CN102781677B - 喷墨处理液、喷墨记录设备、喷墨记录方法和图像形成物 - Google Patents
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Abstract
喷墨处理液,其包含:水溶性凝结剂;水溶性有机溶剂;含氟化学表面活性剂;泡沫抑制剂;和水,其中泡沫抑制剂是由通式(I)表示的化合物,以及含氟化学表面活性剂包含由通式(II)表示的化合物:HOR1R3C-[CH2]n-CR2R4OH 通式(I)在通式(I)中,R1和R2均表示具有3至6个碳原子的烷基;R3和R4均表示具有1至2个碳原子的烷基;和n表示1至6的整数;和Rf-Q-Z 通式(II);在通式(II)中,Rf表示全氟烷基;Q表示连接基团;和Z表示亲水基,其包含-(CH2CH2O)n-、-COO-、-SO3 -、-SO4 -或-PO4 -;和n表示1至50的整数。
Description
技术领域
本发明涉及用于提高图像质量的喷墨处理液和包括处理液施加装置的喷墨记录设备,该处理液施加装置被配置以施加喷墨处理液。
背景技术
当前喷墨记录方法已迅速变得普遍,因为其可在普通纸上记录彩色图像,且其运行成本低廉。但是,喷墨记录方法具有这样的问题:取决于油墨与所用记录介质的组合,容易出现以字符羽化(character feathering)(在下文中被称为羽化)为代表的图像缺陷,造成图像质量明显下降。因此,已进行尝试,使得油墨渗透性得到抑制,从而防止羽化。但是,在这种情况下,由于油墨的干燥性下降,手会被记录物的油墨污染,并且出现图像污迹。
当通过喷墨记录方法记录彩色图像时,不同色彩的油墨相继彼此叠加。由此,色彩油墨渗出(bleed),并在颜色边界部分混合在一起(在下文中被称为颜色渗出),图像质量显著下降。为解决这些问题,已进行尝试,通过增加油墨渗透性防止颜色渗出。但是,在这种情况下,由于着色剂渗透到记录介质中,图像密度下降,并且油墨大量穿透至记录介质背面,无法以适当的方式进行双面印刷。
为解决这些问题和提高图像质量,应用处理液和油墨的图像形成方法已被提出。但是,应用处理液提高图像质量导致图像干燥性下降和污迹增加。图像改善效果不均匀导致图像密度不均匀。
为均匀地向记录介质施加处理液,已考虑下列方法:从头部喷射处理液以将处理液施加到记录介质的方法(参见PTL1);通过气压雾化处理液的方法(参见PTL2);和通过控制涂布辊和相对辊的压力向记录介质均匀施加处理液的方法(参见PTL3)。
但是,在从头部喷射处理液向记录介质施加处理液的方法中,为稳定地喷射处理液,液体的粘度和表面张力受到限制。此外,喷嘴直径和液体组成受到限制,以便不堵塞喷嘴,导致灵活性(flexibility)显著下降。由于在向记录介质施加少量处理液的情况下,在液滴所粘附的区域中,粘附的液滴之间形成空间,导致涂布不均匀,因此有必要增加所要施加的处理液量。但是,在增加所要施加的处理液量的情况下,干燥性下降。在通过气压雾化处理液的方法中,有必要提供雾化空间,并且设备无法缩小尺寸。此外,由于未向介质施加的处理液量大于向介质施加的处理液量,因此存在关于成本和环境的问题。在通过控制涂布辊和相对辊的压力向记录介质均匀施加处理液的方法中,使用一些类型的处理液不可能完全防止不均匀的涂布。有必要改进处理液。例如,通过将含氟化学表面活性剂和阳离子化合物掺入处理液中,已经提出满足图像质量提高和定影性提高的方法(PTL4)。图像质量提高和定影性提高得以实现,但涂布后处理液起泡,导致涂布不均匀,无法实现图像均匀性。
引用列表
专利文献
PTL1:日本专利申请公开(JP-A)号2004-142291
PTL2:JP-A号2004-330569
PTL3:JP-A号2008-260307
PTL4:JP-A号2009-166387
发明概述
技术问题
本发明旨在解决上述问题,以及实现下列目的。
本发明的目的是提供通过降低图像色彩不均匀性而对提高图像质量如提高图像密度、图像均匀性具有优异效果的喷墨处理液,以及提供喷墨记录设备。
问题的解决方案
解决上述问题的手段如下:
<1>喷墨处理液,包含:水溶性凝结剂;水溶性有机溶剂;含氟化学表面活性剂;泡沫抑制剂;和水,其中泡沫抑制剂是由通式(I)表示的化合物,并且含氟化学表面活性剂包含由通式(II)表示的化合物:
HOR1R3C-[CH2]n-CR2R4OH 通式(I)
在通式(I)中,R1和R2均表示具有3至6个碳原子的烷基;R3和R4均表示具有1或2个碳原子的烷基;和n表示1至的6整数;以及
Rf-Q-Z 通式(II)
在通式(II)中,Rf表示全氟烷基;Q表示连接基团(bonding group);和Z表示亲水基,其包含-(CH2CH2O)n-、-COO-、-SO3 -、-SO4 -或-PO4 -;和n表示1至50的整数。
<2>根据<1>所述的喷墨处理液,其中由通式(I)表示的化合物是2,4,7,9-四甲基癸烷-4,7-二醇和2,5,8,11-四甲基十二烷-5,8-二醇中的至少一种。
<3>根据<1>和<2>中任一项所述的喷墨处理液,其中由通式(II)表示的化合物是选自由通式(III)至(VI)表示的化合物的至少一种:
CNF2N+1-CH2CH(OH)CH2-O-(CH2CH2O)A-Y’
通式(III)
在通式(III)中,N表示2至6的整数;A表示15至50的整数;Y’表示-CBH2B+1,其中B表示11至19的整数,或-CH2CH(OH)CH2-CDF2D+1,其中D表示2至6的整数,
CF3CF2(CF2CF2)J-CH2CH2O(CH2CH2O)KH
通式(IV)
在通式(IV)中,J表示0至10的整数;和K表示0至40的整数,
在通式(V)中,Rf表示全氟烷基;m表示6至25的整数;和n和p均表示1至6的整数,和
在通式(VI)中,Rf表示全氟烷基;X+表示铵基、季铵基或碱金属;Y-表示-COO-、-SO3 -、-SO4 -或-PO4 -;和q表示1至8的整数。
<4>根据<1>至<3>中任一项所述的喷墨处理液,其中水溶性凝结剂是选自水溶性脂肪族有机酸化合物、水溶性脂肪族有机酸的铵盐、水溶性金属盐化合物和水溶性阳离子聚合物的至少一种。
<5>根据<1>至<4>中任一项所述的喷墨处理液,其中水溶性凝结剂是水溶性脂肪族有机酸化合物,并且包含相对于水溶性脂肪族有机酸化合物中所含的酸基,摩尔等量或更高量的水溶性有机单胺化合物。
<6>根据<5>所述的喷墨处理液,其中水溶性脂肪族有机酸化合物是选自由通式(VII)至(IX)表示的化合物的至少一种:
在通式(VII)中,R1表示氢原子或被羧基取代的甲基;R2表示甲基、被羧基取代的甲基或被羟基和羧基取代的甲基,
在通式(VIII)中,n表示0至4的整数,和
在通式(IX)中,n表示0至4的整数。
<7>根据<5>和<6>中任一项所述的喷墨处理液,其中水溶性有机单胺化合物是选自由通式(X)和(XI)表示的化合物的至少一种:
在通式(X)中,R3、R4和R5均表示氢原子、具有1至4个碳原子的烷氧基、具有1至8个碳原子的烷基、羟乙基或羟丙基,条件是不包括R3、R4和R5均为氢原子的化合物,和
在通式(XI)中,R6表示羟甲基,R7表示甲基、乙基或羟甲基;和R8表示氢原子、具有1至4个碳原子的烷基,或羟甲基。
<8>喷墨记录设备,包括:处理液施加装置,其被配置以向记录介质施加喷墨处理液;和图像形成装置,其被配置以向涂布有喷墨处理液的记录介质喷射喷墨油墨,从而形成图像,其中喷墨处理液是根据<1>至<7>中任一项所述的喷墨处理液。
<9>喷墨记录方法,包括:向记录介质施加喷墨处理液;和向涂布有喷墨处理液的记录介质喷射喷墨油墨,从而形成图像,其中喷墨处理液是根据<1>至<7>中任一项所述的喷墨处理液。
<10>通过根据<9>所述的喷墨记录方法得到的图像形成物(image formed matter)。
发明的有益效果
从下文具体详细描述看显而易见的是,根据本发明,可以解决常规问题,并可能提供通过降低图像色彩不均匀性而对提高图像质量如提高图像密度、图像均匀性具有优异效果的处理液。
本发明的喷墨处理液应用特定的泡沫抑制剂和特定的含氟化学表面活性剂,使得喷墨处理液不起泡,并且均匀涂布能力、干燥性优异,以及很少导致色彩不均匀。
此外,通过应用特定的凝结剂,喷墨处理液对提高图像质量如图像均匀性、提高图像密度和干燥性等具有优异效果。
附图简述
图1是显示应用本发明的喷墨处理液的记录设备实例的示意图。
图2是显示应用本发明的喷墨处理液的记录设备另一实例的示意图。
实施方式描述
在下文中,将通过示例优选实施方式对本发明进行具体描述。
(喷墨处理液)
本发明的喷墨处理液至少包含水溶性凝结剂、水溶性有机溶剂、含氟化学表面活性剂、泡沫抑制剂和水,并且如有必要,进一步包含其他组分。
<泡沫抑制剂>
在本发明中,泡沫抑制剂通过少量加入到喷墨处理液中而用来抑制起泡。在此,起泡意为液体形成薄膜并且包裹空气。液体的性质如表面张力和粘度与起泡有关。即,具有高表面张力的液体,如水,不容易起泡,这是因为尽可能小的减小表面积的力对液体有影响。相比之下,由于具有高粘度和高渗透性的处理液具有低表面张力,其容易起泡,并且由溶液粘性形成的泡沫可能被保持,并且不容易消失。
一般,泡沫抑制剂通过局部减少泡沫膜的表面张力或通过在泡沫溶液表面上分散不溶于泡沫溶液的泡沫抑制剂而使泡沫破裂。当对减小表面张力具有极强作用的含氟化学表面活性剂被用作喷墨处理液的表面活性剂时,具有上述前者机制的泡沫抑制剂无法局部减小泡沫膜的表面张力。因此,通常不使用含氟化学表面活性剂。因此,应用不溶于泡沫溶液的泡沫抑制剂,即具有上述后者机制的泡沫抑制剂。但是,在这种情况下,由于应用不溶于溶液的泡沫抑制剂,在喷墨处理液被干燥时泡沫抑制剂沉积,导致稳定性减小。
相比之下,本发明的喷墨处理液包含由通式(I)表示的化合物作为泡沫抑制剂和由通式(II)表示的化合物作为含氟化学表面活性剂。由通式(I)表示的化合物具有减小表面张力的作用,其作用不强于含氟化学表面活性剂的作用,但与含氟化学表面活性剂具有高相容性。因此,认为泡沫抑制剂有效地进入(taken into)泡沫膜,并且泡沫膜表面由于含氟化学表面活性剂与泡沫抑制剂之间表面张力的差异而变成局部失衡状态,然后使泡沫破裂。
作为本发明的泡沫抑制剂,应用由通式(I)表示的化合物。
HOR1R3C-[CH2]n-CR2R4OH 通式(I)
在通式(I)中,R1和R2均表示具有3至6个碳原子的烷基;R3和R4均表示具有1至2个碳原子的烷基;和n表示1至6的整数。
由通式(I)表示的化合物的实例包括2,4,7,9-四甲基癸烷-4,7-二醇和2,5,8,11-四甲基十二烷-5,8-二醇。由于泡沫抑制效果和与油墨的高相容性,2,5,8,11-四甲基十二烷-5,8-二醇特别优选。
处理液中泡沫抑制剂的量没有具体限定,并可根据预期应用而适当调整。优选按质量计0.01%至按质量计10%,更优选按质量计0.1%至按质量计5%。当泡沫抑制剂的量小于按质量计0.01%时,可能不得到抑制泡沫的效果。当泡沫抑制剂量大于按质量计10%时,泡沫抑制效果没有提高,并且产生不利影响,例如,粘度增加,以及水溶性凝结剂的溶解性降低。
<含氟化学表面活性剂>
作为含氟化学表面活性剂,应用由下列通式(II)表示的化合物。
Rf-Q-Z 通式(II)
在通式(II)中,Rf表示全氟烷基;Q表示连接基团;Z表示亲水基,其包含-(CH2CH2O)n-、-COO-、-SO3 -、-SO4 -或-PO4 -;和n表示1至50的整数。
