尔德布兰德溶解度参数确定。在这种情况下，希尔德布兰德溶解度参数范围在约1-16，更特别在3-15，更优选5-10(卡路里/cm3)1/2的溶剂可为用于制备复合物微粒的良好溶剂。
确定用于所选热塑性材料的合适的溶剂也可通过"A Simple Solvent Selection Method for Accelerated Solvent Extraction of Additives from Polymers(加速从聚合物溶剂提取添加剂的简单溶剂选择方法)"，Analyst，124卷，第1707-1710页-The Royal Society of Chemistry，1999中阐述的程序测定，其通过引用全文并入本文中。
其它类型的优选的溶剂包括范围在约1-12，优选约1-10个碳原子更优选约2-8个碳的脂肪族、芳香族或杂环、饱和或不饱和的烃链。这些碳链可在烃链上具有取代的一个或多个羰基、羟基、胺、卤素、醚键或酰胺基。这些溶剂的实例包括丙酮、二甲苯、甲乙酮(MEK)、二甲基甲酰胺、二甲基氯、三氯乙烯、三氯甲烷、甲醇、乙醇、异丙醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯、苯、环己烷、乙酸戊酯、四氯化碳、甲苯、四氢呋喃、苯、二丙酮醇、二氯乙烷、二氯甲烷、DMSO、吗啉、溶纤剂、吡啶、丙醇；或乙二醇的C1-4单或二烷基醚等。最优选乙醇、丙酮、二甲苯或MEK。最优选丙酮。
C.如何制造
熔融附聚物形式的复合物微粒可通过使热塑性材料和着色剂结合然后与溶剂混合而制造，所述溶剂的量足够使热塑性材料溶胀(例如膨胀)或溶剂化。热塑性材料比着色剂比溶剂的比率可通过以下确定：确定特定热塑性材料、其存在的量以及什么溶剂将最适合使热塑性材料溶胀或溶剂化。一般地，着色剂比热塑性材料比溶剂的合适的比率范围可为约0.1-50份着色剂比0.1-100份热塑性材料比0.1-100份溶剂。优选该过程在室温下进行，不过，如果需要，可施加热量。使着色剂、溶剂和热塑性材料结合足够的时间以允许溶剂将热塑性材料溶胀或溶剂化。时间量的范围可在1-72小时或10-50小时。在适当的时间段之后将所述混合物从容器中除去并铺展于玻璃烤盘中以形成平整表面，然后使之干燥12-72小时，优选24-48小时或直到硬化。然后将硬化的混合物从所述盘中除去并用手破碎成较小碎片。使得到的碎片进行多种程序比如碾磨和筛选来获得具有期望形状和尺寸的复合物微粒。
使复合物微粒的着色剂部分和热塑性材料部分熔融以使整个复合物为微粒状。在优选的实施方案中所述复合物微粒可表现为着色剂组分和热塑性材料组分的熔融附聚物，且其中后者会呈现实心或空心部分球状的部分；这是在制造过程中溶胀而未完全溶剂化的球体。
如果需要，可用多种材料涂覆所述复合物微粒来根据期望使它们更亲水或亲脂。合适的涂层包括但不限于油、结构剂及本文进一步列出的适用于本发明化妆品组合物的任何一种或多种成分。其他实例包括硅酮弹性体、硅酮树脂、硅酮胶、合成或天然蜡等。如果涂覆所述复合物微粒，涂层包含优选复合物微粒总重量的约0.1-45%，更优选约0.1-30%，最优选约1-10%。一种特别优选的涂层为三硅氧烷/甲硅烷基化聚二甲基硅氧烷。
D.复合物颗粒的另一实施方案
破裂的微球状的复合物颗粒也适用。这些微粒公开于美国专利公开No.2009/0155371，其通过引用全文并入本文中。在这种情况下所述清澈或半透明热塑性材料为破裂的微球状，着色剂完全被夹带在所述微球内而非形成附聚物的一部分。所述破裂的微球可任选用膜或涂层以与关于熔融附聚物状的复合物微粒阐述的相同的方式涂覆。这些破裂的微球状的复合物颗粒可通过以下形成：
(a)通过同时混合或者以任何次序顺次混合形成凝胶混合物：(1)具有内部通道(优选开口腔的形式)的清澈或半透明空心微球，其具有其中夹带了可膨胀流体的可变形聚合壳，(2)能够使空心微球的聚合壳溶胀而非溶解的极性有机溶剂，和(3)着色剂，其中微通道在溶胀的聚合物壳中形成以允许着色剂进入空心微球和可膨胀流体从中离开，从而形成各包含凝胶态的破裂聚合壳且其中夹带了一种或多种所述着色剂的微球；
(b)从所述凝胶混合物中除去可膨胀流体和极性有机溶剂；和
(c)用成膜材料涂覆所述微球以在其上形成不透液体的涂层。
在得到的破裂微球中，着色剂颗粒被夹带在微球内。在一些情况下，使用的着色剂可为亚微粒径的形式，在这种情况下所述破裂微球可具有可为用于制造复合物微粒的着色剂颗粒的平均粒径的至少10倍，优选20倍，更优选50倍且最优选100倍大的平均粒径。
在本发明中，颜料颗粒的夹带通过以下实现：首先提供清澈或半透明空心微球，所述空心微球具有可变形的聚合壳，且在微球的空心部分内可或可不具有可膨胀流体。然后使所述微球与极性有机溶剂以任何次序顺次或同时混合，所述极性有机溶剂能够使空心微球的聚合壳和被夹带的固体颗粒溶胀而非溶解。从而形成了凝胶混合物，其含有具有凝胶态的聚合壳的微球，所述微球充分溶胀以便在其中形成微通道或通孔来允许着色剂颗粒进入微球。所述微球的溶胀的聚合壳中的这些微通道或通孔也允许可膨胀流体从微球中离开，从而导致聚合壳立即破裂或内爆并将着色剂颗粒夹带在微球内。随后，将可膨胀流体和极性有机溶剂从凝胶混合物中除去。优选但非必要，将成膜材料涂覆在所述破裂的聚合壳上以在其上形成不透液体的膜，其作用于使微球的破裂聚合壳与周围环境中的任何溶剂分离，所述任何溶剂可使这些聚合壳溶胀或否则影响这些聚合壳的结构完整性。用这种方式，固体颗粒可安全地夹带在微球内，几乎没有或没有漏泄风险。
用作清澈或半透明热塑性材料的空心微球，如起初所提供(即，在与固体颗粒和极性有机溶剂混合之前)，优选为可膨胀的空心聚合微球，每个微球含有气密的可变形聚合壳且其中封入或封装了可膨胀流体。在加热时，所述封入或封装的流体体积可膨胀来对可变形聚合壳的内壁施加压力。同时，升高的温度可导致所述聚合壳软化，从而使整个微球以类似于气球的方式膨胀。
所述空心微球的可变形聚合壳可由任何合成或天然交联或非交联的聚合物形成。如果所述聚合物交联，优选其为弱交联。优选但非必要，空心微球的聚合壳包含至少一种合成聚合物，所述合成聚合物通过一种或多种乙烯式不饱和单体的聚合而获得，以形成乙烯式不饱和单体的均聚物或共聚物或乙烯式不饱和单体和一种或多种有机基团的共聚物。可适用的乙烯式不饱和单体的实例包括，例如，偏二氯乙烯、氯乙烯、丙烯腈、丙烯酸和其相应的C1-C20脂肪族或芳香族酯、甲基丙烯酸和其相应的C1-C20脂肪族或芳香族酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮、烯烃比如苯乙烯、乙烯、丙烯、丁烯、甲基戊烯、1,3-丁二烯等。空心微球的聚合壳也可由合适的合成聚合物形成，比如聚酯、聚酰胺、聚邻苯二甲酰胺、聚酰亚胺、聚碳酸酯、聚酮、醋酸纤维素、聚砜、聚苯硫醚、聚苯醚、聚乳酸、聚乙烯基吡咯烷酮、聚苯乙烯、聚丙烯腈、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯及上述聚合物的共聚物。在特别优选的实施方案中，空心微球的可变形聚合壳由偏二氯乙烯、丙烯腈和/或甲基丙烯酸甲酯的共聚物形成。
在本发明的空心微球内的可膨胀流体可为任何合适的气体(例如，空气或氮气)或挥发性液体烃(例如，异丁烷或异戊烷)。优选地，所述可膨胀流体选自空气、氮气、异丁烷和异戊烷。更优选地，所述可膨胀流体为异丁烷或异戊烷。
具有可变形聚合壳(包含偏二氯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯的共聚物)、具有可膨胀流体(包含异丁烷或异戊烷)的空心微球以商品名EXPANCEL?从Duluth，Georgia的Expancel，Inc.购得。所述EXPANCEL?空心微球以多种形式可用，例如，干燥、湿润、未膨胀或预膨胀的。干燥、未膨胀的微球(EXPANCEL? DU)和干燥、膨胀的微球(EXPANCEL? DE)两者都可用于本发明，用于夹带固体颗粒并使固体颗粒稳定。EXPANCEL? DU微球的平均粒径范围在约6 至约40微米且密度为约1-1.3 g/cm3。EXPANCEL? DE微球的平均粒径范围在约20至约150微米且密度为约0.03-0.07 g/cm3。
用于制造其中分散有着色剂的破裂微球状的复合物微粒的合适溶剂为关于熔融附聚的上述复合物微粒阐述的那些且一般用量相同。
当与未处理的空心微球混合时，极性有机溶剂可使空心微球的聚合壳显著溶胀，从而使未处理的空心微球的气密的聚合壳转化成其中形成有多重微通道或孔的凝胶态。
用于形成破裂的微球的着色剂与关于熔融附聚物阐述的那些相同且一般用量相同。
可以将两种或更多不同种类的着色剂并入所述微球中来产生独特的视觉效果。在复合物微粒的一个具体实施方案中，将两种或更多不同种类的颜料颗粒并入微球中。
优选其中复合物微粒为破裂微球状时，使用的着色剂的平均粒径应显著小于空心微球的平均粒径使得着色剂可容易地进入形成清澈热塑性材料的空心微球并被其夹带。优选地，着色剂颗粒的平均尺寸小于约1微米，更优选在约0.001微米到约0.1微米，且最优选在约0.01至约0.05微米。
将如本文所述的空心微球、溶剂和着色剂同时或者顺次混合在一起来形成凝胶混合物。如果顺次混合，所述成分可以任何合适的次序加入并混合。例如，可首先将空心微球和着色剂共混在一起，随后加入溶剂来形成浆料。对于另一实施例，可首先将着色剂分配在溶剂中，然后与空心微球混合。对于另一实施例，可首先将空心微球加入有机溶剂来形成凝胶，然后将着色剂加入该凝胶。在任何情况下，将所有成分良好地混合直到形成均匀的混合物。空心微球和极性有机溶剂之间的重量比优选为约1:3至约1:100，更优选为约1:20至约1:50，使得空心微球的聚合壳可被溶剂充分溶胀。着色剂和空心微球之间的重量比的范围可广泛地在约1:10至约100:1，优选在约2:3至约10:1，更优选在约1:1至约2:1。
因为空心微球的聚合壳包含非交联或者弱交联的聚合物，与聚合分子相比充分小的溶剂分子可进入聚合链之间，间断相邻聚合链之间的分子间键，并将聚合链彼此拉开。因此，空心微球的聚合壳被极性有机溶剂溶胀，以便形成凝胶混合物，所述凝胶混合物含有跨越或者分散于整个溶剂体积的互连聚合链的多孔网络。这种凝胶态的微球的聚合壳不再气密，但是变得多孔，即其中具有充分大的微通道来允许着色剂进入充分溶胀的微球。同时，可膨胀的流体通过所述微通道从这些微球中离开，导致所述凝胶聚合壳破裂或者内爆并得到总体积显著减小的收缩的微球。用这种方式，着色剂被夹带在收缩微球的破裂聚合壳内。
这些收缩微球的平均粒径范围可在约1-15微米，且更在约5微米至约8微米。收缩微球的尺寸比未处理的空心微球显著小。另外，收缩微球不再空心，而是现在装满了颜料颗粒，其中几乎没有或没有留下空的空间。同时，微球的聚合壳仍然为凝胶态，即被极性有机溶剂溶胀。重点要注意的是，本发明的收缩微球尽管通过凝胶法在形态上和体积上改性，但是在凝胶混合物中仍为分离的颗粒，几乎没有或没有聚结。因此，随后凝胶混合物的干燥形成微细的自由流动的粉末，其含有具有良好限定的表面边界和最少聚集或者附聚的微球。
本文所述的凝胶过程根本上不同于众所周知的溶胶凝胶过程。在典型的溶胶-凝胶过程中，首先将金属醇盐和金属氯化物前体增溶来形成溶液(溶胶)，然后进行水解和缩聚反应来形成由分散于溶剂中的固体颗粒组成的胶体体系，随后朝着形成含有液相(凝胶)的无机网络的方向演化，所述无机网络可干燥以从凝胶中除去液相从而形成多孔材料。相反，本发明的凝胶过程不涉及水解或缩聚反应，且其形成分散于极性有机溶剂中的不溶于水的聚合链的网络。
上文所描述的凝胶混合物可进行脱气，其中将凝胶混合物放在减压或真空条件下，以便从凝胶混合物中除去可膨胀流体。随后，可将与以前用于使微球溶胀/凝胶化的极性有机溶剂可混溶的第二溶剂充分搅拌加入所述脱气的凝胶混合物，以便通过将溶胀的微球彼此分离而使凝胶混合物"淬火"。例如，当极性有机溶剂为丙酮时，第二溶剂可为水，其与丙酮可混溶。由于极性有机溶剂和第二溶剂之间的不可混溶性，所述微球变得彼此更加空间分离且因此更加分散。所述微球的这种进一步分散作用于使在随后的凝胶混合物干燥期间的聚结风险最小化。所述微球的进一步分离可通过过滤或离心步骤实现，这对于本发明的目的为任选的。
在脱气和淬火步骤之后，优选从凝胶混合物中将极性有机溶剂和第二溶剂两者除去来形成干燥、自由流动的粉末，所述粉末含有其中夹带了固体颗粒的微球。除去极性有机溶剂和第二溶剂可通过本领域中众所周知的多种分离和/或干燥技术容易地实现，比如倾析、离心、过滤、溶剂萃取、风干、真空干燥、冷冻干燥、喷雾干燥、流化床干燥、超临界流体干燥等。聚合壳(其以前已被极性有机溶剂溶胀且变得多孔，具有在其中延伸的微通道)在干燥之后显著收缩且失去它们的多孔性。换言之，在凝胶步骤期间穿过微球的溶胀聚合壳形成的微通道在所述干燥步骤之后闭合，从而将颜料颗粒安全地夹带在微球内部。为了使干燥的微球之间的附聚最小化，得到的粉末可进一步进行碾磨并通过一个或多个筛网筛选。
为了消除夹带的颜料颗粒从干燥的微球泄漏的潜在风险或使之最小化，可涂覆或另外表面处理得到的复合物微粒。合适的涂层成分包括本文阐述的那些，比如关于适用于本发明组合物的成分所述的硅酮、蜡、油等。其中所述复合物微粒为破裂的微球状时，优选涂层为不透液体的以防止任何液体进入微球并导致存在的着色剂泄漏。
得到的复合物微粒的平均粒径范围可在约1至约50微米，更优选约1至约15微米，且最优选约5 至约8微米，如通过Malvern粒径分析器测定，其可从Worcestershire, UK的Malvern Instrument购得。夹带的着色剂可包含复合物微粒总重量的约10%至约90%，总重量的30%至约75%，且最优选总重量的约40%至约60%。
图2描绘了根据本发明一个实施方案的未处理的空心微球10和微球20的示意图，其通过根据上文描述的方法加工未处理的空心微球10而形成。具体地，未处理的空心微球10包括气密且可变形的，其中夹带了可膨胀流体14的聚合壳12。未处理的空心微球10的直径为大约20微米。相反，本发明的微球20包括破裂的聚合壳22，其中夹带了颜料颗粒24且其上涂覆了不透液体的膜24。微球20的直径显著小于未处理的空心微球10的直径且范围大约在约5至约8微米。
封装的着色剂形式的复合物微粒也适用，比如公开于美国专利No. 5,223,250；5,531,985；5,587,148和5,733,531的那些，其所有通过引用全文并入本文中。
III.化妆品组合物