通式(II)的连接基团Q的实例包括单键、直链亚烷基、支链亚烷基、烷基醚、亚芳基、磺酰基、磺酰胺、碳酰胺、-CH2CH(OH)CH2O-和具有氨基甲酸酯结构的连接基团。
在由通式(II)表示的化合物中,选自由通式(III)至(VI)表示的化合物的至少一种特别优选。
CNF2N+1-CH2CH(OH)CH2-O-(CH2CH2O)A-Y’
通式(III)
在通式(III)中,N表示2至6的整数;A表示15至50的整数;和Y’表示-CBH2B+1(B表示11至19的整数)或-CH2CH(OH)CH2-CDF2D+1(D表示2至6的整数)。
CF3CF2(CF2CF2)J-CH2CH2O(CH2CH2O)KH
通式(IV)
在通式(IV)中,J表示0至10的整数;和K表示0至40的整数。
在通式(V)中,Rf表示全氟烷基;m表示6至25的整数;和n和p均表示1至6的整数。
在通式(VI)中,Rf表示全氟烷基;X+表示铵基,季铵基或碱金属;Y-表示-COO-、-SO3 -、-SO4 -或-PO4 -;和q表示1至8的整数。
由于减小表面张力的能力高和渗透性高等,由通式(II)表示的化合物和由通式(III)表示的化合物的实例包括由式a)至u)表示的化合物。
a)C4F9-COO-(CH2CH2O)23-C12H25
b)C4F9-SO2N(CH3)-(CH2CH2O)21-C12H25
c)C4F9-CH2CH2O-(CH2CH2O)25-C12H25
d)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)21-C14H29
e)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)21-C12H25
f)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)25-C12H25
g)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)30-C12H25
h)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)20-C14H29
i)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)30-C14H29
j)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)23-C16H33
k)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)20-C16H33
l)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)25-C16H33
m)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)30-C16H33
n)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)40-C16H33
o)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)20-C18H37
q)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)30-C18H37
r)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)40-C18H37
s)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)23-CH2CH(OH)CH2-C4F9
t)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)35-CH2CH(OH)CH2-C4F9
u)C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)45-CH2CH(OH)CH2-C4F9
其中,由式e)、f)、s)、t)和u)表示的化合物特别优选,因为它们与由通式(I)表示的化合物具有优异的相容性。
在由通式(III)表示的化合物中,由于对喷墨处理液的溶解性,格里芬(Griffin)HLB值优选为10至16。在由通式(III)表示的化合物中,由于作为表面活性剂的功能和对水的溶解性的平衡等,聚氧乙烯基[(CH2CH2O)A部分](MWEO)的分子量和氟烷基(CNF2N+1部分和CDF2D+1部分)(MWF)的分子量优选满足下列关系:MWEO/MWF=2.2至10。
在由通式(IV)表示的化合物中,由于水溶性表面活性剂的功能,J优选为0至10,K优选为0至40。作为由通式(IV)表示的化合物,可应用商业可得的含氟化学表面活性剂。其实例包括SURFLON S-111、S-112、S-113、S-121、S-131、S-132、S-141和S-145(均由Asahi Glass Co.,Ltd.生产);FLUORAD FC-93、FC-95、FC-98、FC-129、FC-135、FC-170C、FC-430、FC-431和FC-4430(均由Sumitomo3M Limited生产);MEGAFACE F-470、F-1405和F-474(均由DIC Corporation生产);ZONYL FS-300、FSN、FSN-100和FSO(均由E.I.du Pont de Nemours &Company生产);EFTOP EF-351、EF-352、EF-801、EF-802(均由Mitsubishi Materials Electronic Chemicals Co.,Ltd.生产)。其中,由E.I.du Pont de Nemours & Company生产的ZONYL FS-300、FSN、FSN-100和FSO在可靠性和彩色显影 (color-developing)方面特别优选。这些商业可得的产品是具有数种分子量的化合物的混合物,其中由通式(IV)表示的化合物中的J和K变化很大,但在本发明的效果方面不存在问题。
在由通式(V)表示的化合物中,由于表面活性剂的功能,全氟烷基特别优选作为Rf。作为全氟烷基,优选具有1至10个碳原子的全氟烷基,更优选具有1至3个碳原子的全氟烷基。作为这种全氟烷基,示例了由-CnF2n+1表示的全氟烷基,其中n表示1至10的整数。其实例包括-CF3、-CF2CF3、-C3F7和-C4F9。其中,-CF3和-CF2CF3特别优选。在由通式(V)表示的化合物中,m、n和p均表示整数,n优选1至6,m优选6至25,p优选1至6。
在由通式(VI)表示的化合物中,作为Rf,优选类似于由通式(V)表示的化合物的全氟烷基。例如,优选-CF3、-CF2CF3、-C3F7和-C4F9。在由通式(VI)表示的化合物中,X+表示阳离子基团。阳离子基团的实例包括铵基、季铵基和碱金属离子。其中,季铵基特别优选。
季铵基是铵基的衍生物,其中四个氢原子均通过N-C键被烃基取代(任选地取代)。
烃基的实例包括烷基、环烷基、芳基、烷芳基和芳烷基。
烷基的实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基和十八烷基。
环烷基的实例包括环戊基、环己基、环庚基和甲基环己基。
芳基的实例包括苯基、萘基、蒽基和菲基。
烷芳基的实例包括邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、二甲苯基和乙基苯基。
芳烷基的实例包括苄基、α-苯基乙基和β-苯基乙基。
己基的实例包括正己基。
庚基的实例包括正庚基。
辛基的实例包括正辛基、异辛基和4-三甲基戊基。
壬基的实例包括正壬基。
癸基的实例包括正癸基。
十二烷基的实例包括正十二烷基。
十八烷基的实例包括正十八烷基。
碱金属的实例包括锂、钠和钾、铷和铯。
在由通式(VI)表示的化合物中,Y-表示阴离子基团;和q表示整数,并且优选1至8。阴离子基团实例包括-COO-、-SO3 -、-SO4 -和-PO4 -。
作为选自由通式(V)表示的化合物和由通式(VI)表示的化合物的至少一种含氟化学表面活性剂,在安全性方面,优选选自由通式(V-I)表示的化合物和 由通式(VI-I)表示的化合物的至少一种。
在通式(V-I)中,Rf表示-CF3或-CF2CF3;n表示1至6的整数;m表示6至25的整数;和p表示1至6的整数。
在通式(VI-I)中,Rf表示-CF3或-CF2CF3;和q表示1至8的整数。
喷墨处理液中含氟化学表面活性剂的量没有具体限定,并且可根据预期应用适当选择。优选按质量计0.01%至按质量计10%,更优选按质量计0.03%至按质量计5%。当含氟化学表面活性剂的量小于按质量计0.01%时,提高彩色显影能力的效果可能不会达到能够通过视觉观察实现的程度。当其大于按质量计10%时,彩色显影能力的效果未提高,并且处理液的物理性质如粘度、粒径等可受到不利影响。
在本发明的喷墨处理液中,选自由通式(II)表示的化合物的至少一种含氟化学表面活性剂可单独应用,或可以组合应用两种或更多种所选含氟化学表面活性剂。此外,其他含氟化学表面活性剂、非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂或乙炔乙二醇表面活性剂(acetylene glycol surfactant)可与由通式(II)表示的含氟化学表面活性剂组合应用。特别优选使用选自由通式(III)至(VI)表示的化合物的含氟化学表面活性剂。
<水溶性有机溶剂>
本发明所用的水溶性有机溶剂没有具体限定,并可根据预期应用适当选择。水溶性有机溶剂的实例包括多元醇、多元醇烷基醚、多元醇芳基醚、含氮杂环化合物、酰胺、胺、含硫化合物、碳酸丙烯酯和碳酸乙烯酯。甚至在喷墨处理液中的水蒸发并达到平衡状态时,水溶性有机溶剂中保留了大量的水,从而赋予喷墨处理液流动性。
在这种情况下,通过应用具有高平衡水含量的水溶性有机溶剂作为水溶性有机溶剂,可能防止油墨粘度过度增加,甚至在喷墨处理液中的水蒸发并达到平衡状态时。
作为具有高平衡水含量的水溶性有机溶剂,在23℃和80%RH的环境下,优选水溶性有机溶剂的平衡水含量为按质量计30%或更大,更优选按质量计40%或更大(在下文中被称为“水溶性有机溶剂A”)。注意,术语“平衡水含量”意为水溶性有机溶剂和水的混合物在特定温度和特定湿度下释放到空气中并且溶液中的水蒸发和空气中的水吸收进入有机溶剂处于平衡状态时的水含量。更具体地,平衡水含量可以使用氯化钾饱和水溶液和干燥器进行测定。干燥器的内部温度保持在23℃±1℃,且其内部湿度保持在80%±3%。然后,将含水有机溶剂的每个样品称重1g,并倒入皮氏培养皿中,将皮氏培养皿置于干燥器中,并储存直到样品的质量不再改变,可以通过下列等式确定样品的平衡水含量。
平衡水含量(%)=吸收进入有机溶剂的水的量/(有机溶剂的量+吸收进入有机溶剂的水的量)×100