所述复合物微粒可用来制备适用于施加到角质表面的各种组合物，包括但不限于乳剂、洗剂、防晒剂、粉底、遮瑕膏、眼影、腮红、眼线膏、睫毛油、唇膏、润唇膏、指甲油、头发产品比如洗发水、护发素、造型产品等。所述组合物可为水性凝胶或分散体、乳液或无水组合物的形式且为液体、半固体或固体形式。合适的水性凝胶含有约0.1-99%的水，约1-99.9%的其它化妆品成分。乳液可为水包油或油包水的形式，且一般包含约0.1-99%的水和约0.1-99%的油。无水组合物除0.1-90%油之外，一般含有小于约1%的水和任选其他成分。这些组合物可含有一种或多种以下成分。
一般而言，组合物提供带来自然覆盖外观的期望的颜色效果，所述组合物中总着色剂组分包含约30-70份，优选40-60，最优选约50份的铁氧化物，约70-30，优选60-40，最优选约50份的热塑性材料。用不同方式表达的有利的颜色效果可用约50-80份复合物微粒，更特别地约2/3复合物微粒和约20-50，更具体地约1/3份铁氧化物的组合实现。
A.油
合适的油包括硅酮、酯、植物油、合成油，包括但不限于本文阐述的那些。建议的量为约0.1-99%，优选为约0.5-95%，更优选为约1-80%。所述油在室温下可为挥发性或非挥发性的，且优选为可倾倒液体的形式。术语"挥发性"意指油在20℃下具有可测量的蒸气压或至少约2 mm汞的蒸气压。术语"非挥发性"意指在20℃下油具有小于约2 mm汞的蒸气压。
1.挥发性油
合适的挥发性油25℃的粘度范围一般在约0.5-5厘沲(centistoke)且包括线性或环状硅酮、链烷烃或它们的混合物。
(a).挥发性硅酮
环状硅酮是可用于本组合物的一类挥发性硅酮，包括具有下式的那些：
Figure 43681DEST_PATH_IMAGE002
其中n =3-6，优选4、5或6。
线性挥发性硅酮也适用，例如，具有以下通式的那些：
(CH3)3Si─O─[Si(CH3)2─O]n─Si(CH3)3
其中n = 0、1、2、3、4或 5，优选0、1、2、3或 4。
环状和线性挥发性硅酮可购自不同的商业来源，包括Dow Corning Corporation和General Electric。Dow Corning线性挥发性硅酮以商品名Dow Corning 244、245、344和200流体销售。这些流体包括六甲基二硅氧烷(粘度0.65厘沲(缩写cst))、八甲基三硅氧烷(1.0 cst)、十甲基四硅氧烷(1.5 cst)、十二甲基五硅氧烷(2 cst)以及它们的混合物，所有粘度在25℃测量。
合适的支化挥发性硅酮包括烷基聚三甲基硅氧烷，比如甲基聚三甲基硅氧烷、乙基聚三甲基硅氧烷、丙基聚三甲基硅氧烷、丁基聚三甲基硅氧烷等。甲基聚三甲基硅氧烷可从Shin-Etsu Silicones购得且商品名为TMF 1.5，在25℃下粘度为1.5厘沲。这些硅酮具有以下通式：
Figure 139813DEST_PATH_IMAGE003
其中各R独立为C1-4烷基，优选为甲基。
(b).挥发性链烷烃
具有5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20个碳原子，更优选8-16个碳原子的各种直链或支化链烷烃也适合用作挥发性油。合适的烃包括戊烷、己烷、庚烷、癸烷、十二烷、十四烷、十三烷和C8-20异链烷烃，如公开于美国专利No. 3,439,088和3,818,105，两者均通过引用并入本文中。
这些链烷烃可从EXXON以商品名ISOPARS购得，也可从Permethyl Corporation购得。合适的C12异链烷烃由Permethyl Corporation以商品名Permethyl 99A制造。市售可得的各种C16异链烷烃也适用，如异十六烷(商品名为Permethyl R)。
2.非挥发性油
各种非挥发性油也适用于本发明的组合物。非挥发性油一般具有在25℃下大于约5-10厘沲的粘度，且在25℃下粘度范围可最高约1,000,000厘沲。非挥发性油的实例包括但不限于：
1.酯
合适的酯为单酯、二酯和三酯。本组合物可包含选自所述组的一种或多种酯或它们的混合物。
单酯定义为由具有式R-COOH(其中R为具有2-45个碳原子的直链或支化饱和或不饱和烷基或苯基)的一元羧酸和具有式R-OH(其中R为具有2-30个碳原子的直链或支化饱和或不饱和烷基或苯基)的醇反应形成的酯。醇和酸两者均可被一个或多个羟基取代。酸或醇之一或两者可以为"脂肪"酸或醇，且可具有直链或支链、饱和或不饱和形式的约6-30个碳原子，更优选12、14、16、18或22个碳原子。可用于本发明组合物的单酯油的实例包括月桂酸己酯、异硬脂酸丁酯、异硬脂酸十六烷基酯、棕榈酸鲸蜡醇酯、戊酸异硬脂醇酯、庚酸硬脂醇酯、异壬酸异硬脂醇酯、乳酸硬脂醇酯、辛酸硬脂醇酯、硬脂酸硬脂醇酯、异壬酸异壬酯等。
合适的二酯为二元羧酸和脂族或芳族醇，或具有至少两个取代的羟基的脂族或芳族醇和一元羧酸的反应产物。二元羧酸可包含2-30个碳原子，且可为直链或支化、饱和或不饱和形式。二元羧酸可被一个或多个羟基取代。脂族或芳族醇也可含有2-30个碳原子，且可为直链或支化、饱和或不饱和形式。优选地，一种或多种酸或醇为脂肪酸或醇，即含12-22个碳原子。所述二元羧酸也可为α羟基酸。所述酯也可为二聚体或三聚体形式。可用于本发明组合物的二酯油的实例包括具有较低粘度的那些，例如苹果酸二异硬脂醇酯、二辛酸新戊二醇酯、癸二酸二丁酯、二鲸蜡硬脂醇二聚亚油酸酯、己二酸二鲸蜡醇酯、己二酸二异鲸蜡醇酯、己二酸二异壬酯、二异硬脂醇二聚亚油酸酯、富马酸二异硬脂醇酯、苹果酸二异硬脂醇酯、苹果酸二辛酯等。
合适的三酯包括三元羧酸和脂族或芳族醇的反应产物，或者具有三个或更多个取代的羟基的脂族或芳族醇与一元羧酸的反应产物。正如上述单酯和二酯，酸和醇包含2-30个碳原子，且可为饱和或不饱和、直链或支化且可被一个或多个羟基取代。优选地，所述一种或多种酸或醇为含12-22个碳原子的脂肪酸或醇。三酯的实例包括花生四烯酸、柠檬酸或山嵛酸的酯，如三花生酸甘油酯、柠檬酸三丁酯、柠檬酸三异硬脂醇酯、柠檬酸三C12-13烷基酯、三辛酸甘油酯、柠檬酸三辛酯、山嵛酸十三烷基酯、柠檬酸三辛基十二烷基酯、山嵛酸十三烷基酯；或椰油酸十三烷基酯、异壬酸十三烷基酯等。
适用于本组合物的酯进一步描述于C.T.F.A. Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook(化妆品成分词典和手册)，第11版，2006，在分类"酯"下，其文本通过引用全文并入本文中。
2.烃油
可期望将一种或多种非挥发性烃油并入本组合物。合适的非挥发性烃油包括链烷烃和烯烃，优选具有大于约20个碳原子的那些。这些烃油的实例包括C24-28烯烃、C30-45烯烃、C20-40异链烷烃、氢化聚异丁烯、聚异丁烯、聚癸烯、氢化聚癸烯、矿物油、五氢角鲨烯、角鲨烯、角鲨烷以及它们的混合物。在一个优选的实施方案中，这些烃的分子量范围在约300-1000道尔顿。
(c). 脂肪酸的甘油酯
脂肪酸的合成或天然甘油酯或三酸甘油酯也适用于本组合物。植物源和动物源两者都可使用。这些油的实例包括蓖麻油、羊毛脂油、C10-18甘油三酯、辛酸/癸酸/甘油三酯、甜杏仁油、杏仁油、芝麻油、亚麻荠油、琼崖海棠籽油、椰子油、玉米油、棉籽油、亚麻子油、墨油、橄榄油、棕榈油、雾冰草脂、菜籽油、豆油、葡萄籽油、葵花籽油、核桃油等。
合成或半合成的甘油酯也适用，比如脂肪酸甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯，其为经改性的天然脂肪或油，例如多元醇(如甘油)的单酯、二酯或三酯。在一个实例中，使脂肪(C12-22)羧酸与一个或多个重复甘油基反应，硬脂酸甘油酯、二异硬脂酸二甘油酯、聚甘油-3异硬脂酸酯、聚甘油-4异硬脂酸酯、聚甘油-6蓖麻油酸酯、二油酸甘油酯、二异硬脂酸甘油酯、四异硬脂酸甘油酯、三辛酸甘油酯、硬脂酸二甘油酯、亚油酸甘油酯、肉豆蔻酸甘油酯、异硬脂酸甘油酯、PEG蓖麻油、PEG甘油油酸酯、PEG甘油硬脂酸酯、PEG甘油牛油酸酯等。
4.非挥发性硅酮
水溶性和非水溶性的非挥发性硅酮油两者也都适用于本组合物。这些硅酮在25℃下的粘度范围优选在约大于5至800,000cst，优选20-200,000cst。合适的非水溶性硅酮包括胺官能的硅酮，比如氨基聚二甲基硅氧烷
例如，这些非挥发性硅酮可具有以下通式：
Figure 789100DEST_PATH_IMAGE004
其中R和R'各自独立为C1-30直链或支化，饱和或不饱和烷基、苯基或芳基、三烷基甲硅烷氧基，且x和y各自独立为1-1,000,000；前提是存在至少一个x或y且A为烷基甲硅烷氧基封端单元。
优选其中A为甲基甲硅烷氧基封端单元，特别是三甲基甲硅烷氧基，且R和R'各自独立为C1-30直链或支化烷基、苯基或三甲基甲硅烷氧基，更优选C1-22烷基、苯基或三甲基甲硅烷氧基，最优选甲基、苯基或三甲基甲硅烷氧基，且得到的硅酮为聚二甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、苯基聚三甲基硅氧烷或三甲基甲硅烷氧基苯基聚二甲基硅氧烷。其他实例包括烷基聚二甲基硅氧烷，如鲸蜡基聚二甲基硅氧烷等，其中至少一个R为脂肪烷基(C12、C14、C16、C18、C20或C22)，且另一个R为甲基，A为三甲基甲硅烷氧基封端单元，条件是这些烷基聚二甲基硅氧烷在室温下为可倾倒液体。苯基聚三甲基硅氧烷可从Dow Corning Corporation以商品名556流体购得。三甲基甲硅烷氧基苯基聚二甲基硅氧烷可从Wacker-Chemie以商品名PDM-1000购得。鲸蜡基聚二甲基硅氧烷(也称为液体硅酮蜡)可从Dow Corning按流体2502或从DeGussa Care & Surface Specialties以商品名Abil Wax 9801或9814购得。
B.湿润剂
本发明的组合物也可含有一种或多种湿润剂。如果存在，建议范围在按组合物总重量计的约0.001-50%，优选约0.01-45%，更优选约0.05-40%。合适的湿润剂的实例包括二醇、糖等。合适的二醇为单体或聚合的形式且包括聚乙二醇和聚丙二醇比如PEG 4-200，其为具有4-200个环氧乙烷重复单元的聚乙二醇；以及C1-6烷二醇比如丙二醇、丁二醇、戊二醇等。合适的糖(其中一些也为多元醇)也为合适的湿润剂。这些糖的实例包括葡萄糖、果糖、蜂蜜、氢化蜂蜜、肌醇、麦芽糖、甘露醇、麦芽糖醇、山梨醇、蔗糖、木糖醇、木糖、海藻糖等。尿素或糖衍生物例如乙基己基丙三醇也适用。在一个优选实施方案中，用于本发明组合物的湿润剂为C1-6，优选C2-4烷二醇，最特别为丁二醇。
C.表面活性剂
如果需要，本发明的组合物可含有一种或多种表面活性剂。当本组合物为水性凝胶或乳液的形式时这特别期望。如果存在，表面活性剂范围可为按组合物总重量计的约0.001-50 %，优选约0.005-40%，更优选约0.01-35%。合适的表面活性剂可为硅酮或有机、非离子、阴离子、两性或两性离子表面活性剂。这些表面活性剂包括但不局限于本文阐述的那些。
1.硅酮表面活性剂
合适的硅酮表面活性剂包括具有两亲性质的聚有机硅氧烷聚合物，例如含有亲水基和亲脂基。这些硅酮表面活性剂在室温下可为液体或固体。
(a).聚二甲基硅氧烷共聚醇或烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇
可使用的一类硅酮表面活性剂一般称为聚二甲基硅氧烷共聚醇或烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇。其可为亲水/亲脂平衡(HLB)范围在约2-18的油包水或者水包油表面活性剂。优选地，硅酮表面活性剂是HLB范围在约2-12，优选约2-10，最优选约4-6的非离子表面活性剂。术语"亲水基"意指当取代在有机硅氧烷聚合物骨架上时给予聚合物的被取代部分亲水性质的基团。能给予亲水性的基团的实例是羟基聚乙烯氧基、羟基、羧化物以及它们的混合物。术语"亲脂基"意指当取代在有机硅氧烷聚合物骨架上时给予聚合物的被取代部分亲脂性质的有机基。能给予亲脂性的有机基的实例是C1-40直链或支化烷基、氟、芳基、芳氧基、C1-40烃基酰基、羟基聚丙烯氧基或它们的混合物。
一类合适的硅酮表面活性剂具有下列通式：
其中p是0-40(包括之间的所有数字的范围和子范围比如2、3、4、13、14、15、16、17、18等)，且PE是(-C2H4O)a-(-C3H6O)b-H，其中a是0-25，b是0-25,前提是a和b两者不能同时为0，x和y各自独立在0-1百万的范围内，前提是它们两者不能同时为0。在一个优选实施方案中，x、y、z、a和b使得聚合物的分子量范围在约5,000至约500,000，更优选约10,000至100,000，且最优选大致约50,000且聚合物一般称为聚二甲基硅氧烷共聚醇。
一类硅酮表面活性剂是其中p使得长链烷基为鲸蜡基或月桂基，且表面活性剂一般分别称作鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇或月桂基聚二甲基硅氧烷共聚醇。
在一些情况下，在聚合物中环氧乙烷或环氧丙烷的重复单元数也被指明，比如也称为PEG-15/PPG-10聚二甲基硅氧烷的聚二甲基硅氧烷共聚醇，其指的是在硅氧烷主链上具有含15个乙二醇单元和10个丙二醇单元的取代基的聚二甲基硅氧烷。上述一般结构中的一个或多个甲基也可能被较长链烷基(例如乙基、丙基、丁基等)或醚(比如甲醚、乙醚、丙醚、丁基醚)等取代。
硅酮表面活性剂的实例是：由Dow Corning以商品名5225C Formulation Aid出售的那些，CTFA名称为环五硅氧烷(和)PEG/PPG-18/18聚二甲基硅氧烷；或Dow Coming 190表面活性剂，CTFA名称为PEG/PPG-18/18聚二甲基硅氧烷；或Dow Corning 193 Fluid，Dow Corning 5200，CTFA名称为月桂基PEG/PPG-18/18聚甲基硅氧烷；或由Goldschmidt出售的CTFA名称为鲸蜡基PEG/PPG-14/14聚二甲基硅氧烷的Abil EM 90；或由Goldschmidt出售的CTFA名称为双鲸蜡基PEG/PPG-14/14聚二甲基硅氧烷的Abil EM 97；或在混合物中也含有聚甘油-4异硬脂酸酯和月桂酸己酯，CTFA名称为鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷的Abil WE 09；或由Shin-Etsu Silicones出售的CTFA名称为PEG-11甲基醚聚二甲基硅氧烷的KF-6011；由Shin-Etsu Silicones出售的CTFA名称为PEG/PPG-20/22丁基醚聚二甲基硅氧烷的KF-6012；或由Shin-Etsu Silicones出售的CTFA名称为PEG-9聚二甲基硅氧烷的KF-6013；或由Shin-Etsu Silicones出售的CTFA名称为PEG/-3聚二甲基硅氧烷的KF-6015；或由Shin-Etsu Silicones出售的CTFA名称为PEG-9甲基醚聚二甲基硅氧烷的KF-6016；或由Shin-Etsu Silicones出售的CTFA名称为PEG/-10聚二甲基硅氧烷的KF-6017；或由Shin-Etsu Silicones出售的CTFA名称为月桂基PEG-9聚二甲基硅氧基乙基聚二甲基硅氧烷的KF-6038。
(b).交联的硅酮表面活性剂
交联的硅酮表面活性剂(常称为乳化弹性体)适用。一般这些聚氧烯化硅酮弹性体是可通过二有机聚硅氧烷(包含至少一个与硅连接的氢)和聚氧烯烃(包含至少两个乙烯式不饱和基团)的交联加成反应获得的交联的有机聚硅氧烷。在至少一个实施方案中，所述聚氧烯化交联的有机聚硅氧烷任选在铂催化剂存在下通过二有机聚硅氧烷(包含各连接于硅的至少两个氢)和聚氧烯烃(包含至少两个乙烯式不饱和基团)的交联加成反应获得，如美国专利No. 5,236,986和美国专利No. 5,412,004、美国专利No. 5,837,793和美国专利No. 5,811,487所述，其内容通过引用并入。
可使用的聚氧烯化硅酮弹性体包括：由Shin-Etsu Silicones以名称KSG-21、KSG-20、KSG-30、KSG-31、KSG-32、KSG-33出售的那些；KSG-210，其为分散于聚二甲基硅氧烷的聚二甲基硅氧烷/PEG-10/15交联聚合物；KSG-310，其为PEG-15月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物；KSG-320，其为分散于异十二烷的PEG-15月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物；KSG-330(前者分散于三异辛酸甘油酯)，KSG-340其为PEG-10月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物和PEG-15月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物的混合物。
如公开于PCT/WO 2004/024798的聚甘油化硅酮弹性体也适用，其通过引用全文并入本文中。这些弹性体包括Shin-Etsu的KSG系列，比如KSG-710，其为分散于聚二甲基硅氧烷的聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3交联聚合物；或分散于各种溶剂(比如异十二烷、聚二甲基硅氧烷、三异辛酸甘油酯)的月桂基聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3交联聚合物，其以Shin-Etsu商品名KSG-810、KSG-820、KSG-830或KSG-840出售。由Dow Corning以商品名9010和DC9011出售的硅酮也适用。
一种优选的交联的硅酮弹性体乳化剂为聚二甲基硅氧烷/PEG-10/15交联聚合物，其提供出色的美观性(由于其弹性主链)，以及表面活性性质。
2.有机非离子表面活性剂
所述组合物可包含一种或多种非离子有机表面活性剂。合适的非离子表面活性剂包括通过醇与环氧烷(通常环氧乙烷或环氧丙烷)反应形成的烷氧基化醇或醚。优选地，所述醇或者为具有6-30个碳原子的脂肪醇。这些成分的实例包括：硬脂醇聚醚2-100，其通过硬脂醇和环氧乙烷反应形成，且环氧乙烷的单元数范围在2-100；山嵛醇聚醚5-30，其通过山嵛醇和环氧乙烷反应形成，其中环氧乙烷重复单元数为5-30；鲸蜡硬脂醇聚醚 2-100，通过鲸蜡醇和硬脂醇的混合物与环氧乙烷反应形成，其中分子中环氧乙烷重复单元数为 2-100；鲸蜡醇聚醚1-45，其通过鲸蜡醇和环氧乙烷反应形成，且环氧乙烷重复单元数为1-45；月桂醇聚醚2-100，通过月桂醇和环氧乙烷反应形成，其中环氧乙烷重复单元数为2-10等等。
其它烷氧基化醇通过脂肪酸和一、二或多元醇与环氧烷反应形成。例如，C6-30脂肪羧酸和多元醇(其为单糖，比如葡萄糖、半乳糖、甲基葡萄糖等)与烷氧基化醇的反应产物。实例包括聚合烷二醇与以下反应：甘油基脂肪酸酯，比如 PEG甘油基油酸酯、PEG甘油基硬脂酸酯；或PEG聚羟基链烷酸酯比如 PEG 二聚羟基硬脂酸酯，其中乙二醇重复单元数范围在3-1000。C6-30饱和或不饱和脂肪酸的乙氧基化丙氧基化衍生物也适用，例如，二-PPG-2 肉豆蔻醇聚醚-10己二酸酯、二-PPG-2鲸蜡醇聚醚-4己二酸酯、二-PPG肉豆寇基醚己二酸酯。
可使用的其它非离子表面活性剂通过羧酸与环氧烷或与聚合醚或单体、均聚或嵌段共聚醚；或烷氧基化脱水山梨醇和烷氧基化脱水山梨醇衍生物反应形成。例如，烷氧基化，特别是脱水山梨醇的乙氧基化提供了聚烷氧基化脱水山梨醇衍生物。聚烷氧基化脱水山梨醇的酯化提供脱水山梨醇酯比如聚山梨酸酯。例如，聚烷氧基化脱水山梨醇可用C6-30，优选C12-22脂肪酸酯化。这些成分的实例包括聚山梨酸酯20-85、脱水山梨醇油酸酯、脱水山梨醇倍半油酸酯、脱水山梨醇棕榈酸酯、脱水山梨醇倍半异硬脂酸酯、脱水山梨醇硬脂酸酯等等。
D.结构剂
也可期望在组合物中包括一种或多种结构剂。结构剂能提高组合物的粘度，因此增强结构。结构剂可为亲脂或亲水，且形成组合物的水性相或非水性相的一部分。如果存在，结构剂的范围可为组合物的约0.1-60%，优选约0.5-50%，更优选约1-45%。
期望的结构剂包括硅酮弹性体、硅酮胶或蜡、天然或合成蜡、聚酰胺、硅酮聚酰胺等。
1. 硅酮弹性体
硅酮弹性体包括通过加成反应-固化、通过使含SiH的二有机硅氧烷与具有末端烯式不饱和的有机聚硅氧烷或α-ω二烯烃在铂金属催化剂存在下反应形成的那些。这样的弹性体也可通过其他反应方法形成，比如在有机锡化合物存在下通过羟基封端的二有机聚硅氧烷与含SiH的二有机聚硅氧烷或α-ω二烯之间的脱氢反应将有机聚硅氧烷组合物缩合-固化；或者通过在有机锡化合物或钛酸酯存在下，利用羟基封端的二有机聚硅氧烷和可水解有机硅氧烷之间的缩合反应将有机聚硅氧烷组合物缩合-固化；将在有机过氧化物催化剂存在下热固化的有机聚硅氧烷组合物过氧化物固化。
可适用的一类弹性体通过使以下物质加成反应-固化而制备：在各分子中具有至少2个低级烯基或α-ω二烯的有机聚硅氧烷；和在各分子中具有至少2个硅连接的氢原子的有机聚硅氧烷；和铂类型催化剂。虽然低级烯基(如乙烯基)可存在于分子中的任何位置，但优选末端烯不饱和在分子的一个或两个末端上。此组分的分子结构可为直链、支化直链、环状或网。这些有机聚硅氧烷以下列为例：甲基乙烯基硅氧烷、甲基乙烯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物、二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷、二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物、二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-二苯基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的甲基(3,3,3-三氟丙基)聚硅氧烷和二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基(3,3,-三氟丙基)硅氧烷共聚物、癸二烯、辛二烯、庚二烯、己二烯、戊二烯或丁二烯或丙二烯。
使用本文提及的催化剂，通过在催化下使二甲基甲基氢硅氧烷中连接硅的氢原子与硅氧烷或α-ω二烯的加成反应进行固化。为了形成高度交联的结构，甲基氢硅氧烷在各分子中必须至少含有2个连接硅的氢原子，以优化作为交联剂的作用。
催化剂用于硅连接的氢原子和烯基的加成反应，具体实例为氯铂酸(可溶于醇或酮，并且此溶液任选老化)、氯铂酸-烯烃络合物、氯铂酸-烯基硅氧烷络合物、氯铂酸-二酮络合物、铂黑和载体负载的铂。
用于本发明组合物的合适的硅酮弹性体的实例可为粉末状，或者分散或溶解于溶剂中，如挥发性或非挥发性硅氧烷或硅氧烷相容的媒介(如链烷烃或酯)。硅酮弹性体粉末的实例包括乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷硅倍半氧烷交联聚合物，如Shin-Etsu的KSP-100、KSP-101、KSP-102、KSP-103、KSP-104、KSP-105；包含氟代烷基的混合硅酮粉末，如Shin-Etsu的KSP-200，其为氟-硅酮弹性体；和含苯基的混合硅酮粉末，比如Shin-Etsu的KSP-300，其为苯基取代的硅酮弹性体；及Dow Coming的DC 9506。分散于硅酮相容性媒介的硅酮弹性体粉末的实例包括聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物，由多家供应商提供，包括Dow Corning Corporation的商品名9040或9041、GE Silicones的商品名SFE 839或Shin-Etsu Silicones的商品名KSG-15、16、18。KSG-15的CTFA名称为环五硅氧烷/聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。KSG-18的INCI名称为苯基聚三甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。硅酮弹性体也可从Grant Industries在商标Gransil下购得。具有长链烷基取代的硅酮弹性体也合适，如月桂基聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物，由Shin Etsu以商品名KSG-31、KSG-32、KSG-41、KSG-42、KSG-43和KSG-44提供。可用于本发明的交联有机聚硅氧烷弹性体及其制备方法进一步描述于1990年11月13日颁予Sakuta等的美国专利No. 4,970,252；1998年6月2日颁予Kilgour等的美国专利No. 5,760,116；1997年8月5日颁予Schulz，Jr.等的美国专利No. 5,654,362；和指定给 Pola Kasei Kogyo KK的日本专利申请JP 61-18708，各专利均通过引用全文并入本文中。
2.硅酮胶
硅酮胶也是合适的结构剂。术语"胶"意指硅酮聚合物，所述硅酮聚合物的聚合度足以提供具有胶状结构的硅酮。在某些情况下，形成胶的硅酮聚合物可交联。硅酮胶在25℃下的粘度一般为约500,000至100百万cst，优选约600,000至20百万cst，更优选约600,000至12百万cst的粘度。本文提到的所有范围包括所有子范围，例如550,000；925,000；3.5百万。
这些硅酮胶可以纯态从多家硅酮制造商购得，包括Wacker-Chemie或Dow Corning等。这些硅酮胶包括Wacker-Belsil在商品名CM3092、Wacker-Belsil 1000或Wacker-Belsil DM 3096下销售的那些。其中X为OH的硅酮胶也称为聚二甲基硅氧烷醇，可从Dow Corning Corporation 在商品名1401下获得。硅酮胶也可以在硅酮相容性媒介(如挥发性或非挥发性硅酮)中的溶液或分散体的形式购得。这样的混合物的实例可从Barnet Silicones在商品名HL-88下(INCI名称为聚二甲基硅氧烷)购得。
3.聚酰胺或硅酮聚酰胺
各种类型的聚合化合物也适合作为油相结构剂，如聚酰胺或硅酮聚酰胺。
术语硅酮聚酰胺意指包含硅酮单体和本文进一步描述的含酰胺基的单体的聚合物。硅酮聚酰胺优选包含具有以下通式的部分：
Figure 793145DEST_PATH_IMAGE006
其中X为具有约1-30个碳原子的线性或支化的亚烷基；R1、R2、R3和R4各自独立为可被一个或多个羟基或卤素基团取代的C1-30直链或支化烷基；可被一个或多个C1-30烷基、卤素、羟基或烷氧基取代的苯基；或具有以下通式的硅氧烷链：
Figure 64989DEST_PATH_IMAGE007
且Y是：
(a)具有约1-40个碳原子的线性或支化的亚烷基，亚烷基可被以下基团取代：(i)具有通式R1CONR1的一个或多个酰胺基，或(ii)C5-6环，或(iii)可被一个或多个C1-10烷基取代的亚苯基，或(iv)羟基，或(v)C3-8环烷，或(vi)可被一个或多个羟基取代的C1-20烷基，或(vii)C1-10烷基胺；或
(b)TR5R6R7
其中R5、R6和R7各自独立为C1-10线性或支化的亚烷基，且T为CR8，其中R8为氢、三价原子N、P或Al或可被一个或多个羟基或卤素基团取代的C1-30直链或支化烷基；可被一个或多个C1-30烷基、卤素、羟基或烷氧基取代的苯基；或具有以下通式的硅氧烷链：
Figure 314704DEST_PATH_IMAGE008
优选其中R1、R2、R3和R4为C1-10，优选为甲基；且X和Y为线性或支化的亚烷基。优选为具有以下通式的硅酮聚酰胺：
Figure 299978DEST_PATH_IMAGE009
其中a和b各自独立足以提供熔点在约60-120℃范围内且分子量在约40,000-500,000道尔顿范围内的硅酮聚酰胺聚合物。可用于本发明的组合物的一类硅酮聚酰胺可从Dow Corning Corporation 以商品名Dow Corning 2-8178胶凝剂购得，所述胶凝剂的CTFA名称为尼龙-611/聚二甲基硅氧烷共聚物，其以含PPG-3肉豆蔻基醚的组合物出售。
聚酰胺也适用，如从Arizona Chemical以商品名Uniclear和Sylvaclear购得的那些。这些聚酰胺可为酯封端或酰胺封端。酯封端的聚酰胺的实例包括但不限于具有以下通式的那些：
其中n表示使酯基数在酯和酰胺基总数约10%-50%范围的酰胺单元数；各个R1独立为含至少4个碳原子的烷基或烯基；各个R2独立为C4-42烃基，前提是至少50%的R2基团为C30-42烃；各个R3独立为含至少2个碳原子、氢原子和任选一个或多个氧或氮原子的有机基团；且各个R4独立为氢原子、C1-10烷基或连接到R3或另一个R4的直接键，使得R3和R4两者连接的氮原子形成由R4-N-R3限定的部分杂环结构，其中至少50%的基团R4代表氢原子。