作为本发明所优选应用的水溶性有机溶剂A,示例了在23℃和80%RH的环境下平衡水含量为按质量计30%或更大的多元醇。这种水溶性有机溶剂A的具体实例包括1,2,3-丁三醇(bp175℃/33hPa,按质量计38%)、1,2,4-丁三醇(bp190℃-191℃/24hPa,按质量计41%)、甘油(bp290℃,按质量计49%)、双甘油(bp270℃/20hPa,按质量计38%)、三乙二醇(bp285℃,按质量计39%)、四乙二醇(bp324℃-330℃,按质量计37%)、二乙二醇(bp245℃,按质量计43%)和1,3-丁二醇(bp203℃-204℃,按质量计35%)。其中,甘油和1,3-丁二醇特别优选使用,因为在这些物质包含水时,这些化合物的粘度降低,颜料分散液可以稳定地保持而无聚集。期望以相对于所用水溶性有机溶剂总量按质量计50%或更大的量使用水溶性有机溶剂A,这是因为可以保证喷射稳定性,并且所得油墨在防止废油墨粘附于用来保持油墨喷射设备的器件方面是优异的。
本发明的喷墨处理液可以与在23℃和80%RH的环境下平衡水含量小于按质量计30%的水溶性有机溶剂(在下文中称为“水溶性有机溶剂B”)组合应用——必要时替代部分水溶性有机溶剂A或除水溶性有机溶剂A之外。水溶性有机溶剂B的实例包括多元醇、多元醇烷基醚、多元醇芳基醚、含氮杂环化合物、酰胺、胺、含硫化合物、碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯以及其他水溶性有机溶剂。
水溶性有机溶剂B的多元醇具体实例包括二丙二醇(bp232℃)、1,5-戊二醇(bp242℃)、3-甲基-1,3-丁二醇(bp203℃)、丙二醇(bp187℃)、2-甲基-2,4-戊二醇(bp197℃)、乙二醇(bp196℃-198℃)、三丙二醇(bp267℃)、己二醇(bp197℃)、聚乙二醇(粘度可控的(viscosity-controlled)液体至固体)、聚丙二醇(bp187℃)、1,6-己二醇(bp253℃-260℃)、3-甲基-1,3-己二醇、1,2,6-己三醇(bp178℃)、三 羟甲基乙烷(固体,mp199℃-201℃)和三羟甲基丙烷(固体,mp61℃)。
多元醇烷基醚的实例包括乙二醇一乙醚(bp135℃)、乙二醇一丁醚(bp171℃)、二乙二醇一甲醚(bp194℃)、二乙二醇一乙醚(bp197℃)、二乙二醇一丁醚(bp231℃)、乙二醇一-2-乙基己醚(bp229℃)和丙二醇一乙醚(bp132℃)。多元醇芳基醚的实例包括乙二醇一苯醚(bp237℃)和乙二醇一苄醚。
含氮杂环化合物的实例包括2-吡咯烷酮(bp250℃,mp25.5℃,按质量计47%-按质量计48%)、N-甲基-2-吡咯烷酮(bp202℃)、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(bp226℃)、ε-己内酰胺(bp270℃)和γ-丁内酯(bp204℃-205℃)。酰胺的实例包括甲酰胺(bp210℃)、N-甲基甲酰胺(bp199℃-201℃)、N,N-二甲基甲酰胺(bp153℃)和N,N-乙基甲酰胺(bp176℃-177℃)。胺的实例包括单乙醇胺(bp170℃)、二甲醇胺(bp268℃)、三乙醇胺(bp360℃)、N,N-二甲基单乙醇胺(bp139℃)、N-甲基二乙醇胺(bp243℃)、N-甲基乙醇胺(bp159℃)、N-苯基乙醇胺(bp282℃-287℃)和3-氨丙基二乙基胺(bp169℃)。含硫化合物的实例包括二甲基亚砜(bp139℃)、环丁砜(bp285℃)和硫二甘醇(bp282℃)。
作为其他固体水溶性有机溶剂,优选糖类。
糖类的实例包括单糖、二糖、寡糖(包括三糖和四糖)和多糖。其具体实例包括葡萄糖、甘露糖、果糖、核糖、木糖、阿拉伯糖、半乳糖、麦芽糖、纤维二糖、乳糖、蔗糖、海藻糖和麦芽三糖。在此,上述多糖意为广义糖类,其可包括自然界广泛存在的物质,如α-环糊精和纤维素。这些糖类的衍生物包括糖类的还原糖(例如,糖醇,其由通式:HOCH2(CHOH)nCH2OH表示,其中n是2至5的整数)、氧化糖(例如,醛糖酸和糖醛酸)、氨基酸和硫羰酸。其中,优选糖醇。糖醇的具体实例包括麦芽糖醇和山梨醇。
喷墨处理液中所含的水溶性有机溶剂的量没有具体限定,并可根据预期应用适当选择。优选按质量计10%至按质量计80%,更优选按质量计15%至按质量计60%。当水溶性有机溶剂的量大于按质量计80%时,取决于所用水溶性有机溶剂的类型,处理后的记录介质可能难以干燥。当量小于按质量计10%时,处理液中的水在处理液施加步骤等中蒸发,可能导致处理液组成明显改变。
<水溶性凝结剂>
本发明所用的水溶性凝结剂没有具体限定,并可根据预期应用适当选择。其实例包括水溶性脂肪族有机酸化合物、水溶性脂肪族有机酸的铵盐、水溶性金属盐化合物和水溶性阳离子聚合物。
通过向喷墨处理液添加水溶性凝结剂,其中所含的颜料容易累积在记录介质表面上,提高盐析效应,从而增加图像密度。在应用水溶性脂肪族有机酸化合物的情况下,优选以相对于水溶性脂肪族有机酸化合物中包含的酸基,摩尔等量或更高的量包含水溶性有机单胺化合物。一般,喷墨处理液被设定具有低pH,并且 当喷墨处理液接触喷墨油墨时,阴离子颜料凝结(酸沉积)以固定在记录介质上,从而导致较少的羽化和颜色渗出。在水溶性脂肪族有机酸化合物与水溶性有机单胺化合物组合应用的情况下,阴离子颜料与水溶性脂肪族有机酸化合物和水溶性有机单胺化合物的中和物质进行离子交换以凝结(盐析),从而抑制点收缩和提高图像密度,同时,使喷墨油墨中包含的载体迅速渗透到记录介质中。由此,图像密度、定影性和干燥性可以同时提高。
-水溶性脂肪族有机酸化合物-
作为水溶性脂肪族有机酸化合物,优选由通式(VII)至(IX)表示的化合物。
在通式(VII)中,R1表示氢原子或被羧基取代的甲基;和R2表示甲基、被羧基取代的甲基或被羟基和羧基取代的甲基。
在通式(VIII)中,n是0至4的整数。
在通式(IX)中,n是0至4的整数。
由通式(VII)表示的化合物的实例包括乳酸(pKa:3.83)、苹果酸(pKa:3.4)、柠檬酸(pKa:3.13)和酒石酸(pKa:2.93)。
由通式(VIII)表示的化合物的实例包括草酸(pKa:1.04)、丙二酸(pKa:2.05)、琥珀酸(pKa:4.21)和己二酸(pKa:4.42)。
由通式(IX)表示的化合物的实例包括乙酸(pKa:4.76)、丙酸(pKa:4.87)、丁酸(pKa:4.82)和戊酸(pKa:4.82)。
除由通式(VII)至(IX)中任一个表示的化合物外,含羧基的水溶性脂肪族有机酸的实例包括葡萄糖酸(pKa:2.2)、丙酮酸(pKa:2.49)和延胡索酸(pKa:3.02)。
水溶性脂肪族有机酸化合物的实例包括含磺基的水溶性脂肪族有机酸。作为含磺基的水溶性脂肪族有机酸,优选使用牛磺酸。
-水溶性脂肪族有机酸的铵盐-
水溶性脂肪族有机酸的铵盐的实例包括乙酸铵、乳酸铵、丙酸铵和琥珀酸铵。
-水溶性金属盐化合物-
水溶性金属盐化合物的实例包括水溶性二价金属盐化合物和水溶性一价碱金属盐化合物。
水溶性二价金属盐化合物的实例包括硫酸镁、硫酸铝、硫酸锰、硫酸镍、硫酸铁(II)、硫酸铜(II)、硫酸锌、硝酸铁(II)、硝酸铁(III)、硝酸钴、硝酸锶、硝酸铜(II)、硝酸镍(II)、硝酸铅(II)、硝酸锰(II)、氯化镍(II)、氯化钙、氯化锡(II)、氯化锶、氯化钡和氯化镁。
水溶性一价碱金属盐化合物的实例包括硫酸钠、硫酸钾、硫酸锂、硫酸氢钠、硫酸氢钾、硝酸钠、硝酸钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾、氯化钠和氯化钾。
-水溶性阳离子聚合物-
水溶性阳离子聚合物没有具体限定,并可根据预期应用适当选择。作为水溶性阳离子聚合物,优选使用季铵盐的阳离子聚合化合物。其实例包括二烷基烯丙基氯化铵聚合物、二烷基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯季铵盐聚合物、改性的聚乙烯基醇二烷基铵盐聚合物和二烷基二烯丙基铵盐聚合物。除季铵盐的阳离子聚合化合物外,水溶性阳离子聚合物的实例还包括阳离子环氧氯丙烷缩合物、阳离子特别改性的(specially-modified)多胺化合物、阳离子聚酰胺多胺化合物、阳离子尿素-甲醛树脂化合物、阳离子聚丙烯酰胺化合物、阳离子烷基烯酮二聚体、阳离子双氰胺化合物、阳离子双氰胺-甲醛缩合化合物、阳离子双氰胺-多胺缩合化合物、阳离子聚乙烯基甲酰胺化合物、阳离子聚乙烯基吡啶化合物、阳离子聚亚烷基多胺化合物和阳离子环氧聚酰胺化合物。特别优选的化合物是由下列通式(1)至(3)表示的化合物。
在通式(1)中,R表示甲基或乙基;X-表示卤素离子;和n表示1或更大的整数。
在通式(2)中,X-表示选自卤素离子、硝酸离子、亚硝酸离子和乙酸离子的阴离子;R3表示氢原子或甲基;R4,R5和R6均表示氢原子或烷基;和n表示1或更大的整数;和m表示1至3的整数。
在通式(3)中,R表示甲基或乙基;X-表示选自卤素离子、硝酸离子、亚硝酸离子和乙酸离子的阴离子;和n表示1或更大的整数。
水溶性阳离子聚合物使着色剂和水分散性树脂聚集,以使着色剂留在普通纸表面上,从而提高图像质量如图像密度,并导致较少的羽化。
水溶性凝结剂的添加量优选为相对于喷墨处理液按质量计0.1%至按质量计30%,更优选按质量计1%至按质量计20%。当添加量大于按质量计30%时,水溶性脂肪族有机酸化合物不能充分溶解,并可能沉积。当添加量小于按质量计0.1%时,提高图像密度的效果可能降低。
--水溶性有机单胺化合物--
水溶性有机单胺化合物可以是伯胺、仲胺、叔胺、季胺及其盐中的任一种。注意,在本发明中,术语“季胺”意为氮原子被四个烷基取代的化合物。
作为水溶性有机单胺化合物,优选采用由下列通式(X)和(XI)其中之一表示的化合物。
在通式(X)中,R3、R4和R5均表示氢原子、具有1至4个碳原子的烷氧基、具有1至8个碳原子的烷基、羟乙基或羟丙基,条件是不包括R3、R4和R5均为氢原子的化合物。
在通式(XI)中,R6表示羟甲基;R7表示甲基、乙基或羟甲基;R8表示氢原子、具有1至4个碳原子的烷基或羟甲基。
由通式(X)表示的化合物的实例包括二甲基胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、二丙胺、异丙胺、二异丙胺、正丁胺、叔丁胺、仲丁胺、二-正丁胺、三丁胺、戊胺、二戊胺、三戊胺、2-乙基己胺、二-2-乙基己胺、二-正辛胺、三-正辛胺、1-氨基-2-丙醇、3-氨基-1-丙醇、N-甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、N-丁基二乙醇胺和N,N-二丁基乙醇胺。
由通式(XI)表示的化合物的实例包括2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-(羟甲基)-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇和三(羟甲基)氨基甲烷。
除由通式(X)和(XI)其中之一表示的化合物外,水溶性有机单胺化合物的实例还包括烯丙胺、二烯丙胺、3-乙氧基丙胺、2-(2-氨基乙氧基)乙醇、3-甲氧基丙胺和胆碱。
水溶性有机单胺化合物的添加量优选为相对于水溶性脂肪族有机酸化合物中 包含的1mol酸基约1.0mol至约1.5mol,更优选约1.0mol至约1.2mol。由于水溶性有机单胺化合物对于生成与有机酸一起中和的盐是必需的,并且对于喷墨处理液具有5或更高的pH非常重要,因此有必要根据有机酸的类型适当地控制水溶性有机单胺化合物的量。当水溶性有机单胺化合物的添加量相对于水溶性脂肪族有机酸化合物中包含的1mol酸基小于1.0mol时,由于图像形成物的缩窄点(narrowed dot)可以出现白色条纹。当水溶性有机单胺化合物的添加量大于1.5mol时,处理液中释放的水溶性有机单胺化合物可以促进喷墨油墨渗透,导致图像密度降低。