可使用的酯和酰胺封端的聚酰胺包括Arizona Chemical以商品名Sylvaclear A200V或A2614V销售的那些，两者均具有CTFA名称乙二胺/氢化二聚二亚油酸酯共聚物/双-二-C14-18烷基酰胺；Sylvaclear AF1900V；Sylvaclear C75V，CTFA名称为双-硬脂酰基乙二胺/新戊二醇/硬脂基氢化二聚二亚油酸酯共聚物；Sylvaclear PA1200V，CTFA名称为聚酰胺-3；Sylvaclear PE400V；Sylvaclear WF 1500V； 或Uniclear，比如Uniclear 100VG，INCI名称为乙二胺/硬脂酰基二聚二亚油酸酯共聚物；或乙二胺/硬脂酰基二聚二树脂酸酯共聚物。合适的聚酰胺的其他实例包括由Henkel以Versamid商标(如Versamid 930、744、1655)或由Olin Mathieson Chemical Corp.以商品名Onamid S或Onamid C销售的那些。
4.天然或合成有机蜡
一种或多种天然或合成蜡，比如动物、植物或矿物蜡也可适合作为结构剂。优选地，这些蜡具有例如约60℃-150℃，更优选约65℃-100℃的较高熔点。这些蜡的实例包括通过Fischer-Tropsch合成法制备的蜡，比如聚乙烯或合成蜡；或多种植物蜡，比如杨梅蜡、小烛树蜡、地蜡、阿拉伯胶、蜂蜡、地蜡、鲸蜡酯、花蜡、柑橘蜡、巴西棕榈蜡、霍霍巴蜡、日本蜡、聚乙烯蜡、微晶蜡、米糠蜡、羊毛脂蜡、貂皮蜡、褐煤蜡、杨梅蜡、小冠巴西棕蜡、地蜡、棕榈仁蜡、石蜡、鳄梨蜡、苹果蜡、虫胶蜡、鼠尾草蜡、废谷物蜡、葡萄蜡及它们的聚烷二醇衍生物，比如PEG6-20蜂蜡或PEG-12巴西棕榈蜡；或脂肪酸或脂肪醇，包括它们的酯，比如羟基硬脂酸(例如12-羟基硬脂酸)、三硬脂酸甘油酯、三山嵛酸甘油酯、油酸、硬脂酸等。
5.蒙脱石矿物
可使用的一类结构剂包括天然或合成蒙脱石矿物，比如锂蒙脱石、膨润土及它们的季铵化衍生物(可通过使矿物与季铵化合物反应获得，比如司拉氯铵膨润土、锂蒙脱石、季铵化锂蒙脱石(如季铵化-18锂蒙脱石)、绿坡缕石、碳酸酯(如碳酸碳酸丙烯酯)、有机皂土等。
6.二氧化硅和硅酸盐
可使用的另一类结构剂为二氧化硅、硅酸盐或甲硅烷基化二氧化硅它们的碱金属或碱土金属衍生物。这些二氧化硅和硅酸盐一般可见于微粒状且包括二氧化硅、甲硅烷基化二氧化硅、硅酸铝镁等。
各种类型的多糖，例如黄原胶也适合作为结构剂。
E. 防晒剂
也可能期望在本发明的组合物中包括一种或多种防晒剂。这些防晒剂包括微粒状的化学UVA或UVB防晒剂或物理防晒剂。
1. UVA化学防晒剂
如果期望，所述组合物可包含一种或多种UVA防晒剂。术语"UVA防晒剂"意指阻挡波长范围约320-400nm的UV辐射的化合物。优选的UVA防晒剂为具有以下通式的二苯甲酰基甲烷化合物：
其中 R1为H、OR和NRR，其中各个R独立为H、C1-20直链或支化烷基；R2为H或OH；且R3为H、C1-20直链或支化烷基。
优选其中 R1为OR，其中R为C1-20直链或支化的烷基，优选甲基；R2为H；且R3为C1-20直链或支化烷基，更优选丁基。
此通式的合适的UVA防晒剂化合物的实例包括4-甲基二苯甲酰基甲烷、2-甲基二苯甲酰基甲烷、4-异丙基二苯甲酰基甲烷、4-叔丁基二苯甲酰基甲烷、2,4-二甲基二苯甲酰基甲烷、2,5-二甲基二苯甲酰基甲烷、4,4'二异丙基苯甲酰基甲烷、4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷、4,4'-二异丙基苯甲酰基甲烷、2-甲基-5-异丙基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷、2-甲基-5-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷等。特别优选的是4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷，也称为阿伏苯宗。阿伏苯宗可从Givaudan-Roure以商品名Parsol 1789和从Merck & Co.以商品名Eusolex 9020购得。
其它类型的UVA防晒剂包括二樟脑磺酸衍生物，比如依莰舒(以商品名MexorylTM出售的防晒剂)，其为对苯二亚甲基二樟脑磺酸，具有下式：
Figure 671551DEST_PATH_IMAGE012
。
所述组合物可含有按组合物重量约0.001-20%，优选0.005-5%，更优选约0.005-3%的UVA防晒剂。在本发明的优选实施方案中，UVA防晒剂为阿伏苯宗，且其存在不大于组合物总重量的约3%。
2. UVB化学防晒剂
术语"UVB防晒剂"意指阻挡波长范围约290至320nm的UV辐射的化合物。存在的各种UVB化学防晒剂包括 α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯，如美国专利No. 3,215,724所述，其通过引用全文并入本文中。α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯的一个具体实例为奥克立林(Octocrylene)，其为2-乙基己基2-氰-3,3-二苯基丙烯酸酯。在某些情况下，所述组合物可含有按组合物总重量计至多约110重量%的奥克立林。合适的量在约0.001-10重量%的范围。奥克立林可从BASF以商品名Uvinul N-539购得。
其它合适的防晒剂包括苯亚甲基樟脑衍生物，如美国专利No. 3,781,417所述，其通过引用全文并入本文中。这些苯亚甲基樟脑衍生物具有以下通式：
Figure 698281DEST_PATH_IMAGE013
其中R为对甲苯基或苯乙烯基，优选苯乙烯基。特别优选4-甲基苯亚甲基樟脑，其为由Merck以商品名Eusolex 6300出售的脂溶性UVB防晒剂化合物。
具有以下通式的肉桂酸酯衍生物也适用：
其中R和R1各自独立为C1-20直链或支化烷基。优选其中R为甲基且R1为支链C1-10烷基，优选C8烷基。优选的化合物为乙基己基甲氧基肉桂酸酯，也称为桂皮酸盐(Octoxinate)或辛基甲氧基肉桂酸酯。所述化合物可从Givaudan Corporation以商品名Parsol MCX或者从BASF以商品名Uvinul MC 80购得。这些甲氧基肉桂酸酯的单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺衍生物也适用，包括二乙醇胺甲氧基肉桂酸酯。以上化合物的芳醚衍生物西诺沙酯也可接受。如果存在，西诺沙酯应存在至多组合物总重量的约3%。
具有以下通式的各种二苯甲酮衍生物也适合作为UVB防晒剂：
Figure 471382DEST_PATH_IMAGE015
其中R至R9各自独立为H、OH、NaO3S、SO3H、SO3Na、Cl、R"、OR"，其中R"为C1-20直链或支化烷基。这些化合物的实例包括二苯甲酮1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11和12。特别优选其中二苯甲酮衍生物为二苯甲酮3(也称为氧苯酮)、二苯甲酮4(也称为磺异苯酮)、二苯甲酮5(磺异苯酮钠)等。最优选为二苯甲酮3。
具有以下通式的某些孟基(menthyl)水杨酸酯衍生物也适用：
Figure 266163DEST_PATH_IMAGE016
其中R1、R2、R3和R4各自独立为H、OH、NH2或C1-20直链或支化烷基。特别优选其中R1、R2和R3为甲基且R4为羟基或NH2，化合物名称为水杨酸高孟酯的化合物(也称为胡莫柳酯)或邻胺基苯甲酸孟酯。胡莫柳酯可从Merck以商品名Eusolex HMS购得且邻胺基苯甲酸孟酯可从Haarmann & Reimer以商品名Heliopan购得。如果存在，胡莫柳酯应存在组合物总重量的至多约15%。
各种氨基苯甲酸衍生物为合适的UVB吸收剂，包括具有以下通式的那些：
Figure 960449DEST_PATH_IMAGE017
其中R1、R2和R3各自独立为H、可被一个或多个羟基取代的C1-20直链或支化烷基。特别优选其中 R1为H或C1-8直链或支化的烷基，且R2和R3为H或C1-8直链或支化烷基。特别优选为PABA、乙基己基二甲基PABA(Padimate O)、乙基二羟基丙基PABA等。如果存在，Padimate O应存在组合物总重量的至多约8%。
水杨酸酯衍生物也是可接受的UVB吸收剂。这些化合物具有通式：其中R为直链或支化烷基，包括由单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺形成的上述化合物的衍生物。特别优选为辛基水杨酸酯、TEA-水杨酸酯、DEA-水杨酸酯以及它们的混合物。
一般地，UVB化学防晒剂存在的量可为组合物总重量的约0.001-45%，优选0.005-40%，更优选约0.01-35%。
如果期望，本发明的组合物可配制成具有某一SPF(防晒因子)值，在约1-100，优选约从约10-75的范围，其中UVA和UVB的比率在1-3：1的范围内。
F.成膜剂
可期望将一种或多种成膜剂并入本发明的组合物。成膜剂一般会加强通过施加于皮肤的化妆品形成的膜，且在一些情况下提高防水性或防转移性。若存在，这些成膜剂的范围可在组合物总重量的约0.1-50%，优选约0.5-40%，更优选约1-35%。
合适的成膜剂可基于硅酮或有机聚合物。特别优选交联的硅酮树脂(一般称为MT或MQ树脂)。这些树脂的实例包括MQ树脂(三甲基硅烷氧基硅酸酯)或MT树脂(称作聚甲基倍半硅氧烷)。三甲基硅烷氧基硅酸酯可从Dow Corning以商品名749 Fluid(其为三甲基硅烷氧基硅酸酯和环聚甲基硅氧烷的约50/50混合物)或General Electric以商品名SR1000购得。聚甲基硅倍半氧烷可从Wacker-Chemie以商品名MK树脂购得。
所述组合物可含有其他成分，包括防腐剂、植物提取物、维生素、抗氧化剂等。
IV.方法和产品
本发明涉及用于在给予角质表面颜色的同时改善表面的维度、深度或底色的外观的方法，所述方法通过将包含复合物微粒的组合物施加到皮肤上，所述复合物微粒具有包含至少一种着色剂的部分和包含至少一种清澈或半透明热塑性材料的部分。
已发现，如果所述组合物中存在的总着色剂组分的至少一些部分用复合物微粒代替，施加于皮肤的颜色在提供更自然的具有深度和维度的外观的同时使皮肤的自然底色显露出来。所述组合物可为粉底、腮红、眼影等的形式。优选地，当约0.1-99%，优选10-90%的总着色剂组分用复合物微粒代替时，结果将优化覆盖度并改善外观。
本发明也涉及通过施用所述组合物减少化妆品组合物在皮肤上的灰色、白垩色或面具样外观的方法，在所述组合物中总颜色组分的至少一部分已用所述复合物微粒代替。一般地，当约0.1-99%，优选10-90%的总着色剂组分用复合物微粒代替时，在施加于皮肤时，组合物的灰色、白垩色或面具样外观减少。
本发明也涉及用于减少彩色化妆品暗度范围和得到的彩色化妆品暗度范围中的库存单位数的方法。短语"彩色化妆品"意指施加于角质表面比如皮肤、头发或指甲，为了给予颜色的组合物。实例包括粉底、腮红、眼影膏等，其中最优选粉底。术语"暗度范围"意指由化妆品制造商对于一个特定SKU的彩色化妆品提供的暗度范围。举例来说，粉底"产品X"具有识别产品X的SKU no.1234，且具有25种不同暗度，暗度代码由两位数字(例如01到25)指定，即1234-01等。或者另一个例子，腮红"产品Y"通过SKU no. 4567识别且系列中有六种不同颜色暗度，暗度代码由两位数字指定，例如01到06。
在本发明的方法中，彩色化妆品(比如粉底、腮红等)的暗度范围内的暗度数可通过使用复合物微粒来配制彩色化妆品组合物而减少10-80%。在配制化妆品组合物中，复合物微粒可代替100%的组合物的总着色剂组分。或者，复合物微粒可代替一部分着色剂组分。例如，在本发明的优选的实施方案中，当总着色剂组分的约30-80%，更优选约40-60%用复合物微粒代替时，实现了暗度减少。其它合适的范围可为着色剂组分总重量的约0.1-99%，优选约20-80%，更优选约30-70%用复合物微粒代替。
在一个实施方案中，本方法提供呈现暗度数目减少10-60%的粉底暗度范围。更特别地，当粉底用本文所述的复合物微粒配制时，本发明提供原暗度范围包含15-30个单个不同暗度的粉底产品系列，其中暗度范围内的暗度数可减少0.1-99%，优选约10-90%。在所例证的优选的实施方案中，原粉底系列具有19种暗度。当制备了其中总着色剂组分的约40-60%用复合物微粒代替的粉底配方时，可以将暗度数减少至11且仍然匹配用19种暗度匹配的相同暗度的所有肤色，因而暗度数减少了42%。
本发明将结合以下实施例进一步描述，阐述实施例仅为了说明的目的。
实施例1
通过以下制作颜料共混物：首先在室温下在实验室规模CBM混合容器(Model Labmaster HC-1A，Teledyne Special Equipment，Readco Products，York, PA)中使50/50比率的250克球状聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)颗粒(Microsphere M-100，Tomen America;或来自SEPPIC的Sepimat P)和250克氧化铁红(Unipure Red LC 381EM，Sensient Technologies，South Plainfield, NJ)混合，所述CBM混合容器具有在约7,000 rpm旋转的转动叶片或叶轮，翻转速度设置为35 rpm且过程运行时间为2分钟。在室温下在通风橱下，用适合混合而无飞溅的螺旋桨搅拌，将250克的颜料加入不锈钢烧杯并用625克丙酮稀释。使混合物保持在烧杯中约3-5分钟，直到其形成可倾倒厚浆的稠度。将烧杯内容物倒入Pyrex-型玻璃烤盘并铺展到约0.25-0.5英寸的均一厚度。使混合物干燥24-36小时或直到颜料共混物硬且脆且没有丙酮气味。
将干燥的颜料共混物作为单片从玻璃盘中除去并用戴手套的手破碎成小碎片，到适于锤磨、通过0.20英寸筛网的尺寸。
然后使颜料共混物碎片经过具有0.02英寸筛网的锤磨机(Retsch Corporation，Model SR300，Haan Germany)，使得所述碎片减至适于喷射研磨的粒径(一般在约600微米或以下)。
然后使用由Sturtevant, Inc., 348 Circuit Street, Hanover, MA提供的Model 4 喷射研磨机喷射研磨所述颜料共混物颗粒。进气压力设置为105 psi且研磨压力为100 psi。材料进料速率设置为40克每分钟。在室温下研磨进行1小时。在磨碎了颜料共混物颗粒之后将它们收集用于喷雾干燥。
在喷射研磨之后，喷雾干燥之前，使用实验室规模型号Octagon Ce Digital振动筛机(Endicotts Limited，Lombard Road，London SW19 England)来筛选颜料共混物颗粒以除去任何大颗粒(例如大于45微米的那些)。收集通过45微米筛的颜料共混物颗粒用于喷雾干燥。将未通过所述筛的颜料共混物颗粒丢弃。
然后将通过所述筛的颜料共混物颗粒在喷雾干燥机(Glatt Model GPCG-1 Spray Drying Unit, Glatt Technologies, Inc.)中涂覆。将约500克至1千克的颜料共混物颗粒装入所述装置。所述机器设置以下参数： Interval Filter Shaker-振动设置为5秒间隔；Exhaust Air Flap-设置为0.4 bar；Atomization Spray Pressure-设置为2.5 bar; Liquid Spray Flow Rate设置为25 ml每分钟。将94.09克Dow Corning 7-4404 Fluid(约35-45份的三硅氧烷和约40-70份的甲硅烷基化聚二甲基硅氧烷的混合物)，加入 500克的颜料共混物颗粒中，其被喷雾干燥在颜料共混物颗粒之上。这产出了具有涂覆的颜料共混物颗粒的约7重量%的粉末共混物。在完成喷雾干燥之后，收集所述颗粒并在烘箱(Cascade TEK Model VO-2)中在70-80℃的温度下干燥过夜。
在喷雾干燥之后进行最终筛选步骤来除去附聚物。如以上所述使喷雾干燥的涂覆的颜料共混物颗粒通过45微米筛网筛选。得到的涂覆的颜料共混物颗粒自由流动且平均粒径为约10微米。
用以下物质重复本文阐述的过程：氧化铁黄(Unipure Yellow LC 182 EM, Sensient Cosmetic Technologies)、氧化铁黑(Unipure Black LC 989 EM, Sensient Cosmetic Technologies)和二氧化钛(AFDC 200，Kemora Pigments Oy，Finland)。得到的喷雾干燥的涂覆的复合物氧化铁黄颗粒具有约15微米的粒径。得到的喷雾干燥的涂覆的颜料共混物氧化铁黑具有约10.6微米的粒径；氧化铁红复合物颗粒约15微米；且二氧化钛复合物颗粒约15微米。所述复合物微粒的组合物为：
得到的复合物微粒用来制备粉底组合物。
实施例2
如下制造粉底组合物：
Figure 366250DEST_PATH_IMAGE019
通过使水相和油相成分结合并良好混合以乳化而制备所述组合物。得到的粉底为油包水乳液。
实施例3
如下对30位女性小组人员测试配方1和配方2：
-年龄范围18-55岁，
-正常至油性皮肤类型，
-百货商店或名牌液体粉底的用户，
-一周至少5天使用粉底；和
-优选完全到完全-至-中等的覆盖度和自然结束。
进行5天未鉴别的交叉研究且起初所有小组人员都是测试暗度的暗度接受者。术语"未鉴别的"意指小组人员不知道什么化妆品公司在进行本测试。术语"交叉"意指将小组人员分成两个15人的小组。术语"测试暗度的接受者"意指每个小组人员发现粉底的测试暗度是可接受的。每个15人小组测试第一测试粉底两天。在第3天小组人员返回测试地点并在研究的最后两天被给予第二测试粉底。
对小组人员提供标记为"粉底"的玻璃瓶中的粉底配方1或配方2，并指示每天在她们皮肤护理方案之后施加所述粉底并通过共混在面部上来代替她们的常用粉底。在测试期间指示小组人员不能将任何新产品引入她们的化妆或皮肤护理方案。在每两天的使用期之后小组人员完成自填问卷且在研究结束时询问直接比较问题。
询问小组人员当和常用粉底相比时她们优选哪种粉底，配方1或配方2。结果如下。
比较 配方1 配方2(本发明)
相比常用粉底，喜欢得多/有些喜欢/一样喜欢的小组人员数 23 22
相比常用粉底，喜欢得多/有些喜欢的小组人员数 10 12
相比常用粉底，喜欢得多的小组人员数 2 4
相比常用粉底，不喜欢得多/有些不喜欢的小组人员数 7 8
实施例4
由实施例1中制备的复合物微粒，如下制造根据本发明组合物的另外十一种粉底
成分 重量%
去离子水 QS100
环五硅氧烷 19.17
环五硅氧烷/PEG/PPG-18/18聚二甲基硅氧烷 5.00
总复合物微粒 **
二氧化钛/三乙氧基辛酰基硅烷 4.24
环聚甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷交联聚合物 3.50
PEG-10聚二甲基硅氧烷 3.25
丁二醇 3.00
乙基己基甲氧基肉桂酸酯 2.50
环五硅氧烷/聚二甲基硅氧烷/PEG-10交联聚合物 3.50
聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷/PEG-10/15交联聚合物 2.50
硫酸镁 1.50
环五硅氧烷/二硬脂二铵锂蒙脱石/碳酸丙烯酯 1.13
二氧化钛/三乙氧基辛酰基硅烷 1.04
苯氧基乙醇/氯二甲苯酚 1.00
氧化铁黄/三乙氧基辛酰基硅烷 0.85
二氧化硅/甲氧基氨基聚二甲基硅氧烷/硅倍半氧烷共聚物 0.50
月桂醇聚醚-7 0.25
脱水山梨醇倍半油酸酯 0.20
山梨酸 0.20
黄原胶 0.20
氧化铁红/三乙氧基辛酰基硅烷 0.13
氢化卵磷脂 0.10
醋酸生育酚 0.05
季戊四醇四-二-叔丁基羟基氢化肉桂酸酯 0.05
氧化铁黑/三乙氧基辛酰基硅烷 0.03
透明质酸钠 0.02
二氧化硅/二氧化钛/聚甲基硅氧烷 0.02
苯氧基乙醇 0.02
按总配方SG1-11的重量%计，复合物微粒的量如下：
  SG1 SG2 SG3 SG4 SG5 SG6 SG7 SG8 SG9 SG10 SG11
W 8.48 7.61 7.25 7.17 5.74 5.13 2.72 1.61 1.51 1.44 1.86
B 0.07 0.12 2.57 0.21 0.21 0.34 0.42 1.15 1.35 2.43 2.09
R 0.26 0.34 0.48 0.49 0.69 0.98 2.56 1.68 2.08 2.56 2.34
Y 1.69 2.43 0.20 2.63 3.86 4.05 4.80 6.06 5.56 4.07 4.21
**总计 10.5 10.5 10.5 10.5 10.5 10.5 10.5 10.5 10.5 10.5 10.5
复合物微粒：W=白色，B=黑色，R=红色，Y=黄色。
实施例5
进行了200个小组人员的研究来测定含有本发明技术的粉底是否提供改进的足以匹配一个暗度类别中的各种皮肤暗度的通用暗度匹配性，且因而有助于减少SKU。
招募了200个小组人员。专业化妆师从MAC Studio Fix Fluid SPF15粉底系列(市售可得)中选择了匹配每个小组人员肤色的粉底。MAC Studio Fix粉底的暗度如下：
Figure 761460DEST_PATH_IMAGE020
。
使用的MAC Studio Fix Fluid SPF 15粉底的成分列表读出如下：
活性成分：桂皮酸酯2.50%[]二氧化钛1.00%
成分：水\AQUA\EAU[]环五硅氧烷[]PEG-10聚二甲基硅氧烷[]丁二醇[]三甲基硅烷氧基硅酸酯[]聚二甲基硅氧烷[]硫酸镁[]聚二甲基硅氧烷/PEG-10/15交联聚合物[]海带含糖提取物[]海藻提取物[]醋酸生育酚[]半透明质酸钠[]生育酚[]卵磷脂[]氢化卵磷脂[]黄原胶[]脱水山梨醇倍半油酸酯[]甲氧基氨基聚二甲基硅氧烷/硅倍半氧烷共聚物[]LAURETH-7[]PEG/PPG-18/18聚二甲基硅氧烷[]二硬脂二铵锂蒙脱石[]二氧化硅[]聚二甲基硅氧烷交联聚合物[]三乙氧基辛酰基硅烷[]碳酸丙烯酯[]季戊四醇四-双-叔丁基羟基氢化肉桂酸酯[]山梨酸[]氯二甲苯酚[]苯氧基乙醇[][+/-二氧化钛(CI77891)[]铁氧化物(CI77491、CI77492、CI77499)[]氧化铬绿(CI 77288)]。
专业化妆师选出最匹配每个小组人员皮肤的Studio Fix产品的暗度并施加于每个小组人员。专业化妆师和小组人员两者都认同施加的颜色匹配皮肤。
然后从小组人员的皮肤上除去MAC Studio Fix粉底且专业化妆师从SG1至SG11暗度中选出粉底并施加于每个小组人员。当施用结束时，专业化妆师和小组人员两者都认同施用的粉底匹配皮肤。
结果表明，SG1至SG11(11种暗度)的粉底匹配了所有皮肤暗度，这些皮肤暗度反映于MAC Studio Fix产品的整个暗度系列(19种暗度)，因而产生：
Figure 310253DEST_PATH_IMAGE021
。
上述结果描绘于就此附上的图1，且证明了含有本发明复合物微粒的粉底组合物在匹配粉底暗度上显著更通用，因而有助于减少SKU。特别地，通过使用本发明的复合物微粒配制粉底组合物可以使暗度数从原来的19减至11。
实施例6
使用Expancel 551 DE d 60(DE 20代表平均粒径20微米)制备破裂微球状的复合物微粒。将约800克放入混合室。在20RPM下加入约4,000 mL量的丙酮。形成了凝胶并将约343 g超细二氧化钛(D 50 2微米)加入该凝胶。将二氧化钛和凝胶的组合混合至均一。通过在真空室中加热该组合将丙酮除去。二氧化钛颗粒被夹带在微球中且微球的外层上过度涂覆了约14重量%的Dow Corning 1107硅酮聚合物。夹带TiO2的微球的最终粒径使用Malvern Particle Size Analyzer(可从Worcestershire，UK的Malvern Instrument Scirocco 2000获得)测量且结果在5-8微米之间。
实施例7
使用Expancel 551 DE d 60(DE 20代表平均粒径20微米)制备破裂微球状的复合物微粒。将约800克放入混合室。在20RPM下加入约4,000 mL量的丙酮。形成了凝胶并将约343 g的超细二氧化钛(D 50 2微米)加入该凝胶。将氧化铁红和凝胶的组合混合至均一。通过在真空室中加热该组合将丙酮除去。氧化铁红颗粒被夹带在微球中且微球的外层上过度涂覆了约14重量%的Dow Corning 1107硅酮聚合物。夹带TiO2的微球的最终粒径使用Malvern Particle Size Analyzer(可从Worcestershire，UK的Malvern Instrument Scirocco 2000获得)测量且结果在5-8微米之间。
实施例8
将1 kg的球状PMMA颗粒(来自SEPPIC的Sepimat P)和1 kg氧化铁红(Unipure Red LC 381EM, Sensient Technologies, South Plainfield, NJ)放进抗静电袋中(Anti-Static Bags, Champion Plastics, 220 Clifton Blvd, Clifton, NJ)并放入50加仑的辊筒中约1小时，所述辊筒以68 rpm 在辊筒辊(Morse, East Syracuse, New York)上转动。从辊筒中除去共混物并放入具有5加仑内容积的LittleFord DVT 多相反应器中(LittleFord Day Inc., Florence, KY)并加热至72℃。同时以0.3-0.5 ft/s的刀片端速混合。在单独的容器中，将1.42 kg乙醇(试剂乙醇200无水级ACS, Sigma Aldrich)加热至72℃并加入所述Littleford装置。通过以0.3-0.5 ft/s的刀片端速混合使所述凝胶材料混合至均一。通过真空并加热至75℃将乙醇除去。使干燥粉在Hosokawa Hammermill 1HP(Hosokawa Col, Osaka Japan)中用0.01英寸筛网锤式研磨。将376.36克Dow Corning 7-44-4 Cosmetic Fluid(约35-45份三硅氧烷和约4-70份甲硅烷基化聚二甲基硅氧烷的混合物)加入2kg颜料共混物颗粒中并在Littleford装置中混合至均一。
通过在真空下在75℃加热和氮气流处理所述体系至干燥。这产出了具有约7重量%的涂覆的颜料共混物颗粒的粉末共混物。在干燥之后进行最终锤磨步骤来除去附聚物。
使用以下物质重复上述过程：氧化铁黄(Unipure Yellow LC 182 EM, Sensient Cosmetic Technologies)，氧化铁黑(Unipure Black LC 989 EM, Sensient Cosmetic Technologies)和二氧化钛(AFDC 200，Kemore Pigments, Oy Finland)。得到的干燥的含氧化铁黄的颗粒具有约8微米的粒径。得到的干燥的涂覆的含氧化铁黑的颗粒具有约8微米的粒径。含氧化铁红的颗粒具有约8微米的粒径。所述复合物颗粒的组合物如以下所述：
复合物微粒颜色 使用的着色剂 复合物微粒中的着色剂重量% 复合物微粒中的PMMA重量% 复合物微粒中的涂层*重量%
白色 TiO2 46.5 46.5 7
红色 氧化铁红 46.5 46.5 7
黑色 氧化铁黑 46.5 46.5 7
黄色 氧化铁黄 46.5 46.5 7
*三硅氧烷/甲硅烷基化聚二甲基硅氧烷。
实施例9
如下制备唇膏组合物：
成分 w/w%
巴巴多芦荟提取物/矿物油 0.50
三甲基硅烷氧基苯基聚二甲基硅氧烷(PDM1000) 1.00
辛基十二烷基硬脂酰氧基硬脂酸酯 3.05
微晶蜡 6.50
矿脂 32.05
氢化植物油 14.00
聚丁烯 0.25
地蜡 16.25
乙基己基甲氧基肉桂酸酯 7.50
对羟基苯甲酸丙酯 0.15
苯基聚三甲基硅氧烷 1.00
双-二甘油多酰基己二酸酯 2.50
鲸蜡酯 QS
乙基己基水杨酸酯 3.50
醋酸生育酚 0.25
实施例8颜料 4.00
通过使颜料在部分鲸蜡酯中研磨而制备组合物。分别使蜡和油加热结合并良好混合。将颜料碎末加入所述混合物并良好搅拌。将混合物倾倒至塑模内并使之冷却至室温。
实施例10
如下制备粉末眼影和腮红组合物：
Figure 335977DEST_PATH_IMAGE022
通过使颜料在部分油中研磨而制备组合物。分别使油和蜡加热结合并良好混合。加入颜料碎末。将组合物压制成盘。
实施例11
如下制备水包油乳液睫毛油组合物：
Figure 603011DEST_PATH_IMAGE023
Figure 801911DEST_PATH_IMAGE024
所述组合物通过以下制备：分别使水相和油相成分结合，然后使所述相混合来乳化并形成睫毛油组合物。
虽然已结合优选的实施方案描述了本发明，但不是旨在将本发明的范围限制于阐述的特定形成，而是相反地，旨在覆盖可包括在如所附权利要求所限定的本发明精神和范围内的这些替代、修改及等价。