<其他组分>
本发明的喷墨处理液优选包含至少一种具有8至11个碳原子的非润湿性(non-wettable)多元醇化合物或乙二醇醚化合物作为渗透剂。在此,这些化合物优选均具有25℃下在水中按质量计0.2%至按质量计5.0%范围内的溶解度。在这些渗透剂中,优选2-乙基-1,3-己二醇(溶解度:25℃下按质量计4.2%),更优选2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇(溶解度:25℃下按质量计2.0%)。
作为其他非润湿性多元醇化合物,采用脂肪族二醇。其实例包括2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、3,3-二甲基-1,2-丁二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2,4-二甲基-2,4-戊二醇、2,5-二甲基-2,5-己二醇和5-己烯-1,2-二醇。
可用于喷墨处理液的其他渗透剂没有具体限定——只要它们可以溶于喷墨处理液中并且经调整具有所需物理性质,可以根据预期应用适当选择。其实例包括多元醇的烷基醚和芳基醚,如二乙二醇一苯醚、乙二醇一苯醚、乙二醇一烯丙醚、二乙二醇一苯醚、二乙二醇一丁醚、丙二醇一丁醚和四乙二醇氯苯醚;以及低级醇,如乙醇。
喷墨处理液中所含渗透剂的量没有具体限定,并可根据预期应用适当选择。优选按质量计0.1%至按质量计5.0%。当渗透剂量小于按质量计0.1%时,渗透喷墨油墨的效果可能消失。当其大于5.0%按质量计时,渗透剂由于其对溶剂的低溶解性而与溶剂分离,并且提高渗透性的效果可达到饱和。
如需要,杀菌剂和防腐剂可用于喷墨处理液中,其在下文中进行描述。
<喷墨处理液的生成方法>
喷墨处理液根据下列程序生成:将水分散性凝结剂、水溶性有机溶剂、含氟化学表面活性剂、泡沫抑制剂和水以及如必要,其他组分分散或溶解在水性介质中,并且进一步,如必要,将混合的分散液或溶液搅拌和混合。搅拌和混合可通过砂磨机、均质器、球磨机、漆料振荡器(paint shaker)、超声波分散机或类似装置进行。搅拌和混合也可用利用普通搅拌叶片的搅拌装置、磁性搅拌器、高速分散装置或类似装置进行。
(喷墨记录设备、喷墨记录方法和图像形成物)
本发明的喷墨记录设备至少包括处理液施加装置,其被配置以向记录介质施加喷墨处理液;和图像形成装置,其被配置以向涂布有喷墨处理液的记录介质喷射喷墨油墨,从而形成图像;以及如必要,进一步包括其他装置,。
喷墨记录设备所用的喷墨处理液是本发明的喷墨处理液。
喷墨记录方法至少包括向记录介质施加喷墨处理液(处理液施加步骤);和向涂布有喷墨处理液的记录介质喷射喷墨油墨,从而形成图像(图像形成步骤);以及如必要,进一步包括其他步骤,。
喷墨记录方法所用的喷墨处理液是本发明的喷墨处理液。
喷墨记录方法可以通过喷墨记录设备进行,处理液施加步骤可通过处理液施加装置适当进行,图像形成步骤可通过图像形成装置适当进行。
本发明的图像形成物可通过喷墨记录方法得到。
<处理液施加装置和处理液施加步骤>
处理液施加装置没有具体限定——只要该装置被配置为向记录介质施加喷墨处理液,可根据预期应用适当选择。
处理液施加步骤没有具体限定——只要喷墨处理液被均匀地施加到记录介质表面,可根据预期应用适当选择。这种施加方法的实例包括刮刀涂布法(blade coating method)、凹印涂布法、凹印胶印涂布法、棒涂法、辊涂法、刀片涂布法(knife coating method)、气刀涂布法、逗号涂布法(comma coating method)、U-逗号涂布法(U-comma coating method)、AKKU涂布法、平滑涂布法(smooth coat method)、微凹印涂布法(micro-gravure coating method)、逆转辊涂布法、四辊或五辊涂布法、浸涂法、帘式涂布法、滑动涂布法(slide coating method)和染涂法(dye coating method)。
处理液施加步骤可在表面充分干燥的记录介质上或在表面正在干燥的记录介质上实施,这是因为可以展现处理的效果。注意,如必要,可以干燥已接受处理的记录介质。在这种情况下,记录介质可通过辊式加热器、鼓式加热器、热空气或类似手段干燥。
处理液施加步骤优选在下列图像形成步骤前进行,但其可以在图像形成步骤后或同时在图像形成步骤期间进行。
处理步骤中喷墨处理液对记录介质的涂布量优选为0.1g/m2至30.0g/m2,更优选0.2g/m2至10.0g/m2。当涂布量小于0.1g/m2时,几乎观察不到图像质量(图像密度、色彩饱和度、颜色渗出抗性、羽化抗性和白点生成抗性)的提高。当涂布量大于30.0g/m2时,作为普通纸的质地可受损,并且可发生纸张卷曲。
-记录介质-
记录介质没有具体限定,可以根据预期应用适当选择。优选采用无涂层的普通纸。优选施胶度为10S或更多和透气性为5S至50S的普通纸,其一般被用作 复印纸。
<图像形成装置和图像形成步骤>
图像形成装置没有具体限定——只要该装置被配置以向涂布有喷墨处理液的记录介质喷射喷墨油墨从而形成图像,可根据预期应用适当选择。
图像形成步骤没有具体限定——只要其是向涂布有喷墨处理液的记录介质喷射喷墨油墨从而形成图像的步骤,可根据预期应用适当选择。例如,该步骤是向将要喷射到记录介质——其上已施加处理液——上的喷墨油墨施加刺激(能量)从而在该记录介质上形成图像的步骤。作为图像形成步骤中向记录介质喷射喷墨油墨从而在记录介质上形成图像的方法,可采用任何公知的喷墨记录方法。该方法的实例包括利用扫描打印头的喷墨记录方法和利用线型打印头在某片记录介质上形成图像的喷墨记录方法。
在图像形成步骤中,充当油墨喷射装置的记录头的驱动方法没有具体限定。可能利用静电力使用利用PZT基材料的压电装置致动器、产生热能的方法(a method of effecting thermal energy)和利用致动器的按需型(on-demand type)头等,并且还可能用连续喷射类型的电荷可控头进行记录。在产生热能的方法中,难以控制液滴的喷射,并且记录介质上的图像倾向于明显改变,这取决于记录介质的类型。但是,这些问题通过向记录介质施加处理液得以解决,并且不论记录介质的类型均可以得到稳定、高质量的图像。
-喷墨油墨-
用于喷墨记录设备和喷墨记录方法的喷墨油墨可以包含水分散性着色剂、水溶性有机溶剂、表面活性剂、渗透剂和水,以及如必要,其他组分。
--水分散性着色剂--
鉴于耐候性,主要使用颜料作为喷墨油墨用的水分散性着色剂,并且出于控制色调的目的,染料可以在不损害耐候性的范围内包含在喷墨油墨中。颜料没有具体限定,可根据预期应用适当选择。例如,示例了用于黑色或彩色油墨的无机颜料和有机颜料。这些颜料可以单独或组合应用。
无机颜料的实例包括氧化钛、氧化铁、碳酸钙、硫酸钡、氢氧化铝、钡黄、镉红和铬黄。此外,可能采用通过已知方法如接触法、炉法和热法生成的炭黑。
作为有机颜料,可能采用偶氮颜料(包括偶氮色淀(azo lake)、不溶性偶氮颜料、浓缩颜料、螯合偶氮颜料及类似物)、多环颜料(例如,酞菁颜料、苝系颜料、perynone颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二 嗪颜料、靛蓝颜料、硫靛蓝颜料、异吲哚啉酮颜料和喹诺酞酮(quinophthalone)颜料)、染料螯合物(例如,碱性染料型螯合物和酸性染料型螯合物)、硝基颜料、亚硝基颜料和苯胺黑。其中,特别优选采用与水具有高亲和力的颜料。
黑色油墨颜料的具体优选实例包括炭黑(例如,炉法黑色、灯黑、乙炔黑和 槽法炭黑(channel black)(C.I.颜料黑7));金属基颜料(例如,氧化铜、氧化铁(C.I.颜料黑11)和氧化钛);和有机颜料(例如,苯胺黑(C.I.颜料黑1))。
彩色油墨颜料的具体实例包括C.I.颜料黄1、3、12、13、14、17、24、34、35、37、42(黄色氧化铁)、53、55、74、81、83、95、97、98、100、101、104、408、109、110、117、120、128、138、150、151、153和183;C.I.颜料橙5、13、16、17、36、43和51;C.I.颜料红1、2、3、5、17、22、23、31、38、48:2和48:2(永久红2B(Ca))、48:3、48:4、49:1、52:2、53:1、57:1(亮胭脂红6B)、60:1、63:1、63:2、64:1、81、83、88、101(铁丹)、104、105、106、108(镉红)、112、114、122(喹吖啶酮洋红色)、123、146、149、166、168、170、172、177、178、179、185、190、193、209和219;C.I.颜料紫1(罗丹明色淀)、3、5:1、16、19、23和38;C.I.颜料蓝1、2、15、15:1、15:2和15:3(酞菁蓝)、16、17:1、56、60和63;和C.I.颜料绿1、4、7、8、10、17、18和36。
作为在水分散性着色剂是颜料的情况下的优选实施方式,示例了下列第一和第二实施方式:
(1)在第一实施方式中,水分散性着色剂包括聚合物乳液,其中水不溶性或难溶性着色物质被包含在聚合物细颗粒中(即,包含着色物质的聚合物细颗粒的水分散液)。
(2)在第二实施方式中,水分散性着色剂包含在表面上具有至少一种亲水基并在分散剂不存在的情况下表现水分散性的颜料(在下文中也被称为“自分散性颜料”。
在本发明中,在第二实施方式的情况下,着色剂优选包括下述水分散性树脂。
作为根据第一实施方式的水分散性着色剂,除上述颜料外,还优选采用通过在聚合物细颗粒中包含颜料得到的聚合物乳液。通过在聚合物细颗粒中包含颜料得到的聚合物乳液是这样的乳液:其中颜料被包封在聚合物细颗粒中或颜料被吸附在各聚合物细颗粒的表面上。在这种情况下,所有颜料颗粒均不必要被包封在颜料中或吸附在颜料表面上。即,颜料可以在不损害本发明效果的范围内分散在乳液中。形成乳液的聚合物(聚合物细颗粒中的聚合物)的实例包括乙烯基聚合物、聚酯聚合物和聚氨酯聚合物。特别优选采用的聚合物是乙烯基聚合物和聚酯聚合物。例如,可以采用日本专利申请公开(JP-A)号2000-53897和2001-139849中公开的聚合物。
第二实施方式中所述的自分散颜料是表面已被改性以使至少一种亲水基直接或经由另一原子基团与颜料表面结合的颜料。为实现表面改性,例如,应用下列方法:使特定官能团(诸如砜基和羧基的官能团)与颜料表面化学结合的方法,或使用至少一种次卤酸或其盐使颜料表面经受湿式氧化处理的方法。在这些方法中,特别优选这样的形式:其中羧基与颜料表面结合和颜料分散在水中。由于颜 料表面被改性并且羧基与颜料表面结合,不仅可以获得分散稳定性,而且可以获得更高的印刷质量,并且印刷后记录介质的抗水性得到进一步提高。
包含根据第二实施方式的自分散颜料的油墨在被压模(died)后其再分散性优异,因此该油墨允许以简单清洁操作进行适当且便利的记录而不导致喷嘴堵塞——即使在清洁操作长期停止和在喷墨头喷嘴附近油墨所含水分被蒸发时。喷墨油墨中自分散颜料的体均粒径(D50)优选为0.01μm至0.16μm。
作为自分散炭黑,优选具有离子性的自分散炭黑,特别优选带负电的自分散炭黑。
阴离子亲水基的实例包括-COOM、-SO3M、-PO3HM、-PO3M2、-SO2NH2和-SO2NHCOR(其中M表示碱金属、铵或有机铵;和R表示具有1至12个碳原子的烷基、可以具有取代基的苯基或可以具有取代基的萘基)。其中,优选采用均与彩色颜料表面结合的-COOM和-SO3M。
由M表示的碱金属的实例包括锂、钠和钾。由M表示的有机铵的实例包括一甲基铵至三甲基铵、一乙基铵至三乙基铵和一甲醇铵至三甲醇铵。
作为获得带负电的彩色颜料的方法,可以示例将-COONa引入彩色颜料表面的方法、磺化彩色颜料表面的方法和彩色颜料与重氮盐反应的方法。
作为在彩色颜料表面上引入-COONa的方法,例如,采用使彩色颜料经受氧化处理的方法。
亲水基可以经由另一原子基团与炭黑表面结合。另一原子基团的实例包括具有1至12个碳原子的烷基、可以具有取代基的苯基和可以具有取代基的萘基。具有另一原子基团的亲水基的具体实例包括-C2H4COOM(其中M表示碱金属或季铵)和-PhSO3M(其中Ph表示苯基;和M表示碱金属或季铵)。
喷墨油墨中包含的着色剂量按固体含量优选为按质量计2%至按质量计15%,更优选按质量计3%至按质量计12%。当着色剂量小于按质量计2%时,油墨的彩色显影能力和图像密度可能下降。当其大于按质量计15%时,油墨粘度增加,导致油墨喷射稳定性下降。
--水溶性有机溶剂--
作为用于喷墨油墨的水溶性有机溶剂,优选采用用于喷墨处理液的水溶性有机溶剂。喷墨油墨中水分散性着色剂与水溶性有机溶剂的质量比影响从喷墨头喷射的油墨的喷射稳定性。例如,当水溶性有机溶剂的添加量低时,不管高固体含量的水分散性着色剂如何,喷嘴的油墨弯月面(meniscus)附近的水持续蒸发,可能导致喷射缺陷。喷墨油墨中包含的水溶性有机溶剂量优选为按质量计20%至按质量计50%,更优选按质量计20%至按质量计45%。当水溶性有机溶剂量小于按质量计20%时,喷射稳定性可能下降,并且废油墨可能粘附到用于保持喷墨记录设备的器件上。相反,当水溶性有机溶剂量大于按质量计50%时,印刷在纸张 上的油墨的干燥性可能下降,并且进一步,印刷在普通纸上的字符质量可能下降。
--表面活性剂--
作为用于喷墨油墨的表面活性剂,优选的是这样的表面活性剂:具有低表面张力和高渗透性以及高流平性(high leveling properties),取决于所用着色剂类型以及与水溶性有机溶剂的组合,而不损害其分散稳定性。这种表面活性剂的实例包括选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、硅氧烷(silicone)表面活性剂和含氟化学表面活性剂的至少一种。其中,硅氧烷表面活性剂和含氟化学表面活性剂特别优选。表面活性剂可以单独或组合应用。
作为用于喷墨油墨的表面活性剂,优选采用用于处理液的表面活性剂。
喷墨油墨中包含的表面活性剂量优选为按质量计0.01%至按质量计3.0%,更优选按质量计0.5%至按质量计2%。当表面活性剂量小于按质量计0.01%时,可能得不到添加表面活性剂的效果。当其大于按质量计3.0%时,对记录介质的渗透性可能高于所需,可能导致图像密度下降和发生透墨(ink-strike-through)。
--渗透剂--
作为用于喷墨油墨的渗透剂,优选采用用于喷墨处理液的渗透剂。喷墨油墨中包含的渗透剂量优选为按质量计0.1%至按质量计4.0%。当渗透剂量小于按质量计0.1%时,可能无法实现快干性(quick-drying properties),这可能引起图像渗出。当其大于按质量计4.0%时,着色剂的分散稳定性可能受损,容易导致喷嘴堵塞,并且对记录介质的渗透性可能高于所需,这可能导致图像密度下降和发生透墨。
--水分散性树脂--
作为用于喷墨油墨的水分散性树脂,成膜能力(成像能力)优异和具有高防水性、高耐水性和高耐候性的水分散性树脂在具有高耐水性和高图像密度(高彩色显影能力)的记录图像中是有用的。水分散性树脂的实例包括缩合的合成树脂、加成的合成树脂和天然聚合化合物。
缩合的合成树脂的实例包括聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚环氧树脂、聚酰胺树脂、聚醚树脂、聚(甲基)丙烯酸树脂、丙烯酰基-有机硅树脂(acryl-silicone resins)、氟树脂。
加成的合成树脂的实例包括聚烯烃树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、聚乙烯酯树脂、聚丙烯酸树脂和不饱和羧酸树脂。天然聚合化合物的实例包括纤维素、松脂和天然橡胶。
其中,特别地,优选聚氨酯树脂细颗粒、丙烯酰基-有机硅树脂细颗粒和氟细颗粒。这些水分散性树脂中的两种或更多种可组合应用,而没有任何具体问题。
作为氟树脂,优选均具有氟代烯烃单元的氟树脂细颗粒。其中,包含氟代烯烃单元和乙烯基醚单元的含氟乙烯基醚树脂细颗粒特别优选。
氟代烯烃单元没有具体限定,并可根据预期应用适当选择。其实例包括-CF2CF2-、-CF2CF(CF3)-和-CF2CFCl-。
乙烯基醚单元没有具体限定,并可根据预期应用适当选择。例如,示例了分别由下列结构式表示的化合物。
作为均包含氟代烯烃单元和乙烯基醚单元的含氟乙烯基醚树脂细颗粒,优选 氟代烯烃单元和乙烯基醚单元交替地共聚合的交替共聚物。
作为这种氟树脂细颗粒,可采用适当合成的化合物,并可采用商业获得的产品。商业可得的产品实例包括由Dainippon Ink Chemical Industries Co.,Ltd.生产的FLUONATE FEM-500和FEM-600、DICGUARD F-52S、F-90、F-90M、F-90N和AQUAFURFURAN TE-5A;由Asahi Glass Co.,Ltd.生产的LUMIFLON FE4300、FE4500、FE4400、ASAHI GUARD AG-7105、AG-950、AG-7600、AG-7000和AG-1100。
水分散性树脂可以作为复合树脂以均聚物或共聚物形式使用,并且可采用均具有单相结构或核-壳结构的水分散性树脂以及通过幂级加料乳液(power-feed emulsion)制备的水分散性树脂。
作为水分散性树脂,可能采用自身具有亲水基和自分散性的树脂以及自身不具有分散性但利用表面活性剂和另一具有亲水基的树脂被赋予分散性的树脂。在这些树脂中,最适合采用聚酯树脂或聚氨酯树脂的离聚物(离子交联聚合物,ionomer)或通过乳化聚合或悬浮聚合不饱和单体得到的树脂细颗粒乳液。在乳化聚合不饱和单体的情况下,树脂乳液通过使添加有不饱和单体、聚合引发剂、表面活性剂、链转移剂、螯合剂和pH调节剂的水发生反应而得到。因此,可容易得到水分散性树脂,并容易得到期望性质,因为树脂组分可以改变。
作为不饱和单体,不饱和羧酸、单官能或多官能(甲基)丙烯酸酯单体、(甲基)丙烯酸酰胺单体、芳香族乙烯基单体、乙烯基氰基化合物单体、乙烯基单体、烯丙基化合物单体、烯烃单体、二烯单体和具有不饱和碳的寡聚物可以单独或组合应用。通过组合这些单体,所得树脂的性质可以灵活改变。所得树脂的性质还可用寡聚物型聚合引发剂通过聚合反应或接枝反应进行改性。
不饱和羧酸的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、延胡索酸和马来酸。
单官能(甲基)丙烯酸酯单体的实例包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸正己酯、2-乙基己基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸癸酯、十二烷基甲基丙烯酸酯、十八烷基甲基丙烯酸酯、环己基甲基丙烯酸酯、苯基甲基丙烯酸酯、苄基甲基丙烯酸酯、缩水甘油基甲基丙烯酸酯、2-羟基乙基甲基丙烯酸酯、2-羟基丙基甲基丙烯酸酯、二甲基氨乙基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酰氧乙基三甲基铵盐、3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正己酯、2-乙基己基丙烯酸酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、十二烷基丙烯酸酯、十八烷基丙烯酸酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、缩水甘油基丙烯酸酯、2-羟乙基丙烯酸酯、2-羟丙基丙烯酸酯、二甲基氨乙基丙烯酸酯和丙烯酰氧乙基三甲氧基铵盐。
多官能(甲基)丙烯酸单体的实例包括乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丁二醇二甲基丙烯酸酯、2,2’-二(4-甲基丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、2,2’-二(4-丙烯酰氧基丙氧基苯基)丙烷、2,2’-二(4-丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三丙烯酸酯、二三羟甲基四丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯。
(甲基)丙烯酸酰胺单体的实例包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、亚甲基-二-丙烯酰胺和2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸。
芳香族乙烯基单体的实例包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、4-叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基苯甲醚、乙烯基萘和二乙烯基苯。
乙烯基氰基化合物单体的实例包括丙烯腈和甲基丙烯腈。
乙烯基单体的实例包括乙烯基乙酸酯、偏二氯乙烯、氯乙烯、乙烯基醚、乙烯酮、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基磺酸或其盐、乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷。
烯丙基化合物单体的实例包括烯丙基磺酸或其盐、烯丙胺、烯丙基氯、二烯丙胺和二烯丙基二甲基铵盐。
烯烃单体的实例包括乙烯和丙烯。
二烯单体的实例包括丁二烯和氯丁二烯。
具有不饱和碳原子的寡聚物的实例包括具有异丁烯酰基的苯乙烯寡聚物、具有异丁烯酰基的苯乙烯-丙烯腈寡聚物、具有异丁烯酰基的甲基丙烯酸甲酯寡聚物、具有异丁烯酰基的二甲基硅氧烷(siloxane)寡聚物和具有丙烯酰基的聚酯寡聚物。
水分散性树脂在强碱或强酸存在的情况下发生分子链断裂,如分散体断裂和水解,因此水分散性树脂的pH优选为4至12,特别是从与水分散性着色剂的混溶性角度来看,其更优选6至11,还更优选7至9。