Claims (23)

1. 一种用于施加到角质表面，含有熔融附聚物形式的复合物微粒的组合物，所述复合物微粒具有包含至少一种着色剂的部分和包含至少一种清澈或半透明热塑性材料的部分，其中所述复合物微粒含有，按复合物微粒的总重量计，约1-99.9份的着色剂部分和约0.1-100份的清澈或半透明热塑性材料部分，且其中所述组合物中存在的至少一些复合物微粒有着色剂部分存在。
2. 权利要求1的组合物，其中所述着色剂为颜料、粉末或它们的混合物。
3. 权利要求2的组合物，其中所述着色剂为有机颜料、无机颜料或它们的混合物。
4. 权利要求3的组合物，其中所述有机颜料为D&C颜色、FD&C颜色或其色淀且所述无机颜料为一种或多种铁氧化物、二氧化钛或氧化锌。
5. 权利要求2的组合物，其中所述粉末为粒径范围在约0.001-100微米的白色或无色微粒材料。
6. 权利要求1的组合物，其中所述热塑性材料为部分实心或空心球体形式。
7. 权利要求1的组合物，其为粉底、腮红、睫毛油、眼影、遮瑕膏或唇膏的形式。
8. 一种熔融附聚物形式的复合物微粒，其具有包含至少一种着色剂的部分和包含至少一种清澈或半透明热塑性材料的部分，其中所述复合物微粒含有，按复合物微粒的总重量计，约1-99.9份的着色剂部分和约0.1-100份的清澈或半透明热塑性材料部分，且其中复合物微粒中的至少一些热塑性材料为实心或空心的部分或整体球体形式。
9. 权利要求8的微粒，其中所述清澈或半透明热塑性材料起源于清澈或半透明空心或实心球状微粒，所述球状微粒来源于一种或多种乙烯式不饱和单体的聚合。
10. 权利要求8的微粒，其中所述热塑性材料为折射率在1.1-1.6范围内的球状微粒形式且当以块体形式观察时提供发白或浅灰的外观。
11. 权利要求8的微粒，其中用来制造微粒的清澈或半透明热塑性材料为包含聚甲基丙烯酸甲酯的空心或实心球状微粒的形式。
12. 一种用于在给予角质表面颜色的同时保持表面的维度、深度或底色外观的方法，所述方法通过将包含复合物微粒的组合物施加到皮肤上，所述复合物微粒具有包含至少一种着色剂的部分和包含至少一种清澈或半透明热塑性材料的部分。
13. 权利要求12的方法，其中所述复合物微粒含有，按复合物微粒的总重量计，约1-99.9份的着色剂部分和约0.1-100份的清澈或半透明热塑性材料部分，且其中所述微粒中至少一些热塑性材料为实心或空心的部分或整体球体的形式。
14. 权利要求12的方法，其中存在于所述组合物中的约0.1-99%的总着色剂组分包含复合物微粒。
15. 权利要求12的方法，其中所述角质表面为皮肤且所述组合物给予颜色且选自粉底或腮红。
16. 一种通过施加组合物减少皮肤上化妆品组合物的灰色、白垩色或面具样外观的方法，其中总颜色组分的至少一部分已用复合物微粒代替。
17. 权利要求14的方法，其中所述复合物微粒具有包含至少一种着色剂的部分和包含至少一种清澈或半透明热塑性材料的部分。
18. 权利要求16的方法，其中所述复合物微粒含有，按复合物微粒的总重量计，约1-99.9份的着色剂部分和约0.1-100份的清澈或半透明热塑性材料部分，且其中至少一些热塑性材料为实心或空心的部分或整体球体形式。
19. 一种通过配制具有复合物微粒的彩色化妆品组合物减少彩色化妆品暗度范围中SKU数的方法，所述复合物微粒具有包含至少一种着色剂的部分和包含至少一种清澈或半透明热塑性材料的部分。
20. 权利要求19的方法，其中所述复合物微粒包含约1-99.9份的着色剂部分和约0.1-100份的清澈或半透明热塑性材料部分，且其中至少一些热塑性材料为实心或空心的部分或整体球体形式。
21. 一种用于制造包含熔融附聚物的复合物微粒的方法，所述复合物微粒具有包含至少一种着色剂的部分和包含至少一种清澈或半透明热塑性材料的部分，所述方法包含以下步骤：
(a) 用溶剂使所述清澈或半透明热塑性材料溶剂化；
(b) 使(a)的溶剂化的混合物与一种或多种颜料结合；
(c) 除去所述溶剂以形成熔融附聚物。
22. 权利要求21的方法，其中所述清澈或半透明热塑性材料为空心或实心球体的形式。
23. 权利要求21的方法，其中所述复合物微粒含有，按复合物微粒的总重量计，约1-99.9份的着色剂部分和约0.1-100份的清澈或半透明热塑性材料部分，且其中复合物微粒中至少一些热塑性材料为实心或空心的部分或整体球体形式。
CN201180014713.8A 2010-01-19 2011-01-05 复合物颗粒、组合物和方法 Active CN102791245B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US29634810P 2010-01-19 2010-01-19
US61/296348 2010-01-19
US35780910P 2010-06-23 2010-06-23
US61/357809 2010-06-23
PCT/US2011/020248 WO2011090821A2 (en) 2010-01-19 2011-01-05 Composite particles, compositions and methods

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102791245A true CN102791245A (zh) 2012-11-21
CN102791245B CN102791245B (zh) 2017-11-17

Family

ID=44307516

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201180014713.8A Active CN102791245B (zh) 2010-01-19 2011-01-05 复合物颗粒、组合物和方法

Country Status (10)

Country Link
US (3) US9468589B2 (zh)
EP (1) EP2525772A4 (zh)
JP (2) JP2013517270A (zh)
KR (3) KR101706026B1 (zh)
CN (1) CN102791245B (zh)
AU (1) AU2011207786B2 (zh)
BR (1) BR112012017653B1 (zh)
CA (1) CA2786792C (zh)
RU (1) RU2556961C2 (zh)
WO (1) WO2011090821A2 (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105934234A (zh) * 2013-12-03 2016-09-07 莱雅公司 包含紫外线屏蔽剂的固体无水化妆品组合物
CN108135798A (zh) * 2015-09-30 2018-06-08 爱茉莉太平洋股份有限公司 一种改善转粘的彩妆组合物及其制备方法
CN108472237A (zh) * 2015-11-17 2018-08-31 Elc 管理有限责任公司 睫毛膏组合物和方法
CN108912383A (zh) * 2018-07-20 2018-11-30 西能化工科技(上海)有限公司 超高温可膨胀热塑性微球及其应用
CN111655362A (zh) * 2018-05-21 2020-09-11 瓦克化学股份公司 使用颗粒混合物的固体稳定的水包油型乳液和生产稳定的水包油型乳液的方法
CN114173744A (zh) * 2019-07-29 2022-03-11 株式会社资生堂 固体化妆品

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102791245B (zh) * 2010-01-19 2017-11-17 Elc 管理有限责任公司 复合物颗粒、组合物和方法
US8821839B2 (en) 2010-10-22 2014-09-02 Conopco, Inc. Compositions and methods for imparting a sunless tan with a vicinal diamine
JP6349258B2 (ja) * 2011-11-18 2018-06-27 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ 付着が均一で摩擦落ちが少ない組成物
US8961942B2 (en) 2011-12-13 2015-02-24 Conopco, Inc. Sunless tanning compositions with adjuvants comprising sulfur comprising moieties
DE102013213252A1 (de) * 2013-07-05 2015-01-08 Schülke & Mayr GmbH Verwendung eines Isopropanol enthaltenden Mittels zur Bekämpfung von Caliciviridae
US20150352025A1 (en) * 2014-06-09 2015-12-10 Elc Management Llc Compositions and Methods for Providing Long Wearing Film to Keratin Surfaces
KR102286685B1 (ko) * 2015-03-31 2021-08-09 (주)아모레퍼시픽 수분광 모사한 화장료 조성물
FR3041530B1 (fr) * 2015-09-25 2020-01-17 L'oreal Composition anhydre comprenant une huile non volatile, une huile hydrocarbonee volatile, un polymere filmogene lipophile particulier, un mono-alcool et un materiau particulaire
RU2618064C2 (ru) * 2015-10-12 2017-05-02 федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский национальный исследовательский университет информационных технологий, механики и оптики" (Университет ИТМО) Способ получения золь-гель чернил для цветной интерференционной струйной печати
WO2017087720A1 (en) * 2015-11-17 2017-05-26 Elc Management Llc Mascara composition and method
US10806233B2 (en) 2015-11-17 2020-10-20 Elc Management Llc Mascara composition and method
JP2019532969A (ja) * 2016-10-31 2019-11-14 ロレアル 皮膚にマット効果及びトゥルーカラーを付与する油中水型エマルション
KR102185640B1 (ko) * 2018-10-10 2020-12-07 주식회사 인터코스코리아 메쉬타입의 수분방출형 쿠션 화장품
JP7209180B2 (ja) * 2018-12-14 2023-01-20 日本メナード化粧品株式会社 油中水型乳化化粧料
JP2020097553A (ja) * 2018-12-19 2020-06-25 株式会社 資生堂 油中水型乳化化粧料
JP7481831B2 (ja) 2019-11-14 2024-05-13 花王株式会社 油中水型乳化化粧料
EP3831895A1 (en) * 2019-12-02 2021-06-09 Tomasz Kiska The use of magnesium phosphate and a coloring composition
WO2024015680A1 (en) * 2022-07-14 2024-01-18 Revlon Consumer Products Llc Film-forming color cosmetic compositions