水分散性树脂的平均粒径(D50)与分散液粘度有关。在水分散性树脂具有相同组成的情况下,粒径越小,相同固体含量下粘度越高。水分散性树脂的平均粒径(D50)优选为50nm或更大,以防止所得油墨具有过高的粘度。当平均粒径为数十微米时,该水分散性树脂无法使用,因为水分散性树脂的直径大于喷墨头的 喷嘴孔直径。当水分散性树脂的直径小于喷嘴孔的直径但油墨中存在具有大粒径的颗粒时,油墨喷射稳定性下降。为了不损害油墨喷射稳定性,水分散性树脂的平均粒径(D50)优选为200nm或更小,更优选150nm或更小。
水分散性树脂优选具有将水分散性着色剂定影在纸张表面上的功能,以在常温下形成涂层和提高着色物质的定影性。因此,水分散性树脂的最低成膜温度(MFT)优选为30℃或更低。进一步,水分散性树脂的玻璃化转变温度为-40℃或更低,褶痕由于树脂涂层粘度增加而出现在印刷物中。因此,水分散性树脂优选具有-30℃或更高的玻璃化转变温度。
喷墨油墨中包含的水分散性树脂量按固体含量优选为按质量计1%至按质量计15%,更优选按质量计2%至按质量计7%。
喷墨油墨的固体含量可以通过从喷墨油墨中仅分离水分散性着色剂和水分散性树脂的方法进行测定。此外,当颜料被用作水分散性着色剂时,通过热质量分析评价所得喷墨油墨的质量减少比,从而使测定水分散性着色剂与水分散性树脂之间质量比成为可能。当水分散性着色剂的分子结构明显已知时,在着色剂是颜料或染料的情况下,可能利用NMR确定着色剂的固体含量;在着色剂是包含在重金属原子和分子骨架中的无机颜料或含金属有机颜料或含金属染料的情况下,着色剂的固体含量可以利用荧光X射线分析进行测定。
--其他组分--
用于喷墨油墨的其他组分没有具体限定,并可以按需要适当地选择。其实例包括pH调节剂、杀菌剂/抗真菌剂、螯合剂、防腐剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、氧吸收剂和光稳定剂。
---pH调节剂---
pH调节剂没有具体限定,只要待制备的喷墨油墨的pH可以调节为7至11而对油墨无不利影响,可以根据预期应用适当选择。pH调节剂的实例包括醇胺、碱金属元素的氢氧化物、铵的氢氧化物、氢氧化 和碱金属的碳酸盐。当喷墨油墨的pH低于7或高于11时,由于大量油墨溶解所用喷墨头和油墨供应装置,可能发生诸如油墨降解和渗漏以及喷射缺陷的问题。
醇胺的实例包括二乙醇胺、三乙醇胺和2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇。
碱金属元素的氢氧化物的实例包括氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾。
碱金属的碳酸盐的实例包括碳酸锂、碳酸钠和碳酸钾。
---杀菌剂/抗真菌剂---
杀菌剂/抗真菌剂的实例包括脱氢乙酸钠、山梨酸钠、2-巯基吡啶-1-氧化钠、苯甲酸钠和五氯酚钠。
---螯合剂---
螯合剂的实例包括乙二胺四乙酸钠、次氮基三乙酸钠、羟乙基乙二胺三乙酸钠、二乙三胺五乙酸钠和2-氨基丙二酰脲二乙酸钠。
---防腐剂---
防腐剂的实例包括酸式亚硫酸盐、硫代硫酸钠、硫代二甘醇酸铵、硝酸二异丙基铵、季戊四醇四硝酸酯和硝酸二环己基铵。
---抗氧化剂---
抗氧化剂的实例包括酚性抗氧化剂(包括受阻碍酚性抗氧化剂)、胺抗氧化剂、硫酸抗氧化剂和磷酸抗氧化剂。
---紫外线吸收剂---
紫外线吸收剂的实例包括二苯甲酮紫外线吸收剂、苯并三唑紫外线吸收剂、水杨酸酯紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯紫外线吸收剂和镍络合物盐紫外线吸收剂。
-喷墨油墨的生产方法-
喷墨油墨按照下列程序生产:将水分散性着色剂、水溶性有机溶剂、表面活性剂、渗透剂和水以及如必要,其他组分分散或溶解在水介质中,并进一步,如必要,将混合的分散液或溶液搅拌和混合。搅拌和混合可通过砂磨机、均质器、球磨机、漆料振荡器、超声波分散机或类似装置来实施。搅拌和混合也可通过利用普通搅拌叶片的搅拌装置、磁性搅拌器、高速分散装置或类似装置来实施。
--喷墨油墨的物理性质--
喷墨油墨的物理性质没有具体限定,并可根据预期应用适当调整。例如,油墨的粘度和表面张力优选在下列范围内。
25℃下喷墨油墨的粘度优选为5mPa·s至20mPa·s。通过将油墨粘度调至5mPa·s或更高,可实现提高印刷密度和字符质量的效果。相反,通过将油墨粘度抑制到20mPa·s或更低,可确保优异的油墨喷射稳定性。在此,粘度可以例如在25℃温度下通过粘度计(RE-550L,由TOKI SANGYO Co.,Ltd.生产)进行测量。
喷墨油墨在25℃下的静态表面张力优选为20mN/m至35mN/m,更优选为20mN/m至30mN/m。当静态表面张力在20mN/m至35mN/m的范围内时,油墨对记录介质的渗透性增加,导致油墨渗出减少并且印刷在普通纸上的油墨的干燥性提高。因此,由于涂布有喷墨处理液的记录介质容易被喷墨油墨湿化,彩色显影能力得以提高并且白点的出现可以减少。当静态表面张力大于35mN/m时,印刷在涂布有喷墨处理液的记录介质上的油墨的流平性难以发生,这可能耗费较长时间来干燥印刷在记录材料上的油墨。
喷墨油墨的色彩没有具体限定,并可根据预期应用适当调整。颜色的实例包括黄色、洋红色、青色和黑色。当应用由至少两种组合应用的颜色组成的油墨组进行记录时,可以形成多色图像。当应用由全部组合应用的颜色组成的油墨组进行记录时,可以形成全色图像。
本发明的喷墨油墨可以适用于配备有任一种下列喷墨头的打印机:压电型,其中通过使形成油墨流动路径的壁表面的隔膜(diaphragm)变形而喷射油墨滴,其应用压电元件作为压力产生装置,该压力产生装置对油墨流动路径中的油墨加压,由此改变油墨流动路径的体积(参见JP-A号02-51734);热型,其中通过应用发热电阻元件加热油墨流动路径中的油墨产生泡沫(参见JP-A号61-59911);和静电型,其中通过如下喷射油墨滴:彼此相对放置形成油墨流动路径壁表面的隔膜和电极,然后通过隔膜与电极之间产生的静电力使隔膜变形,由此改变油墨流动路径的体积(参见JP-A号06-71882)。
喷墨油墨可用于这样的打印机,其具有在打印中、前或后通过在50℃至200℃的温度下加热记录介质和喷墨油墨而促进印刷定影的功能。
下文参考图1所示的具体实例描述了通过将本发明的喷墨处理液施加在记录介质上用喷墨油墨形成图像的设备。图1所示设备是扫描型图像形成设备,其被配置以用喷墨记录头扫描记录介质表面。
在图1所示喷墨记录设备中,记录介质6由进纸辊7提供,并且喷墨处理液1通过油墨施加辊4和对辊(counter roller)5被均匀、薄薄地施加于记录介质6。喷墨处理液1由铲辊(scoop roller)3铲起,并通过膜厚度控制辊2均匀地施加于油墨施加辊4的表面。表面施加有喷墨处理液1的记录介质6被运送至喷墨记录头20所在的记录扫描区。从喷墨处理液施加操作区(图1中的A区)终点至记录扫描区(图1中的B区)起点的纸张运送路径的长度被设计为长于记录介质6在送纸方向的长度,因此,在记录介质6到达记录扫描区起点时的时间点,喷墨处理液1的施加可全部完成。在这种情况下,由于喷墨处理液1的施加可以在喷墨记录头20开始扫描印刷前进行,并且记录介质6被间歇地运送,喷墨处理液1在记录介质6的恒定运送速度下可被连续均匀地施加于记录介质6上。注意,图1所示的示例性设备被设计以使需要处理的记录介质6被从下纸盒供应,而无需处理或不应处理的记录介质17被从上纸盒供应,这方便提供长的纸张运送路径以运送记录介质。
图1所示喷墨记录设备具有送纸托盘8、送纸辊10、记录介质递送辊11至16、送纸辊18、墨盒21、滑座轴(carriage axis)22和滑座(carriage)23。
图2显示用于实施根据本发明所述图像记录方法的设备的另一具体实例。图2所示设备也是扫描型图像形成设备,其被配置以用喷墨记录头扫描记录介质表面。该设备是示例性图像记录设备,其构造比图1所示设备更紧凑。记录介质17由送纸辊18递送,并且喷墨处理液1通过油墨施加辊4和对辊5被均匀、薄薄地施加于记录介质17。喷墨处理液1由铲辊3铲起,并由膜厚度控制辊2均匀地施加于油墨施加辊4的表面。在施加喷墨处理液1时,记录介质17经过喷墨记录头20所在的记录扫描区,并被运送直至喷墨处理液1在记录介质17上的施加完成。 在喷墨处理液1在记录介质17上的施加完成时的时间点,记录介质17被再次返回记录扫描区,直至记录介质17的前端到达记录扫描区的起点。喷墨处理液的施加是否完成可通过在喷墨处理液施加装置出口附近提供已知的记录介质检测装置(未显示)进行检测。该检测装置不必要提供,设备可具有系统配置,其中记录介质的长度信息之前被输入控制器中,并且记录介质运送辊外周每转的递送量(feed)通过控制马达的转数而相应于记录介质的长度。
在喷墨处理液1被干燥和固化前,表面施加有喷墨处理液1的记录介质17被再次运送至记录扫描区。此时,记录介质17在喷墨记录头20进行扫描操作时被再次间歇地运送至记录扫描区。如果记录介质返回到其第一次运送通过的同一路径,则记录介质的后端反向地进入喷墨处理液施加装置,这可能导致诸如涂布不均匀和记录介质堵塞的缺陷。当记录介质被返回时,其方向由记录介质引导器31转换。即,当记录介质17在施加喷墨处理液1后被送回时,记录介质引导器31通过已知装置如螺线管和马达移动至图中虚线所示的位置。在这种配置下,记录介质17被运送至记录介质返回引导器34的位置,因此可能防止记录介质17的污迹(smear)和纸张堵塞。
图2所示的喷墨记录设备具有送纸托盘8、送纸辊10、记录介质递送辊11至16、送纸辊18、墨盒21、滑座轴22、滑座23、记录介质递送辊32和33、记录介质返回引导器34和送纸引导器35。
优选地,处理步骤以10mm/s至1,000mm/s的恒定线速度连续进行。因此,在这种示例性设备中,应用片材形式的记录介质,对于某个记录介质片材,通过喷墨记录方法在记录介质上记录图像的步骤在将喷墨处理液施加于该记录介质片材上的步骤完成后开始。在大多数情况下,在这种图像记录设备中,施加喷墨处理液的速度不相应于图像记录的速度,因此在该片材记录起始部分与其记录终止部分之间存在从施加喷墨处理液到记录介质上的时间到在其上记录图像的时间的时间差。即使时间差显著,也可能基本上防止水分从喷墨处理液蒸发,该喷墨处理液的沸点高于水的沸点,含有大量蒸发速率低的亲水性溶剂,并且其含水率接近于在使用打印机的环境下空气中的平衡水含量。因此,记录介质片材的记录起始部分与记录终止部分之间所产生的图像质量差异可被至少降低到这种差异可被视觉观察到的水平或更低水平。
从记录介质在这种设备中的运送过程看明显的是,在多数情况下,在将喷墨处理液施加于记录介质上后,记录介质必须用与涂布有喷墨处理液的记录介质接触的元件运送,如辊、辊轴承(roller bearing)和引导器。在这种情况下,如果施加到记录介质的喷墨处理液被转移到记录介质的运送元件,则运送功能可能受损,并且污迹可能累积在其上,导致图像质量下降。通过应用元件,例如波形板引导器、正齿形(spur-shaped)辊轴承和表面由防水材料制成的辊,可以防止该问题 的发生。
但是,期望施加到记录介质的喷墨处理液迅速被吸收到记录介质中,并且记录介质表面呈现干燥。为实现该目标,有效的是将喷墨处理液的表面张力调节至40mN/m或更低,以使液体迅速被吸收到记录介质中。已施加到记录介质的喷墨处理液的“干燥和固化”并不意指如上所述喷墨处理液被吸收到记录介质中和记录介质表面呈现干燥,而是意指喷墨处理液中的液体化合物,如水,蒸发和无法保持液体状态,然后固化。即使如上所述通过在包括喷墨处理液施加装置和图像记录设备组合的记录设备中应用喷墨处理液,本发明的喷墨处理液被吸收到记录介质中且其表面呈现干燥,喷墨记录也可以以如下状态进行:喷墨处理液实际上未被固化,并且图像质量可用极少量所要施加的喷墨处理液得到显著提高。
为控制图1和2所示喷墨记录设备的运行,当印刷指令被主机如个人电脑接收时,图像形成设备(包括喷墨处理液施加装置)开始同时进行喷墨处理液施加步骤和头部清洁步骤。这些步骤完成后,图像记录设备开始进行图像记录操作。在数据发送操作下,每一次发送的图像数据可以是相应于一个扫描线图像、多个扫描线图像或一页图像的数据。不必要进行头部清洁操作和油墨排放检查操作。此外,不必要相继进行头部清洁和油墨排放检查操作以及图像数据处理和图像数据发送操作。即,可能开始平行进行喷墨处理液施加、头部清洁、油墨排放检查、图像数据处理和图像数据发送操作。通过平行进行这些操作,图像可被记录,而没有显著减少图像记录设备的产出能力——即使在进行喷墨处理液施加步骤时。
实施例
在下文中,将详细描述本发明的实施例,但是,这些实施例不应被解释为限制本发明的范围。在实施例中,在图像形成前施加处理液。但是,可以在图像形成后或在图像形成期间施加处理液。
(制备实施例1)
<含洋红色颜料的聚合物细颗粒分散液的制备>
-聚合物溶液A的制备-
在已用氮气充分净化的配备有机械搅拌器、温度计、氮气输入管、回流管和滴液漏斗的1L-烧瓶中,加入苯乙烯(11.2g)、丙烯酸(2.8g)、十二烷基甲基丙烯酸酯(12.0g)、聚乙二醇甲基丙烯酸酯(4.0g)、苯乙烯大分子单体(4.0g)和巯基乙醇(0.4g),并将其混合,将系统温度升高至65℃。
然后,在2.5小时内将苯乙烯(100.8g)、丙烯酸(25.2g)、十二烷基甲基丙烯酸酯(108.0g)、聚乙二醇甲基丙烯酸酯(36.0g)、羟基乙基甲基丙烯酸酯(60.0g)、苯乙烯大分子单体(36.0g)、巯基乙醇(3.6g)、偶氮二甲基戊腈(2.4g)和甲基乙基酮(18g)的混合溶液滴加至烧瓶中。其后,将偶氮二甲基戊腈(0.8g) 和甲基乙基酮(18g)的混合溶液滴加到烧瓶中持续0.5小时。在将混合物于65℃下老化1小时后,向其中添加偶氮二甲基戊腈(0.8g),并进一步老化1小时。反应完成后,向烧瓶添加甲基乙基酮(364g),从而得到800g聚合物溶液A,其浓度为按质量计50%。
-含颜料的聚合物细颗粒分散液的制备-
将聚合物溶液A(28g)、C.I.颜料红122(42g)、1mol/L氢氧化钾水溶液(13.6g)、甲基乙基酮(20g)和离子交换水(13.6g)充分搅拌,然后用辊磨机捏合。将所得糊状物放入纯水(200g)中并充分搅拌后,用蒸发器蒸馏掉甲基乙基酮和水,并将分散液压滤通过平均孔径为5.0μm的聚偏二氟乙烯膜过滤器以从中去除粗颗粒,从而得到含洋红色颜料的聚合物细颗粒分散液,其颜料浓度为按质量计15%,固体含量为按质量计20%。所得含洋红色颜料的聚合物细颗粒分散液中聚合物细颗粒的平均粒径(D50)经测量,发现为82.7nm。平均粒径(D50)用颗粒大小分布测量装置(NANOTRACK UPA-EX150,由Nikkiso Co.,Ltd.生产)进行测量。
(制备实施例2)
<含青色颜料的聚合物细颗粒分散液的制备>
除颜料C.I.颜料红122变为酞菁颜料(C.I.颜料蓝15:3)外,以与制备实例1相同的方式制备含青色颜料的聚合物细颗粒分散液。
所得含青色颜料的聚合物细颗粒分散液中聚合物细颗粒的平均粒径(D50)用颗粒大小分布测量装置(NANOTRACK UPA-EX150,由Nikkiso Co.,Ltd.生产)进行测量,发现为110.6nm。
(制备实施例3)
<含黄色颜料的聚合物细颗粒分散液的制备>
除颜料C.I.颜料红122变为单偶氮黄色颜料(C.I.颜料黄74)外,以与制备实例1相同的方式制备含黄色颜料的聚合物细颗粒分散液。
所得含黄色颜料的聚合物细颗粒分散液中聚合物细颗粒的平均粒径(D50)用颗粒大小分布测量装置(NANOTRACK UPA-EX150,由Nikkiso Co.,Ltd.生产)进行测量,发现为105.4nm。
(制备实施例4)
<含炭黑颜料的聚合物细颗粒分散液的制备>
所得含炭黑颜料的聚合物细颗粒分散液中聚合物细颗粒的平均粒径(D50)用颗粒大小分布测量装置(NANOTRACK UPA-EX150,由Nikkiso Co.,Ltd.生产)进行测量,发现为75.2nm。
(制备实施例5至20)
<喷墨油墨的生产>
每种喷墨油墨以下列方式生产:首先,将水溶性有机溶剂(润湿剂)、渗透剂、表面活性剂、抗真菌剂和水各自以下文表1和2所示量混合,并搅拌1小时,以混合均匀。此外,取决于混合物液,将水分散性树脂添加至混合物液,搅拌1小时,并向其中添加颜料分散液、消泡剂和pH调节剂,然后搅拌1小时。将所得分散液压滤通过平均孔径为5.0μm的聚偏二氟乙烯膜过滤器以从中去除粗颗粒和粉尘,从而生产制备实施例5至20的喷墨记录油墨。
表1
表2
表1和2中所述的缩写含义如下:
*CAB-O-JET260,由Cabot Corporation生产;固体含量:11%;洋红色自分散颜料
*CAB-O-JET250,由Cabot Corporation生产;固体含量:11%;青色自分散颜料
*CAB-O-JET270,由Cabot Corporation生产;固体含量:11%;黄色自分散颜料
*CAB-O-JET300,由Cabot Corporation生产;固体含量:15%;黑色自分散颜料
*青色颜料分散液1:
C.I.颜料蓝15:3(平均粒径:123nm) 按质量计15%
苯乙烯-丙烯酸酯-二乙醇胺甲基丙烯酸酯共聚物 按质量计3%
纯水 余量
*洋红色颜料分散液1:
C.I.颜料红122(平均粒径:120nm) 按质量计15%
苯乙烯-丙烯酸酯-二乙醇胺甲基丙烯酸酯共聚物 按质量计3%
纯水 余量
*黄色颜料分散液1:
C.I.颜料黄74(平均粒径:96nm) 按质量计15%
萘磺酸甲醛缩合物 按质量计3%
纯水 余量
*黑色颜料分散液1:
炭黑(平均粒径:99nm) 按质量计15%
萘磺酸甲醛缩合物 按质量计3%
纯水 余量
*黑色颜料分散液2:
炭黑(平均粒径:99nm) 按质量计15%
苯乙烯-丙烯酸酯-二乙醇胺甲基丙烯酸酯共聚物 按质量计3%
纯水 余量
*阴离子表面活性剂分散的炭黑:由Fuji Pigment Co.,Ltd.生产;Fuji SP黑8031;平均粒径:110nm
*聚合物分散剂分散的炭黑:由Dainichiseika Color & Chemicals Mfg.Co., Ltd.生产;WA黑色A-350;平均粒径:118nm
*阴离子微包封的炭黑:由DIC Corporation生产;PLASMA;平均粒径:125nm
*氟树脂乳液:由Asahi Glass Co.,Ltd.生产;LUMIFLON FE4500;固体含量:按质量计52%,平均粒径:136nm;最低成膜温度(MFT)=28℃
*丙烯酰基-有机硅树脂乳液:POLYZOL ROY6312,由Showa High Polymer Co.,Ltd.生产;固体含量:按质量计40%,平均粒径:171nm;最低成膜温度(MFT)=20℃
*KF-640:聚醚改性的硅氧烷表面活性剂:由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.生产;组分:按质量计100%)
*SOFTANOL EP-7025:聚氧化亚烷基亚烷基醚(polyoxyalkylene alkylene ether)(由Nippon Shokubai Co.,Ltd.生产;组分:按质量计100%)
*PROXEL GXL:包含1,2-苯并异噻唑啉-3-酮作为主要组分的抗真菌剂(由Avecia Inc.生产;组分:按质量计20%,包含二丙二醇)
*KM-72F:自乳化有机硅消泡剂(由Shin-Etsu silicone Corp.生产;组分:按质量计100%)
*SAN-AI BACK AP:1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(由SAN-AI OIL CO.,LTD.生产)
(实施例1至25和比较实施例1至25)
<喷墨处理液的生产>
喷墨油墨以下列方式生产:首先,将表3至7中所示物质混合,并搅拌1小时,以得到均匀混合物。将所得混合物压滤通过平均孔径为5.0μm的聚偏二氟乙烯膜过滤器以从中去除粗颗粒和粉尘,从而生产实施例1至25和比较实施例1至25中的各处理液。
<储存稳定性>
将实施例1至25和比较实施例1至25中的各喷墨处理液置于70℃恒温浴中,并放置2周。然后,测量喷墨处理液放置前与喷墨处理液放置后之间的粘度变化比。以与油墨粘度相同的方式测量处理液粘度。结果显示在表3至7中。
[评价标准]
A:粘度变化小于5%。
B:粘度变化为5%或更大并小于10%。
C:粘度变化为10%或更大并小于20%。
D:粘度变化为20%或更大。
表3
表4
表5
表6
表7
表3至7中所述的缩写含义如下:
*乳酸:由Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.生产;纯度:85%或更高
*酒石酸:由Kanto Kagaku K.K.生产;纯度:99.5%或更高
*乳酸铵:由Musashino Chemical Laboratory,Ltd.生产;纯度:66%
*SHALLOL DC902C:水溶性阳离子聚合物(二甲基二烯丙基氯化铵均聚物;由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.生产;分子量:9,000;活性成分:按质量计51.5%)
*POLYFIX301:水溶性阳离子聚合物(聚酰胺,表氯醇聚合物;由Showa High Polymer Co.,Ltd.生产;分子量:3,000;活性成分:按质量计30%)
*ARAFIX 255LOX:水溶性阳离子聚合物(表氯醇聚合物;由Arakawa Chemical Industries,Ltd.生产;活性成分:按质量计25%)
*DK-856:水溶性阳离子聚合物(多胺树脂;由SEIKO PMC CORPORATION生产;活性成分:按质量计50%)
*DK-6830:水溶性阳离子聚合物(聚酰胺,表氯醇聚合物;由SEIKO PMC CORPORATION生产;活性成分:按质量计55%)
*硫酸镁:由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.生产;纯度:98.5%或更高
*氯化钙:由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.生产;纯度:98.5%或更高
*由通式(III)-e表示的化合物:
C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)21-C12H25
*由通式(III)-f表示的化合物:
C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)25-C12H25
*由通式(III)-s表示的化合物:
C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)23-CH2CH(OH)CH2-C4F9
*由通式(III)-t表示的化合物:
C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)35-CH2CH(OH)CH2-C4F9
*由通式(III)-u表示的化合物:
C4F9-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)45-CH2CH(OH)CH2-C4F9
*由通式(IV)表示的化合物:
ZONYL FS-300:聚氧乙烯全氟烷基醚
在通式(IV)中,J表示6至8的整数,K表示26至40的整数。
(由E.I.du Pont de Nemours & Company生产;活性成分:按质量计40%)
*由通式(V)-i表示的化合物:
在通式(V)-i中,n=4,m=21,p=4,并且Rf=CF2CF3。
*由通式(VI)-i表示的化合物:
在通式(VI)-i中,q=6,并且Rf=CF2CF3。
*OLFINE EXP4001:乙炔乙二醇表面活性剂;由Nissin Chemical Industry Co.,Ltd.生产;活性成分:按质量计80%
*SOFTANOL EP-7025:聚氧化亚烷基亚烷基醚(由Nippon Shokubai Co.,Ltd.生产;活性成分:按质量计100%)
*PROXEL GXL:抗真菌剂,包含1,2-苯并异噻唑啉-3-酮作为主要组分(由Avecia Inc.生产;组分:按质量计20%;包含二丙二醇。)
*BYK-1615:有机硅消泡剂(由BYK Japan KK生产;组分:按质量计100%)
*KM-72F:自分散有机硅消泡剂(由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.生产;组分:按质量计100%)
(实施例26至58和比较实施例26至50)
<图像形成>
将实施例1至25和比较实施例1至25的喷墨处理液分别通过如下施加到记录介质:线棒涂布,然后用暖气干燥;或用图2所示设备辊涂,然后自然干燥。其后,在喷墨打印机IPSIO GX5000(由Ricoh Company,Ltd.生产)中于温度和相对湿度分别调至23℃±0.5℃和50%±5%的环境下,改变压电元件的驱动电压以便均匀地排出油墨和使油墨以相同的量粘附于各记录介质。
表8
表9
实施例和比较实施例所用的记录介质如下:
*My_纸:由Ricoh Company,Ltd.生产;胶版纸;基重:69.6g/m2;上胶:23.2sec;空气渗透性:21sec。
<图像密度>
将包含利用MICROSOFT WORD 2000生成的实心方块图像“■”的64点符号的图表打印在各记录介质上,用密度仪X-Rite 938测量打印面上“■”部分的图像密度,并按照下列评价标准进行评判。通过应用连接到打印机的驱动器,将打印模式设定为“普通纸-标准高速”模式和配色关闭模式(color matching-off-mode)。
[“■”部分的颜色说明]
黑色:(R)0,(G)0,(B)0
黄色:(R)255,(G)255,(B)0
洋红色:(R)255,(G)0,(B)255
青色:(R)0,(G)0,(B)255
[评价标准]
A:黑色:1.3或更高,黄色:0.85或更高,洋红色:1.05或更高,青色:1.1或更高,
B:黑色:1.2或更高并低于1.3,黄色:0.8或更高并低于0.85,洋红色:1.0或更高并低于1.05,青色:1.0或更高并低于1.1
C:黑色:1.15或更高并低于1.2,黄色:0.75或更高并低于0.8,洋红色:0.95或更高并低于1.0,青色:0.95或更高并低于1.0
D:黑色:低于1.15,黄色:低于0.75,洋红色:低于0.95,青色:低于0.95
<图像色彩饱和度>
将类似于上述图像密度评价所用的图表打印在各记录介质上。用X-RITE 938测量打印面上符号“■”部分的图像色彩饱和度,并按照下列评价标准进行评判。通过应用连接到打印机的驱动器,将印刷模式设定为”普通纸-标准高速”模式和配色关闭模式。
基于下列评价标准,计算并评价色彩饱和度测量值与标准颜色的色彩饱和度值的比(测量值/标准颜色的色彩饱和度值)(日本颜色第2版)(黄色:91.34,洋红色:74.55,青色:62.82)。
[评价标准]
A:0.85或更高
B:0.8或更高并低于0.85
C:0.75或更高并低于0.8
D:低于0.75
<色彩不均匀性>
将包含用MICROSOFT WORD 2000生成的尺寸为198mm宽×65mm高的空 心方块图像“□”部分的图表打印在各记录介质上,利用密度仪X-Rite 938测量所打印的空心方块图像“□”部分的20个点,通过下列等式进行计算,并按照下列评价标准进行评判。通过应用连接到打印机的驱动器,将印刷模式设定为”普通纸-标准高速”模式和配色关闭模式。
评判值=((最大值)-(最小值))/(平均值)
[“□”部分的颜色说明]
黑色:(R)192,(G)192,(B)192
黄色:(R)255,(G)255,(B)153
洋红色:(R)255,(G)153,(B)255
青色:(R)153,(G)153,(B)255
[评价标准]
A:低于0.10
B:0.10或更高并低于0.15
C:0.15或更高
结果显示在表10至12中。注意,上述物理性质是基于评价标准对各彩色油墨进行评价的。因此,对于各图像质量的结果,表中描述了最普遍的评价判断。在评价判断为相同数字的情况下,表中记述了较好的结果。
表10
表11
表12
工业应用性
本发明的喷墨处理液可通过喷墨记录方法适用于多种记录设备,如喷墨记录打印机、传真机、复印机和打印机/传真机/复印机复合设备。
参考标记列表
1:喷墨处理液
2:膜厚度控制辊
3:铲辊
4:油墨施加辊
5:对辊
6:记录介质
7:进纸辊(paper feed roller)
8:送纸托盘
10:送纸辊(paper feeding roller)
11至16:记录介质递送辊
17:记录介质
18:送纸辊
20:喷墨记录头
21:墨盒
22:滑座轴
23:滑座
31:记录介质引导器
32、33:记录介质递送辊
34:记录介质返回引导器
35:送纸引导器
A:处理液施加操作区
B:记录扫描区起点
Claims (10)
1.喷墨处理液,包含:
水溶性凝结剂;
水溶性有机溶剂;
含氟化学表面活性剂;和
水,
其中所述含氟化学表面活性剂包含由通式(II)表示的化合物:
Rf-Q-Z 通式(II)
在通式(II)中,Rf表示全氟烷基;Q表示连接基团;和Z表示亲水基,其包含-(CH2CH2O)n-、-COO-、-SO3 -、-SO4 -或-PO4 -;和n表示1至50的整数,
所述喷墨处理液的特征在于,还包含泡沫抑制剂,其中所述泡沫抑制剂是由通式(I)表示的化合物:
HOR1R3C-[CH2]nCR2R4OH 通式(I)
在通式(I)中,R1和R2均表示具有3至6个碳原子的烷基;R3和R4均表示具有1或2个碳原子的烷基;和n表示1至6的整数。
2.根据权利要求1所述的喷墨处理液,其中所述由通式(I)表示的化合物是2,4,7,9-四甲基癸烷-4,7-二醇和2,5,8,11-四甲基十二烷-5,8-二醇中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的喷墨处理液,其中所述由通式(II)表示的化合物是选自由通式(III)至(VI)表示的化合物的至少一种:
CNF2N+1-CH2CH(OH)CH2-O-(CH2CH2O)A-Y’
通式(III)
在通式(III)中,N表示2至6的整数;A表示15至50的整数;Y’表示-CBH2B+1,其中B表示11至19的整数,或-CH2CH(OH)CH2-CDF2D+1,其中D表示2至6的整数,
CF3CF2(CF2CF2)J-CH2CH2O(CH2CH2O)KH
通式(IV)
在通式(IV)中,J表示0至10的整数;和K表示0至40的整数,
在通式(V)中,Rf表示全氟烷基;m表示6至25的整数;以及n和p均表示1至6的整数,以及
在通式(VI)中,Rf表示全氟烷基;X+表示铵基、季铵基或碱金属;Y-表示-COO-、-SO3 -、-SO4 -或-PO4 -;和q表示1至8的整数。
4.根据权利要求1所述的喷墨处理液,其中所述水溶性凝结剂是选自水溶性脂肪族有机酸化合物、水溶性脂肪族有机酸的铵盐、水溶性金属盐化合物和水溶性阳离子聚合物的至少一种。
5.根据权利要求1所述的喷墨处理液,其中所述水溶性凝结剂是水溶性脂肪族有机酸化合物,并且所述喷墨处理液包含相对于所述水溶性脂肪族有机酸化合物所含的酸基,摩尔等量或更高量的水溶性有机单胺化合物。
8.喷墨记录设备,包括:
处理液施加装置,其被配置以向记录介质施加喷墨处理液;和
图像形成装置,其被配置以向涂布有所述喷墨处理液的记录介质喷射喷墨油墨,从而形成图像,
其中所述喷墨处理液包含:
水溶性凝结剂;
水溶性有机溶剂;
含氟化学表面活性剂;和
水,
其中所述含氟化学表面活性剂包含由通式(II)表示的化合物:
Rf-Q-Z 通式(II)
在通式(II)中,Rf表示全氟烷基;Q表示连接基团;和Z表示亲水基,其包含-(CH2CH2O)n-、-COO-、-SO3 -、-SO4 -或-PO4 -;和n表示1至50的整数,
所述喷墨处理液的特征在于,还包含泡沫抑制剂,其中所述泡沫抑制剂是由通式(I)表示的化合物:
HOR1R3C-[CH2]nCR2R4OH 通式(I)
在通式(I)中,R1和R2均表示具有3至6个碳原子的烷基;R3和R4均表示具有1或2个碳原子的烷基;和n表示1至6的整数。
9.喷墨记录方法,包括:
向记录介质施加喷墨处理液;和
向涂布有所述喷墨处理液的所述记录介质喷射喷墨油墨,从而形成图像,
其中所述喷墨处理液包含:
水溶性凝结剂;
水溶性有机溶剂;
含氟化学表面活性剂;和
水,
其中所述含氟化学表面活性剂包含由通式(II)表示的化合物:
Rf-Q-Z 通式(II)
在通式(II)中,Rf表示全氟烷基;Q表示连接基团;和Z表示亲水基,其包含-(CH2CH2O)n-、-COO-、-SO3 -、-SO4 -或-PO4 -;和n表示1至50的整数,
所述喷墨处理液的特征在于,还包含泡沫抑制剂,其中所述泡沫抑制剂是由通式(I)表示的化合物:
HOR1R3C-[CH2]nCR2R4OH 通式(I)
在通式(I)中,R1和R2均表示具有3至6个碳原子的烷基;R3和R4均表示具有1或2个碳原子的烷基;和n表示1至6的整数。
10.通过喷墨记录方法得到的图像形成物,所述喷墨记录方法包括:
向记录介质施加喷墨处理液;和
向涂布有所述喷墨处理液的所述记录介质喷射喷墨油墨,从而形成图像,
其中所述喷墨处理液包含:
水溶性凝结剂;
水溶性有机溶剂;
含氟化学表面活性剂;和
水,
其中所述含氟化学表面活性剂包含由通式(II)表示的化合物:
Rf-Q-Z通式(II)
在通式(II)中,Rf表示全氟烷基;Q表示连接基团;和Z表示亲水基,其包含-(CH2CH2O)n-、-COO-、-SO3 -、-SO4 -或-PO4 -;和n表示1至50的整数,
所述喷墨处理液的特征在于,还包含泡沫抑制剂,其中所述泡沫抑制剂是由通式(I)表示的化合物:
HOR1R3C-[CH2]nCR2R4OH 通式(I)
在通式(I)中,R1和R2均表示具有3至6个碳原子的烷基;R3和R4均表示具有1或2个碳原子的烷基;和n表示1至6的整数。
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