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003012461A (ja) * 2001-07-05 2003-01-15 Shiseido Co Ltd メーキャップ化粧料
JP2004323473A (ja) * 2003-04-28 2004-11-18 Kao Corp 化粧料
US20050025730A1 (en) * 2003-08-01 2005-02-03 L'oreal Colored cosmetic composition having soft focus effect
JP2008001678A (ja) * 2006-06-20 2008-01-10 Toshiki Pigment Kk 複合粉体及びこれを配合した化粧料

Family Cites Families (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3215724A (en) 1961-09-18 1965-11-02 Gen Aniline & Film Corp alpha-cyano-beta, beta-diphenyl acrylic acid esters
US3439088A (en) 1964-06-16 1969-04-15 Exxon Research Engineering Co Cosmetic preparations-wax rouge and foundation make-up
DE2051824C3 (de) 1970-10-22 1975-11-27 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Kosmetisches Lichtschutzmittel
US3818105A (en) 1971-08-23 1974-06-18 Exxon Research Engineering Co Composition and process for lubricating the skin
US3770692A (en) * 1971-10-29 1973-11-06 Electroprint Inc Colored polymeric microsphere toners
US4089800A (en) 1975-04-04 1978-05-16 Ppg Industries, Inc. Method of preparing microcapsules
US4349456A (en) 1976-04-22 1982-09-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Non-vitreous ceramic metal oxide microcapsules and process for making same
US4590235A (en) 1979-09-28 1986-05-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Dual-layer coating containing aluminum-flake pigment and coated article
US4359504A (en) 1979-09-28 1982-11-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Dual-layer coating containing aluminum-flake pigment and coated article
JPS6067407A (ja) * 1983-09-22 1985-04-17 Pola Chem Ind Inc メ−クアツプ化粧料
JPS6118708A (ja) 1984-07-05 1986-01-27 Pola Chem Ind Inc 非水系メークアップ化粧料
US4756906A (en) * 1986-03-18 1988-07-12 Minnesota Mining And Manufacturing Company Cosmetic colorant compositions
JPH0660286B2 (ja) 1989-02-15 1994-08-10 信越化学工業株式会社 油性ペースト組成物
US5733531A (en) 1991-02-05 1998-03-31 Sunsmart, Inc. Composite UV sunblock compositions
US5223250A (en) 1991-02-05 1993-06-29 Sun Smart, Inc. Visibly transparent UV sunblock cosmetic compositions
JPH06509321A (ja) 1991-02-05 1994-10-20 サンスマート　インコーポレイテッド 視覚的に透明な紫外線太陽光遮断剤およびこれを製造する方法
JP2631772B2 (ja) 1991-02-27 1997-07-16 信越化学工業株式会社 新規なシリコーン重合体及びそれを用いた水分散能を有するペースト状シリコーン組成物
EP0545002A1 (en) 1991-11-21 1993-06-09 Kose Corporation Silicone polymer, paste-like composition and water-in-oil type cosmetic composition comprising the same
US5654362A (en) 1996-03-20 1997-08-05 Dow Corning Corporation Silicone oils and solvents thickened by silicone elastomers
US5837793A (en) 1996-03-22 1998-11-17 Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. Silicone rubber powder and method for the preparation thereof
US5760116A (en) 1996-09-05 1998-06-02 General Electric Company Elastomer gels containing volatile, low molecular weight silicones
US5811487A (en) 1996-12-16 1998-09-22 Dow Corning Corporation Thickening silicones with elastomeric silicone polyethers
US5993834A (en) 1997-10-27 1999-11-30 E-L Management Corp. Method for manufacture of pigment-containing cosmetic compositions
US6277358B1 (en) * 1997-12-15 2001-08-21 Revlon Consumer Products Corporation Cosmetic compositions containing crosslinkable polymers
JP2001010929A (ja) * 1999-07-02 2001-01-16 Shiseido Co Ltd 複合粉末
US20040242635A1 (en) * 2001-03-30 2004-12-02 Painter Rachel J. Encapsulated dyes in cosmetic compositions
JP4490817B2 (ja) 2002-09-12 2010-06-30 信越化学工業株式会社 新規なオルガノポリシロキサン重合物及びペースト状組成物並びにその組成物を用いた化粧料
US8071078B2 (en) * 2003-02-26 2011-12-06 Basf Se Encapsulated colorants for natural skin appearance
US7837742B2 (en) 2003-05-19 2010-11-23 The Procter & Gamble Company Cosmetic compositions comprising a polymer and a colorant
AU2004247894A1 (en) 2003-06-17 2004-12-23 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Process for the preparation of metal oxide coated organic material by microwave deposition
DE10343393A1 (de) 2003-09-19 2005-04-14 Basf Coatings Ag Mit Effektpigmenten pigmentierte, pulverförmige Beschichtungsstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US20050079190A1 (en) * 2003-10-09 2005-04-14 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Skin radiance cosmetic compositions
JP4789409B2 (ja) * 2003-11-07 2011-10-12 ロレアル 着色無機顔料内包粒子及び無機顔料を含有するメークアップ化粧料
JP2005171097A (ja) * 2003-12-11 2005-06-30 Sekisui Chem Co Ltd 着色樹脂微粒子
US7341743B2 (en) * 2004-10-28 2008-03-11 Revlon Consumer Products Corporation Color cosmetic compositions
GB0501030D0 (en) * 2005-01-19 2005-02-23 Central Science Lab The Formulation
US8282947B2 (en) * 2005-07-11 2012-10-09 Make-up Art Cosmetics, Inc. Low viscosity, unstable water-in-silicone emulsion cosmetic compositions and methods of use thereof
US20070048238A1 (en) 2005-08-30 2007-03-01 Sandewicz Ida M Color cosmetic compositions and methods
US20070071978A1 (en) 2005-09-23 2007-03-29 Sojka Milan F Cosmetic Composition Containing Thermoplastic Microspheres and Skin Beneficial Agents
FR2905070B1 (fr) 2006-08-22 2008-10-17 Oreal L' Composition cosmetique pour l'eclaicissement ou l'homogeneisation du teint
JP2010512388A (ja) * 2006-12-12 2010-04-22 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 複合エマルション組成物
JP4931576B2 (ja) * 2006-12-28 2012-05-16 花王株式会社 ポリマー粉体及びこれを含有する化粧料
US9295621B2 (en) * 2007-07-31 2016-03-29 Elc Management Llc Emulsion cosmetic compositions containing resveratrol derivatives and silicone surfactant
US20090155371A1 (en) 2007-12-17 2009-06-18 Sojka Milan F Compositions Comprising Solid Particles Entrapped In Collapsed Polymeric Microspheres, And Methods Of Making The Same
US7892524B2 (en) 2008-06-30 2011-02-22 Conopco, Inc. Sunscreen composite particles
DE602008004329D1 (de) 2008-07-01 2011-02-17 Procter & Gamble Verfahren zur Reduzierung des Auftretens von kränklicher oder blasser Haut
CN102791245B (zh) * 2010-01-19 2017-11-17 Elc 管理有限责任公司 复合物颗粒、组合物和方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003012461A (ja) * 2001-07-05 2003-01-15 Shiseido Co Ltd メーキャップ化粧料
JP2004323473A (ja) * 2003-04-28 2004-11-18 Kao Corp 化粧料
US20050025730A1 (en) * 2003-08-01 2005-02-03 L'oreal Colored cosmetic composition having soft focus effect
JP2008001678A (ja) * 2006-06-20 2008-01-10 Toshiki Pigment Kk 複合粉体及びこれを配合した化粧料

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105934234A (zh) * 2013-12-03 2016-09-07 莱雅公司 包含紫外线屏蔽剂的固体无水化妆品组合物
CN108135798A (zh) * 2015-09-30 2018-06-08 爱茉莉太平洋股份有限公司 一种改善转粘的彩妆组合物及其制备方法
CN108135798B (zh) * 2015-09-30 2021-10-26 爱茉莉太平洋股份有限公司 一种改善转粘的彩妆组合物及其制备方法
CN108472237A (zh) * 2015-11-17 2018-08-31 Elc 管理有限责任公司 睫毛膏组合物和方法
CN108472237B (zh) * 2015-11-17 2021-12-28 Elc 管理有限责任公司 睫毛膏组合物和方法
CN111655362A (zh) * 2018-05-21 2020-09-11 瓦克化学股份公司 使用颗粒混合物的固体稳定的水包油型乳液和生产稳定的水包油型乳液的方法
CN111655362B (zh) * 2018-05-21 2022-11-04 瓦克化学股份公司 使用颗粒混合物的固体稳定的水包油型乳液和生产稳定的水包油型乳液的方法
CN108912383A (zh) * 2018-07-20 2018-11-30 西能化工科技(上海)有限公司 超高温可膨胀热塑性微球及其应用
CN108912383B (zh) * 2018-07-20 2020-11-10 西能化工科技(上海)有限公司 超高温可膨胀热塑性微球及其应用
CN114173744A (zh) * 2019-07-29 2022-03-11 株式会社资生堂 固体化妆品

Also Published As

Publication number Publication date
CA2786792A1 (en) 2011-07-28
JP6100316B2 (ja) 2017-03-22
KR20160038076A (ko) 2016-04-06
WO2011090821A3 (en) 2011-11-10
KR101706026B1 (ko) 2017-02-10
US9283154B2 (en) 2016-03-15
KR20150038639A (ko) 2015-04-08
US20150209244A1 (en) 2015-07-30
EP2525772A2 (en) 2012-11-28
US9468589B2 (en) 2016-10-18
CN102791245B (zh) 2017-11-17
US9278056B2 (en) 2016-03-08
CA2786792C (en) 2017-01-03
US20130156830A1 (en) 2013-06-20
AU2011207786B2 (en) 2014-01-16
BR112012017653B1 (pt) 2017-11-21
RU2012135519A (ru) 2014-02-27
JP2013517270A (ja) 2013-05-16
EP2525772A4 (en) 2015-04-01
RU2556961C2 (ru) 2015-07-20
BR112012017653A2 (pt) 2016-04-19
WO2011090821A2 (en) 2011-07-28
KR20120123680A (ko) 2012-11-09
AU2011207786A1 (en) 2012-08-16
US20150209266A1 (en) 2015-07-30
JP2015180678A (ja) 2015-10-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102791245A (zh) 复合物颗粒、组合物和方法
JP6734786B2 (ja) 高い湿潤点を有する粒子を含むマイクロカプセルを含む組成物
CN1781476B (zh) 包含聚甘油化硅氧烷弹性体的化妆品组合物
US20070196309A1 (en) Linear silicone resins in personal care applications
CN102481232A (zh) 含有氯氧化铋分散体的乳液
CN101977582A (zh) 组合物以及使用至少两种不混溶的化妆品组合物处理角蛋白被处理物的方法
JP2010535221A (ja) レスベラトロール誘導体を含有する化粧用組成物
CN105377221A (zh) 含有热调节材料的组合物
KR102104567B1 (ko) 마스카라 조성물 및 방법
KR102104566B1 (ko) 마스카라 조성물 및 방법
CN100563623C (zh) 化妆品
CN108472237A (zh) 睫毛膏组合物和方法
KR102144716B1 (ko) 마스카라 조성물 및 방법
JP7490350B2 (ja) 乳化化粧料
US20100008882A1 (en) Silicone polyester resins in personal care applications
EP4093371A1 (en) Cosmetic composition
US20240016724A1 (en) Slurry dispersion, cosmetic and method for producing same
TW202346431A (zh) 複合粒子、複合粒子的製造方法、及化粧料
KR20240008887A (ko) 워터브레이크 메이크업 화장료

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant